JP2014073688A - Polyester-based heat-shrinkable film roll - Google Patents
Polyester-based heat-shrinkable film roll Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014073688A JP2014073688A JP2014002537A JP2014002537A JP2014073688A JP 2014073688 A JP2014073688 A JP 2014073688A JP 2014002537 A JP2014002537 A JP 2014002537A JP 2014002537 A JP2014002537 A JP 2014002537A JP 2014073688 A JP2014073688 A JP 2014073688A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- roll
- film roll
- hardness
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Storage Of Web-Like Or Filamentary Materials (AREA)
Abstract
Description
本発明はポリエステル系熱収縮性フィルムロールに関し、詳しくは、長期保管後も印刷および製袋時に印刷ズレや溶剤シールはずれ等の不具合が生じず、収縮ラベルや食品包装などに好適に使用されるポリエステル系熱収縮性フィルムロールに関する。 The present invention relates to a polyester-based heat-shrinkable film roll, and more specifically, a polyester that can be suitably used for shrinkage labels, food packaging, etc. without causing printing misalignment or solvent seal slippage during printing and bag making even after long-term storage. The present invention relates to a heat shrinkable film roll.
従来、ガラス瓶やポリエチレンテレフタレートボトル（ペットボトル）に使用される収縮ラベルや食品包装用の収縮フィルムとしては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、またはポリエステルからなる延伸フィルムが主に使用されてきた。 Conventionally, stretched films made of polyvinyl chloride, polystyrene, or polyester have been mainly used as shrink labels used for glass bottles and polyethylene terephthalate bottles (pet bottles) and shrink films for food packaging.
これらの熱収縮性フィルムは主としてテンター延伸法によりマスターロールを製膜し、その後、任意の幅でスリットしながらロール状に巻き取られ、ロールの形態で主として幅方向に１から４面のグラビア印刷にかけられる。その後、各面の幅にスリットし、ロール状に巻き取られた後、チューブ状に溶剤接着等の手法により、製袋され、またロール状に巻き取られる（ラベルロール）。 These heat-shrinkable films are mainly formed into a master roll by a tenter stretching method, and then wound into a roll while slitting at an arbitrary width, and in the form of a roll, 1 to 4 gravure printings are mainly performed in the width direction. Be put on. Then, after slitting to the width | variety of each surface and winding up in roll shape, it is bag-formed by methods, such as solvent adhesion | attachment, in a tube shape, and is wound up in roll shape (label roll).
製袋品は、その後、被覆物の長さにカットされた後、被覆物に被され、蒸気や熱風を吹き付けて収縮させる収縮トンネルを通過することにより、熱収縮させて被覆物に密着させる。 The bag-made product is then cut into the length of the coating, and then covered with the coating, and is thermally contracted by passing through a contracting tunnel that is blown and contracted by spraying steam or hot air, thereby closely contacting the coating.
近年の特徴としては、商品の多品種小ロット化に伴い、多数の版を作成せず色数も少なくでき、コスト的に有利な高精度写真印刷が増えてきた。また一方で、高度な意匠性を求めた６色を超えるグラビア印刷、グラデーション印刷等の高精度印刷も増えてきている。 As a feature in recent years, with the increase in the number of products, the number of colors can be reduced without producing a large number of plates, and high-precision photo printing, which is advantageous in terms of cost, has increased. On the other hand, high-precision printing such as gravure printing and gradation printing exceeding six colors that require a high degree of design is also increasing.
図５は、収縮フィルム印刷におけるグラビア印刷の工程を概略的に示す図である。図５においては、図面左側に表されている巻き出しロール５１から巻き出されたフィルム１００は図面中央に示される、例えば６色のグラビア多色印刷機５２０（図面では、６色のうち、２色を印刷する部位が示され、他の４色を印刷する部位の図示は省略されている。）を経て、図面右側に表された巻き取りロール５１８に巻き取られる。グラビア印刷機５２０は、下部に配置されたインクリザーバ５２ａ、５２ｂ中に例えば、赤、青のインクが貯められている。インクリザーバ５２ａ、５２ｂには、それぞれのインクに浸るようにインク巻き上げロール５３ａ、５３ｂが設けられている。それぞれその表面に印刷模様、文字が彫刻された版ロール５３ａ、５３ｂが配置され、さらにそれらの上方には、これら版ロールに接するように圧胴ロール５５ａ、５５ｂが配置されている。印刷機５２０の上部には、各インクリザーバ５２ａ、５２ｂに対応して、それぞれ３本の調整ロール５１１、５１２、５１３；５１４、５１５、５１６が配置されている。巻き出しロール５１から水平方向に巻き出されたフィルム１００は、方向変換ロール５１０を経て垂直上方の調整ロール５１１に至る。その後さらに２つの調整ロール５１２、５１３を経て、接触ロール５５ａに至る。ここでは、６色印刷機５２０の第１色目である赤のインクが貯留されたインクリザーバ５２ａに下部が浸漬されている版ロール５３ａが圧胴ロール５５ａと同周速に回転している。ロール５３ａはインクリザーバ５２ａ内の赤インクをそのロール面に付着させて巻き上げ、巻き上げられた赤インクはロール側部に配置されたドクターブレード５６ａにより、ロール表面において彫刻以外の部分は掻き落とされる。版ロール５３ａ表面の赤インクは、圧胴ロール５５ａに巻きつけられて走行しているフィルム１００表面に転写され、当該フィルム１００上に赤インクの印刷が完了する。続いてフィルム１００は圧胴ロール５５ａから４０〜７０℃に調整された乾燥ゾーン５３０を経た後、調整ロール５１４、５１５、５１６を経て、６色印刷機５２０の第２色目である青インクの転写を受ける圧胴ロール５５ｂに至る。青インクリザーバ５２ｂ、版ロール５３ｂの構成および作用は赤インクの部位におけるものと同様である。その後の４色についても同様の構成となっており、フィルム１００は最終的に図５の右側に示される方向転換ロール５１７により下向きから水平方向に向きを変えられて、巻き取りロール５１８により巻き取られる。このようにしてフィルム１００に対する６色インクによる多色印刷が行われる。
FIG. 5 is a diagram schematically showing a gravure printing process in shrink film printing. In FIG. 5, the
かかる多色印刷工程においては、各色の版ロールがフィルム１００の所定位置に来るように多くのロール間を走行するフィルム１００の位置を調整することが重要である。フィルム１００には図６に示すように、所定ピッチごとに幅方向両端部あるいは片端部に、一対のマーク６１、６１（「トンボ」といわれることもある。）が記されている。
In such a multicolor printing process, it is important to adjust the position of the
例えば、青インク印刷の部位では、走行するフィルム１００が、圧胴ロール５５ａを通過する前後にセンサ５７ａ、５７ａが配置されている。センサ５７ａ、５７ａは、走行しているフィルム１００に所定ピッチごとに記されているマーク６１、６１の位置を感知し不図示のコントローラにその情報を送信する。コントローラは、色ごとに配設されたセンサによる情報を得て、フィードバックあるいはフィードフォワードの制御により、６色の印刷がフィルム１００の表面上に揃うように、調整ロール５１１、５１２、５１３；５１４、５１５、５１６を上下させ、あるいは傾けるよう動作指令を発する。
For example, in the blue ink printing region, the
この制御機構は、金属圧延における自動板圧調整（ＡＧＣ）、あるいは自動平坦度調整（ＡＦＣ）におけるものと類似するが、金属圧延板と比べ、樹脂フィルムは剛性の点で劣るため、制御の結果が系に反映されるまで時間がかかる。また、印刷が高速であるほど、制御遅れが出て、正確な制御を行うことがより困難なものとなる。結果として、ピッチズレが修正されないまま、別の色の印刷が重ねられることになる。ここでの「ピッチズレ」とは、図６において、マーク６１が本来あるべき位置から紙面左右方向、あるいは紙面上下方向に変位することである。なお、紙面厚み方向のズレは、ロール間で発生するバタツキであり、ロール位置において修正されるが、ロール間においては、系に振動を与える要因となり、共振を伴うような場合、印刷の制御を不安定なものにさせる。
This control mechanism is similar to that in automatic plate pressure adjustment (AGC) or automatic flatness adjustment (AFC) in metal rolling, but the resin film is inferior in rigidity as compared with the metal rolled plate. It takes time to be reflected in the system. Also, the higher the printing speed, the longer the control delay, and the more difficult it is to perform accurate control. As a result, another color print is overlaid without correcting the pitch shift. Here, “pitch shift” means that the
印刷時の縦横のピッチズレ（各版ロールの見当ズレ）が発生すると、印刷物自体がぼやけたり、グラデーションの諧調が段になったりして鮮明性が損なわれ、商品価値が損なわれる。また、印刷のピッチズレが発生すると、発生後数１０ｍの区間はピッチズレが続き、その部分は意匠性が劣るため、製品として使用できないといった問題がある。 When a vertical / horizontal pitch shift during printing (registration shift of each plate roll) occurs, the printed matter itself becomes blurred or gradation of gradation becomes uneven, resulting in a loss of sharpness and a loss of commercial value. Further, when printing pitch shift occurs, there is a problem that the pitch shift continues in the section of several tens of meters after the occurrence, and the portion is inferior in design, so that it cannot be used as a product.
また上記のような不良が発生した場合、その区間を人手により取り除かねばならず、工数が増大する。また上記の作業は不良部を取り除いた後でフィルムを継ぐためラベルロールに継ぎ目が発生する。ラベルロールの継ぎ目の入った最終製品は取り除く必要があるので、最終製品の歩留まりも低下する。さらに継ぎ目部がラベル装着機内にてツマリを起こすことがあり、最終製品の生産トラブルにつながることも問題視されていた。 Further, when such a defect occurs, the section must be manually removed, and the number of man-hours increases. In the above operation, since the film is joined after removing the defective portion, a seam is generated in the label roll. Since the final product with the label roll seam needs to be removed, the yield of the final product is also reduced. In addition, the seam may cause lumps in the label mounting machine, leading to problems in production of the final product.
特に、上記のような状況は製膜、スリット、巻き上げ後、半年から１年にわたる常温長期保管（２０℃〜２５℃にて保管。なお、以下、本明細書において「Ａ〜Ｂ」と表記（Ａ、Ｂは数値である。）するときは、Ａ以上、かつＢ以下であることを表すものとする。）を行ったフィルムロールにて発生頻度が高く問題視されていた。また、熱収縮性フィルムは８０℃〜２００℃程度の熱をかけることで収縮を起こす特性を持つために、わずかではあるが常温の領域でも長時間に亘る保管時には自然収縮を起こす。そのため、経時によるロールフォーメーションの変化が少なく高精度印刷を歩留良く施すことができるフィルムロールが望まれていた。 In particular, the situation as described above is a long-term storage at room temperature for a period of six months to one year after film formation, slitting and winding (storage at 20 ° C. to 25 ° C. In addition, hereinafter referred to as “A to B” in this specification ( A and B are numerical values.) When the film roll was subjected to A) and B or less, the occurrence frequency was high and was regarded as a problem. In addition, since the heat-shrinkable film has a property of causing shrinkage by applying heat of about 80 ° C. to 200 ° C., it spontaneously shrinks during storage for a long time even in a room temperature range. Therefore, there has been a demand for a film roll that can perform high-precision printing with a high yield with little change in roll formation over time.
さらに、通常は、一本のフィルムロールから、同一の最終製品用ラベル、袋などを加工するので一本のフィルムロールに巻かれたフィルムの印刷性の変動が大きい場合、製品として使用できない部分が大量に発生することにもなり、問題視されていた。 Furthermore, since the same final product label, bag, etc. are usually processed from a single film roll, if there is a large variation in the printability of the film wound on a single film roll, there are parts that cannot be used as products. It was a problem because it occurred in large quantities.
上記の問題について特許文献１では不活性粒子を含有する芳香族ポリアミド系樹脂、あるいは芳香族ポリイミド系樹脂を用いたフィルムにおいて、その含有する不活性粒子の大きさなどと共に巻き硬度の範囲を規定した技術が開示されている。この特許文献１に記載された技術はベースのフィルムが熱固定された（熱収縮性ではない）フィルムに関するものであり、且つ２軸に延伸され熱固定されたフィルムに関するものである。従って、該技術は収縮などの経時による形状の変化を起こしにくいフィルムに関するものであり、フィルムロールフォーメーションの経時変化に関しては考慮されていない。また、磁気記録媒体などのベースフィルムとして使用されることを前提として考えられており、高精度印刷に対する適正性に関しては何ら考えられてはいないものである。また、熱収縮性フィルムは横方向へ収縮を起こすだけではなく、通常長手方向への延伸がなく縦方向への引っ張り強度が２軸延伸フィルムに比べて劣るため、印刷時の縦方向への伸びが激しい。本発明はこの点において、高精度印刷を行うために発明された内容であり特許文献１とは異なる技術思想に基づくものである。
Regarding the above problem,
また特許文献２では熱可塑性樹脂フィルムロールに関して、その表面粗さと共に巻き硬さが規定されているが、特許文献２も特許文献１と同様に熱固定された（熱収縮性ではない。）フィルムに関するものであり、且つ２軸に延伸され熱固定されたフィルムに関するものである。そもそも、特許文献２にかかる発明は、収縮などの経時による形状の変化を起こしにくいフィルムに対して考えられたものであり、経時に関しては大きくは考慮されていない。且つ磁気記録媒体などのベースフィルムとして使用されることを前提として考えられており、高精度印刷に対する適正性に関しては何ら考慮されてはいない。本発明は、経時変化が少ない熱固定された２軸配向フィルムとは異なり、経時変化が大きい横一軸熱収縮性フィルムにおいて、高精度印刷を行うために発明された内容であり特許文献２とも明らかに異なる技術思想に基づくものである。
Further, in
また、上記の２件の特許文献は、１本のロール全般に亘って印刷時の不具合を取り除けるものではなく、本発明の目的と異なる目的を有する発明である。 In addition, the above-mentioned two patent documents do not eliminate problems during printing over one roll in general, and are inventions having an object different from the object of the present invention.
本発明は、長期保管後も、高精度印刷適性がロール全般に亘って良好であり、高速印刷性、シール性にも追従できる熱収縮性フィルムロールを提供することを目的とするものである。なお、「高精度印刷」とは６色以上の印刷版を用いたグラビア印刷であり、且つグラデーション濃度が３０％以下の部分を含む印刷をいう。 An object of the present invention is to provide a heat-shrinkable film roll that has good high-precision printability over the entire roll even after long-term storage and can follow high-speed printability and sealability. Note that “high-precision printing” refers to gravure printing using a printing plate of six or more colors and includes a portion having a gradation density of 30% or less.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、フィルム物性に多少の経時変化があったとしても、巻き状態が所定の範囲内であれば、高精度印刷においても印刷ズレを起こさないフィルムロールを製造しうることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that even if there is a slight change in film properties over time, as long as the winding state is within a predetermined range, printing misalignment is possible even in high-precision printing. The present inventors have found that a film roll that does not cause the problem can be produced, and have completed the present invention.
すなわち、本発明の要旨は、有効長１０００ｍ以上のポリエステル系熱収縮性フィルムをコアに巻き取ってなるフィルムロールであって、前記フィルムロールの巻き出し部表面を、落球式硬さ試験機を用いて前記熱収縮性フィルムの幅方向に２０ｍｍ間隔で測定した際の平均硬さが３００〜６５０の範囲であり、該平均硬さのばらつきが±２００以内であり、前記巻き出し部から前記フィルムを５００ｍ単位で巻き出した後の前記平均硬さの増加率が０．２５〜５．０％の範囲であり、かつ前記熱収縮性フィルムを８０℃温水中に１０秒間浸漬した後の主収縮方向の収縮率が少なくとも２０％であることを特徴とするポリエステル系熱収縮性フィルムロールにある。 That is, the gist of the present invention is a film roll obtained by winding a polyester heat-shrinkable film having an effective length of 1000 m or more around a core, and the surface of the unwinding portion of the film roll is measured using a falling ball type hardness tester. The average hardness when measured at 20 mm intervals in the width direction of the heat-shrinkable film is in the range of 300 to 650 , the variation of the average hardness is within ± 200, and the film is removed from the unwinding portion. Main shrinkage direction after the increase rate of the average hardness after unwinding in units of 500 m is in the range of 0.25 to 5.0% and the heat-shrinkable film is immersed in warm water at 80 ° C. for 10 seconds. The polyester-based heat-shrinkable film roll has a shrinkage ratio of at least 20%.
ここに、フィルムの「有効長」とは、巻き出し部の長さ方向端部から５ｍを除去し、除去したフィルムの巻き出し部側端部から、５００ｍ単位に巻き芯側に移動して、その５００ｍ毎の最後の部位が巻き芯側に少なくとも１００ｍの長さを残している点までの長さをいうものとする。従って、有効長における硬さの測定点は、フィルムの巻き出し部の長さ方向端部から５ｍを除去し、この５ｍを除去したフィルムの巻き出し側端部を最初の測定点とする。その後フィルムの長さに応じて、最初の測定点から５００ｍごとの位置を測定点とし、最後の（最も巻き芯側の）測定点は、巻き芯側に少なくとも１００ｍの長さを残しておくものとする。すなわち、「有効長」は、フィルム全長から、上記巻き出し側端部５ｍ、および巻き芯側の「少なくとも１００ｍ」を除外した長さである。 Here, the “effective length” of the film means that 5 m is removed from the lengthwise end of the unwinding part, and the film is moved from the unwinding part side end of the removed film to the core side in units of 500 m. The length to the point where the last part every 500 m leaves a length of at least 100 m on the winding core side shall be said. Therefore, the measurement point of the hardness in the effective length is that 5 m is removed from the end in the length direction of the unwinding portion of the film, and the unwinding side end of the film from which 5 m has been removed is taken as the first measuring point. Then, according to the length of the film, the position at every 500 m from the first measurement point is taken as the measurement point, and the last (most core side) measurement point leaves a length of at least 100 m on the core side. And That is, the “effective length” is a length obtained by excluding the unwinding side end portion 5 m and the “at least 100 m” on the winding core side from the entire film length.
図１に、フィルム全長、並びに巻き出し部（５ｍ）、有効長（５００ｍ×Ｙ（Ｙは１以上の整数））、および巻き芯側無効長（少なくとも１００ｍ（具体的には、１００ｍ以上６００ｍ未満））の関係を種々の長さについて示した。本発明のポリエステル系熱収縮性フィルムロールは、有効長１０００ｍ以上の熱収縮性フィルムをコアに巻き取ってなるものであるので、（２）〜（７）の形態が当てはまる。 FIG. 1 shows the total length of the film, the unwinding portion (5 m), the effective length (500 m × Y (Y is an integer of 1 or more)), and the ineffective length on the winding core side (at least 100 m (specifically, 100 m or more and less than 600 m) )) Relationship was shown for various lengths. Since the polyester-based heat-shrinkable film roll of the present invention is formed by winding a heat-shrinkable film having an effective length of 1000 m or more around a core, the modes (2) to (7) are applicable.
また、図２には、フィルムロールの巻き出し部表面における硬さの測定点を示した。「落球式硬さ試験機」によるフィルムの硬さ測定は、スイス、プロセオ社の硬さ試験機パロテスター２を使用して測定するものとする。
Moreover, in FIG. 2, the measurement point of the hardness in the unwinding part surface of a film roll was shown. The film hardness measurement by the “falling ball type hardness tester” is performed by using a
「平均硬さのバラツキ」とは、平均硬さと、該平均硬さから最も離れた硬さとの数値差により表現した値である。具体的には、「最大硬さ−平均硬さ」、「最小硬さ−平均硬さ」、のいずれかのうち、絶対値が大きい方を「平均硬さのバラツキ」とする。 The “average hardness variation” is a value expressed by a numerical difference between the average hardness and the hardness farthest from the average hardness. Specifically, one of “maximum hardness-average hardness” and “minimum hardness-average hardness” having a larger absolute value is defined as “average hardness variation”.
「平均硬さの増加率」の測定方法は、以下の通りである。スリッターで巻き取った本発明のフィルムロールを別のスリッターにて巻き解く。この際、巻き解く前の巻き出し側端部においてまずフィルムロール硬さを測定し、最大硬さ／最小硬さ／平均硬さを求め、その後、５００ｍ毎にスリッターを停止させ、フィルムロール硬さを測定し、最大硬さ／最小硬さ／平均硬さを求めた。具体的には、フィルムロール巻き出し部の長さ方向端部から５ｍ除去した部分を最外部の巻外として計測し、５００ｍずつ巻き解きながら計測し、フィルムロール巻き芯側に少なくとも１００ｍの長さを残している点までの長さまで計測した（有効長において巻外から５００ｍおきの計測となる。）。 The method for measuring the “average hardness increase rate” is as follows. The film roll of the present invention wound up with a slitter is unwound with another slitter. At this time, the film roll hardness is first measured at the unwinding side end before unwinding to determine the maximum hardness / minimum hardness / average hardness, and then the slitter is stopped every 500 m, and the film roll hardness is determined. The maximum hardness / minimum hardness / average hardness was determined. Specifically, the part removed 5 m from the lengthwise end of the film roll unwinding part is measured as the outermost unwinding, measured while unwinding 500 m at a time, and at least 100 m long on the film roll core side. Measured up to the length of the remaining point (measured every 500 m from the outside of the winding in the effective length).
また、「５００ｍ単位で巻き出した後の平均硬さの増加率が０．２５〜５．０％の範囲」とは、測定点毎に平均硬さが上昇することを意味し、Ａ→Ｂ→Ｃの測定点においては、平均硬さは、Ａ（平均硬さＨ１）→Ｂ（平均硬さＨ２（＝Ｈ１×１．００２５〜１．０５））→Ｃ（平均硬さＨ３（＝Ｈ２×１．００２５〜１．０５）と上昇する。より具体的には、有効長１，０００ｍで、平均硬さの増加率が１．０％のとき、巻き出し部の平均硬さを５００とすると、巻き出し部から５００ｍ内側の部分の平均硬さは、５００×１．０１＝５０５となり、巻き出し部から１，０００ｍ内側の部分つまり巻き芯部の平均硬さは５０５×１．０１＝５１０となる。 In addition, “the range in which the average hardness increase rate after unwinding in units of 500 m is 0.25 to 5.0%” means that the average hardness increases at each measurement point, and A → B → At the measurement point C, the average hardness is A (average hardness H 1 ) → B (average hardness H 2 (= H 1 × 1.0025 to 1.05)) → C (average hardness H 3 (= H 2 × 1.0025 to 1.05) More specifically, when the effective length is 1,000 m and the average hardness increase rate is 1.0%, the average of the unwinding part If the hardness is 500, the average hardness of the portion 500 m inside from the unwinding portion is 500 × 1.01 = 505, and the average hardness of the portion inside 1,000 m from the unwinding portion, that is, the winding core portion is 505. X1.01 = 510.
また、本発明のポリエステル系熱収縮性フィルムロールにおいて、コアが紙管であることが好ましい。 In the polyester heat-shrinkable film roll of the present invention, the core is preferably a paper tube.
さらに、上記コアが紙管である本発明のポリエステル系熱収縮性フィルムロールにおいて、紙管の万能材料試験機で計測した扁平耐圧強度が１８００〜３０００Ｎ／１００ｍｍ幅であることも好ましい。 Furthermore, in the polyester heat-shrinkable film roll of the present invention in which the core is a paper tube, it is also preferable that the flat pressure resistance measured with a universal material testing machine for the paper tube is 1800 to 3000 N / 100 mm width.
本発明の規定を満たす硬さを有するポリエステル系熱収縮性フィルムロールは、未延伸フィルムの成形から延伸フィルムの巻取り、巻き取ったフィルムをスリットするまでの多数に亘る製造工程条件を組み合わせることによって得ることができる。 A polyester heat-shrinkable film roll having a hardness satisfying the provisions of the present invention is obtained by combining a number of manufacturing process conditions from forming an unstretched film to winding a stretched film and slitting the wound film. Can be obtained.
本発明のポリエステル系熱収縮性フィルムロールは、長期間の保管後であっても高精度な印刷適性に優れ、かつ、高速での溶剤シールが可能である。ポリエステル系熱収縮性フィルムロールの幅が０．３ｍ以上である場合、本発明を適用すれば、ロールの経時変化等により見当ズレなどといった不具合が発生しにくくなるので、本発明を適用する意義が大である。 The polyester heat-shrinkable film roll of the present invention is excellent in high-precision printing suitability even after long-term storage and can be solvent-sealed at high speed. When the width of the polyester-based heat-shrinkable film roll is 0.3 m or more, if the present invention is applied, problems such as misregistration due to aging of the roll and the like are less likely to occur. It ’s big.
しかも、上記幅を有するフィルムは、加工性およびハンドリング性に優れているため、本発明の好ましい実施態様である。 And since the film which has the said width | variety is excellent in workability and handling property, it is a preferable embodiment of this invention.
本発明のポリエステル系熱収縮性フィルムロール（以下、「本発明のフィルムロール」ともいう。）は、有効長１０００ｍ以上のポリエステル系熱収縮性フィルムをコアに巻き取ってなるフィルムロールであって、
（１）前記フィルムロールの巻き出し部表面を、落球式硬さ試験機を用いてフィルムの幅方向に２０ｍｍ間隔で測定した際の平均硬さが３００〜６５０の範囲であり、
（２）該平均硬さのばらつきが±２００以内であり、
（３）前記巻き出し部から前記フィルムを５００ｍ単位で巻き出した後の前記平均硬さの増加率が０．２５〜５．０％の範囲である、ポリエステル系熱収縮性フィルムロールである。
The polyester heat-shrinkable film roll of the present invention (hereinafter also referred to as “film roll of the present invention”) is a film roll formed by winding a polyester heat-shrinkable film having an effective length of 1000 m or more around a core,
(1) The average hardness when the unrolled portion surface of the film roll is measured at intervals of 20 mm in the width direction of the film using a falling ball hardness tester is in the range of 300 to 650 ,
(2) Variation in the average hardness is within ± 200,
(3) A polyester heat-shrinkable film roll in which the increase rate of the average hardness after unwinding the film from the unwinding unit in units of 500 m is in the range of 0.25 to 5.0%.
本発明のフィルムロールは常温保管経時後のポリエステル系熱収縮性フィルムロールであっても、９色を超えるような多色の高精度印刷、または印刷速度２００ｍ／ｍｉｎを超えるグラデーション印刷などの精度の高い印刷時に発生しがちな微妙なズレ（見当ズレ：０．３ｍｍ以内）を抑えることができる。 Even if the film roll of the present invention is a polyester heat-shrinkable film roll after storage at room temperature, it has high accuracy such as multi-color high-precision printing exceeding 9 colors or gradation printing exceeding 200 m / min. It is possible to suppress subtle misalignments (register misalignment: within 0.3 mm) that tend to occur during high printing.
以下に、本発明のフィルムロールの硬さに関する上記３つの規定が、当該フィルムロールの、構造、機能、特性にどのように関係しているか、その技術的意義について説明する。併せて、「長期保管後も、高精度印刷適性がポリエステル系熱収縮性フィルムロール全般に亘って良好であり、高速印刷性、シール性にも追従できる熱収縮性フィルムロールを提供する。」という本発明の課題と、フィルムロールの硬さに関する上記３つの規定との関係を明らかにする。なお、硬さはプロセオ社（スイス）製落球式硬さ試験機パロテスター２を用いてフィルムロール幅方向に２０ｍｍの間隔で測定を行うものとする。
The technical significance of how the above three rules relating to the hardness of the film roll of the present invention relate to the structure, function, and characteristics of the film roll will be described below. In addition, “It provides a heat-shrinkable film roll that has good high-precision printability over the entire polyester heat-shrinkable film roll even after long-term storage and can follow high-speed printability and sealing properties.” The relationship between the problem of the present invention and the above three rules concerning the hardness of the film roll will be clarified. In addition, hardness shall be measured at intervals of 20 mm in the film roll width direction using a falling ball type hardness
（硬さの規定とその作用効果）
本発明のフィルムロール巻き出し部表面（フィルムロール外部）の平均硬さは３００〜８００の範囲であることが必要である。また、本発明のフィルムロール表面部平均硬さは、望ましくは４００〜７００の範囲であり、さらに好ましくは４００〜６５０である。平均硬さが３００以上の場合ロールを動かした際に、巻きが崩れることなく安定して搬送、加工等することができる。加えて、巻きズレの発生も少なくなり、印刷時のフィルムの走行が安定し、印刷不良が抑制される。また平均硬さが８００以下の場合、室温保管経時後もフィルムのブロッキングが発生する確率が低く、印刷時の巻き解きの際にブロッキングに起因する異音（剥離音；パリパリ音）や破断の発生を防止することができる。平均硬さが４００以上の場合、印刷にかける際に斜めに吊り上げられた場合でも巻きが崩れることなく、安定して取り扱うことができる。また平均硬さが７００以下の場合、印刷時の巻き解きの際に発生する剥離音が少なくなると共に、それに伴う静電気の発生が減少し印刷が安定する。さらに平均硬さが６５０以下の場合はフィルムロール巻き解きに必要となるテンションが安定するため、さらに印刷速度を高くすることができる。
(Definition of hardness and its effect)
The average hardness of the film roll unwinding portion surface (external to the film roll) of the present invention needs to be in the range of 300 to 800. Moreover, the film roll surface average hardness of the present invention is desirably in the range of 400 to 700, more preferably 400 to 650. When the average hardness is 300 or more, when the roll is moved, the winding can be stably conveyed and processed without breaking. In addition, the occurrence of winding deviation is reduced, the film travels stably during printing, and printing defects are suppressed. Also, when the average hardness is 800 or less, the probability of film blocking after storage at room temperature is low, and abnormal noise (peeling sound; crispy sound) or breakage due to blocking occurs during unwinding during printing. Can be prevented. When the average hardness is 400 or more, even when the paper is lifted obliquely during printing, it can be handled stably without breaking the winding. When the average hardness is 700 or less, peeling sound generated during unwinding at the time of printing is reduced, and generation of static electricity associated therewith is reduced and printing is stabilized. Further, when the average hardness is 650 or less, the tension required for unwinding the film roll is stabilized, and therefore the printing speed can be further increased.
本発明のフィルムロールの平均硬さのばらつきは±２００以内である必要がある。硬さのばらつきは、好ましくは±１５０以内、さらに好ましくは±１００以内である。ばらつきが±２００以内の場合、経時変化による自然収縮が発生しても均等な応力がかかるため、幅方向への物性振れを印刷に問題ない程度にまで少なくすることができる。また、ばらつきが±１５０以内の場合、経時後の幅方向へのズレを抑え、安定した印刷を確保することができる。また、ばらつきが±１００以内の場合、上記に加えて印刷時のフィルムのバタツキを抑えることができ、印刷速度をさらに高速にすることができる。 The variation in average hardness of the film roll of the present invention needs to be within ± 200. The variation in hardness is preferably within ± 150, and more preferably within ± 100. When the variation is within ± 200, even if natural shrinkage due to aging occurs, uniform stress is applied, and physical property fluctuations in the width direction can be reduced to a level that does not cause a problem in printing. Further, when the variation is within ± 150, it is possible to suppress a shift in the width direction after time and to ensure stable printing. Further, when the variation is within ± 100, in addition to the above, it is possible to suppress the fluttering of the film during printing, and the printing speed can be further increased.
本発明のフィルムロールは巻き出し部から巻芯に向かって徐々に硬さを増加させる必要がある。５００ｍ毎に測定した増加率は０．２５〜５．０％、好ましくは０．２５〜４．０％、さらに好ましくは０．２５〜２．５％の範囲にあることが必要である。増加率が０．２５％以上の場合、経時変化による巻き締まりによって巻き芯に近い部分にしわが入る現象を防止することができる。また増加率が５％以下の場合、フィルムロールを動かした際に、巻芯部だけが抜け落ちる巻芯部脱落現象を防止することができる。また増加率が４．０％以下の場合、印刷時の巻き崩れが全くなくなり、安定した印刷を行うことができる。また増加率が２．５％以下の場合、巻芯部における紙管継ぎあとの軽減を行うことができ、常温保管経時後であってもフィルムロール巻芯部の皺入りの確率を大きく下げることができる。 The film roll of the present invention needs to gradually increase the hardness from the unwinding portion toward the core. The increase rate measured every 500 m needs to be in the range of 0.25 to 5.0%, preferably 0.25 to 4.0%, more preferably 0.25 to 2.5%. When the increase rate is 0.25% or more, it is possible to prevent a phenomenon that wrinkles occur in a portion close to the winding core due to winding tightening due to a change with time. Further, when the increase rate is 5% or less, it is possible to prevent the core part drop-off phenomenon in which only the core part falls out when the film roll is moved. Further, when the increase rate is 4.0% or less, there is no collapse during printing, and stable printing can be performed. Also, if the increase rate is 2.5% or less, it is possible to reduce the paper tube splicing at the core part, greatly reducing the probability of wrinkling of the film roll core part even after room temperature storage. Can do.
５００ｍ毎に測定した増加率が０．２５〜５．０％とは、測定点毎に平均硬さが上昇することを意味し、Ａ→Ｂ→Ｃの測定点においては、平均硬さは、Ａ（平均硬さＨ１）→Ｂ（平均硬さＨ２（＝Ｈ１×１．００２５〜１．０５））→Ｃ（平均硬さＨ３（＝Ｈ２×１．００２５〜１．０５）と上昇する。より具体的には、有効長１，０００ｍで、平均硬さの増加率が１．０％のとき、巻き出し部の平均硬さを５００とすると、巻き出し部から５００ｍ内側の部分の平均硬さは、５００×１．０１＝５０５となり、巻き出し部から１，０００ｍ内側の部分つまり巻き芯部の平均硬さは５０５×１．０１＝５１０となる。 An increase rate of 0.25 to 5.0% measured every 500 m means that the average hardness increases at each measurement point. At the measurement points of A → B → C, the average hardness is A (average hardness H 1 ) → B (average hardness H 2 (= H 1 × 1.0025 to 1.05)) → C (average hardness H 3 (= H 2 × 1.0025 to 1.05) More specifically, when the effective length is 1,000 m and the average hardness increase rate is 1.0%, if the average hardness of the unwinding part is 500, 500 m inside from the unwinding part. The average hardness of the portion is 500 × 1.01 = 505, and the average hardness of the portion inside 1,000 m from the unwinding portion, that is, the winding core portion is 505 × 1.01 = 510.
（硬さをコントロールする具体的方法）
本発明のフィルムロールの硬さを上記規定の範囲とする方法について以下に説明する。
(Specific method for controlling hardness)
A method for setting the hardness of the film roll of the present invention within the above specified range will be described below.
１．製造工程の条件によりコントロールする方法
１−１ ポリエステル系熱収縮性フィルムロールの製造工程
本発明のフィルムロールは、以下に示す３工程を経て得ることができる。
1. The method controlled according to the conditions of a manufacturing process 1-1 The manufacturing process of a polyester-type heat-shrinkable film roll The film roll of this invention can be obtained through three processes shown below.
（ａ）押出工程（未延伸フィルムの作製）
未延伸フィルムは、ポリエステル系樹脂組成物の樹脂ペレット単体、または異なる種類の複数の樹脂ペレットを混合し、押出しを行うことにより得ることができる。ペレット形成、溶融押出に関しては、公知の従来技術と同様な手法にて行うことが可能であり、例えば、原料となる前記樹脂組成物をあらかじめ２００〜３００℃の温度で溶融押出し、カッティングしてペレット状とし、次いで該ペレット状樹脂組成物を２００〜３００℃の温度で溶融押出しすることができる。
押出方法としては、特に限定されず、Ｔダイ法、チューブラー法等を用いることができる。一例として、図３の左側には、押出機３１、Ｔダイ３２、およびキャスティングロール３３がこの順に配置されたフィルムの製造装置例が示されている。Ｔダイ法の場合には、押出後、表面温度が１５〜８０℃のキャスティングロール上で急冷し、厚さ３０〜３００μｍの未延伸フィルムを形成することができる。
(A) Extrusion process (production of unstretched film)
The unstretched film can be obtained by mixing resin pellets of a polyester resin composition or a plurality of different types of resin pellets and performing extrusion. With respect to pellet formation and melt extrusion, it is possible to carry out by the same method as known prior art. For example, the resin composition as a raw material is melt-extruded in advance at a temperature of 200 to 300 ° C. and cut into pellets. And then the pellet-shaped resin composition can be melt-extruded at a temperature of 200 to 300 ° C.
It does not specifically limit as an extrusion method, A T-die method, a tubular method, etc. can be used. As an example, an example of a film manufacturing apparatus in which an
（ｂ）縦延伸工程（縦延伸フィルムの作製）
その後、未延伸フィルムに温調ロールや赤外線ヒータなどで熱を与えつつロール周速差をもって縦延伸を行う（図３においてＡで示される範囲）。縦延伸ロールを使用し、未延伸フィルムを、ロール温度６０〜１２０℃、好ましくは６０〜８０℃、延伸倍率１．０〜１．３倍、好ましくは１．０〜１．１倍の条件で延伸した縦延伸フィルムを得る。
なお、本明細書において「縦方向」はフィルムロールの長手方向、「横方向」はフィルムロールの幅方向と同義であり、「縦延伸」とは、フィルムロールの長手方向（熱収縮性フィルムの流れ方向）の延伸を、「横延伸」とは、フィルムロールの幅方向（熱収縮性フィルムの流れ方向の垂直方向）の延伸をそれぞれ意味する。
(B) Longitudinal stretching step (production of a longitudinally stretched film)
Thereafter, the unstretched film is longitudinally stretched with a difference in peripheral speed of the roll while applying heat with a temperature control roll or an infrared heater (range indicated by A in FIG. 3). Using a longitudinal stretching roll, an unstretched film is subjected to a roll temperature of 60 to 120 ° C., preferably 60 to 80 ° C., and a stretching ratio of 1.0 to 1.3 times, preferably 1.0 to 1.1 times. A stretched longitudinally stretched film is obtained.
In this specification, “longitudinal direction” is the same as the longitudinal direction of the film roll, “lateral direction” is synonymous with the width direction of the film roll, and “longitudinal stretching” is the longitudinal direction of the film roll (of the heat-shrinkable film). Stretching in the flow direction) and “lateral stretching” mean stretching in the width direction of the film roll (perpendicular to the flow direction of the heat-shrinkable film).
（ｃ）横延伸工程及びワインダー工程
縦延伸工程にて得られたフィルムを、テンター装置３４（図３参照）により、テンター延伸法を用いて延伸することによって横延伸フィルムを得ることができる。上記縦延伸フィルムを、延伸温度５５〜１００℃、好ましくは７０〜９０℃、延伸倍率１．７〜７．０倍、好ましくは４．０〜７．０倍の条件下、横延伸した後、６０〜１２０℃、好ましくは７０〜１１０℃の温度で熱処理し、ワインダー装置３７により、テンションをかけつつ、タッチロール３６の押圧を得ながらマスターロール３５として巻き取られる。
(C) Transverse stretching step and winder step A laterally stretched film can be obtained by stretching the film obtained in the longitudinal stretching step using a tenter stretching method with a tenter device 34 (see FIG. 3). After the above-mentioned longitudinally stretched film is stretched transversely under the conditions of a stretching temperature of 55 to 100 ° C., preferably 70 to 90 ° C., a draw ratio of 1.7 to 7.0 times, preferably 4.0 to 7.0 times, It heat-processes at the temperature of 60-120 degreeC, Preferably it is 70-110 degreeC, and it winds up as the
（ｄ）スリット工程
その後、図４に示すように、マスターロール３５は巻き出されてスリッター４０にかけられ、任意の幅にスリットされる。図４の例では、３分割されたフィルムは、長手方向１０００〜２００００ｍ、好ましくは１０００〜１００００ｍ、さらに好ましくは１０００ｍ〜８０００ｍの長さで巻き取られ、本発明のフィルムロール４１〜４３となる。なお、ここでも巻き取りに際し、フィルムにテンションがかけられ、巻き取られつつあるフィルムロール４１〜４３には、それぞれタッチロール４４〜４６による押圧（以下において「接圧」という。）が与えられる。
(D) Slit process Then, as shown in FIG. 4, the
上記各工程の内、フィルムロールの硬さに影響するのは、主に延伸工程と、スリット工程である。以下にこれら２工程におけるフィルムロール硬さのコントロールにつき説明する。 Of the above steps, the stretching step and the slit step mainly affect the hardness of the film roll. The control of the film roll hardness in these two steps will be described below.
１−２ 延伸工程におけるフィルムロール硬さのコントロール
幅方向に偏った熱履歴をかけないようにする必要がある。フィルムロールの、幅方向の硬さのばらつきを抑えるためである。このため、縦延伸区間でかけているドローを最適値に調整したり、熱処理後のフィルム内歪みを解除するため、弛緩率が最適になるようテンターレール幅を変更したり、フィルム幅方向で均等な温度に達するようにテンター熱風量を幅方向に均一化させたりする工程が必要となる。
1-2 Control of film roll hardness in stretching process It is necessary not to apply a thermal history biased in the width direction. This is to suppress variation in the hardness of the film roll in the width direction. For this reason, the draw applied in the longitudinal stretching section is adjusted to the optimum value, the strain in the film after heat treatment is released, the tenter rail width is changed to optimize the relaxation rate, and the film width direction is uniform. A step of making the tenter hot air flow uniform in the width direction so as to reach the temperature is required.
１−３ スリット工程におけるフィルムロール硬さのコントロール
スリッターにおいてフィルムにかける張力、およびフィルムロールに与えるタッチロールの接圧は、フィルムロールの硬さに直接影響を与える。スリッターにおける張力は、３０〜１００Ｎ／ｍとすることが好ましい。張力が少なすぎると、フィルムロールの硬さが小さくなり過ぎて、本発明の規定する硬さの範囲からはずれてしまう虞がある。この結果、輸送時の振動でズレが発生し、印刷時にフィルムが蛇行し印刷ズレが発生することがある。
一方張力が大きすぎると、フィルムロールの硬さが大きくなり過ぎて、本発明の規定する硬さの範囲からはずれてしまう虞がある。この場合には、ロール保管中にフィルムブロッキングが発生し、印刷のため巻出す際にフィルムがばたつき、センサの感知を妨げることにより印刷ズレが発生することがある。
1-3 Control of Film Roll Hardness in Slit Process The tension applied to the film in the slitter and the contact pressure of the touch roll applied to the film roll directly affect the hardness of the film roll. The tension in the slitter is preferably 30 to 100 N / m. If the tension is too small, the hardness of the film roll becomes too small, and there is a risk that it will deviate from the hardness range defined by the present invention. As a result, displacement may occur due to vibration during transportation, and the film may meander during printing, causing printing displacement.
On the other hand, if the tension is too large, the hardness of the film roll becomes too large, and there is a risk that it will deviate from the hardness range defined by the present invention. In this case, film blocking may occur during roll storage, the film may flutter when unwinding for printing, and printing misalignment may occur due to hindering sensor sensing.
巻硬さの増加率を本発明の規定する範囲に収めるために、巻き始めから巻き終わりまでの張力を一定とせず、巻き径に準じて変更することで対応することができる。例えば巻き径が大きくなるに従って、張力を減少するパターンがある。その場合、張力は、巻き始めの初期値に対する巻き終わりでの値の比率（以下において「張力制御率」という。）が４０〜６０％であることが好ましい。張力制御率が低すぎると、巻き上がったフィルムロールの平均硬さ増加率も本発明の規定する数値より低いものとなり、結果として、半年在庫後の印刷評価が劣ったものとなってしまう。張力制御率が低すぎると、保管と共にフィルムの巻き硬さの柔らかい部分（フィルムとフィルムの間）に空気が入り込み、その後輸送や印刷のためにロールを動かしたり傾けたりした際に、上巻き部分がずれることがある。その場合、印刷時にフィルム蛇行が発生し印刷ズレにつながることが多いからである。
一方、張力制御率が高すぎると、巻き上がったフィルムロールの平均硬さ増加率も本発明の規定する数値より高いものとなり、結果として、こちらも半年在庫後の印刷評価が劣ったものとなってしまう。収縮フィルムは保管と共に巻締まりが発生するが、張力制御率が高すぎると、巻締まり発生による巻下部への影響が大きく、下巻きフィルム上にシワが入ったり、湾曲が増大することが起こり、印刷ズレが発生したりすることがあるからである。
In order to keep the increase rate of the winding hardness within the range defined by the present invention, the tension from the beginning of winding to the end of winding is not constant, but can be dealt with by changing according to the winding diameter. For example, there is a pattern in which the tension decreases as the winding diameter increases. In that case, the ratio of the tension at the end of winding to the initial value at the beginning of winding (hereinafter referred to as “tension control rate”) is preferably 40 to 60%. If the tension control rate is too low, the average hardness increase rate of the rolled up film roll is also lower than the numerical value defined by the present invention, and as a result, the printing evaluation after six months in stock is inferior. If the tension control rate is too low, air will enter the soft part of the film (between the films) during storage, and then the upper part will be moved when the roll is moved or tilted for transportation or printing. May shift. In this case, the film meanders at the time of printing, which often leads to printing misalignment.
On the other hand, if the tension control rate is too high, the average hardness increase rate of the rolled-up film roll is also higher than the numerical value specified by the present invention, and as a result, the printing evaluation after six months in stock is also inferior. End up. Shrinkage of the shrink film occurs when stored, but if the tension control rate is too high, the effect of the tightening on the lower part of the roll is large, wrinkles on the lower film, or the curvature increases, This is because printing misalignment may occur.
スリッターにおけるフィルムロールに与えるタッチロールの接圧は、本来、上記張力との組み合わせで最適値が決せられるべき性質のものであるが、敢えて接圧のみに着目すれば、その値として、６７０〜２５０Ｎ／ｍであることが好ましい。フィルムロールに与える接圧が少なすぎると、フィルムロールの硬さが小さくなり過ぎて、本発明の規定する硬さの範囲からはずれてしまう虞がある。一方、与える接圧が大きすぎると、フィルムロールの硬さが大きくなり過ぎて、本発明の規定する硬さの範囲からはずれてしまう虞がある。 The contact pressure of the touch roll to be applied to the film roll in the slitter is originally of a property that the optimum value should be determined in combination with the above tension. It is preferable that it is 250 N / m. If the contact pressure applied to the film roll is too small, the hardness of the film roll becomes too small, and there is a risk that it will deviate from the hardness range defined by the present invention. On the other hand, if the contact pressure to be applied is too large, the hardness of the film roll becomes too large, and there is a risk that it will deviate from the hardness range defined by the present invention.
巻硬さの増加率を本発明の規定する範囲に収めるために、巻き始めから巻き終わりまでのタッチロールによる接圧を一定とせず、巻き径に準じて変更することで対応することができる。例えば巻き径が大きくなるに従って、接圧を増加してゆくパターンがある。その場合、接圧は、巻き始めの初期値に対する巻き終わりでの値の比率（以下において「接圧制御率」という。）が１５０〜２５０％であることが好ましい。接圧制御率が低すぎると、巻き上がったフィルムロールの平均硬さ増加率も本発明の規定する数値より低いものとなり、結果として、半年在庫後の印刷評価が劣ったものとなってしまう。一方、接圧制御率が高すぎると、巻き上がったフィルムロールの平均硬さ増加率も本発明の規定する数値より高いものとなり、結果として、こちらも半年在庫後の印刷評価が劣ったものとなってしまう。 In order to keep the increase rate of the winding hardness within the range defined by the present invention, the contact pressure by the touch roll from the start of winding to the end of winding is not constant, but can be dealt with by changing according to the winding diameter. For example, there is a pattern in which the contact pressure increases as the winding diameter increases. In that case, it is preferable that the contact pressure has a ratio of a value at the end of winding to an initial value at the start of winding (hereinafter referred to as “contact pressure control rate”) of 150 to 250%. If the contact pressure control rate is too low, the average hardness increase rate of the rolled up film roll is also lower than the numerical value defined by the present invention, and as a result, the printing evaluation after half-year stock is inferior. On the other hand, if the contact pressure control rate is too high, the average hardness increase rate of the rolled up film roll will also be higher than the numerical value specified by the present invention, and as a result, the printing evaluation after six months in stock is also poor. turn into.
１−４ 湾曲のコントロール
なお、さらに印刷精度を上げるためには巻き硬さの調整に加えて湾曲を少なくするという手法をとることもできる。湾曲の発生要因としては、一般にプラスチックフィルムは、幅方向に偏った応力や歪みが残存したまま、ロールで巻き取られると、巻き取った直後もしくは巻き出して使用する段階で、上記残存が経時緩和され、歪みが生じ、湾曲が発生すると考えられる。
1-4 Curvature Control In addition to adjusting the winding hardness, it is also possible to reduce the curvature in order to further increase the printing accuracy. As a cause of the occurrence of bending, in general, when a plastic film is wound with a roll while stress and strain biased in the width direction remain, the remaining time is relaxed with time at the stage of winding or unwinding. It is considered that distortion occurs and curvature occurs.
歪みを無くすためにも幅方向に偏った熱履歴をかけないようにする必要があり、縦延伸区間でかけているロール間の集束差（ドロー）を最適値に調整したり、熱処理後のフィルム内の歪みを開放するため、弛緩率が最適になるようテンターレール幅を変更したり、フィルム幅方向で均等な温度に達するようにテンター熱風量を幅方向に均一化させたりする工程が必要となる。 In order to eliminate distortion, it is necessary not to apply a thermal history that is biased in the width direction. The focusing difference (draw) between rolls applied in the longitudinal stretching section can be adjusted to an optimum value, or the film after heat treatment can be adjusted. In order to release the distortion, it is necessary to change the tenter rail width so that the relaxation rate is optimal, or to make the tenter hot air flow uniform in the width direction so as to reach a uniform temperature in the film width direction. .
なお、具体的には縦延伸倍率をかけない縦延伸の各ロール間（予熱／低速ロール間、高速／冷却ロール間）の弛み取りにて０．９８０〜１．０２０が好ましい。０．９８０以上となると、湾曲に関与する訳ではないが、フィルムのシワ、並びにフィルム走行の蛇行の発生を抑えることができる。１．０２０以下になると、縦方向に延伸配向といった歪みがロール周期で変動しながら生じ、フィルム幅振れにも影響するといった問題が発生しにくい。 Specifically, 0.980 to 1.020 is preferable for removing slack between the longitudinally stretched rolls (preheating / low speed rolls, high speed / cooling rolls) without applying the longitudinal stretching ratio. When it is 0.980 or more, although it does not relate to the curvature, it is possible to suppress the occurrence of wrinkling of the film and the meandering of the film running. When it is 1.020 or less, distortion such as stretching orientation in the longitudinal direction is generated while fluctuating with the roll cycle, and the problem of affecting the film width fluctuation is less likely to occur.
また、横延伸の各テンターゾーンは予熱、延伸、熱処理後に弛緩、冷却を行うが、弛緩を行わない場合、熱処理の歪みを残したままとなるため弛緩ゾーンにて弛緩率を０．５〜３．０％あるいは−０．５〜−３．０％にすることが好ましい。弛緩率を、−０．５％以下、あるいは＋０．５％以上とすると、残留応力を解放し、ボーイング現象で発生する湾曲を抑えることができる。また弛緩率を、−３．０％以上、あるいは＋３．０％％以下にした場合、テンター出口のフィルムの弛みが抑えられ、均一な巻き上がりを実現することができる。 In addition, each tenter zone for transverse stretching is relaxed and cooled after preheating, stretching, and heat treatment, but when relaxation is not performed, the strain of heat treatment remains, so that the relaxation rate is 0.5-3. It is preferably 0.0% or -0.5 to -3.0%. When the relaxation rate is −0.5% or less, or + 0.5% or more, the residual stress can be released, and bending caused by the bowing phenomenon can be suppressed. Further, when the relaxation rate is -3.0% or more or + 3.0 %% or less, the film at the tenter outlet is prevented from being loosened, and uniform winding can be realized.
なお、予熱／延伸／熱処理／弛緩／冷却、各テンターゾーンの熱風吹き出し速度はフィルムの温度を一定にするために１０ｍ／秒以上が良く、幅方向での熱風速度差±３ｍ／秒以内であることが望ましい。上記の場合、非接触温度計で計ったフィルム温度幅が３℃以内となる。なお、計測のフィルム端は、クリップ端から５０ｍｍ離れた位置から幅方向に測定する。５０ｍｍ以内であるとクリップ輻射熱の影響を受けて、正確なフィルム温度を計測することができないためである。なお、フィルム幅方向での温度が均等で温度幅が３℃以内であれば、湾曲だけでなく巻き硬さのバラツキも抑えることができる。 In addition, the preheating / stretching / heat treatment / relaxation / cooling, the hot air blowing speed of each tenter zone is preferably 10 m / second or more to keep the film temperature constant, and the hot air velocity difference in the width direction is within ± 3 m / second. It is desirable. In the above case, the film temperature width measured with a non-contact thermometer is within 3 ° C. The film end of measurement is measured in the width direction from a position 50 mm away from the clip end. This is because if it is within 50 mm, the film temperature cannot be accurately measured due to the influence of the clip radiant heat. In addition, if the temperature in the film width direction is uniform and the temperature width is within 3 ° C., not only curving but also variation in winding hardness can be suppressed.
また、テンター出口後、両端耳をスリットして外し、原反をワインダーにて巻き取るが、ワインダー張力は３０〜１００Ｎ／ｍであることが好ましい。また、ワインダー接圧は巻きズレを起こさない程度に５〜７０Ｎ／ｍでかけることが好ましい。 In addition, after the tenter exit, both end ears are slit and removed, and the raw fabric is wound up by a winder. The winder tension is preferably 30 to 100 N / m. The winder contact pressure is preferably 5 to 70 N / m so as not to cause winding deviation.
なお、場合によっては、巻き始めから巻き終わりまでの張力並びに接圧は一定とせず、巻き径に準じて変更することが湾曲を抑えることにつながる。湾曲を抑える具体例としては巻き径が大きくなるに従って、張力を減少させ、接圧を増加するパターンが好ましく、巻き始めの張力に対し、終わりの張力が６０〜９５％、接圧は、巻き始めの初期値に対する巻き終わりの値が１００〜３００％に調整することでマスターロールの湾曲値をコントロールすることができる。 In some cases, the tension and contact pressure from the beginning of winding to the end of winding are not constant, and changing according to the winding diameter leads to curving. As a specific example for suppressing the bending, a pattern in which the tension is decreased and the contact pressure is increased as the winding diameter is increased is preferable. The tension at the end is 60 to 95% of the tension at the start of winding, and the contact pressure is at the start of winding. The curvature value of the master roll can be controlled by adjusting the winding end value with respect to the initial value of 100 to 300%.
２．フィルムの物性によりコントロールする方法
フィルムロールを構成するフィルムに適度な表面滑り性を付与することで、コア巻き付け部から巻き出し部にかけて徐々に巻硬さが下がるフィルムロールを製造することができ、且つ他の物性を確保することもできる。具体的には、フィルムを構成する樹脂組成物中に、フィラーや、帯電防止剤を添加する手法をとる。
2. Method of controlling by physical properties of film By imparting appropriate surface slipperiness to the film constituting the film roll, it is possible to produce a film roll in which the winding hardness gradually decreases from the core winding part to the unwinding part, and Other physical properties can be secured. Specifically, a method of adding a filler or an antistatic agent to the resin composition constituting the film is taken.
２−１ フィラーの添加
フィルムを構成する樹脂組成物は、熱収縮フィルムにした際に、耐ブロッキング性および易滑性を付与できるという点から、無機および／または有機の微粒子（フィラー）を含有していることが好ましい。ブロッキングは印刷工程におけるフィルムロールの巻き出し時に、ロールから巻き出されるフィルムが、ロール側の最外層フィルムに接着して、異音を発するほか、バタツキや、張力の変動要因となり、印刷を不安定なものとするので好ましくない。フィルムに易滑性を与えた場合、ロールへのフィルムの巻き取り、巻き出し時に、フィルムとロール本体側との間に、位置的な自由度が増し、円滑な巻き取り、巻き出しが可能となる。微粒子の含有量はフィルム全体に対して、０．００５〜１質量％の範囲であることが好ましく、さらには０．０１〜０．７質量％の範囲、特には０．０２〜０．５質量％の範囲であることが好ましい。
2-1 Addition of filler The resin composition constituting the film contains inorganic and / or organic fine particles (filler) from the viewpoint that when it is made into a heat-shrinkable film, blocking resistance and slipperiness can be imparted. It is preferable. In the blocking process, when the film roll is unwound in the printing process, the film unwound from the roll adheres to the outermost layer film on the roll side, generates abnormal noise, and causes fluctuations and fluctuations in tension, resulting in unstable printing. This is not preferable. When slipperiness is given to the film, when winding and unwinding the film on the roll, the positional freedom increases between the film and the roll body, enabling smooth winding and unwinding. Become. The content of the fine particles is preferably in the range of 0.005 to 1% by mass, more preferably in the range of 0.01 to 0.7% by mass, particularly 0.02 to 0.5% by mass with respect to the entire film. % Is preferable.
微粒子含有率が０．００５質量％以上であれば、滑り性が適度に付与され、極度なブロッキングの発生を抑えることができる。０．０１質量％以上であれば、滑り性が付与され、縦延伸ロール、テンター温度の幅方向において完全な均一性でないことによって生じる縦厚み振れの発生した厚い箇所がフィルム同士でブロッキングし、ロール巻き芯部に近づくにつれて巻き圧がかかり、弛みが発生し、湾曲が増長されることを抑えることができる。０．０２質量％以上であれば、さらに滑り性が付与され、押出機、冷却キャストロール等の設備に由来する周期的に発生した僅かな縦厚み振れの厚い箇所がフィルム同士でブロッキングし、ロール巻き芯部に近づくにつれて巻き圧がかかり、弛みが発生し、湾曲が増長されることを抑えることができる。 If the fine particle content is 0.005% by mass or more, slipperiness is appropriately imparted, and the occurrence of extreme blocking can be suppressed. If it is 0.01% by mass or more, slipperiness is imparted, and a thick stretched portion caused by longitudinal stretching rolls and non-uniform uniformity in the width direction of the tenter temperature is blocked between the films. Winding pressure is applied as it approaches the winding core, and it is possible to suppress the occurrence of slack and increased bending. If it is 0.02% by mass or more, the slipperiness is further imparted, and the portions with a slight vertical thickness fluctuation generated periodically from the equipment such as the extruder and the cooling cast roll are blocked between the films. Winding pressure is applied as it approaches the winding core, and it is possible to suppress the occurrence of slack and increased bending.
微粒子含有率が１質量％以下であれば、フィルム表面全体の極端な凹凸が抑えられ、インキ抜けを抑えることができ、巻きズレの発生頻度を低減させることができる。０．７質量％以下であれば、微粒子の分散性が上がり、部分的なインキ抜けを抑えることができる。０．５質量％以下であれば、フィルム表面全体の凹凸を制御でき、印刷版の浅いドットのインキ抜けを抑えることができる。 If the fine particle content is 1% by mass or less, extreme unevenness on the entire film surface can be suppressed, ink loss can be suppressed, and the occurrence frequency of winding deviation can be reduced. If it is 0.7 mass% or less, the dispersibility of microparticles | fine-particles will rise and it can suppress partial ink omission. If it is 0.5 mass% or less, the unevenness | corrugation of the whole film surface can be controlled, and the ink omission of the shallow dot of a printing plate can be suppressed.
無機微粒子としては、具体的には、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、フッ化リチウム、カーボンブラック、および、ポリエステル重合時のアルカリ金属、アルカリ土類金属、燐化合物等の触媒等に起因する析出物等が、また、有機微粒子としては、例えば、各種架橋ポリマー等が挙げられる。 Specific examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titania, kaolin, clay, calcium carbonate, calcium phosphate, lithium fluoride, carbon black, and alkali metal, alkaline earth metal, phosphorus at the time of polyester polymerization. Examples of precipitates resulting from a catalyst such as a compound, and organic fine particles include various cross-linked polymers.
これらの微粒子の平均粒子径としては、前述した効果の観点から、０．１〜６．０μｍの範囲であることが好ましく、さらには０．５〜５．０μｍの範囲、特には１．０〜４．０μｍの範囲であることが好ましい。なお、ここで平均粒子径とは、レーザー回折法、動的光散乱法等の電磁波散乱法、遠心沈降式等の光透過法などの方法で測定した５０％体積平均粒子径（ｄ５０）を意味する。測定方法によって差異が生じる場合は、レーザー回折法による値を用いる。 The average particle diameter of these fine particles is preferably in the range of 0.1 to 6.0 μm, more preferably in the range of 0.5 to 5.0 μm, particularly 1.0 to 0.5 from the viewpoint of the effects described above. It is preferably in the range of 4.0 μm. Here, the average particle diameter means a 50% volume average particle diameter (d50) measured by a method such as an electromagnetic wave scattering method such as a laser diffraction method or a dynamic light scattering method, or a light transmission method such as a centrifugal sedimentation method. To do. If there is a difference depending on the measurement method, the value obtained by the laser diffraction method is used.
微粒子の平均粒子径が１μｍ以上であれば、滑り性が適度に付与され、ブロッキングの発生を抑えることができる。０．５μｍ以上であれば、滑り性が付与され、縦延伸ロール、テンター温度の幅方向において完全な均一性でないことによって生じる縦厚み振れの発生した厚い箇所がフィルム同士でブロッキングし、ロール巻き芯部に近づくにつれて巻き圧がかかり、弛みが発生し、湾曲が増長されることを抑えることができる。１．０μｍ以上であれば、さらに滑り性が付与され、押出機、冷却キャストロール等の設備に由来する周期的に発生した僅かな縦厚み振れの厚い箇所がフィルム同士でブロッキングし、ロール巻き芯部に近づくにつれて圧がかかることによって発生する、弛みを抑えることができる。６．０μｍ以下であれば、フィルム表面全体の極端な凹凸が抑えられ、インキ抜けを抑えることができ、巻きズレの発生頻度を低減させることができる。５．０μｍ以下であれば、微粒子の分散性が上がり、部分的なインキ抜けを抑えることができる。４．０μｍ以下であれば、フィルム表面全体の凹凸を制御でき、印刷版の浅いドットのインキ抜けを抑えることができる。 If the average particle diameter of the fine particles is 1 μm or more, slipperiness is moderately imparted and blocking can be suppressed. If it is 0.5 μm or more, slipperiness is imparted, and the thick portion where the vertical thickness fluctuation caused by the longitudinal stretching roll and the tenter temperature is not completely uniform is blocked between the films, and the roll core Winding pressure is applied as it approaches the portion, slack is generated, and bending can be prevented from increasing. If the thickness is 1.0 μm or more, slipperiness is further imparted, and a portion with a slight vertical thickness fluctuation generated periodically from equipment such as an extruder and a cooling cast roll is blocked between the films, and the roll core It is possible to suppress the slack that occurs when pressure is applied as it approaches the part. If it is 6.0 micrometers or less, the extreme unevenness | corrugation of the whole film surface can be suppressed, ink omission can be suppressed, and the generation | occurrence | production frequency of winding deviation can be reduced. If it is 5.0 micrometers or less, the dispersibility of microparticles | fine-particles will rise and it can suppress partial ink omission. If it is 4.0 micrometers or less, the unevenness | corrugation of the whole film surface can be controlled, and the ink omission of the shallow dot of a printing plate can be suppressed.
また、該微粒子の混合方法としては特に限定されず、樹脂の重合過程で添加することもでき、且つ、樹脂組成物の製造過程や、熱収縮性フィルムの成形過程で混合することもできる。またロール巻き芯部に近づくにつれて皺が入りやすくなる場合には、微粒子の径を大きくする方向、または量を増やす方向で配合すると皺の発生を抑えることができる。 The method for mixing the fine particles is not particularly limited, and the fine particles can be added during the polymerization process of the resin, and can also be mixed during the production process of the resin composition and the molding process of the heat-shrinkable film. Moreover, when it becomes easy to enter a wrinkle as it approaches a roll core part, generation | occurrence | production of a wrinkle can be suppressed if it mix | blends in the direction which enlarges the diameter of a microparticle, or the direction which increases the quantity.
２−２ 帯電防止剤の付与
本発明のフィルムロールには帯電防止剤を塗布することができる。例えばテンターにて横延伸する前の縦延伸後のフィルムに塗布ロール速度を、ライン速度に対して０．１〜１．５倍の速度であるロールで帯電防止剤を掻き揚げながら塗布することで、フィルムに帯電防止効果を付与することができる。
2-2 Application of antistatic agent An antistatic agent can be applied to the film roll of the present invention. For example, the coating roll speed is applied to the film after longitudinal stretching before lateral stretching with a tenter, while the antistatic agent is swirled with a roll that is 0.1 to 1.5 times the line speed. An antistatic effect can be imparted to the film.
塗布型の帯電防止剤は主として界面活性剤であり、界面活性剤の種類には、カチオン系界面／アニオン系／混合イオン系など多種の帯電防止剤があるが、塗布のし易さから特にカチオン系、混合イオン系が多用される。ロール巻き芯部に近づくにつれて僅かな厚み振れの差が幅方向での巻き硬さの差に影響し、フィルムの厚い箇所がブロッキング気味になる場合には、帯電防止剤の塗布量を多くすることによってフィルム同士の滑り性を上げ、ブロッキングを防止できる。また、厚み振れなどで発生した過剰な巻き硬さを緩和することができ、湾曲の差を小さくすることができる。 Coating type antistatic agents are mainly surfactants, and there are various types of antistatic agents such as cationic interfaces / anionic systems / mixed ion systems as surfactants. System and mixed ion system are often used. When the roll core is closer, a slight difference in thickness fluctuation affects the difference in winding hardness in the width direction, and if the thick part of the film becomes blocking, increase the amount of antistatic agent applied. Can improve the slipperiness between films and prevent blocking. Moreover, the excessive winding hardness which generate | occur | produced by thickness fluctuation etc. can be relieve | moderated and the difference of a curve can be made small.
次に、本発明のフィルムロールを構成するフィルムの樹脂組成につき説明する。本発明のフィルムロールを構成する樹脂組成は、ポリエステル系樹脂であり、以下にこれらにつき詳述する。 Next, the resin composition of the film constituting the film roll of the present invention will be described. The resin composition constituting the film roll of the present invention is a polyester resin, which will be described in detail below.
＜熱収縮性ポリエステル系フィルムロールの樹脂組成＞
本発明における熱収縮性ポリエステル系フィルムロールの樹脂組成としては、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、多価アルコール成分として、エチレングリコール、つまりエチレンテレフタレートユニットを主たる構成ユニットとすることが望ましい。
<Resin composition of heat-shrinkable polyester film roll>
As the resin composition of the heat-shrinkable polyester film roll in the present invention, it is desirable to use terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol, that is, the ethylene terephthalate unit as the polyhydric alcohol component.
さらには、多価アルコール成分１００モル％中、エチレンテレフタレートユニットを形成するため、エチレングリコールが用いられる。その他、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどのアルキレングリコール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオールなどの脂環式ジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ダイマージオール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノール化合物またはその誘導体のアルキレンオキサイド付加物なども併用可能である。 Furthermore, ethylene glycol is used to form an ethylene terephthalate unit in 100 mol% of the polyhydric alcohol component. Others, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentane Diol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, alkylene glycol such as 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, Alicyclic diols such as 1-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, Trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, di Ji glycol, dimer diol, polyoxytetramethylene glycol, polyethylene glycol, bisphenol compounds or alkylene oxide adducts of derivatives thereof are possible combination like.
上記脂環式ジオール成分は、ジカルボン酸化合物とジオール化合物とを反応させてポリエステル樹脂を得る際に、ジオール化合物中に脂環式ジオール化合物を一部混合させることにより、単一の共重合体として含有させることができる。また、ジカルボン酸化合物と脂環式ジオール化合物とを反応させたポリエステル樹脂を合成しておき、ジカルボン酸化合物と脂環式ジオール化合物以外のエチレングリコール等のジオール化合物とを反応させたポリエステル樹脂に混合することにより含有させることもできる。 When the alicyclic diol component is obtained by reacting a dicarboxylic acid compound and a diol compound to obtain a polyester resin, a part of the alicyclic diol compound is mixed in the diol compound to form a single copolymer. It can be included. In addition, a polyester resin obtained by reacting a dicarboxylic acid compound and an alicyclic diol compound is synthesized and mixed with a polyester resin obtained by reacting a dicarboxylic acid compound and a diol compound such as ethylene glycol other than the alicyclic diol compound. It can also be made to contain.
多価カルボン酸成分１００モル％中、エチレンテレフタレートユニットを形成するため、テレフタル酸が用いられる。その他、芳香族ジカルボン酸、それらのエステル形成誘導体、脂肪族ジカルボン酸なども併用可能である。芳香族ジカルボン酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタレン−１，４−若しくは−２，６ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、オルトフタル酸、フェニレンジオキシジ酢酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体などが挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、コハク酸、ダイマー酸、マロン酸またはそのエステル形成性誘導体などが挙げられる。 In 100 mol% of the polyvalent carboxylic acid component, terephthalic acid is used to form an ethylene terephthalate unit. In addition, aromatic dicarboxylic acids, ester-forming derivatives thereof, and aliphatic dicarboxylic acids can be used in combination. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include isophthalic acid, naphthalene-1,4- or -2,6 dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, orthophthalic acid, phenylenedioxydiacetic acid, 4 , 4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenoxyethanedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyletherdicarboxylic acid, 4,4′-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6- Naphthalenedicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof may be mentioned. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, oxalic acid, succinic acid, dimer acid, malonic acid or ester-forming derivatives thereof.
上記芳香族ジカルボン酸成分は、ジカルボン酸化合物とジオール化合物とを反応させてポリエステル樹脂を得る際に、ジカルボン酸化合物中に芳香族ジカルボン酸化合物を一部混合させることにより、単一の共重合体として含有させることができる。また、芳香族ジカルボン酸化合物とジオール化合物とを反応させたポリエステル樹脂を合成しておき、ジオール化合物と芳香族ジカルボン酸化合物以外のテレフタル酸等のジカルボン酸化合物とを反応させたポリエステル樹脂に混合することにより含有させることもできる。 When the aromatic dicarboxylic acid component is reacted with a dicarboxylic acid compound and a diol compound to obtain a polyester resin, a part of the aromatic dicarboxylic acid compound is mixed in the dicarboxylic acid compound to form a single copolymer. Can be included. In addition, a polyester resin obtained by reacting an aromatic dicarboxylic acid compound and a diol compound is synthesized and mixed with a polyester resin obtained by reacting a diol compound and a dicarboxylic acid compound such as terephthalic acid other than the aromatic dicarboxylic acid compound. It can also be made to contain.
本発明に係るポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂の慣用の製造方法、すなわち、直接重合法またはエステル交換法などにより、回分式または連続式によって製造することができる。ここで、任意の共重合成分は、重縮合反応過程の任意の段階で添加することができる。また、ジカルボン酸化合物とジオール化合物から低重合度のオリゴマーを製造しておき、これと任意の共重合成分とを重縮合させてポリエステル樹脂を製造することもできる。 The polyester resin according to the present invention can be produced by a batch method or a continuous method by a conventional method for producing a polyester resin, that is, a direct polymerization method or a transesterification method. Here, the optional copolymerization component can be added at any stage of the polycondensation reaction process. Alternatively, an oligomer having a low polymerization degree can be produced from a dicarboxylic acid compound and a diol compound, and a polyester resin can be produced by polycondensation of the oligomer with an arbitrary copolymer component.
重縮合反応により得られた樹脂は、通常、重縮合反応槽の底部に設けられた抜き出し口からストランド状に抜き出して、水冷しながら若しくは水冷後、カッターで切断されてペレット状とされる。さらに、この重縮合後のペレットを加熱処理して固相重縮合させることにより、さらに高重合度化させ得ると共に、反応副生物のアセトアルデヒドや低分子オリゴマー等を低減化することもできる。 The resin obtained by the polycondensation reaction is usually extracted in the form of a strand from an extraction port provided at the bottom of the polycondensation reaction tank, and is cooled with water or after water cooling, and then cut into a pellet by cutting with a cutter. Furthermore, by subjecting the pellets after polycondensation to heat treatment and solid phase polycondensation, the degree of polymerization can be further increased, and reaction by-products such as acetaldehyde and low-molecular oligomers can be reduced.
前記製造方法において、エステル化反応は、必要に応じて、例えば、三酸化二アンチモンや、アンチモン、チタン、マグネシウム、カルシウム等の有機酸塩や有機金属化合物等のエステル化反応触媒の存在下でなされ、エステル交換反応は、必要に応じて、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、チタン、亜鉛等の有機酸塩や有機金属化合物等のエステル交換反応触媒の存在下でなされる。 In the above production method, the esterification reaction is performed in the presence of an esterification reaction catalyst such as antimony trioxide, an organic acid salt such as antimony, titanium, magnesium, calcium, or an organic metal compound, if necessary. The transesterification reaction is performed in the presence of a transesterification reaction catalyst such as an organic acid salt or an organic metal compound such as lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, manganese, titanium, or zinc, if necessary.
また、重縮合反応は、例えば、正燐酸、亜燐酸、次亜燐酸、ポリ燐酸、およびこれらのエステルや有機酸塩等の燐化合物の存在下、および、例えば、三酸化二アンチモン、二酸化ゲルマニウム、四酸化ゲルマニウム等の金属酸化物、あるいは、アンチモン、ゲルマニウム、亜鉛、チタン、コバルト等の有機酸塩や有機金属化合物等の重縮合触媒の存在下でなされる。これらの重縮合触媒のうち、特にテトラブトキシチタネート、三酸化二アンチモン、二酸化ゲルマニウムから選択される１種以上が好適に使用される。また、重縮合過程での消泡を促進するため、シリコーンオイル等の消泡剤を添加することもできる。 The polycondensation reaction is performed in the presence of phosphorus compounds such as orthophosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, polyphosphoric acid, and esters and organic acid salts thereof, and, for example, antimony trioxide, germanium dioxide, The reaction is carried out in the presence of a metal oxide such as germanium tetroxide, or a polycondensation catalyst such as an organic acid salt or organic metal compound such as antimony, germanium, zinc, titanium, or cobalt. Of these polycondensation catalysts, at least one selected from tetrabutoxy titanate, antimony trioxide, and germanium dioxide is preferably used. Further, an antifoaming agent such as silicone oil can be added to promote defoaming in the polycondensation process.
本発明に係るポリエステル樹脂においては、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン（質量比１対１）の混合溶媒中、３０℃で測定した固有粘度が、通常０．４〜１．５ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましい。固有粘度が０．４ｄｌ／ｇ以上であると十分な機械的特性が得られ、また１．５ｄｌ／ｇ以下であると成形が容易である。これらの観点から、上記条件での固有粘度は０．６〜１．２ｄｌ／ｇの範囲であることがさらに好ましい。 In the polyester resin according to the present invention, the intrinsic viscosity measured at 30 ° C. in a mixed solvent of phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane (mass ratio 1: 1) is usually 0.4 to 1.5 dl. / G is preferable. When the intrinsic viscosity is 0.4 dl / g or more, sufficient mechanical properties can be obtained, and when it is 1.5 dl / g or less, molding is easy. From these viewpoints, the intrinsic viscosity under the above conditions is more preferably in the range of 0.6 to 1.2 dl / g.
本発明に係る樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の樹脂を混合していてもよい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、これらの無水マレイン酸変性物、アイオノマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー等である。 The resin composition according to the present invention may be mixed with other resins as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, polyethylene, polypropylene, these modified maleic anhydrides, polyolefin resins such as ionomers, thermoplastic resins such as polyamide resins and polystyrene resins, thermoplastic elastomers, and the like.
さらに、該樹脂組成物はフェノール系、リン系、チオエーテル系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ヒンダードアミン系、シアノアクリレート系等の光安定剤、無機系または有機系の結晶核剤、分子量調整剤、耐加水分解剤、帯電防止剤、滑材、離型剤、可塑剤、難燃剤、難燃補助剤、発泡剤、着色剤、分散助剤などの添加剤やガラス繊維、カーボンファイバー、マイカ、チタン酸カリファイバー等の強化材を含有していてもよい。 Further, the resin composition is an antioxidant such as phenol, phosphorus or thioether, a light stabilizer such as benzotriazole, benzophenone, benzoate, hindered amine or cyanoacrylate, an inorganic or organic crystal. Additives such as nucleating agents, molecular weight modifiers, hydrolysis resistance, antistatic agents, lubricants, mold release agents, plasticizers, flame retardants, flame retardant aids, foaming agents, colorants, dispersion aids, and glass fibers Further, reinforcing materials such as carbon fiber, mica and potassium titanate fiber may be contained.
＜フィルムの層構成＞
本発明のフィルムロールを構成するポリエステル系熱収縮性フィルムは、単層に限定することなく、異質材料または同質材料からなる他層を積層した多層フィルムとすることができる。多層フィルムは、２種２層、２種３層、３種５層、４種７層といった用途に応じた複数の層で構成できる。
<Layer structure of film>
The polyester heat-shrinkable film constituting the film roll of the present invention is not limited to a single layer, and can be a multilayer film in which other layers made of different materials or homogeneous materials are laminated. The multilayer film can be composed of a plurality of layers according to applications such as 2 types, 2 layers, 2 types, 3 layers, 3 types, 5 layers, 4 types, 7 layers.
＜フィルムロールのサイズ＞
本発明におけるフィルムロールは、コアに任意のテンションをかけながら巻き取られたフィルムであり、幅０．３ｍ以上であることが好ましく、有効長さ１０００ｍ以上である。なお、フィルムの長さの上限は特に限定はないが、ハンドリング等の観点から、２００００ｍ以下、好ましくは１５０００ｍ以下、より好ましくは１００００ｍ以下、さらに好ましくは８０００ｍ以下である。
<Size of film roll>
The film roll in the present invention is a film wound while applying an arbitrary tension to the core, preferably having a width of 0.3 m or more and an effective length of 1000 m or more. The upper limit of the length of the film is not particularly limited, but is 20,000 m or less, preferably 15000 m or less, more preferably 10,000 m or less, and still more preferably 8000 m or less from the viewpoint of handling.
＜コア＞
本発明のフィルムロールに用いるコアは、特に限定されるものではなく、紙管、金属管、プラスチック管などを使用することができる。これらの中でも、ハンドリングの容易さやコストの観点から、紙管が最も汎用的であり、入手のし易さからみて好ましい。さらに、コアごとフィルムロールをスリットできるという、加工上の利点もある。コアとして紙管を使用する場合、紙管の万能材料試験機で計測した扁平耐圧強度が１８００〜３０００Ｎ／１００ｍｍ幅であることが好ましい。紙管の扁平耐圧強度を１８００Ｎ／１００ｍｍ幅以上とすることにより、多少の巻き締まりがあってもコアの変形が少なく、コア変形による巻きズレを防止することができる。また、紙管の扁平耐圧強度を３０００Ｎ／１００ｍｍ幅以下とすることにより、巻き始め部分の耳立ちを抑えることができる。コア強度の調整は様々な方法が考えられるが、ポリウレタン系の樹脂などの熱可塑性樹脂コーティングなどによる強度アップが有効である。
<Core>
The core used for the film roll of the present invention is not particularly limited, and a paper tube, a metal tube, a plastic tube, or the like can be used. Among these, paper tubes are the most versatile from the viewpoint of ease of handling and cost, and are preferable from the viewpoint of easy availability. Furthermore, there is a processing advantage that the film roll can be slit together with the core. When a paper tube is used as the core, it is preferable that the flat pressure resistance measured by the universal material testing machine for the paper tube is 1800 to 3000 N / 100 mm width. By setting the flat pressure resistance of the paper tube to 1800 N / 100 mm width or more, the core is hardly deformed even if there is a slight tightening, and winding deviation due to the core deformation can be prevented. Further, by setting the flat pressure resistance of the paper tube to 3000 N / 100 mm width or less, it is possible to suppress the standing of the winding start portion. Various methods can be considered for adjusting the core strength, but it is effective to increase the strength by coating a thermoplastic resin such as polyurethane resin.
＜熱収縮性＞
本発明のフィルムロールを構成する熱収縮性フィルムは、少なくとも８０℃温水に１０秒間浸漬した際の収縮率が２０％、望ましくは３０％、さらに望ましくは４０％である必要がある。フィルムの厚みは、１０〜１００μｍの範囲であることが好ましい。熱収縮性フィルムの該収縮率が２０％以上であると一般包装用途として用いることができる。また３０％以上であると一般的な耐熱ＰＥＴボトルの肩ラベルとして使用することができる。さらに、収縮率が４０％以上であると収縮の際の温度域を下げられるため非耐熱のＰＥＴボトルの肩ラベルとして使用することができる。また、厚さが１０μｍ以上であると二次加工が容易であるという利点があり、１００μｍを超えるフィルムは加工性に劣る傾向がある。なお、本発明のフィルムロールにより作成されたラベルを加熱収縮させる際の加熱方法は、主として蒸気による加熱が挙げられるが、これによらず熱風や赤外線などの加熱方法によっても収縮加工することができる。
<Heat shrinkability>
The heat-shrinkable film constituting the film roll of the present invention needs to have a shrinkage ratio of 20%, preferably 30%, more preferably 40% when immersed in warm water at 80 ° C. for at least 10 seconds. The thickness of the film is preferably in the range of 10 to 100 μm. When the shrinkage ratio of the heat-shrinkable film is 20% or more, it can be used as a general packaging application. If it is 30% or more, it can be used as a shoulder label for a general heat-resistant PET bottle. Furthermore, since the temperature range at the time of shrinkage can be lowered when the shrinkage rate is 40% or more, it can be used as a shoulder label for a non-heat-resistant PET bottle. Moreover, when thickness is 10 micrometers or more, there exists an advantage that secondary processing is easy, and the film exceeding 100 micrometers tends to be inferior to workability. In addition, although the heating method at the time of carrying out the heat shrink of the label produced with the film roll of this invention mainly includes the heating by steam, it can be shrunk by a heating method such as hot air or infrared rays. .
＜フィルムの用途＞
本発明のフィルムロールにより作成されたラベルを被せる被覆物は、内容物充填時の熱に耐え、且つ上記熱収縮の際の熱に耐えるものである必要がある。例えばガラス瓶やスチール缶、ポリエチレン製やポリプロピレン製のカップやトレー、ポリエステル製のボトルなどが挙げられる。また内容物としては例えば弁当や油、牛乳、ジュース、ビールなどの食品、化粧品や医薬品、文房具類などが挙げられる。
<Application of film>
The covering covering the label made by the film roll of the present invention needs to withstand the heat at the time of filling the contents and to withstand the heat at the time of the heat shrinkage. Examples include glass bottles and steel cans, polyethylene and polypropylene cups and trays, and polyester bottles. Examples of the contents include food such as lunch boxes, oil, milk, juice, beer, cosmetics, pharmaceuticals, stationery, and the like.
本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限されるものではない。以下に実施例、比較例に使用した樹脂原料、フィルム樹脂組成、評価方法、評価結果等について詳述する。 EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The resin raw materials, film resin compositions, evaluation methods, evaluation results, etc. used in the examples and comparative examples are described in detail below.
＜＜樹脂原料の分析＞＞
後述する８種の樹脂原料について、以下の方法で組成分析、固有粘度、灰分の測定を行った。
<< Analysis of resin raw materials >>
About the 8 types of resin raw materials mentioned later, the composition analysis, intrinsic viscosity, and the measurement of ash content were performed with the following method.
（ポリエステル樹脂の組成分析）
ポリエステル樹脂溶液試料を、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）により１Ｈをモニターすることにより分析し、ジカルボン酸成分に関しては全ジカルボン酸成分に対するモル％を、ジオール成分に関しては全ジオール成分に対するモル％を求めた。
(Composition analysis of polyester resin)
The polyester resin solution sample was analyzed by monitoring 1H with a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR), and the mol% with respect to the total dicarboxylic acid component was determined for the dicarboxylic acid component, and the mol% with respect to the total diol component was determined for the diol component. .
（固有粘度（ｄｌ／ｇ）の測定）
ポリエステル樹脂約０．２５ｇを、フェノール／テトラクロロエタン（質量比１／１）の混合溶媒約２５ｍｌに１．０質量％となるように１１０℃で溶解させた後、３０℃まで冷却し、全自動溶液粘度計（中央理化製「２ＣＨ型ＤＪ５０４」）にて３０℃で測定した。
(Measurement of intrinsic viscosity (dl / g))
About 0.25 g of polyester resin is dissolved at about 110 ° C. in about 25 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (
（灰分の測定）
試料約１０ｇを７００℃のマッフルにて焼成を行い、焼成前後の質量を測定して、粒子物の含有量を算出した。
(Measurement of ash content)
About 10 g of the sample was fired in a muffle at 700 ° C., and the mass before and after firing was measured to calculate the content of the particulate matter.
＜＜樹脂原料＞＞
各実施例、参考例、比較例のフィルムロールのフィルム製造に使用される樹脂のペレット原料として以下のポリエステル系樹脂８種（ＰＥＴ１〜８）を使用した。
<< Resin raw material >>
The following eight polyester resins (PET1 to 8) were used as pellet raw materials for resins used in film production of film rolls of Examples, Reference Examples, and Comparative Examples.
（１）ポリエステル系樹脂１（ＰＥＴ１）
イーストマン・ケミカル社製「ＥＡＳＴＡＲ ＰＥＴＧ Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ６７６３」を使用した。該ポリエステル樹脂について、上述の方法で組成分析を行った結果、ジカルボン酸成分がテレフタル酸（以下、「ＴＰＡ」と略記する。）であり、ジオール成分は、エチレングリコール（以下、「ＥＧ」と略記する。）が全ジオールに対して６８モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール（以下、「ＣＨＤＭ」と略記する。）が全ジオールに対して３２モル％であるポリエステル樹脂であった。また、該ポリエステル樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、０．７８ｄｌ／ｇであった。
(1) Polyester resin 1 (PET1)
“EASTAR PETG Copolyester 6763” manufactured by Eastman Chemical Co. was used. As a result of composition analysis of the polyester resin by the above-described method, the dicarboxylic acid component was terephthalic acid (hereinafter abbreviated as “TPA”), and the diol component was abbreviated as ethylene glycol (hereinafter abbreviated as “EG”). The polyester resin was 68 mol% with respect to the total diol and 1,4-cyclohexanedimethanol (hereinafter abbreviated as “CHDM”) was 32 mol% with respect to the total diol. Moreover, it was 0.78 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of this polyester resin by the said method.
（２）ポリエステル系樹脂２（ＰＥＴ２）
以下に記載する製造例１の方法にて、ポリエステル樹脂を製造した。該ポリエステル樹脂について、上述の方法で組成分析を行った結果、ジカルボン酸成分は、ＴＰＡが全ジカルボン酸に対して７０モル％、イソフタル酸（以下、「ＩＰＡ」と略記する。）が全ジカルボン酸に対して３０モル％であり、ジオール成分がＥＧであるポリエステル樹脂であった。また、該ポリエステル樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、０．７２ｄｌ／ｇであった。
−製造例１−
スラリー調製槽、エステル化反応槽、重縮合槽、およびペレット化装置を備えた回分式重合装置を用い、ＴＰＡとＩＰＡの混合物（モル比４：１）とＥＧのエステル化反応物１トンを入れたエステル化反応槽に、あらかじめスラリー調製槽にて調製したＴＰＡ：６０５ｋｇ（３．６４キロモル）、ＩＰＡ：２５９ｋｇ（１．５６キロモル）およびＥＧ：３８８ｋｇ（５．２０キロモル）（ジカルボン酸とジオールのモル比は１：１．２）のスラリーを３１４ｋｇ／ｈｒの速度で連続的に添加してエステル化反応を行った。エステル化反応は、反応温度２５０℃、常圧の条件下、エステル化反応触媒としてポリエステル樹脂の理論収量に対して２００質量ｐｐｍの三酸化アンチモンを添加し、生成する水を連続的に留出させながら、反応率９５％に達するまでエステル化反応を行った。エステル化反応終了後、エステル化反応物の１トンをエステル化反応槽に残し、エステル化反応物を重縮合槽に移送した。
引き続いて、エステル化反応物が移送された重縮合槽に、安定剤として正リン酸を添加し、重合触媒として酢酸コバルトと三酸化二アンチモンを添加した（いずれもＥＧ溶液として添加）。正リン酸、酢酸コバルト、三酸化二アンチモンの添加量はそれぞれ、ポリエステル樹脂の理論収量に対して、６０質量ｐｐｍ、１５０質量ｐｐｍ、２００質量ｐｐｍとした。
その後約１００分かけて常圧から１．３３×１０２Ｐａ（１ｍｍＨｇ）まで減圧すると共に、内温を約２５０℃から約２８０℃まで上昇させ、ＥＧを留出させながら溶融重縮合反応を行った。減圧開始後４時間経過したところで復圧し、重縮合反応を終了した。重縮合槽を復圧後、槽下部よりポリエステル樹脂をストランド状に水中に抜き出した後、ペレット状にカッティングした。また、ポリエステル系樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、０．７２ｄｌ／ｇであった。
(2) Polyester resin 2 (PET2)
A polyester resin was produced by the method of Production Example 1 described below. As a result of the composition analysis of the polyester resin by the above-described method, the dicarboxylic acid component was such that TPA was 70 mol% with respect to the total dicarboxylic acid, and isophthalic acid (hereinafter abbreviated as “IPA”) was the total dicarboxylic acid. It was 30 mol% with respect to the polyester resin whose diol component was EG. Moreover, it was 0.72 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of this polyester resin by the said method.
-Production Example 1-
Using a batch polymerization apparatus equipped with a slurry preparation tank, an esterification reaction tank, a polycondensation tank, and a pelletizing apparatus, a mixture of TPA and IPA (molar ratio 4: 1) and 1 ton of EG esterification reaction product are added. TPA prepared in a slurry preparation tank: 605 kg (3.64 kg), IPA: 259 kg (1.56 kg) and EG: 388 kg (5.20 kg) (dicarboxylic acid and diol) Esterification reaction was carried out by continuously adding a slurry having a molar ratio of 1: 1.2) at a rate of 314 kg / hr. In the esterification reaction, 200 mass ppm of antimony trioxide is added to the theoretical yield of the polyester resin as the esterification reaction catalyst under the conditions of a reaction temperature of 250 ° C. and atmospheric pressure, and the produced water is continuously distilled. However, the esterification reaction was carried out until the reaction rate reached 95%. After completion of the esterification reaction, 1 ton of the esterification reaction product was left in the esterification reaction vessel, and the esterification reaction product was transferred to the polycondensation vessel.
Subsequently, orthophosphoric acid was added as a stabilizer to the polycondensation tank to which the esterification reaction product had been transferred, and cobalt acetate and diantimony trioxide were added as polymerization catalysts (both were added as an EG solution). The addition amounts of orthophosphoric acid, cobalt acetate, and antimony trioxide were 60 mass ppm, 150 mass ppm, and 200 mass ppm, respectively, with respect to the theoretical yield of the polyester resin.
Thereafter, the pressure is reduced from normal pressure to 1.33 × 10 2 Pa (1 mmHg) over about 100 minutes, the internal temperature is increased from about 250 ° C. to about 280 ° C., and a melt polycondensation reaction is performed while distilling EG. It was. After 4 hours from the start of decompression, the pressure was restored and the polycondensation reaction was completed. After returning the pressure in the polycondensation tank, the polyester resin was drawn out into water in the form of a strand from the bottom of the tank, and then cut into pellets. Moreover, it was 0.72 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of a polyester-type resin by the said method.
（３）ポリエステル系樹脂３（ＰＥＴ３）
三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ＮＯＶＡＤＵＲＡＮ ５００８」をポリエステル系樹脂３として使用した。ポリエステル系樹脂３の組成を上記方法で分析した結果、ジカルボン酸成分がＴＰＡであり、ジオール成分が１，４−ブタンジオール（以下、「ＢＤ」と略記する。）であるポリエステル系樹脂であった。また、ポリエステル系樹脂３の固有粘度を上記方法で測定した結果、０．８５ｄｌ／ｇであった。
(3) Polyester resin 3 (PET3)
“NOVADURAN 5008” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics was used as the
（４）ポリエステル系樹脂４（ＰＥＴ４）
以下に記載する製造例２の方法にて、ポリエステル樹脂を製造した。該ポリエステル樹脂について、上述の方法で灰分分析並びに、組成分析を行った結果、ジカルボン酸成分はＴＰＡであり、ジオール成分は、ＥＧが全ジオールに対して６８モル％、ＣＨＤＭが全ジオールに対して３２モル％であり、灰分分析を行った結果、有機物でない無機微粒子が１０質量％含有しているポリエステル樹脂であった。また、該ポリエステル樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、０．７６ｄｌ／ｇであった。
−製造例２−
上記ポリエステル系樹脂ＰＥＴ１を９０質量部、富士シリシア化学製の平均粒子径が３．１μｍの「サイリシア４２０」を１０質量部配合し、同方向二軸押出機で押出後、口金部よりポリエステル樹脂をストランド状に水中に抜き出した後、ペレット状にカッティングした。
(4) Polyester resin 4 (PET4)
A polyester resin was produced by the method of Production Example 2 described below. As a result of performing ash analysis and composition analysis by the above-mentioned method for the polyester resin, the dicarboxylic acid component is TPA, and the diol component is EG 68% by mole based on the total diol, and CHDM is based on the total diol. As a result of ash content analysis, it was a polyester resin containing 10% by mass of inorganic fine particles that are not organic. Moreover, it was 0.76 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of this polyester resin by the said method.
-Production Example 2-
90 parts by mass of the polyester-based resin PET1 and 10 parts by mass of “Silysia 420” having an average particle size of 3.1 μm manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd. are extruded with a twin-screw extruder in the same direction. The strand was extracted into water and then cut into a pellet.
（５）ポリエステル系樹脂５（ＰＥＴ５）
以下に記載する製造例３の方法にて、ポリエステル樹脂を製造した。該ポリエステル樹脂について、上述の方法で灰分分析並びに、組成分析を行った結果、ジカルボン酸成分はＴＰＡであり、ジオール成分は、ＥＧが全ジオールに対して６８モル％、ＣＨＤＭが全ジオールに対して３２モル％であり、灰分分析を行った結果、有機物でない無機微粒子が１０質量％含有しているポリエステル樹脂であった。また、該ポリエステル樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、０．７４ｄｌ／ｇであった。
−製造例３−
上記ポリエステル系樹脂ＰＥＴ１を９０質量部、富士シリシア化学製の平均粒子径が２．７μｍの「サイリシア３２０Ｐ」を１０質量部配合し、同方向二軸押出機で押出後、口金部よりポリエステル樹脂をストランド状に水中に抜き出した後、ペレット状にカッティングした。
(5) Polyester resin 5 (PET5)
A polyester resin was produced by the method of Production Example 3 described below. As a result of performing ash analysis and composition analysis by the above-mentioned method for the polyester resin, the dicarboxylic acid component is TPA, and the diol component is EG 68% by mole based on the total diol, and CHDM is based on the total diol. As a result of ash content analysis, it was a polyester resin containing 10% by mass of inorganic fine particles that are not organic. Moreover, it was 0.74 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of this polyester resin by the said method.
-Production Example 3-
90 parts by mass of the polyester-based resin PET1 and 10 parts by mass of “Silysia 320P” having an average particle size of 2.7 μm manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd. were extruded with the same direction twin screw extruder, and then the polyester resin was fed from the die part. The strand was extracted into water and then cut into a pellet.
（６）ポリエステル系樹脂６（ＰＥＴ６）
以下に記載する製造例４の方法にて、ポリエステル樹脂を製造した。該ポリエステル樹脂について、上述の方法で灰分分析並びに、組成分析を行った結果、ジカルボン酸成分はＴＰＡであり、ジオール成分は、ＥＧが全ジオールに対して６８モル％、ＣＨＤＭが全ジオールに対して３２モル％であり、灰分分析を行った結果、有機物でない無機微粒子が１０質量％含有しているポリエステル樹脂であった。また、該ポリエステル樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、０．７０ｄｌ／ｇであった。
−製造例４−
上記ポリエステル系樹脂ＰＥＴ１を９０質量部、富士シリシア化学製の平均粒子径が４．１μｍの「サイリシア４３０」を１０質量部配合し、同方向二軸押出機で押出後、口金部よりポリエステル樹脂をストランド状に水中に抜き出した後、ペレット状にカッティングした。
(6) Polyester resin 6 (PET6)
A polyester resin was produced by the method of Production Example 4 described below. As a result of performing ash analysis and composition analysis by the above-mentioned method for the polyester resin, the dicarboxylic acid component is TPA, and the diol component is EG 68% by mole based on the total diol, and CHDM is based on the total diol. As a result of ash content analysis, it was a polyester resin containing 10% by mass of inorganic fine particles that are not organic. Moreover, it was 0.70 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of this polyester resin by the said method.
-Production Example 4-
90 parts by mass of the polyester-based resin PET1 and 10 parts by mass of “Silysia 430” having an average particle size of 4.1 μm manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd. are extruded by the same-direction twin screw extruder, and then the polyester resin is fed from the die part. The strand was extracted into water and then cut into a pellet.
（７）ポリエステル系樹脂７（ＰＥＴ７）
スラリー調製槽、エステル化反応槽、重縮合槽、およびペレット化装置を備えた回分式重合装置を用い、ＴＰＡとＥＧとネオペンチルグリコールの混合物とのエステル化反応物１トンを入れたエステル化反応槽に、あらかじめスラリー調製槽にて調製したＴＰＡ：８２０ｋｇ、ＮＰＧ：１２８ｋｇおよびＥＧ：２９１ｋｇのスラリーを３１４ｋｇ／ｈｒの速度で連続的に添加してエステル化反応を行った。エステル化反応は、反応温度２５０℃、常圧の条件下、エステル化反応触媒としてポリエステル樹脂の理論収量に対して２００質量ｐｐｍの三酸化アンチモンを添加し、生成する水を連続的に留出させながら、反応率９５％に達するまでエステル化反応を行った。エステル化反応終了後、エステル化反応物の１トンをエステル化反応槽に残し、エステル化反応物を重縮合槽に移送した。
引き続いて、エステル化反応物が移送された重縮合槽に、安定剤として正リン酸を添加し、重合触媒として酢酸コバルトと三酸化二アンチモンを添加した（いずれもＥＧ溶液として添加）。正リン酸、酢酸コバルト、三酸化二アンチモンの添加量はそれぞれ、ポリエステル樹脂の理論収量に対して、６０質量ｐｐｍ、１５０質量ｐｐｍ、２００質量ｐｐｍとした。
その後約１００分かけて常圧から１．３３×１０２Ｐａ（１ｍｍＨｇ）まで減圧すると共に、内温を約２５０℃から約２８０℃まで上昇させ、ＥＧを留出させながら溶融重縮合反応を行った。減圧開始後４時間経過したところで復圧し、重縮合反応を終了した。重縮合槽を復圧後、槽下部よりポリエステル樹脂をストランド状に水中に抜き出した後、ペレット状にカッティングした。また、ポリエステル系樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、０．７０ｄｌ／ｇであった。
(7) Polyester resin 7 (PET7)
Esterification reaction containing 1 ton of esterification reaction product of a mixture of TPA, EG and neopentyl glycol using a batch polymerization apparatus equipped with a slurry preparation tank, an esterification reaction tank, a polycondensation tank, and a pelletizing apparatus The esterification reaction was carried out by continuously adding slurry of TPA: 820 kg, NPG: 128 kg and EG: 291 kg prepared in advance in a slurry preparation tank at a rate of 314 kg / hr. In the esterification reaction, 200 mass ppm of antimony trioxide is added to the theoretical yield of the polyester resin as the esterification reaction catalyst under the conditions of a reaction temperature of 250 ° C. and atmospheric pressure, and the produced water is continuously distilled. However, the esterification reaction was carried out until the reaction rate reached 95%. After completion of the esterification reaction, 1 ton of the esterification reaction product was left in the esterification reaction vessel, and the esterification reaction product was transferred to the polycondensation vessel.
Subsequently, orthophosphoric acid was added as a stabilizer to the polycondensation tank to which the esterification reaction product had been transferred, and cobalt acetate and diantimony trioxide were added as polymerization catalysts (both were added as an EG solution). The addition amounts of orthophosphoric acid, cobalt acetate, and antimony trioxide were 60 mass ppm, 150 mass ppm, and 200 mass ppm, respectively, with respect to the theoretical yield of the polyester resin.
Thereafter, the pressure is reduced from normal pressure to 1.33 × 10 2 Pa (1 mmHg) over about 100 minutes, the internal temperature is increased from about 250 ° C. to about 280 ° C., and a melt polycondensation reaction is performed while distilling EG. It was. After 4 hours from the start of decompression, the pressure was restored and the polycondensation reaction was completed. After returning the pressure in the polycondensation tank, the polyester resin was drawn out into water in the form of a strand from the bottom of the tank, and then cut into pellets. Moreover, it was 0.70 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of a polyester-type resin by the said method.
（８）ポリエステル系樹脂８（ＰＥＴ８）
日本ユニペット社製「ＲＴ−５２３Ｃ」を使用した。該ポリエステル樹脂について、上述の方法で組成分析を行った結果、ジカルボン酸成分がＴＰＡであり、ジオール成分は、ＥＧが全ジオールに対して９８モル％、ジエチレングリコール（以下「ＤＥＧ」と略記する）が全ジオールに対して２モル％であるポリエステル樹脂であった。また、該ポリエステル樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、０．７０ｄｌ／ｇであった。
(8) Polyester resin 8 (PET8)
“RT-523C” manufactured by Nippon Unipet Co., Ltd. was used. As a result of the composition analysis performed on the polyester resin by the above-described method, the dicarboxylic acid component was TPA, and the diol component was 98 mol% EG based on the total diol, and diethylene glycol (hereinafter abbreviated as “DEG”). The polyester resin was 2 mol% based on the total diol. Moreover, it was 0.70 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of this polyester resin by the said method.
＜＜フィルムロールの作製＞＞
以上の樹脂原料８種を用いて、以下の実施例１、２、４〜６、８〜１１、参考例１〜３、比較例１〜７のフィルムロールを得た。配合の一覧を表１に、フィルムの製造条件一覧を表２に示す。
<< Production of Film Roll >>
The film roll of the following Examples 1 , 2 , 4-6 , 8-11 , Reference Examples 1-3, and Comparative Examples 1-7 was obtained using the above 8 types of resin raw materials. Table 1 shows a list of blending and Table 2 shows a list of film production conditions.
（実施例１）
原料ポリエステル樹脂ＰＥＴ１を５４．５質量部、ポリエステル樹脂ＰＥＴ２を２７質量部とポリエステル樹脂ＰＥＴ３を１５質量部、ポリエステル樹脂ＰＥＴ４を３．５質量部配合し、２７０℃の同方向二軸押出機で真空ベントを引きながら溶融混練し、Ｔダイ口金から冷却ロール上に押出し、厚さ２５０μｍの未延伸フィルムを得た。その後、上記フィルムを縦延伸機の低速−高速ロール間の縦延伸をかけるところは１．１倍で縦倍率をかけ、上記ロール間以外のドローは０．９８倍とした。その後、テンターにて１０１℃で予熱し、延伸温度７９℃、延伸速度３０００％／分でキャスティング押出方向に対して、垂直方向の横方向に５倍延伸を行い、熱処理温度９２℃で処理後、テンター弛緩率０．４％にて厚さ５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。なお、テンター熱風の吹出に関して、平均速度は１０ｍ／秒、フィルム幅方向の速度差は３ｍ／秒であり、テンター出口のフィルム幅方向における温度幅は３℃であった。また、ワインダーにてフィルムを巻き取る張力は５０Ｎ／ｍ、フィルムをガイドするゴムロールの接圧は３０Ｎ／ｍ、巻き始めの初期値に対する巻き終わりの最終値が、張力、接圧ともに７５％、２００％に調整した。さらにスリッターにてフィルムを巻き取る張力は６０Ｎ／ｍ、フィルムをガイドするメタルロールの接圧は１５０Ｎ／ｍ、巻き始めの初期値に対する巻き終わりの最終値が、張力、接圧ともに４５％、１８０％に調整して、０．９８ｍ幅にスリットし、１０００ｍ巻き取り、実施例１にかかるフィルムロールを得た。
Example 1
54.5 parts by mass of the raw material polyester resin PET1, 27 parts by mass of the polyester resin PET2, 15 parts by mass of the polyester resin PET3, and 3.5 parts by mass of the polyester resin PET4 are blended and vacuumed in a 270 ° C. same-direction twin screw extruder. It melt-kneaded while pulling the vent, and extruded from a T-die die onto a cooling roll to obtain an unstretched film having a thickness of 250 μm. Thereafter, the film was subjected to longitudinal stretching between a low-speed roll and a high-speed roll of a longitudinal stretching machine at a magnification of 1.1 times, and the draw other than between the rolls was 0.98 times. Thereafter, preheating at 101 ° C. with a tenter, stretching at a stretching temperature of 79 ° C. and a stretching speed of 3000% / min in the transverse direction perpendicular to the casting extrusion direction, and processing at a heat treatment temperature of 92 ° C. A heat-shrinkable film having a tenter relaxation rate of 0.4% and a thickness of 50 μm was obtained. Regarding the blowing of tenter hot air, the average speed was 10 m / sec, the speed difference in the film width direction was 3 m / sec, and the temperature width in the film width direction at the tenter outlet was 3 ° C. Further, the tension for winding the film with a winder is 50 N / m, the contact pressure of the rubber roll for guiding the film is 30 N / m, the final value at the end of winding relative to the initial value at the start of winding is 75% for both tension and contact pressure, 200 % Adjusted. Furthermore, the tension for winding the film with a slitter is 60 N / m, the contact pressure of the metal roll that guides the film is 150 N / m, the final value at the end of winding relative to the initial value at the start of winding is 45% for both tension and contact pressure, 180 %, Slit to 0.98 m width, wound up 1000 m, and obtained a film roll according to Example 1.
（実施例２、４〜６、８〜１１、参考例１〜３、比較例１〜７）
表１の配合表に従い配合した樹脂を実施例１と同様の条件で溶融押出し、２５０μｍのフィルムを得た。なお、表１中の数値の単位は、質量部である。
上記フィルムを表２の条件にて延伸、巻き取り、スリットし、フィルムロールを得た。表２以外の条件は全て実施例１と同様に延伸、巻き取り、スリットを行った。
(Example 2 , 4-6, 8-11 , Reference Examples 1-3, Comparative Examples 1-7)
The resin blended according to the blending table of Table 1 was melt extruded under the same conditions as in Example 1 to obtain a 250 μm film. In addition, the unit of the numerical value in Table 1 is a mass part.
The film was stretched, wound and slit under the conditions shown in Table 2 to obtain a film roll. The conditions other than those in Table 2 were all drawn, wound and slit in the same manner as in Example 1.
なお、上記実施例、参考例、比較例のフィルムロール製造条件は、以下の要領にて測定した。
（フィルム温度計測）
テンター出口のフィルム温度をＴＡＳＣＯ製 非接触の赤外温度計『ＴＨＩ−４４０Ｎ』にて計測した。計測位置としては、フィルム中央／両端／左記間の５点とした。両端は、テンタークリップから５０ｍｍ以内であるとクリップ輻射熱の影響を受けて、正確なフィルム温度を計測することができないため、クリップから５０ｍｍ離れた位置とした。
（テンター弛緩率）
熱処理時の弛緩率を記録した。
（熱風吹き出し温度）
テンターノズルの熱風噴出し口にて風速計を使用して測定した。
（ワインダー張力）
ワインダーの初期張力（ｍ幅当たり）を記録した。
（張力制御率）
初期張力に対する巻き終わり時の張力の割合（％）を記録した。
つまり、「張力制御率」＝「巻き終わり時の張力」／「初期張力」である。
（ワインダー接圧）
ワインダーの初期接圧（ｍ幅当たり）を記録した。
（接圧制御率）
初期接圧に対する巻き終わり時の接圧の割合（％）を記録した。
つまり、「接圧制御率」＝「巻き終わり時の接圧」／「初期接圧」である。
なお、スリッター工程に関しても、上記ワインダー工程に順じて測定を行った。
In addition, the film roll manufacturing conditions of the said Example, reference example, and a comparative example were measured in the following ways.
(Film temperature measurement)
The film temperature at the exit of the tenter was measured with a non-contact infrared thermometer “THI-440N” manufactured by TASCO. The measurement positions were 5 points between the film center / both ends / left. If both ends are within 50 mm from the tenter clip, the film is affected by the radiant heat of the clip, and an accurate film temperature cannot be measured.
(Tenter relaxation rate)
The relaxation rate during the heat treatment was recorded.
(Hot air blowing temperature)
Measurement was made using an anemometer at the hot air outlet of the tenter nozzle.
(Winder tension)
The initial tension (per m width) of the winder was recorded.
(Tension control rate)
The ratio (%) of the tension at the end of winding to the initial tension was recorded.
That is, “tension control rate” = “tension at the end of winding” / “initial tension”.
(Winder contact pressure)
The initial winder contact pressure (per m width) was recorded.
(Contact pressure control rate)
The ratio (%) of the contact pressure at the end of winding to the initial contact pressure was recorded.
That is, “contact pressure control rate” = “contact pressure at the end of winding” / “initial contact pressure”.
In addition, also regarding the slitter process, it measured according to the said winder process.
＜＜フィルムロールの評価方法＞＞
以下に、フィルムロールの評価方法を説明する。評価結果は表３にまとめて示した。
（１）８０℃収縮率
各実施例、参考例または比較例にて得られたフィルムを、測定延伸方向に１５０ｍｍ、これに対する直交方向に２５ｍｍの大きさに切り取り、試料を作成した。試料の延伸方向に１００ｍｍ間隔の標線を付し、８０℃の温水浴に１０秒間浸漬させ、その後３０秒間２３℃冷水に浸漬した後の標線間隔（Ａ（ｍｍ））を測定し、下式（１）により収縮率を算出した。
収縮率（％）＝１００×（１００−Ａ）／１００・・・・式（１）
<< Film Roll Evaluation Method >>
Below, the evaluation method of a film roll is demonstrated. The evaluation results are summarized in Table 3.
(1) 80 ° C. Shrinkage The film obtained in each example , reference example or comparative example was cut to a size of 150 mm in the measurement stretching direction and 25 mm in the direction perpendicular to the measurement stretching direction to prepare a sample. Marks at intervals of 100 mm are attached in the direction of stretching of the sample, dipped in a warm water bath at 80 ° C. for 10 seconds, and then dipped in cold water at 23 ° C. for 30 seconds to measure the marked line interval (A (mm)). The shrinkage rate was calculated by the formula (1).
Shrinkage rate (%) = 100 × (100−A) / 100... Formula (1)
（２）半年後の印刷評価
２０℃に保った保冷倉庫にフィルムロールを半年間保管し、その後６色印刷機を用いて一般的に用いられるカラーチャート版を使用し１５０ｍ／分の速度で非帯電防止面に６色印刷を行った。見当ズレ監視装置の見当ズレ精度を観測し、ロール全域にわたる見当ズレの平均を見当ズレの値とした。
○： 見当ズレが０．３ｍｍ未満
△： ０．３〜０．９ｍｍ
×： 見当ズレが０．９ｍｍを超える。
見当ズレが０．３ｍｍ未満の場合には見た目にボヤケを感じられない。見当ズレが０．３〜０．９ｍｍの場合にはわずかにぼやけるものの、商品としては問題がない。見当ズレが０．９ｍｍを超える場合にはボヤケがひどく商品価値がなくなる。
(2) Half-year printing evaluation Film rolls are stored in a cold storage warehouse maintained at 20 ° C for half a year, and then a color chart plate generally used with a six-color printing machine is used, and at a speed of 150 m / min. Six-color printing was performed on the antistatic surface. The registration deviation accuracy of the registration deviation monitoring device was observed, and the average of the registration deviations over the entire roll was taken as the value of the registration deviation.
○: Register displacement is less than 0.3 mm △: 0.3 to 0.9 mm
X: The registration deviation exceeds 0.9 mm.
When the misregistration is less than 0.3 mm, the blur is not felt visually. When the misregistration is 0.3 to 0.9 mm, it is slightly blurred, but there is no problem as a product. When the misregistration exceeds 0.9 mm, the blur is bad and the commercial value is lost.
（３）フィルムロール硬さの測定方法
スイス、プロセオ社の硬さ試験機パロテスター２を使用した。従来、フィルムや紙のコイルの硬さを現場で計るには、棒でロールを叩き、その音によりロール硬さを推定する方法が行われていた。しかし、この方法では結果に個人差が出る欠点があるため、客観性を担保すべく本試験機を使用した。その原理は、特殊なバネの力でインパクトボディーがロール表面を打撃、反発した際の、インパクト装置のコイルと、インパクトボディーに内蔵された磁石とが働き、生じた誘導電圧を速度に正比例する値として関知するものである。インパクトボディーの反発速度をＶａ、打撃速度をＶｂとすると、下記式（２）により、硬さＨを算出し、記録した。
Ｈ＝（Ｖａ／Ｖｂ）×１０００・・・・・式（２）
(3) Method for measuring film roll hardness A
H = (Va / Vb) × 1000 (2)
フィルムロールの硬さが硬いほど、硬さ値は大きな値を示す。具体的な測定の手順は以下の通りである。スリッターで巻き取った本発明のフィルムロールを別のスリッターにて巻き解く。この際、巻き解く前の巻き出し側端部においてまずフィルムロール硬さを測定し、最大硬さ／最小硬さ／平均硬さを求め、その後、５００ｍ毎にスリッターを停止させ、フィルムロール硬さを測定し、最大硬さ／最小硬さ／平均硬さを求めた。
具体的には、フィルムロール巻き出し部の長さ方向端部から５ｍ除去した部分を最外部の巻外として計測し、５００ｍずつ巻き解きながら計測し、フィルムロール巻き芯側に少なくとも１００ｍの長さを残している点までの長さまで計測する（有効長において巻外から５００ｍおきの計測となる。）。
The hardness of the film roll increases as the hardness of the film roll increases. The specific measurement procedure is as follows. The film roll of the present invention wound up with a slitter is unwound with another slitter. At this time, the film roll hardness is first measured at the unwinding side end before unwinding to determine the maximum hardness / minimum hardness / average hardness, and then the slitter is stopped every 500 m, and the film roll hardness is determined. The maximum hardness / minimum hardness / average hardness was determined.
Specifically, the part removed 5 m from the lengthwise end of the film roll unwinding part is measured as the outermost unwinding, measured while unwinding 500 m at a time, and at least 100 m long on the film roll core side. Is measured up to the length of the remaining point (effective length is measured every 500 m from the outside of the winding).
「平均硬さのバラツキ」とは、平均硬さと、該平均硬さから最も離れた硬さとの数値差により表現した値である。具体的には、「最大硬さ−平均硬さ」、「最小硬さ−平均硬さ」、のいずれかのうち、絶対値が大きい方を「平均硬さのバラツキ」とする。 The “average hardness variation” is a value expressed by a numerical difference between the average hardness and the hardness farthest from the average hardness. Specifically, one of “maximum hardness-average hardness” and “minimum hardness-average hardness” having a larger absolute value is defined as “average hardness variation”.
（４）コア耐圧強度
図７に試験の概略を示す。紙管を幅方向１００ｍｍに裁断し、温度２３℃、湿度５０％雰囲気下に２４時間、保管して試料７０とした。島津製作所製 油圧サーボ『ＵＨ−１０Ａ』に、試料７０を寝かせてセッティングし、圧縮速度１０ｍｍ／ｍｉｎでサンプルを圧縮させたときの最大強度を計測し、「コア耐圧強度」として記録した。
(4) Core pressure strength FIG. 7 shows an outline of the test. The paper tube was cut into 100 mm in the width direction, and stored for 24 hours in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. The
（５）湾曲評価
図８に示すように、水平平面である矩形湾曲台８０に、フィルムロールの巻出部及びコア巻付部からそれぞれ長手方向に５ｍ巻き出したフィルムを載せてシワ、弛みが発生しないように静置し、長手方向両端の幅方向端部同士を直線で結ぶ直線Ｌの中央において、フィルムエッジと直線Ｌからずれた距離｜Ｗａ｜及び｜Ｗｂ｜のそれぞれの値（ｍｍ）を測定し、絶対値の大きい方の値を「湾曲」として記録した。また、以下に定義する測定値を「湾曲差」として記録した。
（湾曲差）：１本のフィルムロールに巻かれていたフィルムの巻き始め側の端部から５ｍ外側に巻いたところまでのフィルムを採取したものをコア「巻付部」とする。同様にフィルムの巻き終わり側の端部から５ｍ内側に巻いたところまでのフィルムを採取したものを「巻出部」とする。フィルムロールのコア巻付部で測定した湾曲値と、前記フィルムロールの巻出部で測定した湾曲値との差を「湾曲差」とする。
なお、「湾曲」とは、０基準に対して±のある実際に計測した距離をいい、「湾曲値」とは、この「湾曲」を絶対値化した数値をいう。
(5) Curvature Evaluation As shown in FIG. 8, wrinkles and slack are caused by placing a film unrolled 5 m in the longitudinal direction from the unwinding part of the film roll and the core winding part on a rectangular bending table 80 that is a horizontal plane. Each value of the distances | Wa | and | Wb | shifted from the film edge and the straight line L at the center of the straight line L connecting the straight ends of the widthwise ends at both ends in the longitudinal direction. And the value with the larger absolute value was recorded as “curvature”. Also, the measurement value defined below was recorded as “bending difference”.
(Curved difference): A core “winding portion” is a sample of a film taken from the end portion on the winding start side of the film that has been wound around one film roll to the outside of 5 m. Similarly, the “unwinding portion” is a sample of the film taken from the end on the winding end side of the film to the place wound inside 5 m. The difference between the curvature value measured at the core winding portion of the film roll and the curvature value measured at the unwinding portion of the film roll is defined as “curvature difference”.
Note that “curvature” refers to an actually measured distance with ± with respect to the 0 reference, and “curvature value” refers to a numerical value obtained by converting the “curvature” into an absolute value.
（６）巻きズレ
定板をフィルムロール端面に渡し、定板から端面までの距離をノギスで測定し、その最も大きい値を巻ズレ幅とした。
また、縦積みロールは横で平面に載置させ、横積みロールは横に平面で載置させたまま、前記巻きズレ幅を計測した値を「最初値」とした。さらに、前記の横に載置したロールを縦に平面から４５°傾斜させて１０秒間保持した後、前記フィルムロールを前記平面に戻して載置したときの最終の巻きズレ幅を計測した値を「最後値」とした。
(6) Winding deviation The fixed plate was passed to the end face of the film roll, the distance from the fixed plate to the end face was measured with calipers, and the largest value was taken as the winding deviation width.
Moreover, the value which measured the said winding shift | offset | difference width was set to the "initial value", with the vertical stacking roll mounted horizontally on the plane, and the horizontal stacking roll mounted horizontally on the plane. Furthermore, after the roll placed horizontally was tilted by 45 ° from the plane and held for 10 seconds, a value obtained by measuring the final winding deviation width when the film roll was placed back on the plane and placed was measured. "Last value".
表３からも明らかなようにフィルムロール最外部の平均硬さが３００〜８００であり、且つバラツキが±２００以内であり、５００ｍ単位で巻き解いた際の平均硬さの増加率が０．２５〜５％のフィルムロールは半年の常温保管経時後の実用性に優れていることが明らかである。本発明のフィルムロールは今般増加しつつある高精度印刷用熱収縮性フィルムロールとしてフィルムロール全般に亘って高精度な印刷を施すことができ、印刷歩留を向上させることができる。また、本発明のフィルムロールは保管時の耐経時劣化に優れ、印刷加工性に優れたフィルムロールであるので非常に有用なものである。 As is apparent from Table 3, the average hardness of the outermost part of the film roll is 300 to 800, the variation is within ± 200, and the increase rate of the average hardness when unrolled in units of 500 m is 0.25. It is apparent that ˜5% film roll is excellent in practicality after six months of normal temperature storage. The film roll of the present invention can perform high-precision printing over the entire film roll as a heat-shrinkable film roll for high-precision printing, which is now increasing, and can improve printing yield. The film roll of the present invention is very useful because it is excellent in resistance to aging during storage and is excellent in printing processability.
３１ 押出機
３２ Ｔダイ
３３ キャスティングロール
３４ テンター装置
３５ マスターロール
３６ タッチロール
３７ ワインダー装置
４０ スリッター
４１、４２、４３ フィルムロール
４４、４５、４６ タッチロール
５１ 巻き出しロール
５２ａ、５２ｂ インクリザーバ
５３ａ、５３ｂ インク巻き上げロール
５４ａ、５４ｂ 版ロール
５５ａ、５５ｂ 接触ロール
５７ａ、５７ｂ センサ
６１ マーク
７０ 紙管
８０ 湾曲台
８１ 試料フィルム
１００ フィルム
５１０、５１７ 方向変換ロール
５１１〜５１６ 調整ロール
５１８ 巻き取りロール
５２０ オフセット印刷機
31 Extruder 32
Claims (5)
該フィルムロール製造時のテンター出口においてフィルム幅方向の温度幅を３℃以内とし、The temperature width in the film width direction at the tenter outlet during the production of the film roll is within 3 ° C,
該フィルムロール製造時のスリット工程において、In the slitting process when manufacturing the film roll,
スリッター張力を３０〜１００Ｎ／ｍとし、The slitter tension is 30-100 N / m,
スリッター張力制御率を４０〜６０％とし、The slitter tension control rate is 40-60%,
接圧を８０〜２１０Ｎ／ｍとし、The contact pressure is 80 to 210 N / m,
接圧制御率１５０〜２５０％とすることによって、By setting the contact pressure control rate to 150 to 250%,
前記フィルムロールの巻き出し部表面を、落球式硬さ試験機を用いて前記熱収縮性フィルムの幅方向に２０ｍｍ間隔で測定した際の平均硬さを３００以上６５０以下の範囲とし、The average hardness at the time of measuring the unwinding part surface of the film roll at 20 mm intervals in the width direction of the heat-shrinkable film using a falling ball type hardness tester is in the range of 300 to 650,
該平均硬さのばらつきを±２００以内とし、かつThe variation in average hardness is within ± 200, and
前記巻き出し部から前記フィルムを５００ｍ単位で巻き出した後の前記平均硬さの増加率を０．２５〜５．０％の範囲としたことを特徴とするポリエステル系熱収縮性フィルムロールの製造方法。Production of polyester heat-shrinkable film roll, characterized in that the rate of increase in average hardness after unwinding the film from the unwinding portion in units of 500 m is in the range of 0.25 to 5.0%. Method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014002537A JP5872595B2 (en) | 2007-01-17 | 2014-01-09 | Polyester heat shrinkable film roll |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007007999 | 2007-01-17 | ||
| JP2007007999 | 2007-01-17 | ||
| JP2014002537A JP5872595B2 (en) | 2007-01-17 | 2014-01-09 | Polyester heat shrinkable film roll |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007306436A Division JP2008195061A (en) | 2007-01-17 | 2007-11-27 | Polyester system heat shrinkable film roll |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014073688A true JP2014073688A (en) | 2014-04-24 |
| JP5872595B2 JP5872595B2 (en) | 2016-03-01 |
Family
ID=39754443
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007306436A Pending JP2008195061A (en) | 2007-01-17 | 2007-11-27 | Polyester system heat shrinkable film roll |
| JP2014002537A Active JP5872595B2 (en) | 2007-01-17 | 2014-01-09 | Polyester heat shrinkable film roll |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007306436A Pending JP2008195061A (en) | 2007-01-17 | 2007-11-27 | Polyester system heat shrinkable film roll |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP2008195061A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019151196A1 (en) | 2018-01-31 | 2019-08-08 | 東洋紡株式会社 | Heat-shrinkable polyester-based film roll |
| WO2021065596A1 (en) | 2019-10-02 | 2021-04-08 | 東洋紡株式会社 | Heat-shrinkable polyester film roll |
| US11565459B2 (en) * | 2017-09-27 | 2023-01-31 | Toyobo Co., Ltd. | Heat-shrinkable polyester-based film roll |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010228180A (en) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Ube Ind Ltd | Rewound polyimide film and method of manufacturing the same |
| JP5565281B2 (en) * | 2010-11-15 | 2014-08-06 | コニカミノルタ株式会社 | Method for producing obliquely stretched film and method for producing optical film |
| JP7180114B2 (en) * | 2018-05-18 | 2022-11-30 | 東洋紡株式会社 | Heat-shrinkable polyester film roll |
| KR20210082428A (en) * | 2018-10-30 | 2021-07-05 | 도요보 가부시키가이샤 | Biaxially Oriented Polyester Film Roll |
Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63252853A (en) * | 1987-04-08 | 1988-10-19 | Toray Ind Inc | Method of winding film into roll |
| JPS63267649A (en) * | 1987-04-23 | 1988-11-04 | Fuji Tekkosho:Kk | Tension and contact pressure control method for winder |
| JPH0812196A (en) * | 1994-07-01 | 1996-01-16 | Toray Ind Inc | Film winding method |
| JPH08187778A (en) * | 1995-01-11 | 1996-07-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Production of polyvinyl chloride heat-shrinkable film |
| WO2001048061A1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Teijin Limited | Polyester film roll |
| JP2001293779A (en) * | 2000-04-12 | 2001-10-23 | Gunze Ltd | Heat-shrinkable film excellent in dry heat shrinkage characteristic and its use |
| JP2002046173A (en) * | 2000-08-02 | 2002-02-12 | Toyobo Co Ltd | Heat-shrinkable polyester film |
| JP2002046174A (en) * | 2000-08-02 | 2002-02-12 | Toyobo Co Ltd | Heat shrinkable polyester film |
| JP2003145619A (en) * | 2001-07-23 | 2003-05-20 | Toyobo Co Ltd | Roll of heat-shrinkable polyester film and its production method |
| JP2003165157A (en) * | 2001-09-18 | 2003-06-10 | Toyobo Co Ltd | Film roll of heat-shrinkable polyester film roll |
| JP2003170496A (en) * | 2001-08-03 | 2003-06-17 | Toyobo Co Ltd | Heat-shrinkable polyester film roll and its production method |
| JP2005178396A (en) * | 2001-08-01 | 2005-07-07 | Toyobo Co Ltd | Method for manufacturing heat-shrinkable polyester film roll |
| JP2006044179A (en) * | 2004-08-09 | 2006-02-16 | Gunze Ltd | Heat-shrinkable laminated film and container fitted with label consisting of the same |
| JP2006150974A (en) * | 2001-04-26 | 2006-06-15 | Toyobo Co Ltd | Heat shrinkable polyester-based film roll |
| JP2006318524A (en) * | 2005-05-10 | 2006-11-24 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Polyester film roll, magnetic recording medium, and its manufacturing method |
-
2007
- 2007-11-27 JP JP2007306436A patent/JP2008195061A/en active Pending
-
2014
- 2014-01-09 JP JP2014002537A patent/JP5872595B2/en active Active
Patent Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63252853A (en) * | 1987-04-08 | 1988-10-19 | Toray Ind Inc | Method of winding film into roll |
| JPS63267649A (en) * | 1987-04-23 | 1988-11-04 | Fuji Tekkosho:Kk | Tension and contact pressure control method for winder |
| JPH0812196A (en) * | 1994-07-01 | 1996-01-16 | Toray Ind Inc | Film winding method |
| JPH08187778A (en) * | 1995-01-11 | 1996-07-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Production of polyvinyl chloride heat-shrinkable film |
| WO2001048061A1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Teijin Limited | Polyester film roll |
| JP2001293779A (en) * | 2000-04-12 | 2001-10-23 | Gunze Ltd | Heat-shrinkable film excellent in dry heat shrinkage characteristic and its use |
| JP2002046173A (en) * | 2000-08-02 | 2002-02-12 | Toyobo Co Ltd | Heat-shrinkable polyester film |
| JP2002046174A (en) * | 2000-08-02 | 2002-02-12 | Toyobo Co Ltd | Heat shrinkable polyester film |
| JP2006150974A (en) * | 2001-04-26 | 2006-06-15 | Toyobo Co Ltd | Heat shrinkable polyester-based film roll |
| JP2003145619A (en) * | 2001-07-23 | 2003-05-20 | Toyobo Co Ltd | Roll of heat-shrinkable polyester film and its production method |
| JP2005178396A (en) * | 2001-08-01 | 2005-07-07 | Toyobo Co Ltd | Method for manufacturing heat-shrinkable polyester film roll |
| JP2003170496A (en) * | 2001-08-03 | 2003-06-17 | Toyobo Co Ltd | Heat-shrinkable polyester film roll and its production method |
| JP2003165157A (en) * | 2001-09-18 | 2003-06-10 | Toyobo Co Ltd | Film roll of heat-shrinkable polyester film roll |
| JP2006044179A (en) * | 2004-08-09 | 2006-02-16 | Gunze Ltd | Heat-shrinkable laminated film and container fitted with label consisting of the same |
| JP2006318524A (en) * | 2005-05-10 | 2006-11-24 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Polyester film roll, magnetic recording medium, and its manufacturing method |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11565459B2 (en) * | 2017-09-27 | 2023-01-31 | Toyobo Co., Ltd. | Heat-shrinkable polyester-based film roll |
| WO2019151196A1 (en) | 2018-01-31 | 2019-08-08 | 東洋紡株式会社 | Heat-shrinkable polyester-based film roll |
| KR20200111712A (en) | 2018-01-31 | 2020-09-29 | 도요보 가부시키가이샤 | Heat shrinkable polyester film roll |
| EP3747628A4 (en) * | 2018-01-31 | 2021-11-03 | Toyobo Co., Ltd. | Heat-shrinkable polyester-based film roll |
| US11524858B2 (en) | 2018-01-31 | 2022-12-13 | Toyobo Co., Ltd. | Heat-shrinkable polyester film roll |
| KR102561156B1 (en) * | 2018-01-31 | 2023-07-27 | 도요보 가부시키가이샤 | Heat Shrinkable Polyester Film Roll |
| WO2021065596A1 (en) | 2019-10-02 | 2021-04-08 | 東洋紡株式会社 | Heat-shrinkable polyester film roll |
| KR20220072833A (en) | 2019-10-02 | 2022-06-02 | 도요보 가부시키가이샤 | Heat Shrinkable Polyester Film Roll |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008195061A (en) | 2008-08-28 |
| JP5872595B2 (en) | 2016-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5165350B2 (en) | Polyester heat shrinkable film roll | |
| JP5872595B2 (en) | Polyester heat shrinkable film roll | |
| KR102396755B1 (en) | Heat-shrinkable polyester film and packaging | |
| KR100949209B1 (en) | Heat-Shrinkable Polyester Film | |
| TWI801491B (en) | Heat-shrinkable polyester film roll | |
| CN111164135B (en) | Heat-shrinkable polyester film roll | |
| JP7485183B2 (en) | Heat-shrinkable polyester film roll | |
| KR101098093B1 (en) | Heat-shrinkable polyester-based film and heat-shrinkable polyester-based film roll | |
| KR20210129678A (en) | Biaxially Stretched Polyester Film Roll | |
| KR102500307B1 (en) | Heat-shrinkable polyester-based film, and package | |
| US20220056223A1 (en) | Biaxially oriented polyester film | |
| JP5160203B2 (en) | Polyester heat shrinkable film roll | |
| JP5001801B2 (en) | Polyester heat shrinkable film roll | |
| JP5993635B2 (en) | Heat-shrinkable polyester film and method for producing the same | |
| JP2015145086A (en) | polyester film roll | |
| JP5177244B2 (en) | Heat-shrinkable polyester film and method for producing the same | |
| KR20220072833A (en) | Heat Shrinkable Polyester Film Roll | |
| JP4911871B2 (en) | Method for producing heat-shrinkable polyester film | |
| JP4599839B2 (en) | Heat-shrinkable polyester film and heat-shrinkable label | |
| JP2007196677A (en) | Heat-shrinkable polyester film | |
| JP2005126526A (en) | Thermally shrinkable polyester-based film, thermally shrinkable label and method for producing thermally shrinkable polyester-based film | |
| JP2008189779A (en) | Thermally shrinkable polyester-based film | |
| JP2005179536A (en) | Heat-shrinkable polyester film | |
| JP2007055258A (en) | Heat-shrinkable polyester-based film and its manufacturing method | |
| JP2005126590A (en) | Thermally shrinkable polyester-based film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20141029 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20141111 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141126 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150602 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150702 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160105 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160113 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5872595 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |