JP2014086398A - Electroconductive paste and circuit board as well as electronic device - Google Patents

Electroconductive paste and circuit board as well as electronic device Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electroconductive paste yielding a metal wiring layer having a favorable plating deposition friendliness and a circuit board wherein a ceramic sintered compact possesses a metal wiring layer consisting of this electroconductive paste as well as an electronic device obtained by loading electronic components on this circuit board.SOLUTION: The provided electroconductive paste includes a metal powder, an alumina powder, a glass powder, and an organic vehicle, whereas the average particle diameter of the alumina powder is smaller than the average particle diameter of the glass powder. A circuit board 10 wherein a ceramic sintered compact 11 possesses a metal wiring layer 12 consisting of this electroconductive paste and wherein the metal wiring layer 12 is at least partially covered with a plating layer 13 is also provided. An electronic device 20 wherein electronic components 21 are loaded on this circuit board 10 is also provided.

Description

本発明は、導電性ペーストおよびこの導電性ペーストからなる金属配線層をセラミック焼結体に備える回路基板ならびにこの回路基板に電子部品を搭載してなる電子装置に関する。   The present invention relates to a conductive paste and a circuit board provided with a metal wiring layer made of the conductive paste in a ceramic sintered body and an electronic device in which an electronic component is mounted on the circuit board.

半導体素子、発熱素子、ペルチェ素子等の各種電子部品の搭載に用いられる回路基板は、セラミック焼結体の少なくとも一方の主面に金属配線層を備えている。そして、この金属配線層上に電極パッド等を介して電子部品が搭載された電子装置が各種機器において使用されている。   A circuit board used for mounting various electronic components such as a semiconductor element, a heating element, and a Peltier element includes a metal wiring layer on at least one main surface of the ceramic sintered body. An electronic device in which an electronic component is mounted on the metal wiring layer via an electrode pad or the like is used in various devices.

ここで、セラミック焼結体に備えられる金属配線層は、例えば、金属粉末、ガラス粉末および有機ビヒクル等を含む導電性ペーストを用いてスクリーン印刷法により所望形状とした後に、乾燥および焼成することによって形成されるものであり、環境中における酸化を防いで初期特性を維持するため、ニッケルや金等のめっき処理が施されるものである。そして、金属配線層には、セラミック焼結体との密着強度が高いことや、放熱特性に優れていることが求めることから、このような要求特性を満たすべく、金属配線層となる導電性ペーストに関し、構成する成分や含有量等の検討が為されている。   Here, the metal wiring layer provided in the ceramic sintered body is, for example, dried and fired after being formed into a desired shape by a screen printing method using a conductive paste containing metal powder, glass powder, organic vehicle, and the like. In order to prevent oxidation in the environment and maintain the initial characteristics, a plating process such as nickel or gold is performed. Since the metal wiring layer is required to have high adhesion strength with the ceramic sintered body and excellent heat dissipation characteristics, the conductive paste that becomes the metal wiring layer in order to satisfy such required characteristics. In connection with this, studies have been made on constituent components and content.

例えば、特許文献1には、銅粉を主体とする導電性粉末、ガラスフリット、有機ビヒクルを少なくとも含有して形成される銅導体ペーストであって、ガラスフリットとして、900℃の窒素雰囲気中で、実質上表面が酸化されていない銅粉から形成される膜に対する接
触角が60度以下であり、且つ、軟化点が700℃以下のホウケイ酸亜鉛系ガラスフリットと
、25℃の10質量%濃度硫酸水溶液に対する溶解度が、1mg/cm・hr以下であり、且つ、軟化点が700℃以下のホウケイ酸系ガラスフリットを少なくとも含有する銅導体ペ
ーストが提案されている。
For example, Patent Document 1 discloses a copper conductor paste formed by containing at least a conductive powder mainly composed of copper powder, a glass frit, and an organic vehicle. As a glass frit, in a nitrogen atmosphere at 900 ° C., A zinc borosilicate glass frit having a contact angle of 60 ° or less and a softening point of 700 ° C. or less and a 10% by mass sulfuric acid at 25 ° C. with respect to a film formed of copper powder whose surface is not oxidized substantially. A copper conductor paste having at least a borosilicate glass frit having a solubility in an aqueous solution of 1 mg / cm 2 · hr or less and a softening point of 700 ° C. or less has been proposed.

特開2008−226771号公報JP 2008-227771

導電性(銅導体)ペーストを用いて形成される金属配線層は、ガラス(フリット)を含んでいることにより、セラミック焼結体に対する高い密着強度を得ることができるが、金属配線層の表面にこのガラス成分が露出しているときには、めっき処理において、めっき未着箇所が生じやすく、このようなめっき未着箇所が生じているときには、保護すべき箇所が保護されていないことから、回路基板や電子装置としての使用にあたって、特性が経事変化してしまい、使用当初の初期特性を維持できないという問題があった。   The metal wiring layer formed using the conductive (copper conductor) paste can obtain high adhesion strength to the ceramic sintered body by including glass (frit). When this glass component is exposed, in the plating process, plating unspotted spots are likely to occur, and when such plating unspotted spots are generated, the parts to be protected are not protected, so circuit boards and When used as an electronic device, the characteristics have changed over time, and there has been a problem that the initial characteristics at the beginning of use cannot be maintained.

本発明は、金属配線層におけるめっき被着性が良好な導電性ペーストおよびこの導電性ペーストからなる金属配線層をセラミック焼結体に備える回路基板ならびにこの回路基板に電子部品を搭載してなる電子装置を提供するものである。   The present invention relates to a conductive paste having good plating adherence in a metal wiring layer, a circuit board provided with a metal wiring layer made of this conductive paste in a ceramic sintered body, and an electronic device in which an electronic component is mounted on this circuit board. A device is provided.

本発明の導電性ペーストは、金属粉末と、アルミナ粉末と、ガラス粉末と、有機ビヒクルとを含み、前記アルミナ粉末の平均粒径が前記ガラス粉末の平均粒径よりも小さいこと
を特徴とするものである。
The conductive paste of the present invention comprises metal powder, alumina powder, glass powder, and an organic vehicle, wherein the average particle diameter of the alumina powder is smaller than the average particle diameter of the glass powder. It is.

また、本発明の回路基板は、上記構成の本発明の導電性ペーストからなる金属配線層をセラミック焼結体に備え、前記金属配線層の少なくとも一部がめっき層により覆われていることを特徴とするものである。   Further, the circuit board of the present invention is provided with a metal wiring layer made of the conductive paste of the present invention having the above structure in a ceramic sintered body, and at least a part of the metal wiring layer is covered with a plating layer. It is what.

また、本発明の電子装置は、上記構成の本発明の回路基板上に電子部品を搭載してなることを特徴とするものである。   The electronic device of the present invention is characterized in that an electronic component is mounted on the circuit board of the present invention having the above-described configuration.

本発明の導電性ペーストによれば、金属配線層の表面にガラス成分の露出が抑制されることから、導電性ペーストを焼成してなる金属配線層におけるめっき被着性を良好にすることができる。   According to the conductive paste of the present invention, since the exposure of the glass component is suppressed on the surface of the metal wiring layer, the plating adherence in the metal wiring layer formed by firing the conductive paste can be improved. .

また、本発明の回路基板によれば、上記構成の本発明の導電性ペーストからなる金属配線層を備えることにより、セラミック焼結体と金属配線層との密着強度が高く、放熱特性に優れているとともに、めっき層で覆われていることにより金属配線層が保護されていることから、初期特性を長期間にわたって維持することができる。   In addition, according to the circuit board of the present invention, by providing the metal wiring layer made of the conductive paste of the present invention having the above-described configuration, the adhesion strength between the ceramic sintered body and the metal wiring layer is high, and the heat dissipation characteristics are excellent. In addition, since the metal wiring layer is protected by being covered with the plating layer, the initial characteristics can be maintained over a long period of time.

また、本発明の電子装置によれば、上記構成の本発明の回路基板上に電子部品を搭載してなることにより、長期間にわたって使用可能な信頼性の高い電子装置とすることができる。   Also, according to the electronic device of the present invention, a highly reliable electronic device that can be used for a long period of time can be obtained by mounting the electronic component on the circuit board of the present invention having the above-described configuration.

本実施形態の回路基板上に電子部品を搭載してなる電子装置の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the electronic device formed by mounting an electronic component on the circuit board of this embodiment. 密着強度の測定方法を示す断面概略図である。It is the cross-sectional schematic which shows the measuring method of adhesive strength.

以下、本実施形態の一例について図面を参照しながら説明する。図1は、本実施形態の回路基板上に電子部品を搭載してなる電子装置の一例を示す断面図である。   Hereinafter, an example of this embodiment will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of an electronic device in which electronic components are mounted on the circuit board of the present embodiment.

図1に示すように、本実施形態の回路基板10は、セラミック焼結体11の一方の主面11aに金属配線層12を備えるものであり、この金属配線層12は、本実施形態の導電性ペーストを公知のスクリーン印刷法によって印刷し、乾燥および焼成することによって形成されているものであり、酸化を防いで初期特性を長期間にわたって維持するため、めっき層13で覆われているものである。   As shown in FIG. 1, a circuit board 10 according to the present embodiment includes a metal wiring layer 12 on one main surface 11a of a ceramic sintered body 11, and the metal wiring layer 12 is a conductive layer according to the present embodiment. It is formed by printing a conductive paste by a known screen printing method, drying and baking, and is covered with a plating layer 13 in order to prevent oxidation and maintain initial characteristics for a long period of time. is there.

そして、本実施形態の電子装置20は、回路基板10上に電子部品21を搭載してなるものであり、図1において電子装置20は、回路基板10を構成するセラミック焼結体11の一方の主面11aに備える金属配線層12の表面12aに公知のめっき法で被着されためっき層13を介して電子部品21を搭載している例を示している。なお、回路基板10上とは、図1に示すようにめっき層13上や、電極パッド上を含む概念である。また、図1において電子部品21は、ボンディングワイヤ22により、並設された金属配線層12に電気的に接続されている例を示している。   The electronic device 20 of the present embodiment is obtained by mounting the electronic component 21 on the circuit board 10. In FIG. 1, the electronic device 20 is one of the ceramic sintered bodies 11 constituting the circuit board 10. An example is shown in which an electronic component 21 is mounted on a surface 12a of a metal wiring layer 12 provided on the main surface 11a via a plating layer 13 deposited by a known plating method. In addition, on the circuit board 10 is a concept including the plating layer 13 and the electrode pad as shown in FIG. Further, FIG. 1 shows an example in which the electronic component 21 is electrically connected to the metal wiring layer 12 arranged in parallel by a bonding wire 22.

まず、金属配線層12となる本実施形態の導電性ペーストは、金属粉末と、アルミナ粉末と、ガラス粉末と、有機ビヒクルとを含み、アルミナ粉末の平均粒径がガラス粉末の平均粒径よりも小さいことを特徴とする。このように、アルミナ粉末の平均粒径がガラス粉末の平均粒径よりも小さいことにより、この導電性ペーストを焼成してなる金属配線層12の
表面12aに、ガラス成分(主には、SiO)が露出することが抑制されるため、金属配線層12の表面12aのめっき被着性を良好にすることができる。これは、ガラス粉末と比較して平均粒径の小さいアルミナ粉末が、焼成時に軟化したガラス成分と接触しやすくなることから、表面12aへの露出を抑制できていると考えられる。これに対し、アルミナ粉末の平均粒径が、ガラス粉末の平均粒径と同等、もしくはガラスの平均粒径よりも大きいときには、金属配線層12の表面12aへのガラス成分の露出抑制効果が少なく、めっき被着性を向上させることができない。
First, the conductive paste of the present embodiment that becomes the metal wiring layer 12 includes metal powder, alumina powder, glass powder, and an organic vehicle, and the average particle diameter of the alumina powder is larger than the average particle diameter of the glass powder. It is small. Thus, when the average particle diameter of the alumina powder is smaller than the average particle diameter of the glass powder, a glass component (mainly SiO 2) is formed on the surface 12a of the metal wiring layer 12 formed by firing this conductive paste. ) Is suppressed from being exposed, the plating adherence of the surface 12a of the metal wiring layer 12 can be improved. This is presumably because the alumina powder having a smaller average particle size than the glass powder is likely to come into contact with the glass component softened during firing, so that exposure to the surface 12a can be suppressed. On the other hand, when the average particle size of the alumina powder is equal to or larger than the average particle size of the glass powder, the effect of suppressing the exposure of the glass component to the surface 12a of the metal wiring layer 12 is small, The plating adherence cannot be improved.

なお、金属配線層12の表面12aにおいてガラス成分の露出をより抑制するためには、軟化したガラスとアルミナとの接触する機会を増やす、すなわちアルミナ粉末の比表面積を大きくすることが好ましいため、アルミナ粉末の平均粒径は、小さければ小さいほどよい。   In order to further suppress the exposure of the glass component on the surface 12a of the metal wiring layer 12, it is preferable to increase the opportunity of contact between the softened glass and alumina, that is, to increase the specific surface area of the alumina powder. The smaller the average particle size of the powder, the better.

次に、アルミナ粉末およびガラス粉末の平均粒径の確認方法について説明する。まず、導電性ペーストをセラミック焼結体11に印刷して乾燥した乾燥体を作製する。次に、得られた乾燥体をSEM(走査型電子顕微鏡)を用いて5000倍以上20000倍以下の倍率で観察
し、付設のEDS(エネルギー分散型X線分析装置)を用い、得られたマッピングによってアルミナ粉末およびガラス粉末の存在位置を確認する。
Next, the confirmation method of the average particle diameter of alumina powder and glass powder is demonstrated. First, a conductive paste is printed on the ceramic sintered body 11 to produce a dried body. Next, the obtained dried body was observed with a SEM (scanning electron microscope) at a magnification of 5000 times or more and 20000 times or less, and the obtained mapping was obtained using an attached EDS (energy dispersive X-ray analyzer). To confirm the location of the alumina powder and the glass powder.

なお、ガラス粉末については、例えばガラス粉末がSiO−Bi−B系であるとき、マッピングにおいて、Si、Bi、Bが重なって存在しているところをガラス粉末の存在位置とし、その輪郭を1つの粒とみなす。次に、画像解析装置を用いて解析することにより平均粒径を求める。具体的な解析方法は、画像解析ソフトウェアとして、例えば(株)三谷商事製の型名WinROOFを用いて各粉末の面積を求め、その面積から各粉末の円相当径を算出してその視野における平均粒径を求めればよい。なお、この作業を5〜10視野において行ない、測定視野における平均値を本実施形態における各粉末の平均粒径とする。また、輪郭を得るにあたっては、トレーシングペーパーを用いてもよい。 As for the glass powder, for example, when the glass powder is SiO 2 -Bi 2 O 3 -B 2 O 3 system, in the mapping, Si, Bi, the location of the glass powder where exists overlapping B And the contour is regarded as one grain. Next, an average particle diameter is calculated | required by analyzing using an image analyzer. As a specific analysis method, as an image analysis software, for example, the area of each powder is obtained using a model name WinROOF manufactured by Mitani Corporation, and the equivalent circle diameter of each powder is calculated from the area, and the average in the field of view is calculated. What is necessary is just to obtain | require a particle size. In addition, this operation | work is performed in 5-10 visual fields, and let the average value in a measurement visual field be an average particle diameter of each powder in this embodiment. Further, tracing paper may be used to obtain the contour.

また、本実施形態の導電性ペーストは、焼成時に軟化するガラス成分にアルミナが接触することによって、金属配線層12の表面12aにおいてガラス成分の露出を抑制することができるというものであるが、ここでいう接触とは、金属配線層12の断面において、SEMによる観察および付設のEDSを用いて得られたマッピングで、ガラス粉末を構成する成分の存在位置と、アルミナの存在位置とが重なっていることを指す。   In addition, the conductive paste of the present embodiment can suppress the exposure of the glass component on the surface 12a of the metal wiring layer 12 by contacting the alumina with the glass component that softens during firing. In the cross-section of the metal wiring layer 12, the position obtained by the SEM observation and the mapping obtained using the attached EDS overlaps the position where the components constituting the glass powder and the position where the alumina exists. Refers to that.

次に、本実施形態の導電性ペーストに含まれる金属粉末は、例えば、銅または銀を主成分とすることが好ましく、特に銅を主成分とするときには、銅は熱伝導性が高いため放熱特性を高めることができる。なお、ここでいう主成分とは、金属粉末を構成する全成分100質量%のうち、50質量%を超える成分のことである。また、銅を主成分としたときの他
の成分としては、例えば、ジルコニウム、チタン、モリブデン、スズ等が挙げられる。
Next, the metal powder contained in the conductive paste of the present embodiment is preferably composed mainly of, for example, copper or silver. Particularly, when copper is the main component, copper has high heat conductivity, so that heat dissipation characteristics. Can be increased. In addition, the main component here is a component which exceeds 50 mass% among 100 mass% of all the components which comprise metal powder. Examples of other components when copper is the main component include zirconium, titanium, molybdenum, and tin.

次に、本実施形態の導電性ペーストに含まれるガラス粉末は、例えば、RO−B−SiO系(R:アルカリ金属元素)、SiO−Bi−B系、RO−SiO−B−Bi系、RO−ZnO−B−SiO系、SiO−ZnO−Bi−B系、RO−ZnO−SiO−B−Bi系等が挙げられる。特に、Biを含むガラス粉末を使用した場合には、セラミック焼結体11の主面11a近傍にBiが存在することとなり、セラミック焼結体11と金属配線層12との密着強度を向上させることができる。また、セラミック焼結体11がAl(アルミニウム)を含み、ZnOを含むガラス粉末を使用した場合には、導電性ペーストを焼成した際にZnAl(アルミン酸亜鉛)が形成されて、セラミック焼結体11の主
面11a近傍にZnAlが存在することにより、セラミック焼結体11と金属層12との密着強度を向上させることができる。
Next, the glass powder contained in the conductive paste of this embodiment is, for example, R 2 O—B 2 O 3 —SiO 2 (R: alkali metal element), SiO 2 —Bi 2 O 3 —B 2 O. 3 system, R 2 O—SiO 2 —B 2 O 3 —Bi 2 O 3 system, R 2 O—ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 system, SiO 2 —ZnO—Bi 2 O 3 —B 2 O 3 system, R 2 O-ZnO-SiO 2 -B 2 O 3 -Bi 2 O 3 system, and the like. In particular, when glass powder containing Bi 2 O 3 is used, Bi 2 O 3 is present in the vicinity of the main surface 11a of the ceramic sintered body 11, and the ceramic sintered body 11 and the metal wiring layer 12 are The adhesion strength can be improved. Further, when the ceramic sintered body 11 contains Al (aluminum) and glass powder containing ZnO is used, ZnAl 2 O 4 (zinc aluminate) is formed when the conductive paste is fired, and the ceramic By the presence of ZnAl 2 O 4 in the vicinity of the main surface 11a of the sintered body 11, the adhesion strength between the ceramic sintered body 11 and the metal layer 12 can be improved.

次に、本実施形態の導電性ペーストに含まれる有機ビヒクルは、有機バインダを有機溶剤に溶解したものであり、例えば、有機バインダと有機溶剤との比率は、有機バインダ1に対し、有機溶剤が2〜6である。そして、有機バインダとしては、例えば、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル類、ニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸セルロース、ブチルセルロース等のセルロース類、ポリオキシメチレン等のポリエーテル類、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のポリビニル類から選択される1種もしくは2種以上を混合して用いることができる。また、有機溶剤としては、例えば、カルビトール、カルビトールアセテート、テルピネオール、メタクレゾール、ジメチルイミダゾール、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルホルムアミド、ジアセトンアルコール、トリエチレングリコール、パラキシレン、乳酸エチル、イソホロンから選択される1種もしくは2種以上を混合して用いることができる。   Next, the organic vehicle contained in the conductive paste of the present embodiment is obtained by dissolving an organic binder in an organic solvent. For example, the ratio of the organic binder to the organic solvent is less than that of the organic binder 1. 2-6. Examples of the organic binder include acrylics such as polybutyl methacrylate and polymethyl methacrylate, celluloses such as nitrocellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate, and butyl cellulose, polyethers such as polyoxymethylene, polybutadiene, and polyisoprene. 1 type or 2 types or more selected from these polyvinyls can be used. The organic solvent is selected from, for example, carbitol, carbitol acetate, terpineol, metacresol, dimethylimidazole, dimethylimidazolidinone, dimethylformamide, diacetone alcohol, triethylene glycol, paraxylene, ethyl lactate, and isophorone. 1 type or 2 types or more can be mixed and used.

また、本実施形態の導電性ペーストは、各粉末の総量を100質量%としたとき、アルミ
ナ粉末が0.05質量%以上0.50質量%以下であり、ガラス粉末が3.5質量%以上6.5質量%以下であり、残部が金属粉末であることが好ましい。このような構成とすれば、金属粉末量に由来する優れた放熱特性と、ガラス粉末量に由来するセラミック焼結体11と金属配線層12との優れた密着強度と、ガラス粉末量とアルミナ粉末量とに由来する優れためっき被着性とを有することができる。
The conductive paste of the present embodiment has an alumina powder of 0.05% by mass to 0.50% by mass and a glass powder of 3.5% by mass to 6.5% by mass when the total amount of each powder is 100% by mass. The balance is preferably a metal powder. With such a configuration, excellent heat dissipation characteristics derived from the amount of metal powder, excellent adhesion strength between the ceramic sintered body 11 and metal wiring layer 12 derived from the amount of glass powder, the amount of glass powder and alumina powder And excellent plating adherence derived from the amount.

そして、本実施形態の導電性ペーストは、各粉末の総量100質量部に対し、有機ビヒク
ルを15質量部以上20質量部以下とすることが好ましい。このような構成とすれば、スクリーン印刷時における操作性に優れ、印刷後の乾燥および焼成時における脱脂において有機物の揮発による金属配線層12の表面12aの膨れの発生を抑えることができる。
And it is preferable that the conductive paste of this embodiment shall be 15 to 20 mass parts of organic vehicles with respect to 100 mass parts of total amounts of each powder. With such a configuration, the operability at the time of screen printing is excellent, and the occurrence of swelling of the surface 12a of the metal wiring layer 12 due to the volatilization of organic substances can be suppressed during drying after printing and degreasing at the time of baking.

また、本実施形態の導電性ペーストは、ガラス粉末の平均粒径に対するアルミナ粉末の平均粒径の比が0.2以上0.7以下であることが好ましい。このような構成とすれば、金属配線層12の表面にガラス成分が露出することを抑制することができ、金属配線層12におけるめっき被着性が良好である上に、セラミック焼結体11と金属配線層12との密着強度および放熱特性に優れた導電性ペーストとすることができる。   In the conductive paste of the present embodiment, the ratio of the average particle diameter of the alumina powder to the average particle diameter of the glass powder is preferably 0.2 or more and 0.7 or less. With such a configuration, it is possible to suppress the glass component from being exposed on the surface of the metal wiring layer 12, the plating adherence in the metal wiring layer 12 is good, and the ceramic sintered body 11 and A conductive paste having excellent adhesion strength and heat dissipation characteristics with the metal wiring layer 12 can be obtained.

また、本実施形態の導電性ペーストは、アルミナ粉末の平均粒径が0.2μm以上0.6μm以下であることが好ましい。アルミナ粉末の平均粒径は小さければ小さいほど比表面積が大きくなり好ましいものであるが、0.2μm未満のアルミナ粉末は高価であり、使用にそ
ぐわない。そのため、コストを抑えつつ、導電性ペーストからなる金属配線層12のめっき被着性を良好にするには、アルミナ粉末の平均粒径が0.2μm以上0.6μm以下であることが好ましいのである。このように、アルミナ粉末の平均粒径が0.2μm以上0.6μm以下であれば、焼成時に金属の結晶粒成長を妨げることが無いため、金属配線層12の放熱特性をさらに向上させることができ、熱的信頼性を向上させることができる。
In the conductive paste of this embodiment, the average particle size of the alumina powder is preferably 0.2 μm or more and 0.6 μm or less. The smaller the average particle size of the alumina powder, the larger the specific surface area, which is preferable. However, the alumina powder of less than 0.2 μm is expensive and unsuitable for use. Therefore, the average particle diameter of the alumina powder is preferably 0.2 μm or more and 0.6 μm or less in order to improve the plating adherence of the metal wiring layer 12 made of the conductive paste while suppressing the cost. Thus, if the average particle size of the alumina powder is 0.2 μm or more and 0.6 μm or less, since it does not hinder the growth of metal crystal grains during firing, the heat dissipation characteristics of the metal wiring layer 12 can be further improved, Thermal reliability can be improved.

以下、本実施形態の導電性ペーストの製造方法の一例について説明する。まず、金属粉末としては、例えば、平均粒径が1.0μm以上3.5μm以下である第1の金属粉末と、平均粒径が第1の金属粉末より小さい第2の金属粉末とを準備し、混合した金属粉末を用いることが好ましい。また、第2の金属粉末の平均粒径は、第1の金属粉末の平均粒径の30%以上50%以下であることが好ましい。また、第1の金属粉末を65質量%以上95質量%以下、第2の金属粉末5質量%以上35質量%以下で混合した金属粉末を用いることが好ましい。このような混合した金属粉末を用いることにより、質量比率が高く、平均粒径の大きい第1の金属粉末の粒子同士の隙間に、平均粒径が第1の金属粉末の平均粒径よりも小さい
第2の金属粉末が入ることによって、焼結性を向上させることができるとともに、熱伝導性が高められ、回路基板10の放熱特性を向上させることができる。
Hereinafter, an example of the method for producing the conductive paste of the present embodiment will be described. First, as the metal powder, for example, a first metal powder having an average particle size of 1.0 μm or more and 3.5 μm or less and a second metal powder having an average particle size smaller than the first metal powder are prepared and mixed. It is preferable to use the metal powder. The average particle size of the second metal powder is preferably 30% or more and 50% or less of the average particle size of the first metal powder. Moreover, it is preferable to use a metal powder in which the first metal powder is mixed in an amount of 65% by mass to 95% by mass and the second metal powder is 5% by mass to 35% by mass. By using such a mixed metal powder, the average particle size is smaller than the average particle size of the first metal powder in the gap between the particles of the first metal powder having a high mass ratio and a large average particle size. By including the second metal powder, the sinterability can be improved, the thermal conductivity can be improved, and the heat dissipation characteristics of the circuit board 10 can be improved.

次に、アルミナ粉末を準備する。アルミナ粉末の平均粒径は、本実施形態においてガラスの平均粒径より小さいものである。0.2μm以上0.6μm以下であることが好ましい。   Next, an alumina powder is prepared. The average particle diameter of the alumina powder is smaller than the average particle diameter of the glass in this embodiment. The thickness is preferably 0.2 μm or more and 0.6 μm or less.

次に、ガラス粉末として、例えばRO−ZnO−B−SiO系(R:アルカリ金属元素)を準備する。ここでガラス粉末としては、軟化点が500℃以上700℃以下のものを用いることが好ましい。ガラス粉末の平均粒径としては、本実施形態においてアルミナ粉末の平均粒径よりも大きいものであるが、優れた密着強度を得るにあたっては、平均粒径が0.5μm以上5μm以下であることが好ましい。 Next, for example, an R 2 O—ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 system (R: alkali metal element) is prepared as a glass powder. Here, it is preferable to use a glass powder having a softening point of 500 ° C. or higher and 700 ° C. or lower. The average particle size of the glass powder is larger than the average particle size of the alumina powder in this embodiment, but in order to obtain excellent adhesion strength, the average particle size is preferably 0.5 μm or more and 5 μm or less. .

次に、金属粉末、アルミナ粉末、ガラス粉末の配合比としては、各粉末の総量を100質
量%としたとき、アルミナ粉末が0.05質量%以上0.50質量%以下であり、ガラス粉末が3.5質量%以上6.5質量%以下であり、残部が金属粉末であることが好ましい。
Next, the compounding ratio of the metal powder, alumina powder, and glass powder is as follows. When the total amount of each powder is 100% by mass, the alumina powder is 0.05% by mass or more and 0.50% by mass or less, and the glass powder is 3.5% by mass or more. It is preferably 6.5% by mass or less, and the balance is a metal powder.

次に、有機バインダであるアクリル樹脂と、有機溶剤であるテルピネオールとを用いて、アクリル樹脂1に対しテルピオネール4の配合比とした有機ビヒクルを準備する。なお、金属粉末、アルミナ粉末およびガラス粉末に対する有機ビヒクルの配合比は、各粉末の総量100質量に対し、有機ビヒクルを15質量部以上20質量部以下とすることが好ましい。   Next, using an acrylic resin as an organic binder and terpineol as an organic solvent, an organic vehicle having a blending ratio of terpione 4 to acrylic resin 1 is prepared. In addition, the compounding ratio of the organic vehicle to the metal powder, the alumina powder, and the glass powder is preferably 15 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of each powder.

そして、それぞれ秤量した金属粉末、アルミナ粉末、ガラス粉末および有機ビヒクルを用いて、調合することにより本実施形態の導電性ペーストを得ることができる。   And the electrically conductive paste of this embodiment can be obtained by preparing using the respectively measured metal powder, alumina powder, glass powder, and an organic vehicle.

次に、本実施形態の回路基板10の製造方法の一例について説明する。本実施形態の回路基板10を構成するセラミック焼結体11は、酸化アルミニウム質焼結体、酸化ジルコニウム質焼結体、酸化アルミニウムと酸化ジルコニウムの複合焼結体、窒化珪素質焼結体、窒化アルミニウム質焼結体、炭化珪素質焼結体またはムライト質焼結体を用いることができる。なお、加工性が比較的容易でありながら機械的強度に優れている観点から、セラミック焼結体11は酸化アルミニウム質焼結体からなることが好ましい。セラミック焼結体11の製造方法は公知の方法により行なえばよい。   Next, an example of a method for manufacturing the circuit board 10 of the present embodiment will be described. The ceramic sintered body 11 constituting the circuit board 10 of the present embodiment includes an aluminum oxide sintered body, a zirconium oxide sintered body, a composite sintered body of aluminum oxide and zirconium oxide, a silicon nitride sintered body, and a nitrided body. An aluminum sintered body, a silicon carbide sintered body, or a mullite sintered body can be used. The ceramic sintered body 11 is preferably made of an aluminum oxide sintered body from the viewpoint of excellent mechanical strength while being relatively easy to process. The method for manufacturing the ceramic sintered body 11 may be performed by a known method.

次に、本実施形態の導電性ペーストを用いて、公知のスクリーン印刷法により、セラミック焼結体11の主面11a上に印刷し、乾燥の後、非酸化雰囲気で焼成することにより金属配線層12を形成する。なお、このような工程を複数回繰り返すか、または、印刷および乾燥を複数回行なった後に一括して焼成したりして、金属配線層12を所望の厚みとしてもよい。また、セラミック焼結体11の主面11aに印刷した導電性ペーストは、酸化を防ぎつつ、短時間で乾燥すべきであることから、乾燥温度を80℃以上150℃以下とすることが好ま
しい。
Next, by using the conductive paste of the present embodiment, printing is performed on the main surface 11a of the ceramic sintered body 11 by a known screen printing method, and after drying, the metal wiring layer is fired in a non-oxidizing atmosphere. Form 12. Note that the metal wiring layer 12 may have a desired thickness by repeating such a process a plurality of times, or by performing baking at a time after performing printing and drying a plurality of times. Further, since the conductive paste printed on the main surface 11a of the ceramic sintered body 11 should be dried in a short time while preventing oxidation, the drying temperature is preferably 80 ° C. or higher and 150 ° C. or lower.

また、焼成条件としては、導電性ペーストを構成する金属粉末が銅であるときには、最高温度を900℃以上1050℃以下、保持時間を0.5時間以上3時間以下とすればよい。また、導電性ペーストを構成する金属粉末が銀であるときには、最高温度を850℃以上1000℃以
下、保持時間を0.5時間以上3時間以下とすればよい。
As the firing conditions, when the metal powder constituting the conductive paste is copper, the maximum temperature may be 900 ° C. or higher and 1050 ° C. or lower, and the holding time may be 0.5 hour or longer and 3 hours or shorter. In addition, when the metal powder constituting the conductive paste is silver, the maximum temperature may be set to 850 ° C. to 1000 ° C., and the holding time may be set to 0.5 hours to 3 hours.

また、金属配線層12の形成方法として、セラミック焼結体11の主面11aの全面に金属配線層12を形成した後、必要領域にレジスト膜を形成し、塩化第二鉄、塩化第二銅またはアルカリからなるエッチング液等を用いてエッチングし、その後、水酸化ナトリウム水溶液等を用いてレジスト膜を除去することによって所望の金属配線層12を形成してもよい。   Further, as a method of forming the metal wiring layer 12, after forming the metal wiring layer 12 on the entire main surface 11a of the ceramic sintered body 11, a resist film is formed in a necessary region, and ferric chloride, cupric chloride is formed. Alternatively, a desired metal wiring layer 12 may be formed by etching using an etching solution made of alkali or the like, and then removing the resist film using an aqueous sodium hydroxide solution or the like.

また、金属配線層12の厚みは8μm以上30μm以下であることが好ましい。金属層12の厚みが8μm以上30μm以下であるときには、回路基板10として使用するために必要な導電性が得られるとともに、エッチングによる金属配線層12の形成において、各金属配線層12の間隔を狭くすることができ、狭ピッチ化および細線化を図ることができので、放熱特性を向上することができる。   The thickness of the metal wiring layer 12 is preferably 8 μm or more and 30 μm or less. When the thickness of the metal layer 12 is not less than 8 μm and not more than 30 μm, the conductivity necessary for use as the circuit board 10 is obtained, and the interval between the metal wiring layers 12 is narrowed in forming the metal wiring layer 12 by etching. Since the pitch can be narrowed and the line can be narrowed, the heat dissipation characteristics can be improved.

次に、金属配線層12の少なくとも一部にめっき層13を形成する。めっきの種類としては公知のめっきであればよく、例えば、金めっき、銀めっき、パラジウムめっきまたはニッケル−金めっきなどが挙げられる。   Next, the plating layer 13 is formed on at least a part of the metal wiring layer 12. The type of plating may be a known plating, and examples thereof include gold plating, silver plating, palladium plating, or nickel-gold plating.

また、セラミック焼結体11に貫通孔を設けて、貫通孔内に導電性ペーストを充填し、この貫通孔を覆うように導電性ペーストを塗布して焼成したり、さらに、セラミック焼結体11の他方主面にも導電性ペーストを塗布して焼成したりすることによって、放熱特性を向上させることもできる。   Further, the ceramic sintered body 11 is provided with a through hole, and the through hole is filled with a conductive paste, and the conductive paste is applied and fired so as to cover the through hole. The heat radiation characteristics can also be improved by applying a conductive paste to the other main surface of the electrode and baking it.

また、本実施形態の回路基板10を構成するセラミック焼結体11は、板状だけでなく、シートを積層することによって内部に流路を形成したものであってもよい。このように、セラミック焼結体11の内部に流路を形成したときには、気体および液体からなる冷媒を流すことによって放熱特性に著しく優れた回路基板10とすることができる。   Further, the ceramic sintered body 11 constituting the circuit board 10 of the present embodiment is not limited to a plate shape, and may have a flow path formed therein by stacking sheets. As described above, when the flow path is formed inside the ceramic sintered body 11, the circuit board 10 can be obtained that has remarkably excellent heat dissipation characteristics by flowing a refrigerant composed of gas and liquid.

そして、上述した製造方法により得られた本実施形態の回路基板10は、放熱特性に優れているとともに、電子部品21の動作時や、金属層12に対する保護膜となるめっきの被着性が良好であることから、長期間にわたって使用可能な信頼性の高い回路基板10とすることができる。また、本実施形態の回路基板10の作製において、分割溝が形成されたセラミック焼結体11を用いて、上述した方法により金属配線層12を形成し、その後分割すれば、多数個の回路基板10を効率よく作製可能である。なお、本実施形態の回路基板10の製造方法は上述した製造方法に限るものではない。   The circuit board 10 of the present embodiment obtained by the manufacturing method described above is excellent in heat dissipation characteristics, and has good adherence of plating that serves as a protective film against the metal layer 12 during operation of the electronic component 21 Therefore, it is possible to provide a highly reliable circuit board 10 that can be used for a long period of time. Further, in the production of the circuit board 10 of the present embodiment, by using the ceramic sintered body 11 in which the division grooves are formed, the metal wiring layer 12 is formed by the above-described method, and then divided into a number of circuit boards. 10 can be produced efficiently. Note that the manufacturing method of the circuit board 10 of the present embodiment is not limited to the above-described manufacturing method.

このようにして得られた本実施形態の回路基板10は、セラミック焼結体11と金属配線層12との密着強度が高く、放熱特性に優れているとともに、めっき層13で覆われていることにより金属配線層12が保護されていることから、初期特性を長期間にわたって維持することができるものとなる。   The circuit board 10 of the present embodiment thus obtained has high adhesion strength between the ceramic sintered body 11 and the metal wiring layer 12, has excellent heat dissipation characteristics, and is covered with the plating layer 13. Thus, since the metal wiring layer 12 is protected, the initial characteristics can be maintained over a long period of time.

次に、本実施形態の電子装置20については、本実施形態の回路基板10上に電子部品21を搭載してなるものであり、ここで回路基板10上とは、図1に示すようにめっき層13上や、電極パッド上を含む概念である。そして、金属配線層12が本実施形態の導電性ペーストからなり、めっき層13により覆われた金属配線層12を備える回路基板10上に電子部品21を搭載してなる本実施形態の電子装置20は、めっき被着性が良好であり、金属配線層12が酸化することが少なく、初期特性を長期間にわたって維持できることから、信頼性の高い電子装置20となる。   Next, the electronic device 20 of the present embodiment is obtained by mounting the electronic component 21 on the circuit board 10 of the present embodiment. Here, the circuit board 10 is plated as shown in FIG. This is a concept including the layer 13 and the electrode pad. The metal wiring layer 12 is made of the conductive paste of the present embodiment, and the electronic device 20 of the present embodiment is formed by mounting the electronic component 21 on the circuit board 10 including the metal wiring layer 12 covered with the plating layer 13. Since the plating adherence is good, the metal wiring layer 12 is hardly oxidized, and the initial characteristics can be maintained for a long period of time, the electronic device 20 is highly reliable.

なお、回路基板10上に搭載される電子部品21としては、例えば、絶縁ゲート・バイポーラ・トランジスタ(IGBT)素子、インテリジェント・パワー・モジュール(IPM)素子、金属酸化膜型電界効果トランジスタ(MOSFET)素子、発光ダイオード(LED)素子、フリーホイーリングダイオード(FWD)素子、ジャイアント・トランジスタ(GTR)素子、ショットキー・バリア・ダイオード(SBD)等の半導体素子、昇華型サーマルプリンタヘッドまたはサーマルインクジェットプリンタヘッド用の発熱素子、ペルチェ素子等を用いることができる。   Examples of the electronic component 21 mounted on the circuit board 10 include an insulated gate bipolar transistor (IGBT) element, an intelligent power module (IPM) element, and a metal oxide field effect transistor (MOSFET) element. , For light emitting diode (LED) elements, free wheeling diode (FWD) elements, giant transistor (GTR) elements, Schottky barrier diode (SBD) and other semiconductor elements, sublimation thermal printer heads or thermal inkjet printer heads These heating elements, Peltier elements, and the like can be used.

以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。
Examples of the present invention will be specifically described below, but the present invention is not limited to the following examples.

アルミナ粉末の平均粒径とガラス粉末の平均粒径との関係を異ならせた導電性ペーストを作製し、この導電性ペーストを用いて試料を作製し、めっき被着性について確認した。   Conductive pastes having different relationships between the average particle diameter of the alumina powder and the average particle diameter of the glass powder were prepared, a sample was prepared using the conductive paste, and the plating adherence was confirmed.

まず、80mm×80mmの板状であり、厚みが0.7mmの酸化アルミニウム質焼結体を準
備した。次に、金属配線層となる導電性ペーストを作製した。まず、平均粒径が2.8μm
である第1の金属粉末を70質量%、平均粒径が1.1μmである第2の金属粉末を30質量%
で混合した銅からなる金属粉末を準備した。次に、表1に示す平均粒径のアルミナ粉末と、表1に示す平均粒径のガラス粉末(軟化点:630℃、RO−ZnO−B−Si
系)とを準備した。
First, an aluminum oxide sintered body having a plate shape of 80 mm × 80 mm and a thickness of 0.7 mm was prepared. Next, a conductive paste to be a metal wiring layer was produced. First, the average particle size is 2.8μm
70% by mass of the first metal powder and 30% by mass of the second metal powder having an average particle size of 1.1 μm.
The metal powder which consists of copper mixed by was prepared. Next, alumina powder having an average particle diameter shown in Table 1 and glass powder having an average particle diameter shown in Table 1 (softening point: 630 ° C., R 2 O—ZnO—B 2 O 3 —Si
O 2 type).

そして、各粉末の総量100質量%のうち、アルミナ粉末が0.8質量%、ガラス粉末が7質量%、残部が金属粉末となるように調合した混合粉末を得た。また、アルミナ粉末を添加せず、各粉末の総量100質量%のうち、ガラス粉末が7質量%、残部が金属粉末となるよ
うに調合した混合粉末も得た。
And the mixed powder prepared so that an alumina powder might be 0.8 mass%, a glass powder might be 7 mass%, and the remainder might become a metal powder among 100 mass% of total amount of each powder. Moreover, the mixed powder prepared so that a glass powder might be 7 mass% and the balance might be a metal powder among 100 mass% of total amount of each powder without adding an alumina powder.

さらに、各粉末の総量100質量部に対し、有機バインダであるアクリル樹脂を1とした
とき有機溶剤であるテルピネオールを4の配合とした有機ビヒクルを17質量部で調合し、試料No.1〜3に対応する導電性ペーストを作製した。なお、アルミナ粉末およびガラス粉末の平均粒径については、導電性ペーストの乾燥体について、SEMおよびEDSを用いて確認し、調合時の平均粒径通りであることを確認した。
Furthermore, with respect to 100 parts by mass of the total amount of each powder, 17 parts by mass of an organic vehicle containing 4 terpineol as an organic solvent when the acrylic resin as the organic binder was taken as 1 was prepared. The conductive paste corresponding to 1-3 was produced. In addition, about the average particle diameter of alumina powder and glass powder, it confirmed using SEM and EDS about the dry body of the electrically conductive paste, and confirmed that it was according to the average particle diameter at the time of preparation.

そして、得られた導電性ペーストを用いて、焼成後に2×2mmの金属配線層が225
個(15×15)形成されるようにセラミック焼結体の主面にスクリーン印刷を行ない、乾燥および焼成を行なうことによって厚み20μmの金属配線層を形成した。また、乾燥は大気雰囲気において100℃で乾燥させ、焼成は、酸素濃度を5ppmに調整した窒素雰囲気の
中で、焼成温度を950℃、焼成時間を0.8時間で焼成した。
Then, using the obtained conductive paste, a 2 × 2 mm 2 metal wiring layer is 225 after firing.
The main surface of the ceramic sintered body was screen-printed so as to be formed individually (15 × 15), and dried and fired to form a metal wiring layer having a thickness of 20 μm. Further, drying was performed at 100 ° C. in an air atmosphere, and calcination was performed in a nitrogen atmosphere with an oxygen concentration adjusted to 5 ppm at a calcination temperature of 950 ° C. and a calcination time of 0.8 hours.

次に、Niめっき液を用いて金属配線層上にめっき処理を行なった。具体的には、カルボン酸塩、リン酸塩および硫酸ニッケルを主成分とする公知の配合比であるNiめっきの新液を用いて、試験温度を84℃として、Niめっき厚みが4μm程度となるまで処理を行ない、試料No.1〜3の回路基板を得た。そして、金属顕微鏡を用いて、回路基板に形成された225個の金属配線層上のめっき層を観察し、めっき未着箇所のある金属配線層の
数をカウントした。結果を表1に示す。
Next, a plating process was performed on the metal wiring layer using a Ni plating solution. Specifically, using a new solution of Ni plating having a known blending ratio mainly composed of carboxylate, phosphate and nickel sulfate, the test temperature is set to 84 ° C., and the Ni plating thickness is about 4 μm. Until the sample no. 1-3 circuit boards were obtained. And using the metal microscope, the plating layer on 225 metal wiring layers formed in the circuit board was observed, and the number of the metal wiring layers with the plating non-attachment location was counted. The results are shown in Table 1.

Figure 2014086398
Figure 2014086398

表1に示すように、アルミナ粉末を含まない導電性ペーストを用いた試料No.1は、めっき未着箇所の生じている金属配線層の数が11個であった。また、アルミナ粉末の平均
粒径がガラス粉末の平均粒径よりも大きい導電性ペーストを用いた試料No.2は、めっき未着箇所の生じている金属配線層の数が5個であった。これらに対し、アルミナ粉末の平均粒径がガラス粉末の平均粒径よりも小さい導電性ペーストを用いた試料No.3は、225個の金属配線層すべてにおいてめっき未着箇所は確認されなかった。
As shown in Table 1, Sample No. using a conductive paste containing no alumina powder was used. In No. 1, the number of metal wiring layers where plating was not deposited was eleven. In addition, Sample No. using a conductive paste in which the average particle size of the alumina powder is larger than the average particle size of the glass powder. In No. 2, the number of metal wiring layers where plating was not deposited was five. In contrast, Sample No. using a conductive paste in which the average particle size of the alumina powder is smaller than the average particle size of the glass powder. In No. 3, no unplated portion was observed in all 225 metal wiring layers.

この結果より、金属粉末と、アルミナ粉末と、ガラス粉末と、有機ビヒクルとを含み、アルミナ粉末の平均粒径がガラス粉末の平均粒径よりも小さいことにより、金属配線層の表面にガラス成分が露出することを抑制することができ、金属配線層におけるめっき被着性が良好な導電性ペーストとできるがわかった。   From this result, the glass component is contained on the surface of the metal wiring layer by including the metal powder, the alumina powder, the glass powder, and the organic vehicle, and the average particle diameter of the alumina powder is smaller than the average particle diameter of the glass powder. It was found that exposure can be suppressed and a conductive paste with good plating adherence in the metal wiring layer can be obtained.

次に、アルミナ粉末、ガラス粉末および金属粉末の調合比率を異ならせた導電性ペーストを作製し、この導電性ペーストを用いて試料を作製し、めっき被着性、密着強度および熱的信頼性について確認した。   Next, conductive pastes with different mixing ratios of alumina powder, glass powder, and metal powder were prepared, and samples were prepared using this conductive paste, with regard to plating adherence, adhesion strength, and thermal reliability. confirmed.

まず、実施例1と同様の酸化アルミニウム質焼結体を準備した。次に、金属配線層となる導電性ペーストを作製した。なお、平均粒径が0.4μmのアルミナ粉末と、平均粒径が1.5μmのガラス粉末とを用いて、各粉末の混合比率を表2に示す調合としたこと以外は、実施例1と同様の方法で導電性ペーストを作製した。   First, the same aluminum oxide sintered body as in Example 1 was prepared. Next, a conductive paste to be a metal wiring layer was produced. In addition, it is the same as that of Example 1 except having used the alumina powder whose average particle diameter is 0.4 micrometer, and the glass powder whose average particle diameter is 1.5 micrometers, and having set the mixing ratio of each powder as shown in Table 2. A conductive paste was prepared by this method.

そして、得られた導電性ペーストを用い、実施例1と同様の製造方法でスクリーン印刷、乾燥および焼成を行なって金属配線層を形成し、めっき処理を施すことにより試料No.4〜15の回路基板を得た。そして、実施例1と同様の方法で、めっき未着箇所のある金属配線層の数をカウントした。   Then, using the obtained conductive paste, screen printing, drying and firing were performed by the same manufacturing method as in Example 1 to form a metal wiring layer, and a plating process was performed, so that Sample No. 4 to 15 circuit boards were obtained. Then, the number of metal wiring layers having unplated portions was counted by the same method as in Example 1.

次に、密着強度の測定方法について図2を用いて説明する。この密着強度とは、半田30を介して金属配線層12に接合されためっき導線31を引っ張り、金属配線層12がセラミック焼結体11から剥離するときの強度を測定したものである。なお、密着強度の測定には、別途、めっき処理を施す前のもの、すなわちセラミック焼結体11上に金属配線層12を形成したものを測定試料として用いる。   Next, a method for measuring the adhesion strength will be described with reference to FIG. The adhesion strength is a value obtained by measuring the strength at which the metal wiring layer 12 peels from the ceramic sintered body 11 by pulling the plating lead wire 31 bonded to the metal wiring layer 12 via the solder 30. In addition, for the measurement of the adhesion strength, a material before plating treatment, that is, a material in which the metal wiring layer 12 is formed on the ceramic sintered body 11 is used as a measurement sample.

まず、フラックス(タムラ化研株式会社製 XA−100)と、Sn−Pb(6:4)系
で全体に対してAgを2質量%含む半田30を用い、測定試料の金属配線層13の表面に、厚みが0.6mmのめっき導線(銅線にSnめっき)31を接合(半田付け)した。
First, the surface of the metal wiring layer 13 of the measurement sample using a flux (XA-100 manufactured by Tamura Kaken Co., Ltd.) and a solder 30 containing 2% by mass of Ag with respect to the whole in the Sn—Pb (6: 4) system. Then, a plating lead wire (Sn plating on a copper wire) 31 having a thickness of 0.6 mm was joined (soldered).

次に、試験装置として、ANZA TECH社製のダイ・シェアリング・テスタ(型番
:520D)を用いて、めっき導線31を7.62mm/分の速度で引っ張り、金属配線層12がセ
ラミック焼結体11から剥離したときの強度を測定した。なお、測定数は各試料につき10個測定し、10個の測定値の平均を密着強度として表2に示した。
Next, using a die-sharing tester (model number: 520D) manufactured by ANZA TECH as a test apparatus, the plated lead 31 is pulled at a speed of 7.62 mm / min, and the metal wiring layer 12 is made of the ceramic sintered body 11. The strength when peeled from was measured. The number of measurements was 10 for each sample, and the average of the 10 measurements was shown in Table 2 as the adhesion strength.

また、熱的信頼性の評価として、ヒートサイクル試験を行なった。なお、このヒートサイクル試験についても、めっき処理を施す前のものを用い、2×2mmのサイズに分割したものを測定試料とした。そして、このヒートサイクル試験は、各測定試料を13個用意し、冷熱衝撃試験装置を用いて、各試料の環境温度を室温(25℃)から−45℃に降温して15分保持してから、昇温して125℃で15分保持した後、室温まで降温するというサイクル
を1サイクルとし、1150サイクル〜1750サイクルの間で50サイクル毎に各試料につき1つずつ取出して観察を行ない、剥離が確認されたときのサイクル回数を表2に示した。剥離の確認は、SEMを用いて1000倍の倍率で観察して行なった。結果を表2に示す。
Moreover, the heat cycle test was done as thermal reliability evaluation. Note that this heat cycle test is also used as before plating treatment, a material obtained by divided into 2 × 2 mm 2 size was measured sample. In this heat cycle test, each measurement sample was prepared 13 samples, and the ambient temperature of each sample was lowered from room temperature (25 ° C.) to −45 ° C. and held for 15 minutes using a thermal shock test apparatus. The cycle of raising the temperature, holding at 125 ° C for 15 minutes, and then lowering the temperature to room temperature is taken as one cycle, and each sample is taken out every 50 cycles between 1150 cycles and 1750 cycles for observation and peeling. Table 2 shows the number of cycles when this was confirmed. The confirmation of peeling was performed by observing at 1000 times magnification using SEM. The results are shown in Table 2.

Figure 2014086398
Figure 2014086398

表2に示すように、各粉末の総量を100質量%としたとき、アルミナ粉末が0.05質量%
以上0.5質量%以下であり、ガラス粉末が3.5質量%以上6.5質量%以下であり、残部を金
属粉末である導電性ペーストを用いた試料No.5〜8およびNo.11〜14は、めっき未着は確認されず、密着強度が31N/2×2mm以上、サイクル回数が1300回以上であった。
As shown in Table 2, when the total amount of each powder is 100% by mass, the alumina powder is 0.05% by mass.
No. 5 or less, 0.5% by mass or less, glass powder is 3.5% by mass or more and 6.5% by mass or less, and the balance is Sample No. using a conductive paste that is a metal powder. 5-8 and no. In Nos. 11 to 14, no plating was confirmed, the adhesion strength was 31 N / 2 × 2 mm 2 or more, and the number of cycles was 1300 times or more.

この結果より、各粉末の総量を100質量%としたとき、アルミナ粉末が0.05質量%以上0.50質量%以下であり、ガラス粉末が3.5質量%以上6.5質量%以下であり、残部が金属粉
末であることにより、金属配線層の表面にガラス成分が露出することをより抑制することができ、金属配線層におけるめっき被着性が良好である上に、セラミック焼結体と金属配線層との密着強度および放熱特性に優れた導電性ペーストとできるがわかった。
From this result, when the total amount of each powder is 100% by mass, the alumina powder is 0.05% by mass to 0.50% by mass, the glass powder is 3.5% by mass to 6.5% by mass, and the balance is the metal powder. Therefore, it is possible to further suppress the glass component from being exposed on the surface of the metal wiring layer, and the plating adherence in the metal wiring layer is good, and the adhesion strength between the ceramic sintered body and the metal wiring layer It was also found that a conductive paste with excellent heat dissipation characteristics can be obtained.

次に、アルミナ粉末およびガラス粉末の平均粒径を異ならせた導電性ペーストを作製し、この導電性ペーストを用いて試料を作製し、めっき被着性、密着強度および熱的信頼性について確認した。   Next, conductive pastes with different average particle sizes of alumina powder and glass powder were prepared, and samples were prepared using this conductive paste, and the plating adherence, adhesion strength, and thermal reliability were confirmed. .

まず、実施例1と同様の酸化アルミニウム質焼結体を準備した。次に、金属配線層となる導電性ペーストを作製した。なお、アルミナ粉末およびガラス粉末を表3に示した平均粒径のものを用い、調合比率を実施例2のNo.12と同じ(アルミナ粉末が0.1質量%、
ガラス粉末が5質量%、残部が金属粉末)としたこと以外は、実施例1と同様の方法で導電性ペーストを作製した。なお、平均粒径が0.2μm未満のアルミナ粉末は、高価である
ことから試料作製を行なわなかった。
First, the same aluminum oxide sintered body as in Example 1 was prepared. Next, a conductive paste to be a metal wiring layer was produced. In addition, alumina powder and glass powder having the average particle diameter shown in Table 3 were used, and the blending ratio was determined as No. 2 in Example 2. 12 (Alumina powder is 0.1% by mass,
A conductive paste was prepared in the same manner as in Example 1 except that the glass powder was 5% by mass and the balance was a metal powder. Note that alumina powder having an average particle size of less than 0.2 μm was expensive, and thus no sample was prepared.

そして、得られた導電性ペーストを用い、実施例1と同様の製造方法でスクリーン印刷、乾燥および焼成を行なって金属配線層を形成し、めっき処理を施すことにより試料No.16〜26の回路基板を得た。そして、実施例1と同様の方法で、めっき未着箇所のある金属配線層の数をカウントした。また、実施例2で記載した測定試料を作製し、密着強度の測定およびヒートサイクル試験を実施例2と同様の方法で行なった。結果を表3に示す。   Then, using the obtained conductive paste, screen printing, drying and firing were performed by the same manufacturing method as in Example 1 to form a metal wiring layer, and a plating process was performed, so that Sample No. 16 to 26 circuit boards were obtained. Then, the number of metal wiring layers having unplated portions was counted by the same method as in Example 1. Moreover, the measurement sample described in Example 2 was produced, and the adhesion strength measurement and the heat cycle test were performed in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 3.

Figure 2014086398
Figure 2014086398

表3に示すように、ガラス粉末の平均粒径に対するアルミナ粉末の平均粒径の比が0.2
以上0.7以下である導電性ペーストを用いた試料No.17〜20は、めっき未着は確認され
ず、試料No.16や21よりも密着強度が高く、サイクル回数が多かった。
As shown in Table 3, the ratio of the average particle diameter of the alumina powder to the average particle diameter of the glass powder is 0.2.
Sample No. using conductive paste of 0.7 or more and 0.7 or less. Samples Nos. 17 to 20 were not confirmed to have no plating. The adhesion strength was higher than that of 16 and 21, and the number of cycles was high.

この結果より、ガラス粉末の平均粒径に対するアルミナ粉末の平均粒径の比が0.2以上0.7以下であることにより、金属配線層の表面にガラス成分が露出することを抑制することができ、金属配線層におけるめっき被着性が良好である上に、セラミック焼結体と金属配線層との密着強度および放熱特性に優れた導電性ペーストとできるがわかった。   From this result, when the ratio of the average particle diameter of the alumina powder to the average particle diameter of the glass powder is 0.2 or more and 0.7 or less, it is possible to suppress the exposure of the glass component on the surface of the metal wiring layer. It was found that, in addition to good plating adherence in the layer, a conductive paste having excellent adhesion strength and heat dissipation characteristics between the ceramic sintered body and the metal wiring layer can be obtained.

また、アルミナ粉末の平均粒径が0.2μm以上0.6μm以下である導電性ペーストを用いた試料No.22〜25は、めっき未着は確認されず、試料No.26よりも密着強度が高く、サイクル回数が多かった。   Sample No. using a conductive paste having an average particle size of alumina powder of 0.2 μm or more and 0.6 μm or less. In Nos. 22 to 25, no plating was confirmed, and sample Nos. The adhesion strength was higher than 26, and the number of cycles was high.

この結果より、アルミナ粉末の平均粒径が0.2μm以上0.6μm以下であることにより、金属配線層の表面にガラス成分が露出することを抑制することができ、金属配線層におけるめっき被着性が良好である上に、セラミック焼結体と金属配線層との密着強度および放熱特性に優れた導電性ペーストとできるがわかった。   From this result, when the average particle diameter of the alumina powder is 0.2 μm or more and 0.6 μm or less, it is possible to prevent the glass component from being exposed on the surface of the metal wiring layer, and the plating adherence in the metal wiring layer is improved. In addition to being good, it was found that a conductive paste having excellent adhesion strength and heat dissipation characteristics between the ceramic sintered body and the metal wiring layer can be obtained.

また、実施例1〜3から、本実施形態の導電性ペーストからなる金属配線層をセラミック焼結体に備え、この金属配線層の少なくとも一部がめっき層により覆われている本実施形態の回路基板は、セラミック焼結体と金属配線層との密着強度が高く、放熱特性に優れているとともに、めっき層で覆われていることにより金属配線層が保護されていることから、初期特性を長期間にわたって維持できることがわかった。さらに、本実施形態の回路基板上に電子部品を搭載すれば、信頼性の高い電子装置とできることがわかった。   Further, from Examples 1 to 3, the circuit of this embodiment is provided with a metal wiring layer made of the conductive paste of this embodiment in a ceramic sintered body, and at least a part of this metal wiring layer is covered with a plating layer. The substrate has high adhesion strength between the ceramic sintered body and the metal wiring layer, excellent heat dissipation characteristics, and the metal wiring layer is protected by being covered with the plating layer, so the initial characteristics are long. It was found that it can be maintained over a period of time. Furthermore, it was found that a highly reliable electronic device can be obtained by mounting electronic components on the circuit board of the present embodiment.

10:回路基板
11:セラミック焼結体
11a:主面
12:金属配線層
12a:表面
13:めっき層
20:電子装置
21:電子部品
22:ボンディングワイヤ
10: Circuit board
11: Ceramic sintered body
11a: Main surface
12: Metal wiring layer
12a: Surface
13: Plating layer
20: Electronic equipment
21: Electronic components
22: Bonding wire

Claims (6)

金属粉末と、アルミナ粉末と、ガラス粉末と、有機ビヒクルとを含み、前記アルミナ粉末の平均粒径が前記ガラス粉末の平均粒径よりも小さいことを特徴とする導電性ペースト。 A conductive paste comprising metal powder, alumina powder, glass powder, and an organic vehicle, wherein the average particle size of the alumina powder is smaller than the average particle size of the glass powder. 前記各粉末の総量を100質量%としたとき、前記アルミナ粉末が0.05質量%以上0.50質量%以下であり、前記ガラス粉末が3.5質量%以上6.5質量%以下であり、残部が金属粉末であることを特徴とする請求項1に記載の導電性ペースト。 When the total amount of each powder is 100% by mass, the alumina powder is 0.05% by mass or more and 0.50% by mass or less, and the glass powder is 3.5% by mass or more and 6.5% by mass or less. The conductive paste according to claim 1, wherein the remainder is a metal powder. 前記ガラス粉末の平均粒径に対する前記アルミナ粉末の平均粒径の比が0.2以上0.7以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の導電性ペースト。 The ratio of the average particle diameter of the said alumina powder with respect to the average particle diameter of the said glass powder is 0.2 or more and 0.7 or less, The electrically conductive paste of Claim 1 or Claim 2 characterized by the above-mentioned. 前記アルミナ粉末の平均粒径が0.2μm以上0.6μm以下であることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の導電性ペースト。 4. The conductive paste according to claim 1, wherein the average particle size of the alumina powder is 0.2 μm or more and 0.6 μm or less. 請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の導電性ペーストからなる金属配線層をセラミック焼結体に備え、前記金属配線層の少なくとも一部がめっき層により覆われていることを特徴とする回路基板。 A ceramic sintered body is provided with a metal wiring layer made of the conductive paste according to any one of claims 1 to 4, wherein at least a part of the metal wiring layer is covered with a plating layer. Circuit board. 請求項5に記載の回路基板上に電子部品を搭載してなることを特徴とする電子装置。 An electronic device comprising an electronic component mounted on the circuit board according to claim 5.
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