JP5160203B2 - Polyester heat shrinkable film roll - Google Patents
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Description
本発明はポリエステル系熱収縮性フィルムロールに関し、詳しくは、印刷及び製袋時に印刷ズレや溶剤シールはずれ等の不具合が生じず、収縮ラベルや食品包装などに好適に使用されるポリエステル系熱収縮性フィルムロールに関する。 The present invention relates to a polyester-based heat-shrinkable film roll, and more specifically, a polyester-based heat-shrinkable material that is suitably used for shrinkage labels, food packaging, etc. without causing problems such as printing misalignment and solvent seal slippage during printing and bag making. It relates to a film roll.
従来、ガラス瓶やポリエチレンテレフタレートボトル(ペットボトル)に使用される収縮ラベルや食品包装用の収縮フィルムとしては、ポリ塩化ビニル又はポリスチレン、ポリエステルからなる延伸フィルムが主に使用されてきた。
これらの熱収縮性フィルムは主としてテンター延伸法によりマスターロールを製膜し、その後任意の幅でスリットしながらロール状に巻き取られ、ロールの形態で主として幅方向に1から4面のグラビア印刷にかけられる。その後、各面の幅にスリットし、ロール状に巻き取られたあと、チューブ状に溶剤接着等の手法により、製袋され、またロール状に巻き取られる(ラベルロール)。
製袋品は、その後、被覆物の長さにカットされた後、被覆物に被され、蒸気や熱風を吹き付けて収縮させる収縮トンネルを通過することにより、熱収縮させて被覆物に密着させる。
Conventionally, stretched films made of polyvinyl chloride, polystyrene, or polyester have been mainly used as shrink labels used for glass bottles and polyethylene terephthalate bottles (pet bottles) and shrink films for food packaging.
These heat-shrinkable films are mainly formed into a master roll by the tenter stretching method, and then wound into a roll while slitting at an arbitrary width, and subjected to gravure printing mainly in the width direction in the form of a roll. It is done. Then, after slitting to the width | variety of each surface and winding up in roll shape, it is bag-formed by methods, such as solvent adhesion | attachment, in a tube shape, and is wound up in roll shape (label roll).
The bag-made product is then cut into the length of the coating, and then covered with the coating, and is thermally contracted by passing through a contracting tunnel that is blown and contracted by spraying steam or hot air, thereby closely contacting the coating.
近年の特徴としては、商品の多品種小ロット化に伴い、多数の版を作成せず色数も少なくでき、コスト的に有利な高精度写真印刷が増えてきた。また一方で、高度な意匠性を求めた6色を超えるグラビア印刷、グラデーション印刷等の高精度印刷も増えてきている。 As a feature in recent years, with the increase in the number of products, the number of colors can be reduced without producing a large number of plates, and high-precision photo printing, which is advantageous in terms of cost, has increased. On the other hand, high-precision printing such as gravure printing and gradation printing exceeding six colors that require a high degree of design is also increasing.
図5は、収縮フィルム印刷におけるグラビア印刷の工程を概略的に示す図である。図5においては、図面左側に表されている巻き出しロール51から巻き出されたフィルム100は図面中央に示される、例えば6色のグラビア多色印刷機520(図面では、6色のうち、2色を印刷する部位が示され、他の4色を印刷する部位の図示は省略されている。)を経て、図面右側に表された巻き取りロール518に巻き取られる。グラビア印刷機520は、下部に配置されたインクリザーバ52a、52b中に例えば、赤、青のインクが貯められている。インクリザーバ52a、52bには、それぞれのインクに浸るようにインク巻き上げロール53a、53bが設けられている。それぞれその表面に印刷模様、文字が彫刻された版ロール53a、53bが配置され、さらにそれらの上方には、これら版ロールに接するように圧胴ロール55a、55bが配置されている。印刷機520の上部には、各インクリザーバ52a、52bに対応して、それぞれ3本の調整ロール511、512、513;514、515、516が配置されている。巻き出しロール51から水平方向に巻き出されたフィルム100は、方向変換ロール510を経て垂直上方の調整ロール511に至る。その後さらに2つの調整ロール512、513を経て、接触ロール55aに至る。ここでは、6色印刷機520の第1色目である赤のインクが貯留されたインクリザーバ52aに下部が浸漬されている版ロール53aが圧胴ロール55aと同周速に回転している。ロール53aはインクリザーバ52a内の赤インクをそのロール面に付着させて巻き上げ、巻き上げられた赤インクはロール側部に配置されたドクターブレード56aにより、ロール表面において彫刻以外の部分は掻き落とされる。版ロール53a表面の赤インクは、圧胴ロール55aに巻きつけられて走行しているフィルム100表面に転写され、当該フィルム100上に赤インクの印刷が完了する。続いてフィルム100は圧胴ロール55aから40℃〜70℃に調整された乾燥ゾーン530を経た後、調整ロール514、515、516を経て、6色印刷機520の第2色目である青インクの転写を受ける圧胴ロール55bに至る。青インクリザーバ52b、版ロール53bの構成及び作用は赤インクの部位におけるものと同様である。その後の4色についても同様の構成となっており、フィルム100は最終的に図5の右側に示される方向転換ロール517により下向きから水平方向に向きを変えられて、巻き取りロール518により巻き取られる。このようにしてフィルム100に対する6色インクによる多色印刷が行われる。
FIG. 5 is a diagram schematically showing a gravure printing process in shrink film printing. In FIG. 5, the
かかる多色印刷工程においては、各色の版ロールがフィルム100の所定位置に来るように多くのロール間を走行するフィルム100の位置を調整することが重要である。フィルム100には図6に示すように、所定ピッチごとに幅方向両端部あるいは片端部に、一対のマーク61、61(「トンボ」と言われることもある。)が記されている。
In such a multicolor printing process, it is important to adjust the position of the
例えば、赤インク印刷の部位では、走行するフィルム100が、圧胴ロール55aを通過する前後にセンサ57a、57aが配置されている。センサ57a、57aは、走行しているフィルム100に所定ピッチごとに記されているマーク61、61の位置を感知し不図示のコントローラにその情報を送信する。コントローラは、色ごとに配設されたセンサによる情報を得て、フィードバックあるいはフィードフォワードの制御により、6色の印刷がフィルム100の表面上に揃うように、調整ロール511、512、513;514、515、516を上下させ、あるいは傾けるよう動作指令を発する。
For example, in the red ink printing part,
この制御機構は、金属圧延における自動板圧調整(AGC)、あるいは自動平坦度調整(AFC)におけるものと類似するが、金属圧延板と比べ、樹脂フィルムは剛性の点で劣るため、制御の結果が系に反映されるまで時間がかかる。また、印刷が高速であるほど、制御遅れが出て、正確な制御を行うことがより困難なものとなる。結果として、ピッチズレが修正されないまま、別の色の印刷が重ねられることになる。ここでの「ピッチズレ」とは、図6において、マーク61が本来あるべき位置から紙面左右方向、あるいは紙面上下方向に変位することである。なお、紙面厚み方向のズレは、ロール間で発生するバタツキであり、ロール位置において修正されるが、ロール間においては、系に振動を与える要因となり、共振を伴うような場合、印刷の制御を不安定なものにさせる。
This control mechanism is similar to that in automatic plate pressure adjustment (AGC) or automatic flatness adjustment (AFC) in metal rolling, but the resin film is inferior in rigidity as compared with the metal rolled plate. It takes time to be reflected in the system. Also, the higher the printing speed, the longer the control delay, and the more difficult it is to perform accurate control. As a result, another color print is overlaid without correcting the pitch shift. Here, “pitch shift” means that the
印刷時の縦横のピッチズレ(各版ロールの見当ズレ)が発生すると、印刷物自体がぼやけたり、グラデーションの諧調が段になったりして鮮明性が損なわれ、商品価値が損なわれる。また、印刷のピッチズレが発生すると、発生後数10mの区間はピッチズレが続き、その部分は意匠性が劣るため、製品として使用できないといった問題がある。 When a vertical / horizontal pitch shift during printing (registration shift of each plate roll) occurs, the printed matter itself becomes blurred or gradation of gradation becomes uneven, resulting in a loss of sharpness and a loss of commercial value. Further, when printing pitch shift occurs, there is a problem that the pitch shift continues in the section of several tens of meters after the occurrence, and the portion is inferior in design, so that it cannot be used as a product.
また上記のような不良が発生した場合、その区間を人手により取り除かねばならず、工数が増大する。また上記の作業は不良部を取り除いたあとでフィルムを継ぐためラベルロールに継ぎ目が発生する。ラベルロールの継ぎ目の入った最終製品は取り除く必要があるので、最終製品の歩留まりも低下する。さらに継ぎ目部がラベル装着機内にてツマリを起こすことがあり、最終製品の生産トラブルにつながることも問題視されていた。 Further, when such a defect occurs, the section must be manually removed, and the number of man-hours increases. In the above operation, since the film is joined after removing the defective portion, a seam is generated in the label roll. Since the final product with the label roll seam needs to be removed, the yield of the final product is also reduced. In addition, the seam may cause lumps in the label mounting machine, leading to problems in production of the final product.
さらに、通常は、一本のフィルムロールから、同一の最終製品用ラベル、袋などを加工するので一本のフィルムロールに巻かれたフィルムの印刷性の変動が大きい場合、製品として使用できない部分が大量に発生することにもなり、問題視されていた。 Furthermore, since the same final product label, bag, etc. are usually processed from a single film roll, if there is a large variation in the printability of the film wound on a single film roll, there are parts that cannot be used as products. It was a problem because it occurred in large quantities.
上記の問題について特許文献1には、エチレンオキサイド繰り返し単位と2個以上のイソシアネート基とを有する自己乳化性イソシアネート(A)、及びポリエステル、アクリル系ポリマー及びポリウレタンの中から選ばれた少なくとも1つのポリマー(B)とを含有する塗布液を、少なくともポリエステルフィルムの片面に塗布して塗布層を形成した後、乾燥及び延伸してなる塗布フィルムであって、フィルムの弛み量を規定した技術が開示されている。しかしながら、この技術はベースフィルムが熱固定され、かつ2軸方向に延伸された熱固定フィルムに関するものであり、熱収縮性フィルムとは異なる技術である。さらにこの技術は、カラーネガなどのベースフィルム用途に用いられるものであり、高精度印刷適正を目的としたものではない。 Regarding the above problem, Patent Document 1 discloses a self-emulsifiable isocyanate (A) having an ethylene oxide repeating unit and two or more isocyanate groups, and at least one polymer selected from polyester, acrylic polymer and polyurethane. (B) is a coating film formed by applying a coating liquid containing at least one side of a polyester film to form a coating layer, and then drying and stretching, and a technique for defining the amount of looseness of the film is disclosed. ing. However, this technique relates to a heat-set film in which a base film is heat-set and stretched biaxially, and is a technique different from a heat-shrinkable film. Furthermore, this technique is used for base film applications such as color negatives and is not intended for high-precision printing suitability.
また特許文献2には、フィルムに印刷を施す際に、フィルムの弾性変形限度及び印刷機の設計・印刷条件の範囲内で一定の張力をフィルムにかけることにより、ある程度の湾曲を持つフィルムであっても印刷が可能となる技術が開示されている。しかしながら、この技術は縦一軸延伸した熱収縮性フィルムに関するものであり、横一軸延伸した熱収縮性フィルムと比べて縦方向への引張強度が強いフィルムである。この縦一軸延伸された熱収縮性フィルムは、横一軸延伸した熱収縮性フィルムとは印刷条件が全く異なるため、横一軸延伸された熱収縮性フィルムの高精度印刷における課題を解決し得る技術ではない。
本発明は、高速印刷時における従来技術の課題を解決するためになされたものであり、その解決課題は、熱収縮性フィルムロールの湾曲変動が抑制され、熱収縮性フィルムロール全般に亘って高精度印刷適性が良好であり、高速印刷性・シール性にも追従できる熱収縮性フィルムロールを提供することにある。
なお、「高精度印刷」とは6色以上の印刷版を用いたグラビア印刷であり、かつグラデーション濃度が30%以下の部分を含む印刷をいう。
The present invention has been made in order to solve the problems of the prior art during high-speed printing, and the problem to be solved is that the fluctuation in the curvature of the heat-shrinkable film roll is suppressed, and the heat-shrinkable film roll is high in general. An object of the present invention is to provide a heat-shrinkable film roll that has good precision printability and can follow high-speed printability and sealability.
Note that “high-precision printing” refers to gravure printing using a printing plate of six or more colors and includes a portion having a gradation density of 30% or less.
本発明者等は、厚みと平滑性の変動がみられるフィルムにおいて、熱収縮性フィルムロールの湾曲を所定の範囲に調整することにより、印刷ズレとシールはずれが起こらない熱収縮性フィルムロールが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have obtained a heat-shrinkable film roll in which printing misalignment and seal do not occur by adjusting the curvature of the heat-shrinkable film roll to a predetermined range in a film where thickness and smoothness fluctuations are observed. As a result, the present invention has been completed.
すなわち、本発明の要旨は、長さ1000m以上であり、80℃温水中に10秒間浸漬した後の幅方向の収縮率が少なくとも20%であり、かつ、長手方向の収縮率が8%以下であるポリエステル系熱収縮性フィルムをコアに巻き取ってなるフィルムロールであって、該フィルムロールの製造時における熱処理後の弛緩ゾーンにおいて、横方向の弛緩率を0.3%以上又は−0.3%以下とし、該フィルムロールの製造時におけるテンター出口のフィルム温度幅を3℃以内とし、該フィルムロールの製造時におけるワインダー工程において、ワインダー張力を30〜100Nとし、ワインダー張力制御率を60〜95%とし、該フィルムロールの製造時におけるスリット工程において、スリッター張力を30〜100N/mとし、前記コアとして、万能材料試験機で計測した扁平耐圧強度が1800〜3000N/100mm幅である紙管を用いることで、製造直後における前記フィルムロールから長手方向5mの長さで採取した熱収縮性フィルムを、長辺5m以上の水平な平面台に載置した際の熱収縮性フィルム中央部の幅方向に対する湾曲の絶対値を15mm以下とし、フィルムロールのコア巻付部で測定した湾曲と、フィルムロールの巻出部で測定した湾曲との差を10mm以下としたことを特徴とするポリエステル系熱縮性フィルムロールにある。
That is, the gist of the present invention is that the length is 1000 m or more , the shrinkage in the width direction after being immersed in 80 ° C. warm water for 10 seconds is at least 20%, and the shrinkage in the longitudinal direction is 8% or less. A film roll obtained by winding a certain polyester heat-shrinkable film around a core, and in the relaxation zone after heat treatment at the time of production of the film roll, the transverse relaxation rate is 0.3% or more or −0.3 %, The film temperature width at the exit of the tenter at the time of production of the film roll is within 3 ° C., and in the winder process at the time of production of the film roll, the winder tension is 30 to 100 N, and the winder tension control rate is 60 to 95. %, And in the slitting process during the production of the film roll, the slitter tension is 30 to 100 N / m, Te, flat compressive strength measured by the universal testing machine by using a paper tube is a 1800~3000N / 100mm width, the heat-shrinkable film taken at length in the
ここに「湾曲」とは、図1に示す、長辺が5m以上の矩形湾曲台10の水平面上に長手方向より5m巻き出したポリエステル系熱収縮性フィルム11を載せてシワ、弛みが発生しないように静置し、長手方向両端の幅方向端部同士を直線で結ぶ直線Lの中央において、フィルムエッジと直線Lからずれた距離Wの値(mm)をいうものとする。ポリエステル系熱収縮性フィルムロールの湾曲形状は、図1に示すように、直線Lに対し、内側に湾曲するものと、外側に湾曲するものとがある。図1の例では、外側に湾曲する湾曲Waは正の値、内側に湾曲する湾曲Wbは負の値をとるものとする。なお、|Wa|、|Wb|の値が異なる場合、大きな値の方の湾曲をポリエステル系熱収縮性フィルム11の湾曲とする。 Here, “curved” means that the polyester heat-shrinkable film 11 unrolled 5 m from the longitudinal direction is placed on the horizontal surface of the rectangular bending table 10 having a long side of 5 m or more as shown in FIG. In this way, the value of the distance W (mm) deviated from the film edge and the straight line L at the center of the straight line L connecting the widthwise ends at both ends in the longitudinal direction with straight lines. As shown in FIG. 1, the curved shape of the polyester heat-shrinkable film roll includes one that curves inward with respect to the straight line L and one that curves outward. In the example of FIG. 1, the curve Wa that curves outwardly has a positive value, and the curve Wb that curves inward takes a negative value. If the values of | Wa | and | Wb | are different, the curve with the larger value is the curve of the polyester heat-shrinkable film 11.
また、「長手方向5mの長さで採取したポリエステル系熱収縮性フィルム」は、ポリエステル系熱収縮性フィルムロールのどの部分であってもよく(コア巻付部、巻出部、あるいは、これらの間の部分のいずれでもよい。)、どの部分においても上記の条件を満たすことを意味する。 Further, the “polyester heat-shrinkable film collected at a length of 5 m in the longitudinal direction” may be any part of the polyester heat-shrinkable film roll (core winding part, unwinding part, or these parts). Any of the intermediate portions may be used.), Which means that any portion satisfies the above condition.
また、ポリエステル系熱収縮性フィルムの幅は、下限が0.3m以上であることが好ましく、上限は特に限定されないが、ハンドリング等の観点から1.2m以下であることが好ましい。なお、熱収縮性フィルムの幅が大きくなると上記湾曲の絶対値が大きくなるわけではなく、むしろ幅が小さい方が歪みが残存し易く、残存した歪みが幅方向に緩和しにくいため、上記湾曲の絶対値が大きくなる傾向がある。 The lower limit of the width of the polyester heat-shrinkable film is preferably 0.3 m or more, and the upper limit is not particularly limited, but is preferably 1.2 m or less from the viewpoint of handling and the like. Note that when the width of the heat-shrinkable film increases, the absolute value of the curve does not increase, but rather, the smaller the width, the easier the strain remains, and the remaining strain is less likely to relax in the width direction. The absolute value tends to increase.
なお、本明細書において「A〜B」と表記(A、Bは数値である。)するときは、A以上、かつB以下であることを表すものとする。 Contact name when herein referred to as "A~B" (A, B is a numerical value.) Denote the above A, and is less than B.
本発明の規定を満たすポリエステル系熱収縮性フィルムロールは、未延伸フィルム成形から延伸フィルム巻き取り、巻き取ったフィルムをスリットするまでの多数にわたる製造工程条件を組み合わせることによって得ることができる。 A polyester heat-shrinkable film roll that satisfies the provisions of the present invention can be obtained by combining a number of manufacturing process conditions from unstretched film formation to stretched film winding and slitting the wound film.
本発明のポリエステル系熱収縮性フィルムロールは、高精度な印刷適性に優れ、かつ、高速での溶剤シールが可能である。熱収縮性フィルムロールの幅が0.3m以上である場合、本発明を適用すれば、長距離運搬後に巻きズレの増長などの不具合が発生しにくくなるので、本発明を適用する意義が大である。 The polyester-based heat-shrinkable film roll of the present invention is excellent in high-precision printability and can be solvent-sealed at high speed. When the width of the heat-shrinkable film roll is 0.3 m or more, if the present invention is applied, problems such as an increase in winding misalignment are less likely to occur after transporting over a long distance, so the significance of applying the present invention is great. is there.
しかも、上記幅を有するフィルムは、加工性及びハンドリング性に優れているため、本発明の好ましい実施態様である。 And since the film which has the said width | variety is excellent in workability and handling property, it is a preferable embodiment of this invention.
本発明のポリエステル系熱収縮性フィルムロール(以下、「本発明のフィルムロール」ともいう。)は、長さ1000m以上のポリエステル系熱収縮性フィルムをコアに巻き取ってなるフィルムロールであって、
(1)前記フィルムロールから長手方向5mの長さで採取した熱収縮性フィルムを、長辺5m以上の矩形湾曲台に載置した際の前記熱収縮性フィルム中央部の幅方向に対する湾曲の絶対値が15mm以下であり、
(2)前記フィルムロールのコア巻付部で測定した湾曲と、前記フィルムロールの巻出部で測定した湾曲との差が10mm以下であり、
(3)熱収縮性フィルムを80℃温水中に10秒間浸漬した後の幅方向の収縮率が少なくとも20%であり、
(4)長手方向の収縮率が8%以下である
ことを特徴とするポリエステル系熱収縮性フィルムロールである。
The polyester heat-shrinkable film roll of the present invention (hereinafter also referred to as “film roll of the present invention”) is a film roll formed by winding a polyester heat-shrinkable film having a length of 1000 m or more around a core,
(1) Absolute of curvature with respect to the width direction of the central portion of the heat-shrinkable film when the heat-shrinkable film collected from the film roll with a length of 5 m in the longitudinal direction is placed on a rectangular bending table having a long side of 5 m or more The value is 15 mm or less,
(2) The difference between the curvature measured at the core winding portion of the film roll and the curvature measured at the unwinding portion of the film roll is 10 mm or less,
(3) The shrinkage ratio in the width direction after immersing the heat-shrinkable film in warm water at 80 ° C. for 10 seconds is at least 20%,
(4) A polyester heat-shrinkable film roll having a longitudinal shrinkage of 8% or less.
本発明のフィルムロールは、9色を超えるような多色の高精度印刷、又は印刷速度200m/minを超えるグラデーション印刷などの精度の高い印刷時に発生しがちな微妙なズレ(見当ズレ:0.3mm以内)を抑えることができる。 The film roll of the present invention has a subtle misalignment (registration misalignment: 0. 0) that tends to occur during high-precision printing such as multi-color high-precision printing exceeding 9 colors or gradation printing exceeding 200 m / min. (Within 3 mm).
以下に、本発明のフィルムロールに関する上記(1)及び(2)の規定が、当該フィルムロールの構造、機能、特性にどのように関係しているか、その技術的意義について説明する。併せて、「ポリエステル系熱収縮性フィルムロール全般に亘って高精度印刷適性が良好であり、高速印刷性・シール性にも追従できる熱収縮性フィルムロールを提供する。」という本発明の課題と、フィルムロールに関する上記2つの規定との関係を明らかにする。 Below, the technical significance of how the provisions (1) and (2) above relating to the film roll of the present invention are related to the structure, function, and characteristics of the film roll will be described. In addition, the present invention provides a heat-shrinkable film roll that has good high-precision printability over all polyester-based heat-shrinkable film rolls and can follow high-speed printability and sealability. The relationship between the above two rules concerning film rolls will be clarified.
(湾曲の規定とその作用効果)
本発明のフィルムロールは、
(1)長手方向5mの長さで採取した熱収縮性フィルムを、長辺5m以上の矩形湾曲台に載置した際の熱収縮性フィルム中央部の幅方向に対する湾曲の絶対値が15mm以下であり、かつ、
(2)前記フィルムロールのコア巻付部で測定した湾曲と、前記フィルムロールの巻出部で測定した湾曲との差が10mm以下
であることが必要である。
(Definition of curvature and its effect)
The film roll of the present invention is
(1) The absolute value of the curvature with respect to the width direction of the central portion of the heat-shrinkable film when the heat-shrinkable film collected at a length of 5 m in the longitudinal direction is placed on a rectangular bending table having a long side of 5 m or more is 15 mm or less. Yes, and
(2) The difference between the curvature measured at the core winding portion of the film roll and the curvature measured at the unwinding portion of the film roll needs to be 10 mm or less.
フィルムロールの湾曲形状は、図1に示したように、直線Lに対し、一方の側が内側に湾曲、他方の側が外側に湾曲している形状の他、図2(A)に示すように、両側とも外側に湾曲しているもの、両側とも内側に湾曲しているもの(図2(B))、片側のみ外側に湾曲するもの(図2(C))、片側のみ内側に湾曲するもの(図2(D))などがある。なお、上記の通り外側に湾曲したものの湾曲W1、W2、W5は正の値をとり、内側に湾曲したものの湾曲W3、W4、W6は負の値をとる。 As shown in FIG. 2, the curved shape of the film roll is, as shown in FIG. 2A, in addition to the shape in which one side is curved inward and the other side is curved outward with respect to the straight line L, as shown in FIG. One that is curved outward on both sides, one that is curved inward on both sides (FIG. 2 (B)), one that curves outward only on one side (FIG. 2 (C)), one that curves inward only on one side ( FIG. 2D) and the like. As described above, the curves W1, W2, and W5 that are curved outward take positive values, and the curves W3, W4, and W6 that curve inward take negative values.
本発明のフィルムロールでは、湾曲(以下において湾曲を数式中に表すときは、「W」と表現することがある。)の絶対値は15mm以下、すなわち
|W|≦15mm・・・・式(1)
である。好ましくは
|W|≦10mm・・・・式(2)
であり、さらに好ましくは
|W|≦5mm・・・・式(3)
である。
湾曲Wが上記式(1)の範囲内であれば通常印刷時にラベルとして致命的な各色の見当ズレ(ズレ幅:1mm以上)の発生を抑えることができる。また、湾曲Wが上記式(2)の範囲内であれば、上記だけではなく、製袋時に発生しがちな致命的なズレの発生を抑えることができる。さらに、湾曲Wが上記式(3)の範囲内であれば、上記各効果のみでなく、9色を超える高精度印刷、又は印刷速度200m/minを超えるグラデーション印刷などの精度の高い印刷時に発生しがちな微妙なズレを抑える(見当ズレ0.3mm以内)ことができる。
In the film roll of the present invention, the absolute value of the curvature (in the following, when the curvature is expressed in a mathematical expression, it may be expressed as “W”) is 15 mm or less, that is, | W | ≦ 15 mm. 1)
It is. Preferably, | W | ≦ 10 mm... (2)
More preferably, | W | ≦ 5 mm... (3)
It is.
If the curvature W is within the range of the above formula (1), it is possible to suppress the occurrence of registration misalignment (deviation width: 1 mm or more) of each color that is fatal as a label during normal printing. Further, if the curvature W is within the range of the above formula (2), not only the above but also a fatal shift that tends to occur during bag making can be suppressed. Furthermore, if the curvature W is within the range of the above formula (3), it occurs not only in the above effects but also in high-precision printing such as high-precision printing exceeding 9 colors or gradation printing exceeding 200 m / min. Subtle misalignments that tend to occur can be suppressed (within 0.3 mm of misregistration).
また、本発明のフィルムロールにおいては、1本のフィルムロールにおけるフィルムロールのコア巻付部で測定した湾曲と、前記フィルムロールの巻出部で測定した湾曲との差(以下において湾曲の差を「湾曲差」といい、湾曲差を数式中に表すときは、「S」と表現することがある。)が10mm以下であることが必要である。すなわち、
S≦10mm・・・・式(4)
である。好ましくは、
S≦8mm・・・・式(5)
であり、さらに好ましくは
S≦6mm・・・・式(6)
である。
湾曲差Sが上記式(4)の範囲内である場合、フィルムロール全般にわたって通常印刷時にラベルとして致命的なズレ発生を抑えることができる。湾曲差Sが上記式(5)の範囲内である場合、フィルムロール全般にわたって安定した印刷が可能となりトラッピングと言われる色ムラを抑えることができる。さらに、湾曲差Sが上記式(6)の範囲内である場合、さらに安定した印刷時のフィルム走行となり、上記各効果ばかりでなく印刷時のバタツキを抑えることができるため印刷速度を上げることができる。
In the film roll of the present invention, the difference between the curvature measured at the core winding portion of the film roll in one film roll and the curvature measured at the unwinding portion of the film roll (hereinafter, the difference in curvature is referred to as the difference in curvature). This is called “bending difference”, and when the bending difference is expressed in a mathematical formula, it may be expressed as “S”)) is required to be 10 mm or less. That is,
S ≦ 10mm ・ ・ ・ ・ Formula (4)
It is. Preferably,
S ≦ 8mm ... Formula (5)
More preferably, S ≦ 6 mm ··· Formula (6)
It is.
When the curvature difference S is within the range of the above formula (4), it is possible to suppress the occurrence of fatal misalignment as a label during normal printing throughout the film roll. When the curvature difference S is within the range of the above formula (5), stable printing can be performed over the entire film roll, and color unevenness called trapping can be suppressed. Further, when the curvature difference S is within the range of the above formula (6), the film travels more stably during printing, and not only the above effects but also the flutter during printing can be suppressed, so that the printing speed can be increased. it can.
(湾曲W及び、湾曲差Sをコントロールする具体的方法)
本発明のフィルムロールの湾曲W及び、湾曲差Sを上記規定の範囲とする方法について以下に説明する。
1.製造工程の条件によりコントロールする方法
1−1 熱収縮性フィルムロールの製造工程
本発明のフィルムロールは、以下に示す3工程を経て得ることができる。
(Specific method for controlling the bending W and the bending difference S)
A method for setting the curvature W and the curvature difference S of the film roll of the present invention within the above specified ranges will be described below.
1. The method controlled according to the conditions of a manufacturing process 1-1 The manufacturing process of a heat-shrinkable film roll The film roll of this invention can be obtained through three processes shown below.
(a)押出工程(未延伸フィルムの作製)
未延伸フィルムは、ポリエステル系樹脂組成物の樹脂ペレット単体、又は種類の異なる複数の樹脂ペレットを混合し、押出しを行うことにより得ることができる。ペレット形成、溶融押出に関しては、公知の従来技術と同様な手法にて行うことが可能であり、例えば、原料となる前記樹脂組成物をあらかじめ200〜300℃の温度で溶融押出し、カッティングしてペレット状とし、次いで該ペレット状樹脂組成物を200〜300℃の温度で溶融押出することができる。
押出方法としては、特に限定されず、Tダイ法、チューブラー法等を用いることができる。一例として、図3の左側には、押出機31、Tダイ32、及びキャスティングロール33がこの順に配置されたフィルムの製造装置が例示されている。Tダイ法の場合には、押出後、表面温度が15〜80℃のキャスティングロール上で急冷し、厚さ30〜300μmの未延伸フィルムを形成することができる。
(A) Extrusion process (production of unstretched film)
The unstretched film can be obtained by mixing and extruding a single resin pellet of the polyester-based resin composition or a plurality of different types of resin pellets. With respect to pellet formation and melt extrusion, it is possible to carry out by the same method as known prior art. For example, the resin composition as a raw material is melt-extruded in advance at a temperature of 200 to 300 ° C. and cut into pellets. And then the pellet-shaped resin composition can be melt-extruded at a temperature of 200 to 300 ° C.
It does not specifically limit as an extrusion method, A T-die method, a tubular method, etc. can be used. As an example, the left side of FIG. 3 illustrates a film manufacturing apparatus in which an
(b)縦延伸工程(縦延伸フィルムの作製)
その後、未延伸フィルムに温調ロールや赤外線ヒータなどで熱を与えつつロール周速差をもって縦延伸を行う(図3においてAで示される範囲)。縦延伸ロールを使用し、未延伸フィルムを、ロール温度60〜120℃、好ましくは60〜80℃、延伸倍率1.0〜1.3倍、好ましくは1.0〜1.1倍の条件で延伸した縦延伸フィルムを得る。
なお、本明細書において「縦方向」はフィルムロールの長手方向、「横方向」はフィルムロールの幅方向と同義であり、「縦延伸」とは、フィルムロールの長手方向(熱収縮性フィルムの流れ方向)の延伸を、「横延伸」とは、フィルムロールの幅方向(熱収縮性フィルムの流れ方向の垂直方向)の延伸をそれぞれ意味する。
(B) Longitudinal stretching step (production of a longitudinally stretched film)
Thereafter, the unstretched film is longitudinally stretched with a difference in peripheral speed of the roll while applying heat with a temperature control roll or an infrared heater (range indicated by A in FIG. 3). Using a longitudinal stretching roll, an unstretched film is subjected to a roll temperature of 60 to 120 ° C., preferably 60 to 80 ° C., and a stretching ratio of 1.0 to 1.3 times, preferably 1.0 to 1.1 times. A stretched longitudinally stretched film is obtained.
In this specification, “longitudinal direction” is the same as the longitudinal direction of the film roll, “lateral direction” is synonymous with the width direction of the film roll, and “longitudinal stretching” is the longitudinal direction of the film roll (of the heat-shrinkable film). Stretching in the flow direction) and “lateral stretching” mean stretching in the width direction of the film roll (perpendicular to the flow direction of the heat-shrinkable film).
(c)横延伸工程及びワインダー工程
縦延伸工程にて得られたフィルムを、テンター装置34(図3参照)により、テンター延伸法を用いて延伸することによって横延伸フィルムを得ることができる。上記縦延伸フィルムを、延伸温度55〜100℃、好ましくは70〜90℃、延伸倍率1.7〜7.0倍、好ましくは4.0〜7.0倍の条件下、横延伸した後、60〜120℃、好ましくは70〜110℃の温度で熱処理し、ワインダー装置37により、テンションをかけつつ、タッチロール36の押圧を得ながらマスターロール35として巻き取られる。
(C) Transverse stretching step and winder step A laterally stretched film can be obtained by stretching the film obtained in the longitudinal stretching step using a tenter stretching method with a tenter device 34 (see FIG. 3). After the above-mentioned longitudinally stretched film is stretched transversely under the conditions of a stretching temperature of 55 to 100 ° C., preferably 70 to 90 ° C., a draw ratio of 1.7 to 7.0 times, preferably 4.0 to 7.0 times, It heat-processes at the temperature of 60-120 degreeC, Preferably it is 70-110 degreeC, and it winds up as the
(d)スリット工程
その後、図4に示すように、マスターロール35は巻き出されてスリッター40にかけられ、任意の幅にスリットされる。図4の例では、3分割されたフィルムは、長手方向1000m以上20000m以下、好ましくは1000m以上10000m以下、さらに好ましくは1000m以上8000m以下の長さで巻き取られ、本発明のフィルムロール41〜43となる。なお、ここでも巻き取りに際し、フィルムにテンションがかけられ、巻き取られつつあるフィルムロール41〜43には、それぞれタッチロール44〜46による押圧(以下において「接圧」という。)が与えられる。
(D) Slit process Then, as shown in FIG. 4, the
上記各工程の内、フィルムロールの湾曲W及び、湾曲差Sに影響するのは、主に延伸工程と、ワインダー工程(湾曲に影響するのは製膜巻取り時の状況であるため)である。以下にこれら2工程におけるフィルムロールの水平巻きズレ幅、及び傾斜後巻きズレ幅をコントロールする方法につき説明する。 Of the above processes, the influence of the curvature W and the curvature difference S of the film roll is mainly the stretching process and the winder process (because the influence of the curvature is the situation at the time of film-forming winding). . Hereinafter, a method for controlling the horizontal winding width of the film roll and the post-tilt winding width in these two steps will be described.
1−2 延伸工程におけるフィルムロールの湾曲W及び、湾曲差Sのコントロール
巻き芯部の巻きズレを抑制するためには、フィルムの湾曲と弛みを抑制することが有効であり、最適な弛緩率を有していることが望ましい。一般にプラスチックフィルムは、幅方向に偏った応力や歪みが残存したままロール状に巻き取られると、巻き取った直後若しくは巻き出して使用する段階で、残存していた応力や歪みが経時緩和され、フィルムロール全体に歪みが発生し、湾曲が発生すると考えられる。
1-2 Control of the bending W and bending difference S of the film roll in the stretching process In order to suppress the winding shift of the winding core part, it is effective to suppress the bending and loosening of the film, and the optimum relaxation rate It is desirable to have. In general, when a plastic film is wound in a roll shape while stress and strain biased in the width direction remain, immediately after winding or at the stage of unwinding and used, the remaining stress and strain are relaxed over time, It is considered that the entire film roll is distorted and curved.
このような歪みを無くすためにもフィルムロールの幅方向に偏った熱履歴をかけないようにする工夫する必要がある。そのような工夫としては、例えば、縦延伸工程でかけているロール間の集束差(ドロー)を最適値に調整したり、熱処理後のフィルム内の歪みを開放するため、弛緩率が最適になるようテンターレール幅を変更したり、フィルムロールの幅方向が均等な温度になるようにテンター熱風量を幅方向に均一化させたりする手段が有効である。 In order to eliminate such distortion, it is necessary to devise so as not to apply a thermal history biased in the width direction of the film roll. As such a device, for example, the convergence difference (draw) between rolls applied in the longitudinal stretching process is adjusted to an optimum value, or the distortion in the film after heat treatment is released, so that the relaxation rate is optimized. Means for changing the width of the tenter rail or making the tenter hot air flow uniform in the width direction so that the width direction of the film roll has a uniform temperature are effective.
なお、縦延伸倍率が1倍である縦延伸(すなわち縦延伸をかけない場合)の各ロール間の速度比(予熱ロール/低速ロール間、又は高速ロール/冷却ロール間)は、弛みを取る目的で0.980〜1.020の範囲で調整することが好ましい。この速度比を0.980以上にすることにより、湾曲に関与する訳ではないが、フィルムのシワ、及びフィルム走行の蛇行の発生を抑えることができる。またこの速度比を1.020以下にすることにより、縦方向の延伸配向に伴い、ロール周期ごとに発生する歪みを抑え、フィルムの幅振れや湾曲の助長を抑えられる。 In addition, the speed ratio (between the preheating roll / low speed roll or between the high speed roll / cooling roll) between the rolls in the longitudinal stretching (that is, when no longitudinal stretching is applied) having a longitudinal stretching ratio of 1 is intended to remove slack. It is preferable to adjust in the range of 0.980 to 1.020. By making this speed ratio 0.980 or more, although it does not participate in bending, it is possible to suppress the occurrence of wrinkling of the film and meandering of the film running. Moreover, by making this speed ratio 1.020 or less, along with the stretching orientation in the longitudinal direction, the distortion generated at each roll cycle can be suppressed, and the width fluctuation of the film and the promotion of bending can be suppressed.
また、横延伸の各テンターゾーンは予熱、延伸、熱処理後に弛緩、冷却を行うが、弛緩を行わない場合には、熱処理の歪みが残存するため湾曲が大きくなる傾向がある。そこで、湾曲の状況が図2(B)や(D)のように中弛み状態である場合には、弛緩ゾーンにて横方向へ−0.3〜−5.0%の弛緩(すなわち、横方向へ0.3〜5.0%の延伸)を行うことで、フィルム横方向の、特にテンタークリップ近くの両端の歪みがテンター内で再調整され、フィルムが均等に再拘束されて、湾曲の発生を抑えることができる。一方、湾曲の状況が図2(A)や(C)のように、外弛みである場合には、弛緩ゾーンにて横方向へ0.3〜5.0%の弛緩を行うことでフィルム横方向の、特にテンタークリップ近くの両端の歪みをテンター内で解放し、フィルムの拘束が均等に解けて、湾曲を抑えることができる。 In addition, each tenter zone for transverse stretching is relaxed and cooled after preheating, stretching and heat treatment, but if relaxation is not performed, distortion of the heat treatment remains and the curvature tends to increase. Therefore, when the bending state is in the middle slack state as shown in FIGS. 2B and 2D, in the relaxation zone, −0.3 to −5.0% relaxation (that is, the lateral direction). To 0.3 to 5.0%), the distortion in the lateral direction of the film, especially at the ends near the tenter clip, is readjusted in the tenter, and the film is evenly re-constrained to generate curvature. Can be suppressed. On the other hand, as shown in FIGS. 2 (A) and 2 (C), when the bending state is outward slack, the film is laterally relaxed by 0.3 to 5.0% in the lateral direction in the relaxation zone. The distortion of the direction, especially near the tenter clip, can be released in the tenter, the film restraint can be evenly released and curving can be suppressed.
横方向の弛緩率を−0.3〜0.3%とした場合には、熱処理時の歪みが残留し、湾曲が大きくなる傾向がある。そこで本発明では、熱処理後の弛緩ゾーンにて、横方向の弛緩率を0.3%以上若しくは−0.3%以下に調整することにより、残留応力を解放し、ボーイング現象で発生する湾曲を抑えることが好ましい。また横方向の弛緩率を5.0%以下、又は−5.0%以上に調整することにより、テンター出口のフィルムの弛みを抑えることができ、均一な巻き上がりを実現できるため好ましい。 When the lateral relaxation rate is -0.3 to 0.3%, distortion during heat treatment remains and the curvature tends to increase. Therefore, in the present invention, in the relaxation zone after the heat treatment, by adjusting the lateral relaxation rate to 0.3% or more or −0.3% or less, the residual stress is released, and the bending caused by the bowing phenomenon is caused. It is preferable to suppress. Further, it is preferable to adjust the rate of relaxation in the lateral direction to 5.0% or less, or −5.0% or more, because it is possible to suppress the looseness of the film at the exit of the tenter and realize uniform winding.
なお、フィルムの厚み変動を抑えるためには、各テンターゾーンにおける幅方向の温度バラツキを一定にすることが望ましく、予熱/延伸/熱処理/弛緩/冷却の各テンターゾーンの熱風吹き出し速度を10m/秒以上とすることが好ましく、幅方向における熱風速度差を±3m/秒以内にすることが好ましい。熱風吹き出し速度と熱風速度差を上記のように調整した場合、非接触温度計で計ったフィルム温度幅を3℃以内とすることができる。なお、計測のフィルム端は、クリップ端から50mm離れた位置から幅方向に測定する。50mm以内であるとクリップ輻射熱の影響を受けて、正確なフィルム温度を計測することができないためである。 In order to suppress fluctuations in the film thickness, it is desirable to keep the temperature variation in the width direction constant in each tenter zone, and the hot air blowing speed in each tenter zone of preheating / stretching / heat treatment / relaxation / cooling is 10 m / second. Preferably, the difference in hot air velocity in the width direction is preferably within ± 3 m / second. When the hot air blowing speed and the hot air speed difference are adjusted as described above, the film temperature range measured with a non-contact thermometer can be within 3 ° C. The film end of measurement is measured in the width direction from a position 50 mm away from the clip end. This is because if it is within 50 mm, the film temperature cannot be accurately measured due to the influence of the clip radiant heat.
1−3 ワインダー工程におけるフィルムロールの湾曲W及び、湾曲差Sのコントロール
テンター出口後、両端耳をスリットして外し、原反をワインダーにて巻き取るが、ワインダー張力は30〜100N/mであることが好ましい。なお、テンタークリップに近い方の湾曲の値が、正(+)の大きな値である場合は、張力を上げることで湾曲を小さくすることができる。また逆にテンタークリップに近い方の湾曲が負(−)の大きな値である場合は、張力を下げることで湾曲を小さくすることができる。しかしながら、張力を上げた場合は巻き締まりが発生しやすく、その場合、オシュレーションにより巻き締まりを緩和させる方法、あるいは微粒子の径や量を調整して巻き締まりしにくくする方法を同時に取ることが必要である。
1-3 Control of film roll bend W and bend difference S in winder process After the tenter exit, both ends of the ear are slit and removed, and the web is wound with a winder. The winder tension is 30 to 100 N / m. It is preferable. When the value of the curve closer to the tenter clip is a large positive (+) value, the curve can be reduced by increasing the tension. Conversely, when the curvature closer to the tenter clip is a large negative (−) value, the curvature can be reduced by lowering the tension. However, when the tension is increased, winding tightening is likely to occur. In that case, it is necessary to take a method of relaxing winding tightening by oscillation or a method of adjusting the diameter and amount of fine particles to make it difficult to tighten. It is.
また、ワインダー接圧は巻きズレを起こさない程度に5〜70N/mとすることが好ましい。 The winder contact pressure is preferably 5 to 70 N / m so as not to cause winding deviation.
さらに、巻き始めから巻き終わりまでの張力及び接圧は一定とせず、巻き径に準じて変更することにより湾曲を抑えることもできる。湾曲を抑える具体例としては巻き径が大きくなるに従って、張力を減少させ、接圧を増加する方法が好ましく、巻き始めの張力に対し、巻き終わりの張力が60〜95%、接圧は、巻き始めの値に対する巻き終わりの値を100〜300%に調整することで、マスターロールの湾曲値をコントロールすることができる。なお、ワインダーでは、巻き取るときにフィルム端面にツバを付けることで巻きズレを抑止することができる。 Furthermore, the tension and the contact pressure from the winding start to the winding end are not constant, and the curvature can be suppressed by changing according to the winding diameter. As a specific example of suppressing the bending, a method of decreasing the tension and increasing the contact pressure as the winding diameter increases is preferable. The tension at the end of winding is 60 to 95% of the tension at the start of winding, and the contact pressure is The curvature value of the master roll can be controlled by adjusting the winding end value with respect to the starting value to 100 to 300%. In the winder, the winding deviation can be suppressed by attaching a flange to the end face of the film when winding.
上記ワインダーにおけるフィルム巻取り工程をより具体的に説明すると、最終の巻き状況=巻き始め状況×制御率となるように、巻き始めから巻き終わりに亘り、ワインダー張力とワインダー接圧とが比例定数的に変化するように調整される。例えば、ワインダー張力が100N/m、張力制御率が50%とした場合は、巻き始めは100N/mの張力をかけ、長さに比例して徐々に張力を減少させて、巻き終わりには張力は50N/mとなる。 More specifically describing the film winding process in the winder, the winder tension and the winder contact pressure are proportionally constant from the start of winding to the end of winding so that the final winding state = winding start state × control rate. Adjusted to change. For example, when the winder tension is 100 N / m and the tension control rate is 50%, a tension of 100 N / m is applied at the beginning of winding, the tension is gradually decreased in proportion to the length, and tension is applied at the end of winding. Is 50 N / m.
1−4 スリット工程におけるフィルムロールの湾曲W、及び湾曲差Sのコントロール
スリッターにおいてフィルムにかける張力は、フィルムロールの湾曲Wと湾曲差Sに直接影響を与える。フィルムロールの湾曲Wと湾曲差Sを本発明の規定する範囲とするためには、マスターロールの両端耳をスリットして外した後のフィルムロールのスリッター張力を30〜100N/mとすることが好ましい。スリッターにおける張力を上記範囲に調整することにより、スリット工程におけるマスターロールの湾曲の助長を抑制することができる。
1-4 Control of Film Roll Curve W and Curve Difference S in the Slit Process The tension applied to the film in the slitter directly affects the film roll curve W and curve difference S. In order to set the curvature W and the curvature difference S of the film roll within the range defined by the present invention, the slitter tension of the film roll after slitting and removing both ends of the master roll should be 30 to 100 N / m. preferable. By adjusting the tension in the slitter within the above range, it is possible to suppress the bending of the master roll in the slit process.
2.フィルムの物性によりコントロールする方法
フィルムロールを構成するフィルムに適度な表面滑り性を付与することで、本発明の規定する湾曲Wと湾曲差Sを満たすフィルムロールが得られ、かつ、他の物性をも確保することができる。具体的には、フィルムを構成する樹脂組成物中に、フィラーや、帯電防止剤を塗布したり添加したりする手法を挙げることができる。
2. Method of controlling by physical properties of film By imparting appropriate surface slipperiness to the film constituting the film roll, a film roll satisfying the curvature W and the curvature difference S defined by the present invention can be obtained, and other physical properties can be obtained. Can also be secured. Specifically, the method of apply | coating or adding a filler and an antistatic agent to the resin composition which comprises a film can be mentioned.
2−1 フィラーの添加
フィルムを構成する樹脂組成物は、熱収縮フィルムにした際に、耐ブロッキング性及び易滑性を付与できるという点から、無機及び/又は有機の微粒子(フィラー)を含有していることが好ましい。
ブロッキングは印刷工程におけるフィルムロールの巻き出し時に、ロールから巻き出されるフィルムが、ロール側の最外層フィルムに接着して、異音を発するほか、バタツキや、張力の変動要因となり、印刷を不安定なものとするので好ましくない。フィルムに易滑性を与えた場合、ロールへのフィルムの巻き取り、巻き出し時に、フィルムとロール本体側との間に、位置的な自由度が増し、円滑な巻き取り、巻き出しが可能となる。
微粒子の含有量はフィルム全体に対して、0.005〜1質量%の範囲であることが好ましく、さらには0.01〜0.7質量%の範囲、特には0.02〜0.5質量%の範囲であることが好ましい。
2-1 Addition of filler The resin composition constituting the film contains inorganic and / or organic fine particles (filler) from the viewpoint that when it is made into a heat-shrinkable film, blocking resistance and slipperiness can be imparted. It is preferable.
In the blocking process, when the film roll is unwound in the printing process, the film unwound from the roll adheres to the outermost layer film on the roll side, generates abnormal noise, and causes fluctuations and fluctuations in tension, resulting in unstable printing. This is not preferable. When slipperiness is given to the film, when winding and unwinding the film on the roll, the positional freedom increases between the film and the roll body, enabling smooth winding and unwinding. Become.
The content of the fine particles is preferably in the range of 0.005 to 1% by mass, more preferably in the range of 0.01 to 0.7% by mass, particularly 0.02 to 0.5% by mass with respect to the entire film. % Is preferable.
微粒子含有率が0.005質量%以上であれば、滑り性が適度に付与され、極度なブロッキングの発生を抑えることができる。0.01質量%以上であれば、滑り性が付与され、縦延伸ロール、テンター温度の幅方向において完全な均一性でないことによって生じる縦厚み振れの発生した厚い箇所がフィルム同士でブロッキングし、ロール巻き芯部に近づくにつれて巻き圧がかかり、弛みが発生し、湾曲が増長されることを抑えることができる。0.02質量%以上であれば、さらに滑り性が付与され、押出機、冷却キャストロール等の設備に由来する周期的に発生した僅かな縦厚み振れの厚い箇所がフィルム同士でブロッキングし、ロール巻き芯部に近づくにつれて巻き圧がかかり、弛みが発生し、湾曲が増長されることを抑えることができる。 If the fine particle content is 0.005% by mass or more, slipperiness is appropriately imparted, and the occurrence of extreme blocking can be suppressed. If it is 0.01% by mass or more, slipperiness is imparted, and a thick stretched portion caused by longitudinal stretching rolls and non-uniform uniformity in the width direction of the tenter temperature is blocked between the films. Winding pressure is applied as it approaches the winding core, and it is possible to suppress the occurrence of slack and increased bending. If it is 0.02% by mass or more, the slipperiness is further imparted, and the portions with a slight vertical thickness fluctuation generated periodically from the equipment such as the extruder and the cooling cast roll are blocked between the films. Winding pressure is applied as it approaches the winding core, and it is possible to suppress the occurrence of slack and increased bending.
一方、微粒子含有率が1質量%以下であれば、フィルム表面全体の極端な凹凸が抑えられ、インキ抜けを抑えることができ、巻きズレの発生頻度を低減させることができる。0.7質量%以下であれば、微粒子の分散性が上がり、部分的なインキ抜けを抑えることができる。0.5質量%以下であれば、フィルム表面全体の凹凸を制御でき、印刷版の浅いドットのインキ抜けを抑えることができる。 On the other hand, if the fine particle content is 1% by mass or less, extreme unevenness on the entire film surface can be suppressed, ink loss can be suppressed, and the occurrence frequency of winding deviation can be reduced. If it is 0.7 mass% or less, the dispersibility of microparticles | fine-particles will rise and it can suppress partial ink omission. If it is 0.5 mass% or less, the unevenness | corrugation of the whole film surface can be controlled, and the ink omission of the shallow dot of a printing plate can be suppressed.
無機微粒子としては、具体的には、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、フッ化リチウム、カーボンブラック、及び、ポリエステル重合時のアルカリ金属、アルカリ土類金属、燐化合物等の触媒等に起因する析出物等が、また、有機微粒子としては、例えば、各種架橋ポリマー等が挙げられる。 Specific examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titania, kaolin, clay, calcium carbonate, calcium phosphate, lithium fluoride, carbon black, and alkali metal, alkaline earth metal, phosphorus at the time of polyester polymerization. Examples of precipitates resulting from a catalyst such as a compound, and organic fine particles include various cross-linked polymers.
これらの微粒子の平均粒子径としては、前述した効果の観点から、0.1〜6.0μmの範囲であることが好ましく、さらには0.5〜5.0μmの範囲、特には1.0〜4.0μmの範囲であることが好ましい。なお、ここで平均粒子径とは、レーザー回折法、動的光散乱法等の電磁波散乱法、遠心沈降式等の光透過法などの方法で測定した50%体積平均粒子径(d50)を意味する。測定方法によって差異が生じる場合は、レーザー回折法による値を用いる。 The average particle diameter of these fine particles is preferably in the range of 0.1 to 6.0 μm, more preferably in the range of 0.5 to 5.0 μm, particularly 1.0 to 0.5 from the viewpoint of the effects described above. It is preferably in the range of 4.0 μm. Here, the average particle diameter means a 50% volume average particle diameter (d50) measured by a method such as an electromagnetic wave scattering method such as a laser diffraction method or a dynamic light scattering method, or a light transmission method such as a centrifugal sedimentation method. To do. If there is a difference depending on the measurement method, the value obtained by the laser diffraction method is used.
微粒子の平均粒子径が1μm以上であれば、滑り性が適度に付与され、ブロッキングの発生を抑えることができる。0.5μm以上であれば、滑り性が付与され、縦延伸ロール、テンター温度の幅方向において完全な均一性でないことによって生じる縦厚み振れの発生した厚い箇所がフィルム同士でブロッキングし、ロール巻き芯部に近づくにつれて巻き圧がかかり、弛みが発生し、湾曲が増長されることを抑えることができる。1.0μm以上であれば、さらに滑り性が付与され、押出機、冷却キャストロール等の設備に由来する周期的に発生した僅かな縦厚み振れの厚い箇所がフィルム同士でブロッキングし、ロール巻き芯部に近づくにつれて圧がかかることによって発生する、弛みを抑えることができる。6.0μm以下であれば、フィルム表面全体の極端な凹凸が抑えられ、インキ抜けを抑えることができ、巻きズレの発生頻度を低減させることができる。5.0μm以下であれば、微粒子の分散性が上がり、部分的なインキ抜けを抑えることができる。4.0μm以下であれば、フィルム表面全体の凹凸を制御でき、印刷版の浅いドットのインキ抜けを抑えることができる。 If the average particle diameter of the fine particles is 1 μm or more, slipperiness is moderately imparted and blocking can be suppressed. If it is 0.5 μm or more, slipperiness is imparted, and the thick portion where the vertical thickness fluctuation caused by the longitudinal stretching roll and the tenter temperature is not completely uniform is blocked between the films, and the roll core Winding pressure is applied as it approaches the portion, slack is generated, and bending can be prevented from increasing. If the thickness is 1.0 μm or more, slipperiness is further imparted, and a portion with a slight vertical thickness fluctuation generated periodically from equipment such as an extruder and a cooling cast roll is blocked between the films, and the roll core It is possible to suppress the slack that occurs when pressure is applied as it approaches the part. If it is 6.0 micrometers or less, the extreme unevenness | corrugation of the whole film surface can be suppressed, ink omission can be suppressed, and the generation | occurrence | production frequency of winding deviation can be reduced. If it is 5.0 micrometers or less, the dispersibility of microparticles | fine-particles will rise and it can suppress partial ink omission. If it is 4.0 micrometers or less, the unevenness | corrugation of the whole film surface can be controlled, and the ink omission of the shallow dot of a printing plate can be suppressed.
また、該微粒子の混合方法としては特に限定されず、樹脂の重合過程で添加することもでき、かつ、樹脂組成物の製造過程や、熱収縮性フィルムの成形過程で混合することもできる。またロール巻き芯部に近づくにつれて皺が入りやすくなる場合には、微粒子の径を大きくする方向、又は量を増やす方向で配合すると皺の発生を抑えることができる。 The method for mixing the fine particles is not particularly limited, and the fine particles can be added during the polymerization process of the resin, and can also be mixed during the production process of the resin composition or the molding process of the heat-shrinkable film. Moreover, when it becomes easy to enter wrinkles as it approaches the roll core, the generation of wrinkles can be suppressed by blending in the direction of increasing the diameter of the fine particles or increasing the amount.
2−2 帯電防止剤の付与
本発明のフィルムロールには帯電防止剤を塗布することができる。たとえばテンターにて横延伸する前の縦延伸後のフィルムに塗布ロール速度を、ライン速度に対して0.1〜1.5倍の速度であるロールで帯電防止剤を掻き揚げながら塗布することで、フィルムに帯電防止効果を付与することができる。
2-2 Application of antistatic agent An antistatic agent can be applied to the film roll of the present invention. For example, the coating roll speed is applied to the film after longitudinal stretching before lateral stretching with a tenter while the antistatic agent is swirled with a roll that is 0.1 to 1.5 times the line speed. An antistatic effect can be imparted to the film.
塗布型の帯電防止剤は主として界面活性剤であり、界面活性剤の種類には、カチオン系/アニオン系/混合イオン系など多種の帯電防止剤があるが、塗布のし易さから特にカチオン系、混合イオン系が多用される。 The coating type antistatic agent is mainly a surfactant, and there are various types of antistatic agents such as cationic / anionic / mixed ion based on the type of surfactant. A mixed ion system is often used.
次に、本発明のフィルムロールを構成するフィルムの樹脂組成について説明する。本発明において、フィルムの樹脂組成はポリエステル系樹脂であり、以下にこれらに付き詳述する。 Next, the resin composition of the film which comprises the film roll of this invention is demonstrated. In the present invention, the resin composition of the film is a polyester resin, which will be described in detail below.
<熱収縮性ポリエステル系フィルムロールの樹脂組成>
本発明のフィルムロールを構成するポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、多価アルコール成分として、エチレングリコール、つまりエチレンテレフタレートユニットを主たる構成ユニットとするポリエステル樹脂が望ましい。
<Resin composition of heat-shrinkable polyester film roll>
The polyester resin constituting the film roll of the present invention is preferably a polyester resin having terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and ethylene glycol, that is, an ethylene terephthalate unit as a main constituent unit as a polyhydric alcohol component.
さらには、多価アルコール成分100モル%中、エチレンテレフタレートユニットを形成するため、エチレングリコールが用いられる。その他、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオールなどのアルキレングリコール、1,1−シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオールなどの脂環式ジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト−ル、ジエチレングリコール、ダイマージオール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノール化合物又はその誘導体のアルキレンオキサイド付加物なども併用可能である。 Furthermore, ethylene glycol is used to form an ethylene terephthalate unit in 100 mol% of the polyhydric alcohol component. Others, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentane Diol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, alkylene glycol such as 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, Alicyclic diols such as 1-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, Trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, di Ji glycol, dimer diol, polyoxytetramethylene glycol, polyethylene glycol, bisphenol compounds or alkylene oxide adducts of derivatives thereof are possible combination like.
上記脂環式ジオール成分は、ジカルボン酸化合物とジオール化合物とを反応させてポリエステル樹脂を得る際に、ジオール化合物中に脂環式ジオール化合物を一部混合させることにより、単一の共重合体として含有させることができる。また、ジカルボン酸化合物と脂環式ジオール化合物とを反応させたポリエステル樹脂を合成しておき、ジカルボン酸化合物と脂環式ジオール化合物以外のエチレングリコール等のジオール化合物とを反応させたポリエステル樹脂に混合することにより含有させることもできる。 When the alicyclic diol component is obtained by reacting a dicarboxylic acid compound and a diol compound to obtain a polyester resin, a part of the alicyclic diol compound is mixed in the diol compound to form a single copolymer. It can be included. In addition, a polyester resin obtained by reacting a dicarboxylic acid compound and an alicyclic diol compound is synthesized and mixed with a polyester resin obtained by reacting a dicarboxylic acid compound and a diol compound such as ethylene glycol other than the alicyclic diol compound. It can also be made to contain.
多価カルボン酸成分100モル%中、エチレンテレフタレートユニットを形成するため、テレフタル酸が用いられる。その他、芳香族ジカルボン酸、それらのエステル形成誘導体、脂肪族ジカルボン酸なども併用可能である。芳香族ジカルボン酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタレン−1,4−若しくは2,6−ジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、オルトフタル酸、フェニレンジオキシジ酢酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体などが挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、コハク酸、ダイマー酸、マロン酸又はそのエステル形成性誘導体などが挙げられる。 In 100 mol% of the polyvalent carboxylic acid component, terephthalic acid is used to form an ethylene terephthalate unit. In addition, aromatic dicarboxylic acids, ester-forming derivatives thereof, and aliphatic dicarboxylic acids can be used in combination. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include isophthalic acid, naphthalene-1,4- or 2,6-dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, orthophthalic acid, phenylenedioxydiacetic acid, 4 , 4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenoxyethanedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyletherdicarboxylic acid, 4,4′-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6- And naphthalenedicarboxylic acid or its ester-forming derivatives. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, oxalic acid, succinic acid, dimer acid, malonic acid or ester-forming derivatives thereof.
上記芳香族ジカルボン酸成分は、ジカルボン酸化合物とジオール化合物とを反応させてポリエステル樹脂を得る際に、ジカルボン酸化合物中に芳香族ジカルボン酸化合物を一部混合させることにより、単一の共重合体として含有させることができる。また、芳香族ジカルボン酸化合物とジオール化合物とを反応させたポリエステル樹脂を合成しておき、ジオール化合物と芳香族ジカルボン酸化合物以外のテレフタル酸等のジカルボン酸化合物とを反応させたポリエステル樹脂に混合することにより含有させることもできる。 When the aromatic dicarboxylic acid component is reacted with a dicarboxylic acid compound and a diol compound to obtain a polyester resin, a part of the aromatic dicarboxylic acid compound is mixed in the dicarboxylic acid compound to form a single copolymer. Can be included. In addition, a polyester resin obtained by reacting an aromatic dicarboxylic acid compound and a diol compound is synthesized and mixed with a polyester resin obtained by reacting a diol compound and a dicarboxylic acid compound such as terephthalic acid other than the aromatic dicarboxylic acid compound. It can also be made to contain.
本発明に係るポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂の慣用の製造方法、すなわち、直接重合法又はエステル交換法などにより、回分式又は連続式によって製造することができる。ここで、任意の共重合成分は、重縮合反応過程の任意の段階で添加することができる。また、ジカルボン酸化合物とジオール化合物から低重合度のオリゴマーを製造しておき、これと任意の共重合成分とを重縮合させてポリエステル樹脂を製造することもできる。 The polyester resin according to the present invention can be produced by a batch method or a continuous method by a conventional method for producing a polyester resin, that is, a direct polymerization method or a transesterification method. Here, the optional copolymerization component can be added at any stage of the polycondensation reaction process. Alternatively, an oligomer having a low polymerization degree can be produced from a dicarboxylic acid compound and a diol compound, and a polyester resin can be produced by polycondensation of the oligomer with an arbitrary copolymer component.
重縮合反応により得られた樹脂は、通常、重縮合反応槽の底部に設けられた抜き出し口からストランド状に抜き出して、水冷しながら若しくは水冷後、カッターで切断されてペレット状とされる。さらに、この重縮合後のペレットを加熱処理して固相重縮合させることにより、さらに高重合度化させ得ると共に、反応副生物のアセトアルデヒドや低分子オリゴマー等を低減化することもできる。 The resin obtained by the polycondensation reaction is usually extracted in the form of a strand from an extraction port provided at the bottom of the polycondensation reaction tank, and is cooled with water or after water cooling, and then cut into a pellet by cutting with a cutter. Furthermore, by subjecting the pellets after polycondensation to heat treatment and solid phase polycondensation, the degree of polymerization can be further increased, and reaction by-products such as acetaldehyde and low-molecular oligomers can be reduced.
前記製造方法において、エステル化反応は、必要に応じて、例えば、三酸化二アンチモンや、アンチモン、チタン、マグネシウム、カルシウム等の有機酸塩や有機金属化合物等のエステル化反応触媒の存在下でなされ、エステル交換反応は、必要に応じて、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、チタン、亜鉛等の有機酸塩や有機金属化合物等のエステル交換反応触媒の存在下でなされる。 In the above production method, the esterification reaction is performed in the presence of an esterification reaction catalyst such as antimony trioxide, an organic acid salt such as antimony, titanium, magnesium, calcium, or an organic metal compound, if necessary. The transesterification reaction is performed in the presence of a transesterification reaction catalyst such as an organic acid salt or an organic metal compound such as lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, manganese, titanium, or zinc, if necessary.
また、重縮合反応は、例えば、正燐酸、亜燐酸、次亜燐酸、ポリ燐酸、及びこれらのエステルや有機酸塩等の燐化合物の存在下、及び、例えば、三酸化二アンチモン、二酸化ゲルマニウム、四酸化ゲルマニウム等の金属酸化物、或いは、アンチモン、ゲルマニウム、亜鉛、チタン、コバルト等の有機酸塩や有機金属化合物等の重縮合触媒の存在下でなされる。これらの重縮合触媒のうち、特にテトラブトキシチタネート、三酸化二アンチモン、二酸化ゲルマニウムから選択される1種以上が好適に使用される。また、重縮合過程での消泡を促進するため、シリコーンオイル等の消泡剤を添加することもできる。 The polycondensation reaction is performed in the presence of phosphorus compounds such as orthophosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, polyphosphoric acid, and esters and organic acid salts thereof, and, for example, antimony trioxide, germanium dioxide, The reaction is performed in the presence of a metal oxide such as germanium tetroxide or a polycondensation catalyst such as an organic acid salt or an organic metal compound such as antimony, germanium, zinc, titanium, or cobalt. Of these polycondensation catalysts, at least one selected from tetrabutoxy titanate, antimony trioxide, and germanium dioxide is preferably used. Further, an antifoaming agent such as silicone oil can be added to promote defoaming in the polycondensation process.
本発明に係るポリエステル樹脂においては、フェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン(質量比1対1)の混合溶媒中、30℃で測定した固有粘度が、通常0.4〜1.5dl/gの範囲であることが好ましい。固有粘度が0.4dl/g以上であると十分な機械的特性が得られ、また1.5dl/g以下であると成形が容易である。これらの観点から、上記条件での固有粘度は0.6〜1.2dl/gの範囲であることがさらに好ましい。 In the polyester resin according to the present invention, the intrinsic viscosity measured at 30 ° C. in a mixed solvent of phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane (mass ratio 1: 1) is usually 0.4 to 1.5 dl. / G is preferable. When the intrinsic viscosity is 0.4 dl / g or more, sufficient mechanical properties can be obtained, and when it is 1.5 dl / g or less, molding is easy. From these viewpoints, the intrinsic viscosity under the above conditions is more preferably in the range of 0.6 to 1.2 dl / g.
本発明に係る樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の樹脂を混合していてもよい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、これらの無水マレイン酸変性物、アイオノマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー等である。 The resin composition according to the present invention may be mixed with other resins as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, polyethylene, polypropylene, these modified maleic anhydrides, polyolefin resins such as ionomers, thermoplastic resins such as polyamide resins and polystyrene resins, thermoplastic elastomers, and the like.
さらに、該樹脂組成物はフェノール系、リン系、チオエーテル系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ヒンダードアミン系、シアノアクリレート系等の光安定剤、無機系又は有機系の結晶核剤、分子量調整剤、耐加水分解剤、帯電防止剤、滑材、離型剤、可塑剤、難燃剤、難燃補助剤、発泡剤、着色剤、分散助剤などの添加剤やガラス繊維、カーボンファイバー、マイカ、チタン酸カリファイバー等の強化材を含有していてもよい。 Further, the resin composition is an antioxidant such as phenol, phosphorus or thioether, a light stabilizer such as benzotriazole, benzophenone, benzoate, hindered amine or cyanoacrylate, an inorganic or organic crystal. Additives such as nucleating agents, molecular weight modifiers, hydrolysis resistance, antistatic agents, lubricants, mold release agents, plasticizers, flame retardants, flame retardant aids, foaming agents, colorants, dispersion aids, and glass fibers Further, reinforcing materials such as carbon fiber, mica and potassium titanate fiber may be contained.
<フィルムの層構成>
本発明のフィルムロールを構成するフィルムは、単層に限定することなく、異質材料又は同質材料からなる他層を積層した多層フィルムとすることができる。多層フィルムは、2種2層、2種3層、3種5層、4種7層といった用途に応じた複数の層で構成できる。
<Layer structure of film>
The film constituting the film roll of the present invention is not limited to a single layer, and can be a multilayer film in which other layers made of different materials or homogeneous materials are laminated. The multilayer film can be composed of a plurality of layers according to applications such as 2 types, 2 layers, 2 types, 3 layers, 3 types, 5 layers, 4 types, 7 layers.
<フィルムロールのサイズ>
本発明のフィルムロールは、コアに任意のテンションをかけながら巻き取られたポリエステル系熱収縮性フィルムであり、幅0.3m以上であることが好ましく、有効長さ1000m以上であるものである。なお、フィルムの長さの上限は特に限定はないが、ハンドリング等の観点から、20000m以下、好ましくは10000m以下、さらに好ましくは8000m以下であることが望ましい。またフィルムロールの幅の上限は特に限定はないが、ハンドリング等の観点から、1.2m以下、好ましくは。1.0m以下であることが好ましい。幅が大きくなっても湾曲の絶対値が大きくなる訳ではなく、むしろスリット幅が小さい方が歪みは残存し易く、残存した応力が幅方向に緩和しにくいため、湾曲の絶対値が大きくなる傾向がある。
<Size of film roll>
The film roll of the present invention is a polyester-based heat-shrinkable film wound while applying an arbitrary tension to the core, preferably having a width of 0.3 m or more and an effective length of 1000 m or more. The upper limit of the length of the film is not particularly limited, but from the viewpoint of handling and the like, it is desirably 20000 m or less, preferably 10,000 m or less, and more preferably 8000 m or less. The upper limit of the width of the film roll is not particularly limited, but is preferably 1.2 m or less from the viewpoint of handling and the like. It is preferable that it is 1.0 m or less. Even if the width increases, the absolute value of the curve does not increase. Rather, the smaller the slit width, the easier the strain remains, and the residual stress is less likely to relax in the width direction, so the absolute value of the curve tends to increase. There is.
<コア>
本発明のフィルムロールに用いるコアは、特に限定されるものではなく、紙管、金属管、プラスチック管などを使用することができる。これらの中でも、ハンドリングの容易さやコストの観点から、紙管が最も汎用的であり、入手のし易さからみて好ましい。さらに、コアごとフィルムロールをスリットできるという、加工上の利点もある。コアとして紙管を使用する場合、紙管の万能材料試験機で計測した扁平耐圧強度が1800〜3000N/100mm幅であることが好ましい。紙管の扁平耐圧強度を1800N/100mm幅以上とすることにより、多少の巻き締まりがあってもコアの変形が少なく、コア変形による巻きズレを防止することができる。また、紙管の扁平耐圧強度を3000N/100mm幅以下とすることにより、巻き始め部分の耳立ちを抑えることができる。コア強度の調整は様々な方法が考えられるが、ポリウレタン系の樹脂などの熱可塑性樹脂コーティングなどによる強度アップが有効である。
<Core>
The core used for the film roll of the present invention is not particularly limited, and a paper tube, a metal tube, a plastic tube, or the like can be used. Among these, paper tubes are the most versatile from the viewpoint of ease of handling and cost, and are preferable from the viewpoint of easy availability. Furthermore, there is a processing advantage that the film roll can be slit together with the core. When a paper tube is used as the core, it is preferable that the flat pressure resistance measured by the universal material testing machine for the paper tube is 1800 to 3000 N / 100 mm width. By setting the flat pressure resistance of the paper tube to 1800 N / 100 mm width or more, the core is hardly deformed even if there is a slight tightening, and winding deviation due to the core deformation can be prevented. Further, by setting the flat pressure resistance of the paper tube to 3000 N / 100 mm width or less, it is possible to suppress the standing of the winding start portion. Various methods can be considered for adjusting the core strength, but it is effective to increase the strength by coating a thermoplastic resin such as polyurethane resin.
<熱収縮性>
本発明のフィルムロールを構成するポリエステル系熱収縮性フィルムは、少なくとも80℃温水に10秒間浸漬した際の幅方向の収縮率が20%以上、好ましくは30%以上、さらに好ましくは40%以上である必要がある。また、熱収縮性フィルムの厚みは、10〜100μmの範囲であることが好ましい。熱収縮性フィルムの収縮率が20%以上であると一般包装用途として用いることができる。また収縮率が30%以上であると一般的な耐熱PETボトルの肩ラベルとして使用することができる。さらに収縮率が40%以上であると収縮の際の温度域を下げられるため非耐熱のPETボトルの肩ラベルとして使用することができる。また、厚さが10μm以上であると二次加工が容易であるという利点があり、100μmを超えるフィルムは加工性に劣る傾向がある。なお、本発明のフィルムロールにより作成されたラベルを加熱収縮させる際の加熱方法は、主として蒸気による加熱が挙げられるが、これによらず熱風や赤外線などの加熱方法によっても収縮加工することができる。
<Heat shrinkability>
The polyester heat-shrinkable film constituting the film roll of the present invention has a shrinkage ratio in the width direction of at least 20%, preferably 30% or more, more preferably 40% or more when immersed in warm water at 80 ° C. for 10 seconds. There must be. Moreover, it is preferable that the thickness of a heat-shrinkable film is the range of 10-100 micrometers. When the shrinkage rate of the heat-shrinkable film is 20% or more, it can be used as a general packaging application. Further, when the shrinkage rate is 30% or more, it can be used as a shoulder label of a general heat-resistant PET bottle. Furthermore, if the shrinkage rate is 40% or more, the temperature range during shrinkage can be lowered, so that it can be used as a shoulder label for non-heat-resistant PET bottles. Moreover, when thickness is 10 micrometers or more, there exists an advantage that secondary processing is easy, and the film exceeding 100 micrometers tends to be inferior to workability. In addition, although the heating method at the time of carrying out the heat shrink of the label produced with the film roll of this invention mainly includes the heating by steam, it can be shrunk by a heating method such as hot air or infrared rays. .
本発明のフィルムロールを構成する熱収縮性フィルムは、少なくとも80℃温水に10秒間浸漬した際のフィルムロールの長手方向の収縮率が8%以下、好ましくは6%以下、さらに好ましくは4%以下であることが望ましい。 The heat-shrinkable film constituting the film roll of the present invention has a film roll shrinkage of 8% or less, preferably 6% or less, more preferably 4% or less when immersed in warm water at 80 ° C. for 10 seconds. It is desirable that
この収縮率が8%以下であれば、収縮時の縦引けにより、被包装物の天板と底と共に包装される用途(例えばカップなどの包装)に使用した際に、被包装物の天板や底からフィルムが外れるのを抑えることができる。またこの収縮率が6%以下であれば、天板と底とともに包装されない胴巻きラベル(例えばPETボトル)に使用することができる。さらにこの収縮率が4%以下であれば、縦収縮が少ないため、胴巻きラベルとして使用した際にラベル長を少なくすることができ、歩留向上に貢献できる。 If this shrinkage rate is 8% or less, the top plate of the packaged item will be used when it is used for the purpose of packaging with the top plate and the bottom of the packaged item (for example, packaging of cups, etc.) And the film can be prevented from coming off from the bottom. Moreover, if this shrinkage rate is 6% or less, it can be used for the wound label (for example, PET bottle) which is not packaged with a top plate and a bottom. Furthermore, if this shrinkage rate is 4% or less, there is little longitudinal shrinkage, so that the label length can be reduced when used as a body-wound label, which can contribute to yield improvement.
<フィルムの用途>
本発明のフィルムロールにより作成されたラベルを被せる被覆物は、内容物充填時の熱に耐え、かつ上記熱収縮の際の熱に耐えるものである必要がある。例えばガラス瓶やスチール缶、ポリエチレン製やポリプロピレン製のカップやトレー、ポリエステル製のボトルなどが挙げられる。また内容物としては例えば弁当や油、牛乳、ジュース、ビールなどの食品、化粧品や医薬品、文房具類などが挙げられる。
<Application of film>
The covering for covering the label produced by the film roll of the present invention needs to withstand the heat at the time of filling the contents and to withstand the heat at the time of the heat shrinkage. Examples include glass bottles and steel cans, polyethylene and polypropylene cups and trays, and polyester bottles. Examples of the contents include food such as lunch boxes, oil, milk, juice, beer, cosmetics, pharmaceuticals, stationery, and the like.
本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限されるものではない。以下に実施例、比較例に使用した樹脂原料、フィルム樹脂組成、評価方法、評価結果等について詳述する。 EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The resin raw materials, film resin compositions, evaluation methods, evaluation results, etc. used in the examples and comparative examples are described in detail below.
<<樹脂原料の分析>>
後述する8種の樹脂原料について、以下の方法で組成分析、固有粘度、灰分の測定を行った。
<< Analysis of resin raw materials >>
About the 8 types of resin raw materials mentioned later, the composition analysis, intrinsic viscosity, and the measurement of ash content were performed with the following method.
(ポリエステル樹脂の組成分析)
ポリエステル樹脂溶液試料を、核磁気共鳴装置(NMR)により1Hをモニターすることにより分析し、ジカルボン酸成分に関しては全ジカルボン酸成分に対するモル%を、ジオール成分に関しては全ジオール成分に対するモル%をそれぞれ求めた。
(Composition analysis of polyester resin)
A polyester resin solution sample was analyzed by monitoring 1 H with a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR), and the dicarboxylic acid component was mol% based on the total dicarboxylic acid component, and the diol component was mol% based on the total diol component. Asked.
(固有粘度(dl/g)の測定)
ポリエステル樹脂約0.25gを、フェノール/テトラクロロエタン(質量比1/1)の混合溶媒約25mlに1.0質量%となるように110℃で溶解させた後、30℃まで冷却し、全自動溶液粘度計(中央理化製「2CH型DJ504」)にて30℃で固有粘度を測定した。
(Measurement of intrinsic viscosity (dl / g))
About 0.25 g of polyester resin is dissolved at about 110 ° C. in about 25 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (mass ratio 1/1) at 110 ° C. and then cooled to 30 ° C. The intrinsic viscosity was measured at 30 ° C. with a solution viscometer (“2CH type DJ504” manufactured by Chuo Rika).
(灰分の測定)
試料約10gを700℃のマッフルにて焼成を行い、焼成前後の質量を測定して、粒子物の含有量を算出した。
(Measurement of ash content)
About 10 g of the sample was fired in a muffle at 700 ° C., and the mass before and after firing was measured to calculate the content of the particulate matter.
<<樹脂原料>>
各実施例、比較例のフィルムロールのフィルム製造に使用される樹脂のペレット原料として以下のポリエステル系樹脂8種(PET1〜8)を使用した。
<< Resin raw material >>
The following eight polyester resins (PET1 to 8) were used as pellet raw materials for the resins used in the film production of the film rolls of the examples and comparative examples.
(1)ポリエステル系樹脂1(PET1)
イーストマン・ケミカル社製「EASTAR PETG Copolyester6763」を使用した。該ポリエステル樹脂について、上述の方法で組成分析を行った結果、ジカルボン酸成分がテレフタル酸(以下、「TPA」と略記する。)であり、ジオール成分は、エチレングリコール(以下、「EG」と略記する。)が全ジオールに対して68モル%、1,4−シクロヘキサンジメタノール(以下、「CHDM」と略記する。)が全ジオールに対して32モル%であるポリエステル樹脂であった。また、該ポリエステル樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、0.78dl/gであった。
(1) Polyester resin 1 (PET1)
“EASTAR PETG Copolyester 6763” manufactured by Eastman Chemical Co. was used. As a result of composition analysis of the polyester resin by the above-described method, the dicarboxylic acid component was terephthalic acid (hereinafter abbreviated as “TPA”), and the diol component was abbreviated as ethylene glycol (hereinafter abbreviated as “EG”). The polyester resin was 68 mol% with respect to the total diol and 1,4-cyclohexanedimethanol (hereinafter abbreviated as “CHDM”) was 32 mol% with respect to the total diol. Moreover, it was 0.78 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of this polyester resin by the said method.
(2)ポリエステル系樹脂2(PET2)
以下に記載する製造例1の方法にて、ポリエステル樹脂を製造した。該ポリエステル樹脂について、上述の方法で組成分析を行った結果、ジカルボン酸成分は、TPAが全ジカルボン酸に対して70モル%、イソフタル酸(以下、「IPA」と略記する。)が全ジカルボン酸に対して30モル%であり、ジオール成分がEGであるポリエステル樹脂であった。また、該ポリエステル樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、0.72dl/gであった。
−製造例1−
スラリー調製槽、エステル化反応槽、重縮合槽、及びペレット化装置を備えた回分式重合装置を用い、TPAとIPAの混合物(モル比4:1)とEGのエステル化反応物1トンを入れたエステル化反応槽に、予めスラリー調製槽にて調製したTPA:605kg(3.64キロモル)、IPA:259kg(1.56キロモル)及びEG:388kg(5.20キロモル)(ジカルボン酸とジオールのモル比は1:1.2)のスラリーを314kg/hrの速度で連続的に添加してエステル化反応を行った。エステル化反応は、反応温度250℃、常圧の条件下、エステル化反応触媒としてポリエステル樹脂の理論収量に対して200質量ppmの三酸化アンチモンを添加し、生成する水を連続的に留出させながら、反応率95%に達するまでエステル化反応を行った。エステル化反応終了後、エステル化反応物の1トンをエステル化反応槽に残し、エステル化反応物を重縮合槽に移送した。
引き続いて、エステル化反応物が移送された重縮合槽に、安定剤として正燐酸を添加し、重合触媒として酢酸コバルトと三酸化二アンチモンを添加した(何れもEG溶液として添加)。正燐酸、酢酸コバルト、三酸化二アンチモンの添加量はそれぞれ、ポリエステル樹脂の理論収量に対して、60質量ppm、150質量ppm、200質量ppmとした。
その後、約100分かけて常圧から1.33×102Pa(1mmHg)まで減圧すると共に、内温を約250℃から約280℃まで上昇させ、EGを留出させながら溶融重縮合反応を行った。減圧開始後4時間経過したところで復圧し、重縮合反応を終了した。重縮合槽を復圧後、槽下部よりポリエステル樹脂をストランド状に水中に抜き出した後、ペレット状にカッティングした。
(2) Polyester resin 2 (PET2)
A polyester resin was produced by the method of Production Example 1 described below. As a result of the composition analysis of the polyester resin by the above-described method, the dicarboxylic acid component was such that TPA was 70 mol% with respect to the total dicarboxylic acid, and isophthalic acid (hereinafter abbreviated as “IPA”) was the total dicarboxylic acid. It was 30 mol% with respect to the polyester resin whose diol component was EG. Moreover, it was 0.72 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of this polyester resin by the said method.
-Production Example 1-
Using a batch polymerization apparatus equipped with a slurry preparation tank, an esterification reaction tank, a polycondensation tank, and a pelletizing apparatus, put a mixture of TPA and IPA (molar ratio 4: 1) and 1 ton of EG esterification reaction product. In the esterification reactor, TPA prepared in the slurry preparation tank: 605 kg (3.64 kg), IPA: 259 kg (1.56 kg) and EG: 388 kg (5.20 kg) (dicarboxylic acid and diol Esterification reaction was carried out by continuously adding a slurry having a molar ratio of 1: 1.2) at a rate of 314 kg / hr. In the esterification reaction, 200 mass ppm of antimony trioxide is added to the theoretical yield of the polyester resin as the esterification reaction catalyst under the conditions of a reaction temperature of 250 ° C. and atmospheric pressure, and the produced water is continuously distilled. However, the esterification reaction was carried out until the reaction rate reached 95%. After completion of the esterification reaction, 1 ton of the esterification reaction product was left in the esterification reaction vessel, and the esterification reaction product was transferred to the polycondensation vessel.
Subsequently, orthophosphoric acid was added as a stabilizer to the polycondensation tank to which the esterification reaction product had been transferred, and cobalt acetate and diantimony trioxide were added as polymerization catalysts (both were added as an EG solution). The addition amounts of orthophosphoric acid, cobalt acetate, and antimony trioxide were 60 mass ppm, 150 mass ppm, and 200 mass ppm, respectively, with respect to the theoretical yield of the polyester resin.
Thereafter, the pressure is reduced from normal pressure to 1.33 × 10 2 Pa (1 mmHg) over about 100 minutes, the internal temperature is increased from about 250 ° C. to about 280 ° C., and the melt polycondensation reaction is performed while distilling EG. went. After 4 hours from the start of decompression, the pressure was restored and the polycondensation reaction was completed. After returning the pressure in the polycondensation tank, the polyester resin was drawn out into water in the form of a strand from the bottom of the tank, and then cut into pellets.
(3)ポリエステル系樹脂3(PET3)
三菱エンジニアリングプラスチックス社製「NOVADURAN 5008」をポリエステル系樹脂3として使用した。ポリエステル系樹脂3の組成を上記方法で分析した結果、ジカルボン酸成分がTPAであり、ジオール成分が1,4−ブタンジオール(以下、「BD」と略記する。)であるポリエステル系樹脂であった。また、ポリエステル系樹脂3の固有粘度を上記方法で測定した結果、0.85dl/gであった。
(3) Polyester resin 3 (PET3)
“NOVADURAN 5008” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics was used as the polyester resin 3. As a result of analyzing the composition of the polyester resin 3 by the above method, it was a polyester resin in which the dicarboxylic acid component was TPA and the diol component was 1,4-butanediol (hereinafter abbreviated as “BD”). . Moreover, it was 0.85 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of the polyester-type resin 3 by the said method.
(4)ポリエステル系樹脂4(PET4)
以下に記載する製造例2の方法にて、ポリエステル樹脂を製造した。該ポリエステル樹脂について、上述の方法で灰分分析並びに、組成分析を行った結果、ジカルボン酸成分はTPAであり、ジオール成分は、EGが全ジオールに対して68モル%、CHDMが全ジオールに対して32モル%であり、灰分分析を行った結果、有機物でない無機微粒子を10質量%含有しているポリエステル樹脂であった。また、該ポリエステル樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、0.76dl/gであった。
−製造例2−
上記ポリエステル系樹脂PET1を90質量部、富士シリシア化学製の平均粒子径が2.7μmの「サイリシア320P」を10質量部配合し、同方向二軸押出機で押出後、口金部よりポリエステル樹脂をストランド状に水中に抜き出した後、ペレット状にカッティングした。
(4) Polyester resin 4 (PET4)
A polyester resin was produced by the method of Production Example 2 described below. As a result of performing ash analysis and composition analysis by the above-mentioned method for the polyester resin, the dicarboxylic acid component is TPA, and the diol component is EG 68% by mole based on the total diol, and CHDM is based on the total diol. As a result of ash content analysis, it was a polyester resin containing 10% by mass of inorganic fine particles that are not organic. Moreover, it was 0.76 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of this polyester resin by the said method.
-Production Example 2-
90 parts by mass of the polyester-based resin PET1 and 10 parts by mass of “Silysia 320P” having an average particle size of 2.7 μm manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd. were extruded with the same direction twin screw extruder, and then the polyester resin was fed from the die part. The strand was extracted into water and then cut into a pellet.
(5)ポリエステル系樹脂5(PET5)
以下に記載する製造例3の方法にて、ポリエステル樹脂を製造した。該ポリエステル樹脂について、上述の方法で灰分分析並びに、組成分析を行った結果、ジカルボン酸成分はTPAであり、ジオール成分は、EGが全ジオールに対して68モル%、CHDMが全ジオールに対して32モル%であり、灰分分析を行った結果、有機物でない無機微粒子を10質量%含有しているポリエステル樹脂であった。また、該ポリエステル樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、0.74dl/gであった。
−製造例3−
上記ポリエステル系樹脂PET1を90質量部、富士シリシア化学製の平均粒子径が3.1μmの「サイリシア420」を10質量部配合し、同方向二軸押出機で押出後、口金部よりポリエステル樹脂をストランド状に水中に抜き出した後、ペレット状にカッティングした。
(5) Polyester resin 5 (PET5)
A polyester resin was produced by the method of Production Example 3 described below. As a result of performing ash analysis and composition analysis by the above-mentioned method for the polyester resin, the dicarboxylic acid component is TPA, and the diol component is EG 68% by mole based on the total diol, and CHDM is based on the total diol. As a result of ash content analysis, it was a polyester resin containing 10% by mass of inorganic fine particles that are not organic. Moreover, it was 0.74 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of this polyester resin by the said method.
-Production Example 3-
90 parts by mass of the polyester-based resin PET1 and 10 parts by mass of “Silysia 420” having an average particle size of 3.1 μm manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd. are extruded with a twin-screw extruder in the same direction. The strand was extracted into water and then cut into a pellet.
(6)ポリエステル系樹脂6(PET6)
以下に記載する製造例4の方法にて、ポリエステル樹脂を製造した。該ポリエステル樹脂について、上述の方法で灰分分析並びに、組成分析を行った結果、ジカルボン酸成分はTPAであり、ジオール成分は、EGが全ジオールに対して68モル%、CHDMが全ジオールに対して32モル%であり、灰分分析を行った結果、有機物でない無機微粒子を10質量%含有しているポリエステル樹脂であった。また、該ポリエステル樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、0.70dl/gであった。
−製造例4−
上記ポリエステル系樹脂PET1を90質量部、富士シリシア化学製の平均粒子径が4.1μmの「サイリシア430」を10質量部配合し、同方向二軸押出機で押出後、口金部よりポリエステル樹脂をストランド状に水中に抜き出した後、ペレット状にカッティングした。
(6) Polyester resin 6 (PET6)
A polyester resin was produced by the method of Production Example 4 described below. As a result of performing ash analysis and composition analysis by the above-mentioned method for the polyester resin, the dicarboxylic acid component is TPA, and the diol component is EG 68% by mole based on the total diol, and CHDM is based on the total diol. As a result of ash content analysis, it was a polyester resin containing 10% by mass of inorganic fine particles that are not organic. Moreover, it was 0.70 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of this polyester resin by the said method.
-Production Example 4-
90 parts by mass of the polyester-based resin PET1 and 10 parts by mass of “Silysia 430” having an average particle size of 4.1 μm manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd. are extruded by the same-direction twin screw extruder, and then the polyester resin is fed from the die part. The strand was extracted into water and then cut into a pellet.
(7)ポリエステル系樹脂7(PET7)
スラリー調製槽、エステル化反応槽、重縮合槽、及びペレット化装置を備えた回分式重合装置を用い、TPAとEGとネオペンチルグリコール(以下、「NPG」という。)の混合物とのエステル化反応物1トンを入れたエステル化反応槽に、予めスラリー調製槽にて調製したTPA:820kg、NPG:128kg及びEG:291kgのスラリーを314kg/hrの速度で連続的に添加してエステル化反応を行った。エステル化反応は、反応温度250℃、常圧の条件下、エステル化反応触媒としてポリエステル樹脂の理論収量に対して200質量ppmの三酸化アンチモンを添加し、生成する水を連続的に留出させながら、反応率95%に達するまでエステル化反応を行った。エステル化反応終了後、エステル化反応物の1トンをエステル化反応槽に残し、エステル化反応物を重縮合槽に移送した。
引き続いて、エステル化反応物が移送された重縮合槽に、安定剤として正燐酸を添加し、重合触媒として酢酸コバルトと三酸化二アンチモンを添加した(何れもEG溶液として添加)。正燐酸、酢酸コバルト、三酸化二アンチモンの添加量はそれぞれ、ポリエステル樹脂の理論収量に対して、60質量ppm、150質量ppm、200質量ppmとした。
その後約100分かけて常圧から1.33×102Pa(1mmHg)まで減圧すると共に、内温を約250℃から約280℃まで上昇させ、EGを留出させながら溶融重縮合反応を行った。減圧開始後4時間経過したところで復圧し、重縮合反応を終了した。重縮合槽を復圧後、槽下部よりポリエステル樹脂をストランド状に水中に抜き出した後、ペレット状にカッティングした。また、ポリエステル系樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、0.70dl/gであった。
(7) Polyester resin 7 (PET7)
Esterification reaction of a mixture of TPA, EG and neopentyl glycol (hereinafter referred to as “NPG”) using a batch polymerization apparatus equipped with a slurry preparation tank, an esterification reaction tank, a polycondensation tank, and a pelletizing apparatus. Esterification reaction was carried out by continuously adding slurry of TPA: 820 kg, NPG: 128 kg and EG: 291 kg prepared in a slurry preparation tank at a rate of 314 kg / hr to an esterification reaction tank containing 1 ton of product. went. In the esterification reaction, 200 mass ppm of antimony trioxide is added to the theoretical yield of the polyester resin as the esterification reaction catalyst under the conditions of a reaction temperature of 250 ° C. and atmospheric pressure, and the produced water is continuously distilled. However, the esterification reaction was carried out until the reaction rate reached 95%. After completion of the esterification reaction, 1 ton of the esterification reaction product was left in the esterification reaction vessel, and the esterification reaction product was transferred to the polycondensation vessel.
Subsequently, orthophosphoric acid was added as a stabilizer to the polycondensation tank to which the esterification reaction product had been transferred, and cobalt acetate and diantimony trioxide were added as polymerization catalysts (both were added as an EG solution). The addition amounts of orthophosphoric acid, cobalt acetate, and antimony trioxide were 60 mass ppm, 150 mass ppm, and 200 mass ppm, respectively, with respect to the theoretical yield of the polyester resin.
Thereafter, the pressure is reduced from normal pressure to 1.33 × 10 2 Pa (1 mmHg) over about 100 minutes, the internal temperature is increased from about 250 ° C. to about 280 ° C., and a melt polycondensation reaction is performed while distilling EG. It was. After 4 hours from the start of decompression, the pressure was restored and the polycondensation reaction was completed. After returning the pressure in the polycondensation tank, the polyester resin was drawn out into water in the form of a strand from the bottom of the tank, and then cut into pellets. Moreover, it was 0.70 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of a polyester-type resin by the said method.
(8)ポリエステル系樹脂8(PET8)
日本ユニペット社製「RT−523C」を使用した。該ポリエステル樹脂について、上述の方法で組成分析を行った結果、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、ジオール成分は、エチレングリコールが全ジオールに対して98モル%、ジエチレングリコール(以下「DEG」と略記する)が全ジオールに対して2モル%であるポリエステル樹脂であった。また、該ポリエステル樹脂の固有粘度を上記方法で測定した結果、0.70dl/gであった。
(8) Polyester resin 8 (PET8)
“RT-523C” manufactured by Nippon Unipet Co., Ltd. was used. As a result of composition analysis of the polyester resin by the above-described method, the dicarboxylic acid component was terephthalic acid, and the diol component was 98 mol% of ethylene glycol with respect to the total diol, diethylene glycol (hereinafter abbreviated as “DEG”). ) Was a polyester resin of 2 mol% based on the total diol. Moreover, it was 0.70 dl / g as a result of measuring the intrinsic viscosity of this polyester resin by the said method.
<<フィルムロールの作製>>
以上の樹脂原料8種を用いて、以下の実施例1〜12、比較例1〜5のフィルムロールを得た。配合の一覧を表1に、フィルムの製造条件一覧を表2に示す。
<< Production of Film Roll >>
The film roll of the following Examples 1-12 and Comparative Examples 1-5 was obtained using the above 8 types of resin raw materials. Table 1 shows a list of blending and Table 2 shows a list of film production conditions.
(実施例1)
原料ポリエステル樹脂PET1を55質量部、ポリエステル樹脂PET2を27質量部と、ポリエステル樹脂PET3を15質量部、ポリエステル樹脂PET4を3質量部配合し、270℃の同方向二軸押出機で真空ベントを引きながら溶融混練し、Tダイ口金から冷却ロール上に押出し、厚さ250μmの未延伸フィルムを得た。その後、上記フィルムを縦延伸機の低速−高速ロール間の縦延伸をかけるところは1.1倍で縦倍率をかけ、上記ロール間以外のドローは1.01倍とした。その後、テンターにて103℃で予熱し、延伸温度80℃、延伸速度3000%/分でキャスティング押出方向に対して、垂直方向の横方向に5倍延伸を行い、熱処理温度92℃で処理後、テンター弛緩率0.7%にて厚さ50μmの熱収縮性フィルムを得た。なお、テンター熱風の吹出に関して、平均速度は12m/秒、フィルム幅方向の速度差は2m/秒であり、テンター出口のフィルム幅方向における温度幅は1℃であった。また、ワインダーにてフィルムを巻き取る張力は70N/m、フィルムをガイドするゴムロールの接圧は30N/m、巻き始めの初期値に対する巻き終わりの最終値が、張力、接圧をそれぞれ85%、200%に調整した。さらにスリッターにてフィルムを巻き取る張力は70N/m、フィルムをガイドするメタルロールの接圧は170N/m、巻き始めの初期値に対する巻き終わりの最終値が、張力、接圧をそれぞれ50%、200%に調整して、0.98m幅にスリットし、1000m巻き取り、実施例1にかかるフィルムロールを得た。
Example 1
55 parts by mass of the raw material polyester resin PET1, 27 parts by mass of the polyester resin PET2, 15 parts by mass of the polyester resin PET3, and 3 parts by mass of the polyester resin PET4 are blended, and a vacuum vent is drawn by a 270 ° C. same-direction twin screw extruder. The mixture was melt kneaded while being extruded from a T die die onto a cooling roll to obtain an unstretched film having a thickness of 250 μm. Thereafter, the film was subjected to longitudinal stretching between a low-speed roll and a high-speed roll of a longitudinal stretching machine at a magnification of 1.1, and the draw ratio between the rolls was 1.01. Thereafter, preheating at 103 ° C. in a tenter, stretching at a stretching temperature of 80 ° C. and a stretching speed of 3000% / min in the transverse direction perpendicular to the casting extrusion direction, and processing at a heat treatment temperature of 92 ° C. A heat-shrinkable film having a tenter relaxation rate of 0.7% and a thickness of 50 μm was obtained. Regarding the blowing of tenter hot air, the average speed was 12 m / sec, the speed difference in the film width direction was 2 m / sec, and the temperature width in the film width direction at the tenter outlet was 1 ° C. Moreover, the tension for winding the film with a winder is 70 N / m, the contact pressure of the rubber roll for guiding the film is 30 N / m, the final value at the end of winding relative to the initial value at the start of winding is 85% for tension and contact pressure, respectively. Adjusted to 200%. Furthermore, the tension for winding the film with a slitter is 70 N / m, the contact pressure of the metal roll for guiding the film is 170 N / m, the final value at the end of winding relative to the initial value at the start of winding is 50% for tension and contact pressure, respectively. The film roll according to Example 1 was obtained by adjusting to 200% and slitting to a width of 0.98 m and winding up by 1000 m.
(実施例2〜12;比較例1〜5)
表1の配合表に従い配合した樹脂を実施例1と同様の条件で溶融押出し、250μmのフィルムを得た。なお、表中の単位は質量部である。
上記フィルムを表2の条件にて延伸、巻き取り、スリットし、フィルムロールを得た。表2以外の条件は全て実施例1と同様に延伸、巻き取り、スリットを行った。
(Examples 2 to 12; Comparative Examples 1 to 5)
The resin blended according to the blending table of Table 1 was melt extruded under the same conditions as in Example 1 to obtain a 250 μm film. In addition, the unit in a table | surface is a mass part.
The film was stretched, wound and slit under the conditions shown in Table 2 to obtain a film roll. The conditions other than those in Table 2 were all drawn, wound and slit in the same manner as in Example 1.
なお、上記実施例1〜12、比較例1〜5のフィルムロール製造条件は、以下の要領にて測定した。
(フィルム温度計測)
テンター出口のフィルム温度をTASCO製 非接触の赤外温度計『THI−440N』にて計測した。計測位置としては、フィルム中央/両端/左記間の5点とした。両端は、テンタークリップから50mm以内であるとクリップ輻射熱の影響を受けて、正確なフィルム温度を計測することができないため、クリップから50mm離れた位置とした。
(テンター弛緩率)
熱処理時の弛緩率を記録した。
(熱風吹き出し速度)
テンターノズルの熱風吹き出し口にて風速計を使用して測定した。
計測位置としては、テンターノズル中央/両端/左記間の5点とし、5点平均を『熱風吹き出し速度』とした。
(幅方向の熱風速度差)
幅方向5点の各計測位置の最大速度と最小速度との差を『幅方向の熱風速度差』とした。
(フィルム温度幅)
幅方向5点の各計測位置の最大温度と最小温度との差を『フィルム温度幅』とした。
In addition, the film roll manufacturing conditions of the said Examples 1-12 and Comparative Examples 1-5 were measured in the following ways.
(Film temperature measurement)
The film temperature at the exit of the tenter was measured with a non-contact infrared thermometer “THI-440N” manufactured by TASCO. The measurement positions were 5 points between the film center / both ends / left. If both ends are within 50 mm from the tenter clip, the film is affected by the radiant heat of the clip, and an accurate film temperature cannot be measured.
(Tenter relaxation rate)
The relaxation rate during the heat treatment was recorded.
(Hot air blowing speed)
The measurement was made using an anemometer at the hot air outlet of the tenter nozzle.
The measurement positions were 5 points between the center of the tenter nozzle / both ends / left, and the average of 5 points was defined as the “hot air blowing speed”.
(Hot air velocity difference in the width direction)
The difference between the maximum speed and the minimum speed at each of the five measurement positions in the width direction was defined as “the difference in hot air speed in the width direction”.
(Film temperature range)
The difference between the maximum temperature and the minimum temperature at each measurement position at five points in the width direction was defined as “film temperature width”.
<<フィルムロールの評価方法>>
以下に、フィルムロールの評価方法を説明する。評価結果は表3にまとめて示した。
(1)湾曲、及び湾曲差
図1に示すように、水平平面である矩形湾曲台10に、フィルムロールの巻出部及びコア巻付部からそれぞれ長手方向に5m巻き出したフィルムを載せてシワ、弛みが発生しないように静置し、長手方向両端の幅方向端部同士を直線で結ぶ直線Lの中央において、フィルムエッジと直線Lからずれた距離|Wa|及び|Wb|のそれぞれの値(mm)を測定し、絶対値の大きい方の値を「湾曲」として記録した。また、以下に定義する測定値を「湾曲差」として記録した。
(湾曲差):1本のフィルムロールに巻かれていたフィルムの巻き始め側の端部から5m外側に巻いたところまでのフィルムを採取したものをコア「巻付部」とする。同様にフィルムの巻き終わり側の端部から5m内側に巻いたところまでのフィルムを採取したものを「巻出部」とする。フィルムロールのコア巻付部で測定した湾曲値と、前記フィルムロールの巻出部で測定した湾曲値との差を「湾曲差」とする。
なお、「湾曲」とは、0基準に対して±のある実際に計測した距離をいい、「湾曲値」とは、この「湾曲」を絶対値化した数値をいう。
<< Film Roll Evaluation Method >>
Below, the evaluation method of a film roll is demonstrated. The evaluation results are summarized in Table 3.
(1) Curvature and Curvature Difference As shown in FIG. 1, a film that has been unwound by 5 m in the longitudinal direction from the unwinding portion and the core winding portion of the film roll is placed on a rectangular bending table 10 that is a horizontal plane. Each of the values | Wa | and | Wb | shifted from the film edge and the straight line L at the center of the straight line L that is left to stand so as not to be loosened and connects the end portions in the width direction at the widthwise ends with straight lines. (Mm) was measured, and the value with the larger absolute value was recorded as “curvature”. Also, the measurement value defined below was recorded as “bending difference”.
(Curved difference): A core “winding portion” is a sample of a film taken from the end portion on the winding start side of the film that has been wound around one film roll to the outside of 5 m. Similarly, the “unwinding portion” is a sample of the film taken from the end on the winding end side of the film to the place wound inside 5 m. The difference between the curvature value measured at the core winding portion of the film roll and the curvature value measured at the unwinding portion of the film roll is defined as “curvature difference”.
Note that “curvature” refers to an actually measured distance with ± with respect to the 0 reference, and “curvature value” refers to a numerical value obtained by converting the “curvature” into an absolute value.
(2)80℃収縮率
各実施例又は比較例にて得られたフィルムを、測定延伸方向に150mm、これに対する直交方向に25mmの大きさに切り取り、試料を作成した。試料の延伸方向に100mm間隔の標線を付し、80℃の温水浴に10秒間浸漬させ、その後30秒間23℃の冷水に浸漬した後の標線間隔(A(mm))を測定し、下式(7)により収縮率を算出した。
収縮率(%)=100×(100−A)/100・・・・式(7)
(2) Shrinkage at 80 ° C. The film obtained in each example or comparative example was cut to a size of 150 mm in the measurement stretching direction and 25 mm in a direction perpendicular to the measurement stretching direction to prepare a sample. Marks at intervals of 100 mm are attached to the extending direction of the sample, immersed in a warm water bath at 80 ° C. for 10 seconds, and then immersed in cold water at 23 ° C. for 30 seconds, and the marked line interval (A (mm)) is measured. The shrinkage rate was calculated by the following formula (7).
Shrinkage rate (%) = 100 × (100−A) / 100... Formula (7)
(3)印刷評価
20℃に保った保冷倉庫にフィルムロールを半年間保管した後、6色印刷機を用いて一般的に用いられるカラーチャート版を使用し150m/分の速度で非帯電防止面に6色印刷を行った。見当ズレ監視装置の見当ズレ精度を観測し、ロール全域にわたる見当ズレの平均を見当ズレの値とした。
○:見当ズレが0.3mm未満
△:0.3〜0.9mm
×:見当ズレが0.9mmを超える。
見当ズレが0.3mm未満の場合には見た目にボヤケを感じられない。見当ズレが0.3〜0.9mmの場合にはわずかにぼやけるものの、商品としては問題がない。見当ズレが0.9mmを超える場合にはボヤケがひどく商品価値がなくなる。
(3) Printing evaluation After storing film rolls in a cold storage warehouse maintained at 20 ° C. for half a year, a non-antistatic surface is used at a speed of 150 m / min using a color chart plate generally used with a 6-color printing machine. 6-color printing was performed. The registration deviation accuracy of the registration deviation monitoring device was observed, and the average of the registration deviations over the entire roll was taken as the value of the registration deviation.
○: Register displacement is less than 0.3 mm △: 0.3-0.9 mm
X: The registration shift exceeds 0.9 mm.
When the misregistration is less than 0.3 mm, the blur is not felt visually. When the misregistration is 0.3 to 0.9 mm, it is slightly blurred, but there is no problem as a product. When the misregistration exceeds 0.9 mm, the blur is bad and the commercial value is lost.
(4)コア耐圧強度
図7に試験の概略を示す。紙管を幅方向100mmに裁断し、温度23℃、湿度50%雰囲気下に24時間、保管して試料70とした。島津製作所製 油圧サーボ『UH−10A』に、試料70を寝かせてセッティングし、圧縮速度10mm/minでサンプルを圧縮させたときの最大強度を計測し、「コア耐圧強度」として記録した。
(4) Core pressure strength FIG. 7 shows an outline of the test. The paper tube was cut into 100 mm in the width direction, and stored for 24 hours in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. The
表3からも明らかなようにフィルムロールの湾曲の絶対値が15mm以下であり、前記フィルムロールのコア巻付部で測定した湾曲とフィルムロールの巻出部で測定した湾曲との差が10mm以下であるフィルムロールは半年の常温保管経時後の実用性に優れていることが明らかである。本発明のフィルムロールは今般増加しつつある高精度印刷用熱収縮性フィルムロールとしてフィルムロール全般にわたって高精度な印刷を施すことができ、印刷歩留を向上させることができる。 As is clear from Table 3, the absolute value of the curvature of the film roll is 15 mm or less, and the difference between the curvature measured at the core winding portion of the film roll and the curvature measured at the unwinding portion of the film roll is 10 mm or less. It is clear that the film roll is excellent in practicality after aging at room temperature for half a year. The film roll of the present invention can perform high-precision printing over the entire film roll as a heat-shrinkable film roll for high-precision printing, which is now increasing, and can improve the printing yield.
1 フィルムロール
2 定板
3 水平面
10 湾曲台
11 試料フィルム
31 押出機
32 Tダイ
33 キャスティングロール
34 テンター装置
35 マスターロール
36 タッチロール
37 ワインダー装置
40 スリッター
41、42、43 フィルムロール
44、45、46 タッチロール
51 巻き出しロール
52a、52b インクリザーバ
53a、53b 版ロール
55a、55b 圧胴ロール
56a、56b ドクターブレード
57a、57b センサ
61 マーク
70 紙管
100 フィルム
510、517 方向変換ロール
511〜516 調整ロール
518 巻き取りロール
520 グラビア印刷機
530 乾燥ゾーン
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Film roll 2 Surface plate 3
530 Drying zone
Claims (3)
該フィルムロールの製造時における熱処理後の弛緩ゾーンにおいて、横方向の弛緩率を0.3%以上又は−0.3%以下とし、
該フィルムロールの製造時におけるテンター出口のフィルム温度幅を3℃以内とし、
該フィルムロールの製造時におけるワインダー工程において、
ワインダー張力を30〜100Nとし、
ワインダー張力制御率を60〜95%とし、
該フィルムロールの製造時におけるスリット工程において、
スリッター張力を30〜100N/mとし、
前記コアとして、万能材料試験機で計測した扁平耐圧強度が1800〜3000N/100mm幅である紙管を用いることで、
製造直後における前記フィルムロールから長手方向5mの長さで採取した前記熱収縮性フィルムを、長辺5m以上の水平な平面台に載置した際の前記熱収縮性フィルム中央部の幅方向に対する湾曲の絶対値を15mm以下とし、前記フィルムロールのコア巻付部で測定した湾曲と、前記フィルムロールの巻出部で測定した湾曲との差を10mm以下としたことを特徴とするポリエステル系熱縮性フィルムロール。 A polyester heat-shrinkable film having a length of 1000 m or more , a widthwise shrinkage of at least 20% after being immersed in warm water at 80 ° C. for 10 seconds, and a longitudinal shrinkage of 8% or less A film roll wound around a core,
In the relaxation zone after the heat treatment in the production of the film roll, the lateral relaxation rate is 0.3% or more or -0.3% or less,
The film temperature width at the exit of the tenter during production of the film roll is within 3 ° C,
In the winder process during production of the film roll,
Winder tension is 30-100N,
Winder tension control rate is 60-95%,
In the slitting process when manufacturing the film roll,
The slitter tension is 30-100 N / m,
By using a paper tube whose flat pressure resistance measured by a universal material testing machine is 1800 to 3000 N / 100 mm width as the core,
Curvature with respect to the width direction of the central portion of the heat-shrinkable film when the heat-shrinkable film collected from the film roll immediately after production at a length of 5 m in the longitudinal direction is placed on a horizontal flat table having a long side of 5 m or more. of the absolute value and 15mm or less, the curvature and measured by the core winding portion of the film roll, polyester, characterized in that not more than 10mm the difference between the curvature was measured by the unwinding of the film roll Netsuchijimi Film roll.
該フィルムロールの製造時における熱処理後の弛緩ゾーンにおいて、横方向の弛緩率を0.3%以上又は−0.3%以下とし、In the relaxation zone after the heat treatment in the production of the film roll, the lateral relaxation rate is 0.3% or more or -0.3% or less,
該フィルムロールの製造時におけるテンター出口のフィルム温度幅を3℃以内とし、The film temperature width at the exit of the tenter during production of the film roll is within 3 ° C,
該フィルムロールの製造時におけるワインダー工程において、In the winder process during production of the film roll,
ワインダー張力を30〜100Nとし、Winder tension is 30-100N,
ワインダー張力制御率を60〜95%とし、Winder tension control rate is 60-95%,
該フィルムロールの製造時におけるスリット工程において、In the slitting process when manufacturing the film roll,
スリッター張力を30〜100N/mとし、The slitter tension is 30-100 N / m,
前記コアとして、万能材料試験機で計測した扁平耐圧強度が1800〜3000N/100mm幅である紙管を用い、As the core, using a paper tube whose flat pressure resistance measured by a universal material testing machine is 1800 to 3000 N / 100 mm width,
製造直後における前記フィルムロールから長手方向5mの長さで採取した前記熱収縮性フィルムを、長辺5m以上の水平な平面台に載置した際の前記熱収縮性フィルム中央部の幅方向に対する湾曲の絶対値を15mm以下とし、前記フィルムロールのコア巻付部で測定した湾曲と、前記フィルムロールの巻出部で測定した湾曲との差を10mm以下とすることを特徴とするポリエステル系熱縮性フィルムロールの製造方法。Curvature with respect to the width direction of the central portion of the heat-shrinkable film when the heat-shrinkable film collected from the film roll immediately after production at a length of 5 m in the longitudinal direction is placed on a horizontal flat table having a long side of 5 m or more. The polyester thermal shrinkage is characterized in that the absolute value of is not more than 15 mm, and the difference between the curvature measured at the core winding portion of the film roll and the curvature measured at the unwinding portion of the film roll is not more than 10 mm. Method for producing a conductive film roll.
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