JP2014040586A - Dish detergent composition - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/667—Neutral esters, e.g. sorbitan esters
Abstract
Description
本発明は、強固に固着した汚れに対して高い洗浄力を示し、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として有用な食器用洗浄剤組成物、及びそれを用いた食器の洗浄方法に関する。 The present invention relates to a dishwashing detergent composition that exhibits a high detergency against firmly adhered dirt and is useful as a detergent composition for an automatic dishwasher, and a dishwashing method using the same.
脂質とタンパク質とが複合している汚れ、例えば半熟卵黄等の汚れは、乾燥すると食器に強固に固着するため、自動食器洗浄機により洗浄を行うことが困難である。したがって、このような汚れを自動食器洗浄機で洗浄する場合には、食器を予め水に浸漬させたり、軽く手洗いする等の前処理が必要であるため、手間がかかっている。
そこで、このような手間のかかる前処理を行わずに汚れを落とすことができる自動食器洗浄機用洗浄剤の開発が望まれている。
Dirts in which lipids and proteins are complex, such as semi-boiled egg yolks, are firmly fixed to the tableware when dried, and are difficult to wash with an automatic dishwasher. Therefore, when washing such stains with an automatic dishwasher, pretreatment such as pre-immersing the dishes in water or lightly washing the hands is necessary, which is troublesome.
Therefore, it is desired to develop a cleaning agent for an automatic dishwashing machine that can remove dirt without performing such a laborious pretreatment.
自動食器洗浄機用の洗浄剤においては、近年、環境配慮の観点から生分解性が良好な有機キレート剤が多く配合されるようになってきている。前記有機キレート剤としては、例えば、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸誘導体（以下、「ＧＤＡ」ともいう。）が挙げられる。このＧＤＡは、生分解性が良好であり、かつ高いキレート性能を有する洗浄基剤である。これらの理由からＧＤＡは、界面活性剤の使用量を低減させるための材料として注目されている（特許文献１参照）。 In recent years, a lot of organic chelating agents with good biodegradability have been blended in detergents for automatic dishwashers from the viewpoint of environmental considerations. Examples of the organic chelating agent include glycine-N, N-diacetic acid derivatives (hereinafter also referred to as “GDA”). This GDA is a cleaning base having good biodegradability and high chelating performance. For these reasons, GDA is attracting attention as a material for reducing the amount of surfactant used (see Patent Document 1).
特許文献２には、疎水性に変性されたポリカルボン酸塩と親水性に変性されたポリカルボン酸塩との混合物、錯化剤、低起泡性非イオン性界面活性剤、漂白剤、ビルダー、酵素等を含有する洗浄調製物が記載されている。しかして、この引用文献２には、錯化剤の１種としてＧＤＡが記載されている。 Patent Document 2 discloses a mixture of a hydrophobically modified polycarboxylate and a hydrophilically modified polycarboxylate, a complexing agent, a low-foaming nonionic surfactant, a bleach, and a builder. Cleaning preparations containing enzymes, etc. are described. Thus, this cited document 2 describes GDA as one kind of complexing agent.
特許文献２に記載される洗浄剤は、ウォータースポットの形成を抑制することを目的としたものであり、脂質とタンパク質とが複合した汚れに対する洗浄力については検討がなされていない。また特許文献２には錯化剤の１種としてＧＤＡが記載されるのみでＧＤＡと洗浄性との関係、及びその配合量については十分に検討がなされていない。
本発明は、脂質とタンパク質とが複合し、乾燥して食器表面に強固に固着する汚れ（以下、「複合汚れ」ともいう）に対して優れた洗浄性能を示す食器用洗浄剤組成物、及びそれを用いた食器の洗浄方法を提供する。
The cleaning agent described in Patent Document 2 is intended to suppress the formation of water spots, and no study has been made on the cleaning power against dirt in which lipids and proteins are combined. Patent Document 2 only describes GDA as a kind of complexing agent, and the relationship between GDA and detergency and the blending amount thereof have not been sufficiently studied.
The present invention relates to a dishwashing detergent composition exhibiting excellent cleaning performance against dirt (hereinafter also referred to as “composite dirt”) in which lipid and protein are complexed and dried and firmly adhered to the surface of the dish. Provided is a method for cleaning dishes using the same.
すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
［１］下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有し、前記（Ａ）成分の含有量が０．１〜５０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜１５質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５〜８０質量％である食器用洗浄剤組成物。
That is, the gist of the present invention is as follows.
[1] A compound (A) represented by the following general formula (1), an ester-type nonionic surfactant (B) of a fatty acid having 16 to 18 carbon atoms and an alcohol, and an alkali agent (C) The content of the component (A) is 0.1 to 50% by mass, the content of the component (B) is 0.1 to 15% by mass, and the content of the component (C) is 5 to 80% by mass. % Dishwashing detergent composition.
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。）
［２］前記食器用洗浄剤組成物の濃度が０．０２〜０．４質量％である洗浄水を、食器に付着した被洗浄物と接触させる食器の洗浄方法。
［３］下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有する食器用洗浄剤組成物を食器に接触させる食器の洗浄方法であって、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計中の前記（Ａ）成分の含有量が０．１〜６０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜４０質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５〜９９．８質量％である食器の洗浄方法。
(In the formula, R represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and M 1 , M 2 , and M 3 are each independently selected from a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, an alkanol ammonium, and an alkyl ammonium. Is shown.)
[2] A cleaning method for tableware, wherein cleaning water having a concentration of the detergent composition for tableware of 0.02 to 0.4% by mass is brought into contact with an object to be cleaned attached to the tableware.
[3] A compound (A) represented by the following general formula (1), an ester-type nonionic surfactant (B) of a fatty acid having 16 to 18 carbon atoms and an alcohol, and an alkali agent (C) A dish washing method for bringing a dish cleaner composition to be brought into contact with tableware, wherein the content of the component (A) in the total of the components (A), (B) and (C) is 0.1. The washing | cleaning method of the tableware whose content of the said (B) component is 0.1-40 mass% and whose content of the said (C) component is 5-99.8 mass%.
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。） (In the formula, R represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and M 1 , M 2 , and M 3 are each independently selected from a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, an alkanol ammonium, and an alkyl ammonium. Is shown.)
本発明によれば、脂質とタンパク質とが複合し、乾燥して食器表面に強固に固着する汚れに対して優れた洗浄性能を示す食器用洗浄剤組成物、及びそれを用いた食器の洗浄方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the cleaning composition for tableware which shows the outstanding washing | cleaning performance with respect to the stain | pollution | contamination which a lipid and protein complex, and dries and adheres firmly to the tableware surface, and the washing | cleaning method of the tableware using the same Can be provided.
［食器用洗浄剤組成物］
本発明の食器用洗浄剤組成物は、前記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有し、前記（Ａ）成分の含有量が０．１〜５０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜１５質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５〜８０質量％である食器用洗浄剤組成物であって、複合汚れに対しても優れた洗浄性能を示すものである。なお、前記食器用洗浄剤組成物は、粉末状、粒状、溶液状等、いずれの形態であってもよい。
[Tablet cleaning composition]
The detergent composition for tableware of this invention is the compound (A) represented by the said General formula (1), ester type nonionic surfactant (B) of the fatty acid which has 16-18 carbon atoms, and alcohol. And the alkali agent (C), the content of the component (A) is 0.1 to 50% by mass, the content of the component (B) is 0.1 to 15% by mass, and the component (C) Is a dishwashing detergent composition having a content of 5 to 80% by mass, and exhibits excellent cleaning performance against composite dirt. In addition, the said detergent composition for tableware may be any forms, such as a powder form, a granular form, and a solution form.
＜（Ａ）成分＞
成分（Ａ）は、下記一般式（１）で表される化合物である。
<(A) component>
Component (A) is a compound represented by the following general formula (1).
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。） (In the formula, R represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and M 1 , M 2 , and M 3 are each independently selected from a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, an alkanol ammonium, and an alkyl ammonium. Is shown.)
前記一般式（１）中のＲが示す炭化水素基としては、アルキル基、又はアルケニル基が好ましい。本発明において、アルキル基の炭素数は１〜１２であり、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。また、アルケニル基の炭素数は、２〜１２であり、２〜６が好ましく、２〜３がより好ましい。炭素数が前記範囲内であれば、得られる食器用洗浄剤組成物の生分解性と洗浄力とが良好となる。
好ましいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基等を挙げることができ、これらの中では、メチル基が好ましい。ここで「各種」とは、ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−、ｉｓｏ−を含む各種異性体を意味する。
また、好ましいアルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、２−メチル−２−プロペニル基等が挙げられる。
The hydrocarbon group represented by R in the general formula (1) is preferably an alkyl group or an alkenyl group. In this invention, carbon number of an alkyl group is 1-12, 1-6 are preferable and 1-3 are more preferable. Moreover, carbon number of an alkenyl group is 2-12, 2-6 are preferable and 2-3 are more preferable. If carbon number is in the said range, the biodegradability and detergency of the tableware cleaning composition obtained will become favorable.
Specific examples of the preferable alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, and the like. Among these, a methyl group is preferable. . Here, “various” means various isomers including n-, sec-, tert-, and iso-.
Specific examples of preferred alkenyl groups include vinyl, allyl, 2-butenyl, 2-methyl-2-propenyl and the like.
前記一般式（１）中のＭ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属や、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、アルキルアンモニウムを挙げることができる。これらの中では、入手性の観点及びコスト低減の観点から、水素原子、アルカリ金属が好ましく、特にナトリウムが好ましい。
本発明において前記一般式（１）で表される化合物としては、メチルグリシン二酢酸三ナトリウムが好ましい。
前記（Ａ）成分は、液体、固体のいずれでもよいが、食器用洗浄剤組成物の製造を効率的に行う観点、取り扱い性の観点から固体であることが好ましい。
Examples of M 1 , M 2 , and M 3 in the general formula (1) include a hydrogen atom, an alkali metal such as sodium and potassium, ammonium, an alkanol ammonium, and an alkyl ammonium. In these, a hydrogen atom and an alkali metal are preferable from a viewpoint of availability and a cost reduction, and especially sodium is preferable.
In the present invention, the compound represented by the general formula (1) is preferably trisodium methylglycine diacetate.
The component (A) may be either liquid or solid, but is preferably solid from the viewpoint of efficiently producing a dishwashing detergent composition and handling properties.
（Ａ）成分は、食器用洗浄剤組成物中に０．１〜５０質量％含まれる。（Ａ）成分の含有量が０．１質量％以上であると有機キレート剤としての効果を十分に発現し、５０質量％以下であれば安価に製造できる。
有機キレート剤としての効果を十分に得る観点、コストを抑えて効率的に製造する観点から、食器用洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、１３質量％以上がより更に好ましく、そして、４５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下がより更に好ましい。具体的には、１〜４５質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましく、１３〜２０質量％がより更に好ましい。
(A) 0.1-50 mass% of components are contained in the detergent composition for tableware. When the content of the component (A) is 0.1% by mass or more, the effect as an organic chelating agent is sufficiently exhibited.
The content of the component (A) in the dishwashing detergent composition is preferably 1% by mass or more from the viewpoint of sufficiently obtaining the effect as the organic chelating agent and efficiently producing at a reduced cost. % Or more, more preferably 10% by weight or more, still more preferably 13% by weight or more, more preferably 45% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, still more preferably 25% by weight or less, and 20% by weight. % Or less is even more preferable. Specifically, 1 to 45 mass% is preferable, 5 to 30 mass% is more preferable, 10 to 25 mass% is still more preferable, and 13 to 20 mass% is still more preferable.
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分としては、炭素数が１６〜１８である脂肪酸と、アルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤を用い、例えば、オキシアルキレン化されたアルキル脂肪酸エステル、オキシエチレン化又はオキシエチレン化及びオキシプロピレン化されたポリ又はモノオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリコシド化されたポリ又はモノグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタンの少なくとも一部がオキシエチレン化されたポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及び糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
更に具体的には、グリセリルパルミテート、グリセリルマルガレート、グリセリルステアレート、グリセリルオレエート、パーム核油組成脂肪酸モノグリセリド、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノマルガレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ポリエチレングリコールモノパルミテート、ポリエチレングリコールモノマルガレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノマルガレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ショ糖モノパルミテート、ショ糖モノマルガレート、ショ糖モノステアレート、及びショ糖モノオレエートから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
これらの中では、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノオレエート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、及びパーム核油組成脂肪酸モノグリセリドが好ましい。
<(B) component>
As the component (B), an ester-type nonionic surfactant of a fatty acid having 16 to 18 carbon atoms and an alcohol is used, for example, an oxyalkylenated alkyl fatty acid ester, oxyethylenated or oxyethylenated. Oxypropylenated poly or monooxyalkylene fatty acid ester, glycosidated poly or monoglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester in which at least part of sorbitan is oxyethylenated, and sugar fatty acid One or more selected from esters are preferred.
Specifically, one or more selected from glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester are preferable.
More specifically, glyceryl palmitate, glyceryl margalate, glyceryl stearate, glyceryl oleate, palm kernel oil composition fatty acid monoglyceride, sorbitan monopalmitate, sorbitan monomalgarate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, polyethylene Glycol monopalmitate, polyethylene glycol monomalgarate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monooleate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monomalgarate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, sucrose mono One selected from palmitate, sucrose monomalarate, sucrose monostearate, and sucrose monooleate 2 or more is preferable.
Among these, glycerin fatty acid ester and sorbitan fatty acid ester are preferable, and glyceryl monostearate, glyceryl monooleate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, and palm kernel oil composition fatty acid monoglyceride are preferable.
（Ｂ）成分は、食器用洗浄剤組成物中に０．１〜１５質量％含まれる。（Ｂ）成分の含有量が０．１質量％以上であれば、複合汚れに対する洗浄性能が向上し、１５質量％以下であれば安価に製造することができる。
前記観点から、食器用洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましく、４質量％以上がより更に好ましく、そして、１４質量％以下が好ましく、１３質量％以下がより好ましく、１２質量％以下が更に好ましく、１１質量％以下がより更に好ましい。
より更に、安価に製造する観点から、食器用洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、１０質量％以下が好ましく、９質量％以下がより好ましく、８質量％以下が更に好ましく、６質量％以下がより更に好ましく、５質量％以下がより更に好ましい。
(B) 0.1-15 mass% of components are contained in the detergent composition for tableware. If content of (B) component is 0.1 mass% or more, the cleaning performance with respect to composite dirt will improve, and if it is 15 mass% or less, it can manufacture inexpensively.
In view of the above, the content of the component (B) in the dishwashing detergent composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and more preferably 4% by mass or more. Furthermore, 14 mass% or less is preferable, 13 mass% or less is more preferable, 12 mass% or less is further more preferable, and 11 mass% or less is still more preferable.
Furthermore, from the viewpoint of producing inexpensively, the content of the component (B) in the dishwashing detergent composition is preferably 10% by mass or less, more preferably 9% by mass or less, and still more preferably 8% by mass or less, 6 mass% or less is still more preferable, and 5 mass% or less is still more preferable.
＜（Ｃ）成分＞
アルカリ剤としては、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩、アミン化合物等を用いることができる。
アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。また、ソーダ灰として知られている炭酸ナトリウムの無水塩を用いてもよい。
アルカリ金属珪酸塩としては、結晶性層状珪酸ナトリウム（(株)トクヤマシルテック製、商品名「プリフィード」）等を用いることができる。また、非晶質のものを用いてもよい。なお、アルカリ金属珪酸塩は食器の酸化防止剤としても有効である。
アミン化合物としては、アルカノールアミンを挙げることができる。本発明では特に１級のアルカノールアミンが好ましく、具体的にはモノエタノールアミンを挙げることができる。これらアルカリ剤の中では、アルカリ金属炭酸塩が好ましい。
アルカリ剤は、粉末状、顆粒状のものを用いることができる。顆粒状のものは、造粒処理等によって粒子径や、嵩比重を適宜調整して用いることができる。
<(C) component>
As the alkali agent, alkali metal carbonates, alkali metal silicates, amine compounds and the like can be used.
The alkali metal carbonate is preferably one or more selected from sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, and potassium bicarbonate. Moreover, you may use the anhydrous salt of sodium carbonate known as soda ash.
As the alkali metal silicate, crystalline layered sodium silicate (manufactured by Tokuyama Siltech Co., Ltd., trade name “Prefeed”) or the like can be used. An amorphous material may be used. Alkali metal silicate is also effective as an antioxidant for tableware.
An alkanolamine can be mentioned as an amine compound. In the present invention, primary alkanolamines are particularly preferred, and specific examples include monoethanolamine. Of these alkali agents, alkali metal carbonates are preferred.
As the alkaline agent, powdery or granular materials can be used. Granules can be used by appropriately adjusting the particle diameter and bulk specific gravity by granulation treatment or the like.
（Ｃ）成分は、食器用洗浄剤組成物中に５〜８０質量％含まれる。（Ｃ）成分の含有量が５質量％以上であると、複合汚れに対する洗浄性能が向上し、８０質量％以下であると洗浄剤組成物のハンドリング性が向上する。
前記観点から、食器用洗浄剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、１０質量％以上が好ましく、１３質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、１８質量％以上がより更に好ましく、そして、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５５質量％以下が更に好ましく、４５質量％以下がより更に好ましい。
より更に、複合汚れに対する洗浄性能を向上させる観点から、食器用洗浄剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、３５質量％以上がより更に好ましく、４０質量％以上がより更に好ましい。
(C) A component is contained in 5 to 80 mass% in the detergent composition for tableware. When the content of the component (C) is 5% by mass or more, the cleaning performance for the composite soil is improved, and when it is 80% by mass or less, the handling property of the cleaning composition is improved.
In view of the above, the content of the component (C) in the tableware cleaning composition is preferably 10% by mass or more, more preferably 13% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, and more preferably 18% by mass or more. More preferably, 70 mass% or less is preferable, 60 mass% or less is more preferable, 55 mass% or less is further more preferable, and 45 mass% or less is still more preferable.
Furthermore, from the viewpoint of improving the cleaning performance against composite dirt, the content of the component (C) in the dishwashing detergent composition is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and 30% by mass or more. Is more preferable, 35 mass% or more is still more preferable, and 40 mass% or more is still more preferable.
前記食器用洗浄剤組成物における、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量は、優れた洗浄性能を得る観点から、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、そして、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下が更に好ましい。
より更に、優れた洗浄性能を得る観点から、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量は、４５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、５５質量％以上が更に好ましく、６０質量％以上がより更に好ましい。
From the viewpoint of obtaining excellent cleaning performance, the total content of the component (A), the component (B) and the component (C) in the detergent composition for tableware is preferably 30% by mass or more, and 35% by mass or more. Is more preferable, 40% by mass or more is more preferable, 80% by mass or less is preferable, 75% by mass or less is more preferable, 70% by mass or less is more preferable, and 65% by mass or less is still more preferable.
Furthermore, from the viewpoint of obtaining excellent cleaning performance, the total content of the component (A), the component (B) and the component (C) is preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and 55% by mass. % Or more is more preferable, and 60 mass% or more is still more preferable.
前記食器用洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比[（Ａ）／（Ｂ）]は、複合汚れに対する洗浄性能の観点から、１．０以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、２．０以上が更に好ましく、そして油汚れの洗浄性能の観点から、１０．０以下が好ましく、８．０以下がより好ましく、６．０以下が更に好ましい。
より更に、油汚れの洗浄性能を高める観点から、前記質量比[（Ａ）／（Ｂ）]は、５．０以下が好ましく、４．０以下がより好ましく、３．０以下がより更に好ましい。
また、前記（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］は、複合汚れに対する洗浄性能の観点から０．０１以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．０８以上が更に好ましく、また、油汚れの洗浄性能の観点から１．２以下が好ましく、１．０以下がより好ましく、０．８以下が更に好ましい。
より更に、油汚れの洗浄性能を高める観点から、前記質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］は、０．６以下が好ましく、０．４以下がより好ましく、０．２以下が更に好ましく、０．１５以下がより更に好ましく、０．１以下がより更に好ましい。
The mass ratio [(A) / (B)] of the component (A) to the component (B) in the tableware cleaning composition is preferably 1.0 or more from the viewpoint of cleaning performance against composite soil. 5 or more is more preferable, 2.0 or more is more preferable, and 10.0 or less is preferable, 8.0 or less is more preferable, and 6.0 or less is still more preferable from the viewpoint of oil stain cleaning performance.
Furthermore, from the viewpoint of improving the cleaning performance of oil stains, the mass ratio [(A) / (B)] is preferably 5.0 or less, more preferably 4.0 or less, and even more preferably 3.0 or less. .
Further, the mass ratio [(B) / (C)] of the component (B) to the component (C) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, from the viewpoint of the cleaning performance against the composite soil. 0.08 or more is more preferable, and 1.2 or less is preferable from the viewpoint of oil dirt cleaning performance, 1.0 or less is more preferable, and 0.8 or less is more preferable.
Furthermore, from the viewpoint of improving the cleaning performance of oil stains, the mass ratio [(B) / (C)] is preferably 0.6 or less, more preferably 0.4 or less, and still more preferably 0.2 or less, 0.15 or less is still more preferable, and 0.1 or less is still more preferable.
＜（Ｄ）成分＞
本発明においては、食器用洗浄剤組成物の洗浄性能を向上させる観点から、反応性不飽和基を有する炭素数３〜６のカルボン酸又はその塩（ｄ−１）由来の構成単位、及び炭素数２〜１２のオレフィン（ｄ−２）由来の構成単位を含む共重合体（Ｄ）を使用することが好ましい。
<(D) component>
In the present invention, from the viewpoint of improving the cleaning performance of the dishwashing detergent composition, the structural unit derived from a carboxylic acid having 3 to 6 carbon atoms having a reactive unsaturated group or a salt thereof (d-1), and carbon It is preferable to use the copolymer (D) containing the structural unit derived from the olefin (d-2) of the number 2 to 12.
反応性不飽和基を有する炭素数３〜６のカルボン酸又はその塩（以下、（ｄ−１）成分ともいう）としては、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸及びシトラコン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、これらの酸無水物であってもよい。前記（ｄ−１）成分は、モノカルボン酸、ジカルボン酸のいずれでもよいが、洗浄性を向上させる観点から、ジカルボン酸の方が好ましい。
炭素数２〜１２のオレフィン（以下、（ｄ−２）成分ともいう）としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ジイソブチレン、ペンテン、及びヘキセンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。前記オレフィンの炭素数としては、４〜１２がより好ましく、６〜１０が更に好ましい。
これらの中では、マレイン酸とジイソブチレンとを組み合わせた共重合体又はその塩が好ましい。
Examples of the carboxylic acid having 3 to 6 carbon atoms having a reactive unsaturated group or a salt thereof (hereinafter also referred to as (d-1) component) include maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, and itacone. One or more selected from acids, crotonic acid, citraconic acid and salts thereof are preferable, and acid anhydrides thereof may be used. The component (d-1) may be either monocarboxylic acid or dicarboxylic acid, but dicarboxylic acid is more preferable from the viewpoint of improving detergency.
The olefin having 2 to 12 carbon atoms (hereinafter also referred to as component (d-2)) is preferably one or more selected from ethylene, propylene, butylene, isobutylene, diisobutylene, pentene, and hexene. As carbon number of the said olefin, 4-12 are more preferable, and 6-10 are still more preferable.
In these, the copolymer which combined maleic acid and diisobutylene, or its salt is preferable.
（Ｄ）成分中、（ｄ−２）成分に対する（ｄ−１）成分のモル比［（ｄ−１）成分／（ｄ−２）成分］は、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．３以上が更に好ましく、そして、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。 In the component (D), the molar ratio of the component (d-1) to the component (d-2) [(d-1) component / (d-2) component] is preferably 0.1 or more, and 0.2 or more. Is more preferably 0.3 or more, 10 or less is preferable, 5 or less is more preferable, and 3 or less is more preferable.
前記（ｄ−１）、（ｄ−２）成分以外の構成モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ステアリル、スチレンスルホン酸及びその塩、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩、２−（メタクリロイルオキシ）エタンスルホン酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of constituent monomers other than the components (d-1) and (d-2) include acrylamide, methacrylamide, t-butylacrylamide, vinyl acetate, styrene, hydroxyethyl methacrylate, methyl methacrylate, butyl acrylate, and methacrylic acid. One or more selected from stearyl, styrene sulfonic acid and its salt, acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid and its salt, 2- (methacryloyloxy) ethane sulfonic acid and its salt can be used.
前記（Ｄ）成分中の（ｄ−１）成分及び（ｄ−２）成分の合計含有量は、９０ｍｏｌ％以上が好ましく、９５ｍｏｌ％以上がより好ましく、９８ｍｏｌ％以上が更に好ましく、そして、１００ｍｏｌ％以下が好ましい。すなわち、本発明における共重合体（Ｄ）は、実質的に（ｄ−１）成分及び（ｄ−２）成分のみからなる共重合体であることが好ましい。なお、（Ｄ）成分は塩であってもよく、例えばナトリウム塩、カリウム塩、及びアンモニウム塩等が挙げられる。 The total content of the component (d-1) and the component (d-2) in the component (D) is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, still more preferably 98 mol% or more, and 100 mol%. The following is preferred. That is, it is preferable that the copolymer (D) in this invention is a copolymer which consists only of (d-1) component and (d-2) component substantially. In addition, a salt may be sufficient as (D) component, For example, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc. are mentioned.
前記（Ｄ）成分の重量平均分子量は５，０００以上が好ましく、７，０００以上がより好ましく、８，０００以上が更に好ましく、９，０００以上がより更に好ましく、そして、５０，０００以下が好ましく、３０，０００以下がより好ましく、２０，０００以下が更に好ましく、１５，０００以下がより更に好ましい。
なお、本明細書における（Ｄ）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準物質として求めた値である。ゲルパーミェーションクロマトグラフィーは、６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸及び５０ｍｍｏｌ／Ｌの臭化リチウムのジメチルホルムアミド溶液を展開溶媒とし、カラムとしてＴＳＫｇｅｌ α−Ｍを２本連結して、実施することができる。
The weight average molecular weight of the component (D) is preferably 5,000 or more, more preferably 7,000 or more, still more preferably 8,000 or more, still more preferably 9,000 or more, and preferably 50,000 or less. 30,000 or less is more preferable, 20,000 or less is more preferable, and 15,000 or less is still more preferable.
In addition, the weight average molecular weight of (D) component in this specification is the value which calculated | required polystyrene as a standard substance by the gel permeation chromatography. Gel permeation chromatography can be carried out using 60 mmol / L phosphoric acid and 50 mmol / L lithium bromide in dimethylformamide as a developing solvent and linking two TSKgel α-Ms as a column. .
前記（Ｄ）成分の平均粒径は、１０μｍ以上であればケーキング抑制効果があり、５００μｍ以下であれば溶解性が向上することから、１０〜５００μｍが好ましく、３０〜４００μｍがより好ましく、５０〜３００μｍが更に好ましい。
平均粒径は、ＪＩＳ Ｋ ８８０１の標準篩（目開き２０００〜４５μｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率からメジアン径を算出した。
より詳細には、目開き４５μｍ、６３μｍ、９０μｍ、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの１２段の篩と受け皿を用いた。受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ねた。最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの粒子を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（ＨＥＩＫＯ製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付けた。５分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した該粒子の質量を測定し、各篩上の該粒子の質量割合（％）を算出した。この値を対数確率紙｛横軸が篩の目開き（粒子径）、縦軸が質量割合｝にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、質量割合が５０質量％に対応する粒子径を平均粒径とした。
The average particle size of the component (D) has a caking-inhibiting effect if it is 10 μm or more, and the solubility is improved if it is 500 μm or less. Therefore, 10 to 500 μm is preferable, 30 to 400 μm is more preferable, and 50 to 50 μm. 300 μm is more preferable.
For the average particle size, the median diameter was calculated from the weight fraction according to the size of the sieve mesh after vibrating for 5 minutes using a standard sieve of JIS K 8801 (mesh opening 2000 to 45 μm).
More specifically, a 12-stage sieve having a mesh size of 45 μm, 63 μm, 90 μm, 125 μm, 180 μm, 250 μm, 355 μm, 500 μm, 710 μm, 1000 μm, 1400 μm, and 2000 μm and a tray were used. They were stacked in order from a sieve with a small opening on a saucer. 100 g of particles were added from the top of the top 2000 μm sieve, and the lid was capped and attached to a low-tap sieve shaker (manufactured by HEIKO Seisakusho, tapping 156 times / minute, rolling: 290 times / minute). After vibrating for 5 minutes, the mass of the particles remaining on each sieve and the saucer was measured, and the mass ratio (%) of the particles on each sieve was calculated. After plotting this value on logarithmic probability paper {horizontal axis is sieve opening (particle diameter), vertical axis is mass ratio}, a line connecting each point is drawn, and the particle diameter corresponding to 50 mass% is drawn. The average particle size was taken.
前記（Ｄ）成分は、食器用洗浄剤組成物中に１〜３０質量％含まれることが好ましい。前記（Ｄ）成分の含有量が１質量％以上であると、複合汚れに対する洗浄性が向上する。前記含有量が３０質量％以下であると、（Ｄ）成分の水に対する溶解性が向上するため洗浄性能が優れたものになる。
洗浄性能及び水に対する溶解性を向上させる観点から、食器用洗浄剤組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましく、５質量％以上がより更に好ましく、そして、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましく、１２質量％以下がより更に好ましい。具体的には、２〜２５質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、４〜１５質量％が更に好ましく、５〜１２質量％がより更に好ましい。
It is preferable that 1-30 mass% of said (D) component is contained in the detergent composition for tableware. When the content of the component (D) is 1% by mass or more, the detergency with respect to composite dirt is improved. Since the solubility with respect to the water of (D) component improves that the said content is 30 mass% or less, it will become what was excellent in washing | cleaning performance.
From the viewpoint of improving the cleaning performance and solubility in water, the content of the component (D) in the dishwashing detergent composition is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and more preferably 4% by mass or more. More preferably, 5% by mass or more is even more preferable, 25% by mass or less is preferable, 20% by mass or less is more preferable, 15% by mass or less is further preferable, and 12% by mass or less is even more preferable. Specifically, 2 to 25% by mass is preferable, 3 to 20% by mass is more preferable, 4 to 15% by mass is further preferable, and 5 to 12% by mass is still more preferable.
前記食器用洗浄剤組成物中の（Ｄ）成分に対する（Ａ）成分の質量比［（Ａ）／（Ｄ）］は、複合汚れに対する洗浄性能を向上させる観点から、０．５以上が好ましく、１．１以上がより好ましく、１．３以上が更に好ましく、油の再付着防止性能を向上させる観点から、５．０以下が好ましく、４．４以下がより好ましく、３．９以下が更に好ましい。 The mass ratio [(A) / (D)] of the component (A) to the component (D) in the tableware cleaning composition is preferably 0.5 or more from the viewpoint of improving the cleaning performance against composite dirt. 1.1 or more is more preferable, 1.3 or more is more preferable, and from the viewpoint of improving oil reattachment prevention performance, 5.0 or less is preferable, 4.4 or less is more preferable, and 3.9 or less is more preferable. .
前記（Ｄ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ｄ）］は、０．０１〜５．０であることが好ましい。質量比［（Ｂ）／（Ｄ）］が、０．０１以上であると油汚れに対する洗浄性能が向上し、５．０以下であると油の再付着防止性能が向上する。
質量比［（Ｂ）／（Ｄ）］は、０．０１以上であり、０．０５以上が好ましく、０．０８以上がより好ましく、０．２５以上が更に好ましく、０．４以上がより更に好ましく、そして、５．０以下であり、２．０以下が好ましく、１．７以下がより好ましく、１．３以下が更に好ましく、１．０以下がより更に好ましい。具体的には、０．０１〜５．０であり、０．０５〜２．０が好ましく、０．０８〜１．７がより好ましく、０．２５〜１．３が更に好ましく、０．４〜１．０がより更に好ましい。
The mass ratio [(B) / (D)] of the component (B) to the component (D) is preferably 0.01 to 5.0. When the mass ratio [(B) / (D)] is 0.01 or more, the cleaning performance against oil stains is improved, and when it is 5.0 or less, the oil reattachment prevention performance is improved.
The mass ratio [(B) / (D)] is 0.01 or more, preferably 0.05 or more, more preferably 0.08 or more, still more preferably 0.25 or more, and further more preferably 0.4 or more. Preferably, it is 5.0 or less, preferably 2.0 or less, more preferably 1.7 or less, still more preferably 1.3 or less, and even more preferably 1.0 or less. Specifically, it is 0.01 to 5.0, preferably 0.05 to 2.0, more preferably 0.08 to 1.7, still more preferably 0.25 to 1.3, 0.4 -1.0 is still more preferable.
前記食器用洗浄剤組成物における、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分の合計含有量は、優れた洗浄性能を得る観点から、１０質量％以上が好ましく、１７質量％以上がより好ましく、２８質量％以上が更に好ましく、そして、８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下が更に好ましい。 From the viewpoint of obtaining excellent cleaning performance, the total content of the component (A), the component (B) and the component (D) in the detergent composition for tableware is preferably 10% by mass or more, and 17% by mass or more. Is more preferable, 28% by mass or more is more preferable, 80% by mass or less is preferable, 60% by mass or less is more preferable, and 50% by mass or less is still more preferable.
前記食器用洗浄剤組成物の０．１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨは９〜１３が好ましい。水溶液のｐＨが９以上であると洗浄力が向上し、ｐＨが１３以下であると、食器の損傷を抑制することができ、また、取り扱い性が向上する。前記観点から、０．１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨは、９．５以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１０．５以上が更に好ましく、そして、１１．４以下が好ましく、１１．３以下がより好ましく、１１．２以下が更に好ましい。 The pH at 25 ° C. of the 0.1% by mass aqueous solution of the tableware detergent composition is preferably 9-13. When the pH of the aqueous solution is 9 or more, the detergency is improved, and when the pH is 13 or less, the tableware can be prevented from being damaged, and the handleability is improved. From the above viewpoint, the pH at 25 ° C. of the 0.1% by mass aqueous solution is preferably 9.5 or more, more preferably 10 or more, further preferably 10.5 or more, and preferably 11.4 or less. The following is more preferable, and 11.2 or less is still more preferable.
＜その他の成分＞
食器用洗浄剤組成物においては、通常の洗浄剤に用いることができるその他の成分を配合してもよい。例えば、酵素、ビルダー、（Ａ）成分以外の金属イオン封鎖剤、（Ｂ）成分以外の界面活性剤、漂白剤、漂白活性化剤、吸油性粉体、増量剤又は希釈剤、カルシウム塩や蟻酸等の酵素安定化剤、香料、ｐＨ調整剤、防菌・防黴剤、及び色素等を挙げることができる。
<Other ingredients>
In the detergent composition for tableware, you may mix | blend the other component which can be used for a normal detergent. For example, enzymes, builders, sequestering agents other than component (A), surfactants other than component (B), bleaching agents, bleach activators, oil-absorbing powders, extenders or diluents, calcium salts and formic acid Enzyme stabilizers such as fragrances, pH adjusters, antibacterial / antifungal agents, and dyes.
（酵素）
本発明の食器用洗浄剤組成物は、酵素を含有していることが好ましい。酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ、ペルオキシダーゼから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、市販品として粒状化されたものを用いることができる。いずれの酵素も他成分との保存安定性等を考慮して適宜選択すればよい。これらの中では、他の界面活性剤では除去が難しい糊化したデンプンへの作用が期待されるアミラーゼが好ましい。また、界面活性剤等では除去が困難な変性タンパク質等に対して著しい効果を示すことからプロテアーゼも好ましい。
食器用洗浄剤組成物中の酵素の含有量は、０．２〜２０質量％が好ましく、０．４〜１４質量％がより好ましく、０．４〜１０質量％が更に好ましい。
(enzyme)
It is preferable that the detergent composition for tableware of this invention contains the enzyme. As the enzyme, one or more selected from proteases, amylases, lipases, cellulases, esterases, and peroxidases are preferable, and commercially available products that are granulated can be used. Any enzyme may be appropriately selected in consideration of storage stability with other components. Of these, amylases are preferred because they are expected to act on gelatinized starch that is difficult to remove with other surfactants. A protease is also preferable because it exhibits a remarkable effect on a denatured protein that is difficult to remove with a surfactant or the like.
0.2-20 mass% is preferable, as for content of the enzyme in the detergent composition for tableware, 0.4-14 mass% is more preferable, and 0.4-10 mass% is still more preferable.
（金属イオン封鎖剤）
（Ａ）成分以外の金属イオン封鎖剤としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、ニトリロ三酢酸、１，３−プロパンジアミン三酢酸、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチルエチレンジアミンジカルボキシメチルグルタミン酸等のポリカルボン酸又はその塩を用いることができる。これらの中では、クエン酸、コハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチルエチレンジアミンジカルボキシメチルグルタミン酸、及びそれらのアルカリ金属塩が好ましい。また、トリポリリン酸ナトリウム等のリン酸塩を用いることもできる。
(Metal sequestering agent)
As sequestering agents other than the component (A), citric acid, malic acid, tartaric acid, succinic acid, L-glutamic acid diacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, ethylenediamine disuccinic acid, nitrilotriacetic acid, 1,3-propane Diamine triacetic acid, 1,3-diamino-2-hydroxypropanetetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, dihydroxyethylglycine, hydroxyethylethylenediaminedicarboxymethylglutamic acid, etc. The polycarboxylic acid or its salt can be used. Among these, citric acid, succinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, dihydroxyethylglycine, hydroxyethylethylenediaminedicarboxymethylglutamic acid, and alkali metal salts thereof are preferable. Moreover, phosphates, such as sodium tripolyphosphate, can also be used.
（界面活性剤）
界面活性剤としては、（Ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤を挙げることができる。
(Surfactant)
Examples of the surfactant include nonionic surfactants other than the component (B), anionic surfactants, amphoteric surfactants, and cationic surfactants.
（漂白剤）
漂白剤としては、モノパーオキシフタル酸マグネシウム等の有機過酸又はその塩、アルカリ金属の過ホウ酸塩（１水和物又は４水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過ケイ酸塩等の水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。これらの中では、過硫酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等の無機過酸化物がより好ましい。
(bleach)
Bleaching agents include organic peracids such as magnesium monoperoxyphthalate or salts thereof, alkali metal perborates (monohydrate or tetrahydrate), percarbonates, persulfates, persilicic acid. One or more selected from peroxides that generate hydrogen peroxide in an aqueous solution such as a salt are preferred. Among these, inorganic peroxides such as sodium persulfate, sodium percarbonate, and sodium perborate are more preferable.
（漂白活性化剤）
本発明においては、洗浄力を更に向上させる洗浄補助成分として、一般的に自動食器洗浄機用洗浄剤として配合される漂白活性化剤を配合してもよい。
漂白活性化剤は前記漂白剤と併用するものであって、漂白剤から放出される過酸化水素と反応して、より酸化還元電位が高い有機過酸を生成する物質である。具体的には、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩や、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、例えばｎ−ノナノイル又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−又はｉｓｏ−ＮＯＢＳ）から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
(Bleaching activator)
In this invention, you may mix | blend the bleach activator generally mix | blended as a cleaning agent for automatic dishwashers as a cleaning auxiliary component which further improves a cleaning power.
The bleach activator is used together with the bleaching agent, and is a substance that reacts with hydrogen peroxide released from the bleaching agent to produce an organic peracid having a higher redox potential. Specifically, tetraacetylethylenediamine (TAED), tetraacetylmethylenediamine (TAMD), alkanoyloxybenzene carboxylic acid or a salt thereof, alkanoyloxybenzene sulfonate such as n-nonanoyl or isononanoyloxybenzene sulfonate (n -Or iso-NOBS) is preferably selected from one or more.
（吸油性粉体）
吸油性粉体としては、非晶質シリカ、デキストリン等を用いることができる。
非晶質シリカの市販品としては、トクシールＮＲ、トクシールＮＰ（Ｏｒｉｅｎｔａｌ Ｓｉｌｉｃａｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、フローライト（富田製薬（株）製）、ＴＩＸＯＬＥＸ２５（韓仏化学社製）、サイロピュア（富士シリシア(株)製）等が挙げられる。
(Oil-absorbing powder)
As the oil-absorbing powder, amorphous silica, dextrin and the like can be used.
Commercial products of amorphous silica include Toxeal NR, Toxeal NP (manufactured by Oriental Silicons Corporation), Florite (manufactured by Tomita Pharmaceutical Co., Ltd.), TIXOLEX 25 (manufactured by Han France Chemical Co., Ltd.), and Silo Pure (Fuji Silysia Co., Ltd.). Manufactured) and the like.
デキストリンとしては、各種穀物由来のデンプンを酸又はアミラーゼで加水分解して得られたものが挙げられる。加水分解の度合いや構造により種々の分解物がある。例えば、アミロデキストリン（可溶性デンプン）、エリトロデキストリン、アクロデキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリン等が挙げられる。中でも、ＤＥ値（デンプンの分解率＝グルコース相当質量／全固形分質量×１００）が０．１〜１０のものが好ましく、０．１〜５のものがより好ましい。また、冷水や温水でも急速に溶解するものが好ましく、耐アルカリ性の観点からＤＥ値が０．１〜３のものが好ましい。
前記吸油性粉体の中では、非晶質シリカが好ましい。前記吸油性粉体は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Examples of the dextrin include those obtained by hydrolyzing starch derived from various grains with acid or amylase. There are various degradation products depending on the degree and structure of hydrolysis. Examples include amylodextrin (soluble starch), erythrodextrin, acrodextrin, maltodextrin, cyclodextrin and the like. Among these, the DE value (decomposition rate of starch = glucose equivalent mass / total solid content mass × 100) is preferably 0.1 to 10, and more preferably 0.1 to 5. Moreover, what melt | dissolves rapidly also in cold water or warm water is preferable, and a DE value is 0.1-3 from a viewpoint of alkali resistance.
Among the oil-absorbing powders, amorphous silica is preferable. The oil-absorbing powder may be used alone or in combination of two or more.
（増量剤、希釈剤）
増量剤又は希釈剤としては、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩等が挙げられる。増量剤又は希釈剤を配合すれば、各成分を希釈し、適度な濃度に分散させることで、使用に適した量に設計することができ、また、各成分の安定性を保持させるためにも有効である。硫酸ナトリウムとしては、四国化成工業(株)製の「Ａ６ボウショウ」等の市販品を用いることができる。本発明に用いることができるボウショウとしては、溶解性の観点から、粒径２０μｍ以下ものが全体の９０質量％以上を占めるものが好ましい。
なお、前記食器用洗浄剤組成物中の増量剤及び希釈剤の合計含有量は、０．０１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、３質量％以上がより更に好ましく、そして、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、５質量％以下がより更に好ましい。増量剤及び希釈剤の合計含有量が、０．０１質量％以上であると各成分の安定性を向上させることが可能であり、５０質量％以下であると持ち運び易い洗浄剤組成物とすることができる。
(Bulking agent, diluent)
Examples of the extender or diluent include sulfates such as sodium sulfate and magnesium sulfate. If a filler or diluent is added, each component can be diluted and dispersed at an appropriate concentration, so that it can be designed in an amount suitable for use, and also to maintain the stability of each component. It is valid. As sodium sulfate, commercially available products such as “A6 Bow Show” manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd. can be used. As the bowshoes that can be used in the present invention, those having a particle size of 20 μm or less account for 90% by mass or more of the whole from the viewpoint of solubility.
The total content of the extender and diluent in the tableware cleaning composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more. More preferably, it is 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less. When the total content of the extender and the diluent is 0.01% by mass or more, the stability of each component can be improved, and when it is 50% by mass or less, the detergent composition is easy to carry. Can do.
（消泡剤）
前記食器用洗浄剤組成物は、泡立ちを抑制するために、消泡剤を含有していることが好ましい。
消泡剤としては、シリコーン消泡剤が挙げられる。シリコーン消泡剤の形態としては、オイル型、コンパウンド型、粉末型、エマルジョン型のいずれも使用してよい。
シリコーン消泡剤の含有量は、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、そして、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．３質量％以下が更に好ましい。下限値以上で有効な消泡性能が得られ、上限値以下であると洗浄性能を維持したまま、消泡性能を発現することができる。
(Defoamer)
It is preferable that the said detergent composition for tableware contains an antifoamer in order to suppress foaming.
Examples of the antifoaming agent include silicone antifoaming agents. As the form of the silicone antifoaming agent, any of oil type, compound type, powder type and emulsion type may be used.
The content of the silicone antifoaming agent is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and 0.3% A mass% or less is more preferable. An effective defoaming performance is obtained at a lower limit or more, and an antifoaming performance can be exhibited while maintaining the cleaning performance when it is at the upper limit or less.
＜食器用洗浄剤組成物の形態＞
食器用洗浄剤組成物は、粉末状の洗浄剤として使用してもよく、また、水、有機溶媒等に溶解させ溶液状の洗浄剤として使用してもよく、更に、粒状に造粒したものを洗浄剤として使用してもよい。
溶液状の洗浄剤とする場合に使用することができる溶媒としては、水、エタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコール等を挙げることができる。溶液として用いる場合、食器用洗浄剤組成物中の溶媒の量は、溶液の性質を安定させる観点から３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。また、安価に製造する観点から、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
<Form of detergent composition for tableware>
The dishwashing detergent composition may be used as a powdery detergent, or may be used as a solution detergent by dissolving in water, an organic solvent, etc. May be used as a cleaning agent.
Solvents that can be used in the case of a solution detergent include water, ethanol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, Examples include propylene glycol monoethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, phenoxyethanol, phenyl glycol, phenoxyisopropanol, butyl diglycol (diethylene glycol monobutyl ether), dibutylene glycol, and benzyl alcohol. When used as a solution, the amount of the solvent in the dishwashing detergent composition is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and still more preferably 10% by mass or more from the viewpoint of stabilizing the properties of the solution. Moreover, from a viewpoint of manufacturing cheaply, 40 mass% or less is preferable, 30 mass% or less is more preferable, and 20 mass% or less is still more preferable.
混合方法としては、前記各成分をヘンシェルミキサー（日本コークス工業(株)）、ハイスピードミキサー（深江パウテック(株)製）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン(株)製）、リボン型混合機（(株)特寿工作所製）、Ｖ型ブレンダ（(株)ダルトン製）、ベンチニーダ（(株)入江商会製）等の公知の混合機を用いて混合する方法を挙げることができ、特に攪拌時に剪断力があまりかからないナウターミキサーを用いることが好ましい。また、前記各成分の一部ないし全てを混合した後、造粒機で共造粒しても構わない。 As a mixing method, the above components are mixed into a Henschel mixer (Nihon Coke Kogyo Co., Ltd.), a high speed mixer (Fukae Powtech Co., Ltd.), a Nauter mixer (Hosokawa Micron Co., Ltd.), a ribbon mixer ((Co., Ltd.). ) Tokuju Kogakusho), V-type blender (Dalton Co., Ltd.), Bench Kneader (Irie Shokai Co., Ltd.), etc. can be used for mixing, especially when stirring It is preferable to use a Nauter mixer that does not require much force. Moreover, after mixing a part or all of each said component, you may co-granulate with a granulator.
造粒方法としては、押出造粒法、転動造粒法、解砕造粒法、流動層造粒法、噴霧造粒法、破砕造粒法等を挙げることができる。これらの中では押出造粒法、転動造粒法がより好ましい。
押出造粒機としては、ペレッターダブル、ツインドームグラン、ディスクペレッター（(株)ダルトン製）、バスケット式整粒機（(株)菊水製作所製）、グラニュライザ（ホソカワミクロン(株)製）、特開平１０−１９２６８８号記載の横押出式スクリュー型押出造粒機（(株)大川原製作所製）等の公知の押出造粒機が挙げられる。
Examples of the granulation method include an extrusion granulation method, a rolling granulation method, a pulverization granulation method, a fluidized bed granulation method, a spray granulation method, and a crushing granulation method. Among these, the extrusion granulation method and the rolling granulation method are more preferable.
Extruder granulators include pelleter double, twin dome gran, disk pelleter (manufactured by Dalton), basket type granulator (manufactured by Kikusui Seisakusho), granulator (manufactured by Hosokawa Micron), Publicly known extrusion granulators such as a lateral extrusion screw type extrusion granulator (manufactured by Okawara Seisakusho Co., Ltd.) described in JP-A-10-192688 can be mentioned.
（バインダー）
前記食器用洗浄剤組成物を造粒する場合には、造粒物の物理的強度を向上させることを目的として、非イオン界面活性剤やポリマーのバインダーを用いてもよい。
非イオン界面活性剤としては、（Ｂ）成分に加え（Ｂ）成分以外のものを好適に用いることができる。
(binder)
When granulating the dishwashing detergent composition, a nonionic surfactant or a polymer binder may be used for the purpose of improving the physical strength of the granulated product.
As the nonionic surfactant, a component other than the component (B) can be suitably used in addition to the component (B).
ポリマーとしては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフェノールエーテルが好ましい。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールがより好ましい。 As the polymer, polypropylene glycol, polyethylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene phenol ether are preferable. Polyethylene glycol and polypropylene glycol are more preferable.
バインダーとしては、前記化合物の１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。なお、ポリプロピレングリコールは、造粒物を粉末洗浄剤組成物として用いた場合の消泡性を向上させる観点から、消泡剤としても用いることができる。
造粒物中にポリプロピレングリコールを含有させる場合、その含有量は造粒物中に、１〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１２質量％が更に好ましい。
造粒物中にポリエチレングリコールを含有させる場合、その含有量は造粒物中に、１〜１５質量％が好ましく、２〜１２質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。
As the binder, one kind of the above compounds may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used. In addition, polypropylene glycol can be used also as an antifoamer from a viewpoint of improving the defoaming property at the time of using a granulated material as a powder cleaning composition.
When polypropylene glycol is contained in the granulated product, the content thereof is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 2 to 15% by mass, and still more preferably 3 to 12% by mass in the granulated product.
When polyethylene glycol is contained in the granulated product, the content thereof is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 12% by mass, and still more preferably 3 to 10% by mass in the granulated product.
粉末状の洗浄剤として使用する際の嵩比重は、製造し易さ、及び溶解性向上の観点から、０．７〜０．９ｇ／ｃｍ3が好ましく、０．７５〜０．８５ｇ／ｃｍ3がより好ましい。 Bulk density when used as a powdery detergent, ease of manufacture, and in view of enhancing solubility, preferably 0.7~0.9g / cm 3, 0.75~0.85g / cm 3 Is more preferable.
本発明の食器用洗浄剤組成物は、従来の食器用洗浄剤組成物に比べて洗浄性能が高いため使用量を低減することができる。また、使用量を低減することができるため、容器のコンパクト化を図ることが可能であり、包装材料の使用量を低減することができる。
また、本発明の食器用洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用の洗浄剤組成物として好適である。
Since the cleaning composition for tableware of this invention has high cleaning performance compared with the conventional cleaning composition for tableware, the usage-amount can be reduced. Further, since the amount of use can be reduced, the container can be made compact, and the amount of packaging material used can be reduced.
Moreover, the cleaning composition for tableware of this invention is suitable as a cleaning composition for automatic dishwashers.
［食器の洗浄方法］
本発明の食器の洗浄方法は、前記食器用洗浄剤組成物の濃度が０．０２〜０．４質量％である洗浄水を、食器に付着した被洗浄物と接触させるものである。前記洗浄水中の前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計濃度は、０．０２質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．０７質量％以上が更に好ましく、０．０９質量％以上がより更に好ましく、そして、０．４質量％以下が好ましく、０．３質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下がより好ましく、０．１５質量％以下がより更に好ましく、０．１２質量％以下がより更に好ましい。前記濃度が下限値以上であれば洗浄力が向上し、上限値以下であればコストに優れる上に、容量の小さい、持ち運びに便利な洗浄剤とすることができる。
[How to wash dishes]
In the cleaning method for tableware according to the present invention, cleaning water having a concentration of the detergent composition for tableware of 0.02 to 0.4% by mass is brought into contact with an object to be cleaned attached to the tableware. The total concentration of the components (A), (B) and (C) in the washing water is preferably 0.02% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.07% by mass or more. 0.09% by mass or more is more preferable, 0.4% by mass or less is preferable, 0.3% by mass or less is more preferable, 0.2% by mass or less is more preferable, and 0.15% by mass or less is preferable. More preferably, 0.12 mass% or less is still more preferable. If the concentration is not less than the lower limit, the cleaning power is improved, and if it is not more than the upper limit, the cost is excellent, and the cleaning agent has a small capacity and is easy to carry.
また、本発明の食器の洗浄方法は、下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有する食器用洗浄剤組成物を食器に接触させる食器の洗浄方法であって、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計中の前記（Ａ）成分の含有量が０．１〜６０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜４０質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５〜９９．８質量％である。 Moreover, the washing | cleaning method of the tableware of this invention is the compound (A) represented by following General formula (1), ester type nonionic surfactant (B) of the fatty acid which has 16-18 carbon atoms, and alcohol. , And a tableware cleaning method of contacting the tableware with a dishwashing detergent composition containing an alkaline agent (C), wherein the component (A) in the total of the components (A), (B) and (C) The content of the component is 0.1 to 60% by mass, the content of the (B) component is 0.1 to 40% by mass, and the content of the (C) component is 5 to 99.8% by mass.
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。）
下記下限値以上で有機キレート剤としての効果が十分に得られ、下記上限値以下でコストを抑えて効率的に製造できることから、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計中の前記（Ａ）成分の含有量は、０．１質量％以上であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、６０質量％以下であり、好ましくは５５質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以下である。
下記下限値以上で複合汚れに対する洗浄性能が向上し、下記上限値以下で安価に製造することができることから、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計中の前記（Ｂ）成分の含有量は、０．１質量％以上であり、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、４０質量％以下であり、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、更に好ましくは１７質量％以下であり、より更に好ましくは８質量％以下である。
下記下限値以上で複合汚れに対する洗浄性能が向上し、下記上限値以下で洗浄剤組成物のハンドリング性が向上することから、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計中の前記（Ｃ）成分の含有量は、５質量％以上であり、好ましくは２５質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、更に好ましくは３５質量％以上であり、より更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、９９．８質量％以下であり、好ましくは８５質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下であり、更に好ましくは７９質量％以下であり、より更に好ましくは７８質量％以下である。
(In the formula, R represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and M 1 , M 2 , and M 3 are each independently selected from a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, an alkanol ammonium, and an alkyl ammonium. Is shown.)
Since the effect as an organic chelating agent is sufficiently obtained at the following lower limit or higher and can be efficiently produced at a cost lower than the following upper limit, the total of the components (A), (B) and (C) The content of the component (A) is 0.1% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 12% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, and It is 60 mass% or less, Preferably it is 55 mass% or less, More preferably, it is 50 mass% or less, More preferably, it is 25 mass% or less.
The cleaning performance for composite dirt is improved at the following lower limit or higher, and can be manufactured at a lower cost below the upper limit, so the component (B) in the total of the components (A), (B) and (C). The content of is 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and 40% by mass or less. Yes, preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 17% by mass or less, and still more preferably 8% by mass or less.
The cleaning performance for composite soil is improved at the following lower limit or higher, and the handling property of the cleaning composition is improved at the lower limit or lower, so that the total of the components (A), (B), and (C) is included. The content of the component (C) is 5% by mass or more, preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 35% by mass or more, and still more preferably 50%. And not more than 99.8% by weight, preferably not more than 85% by weight, more preferably not more than 80% by weight, still more preferably not more than 79% by weight, still more preferably. It is 78 mass% or less.
上述した実施の形態に関し、本発明は以下の食器用洗浄剤組成物、及び食器の洗浄方法を開示する。
［１］下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有し、前記（Ａ）成分の含有量が０．１〜５０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜１５質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５〜８０質量％である食器用洗浄剤組成物。
In relation to the above-described embodiment, the present invention discloses the following dishwashing detergent composition and dishwashing method.
[1] A compound (A) represented by the following general formula (1), an ester-type nonionic surfactant (B) of a fatty acid having 16 to 18 carbon atoms and an alcohol, and an alkali agent (C) The content of the component (A) is 0.1 to 50% by mass, the content of the component (B) is 0.1 to 15% by mass, and the content of the component (C) is 5 to 80% by mass. % Dishwashing detergent composition.
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。） (In the formula, R represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and M 1 , M 2 , and M 3 are each independently selected from a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, an alkanol ammonium, and an alkyl ammonium. Is shown.)
［２］前記一般式（１）中のＲが示す炭化水素基が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基から選ばれる１種又は２種以上である、［１］に記載の食器用洗浄剤組成物。
［３］前記一般式（１）中のＲが示す炭化水素基が、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、及び２−メチル−２−プロペニル基から選ばれる１種又は２種以上である、［１］又は［２］に記載の食器用洗浄剤組成物。
[2] One type in which the hydrocarbon group represented by R in the general formula (1) is selected from a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, and various hexyl groups Or the cleaning composition for tableware as described in [1] which is 2 or more types.
[3] The hydrocarbon group represented by R in the general formula (1) is one or more selected from a vinyl group, an allyl group, a 2-butenyl group, and a 2-methyl-2-propenyl group. The detergent composition for tableware as described in [1] or [2].
［４］前記一般式（１）中のＭ1、Ｍ2、Ｍ3が、それぞれ独立に水素原子、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種であり、より好ましくはナトリウムである、［１］〜［３］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［５］前記Ａ成分が、メチルグリシン二酢酸三ナトリウムである、［１］〜［４］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
[4] M 1 , M 2 , and M 3 in the general formula (1) are each independently selected from a hydrogen atom, an alkali metal such as sodium and potassium, ammonium, an alkanol ammonium, and an alkyl ammonium. The dish cleaner composition according to any one of [1] to [3], more preferably sodium.
[5] The dishwashing detergent composition according to any one of [1] to [4], wherein the component A is trisodium methylglycine diacetate.
［６］前記食器用洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量が、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、更に好ましくは１０質量％以上であり、より更に好ましくは１３質量％以上であり、そして、好ましくは４５質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以下であり、より更に好ましくは２０質量％以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［７］前記（Ｂ）成分が、オキシアルキレン化されたアルキル脂肪酸エステル、オキシエチレン化又はオキシエチレン化及びオキシプロピレン化されたポリ又はモノオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリコシド化されたポリ又はモノグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタンの少なくとも一部がオキシエチレン化されたポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及び糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である、［１］〜［６］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
[6] The content of the component (A) in the tableware cleaning composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and still more preferably 10% by mass or more. More preferably, it is 13% by mass or more, and preferably 45% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less. The detergent composition for tableware in any one of [1]-[5] which is.
[7] The component (B) is an oxyalkylenated alkyl fatty acid ester, an oxyethylenated or oxyethylenated and oxypropylenated poly or monooxyalkylene fatty acid ester, a glycosidated poly or monoglycerin fatty acid ester Sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester in which at least a part of sorbitan is oxyethylated, and sugar fatty acid ester, or one or more selected from [1] to [6] The cleaning composition for tableware as described.
［８］前記食器用洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量が、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、更に好ましくは３質量％以上であり、より更に好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは１４質量％以下であり、より好ましくは１３質量％以下であり、更に好ましくは１２質量％以下であり、より更に好ましくは１１質量％以下であり、更には１０質量％以下、更には９質量％以下、更には８質量％以下、更には６質量％以下、更には５質量％以下である、［１］〜［７］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［９］前記（Ｃ）成分が、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩、及びアミン化合物から選ばれる１種又は２種以上である、［１］〜［８］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
[8] The content of the component (B) in the tableware cleaning composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 3% by mass or more. Still more preferably, it is 4 mass% or more, and preferably 14 mass% or less, More preferably, it is 13 mass% or less, More preferably, it is 12 mass% or less, More preferably, it is 11 mass% or less. Any one of [1] to [7], which is 10% by mass or less, further 9% by mass or less, further 8% by mass or less, further 6% by mass or less, and further 5% by mass or less. The detergent composition for tableware as described in 2.
[9] The tableware according to any one of [1] to [8], wherein the component (C) is one or more selected from alkali metal carbonates, alkali metal silicates, and amine compounds. Cleaning composition.
［１０］前記食器用洗浄剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量が、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１３質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、より更に好ましくは１８質量％以上であり、更には２０質量％以上、更には２５質量％以上、更には３０質量％以上、更には３５質量％以上、更には４０質量％以上であり、そして、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以下であり、更に好ましくは５５質量％以下であり、より更に好ましくは４５質量％以下である、［１］〜［９］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［１１］前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量が３０〜８０質量％である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
[10] The content of the component (C) in the dishwashing detergent composition is preferably 10% by mass or more, more preferably 13% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, and still more. It is preferably 18% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further 25% by mass or more, further 30% by mass or more, further 35% by mass or more, and further 40% by mass or more, and preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, further preferably 55% by mass or less, and still more preferably 45% by mass or less, according to any one of [1] to [9]. Dishwashing detergent composition.
[11] The dishwashing detergent composition according to any one of [1] to [10], wherein the total content of the component (A), the component (B), and the component (C) is 30 to 80% by mass. .
［１２］前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量が、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、更に好ましくは４０質量％以上であり、更には４５質量％以上、更には５０質量％以上、更には５５質量％以上、更には６０質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは７５質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、更に好ましくは６５質量％以下である、［１］〜［１１］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［１３］前記食器用洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比[（Ａ）／（Ｂ）]が、好ましくは１．０以上であり、より好ましくは１．５以上であり、更に好ましくは２．０以上であり、そして、好ましくは１０．０以下であり、より好ましくは８．０以下であり、更に好ましくは６．０以下であり、更には５．０以下、更には４．０以下、更には３．０以下である、［１］〜［１２］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［１４］前記（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、更に好ましくは０．０８以上であり、そして、好ましくは１．２以下であり、より好ましくは１．０以下であり、更に好ましくは０．８以下であり、更には０．６以下、更には０．４以下、更には０．２以下、更には０．１５以下、更には０．１以下である、［１］〜［１３］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
[12] The total content of the component (A), the component (B) and the component (C) is preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, and further preferably 40% by mass or more. Furthermore, it is 45% by mass or more, further 50% by mass or more, further 55% by mass or more, further 60% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass. It is below, More preferably, it is 70 mass% or less, More preferably, it is 65 mass% or less, The cleaning composition for tableware in any one of [1]-[11].
[13] The mass ratio [(A) / (B)] of the component (A) to the component (B) in the tableware cleaning composition is preferably 1.0 or more, more preferably 1.5. Or more, more preferably 2.0 or more, and preferably 10.0 or less, more preferably 8.0 or less, still more preferably 6.0 or less, and even 5.0. Hereinafter, the detergent composition for tableware in any one of [1]-[12] which is 4.0 or less further, and also 3.0 or less.
[14] The mass ratio [(B) / (C)] of the component (B) to the component (C) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, and still more preferably 0. 0.08 or more, and preferably 1.2 or less, more preferably 1.0 or less, further preferably 0.8 or less, further 0.6 or less, and further 0.4 or less. Furthermore, it is 0.2 or less, Furthermore, 0.15 or less, Furthermore, it is 0.1 or less, The cleaning composition for tableware in any one of [1]-[13].
［１５］前記食器用洗浄剤組成物の０．１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが、９〜１３である、［１］〜［１４］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［１６］前記食器用洗浄剤組成物の０．１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが、好ましくは９．５以上であり、より好ましくは１０以上であり、更に好ましくは１０．５以上であり、そして、好ましくは１１．４以下であり、より好ましくは１１．３以下であり、更に好ましくは１１．２以下である、［１］〜［１５］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
[15] The tableware cleaning composition according to any one of [1] to [14], wherein the 0.1 mass% aqueous solution of the tableware cleaning composition has a pH of 9 to 13 at 25 ° C.
[16] The pH of a 0.1% by weight aqueous solution of the tableware cleaning composition at 25 ° C. is preferably 9.5 or higher, more preferably 10 or higher, and still more preferably 10.5 or higher. And preferably 11.4 or less, more preferably 11.3 or less, and still more preferably 11.2 or less, the dishwashing detergent composition according to any one of [1] to [15] object.
［１７］更に、酵素を含有する、［１］〜［１６］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［１８］前記酵素が、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ、ペルオキシダーゼから選ばれる１種又は２種以上である、［１］〜［１７］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［１９］更に、反応性不飽和基を有する炭素数３〜６のカルボン酸又はその塩（ｄ−１）由来の構成単位と、炭素数２〜１２のオレフィン（ｄ−２）由来の構成単位とを含む共重合体（Ｄ）を含有し、（Ｄ）成分の含有量が１〜３０質量％である、［１］〜［１８］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
[17] The dishwashing detergent composition according to any one of [1] to [16], further comprising an enzyme.
[18] The dishwashing detergent composition according to any one of [1] to [17], wherein the enzyme is one or more selected from protease, amylase, lipase, cellulase, esterase, and peroxidase.
[19] Further, a structural unit derived from a carboxylic acid having 3 to 6 carbon atoms having a reactive unsaturated group or a salt thereof (d-1) and a structural unit derived from an olefin having 2 to 12 carbon atoms (d-2). The detergent composition for tableware in any one of [1]-[18] which contains the copolymer (D) containing these, and content of (D) component is 1-30 mass%.
［２０］自動食器洗浄機用である、［１］〜［１９］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［２１］［１］〜［２０］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物の濃度が０．０２〜０．４質量％である洗浄水を食器に付着した被洗浄物と接触させる、食器の洗浄方法。
[20] The dishwashing composition according to any one of [1] to [19], which is for an automatic dishwasher.
[21] The cleaning water in which the concentration of the cleaning composition for tableware according to any one of [1] to [20] is 0.02 to 0.4% by mass is brought into contact with an object to be cleaned attached to the tableware. How to wash dishes.
［２２］前記洗浄水中の前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計濃度が、好ましくは０．０２質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、更に好ましくは０．０７質量％以上であり、より更に好ましくは０．０９質量％以上であり、そして、好ましくは０．４質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以下であり、更に好ましくは０．１５質量％以下であり、より更に好ましくは０．１２質量％以下である、［２１］に記載の食器の洗浄方法。
［２３］下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有する食器用洗浄剤組成物を食器に接触させる食器の洗浄方法であって、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計中の前記（Ａ）成分の含有量が０．１質量％以上であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、６０質量％以下であり、好ましくは５５質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以下であり、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１質量％以上であり、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、４０質量％以下であり、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、更に好ましくは１７質量％以下であり、より更に好ましくは８質量％以下であり、前記（Ｃ）成分の含有量が５質量％以上であり、好ましくは２５質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、更に好ましくは３５質量％以上であり、より更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、９９．８質量％以下であり、好ましくは８５質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下であり、更に好ましくは７９質量％以下であり、より更に好ましくは７８質量％以下である食器の洗浄方法。
[22] The total concentration of the components (A), (B) and (C) in the washing water is preferably 0.02% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably Is 0.07% by mass or more, more preferably 0.09% by mass or more, and preferably 0.4% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, more preferably Is 0.2% by mass or less, more preferably 0.15% by mass or less, and still more preferably 0.12% by mass or less.
[23] A compound (A) represented by the following general formula (1), an ester-type nonionic surfactant (B) of a fatty acid having 16 to 18 carbon atoms and an alcohol, and an alkali agent (C) A dish washing method for bringing a dish cleaner composition to be brought into contact with tableware, wherein the content of the component (A) in the total of the components (A), (B) and (C) is 0.1. % By mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 12% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, and 60% by mass or less, preferably 55% by mass or less. More preferably, it is 50% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, the content of the component (B) is 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, More preferably, it is 2% by mass or more, and even more preferable. 3% by mass or more, and 40% by mass or less, preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 17% by mass or less, and still more preferably. Is 8% by mass or less, and the content of the component (C) is 5% by mass or more, preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and further preferably 35% by mass or more. More preferably 50% by mass or more, and 99.8% by mass or less, preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and further preferably 79% by mass. The washing | cleaning method of the tableware which is below, More preferably, it is 78 mass% or less.
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。） (In the formula, R represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and M 1 , M 2 , and M 3 are each independently selected from a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, an alkanol ammonium, and an alkyl ammonium. Is shown.)
［２４］［１］〜［１９]のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物の食器用洗浄剤としての使用。
［２５］［１］〜［１９］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物の自動食器洗浄機用洗浄剤としての使用。
［２６］［１］〜［１９］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物の濃度が０．０２〜０．４質量％である洗浄水を、食器に付着した被洗浄物と接触させる食器用洗浄剤組成物としての使用。
［２７］洗浄水中の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計含量が、０．０２質量％以上であり、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．０７質量％以上、より更に好ましくは０．０９質量％以上、そして、０．４質量％以下、好ましくは０．３質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下、より更に好ましくは０．１５質量％以下、最も好ましくは０．１２質量％以下である洗浄水を食器に付着した被洗浄物と接触させる、［１］〜［１９］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物の食器用洗浄剤としての使用。
[24] Use of the dishwashing detergent composition according to any one of [1] to [19] as a dishwashing detergent.
[25] Use of the dishwashing detergent composition according to any one of [1] to [19] as a detergent for an automatic dishwasher.
[26] The cleaning water in which the concentration of the cleaning composition for tableware according to any one of [1] to [19] is 0.02 to 0.4% by mass is brought into contact with an object to be cleaned attached to the tableware. Use as a detergent composition for tableware.
[27] The total content of components (A), (B) and (C) in the wash water is 0.02% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more. , More preferably 0.09% by mass or more, and 0.4% by mass or less, preferably 0.3% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, and still more preferably 0.15% by mass or less. The cleaning agent for tableware according to any one of [1] to [19], wherein cleaning water that is most preferably 0.12% by mass or less is brought into contact with an object to be cleaned attached to the tableware. Use as.
実施例１
実施例１の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を以下の（１）〜（３）の手順にしたがって調製した。
（１）（Ａ）成分、硫酸ナトリウム、（Ｃ）成分、プリフィード顆粒、コハク酸、ポリエ
チレングリコールを混合した。
（２）（１）で得られた混合物に、ポリプロピレングリコール、香料、及び（Ｂ）成分を
添加して混合した。
（３）（２）で得られた混合物に、更に過炭酸ナトリウム、テトラアセチルエチレンジア
ミン、α−アミラーゼ、プロテアーゼを添加して混合し、自動食器洗浄機用洗浄剤
組成物を調製した。
Example 1
The cleaning composition for an automatic dishwasher of Example 1 was prepared according to the following procedures (1) to (3).
(1) Component (A), sodium sulfate, component (C), pre-feed granules, succinic acid, and polyethylene glycol were mixed.
(2) To the mixture obtained in (1), polypropylene glycol, fragrance, and component (B) were added and mixed.
(3) Sodium percarbonate, tetraacetylethylenediamine, α-amylase and protease were further added to the mixture obtained in (2) and mixed to prepare a detergent composition for an automatic dishwasher.
実施例２〜１３、比較例１〜６
表１，２に記載の割合で配合したこと以外は、実施例１と同様の手順にしたがって自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製した。なお、比較例１〜６においてのみ加えたエステル、又はアルキル化合物は、（２）の工程において（Ｂ）成分の代わりに混合して第２混合物とした。
Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 6
A detergent composition for an automatic dishwasher was prepared according to the same procedure as in Example 1 except that the ratios shown in Tables 1 and 2 were blended. In addition, the ester or the alkyl compound added only in Comparative Examples 1-6 was mixed instead of the component (B) in the step (2) to obtain a second mixture.
＜洗浄性の評価＞
・試験皿の作成
（１）５個の鶏卵を割って、卵白を除き卵黄を取り分けた。
（２）スクリュー管（Ｎｏ．８）に上記卵黄を入れて、７３〜７５℃の水浴にて１０分加
熱を行った。
（３）水浴よりスクリュー管を取り出し、室温にて１時間静置し、半熟卵黄を茶こしにか
き出し、裏ごしした。
なお、裏ごしとは目の細かい網を通過させて食材を細かくする作業である。
（４）半熟卵黄を裏ごしした後、よくかき混ぜたものを３ｇとり、絵筆で陶器皿（白玉渕
業務用９吋リムミート皿（直径２３３ｍｍ×２４ｍｍ、有限会社鎌田商店）に
対して均一に塗布した。
（５）陶器皿に塗った半熟卵黄を室温で一昼夜乾燥させて試験皿とした。
なお、前記茶こしとしては、サン・コーポレーション（株）製、「クリーン茶こし７２ｍｍ」（材質：１８−８ステンレス、口径：７２ｍｍ、メッシュ径：０．６ｍｍ）を使用した。
<Evaluation of detergency>
-Preparation of test dish (1) Five chicken eggs were broken, and egg yolk was separated except egg white.
(2) The egg yolk was put into a screw tube (No. 8) and heated in a water bath at 73 to 75 ° C. for 10 minutes.
(3) The screw tube was taken out from the water bath and allowed to stand at room temperature for 1 hour, and the half-boiled egg yolk was scraped into a tea strainer and strained.
Note that scouring is a process of making food ingredients fine by passing through a fine mesh.
(4) After pouring the semi-ripe egg yolk, 3 g of the well-stirred mixture was taken and evenly applied to a ceramic dish (white ball bowl for commercial use 9 bowl rim meat dish (diameter 233 mm x 24 mm, limited company Kamada Shoten)) with a paint brush.
(5) The soft-boiled egg yolk applied to the ceramic dish was dried at room temperature all day and night to prepare a test dish.
As the tea strainer, “Clean tea strainer 72 mm” (material: 18-8 stainless steel, aperture: 72 mm, mesh diameter: 0.6 mm) manufactured by Sun Corporation was used.
・洗浄試験
前記実施例及び比較例で調製した自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を洗浄時の洗浄液中の濃度が０．１質量％となるように、食器洗い乾燥機（パナソニック（株）、型番「ＮＰ−Ｐ４５Ｍ２ＰＳ」（ビルトインタイプ））の洗剤入れに投入し、スピーディーコースにて洗浄を行った。なお、汚れを塗った陶器皿は、前記食器洗い乾燥機の下かご右側の皿を立てる場所の右端に、汚れを塗った面を内側にして立てておいた。そのすぐ横に汚れをつけていない陶器皿を２枚立てた。
・評価方法
試験皿の表面に残った半熟乾燥卵黄の量を目視により、０〜５の６段階で評価した。結果を表１，２に示す。
（判定基準）
５：完全に洗浄されている。
４：若干汚れが残っているが、ほとんど洗浄できている（許容範囲内）。
３：大部分洗浄できているが、汚れが残っている。または、全体的に薄く残っている（許
容範囲外）。
２：少し洗浄できているが、大部分汚れが残っている。
１：ほとんど洗浄できていない。
０：全く洗浄できていない。
-Cleaning test The dishwasher (Panasonic Corporation, model number) was adjusted so that the concentration of the cleaning composition for the automatic dishwasher prepared in the above-mentioned Examples and Comparative Examples was 0.1% by mass in the cleaning solution. “NP-P45M2PS” (built-in type)) was put into a detergent container and washed in a speedy course. The soiled earthenware dish was stood at the right end of the place where the dish on the right side of the bottom of the dishwasher was stood with the soiled surface inside. Right next to it, we set up two unpolished ceramic dishes.
-Evaluation method The amount of semi-mature dried egg yolk remaining on the surface of the test dish was visually evaluated in 6 stages of 0 to 5. The results are shown in Tables 1 and 2.
(Criteria)
5: Completely washed.
4: Slight dirt remains, but it is almost cleaned (within the allowable range).
3: Mostly cleaned, but dirt remains. Or it remains thin overall (outside the allowable range).
2: Although it has been washed a little, most of the dirt remains.
1: Almost no washing.
0: Not washed at all.
＜ｐＨ測定＞
ｐＨメーター（（株）堀場製作所製、型番「Ｆ−５２」、ｐＨ電極６３６７−１０Ｄ）を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４にしたがって２５℃におけるｐＨ値を測定した。測定溶液としては、前述の方法で調製した洗浄剤組成物を脱イオン水により０．１質量％に希釈したものを用いた。
<PH measurement>
The pH value at 25 ° C. was measured according to JIS Z-8802: 1984 using a pH meter (manufactured by Horiba, Ltd., model number “F-52”, pH electrode 6367-10D). As the measurement solution, a solution obtained by diluting the detergent composition prepared by the above-described method to 0.1% by mass with deionized water was used.
表に記載の化合物の詳細は以下のとおりである。なお、表中に記載された含有量の単位は質量％であり、有効分の濃度を考慮していない値である。
＊１ ：ＢＡＳＦジャパン（株）製、「Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ Ｐｏｗｄｅｒ」
（メチルグリシン二酢酸三ナトリウム）、有効成分８７質量％
＊２ ：花王（株）製、「エキセルＶＳ−９５」、有効成分１００質量％
＊３ ：花王（株）製、「エキセル２００」、有効成分８５質量％
（グリセリルステアレート/グリセリルオレエート重量比：７１／２９）
＊４ ：花王（株）製、「レオドールＳＰ−Ｓ１０Ｖ」、有効成分１００質量％
＊５ ：花王（株）製、「エマノーン３１９９Ｖ」、有効成分１００質量％
＊６ ：花王（株）製、「レオドールＴＷ−Ｓ１０６」、有効成分９７．３質量％
＊７ ：三井化学フーズ（株）製、「リョートーシュガーエステルＰ−１５７０」
有効成分１００質量％
＊８ ：和光純薬工業（株）有効成分１００質量％
＊９ ：（株）日本触媒、「モノエタノールアミン」、有効成分１００質量％
＊１０：和光純薬工業（株）製、試薬特級
＊１１：日本パーオキサイド（株）製、型番「ＫＣＰＺ」
（メタホウ酸ナトリウムで表面を被覆した過炭酸ナトリウム）
（炭酸ナトリウム５質量％及び珪酸ナトリウム１質量％を含有する。）
＊１２：東京化成工業（株）製、
＊１３：（株）トクヤマシルテック製、「プリフィード顆粒」
＊１４：ノボザイムズ ジャパン（株）製、「デュラミル１２０Ｔ」
＊１５：ノボザイムズ ジャパン（株）製
「サビナーゼ１８Ｔ」
＊１６：和光純薬工業（株）製、特級試薬
＊１７：花王（株）製、ポリエチレングリコール（数平均分子量＝８，５００）
＊１８：旭硝子（株）製、「プレミノールＳ４０１１」
（数平均分子量＝１０，０００）
＊１９：花王（株）製
なお、表１，２中の「ポリオキシエチレン（６）アルキルエーテル」におけるエチレンオキシド（ＥＯ）の付加モル数は６である。
Details of the compounds described in the table are as follows. In addition, the unit of content described in the table | surface is the mass%, and is a value which does not consider the density | concentration of an effective part.
* 1: “Trilon M Powder” manufactured by BASF Japan
(Trisodium methylglycine diacetate), 87 mass% active ingredient
* 2: “Exel VS-95” manufactured by Kao Corporation, 100% by mass of active ingredient
* 3: “Excel 200” manufactured by Kao Corporation, 85% by mass of active ingredient
(Glyceryl stearate / glyceryl oleate weight ratio: 71/29)
* 4: “Reodol SP-S10V” manufactured by Kao Corporation, 100% by mass of active ingredient
* 5: “Emanon 3199V” manufactured by Kao Corporation, 100% by mass of active ingredient
* 6: “Reodol TW-S106” manufactured by Kao Corporation, 97.3 mass% active ingredient
* 7: “Ryoto Sugar Ester P-1570” manufactured by Mitsui Chemicals Foods, Inc.
100% by mass of active ingredient
* 8: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. active ingredient 100 mass%
* 9: Nippon Shokubai Co., Ltd., “Monoethanolamine”, 100% by mass of active ingredient
* 10: Wako Pure Chemical Industries, reagent grade * 11: Nippon Peroxide, model number “KCPZ”
(Sodium percarbonate whose surface is coated with sodium metaborate)
(Contains 5% by mass of sodium carbonate and 1% by mass of sodium silicate.)
* 12: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
* 13: “Pre-feed granules” manufactured by Tokuyama Silktech Co., Ltd.
* 14: “Duramil 120T” manufactured by Novozymes Japan K.K.
* 15: “Sabinase 18T” manufactured by Novozymes Japan K.K.
* 16: Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade reagent * 17: Kao Corporation, polyethylene glycol (number average molecular weight = 8,500)
* 18: “Preminol S4011” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
(Number average molecular weight = 10,000)
* 19: manufactured by Kao Corporation The number of moles of ethylene oxide (EO) added to “polyoxyethylene (6) alkyl ether” in Tables 1 and 2 is 6.
表１，２より明らかなように、本発明の食器用洗浄剤組成物は、複合汚れに対して優れた洗浄性能を示す。 As is clear from Tables 1 and 2, the dishwashing detergent composition of the present invention exhibits excellent cleaning performance against composite soil.
実施例１４
実施例１４の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を以下の（１）〜（４）の手順にしたがって調製した。
（１）３０Ｌナウターミキサー（自転：１１０ｒ／ｍｉｎ、公転：４ｒ／ｍｉｎ）に、（
Ａ）成分、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、コハク酸、ポリエ
チレングリコールを混合した。
（２）（１）で得られた混合物に、ポリプロピレングリコール、香料を混合した。
（３）（２）で得られた混合物に過炭酸ナトリウム、テトラアセチルエチレンジアミン、
α−アミラーゼ、及びプロテアーゼを混合した。
（４）（Ｄ）成分（ジイソブチレンとマレイン酸との共重合体の塩）の１０質量％水溶液
、及び（Ｂ）成分の１０質量％エタノール溶液をそれぞれ調製し、これらの溶液と
（３）で得られた混合物とを混合し、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製した。
Example 14
The cleaning composition for an automatic dishwasher of Example 14 was prepared according to the following procedures (1) to (4).
(1) To 30L Nauter mixer (rotation: 110r / min, revolution: 4r / min),
A) Component, sodium sulfate, sodium carbonate, sodium silicate, succinic acid, and polyethylene glycol were mixed.
(2) Polypropylene glycol and a fragrance were mixed with the mixture obtained in (1).
(3) To the mixture obtained in (2), sodium percarbonate, tetraacetylethylenediamine,
α-Amylase and protease were mixed.
(4) A 10% by mass aqueous solution of component (D) (diisobutylene and maleic acid copolymer salt) and a 10% by mass ethanol solution of component (B) were prepared. Were mixed with the mixture obtained in the above to prepare a detergent composition for an automatic dishwasher.
実施例１５〜２７、比較例７〜９
表３，４に記載の割合で配合したこと以外は、実施例１４と同様の手順で自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製した。
Examples 15 to 27, Comparative Examples 7 to 9
A detergent composition for an automatic dishwasher was prepared in the same procedure as in Example 14 except that they were blended at the ratios shown in Tables 3 and 4.
＜洗浄性の評価＞
・試験皿の作成
以下の手順にしたがって試験皿を作成した。
（１）５個の鶏卵を割って、卵黄取り分け器を用いて卵白を除き卵黄を取り分けた。
（２）スクリュー管（Ｎｏ．８）に上記卵黄を入れて、７３〜７５℃の水浴にて１０分間
加熱した。
（３）水浴よりスクリュー管を取り出し、２５℃にて１時間静置し、半熟卵黄を茶こしに
かき出し、裏ごしした。
なお、裏ごしとは目の細かい網を通過させて食材を細かくする作業である。
（４）半熟卵黄を裏ごしし、茶こし下部より排出されたものをよくかき混ぜた後３ｇとり
、絵筆で陶器皿（白玉渕業務用９吋リムミート皿（直径２３３ｍｍ×２４ｍｍ）
、有限会社鎌田商店）に対して均一に塗布した。
（５）陶器皿に塗った半熟卵黄を２５℃で一昼夜乾燥させて試験皿とした。
なお、前記茶こしとしては、サン・コーポレーション（株）製、「クリーン茶こし７２ｍｍ」（材質：１８−８ステンレス、口径：７２ｍｍ、メッシュ径：０．６ｍｍ）を使用した。
<Evaluation of detergency>
-Preparation of test dish A test dish was prepared according to the following procedure.
(1) Five chicken eggs were broken, and egg yolks were separated using an egg yolk sorter.
(2) The egg yolk was put into a screw tube (No. 8) and heated in a water bath at 73 to 75 ° C. for 10 minutes.
(3) The screw tube was taken out from the water bath and allowed to stand at 25 ° C. for 1 hour. The semi-ripe egg yolk was scraped into a tea strainer and strained.
Note that scouring is a process of making food ingredients fine by passing through a fine mesh.
(4) Line the half-boiled egg yolk, stir well the material discharged from the bottom of the tea strainer, take 3g, and use a paintbrush to make a ceramic dish (9cm rim meat dish for sushi balls (diameter 233mm x 24mm)
, Kamada Shoten Co., Ltd.).
(5) The soft-boiled egg yolk applied to the ceramic dish was dried at 25 ° C. for a whole day and night to prepare a test dish.
As the tea strainer, “Clean tea strainer 72 mm” (material: 18-8 stainless steel, aperture: 72 mm, mesh diameter: 0.6 mm) manufactured by Sun Corporation was used.
＜ｐＨ測定＞
ｐＨメーター（（株）堀場製作所製、型番「Ｆ−５２」、ｐＨ電極６３６７−１０Ｄ）を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４にしたがって２５℃におけるｐＨ値を測定した。測定溶液としては、前述の方法で調製した洗浄剤組成物を脱イオン水により０．１質量％に希釈したものを用いた。
<PH measurement>
The pH value at 25 ° C. was measured according to JIS Z-8802: 1984 using a pH meter (manufactured by Horiba, Ltd., model number “F-52”, pH electrode 6367-10D). As the measurement solution, a solution obtained by diluting the detergent composition prepared by the above-described method to 0.1% by mass with deionized water was used.
・洗浄試験
前記実施例及び比較例で調製した自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を洗浄液中の濃度が０．１質量％となるように食器洗い乾燥機（パナソニック（株）、型番「ＮＰ−ＴＲ３」（卓上タイプ））の洗剤入れに投入した（水道水の使用量：３Ｌ）。なお、前記濃度は、表１に記載される各成分の合計濃度であり、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分を溶解させるために用いた水及びエタノールは自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の濃度として計算していない。なお、エタノールは、実施例及び比較例でそれぞれ同じ量を使用した。
前記試験皿を食器洗い乾燥機の下かご右側の皿を立てる場所に、皿立て溝の１つおきに３枚立ててスピーディーコースにて洗浄を行った。なお、前記試験皿の汚れを付着させた面を内側に向けて立てた。３枚のうち、両端の２枚をそれぞれ評価に供した。
Washing test The dishwasher (Panasonic Corporation, model number “NP-TR3”) was prepared so that the concentration of the detergent composition for the automatic dishwasher prepared in the examples and comparative examples was 0.1% by mass in the washing liquid. (Desktop type)) was put into a detergent container (amount of tap water used: 3 L). In addition, the said density | concentration is the total density | concentration of each component described in Table 1, and the water and ethanol used in order to dissolve (B) component and (D) component are the cleaning composition for automatic dishwashers. Not calculated as concentration. The same amount of ethanol was used in each of the examples and comparative examples.
The test dish was washed in a speedy course by placing three pieces of the dish on the right side of the bottom of the dishwasher in a dishwasher and standing in every other dish groove. In addition, the surface to which the dirt of the test dish was attached was set to face inward. Of the three sheets, two sheets at both ends were used for evaluation.
・評価方法
試験皿の表面に残った乾燥半熟卵黄の量を目視により、０〜５の６段階で評価した。５人により評価を行い、平均を算出することにより評価とした。すなわち、５人の各評価者が前記２枚の皿についてそれぞれ評価を行い、平均を算出することにより評価を行った。
結果を表３，４に示す。
（判定基準）
５：完全に洗浄されている。
４：若干汚れが残っているが、ほとんど洗浄できている（許容範囲内）。
３：大部分洗浄できているが、汚れが残っている。または、全体的に薄く残っている（許
容範囲外）。
２：少し洗浄できているが、大部分汚れが残っている。
１：ほとんど洗浄できていない。
０：全く洗浄できていない。
-Evaluation method The amount of dry soft-boiled egg yolk remaining on the surface of the test dish was visually evaluated in 6 stages from 0 to 5. Evaluation was performed by five persons, and the average was calculated. That is, each of the five evaluators evaluated each of the two dishes, and the average was calculated.
The results are shown in Tables 3 and 4.
(Criteria)
5: Completely washed.
4: Slight dirt remains, but it is almost cleaned (within the allowable range).
3: Mostly cleaned, but dirt remains. Or it remains thin overall (outside the allowable range).
2: Although it has been washed a little, most of the dirt remains.
1: Almost no washing.
0: Not washed at all.
なお、前記判定基準で３を超える、好ましくは４以上の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物
は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として十分な洗浄性能を有しているといえる。
In addition, it can be said that the cleaning composition for automatic dishwashers exceeding 3 by the above-mentioned criteria, preferably 4 or more, has sufficient cleaning performance as a cleaning composition for automatic dishwashers.
表に記載の化合物の詳細は以下のとおりである。なお、表中に記載された含有量の単位
は質量％であり、有効分の濃度を考慮していない値である。
＊１ａ ：ＢＡＳＦジャパン（株）製、「Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ Ｐｏｗｄｅｒ」
（メチルグリシン二酢酸三ナトリウム）、有効分８７質量％
＊２ａ ：花王（株）製、「エキセルＶＳ−９５」、有効分１００質量％
＊３ａ ：花王（株）製、「エキセルＰ−４０」、有効分１００質量％
＊４ａ ：花王（株）製、「レオドールＭＯ−６０」、有効分９０質量％
＊５ａ ：花王（株）製、「エマゾールＰ−１０Ｖ」、有効分１００質量％
＊６ａ ：花王（株）製、「エマゾールＳ−１０Ｖ」、有効分１００質量％
＊７ａ ：花王（株）製、「エマゾールＯ−１０Ｖ」、有効分１００質量％
＊８ａ ：ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製、「Acusol 460ND」
重量平均分子量＝１０，０００、平均粒径＝１３４μｍ、有効分９２質量％
マレイン酸／ジイソブチレン＝１．０（モル比）
＊９ａ ：和光純薬工業（株）製
＊１０ａ：和光純薬工業（株）製
＊１１ａ：日本パーオキサイド（株）製、型番「ＫＣＰＺ」
（メタホウ酸ナトリウムで表面を被覆した過炭酸ナトリウム）
（炭酸ナトリウム５質量％及び珪酸ナトリウム１質量％を含有する。）
＊１２ａ：東京化成工業（株）製
＊１３ａ：（株）トクヤマシルテック製、「プリフィード顆粒」
＊１４ａ：ノボザイムズ ジャパン（株）製、「デュラミル１２０Ｔ」
＊１５ａ：ノボザイムズ ジャパン（株）製、「サビナーゼ１８Ｔ」
＊１６ａ：和光純薬工業（株）製
＊１７ａ：花王（株）製、「Ｋ−ＰＥＧ６０００ＬＡ」
数平均分子量＝８，５００
＊１８ａ：旭硝子（株）製，「プレミノールＳ４０１１」
数平均分子量＝１０，０００
Details of the compounds described in the table are as follows. In addition, the unit of content described in the table | surface is the mass%, and is a value which does not consider the density | concentration of an effective part.
* 1a: “Trilon M Powder” manufactured by BASF Japan Ltd.
(Trisodium methylglycine diacetate), effective content 87% by mass
* 2a: “Exel VS-95” manufactured by Kao Corporation, effective mass 100% by mass
* 3a: “Exel P-40” manufactured by Kao Corporation, effective mass: 100% by mass
* 4a: “Reodoll MO-60” manufactured by Kao Corporation, effective mass 90% by mass
* 5a: “Emazole P-10V” manufactured by Kao Corporation, 100% by mass effective
* 6a: “Emazole S-10V” manufactured by Kao Corporation, 100% by mass effective
* 7a: “Emazol O-10V” manufactured by Kao Corporation, effective mass: 100% by mass
* 8a: “Acusol 460ND”, manufactured by Rohm and Haas Japan
Weight average molecular weight = 10,000, average particle size = 134 μm, effective content 92% by mass
Maleic acid / diisobutylene = 1.0 (molar ratio)
* 9a: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. * 10a: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. * 11a: manufactured by Nippon Peroxide Co., Ltd., model number “KCPZ”
(Sodium percarbonate whose surface is coated with sodium metaborate)
(Contains 5% by mass of sodium carbonate and 1% by mass of sodium silicate.)
* 12a: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. * 13a: manufactured by Tokuyama Silktech Co., Ltd., “Pre-Feed Granule”
* 14a: “Duramil 120T” manufactured by Novozymes Japan K.K.
* 15a: “Sabinase 18T” manufactured by Novozymes Japan K.K.
* 16a: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. * 17a: Kao Corporation, “K-PEG6000LA”
Number average molecular weight = 8,500
* 18a: “Preminol S4011” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
Number average molecular weight = 10,000
以下に、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の一実施形態を示す処方例を記載する。 Below, the formulation example which shows one Embodiment of the cleaning composition for automatic dishwashers of this invention is described.
＊１９ａ：Ｏｒｉｅｎｔａｌ Ｓｉｌｉｃａｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、
「トクシールＮＰ」
＊２０ａ：ノボザイムズ ジャパン（株）製
「ステインザイム プラス エビティ１２Ｔ」
＊２１ａ：東レ・ダウコーニング（株）製
「ＦＳ アンチフォーム Ｆ−１６」
* 19a: manufactured by Oriental Silicons Corporation,
"Toxeal NP"
* 20a: Novozymes Japan K.K.
"Stainzyme Plus Evity 12T"
* 21a: Toray Dow Corning Co., Ltd.
"FS Antifoam F-16"
表３，４の結果より、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、脂質とタンパク質とが複合し、乾燥して食器に対して強固に固着している汚れに対して優れた洗浄性能を示すことがわかる。また、表３より、前記食器洗浄機用洗浄剤組成物は粉状又は粒状としても用いることができることがわかる。 From the results of Tables 3 and 4, the cleaning composition for an automatic dishwasher according to the present invention is an excellent cleaning agent for soils in which lipids and proteins are combined and dried and firmly adhered to the tableware. It can be seen that it shows performance. Moreover, it can be seen from Table 3 that the detergent composition for dishwashers can be used in the form of powder or granules.
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