JP2013536729A - 接着表面上に剛直性突起を有する接着構造体 - Google Patents
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Abstract
Description
a)ターゲット表面の表面粗さに関連する微細構造体の平均最長寸法を判定するために、表面粗さを測定することと、
b)剪断接着力で測定される、接着構造体とターゲット表面との間の物理的引力、例えば、ファンデルワールス引力などによって接着を促進するために、ターゲット表面上のターゲット微細構造体と相互作用するのに十分に小さい平均寸法の突起を含む接着表面を備える、ポリマー含有接着構造体を形成することと、を含む。
Eはヤング率(弾性係数)であり、
Fは物体へ印加される力であり、
A0は、原断面積であり、それを通じて力が印加され、
ΔLは量であり、それによって物体の長さが変化し、
L0は、物体の原長さである。
i)溶融可能なポリマーが、軟化フィルムとして成形型へ提供される条件と、
ii)成形型はポリカーボネートを含み、ポリマーは熱可塑性の溶融可能なポリマー、例えば、ポリジオキサノンなどであり、溶媒はジクロロメタンである条件、
iii)工程b)が第1の段階及び第2の段階で行われ、第2の段階がより大きな圧力で行われる条件と、のうちの少なくとも1つの条件を更に含む、方法。
本実施例の目的は、柱様の突起を有するポリプロピレンフィルムを加工することである。20マイクロメートルの厚さで、直径0.6マイクロメートルの微細孔及び2.5cmの円の直径を有する商用のトラックエッチングされたポリカーボネートメンブレンを、Millipore Corporation(Billerica,MA,USA)から得た。メンブレンを、Ethicon,Inc.(Somerville,NJ,USA)から得た300マイクロメートルの厚さの耐溶剤性ポリプロピレン(PP)ポリマーフィルムに刻印するためのテンプレートとして使用した。ポリプロピレンを溶融し、メンブレンの表側へポリプロピレンの過剰充填を形成し、ポリプロピレンフィルムを、管理された温度及び圧力下(180℃、600kPa(6バール))で、20分間、ポリカーボネートメンブレンテンプレートに押圧した。ポリプロピレンポリマー及びメンブレンを、圧力の除去の前に175℃まで冷却し、その後ポリマー構造体は、メンブレンをジクロロメタンで溶解することによって、型抜きし、放出する。ポリプロピレンの過剰充填は、ジクロロメタンでの溶解による、その後のメンブレンの除去において、生じた柱様の構造体を適所に保持する。メンブレンを完全に溶解し、乾燥した後、基材を酸素プラズマに曝し、上部の過剰充填されたポリマーの層をエッチングし、それによって柱様の構造体を放出した。図1は直径0.6マイクロメートル×長さ20マイクロメートルのマイクロ柱(実質的に円筒状の突起)を有する、生じたポリプロピレン基材の走査型電子顕微鏡画像を示す。
本実施例の目的は、剪断接着力を測定するための、正確で再現可能な試験方法を開発することであった。商標名INSTRONでInstron Industrial Products,Grove City,PAより販売される機械的な試験器具に対して改善を行った。柱様の構造体を有するフィルムの剪断接着力測定の精度及び再現性を改良するために、機械的な試験設定を改善した。ハードウェア構成機器からの騒音源を減少させ、前負荷又は接着表面間の初期接触力を制御するために改善を行った。スライドガラスを把持するために圧縮空気で動作される標準の締め金を、固定された剛性の締め金に代替し、スライドガラスの長さはカンチレバー曲げ効果によって、騒音を低減するために短縮した。同様に、騒音を低減するために、下側のスライドガラスの長さを短縮した。アルミニウムの固体ブロックをスライドガラスの裏材として使用した。前負荷の制御は、表面間の前負荷力に対するばね秤からなり、加えられた。ばね秤は、力が印加されるときに、距離に変換されるばねからなる。ばね定数を測定し、20mNの負荷は目盛板上の10単位へ変換した。ばね定数は長さのため、前負荷量を秤の目盛板の置換を読み取ることによって変更する。試験の間、まず、ばね秤を上側のスライドガラスに軽く接触させた。XYステージを使用し、下側のスライドガラスを上側のスライドガラスに接触させ、目盛板上に置換を示した。全ての試験に対して、30mNの前負荷を設定した(文献値は20〜40mNまで幅がある)。前負荷を設定した後、試験器が動いているときに、ばねからの騒音を防止するために、ばね秤を除去した。剛性の上側の締め金を用い、前負荷は試験の持続時間全体を通じて一定であり、試料から試料への一定の前負荷値を維持し、接着値を比較した。
実施例1で記載されるとおり調製される、柱のあるポリプロピレン基材、並びにその対応するフラット表面フィルム(柱のない)を、様々な表面粗さ値を有する基材(布やすり)に対して、湿潤条件下、すなわち、基材及び構造体をDI水に浸して、剪断接着力の試験を行い、次いで、機械的な試験を実施例2に記載される方法で実施した。これはインビボで存在する湿潤条件を模倣するために行った。表面粗さ値は、異なる表面に期待される平均特徴寸法を表す。これらの試験は、商標名INSTRON(Instron Industrial Products(Grove City,PA))で販売される機械的な試験器を使用して実施され、結果は図2に要約される。結果は、無地のフラットPPフィルムが、全ての基材の粗さにわたって一様に低い接着を示すことを明らかに示す。PPナノ柱(直径1マイクロメートル及び長さ20マイクロメートル)の接着は、そのフラットな対照物よりも高く、並びに基材の粗さの機能でもある。最大接着力は18マイクロメートルの基材の粗さに見られた。
実施例1で記載されるとおりに調製される、柱のあるポリプロピレン基材、並びにその対応するフラット表面フィルム(柱のない)を、実施例5に記載される方法を使用して、2つの組織タイプ、ブタの腸及びブタの膀胱に対して、組織接着の試験を行った。1.8kg(4ポンド)の前負荷で2分間、接着力を測定した。これらの組織は、弾性、厚さ、及び表面粗さなどの特性において異なる。剪断接着力データは図3で示される。1マイクロメートル×20マイクロメートルの柱様の突起を有するPPフィルムは、異なる組織で使用され得る。対応するポリプロピレンフラットフィルムは約0.14×104N/m2の接着力を提供した。腸組織は、約0.75×104N/m2の接着力を提供し、一方で、膀胱組織は約0.78×104N/m2の接着力を提供した。
エキソビボ組織接着試験
本実施例の目的は、組織試料に対する剪断接着力を測定するための、正確で再現可能な試験方法を開発することである。採取したての組織に対する本発明のポリプロピレン試料の剪断接着力値を、商標名INSTRONでInstron Industrial Products(Grove City,PA)より販売される機械的な試験器具上で測定した。ポリマー試料をポリマー基材上で作製し、新鮮組織は柔軟で可撓性であった。組織をポリマー試料に対して押圧するレバーアーム、レバーアームによって発生する圧力を測定する圧力変換器、及び柔軟で可撓性がある組織に対して支持を提供し、試験プロセスの間滑りを防止するために組織を固設する、剛性のアルミニウム裏材を備える、図4に示される装置に組織を装着した。これはまた、試料の組織との、既知の接触面積を提供した。次いで、図5に示される機械的な試験器上にアルミニウムホルダーを垂直に装着した。両面テープを使用して、ポリマー試料をスライドガラス上に装着した。次いで、試料を伴うスライドガラスを機械的な試験器上に装着し、ポリマー試料が曝される組織領域と整列するように、その高さを調整した。次いで、試料を組織表面上へそっと押圧した。次いで、レバーアームを下げ、圧力変換器をスライドガラスの裏と接触させた。レバーアームのねじを使用し、基材が図5に示される組織に対して装着される状態で、スライドガラスを動かないようにした。これが前負荷力であり、圧力変換器に取り付けられたデジタル読み出し上で読み取ることが可能であった。この前負荷を、特定の時間、約4ポンドの前負荷力及び約120秒の時間が、テープ又は皮膚用絆創膏を利用する人を模擬することを意図して、適用した。
実施例1で記載されるとおりに調製されたポリプロピレン試料に、実施例5に記載される方法を使用して、3つの組織タイプ、すなわち、腸、膀胱、及び上皮に対する、組織接着の試験を行った。結果を図6に示す。ポリプロピレンの突起又は柱は、直径約1マイクロメートル及び長さ(高さ)約20マイクロメートルであり、腸及び膀胱組織は、表面プロファイラ(NT 9100,Veeco Instruments Inc(Plainview,NY))を使用して判定される、約5.6マイクロメートル〜12マイクロメートルの表面粗さを有すると判定される上皮組織よりも平滑であった。ポリプロピレンの突起又は柱の寸法は、腸及び膀胱組織の表面粗さにより近いように見え、それらを、それぞれ、約0.3マイクロメートル〜約1.85マイクロメートル及び約0.75マイクロメートル〜約2.8マイクロメートルの表面粗さを有すると判定した。その結果として、接着値はより高かった。この性質は、画定された粗さを有する基材への接着において見られる効果と一致した。
柱の寸法の効果を判定するために、実施例1のとおり調製された、異なる柱の寸法(直径約0.6マイクロメートル×長さ約20マイクロメートル及び直径約5マイクロメートル×長さ約15マイクロメートル)を有するポリプロピレン試料を、実施例5に記載される2つの組織タイプ、すなわち、腸及び上皮に対して試験を行った。先に述べられたとおり、腸組織は上皮組織よりも平滑であった。図7に示される結果より、より小さい直径の柱が、双方の組織タイプに対して強化された接着を示すということが見られ得る。しかし、0.6マイクロメートルの柱を使用した腸組織上の接着は、より大きい5マイクロメートルの柱の接着の2.6倍である。0.6マイクロメートルの柱を使用した上皮組織上の接着は、より大きい5マイクロメートルの柱の接着の1.5倍のみである。このことは、より小さい直径だが、より高い柱を使用する接着強化は、より平滑な組織タイプ上でより優れていた、ということを示す。したがって、強化された接着に対して、組織の粗さに適合するナノ柱の使用の傾向が、本実施例において見られ得る。
柱様の構造体を両面に有するポリプロピレンフィルムを調製し、組織に対する接着に関するその有効性を試験するために実験を行った。柱様の構造体を両面に有するポリプロピレンフィルムを以下に従い調製した。熱及び圧力下で、ポリカーボネートフィルター材料の厚さが、形成される柱様の構造体の所望の長さ(又は高さ)に対応する、2枚の20マイクロメートルの厚さのシートのポリカーボネートフィルター材料の間で、25マイクロメートルの厚みのポリプロピレンフィルムを圧縮した。フィルター材料は微小な(0.8マイクロメートル)穴を有し、それは形成される柱様の構造体の結果として生じる直径に対応する。ポリプロピレンフィルムを溶融し、穴の中へ流し込んだ。プロセスの後、シートをアニールした。次いで、ポリカーボネートメンブレンフィルターをジクロロメタンのバスに溶解した。メンブレンフィルター(0.8マイクロメートルATTP、カタログ番号ATTP14250、ロット番号R9SN70958、Millipore Corporation(Billerica,MA,USA)から入手可能)は、2つのはっきりと異なる面を有し、一方は光沢のある外観を有するが、もう一方は光沢が少なかった。圧縮成形のためのラミネートを以下のとおり構成した。
a.65〜70マイクロメートルの厚さのポリイミドフィルムの切片(商標名KAPTONでDuPont(Wilmington,DE)より販売される)を台上に設置し、
b.15.2cm(6インチ)の研磨された正方形の金属プレート(厚さ0.8mm)をポリイミドフィルム上に設置し(光沢のある面を上に)、
c.ポリイミドフィルムの切片を15.2cm(6インチ)のプレート上に設置し、
d.10.1cm×10.1cm(4インチ×4インチ)の空洞を中央に有する15.2cm×15.2cm(6インチ×6インチ)×80マイクロメートルのスチールシムをポリイミドフィルム上に設置し、
e.メンブレンフィルターをシムの空洞に適合するように切断し、ポリイミドフィルム上に設置し(光沢のない面を上に)、
f.1枚の25マイクロメートルの厚さのポリプロピレンフィルムをシムの空洞に適合するように切断し、試料をメンブレン上に設置し、
g.別のメンブレンフィルター(約20マイクロメートルの厚さ)をシムの空洞に適合するように切断し、ポリプロピレンフィルム上に設置し(光沢のない面を下に)、
h.ポリイミドフィルムの切片をメンブレンの上部に設置し、
i.15.2cm(6インチ)の研磨された正方形の金属プレート(厚さ0.8mm)(光沢のある面を上に)をポリイミドフィルム上に設置し、及び
j.ポリイミドフィルムの別の切片をスチールプレート上に設置した。
a.上部及び下部プラテンを190℃(374°F)まで予熱し、
b.任意の圧縮の前に、試料を真空下で300秒間予熱し、
c.試料を68948kPa(10,000psi)で300秒間圧縮し、
d.68948kPa(10,000psi)の圧縮を維持しながら温度を21℃(70°F)まで低減し、
e.圧縮力を放出し、真空を取り除き、及び
f.真空プレスから試料を除去した。
柱様の構造体を両面に有する100マイクロメートルの厚さのポリジオキサノンフィルムを調製した。2つの20マイクロメートルの厚さのポリカーボネートフィルター材料のシートの間で、熱及び圧力下で、ポリジオキサノンフィルムを圧縮した。フィルター材料は微小な(0.8マイクロメートル)穴を有する。ポリジオキサノンフィルムを溶融し、穴の中へ流し込んだ。加工後、シートをアニールした。次いで、ポリカーボネートメンブレンフィルターをジクロロメタンのバスに溶解した。使用されたメンブレンフィルター(0.8マイクロメートルATTP、カタログ番号ATTP14250、ロット番号R9SN70958、Millipore Corporation(Billerica,MA,USA)より入手可能)は、2つのはっきりと異なる面を有した。一方は光沢のある外観を有するが、もう一方は光沢が少なかった。圧縮成形のためのラミネートを以下のとおり構成した。
a.65〜70マイクロメートルの厚さのポリイミドフィルムの切片(商標名KAPTONでDuPont(Wilmington,DE)より販売される)を台上に設置し、
b.15.2cm(6インチ)の研磨された正方形の金属プレート(厚さ0.8mm)(光沢のある面を上に)をポリイミドフィルム上に設置し、
c.ポリイミドフィルムの切片を15.2cm(6インチ)のプレート上に設置し、
d.10.1cm×10.1cm(4インチ×4インチ)の空洞を中央に有する15.2cm×15.2cm(6インチ×6インチ)×80マイクロメートルのスチールシムをフィルム上に設置し、
e.メンブレンフィルターをシムの空洞に適合するように切断し、ポリイミドフィルム上に設置し(光沢のない面を上に)、
f.1枚の25マイクロメートルの厚さのポリジオキサノンフィルムをシムの空洞に適合するように切断した。試料をメンブレン上に設置し、
g.別のメンブレンフィルター(約20マイクロメートルの厚さ)をシムの空洞に適合するように切断し、ポリジオキサノンフィルム上に設置し(光沢のない面を下に)、
h.ポリイミドフィルムの切片をメンブレンの上部に設置し、
i.15.2cm(6インチ)の研磨された正方形の金属プレート(厚さ0.8mm)(光沢のある面を下に)をポリイミドフィルム上に設置し、及び
j.ポリイミドフィルムの別の切片をスチールプレート上に設置した。
a.上部及び下部プラテンを220℃(428°F)まで予熱し、
b.任意の圧縮の前に、試料を真空下で300秒間予熱し、
c.試料を68948kPa(10,000psi)で300秒間圧縮し、
d.68948kPa(10,000psi)の圧縮を維持しながら温度を21℃(70°F)まで低減し、
e.圧縮力を放出し、真空を取り除き、及び
f.真空プレスから試料を除去した。
ポリ(乳酸)(DL−PLA)ポリマーを柱様の構造体に刻印するために、陽極酸化アルミニウム酸化物(AAO)の成形型を調製した。電解研磨及びエッチングによりAAOフィルムを形成し、シラン蒸着によって成形型をシラン処理することによって成形型を調製した。生じた成形型は、200ナノメートル×2マイクロメートルの型抜きされた製品に柱様の突出物を提供する不規則に分配される陥凹を含む。PURAC America(Lincolnshire,IL,USA)から得られ、100〜300マイクロメートルの厚さを有するDL−PLAフィルムをAAO成形型中に、2工程において、100℃の高温高圧下で押圧した。第1の工程を0kPa(0バール)の圧力で5分間、第2の工程を6000kPa(60バール)で20分間行う。圧力の除去の前にポリマー及び成形型を35℃まで冷却する。次いで、成形型からそれらを機械的に剥離することによって、ポリマー構造体を型抜きし、放出する。
実施例10の方法によって調製される、柱のあるD,L−PLA基材、並びにその対応するフラット表面フィルム(柱のない)を、実施例2の方法を使用して、様々な表面粗さ値を有する基材(サンドペーパー)に対して、剪断接着力の試験を行った。表面粗さ値は、異なる表面に期待される平均特徴寸法を表す。商標名INSTRONでInstron Industrial Products(Grove City,PA)より販売される機械的な試験器具を使用して、これらの試験を実施した。結果は図11にまとめられ、無地のフラットPLAフィルムが全ての基材の粗さにわたって一様に低い接着を示すことが明らかに示された。PLAナノ柱(直径0.2マイクロメートル及び長さ2マイクロメートル)の接着は、そのフラットな対照物より最大5倍も高く、並びに基材の粗さの機能でもある。最大接着力は、実施例10の構造体中の高さ2マイクロメートルの柱様の突起に最も近い、3マイクロメートルの基材の粗さにおいて見られた。
(1) 接着構造体であって、表面を備え、そこから17MPaを超えるヤング率を有する樹脂を含む突起が延在し、前記突起が、剪断接着力(shear adhesion)で測定される、前記接着構造体とターゲット表面との間の物理的引力を増加させることによって、接着を促進するために十分に小さい直径である、接着構造体。
(2) 前記突起が、0.2〜5マイクロメートルの範囲の平均直径と、2マイクロメートルを超える平均長さと、1対33の縦横比(長さ/直径)と、を有する、実施態様1に記載の接着構造体。
(3) 前記突起が、0.2〜2マイクロメートルの範囲の平均直径と、3マイクロメートルを超える平均長さと、2対30の縦横比(長さ/直径)と、を有する、実施態様2に記載の接着構造体。
(4) 前記構造体が、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び硬化性樹脂のうちの少なくとも1つから選択される樹脂から一体的に成形される、実施態様1に記載の接着構造体。
(5) 前記樹脂が、17MPaを超えるヤング率を有する少なくとも1つのポリマーを備える、実施態様1に記載の接着構造体。
(7) 前記ポリマーが、熱可塑性ポリマーのうちの少なくとも1つから選択される、実施態様5に記載の接着構造体。
(8) 前記ポリマーが、ポリ(乳酸−コ−グリコール酸)(PLGA)、ポリ乳酸(PLA)、ポリジオキサノン(PDO)、ポリ(トリメチレンカーボネート)、ポリ(カプロラクトン−コ−グリコリド)、及びポリプロピレン(PP)のうちの少なくとも1つから選択される、実施態様7に記載の接着構造体。
(9) 前記樹脂が疎水性である、実施態様1に記載の接着構造体。
(10) 前記疎水性樹脂が、脂肪族ポリエステル、及びポリプロピレンから選択されるポリマーを備える、実施態様9に記載の接着構造体。
(12) 前記親水性樹脂が、ポリオキサエステル、ヒアルロン酸、及びポリビニルアルコールから選択されるポリマーを備える、実施態様11に記載の接着構造体。
(13) 前記ポリマーが、脂肪族ポリエステル、ポリ(アミノ酸)、コポリ(エーテルエステル)、ポリアルキレンシュウ酸塩(polyalkylenes oxalates)、チロシン由来のポリカーボネート、ポリ(イミノカーボネート)、ポリオルトエステル、ポリオキサエステル、ポリアミドエステル、アミン基を含有するポリオキサエステル、ポリ(無水物)、ポリホスファゼン、コラーゲン、エラスチン、ヒアルロン酸、ラミニン、ゼラチン、ケラチン、コンドロイチン硫酸塩、ポリグリコリド(PGA)、ポリ(プロピレンフマレート)、ポリシアノアクリレート、ポリカプロラクトン(PCL)、ポリ(グリセロールセバケート)(poly(glycerol sebacate))(PGS)、ポリ(グリセロールセバケートアクリレート)(PGSA)、及び生分解性ポリウレタンから選択される生分解性ポリマーである、実施態様5に記載の接着構造体。
(14) 前記ポリマーが、アクリル、ポリアミド−イミド(PAI)、ポリエーテルケトン(PEEK)、ポリカーボネート、ポリエチレン(PE)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン、ポリアミド(PA)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、及びポリフッ化ビニリデン−コ−ヘキサフルオロプロピレン(PVDF/HFP)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリヒドロキシエチルメタクリレートポリビニルアルコール(PVA)、ポリヒドロキシエチルメタクリレート(PHEMA)、ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)(PNIPAAm)、並びにポリオレフィンから選択される非生分解性ポリマーである、実施態様5に記載の接着構造体。
(15) 前記表面が実質的に平面的であり、前記突起が前記平面的な表面に対する垂直の±45度以内である、実施態様1に記載の接着構造体。
(17) 前記接着構造体の少なくとも一部が、ASTM標準規格D4501に従って測定されたときに、投影面積当り少なくとも3N/cm2の乾燥接着強度を有する、実施態様1に記載の接着構造体。
(18) 前記接着構造体の少なくとも一部が、ASTM標準規格D4501に従って測定されたときに、投影面積当り少なくとも0.5N/cm2の湿潤接着強度を有する、実施態様1に記載の接着構造体。
(19) 前記ポリマーが、ポリ(乳酸−コ−グリコール酸)(PLGA)、ポリ乳酸(PLA)、ポリジオキサノン(PDO)、及びポリプロピレン(PP)のうちの少なくとも1つから選択され、接着が、接着力測定で測定され、0.1〜8マイクロメートルの粗さを有するターゲット表面上で0.1〜0.5N/cm2の範囲である、実施態様5に記載の接着構造体。
(20) テンプレートを使用するナノ成形、ポリマーの自己組織化、リソグラフィ、及びエッチングから選択されるプロセスによって少なくとも部分的に形成される、実施態様1に記載の接着構造体。
(22) 前記突起が、0.1〜5マイクロメートルの範囲の平均直径と、2マイクロメートルを超える平均長さと、1対50の縦横比(長さ/直径)と、を有する、実施態様21に記載の接着構造体。
(23) 前記突起が、0.1〜2マイクロメートルの範囲の平均直径と、3マイクロメートルを超える平均長さと、2対30の縦横比(長さ/直径)と、を有する、実施態様22に記載の接着構造体。
(24) 前記構造体が、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び硬化性樹脂のうちの少なくとも1つから選択される樹脂から一体的に成形される、実施態様21に記載の接着構造体。
(25) 樹脂が、17MPaを超えるヤング率を有する少なくとも1つのポリマーを備える、実施態様21に記載の接着構造体。
(27) 前記ポリマーが、熱可塑性ポリマーのうちの少なくとも1つから選択される、実施態様25に記載の接着構造体。
(28) 前記ポリマーが、ポリ(乳酸−コ−グリコール酸)(PLGA)、ポリ乳酸(PLA)、ポリジオキサノン(PDO)、及びポリプロピレン(PP)のうちの少なくとも1つから選択される、実施態様27に記載の接着構造体。
(29) 樹脂が疎水性である、実施態様21に記載の接着構造体。
(30) 前記疎水性樹脂が、脂肪族ポリエステル、及びポリプロピレンから選択されるポリマーを備える、実施態様29に記載の接着構造体。
(32) 前記親水性樹脂が、ポリオキサエステル、ヒアルロン酸、及びポリビニルアルコールから選択されるポリマーを含む、実施態様31に記載の接着構造体。
(33) 前記ポリマーが、脂肪族ポリエステル、ポリ(アミノ酸)、コポリ(エーテルエステル)、ポリアルキレンシュウ酸塩、チロシン由来のポリカーボネート、ポリ(イミノカーボネート)、ポリオルトエステル、ポリオキサエステル、ポリアミドエステル、アミン基を含有するポリオキサエステル、ポリ(無水物)、ポリホスファゼン、コラーゲン、エラスチン、ヒアルロン酸、ラミニン、ゼラチン、ケラチン、コンドロイチン硫酸塩、ポリグリコリド(PGA)、ポリ(プロピレンフマレート)、ポリシアノアクリレート、ポリカプロラクトン(PCL)、ポリ(グリセロールセバケート)(PGS)、ポリ(グリセロールセバケートアクリレート)(PGSA)、及び生分解性ポリウレタンから選択される生分解性ポリマーである、実施態様25に記載の接着構造体。
(34) 前記ポリマーが、アクリル、ポリアミド−イミド(PAI)、ポリエーテルケトン(PEEK)、ポリカーボネート、ポリエチレン(PE)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン、ポリアミド(PA)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、及びポリフッ化ビニリデン−コ−ヘキサフルオロプロピレン(PVDF/HFP)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリヒドロキシエチルメタクリレートポリビニルアルコール(PVA)、ポリヒドロキシエチルメタクリレート(PHEMA)、ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)(PNIPAAm)、並びにポリオレフィンから選択される非生分解性ポリマーである、実施態様25に記載の接着構造体。
(35) 前記表面が実質的に平面的であり、前記突起が前記平面的な表面に対する垂直の±45度以内である、実施態様21に記載の接着構造体。
(37) 前記接着構造体の少なくとも一部が、ASTM標準規格D4501に従って測定されたときに、投影面積当り少なくとも3N/cm2の乾燥接着強度を有する、実施態様21に記載の接着構造体。
(38) 前記接着構造体の少なくとも一部が、ASTM標準規格D4501に従って測定されたときに、投影面積当り少なくとも0.5N/cm2の湿潤接着強度を有する、実施態様21に記載の接着構造体。
(39) 前記ポリマーが、ポリ(乳酸−コ−グリコール酸)(PLGA)、ポリ乳酸(PLA)、ポリジオキサノン(PDO)、及びポリプロピレン(PP)のうちの少なくとも1つから選択され、接着が、接着力測定で測定され、0.1〜8マイクロメートルの粗さを有するターゲット表面上で0.1〜0.5N/cm2の範囲である、実施態様25に記載の接着構造体。
(40) テンプレートを使用するナノ成形、ポリマーの自己組織化、リソグラフィ、及びエッチングから選択されるプロセスによって少なくとも部分的に形成される、実施態様21に記載の接着構造体。
(42) 前記両面基材が、2つ又は3つ以上の共押出し樹脂層を備え、前記樹脂層の各々が、前記基材の別の樹脂層と同一であるか、又は異なり得る、実施態様41に記載の接着構造体。
(43) 前記両面基材が、複数の樹脂から共押出しされたフィルムに由来する、実施態様41に記載の接着構造体。
(44) 前記両面基材が、コア層を備える単一層基材、2つの表面薄層を備える二重層基材、並びにコア層及び2つの表面薄層を有する三重層基材から選択される、実施態様41に記載の接着構造体。
(45) 接着構造体であって、表面を備え、そこから17MPaを超えるヤング率を有する樹脂を含む突起が延在し、前記突起が、前記接着構造体とターゲット表面との間の剪断接着力で測定される、物理的引力を増加させることによって、接着を促進するために十分に小さい直径であり、前記接着構造体が、前記接着構造体表面上の少なくとも一部に前記ターゲット表面と相互作用が可能な化学基を更に含む、接着構造体。
(47) 前記化学基が、フィブリンシーラントによって提供される、実施態様45に記載の接着構造体。
(48) 前記突起が、0.1〜2マイクロメートルの範囲の平均直径と、3マイクロメートルを超える平均長さと、2対30の縦横比(長さ/直径)と、を有する、実施態様45に記載の接着構造体。
(49) 前記構造体が、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び硬化性樹脂のうちの少なくとも1つから選択される樹脂から一体的に成形される、実施態様45に記載の接着構造体。
(50) 前記樹脂が、17MPaを超えるヤング率を有する少なくとも1つのポリマーを備える、実施態様45に記載の接着構造体。
(52) 前記ポリマーが、熱可塑性ポリマーのうちの少なくとも1つから選択される、実施態様50に記載の接着構造体。
(53) 前記ポリマーが、ポリ(乳酸−コ−グリコール酸)(PLGA)、ポリ乳酸(PLA)、ポリジオキサノン(PDO)、及びポリプロピレン(PP)のうちの少なくとも1つから選択される、実施態様52に記載の接着構造体。
(54) 前記樹脂が疎水性である、実施態様45に記載の接着構造体。
(55) 前記疎水性樹脂が、脂肪族ポリエステル、及びポリプロピレンから選択されるポリマーを備える、実施態様54に記載の接着構造体。
(57) 前記親水性樹脂が、ポリオキサエステル、ヒアルロン酸、及びポリビニルアルコールから選択されるポリマーを含む、実施態様56に記載の接着構造体。
(58) 前記ポリマーが、脂肪族ポリエステル、ポリ(アミノ酸)、コポリ(エーテルエステル)、ポリアルキレンシュウ酸塩、チロシン由来のポリカーボネート、ポリ(イミノカーボネート)、ポリオルトエステル、ポリオキサエステル、ポリアミドエステル、アミン基を含有するポリオキサエステル、ポリ(無水物)、ポリホスファゼン、コラーゲン、エラスチン、ヒアルロン酸、ラミニン、ゼラチン、ケラチン、コンドロイチン硫酸塩、ポリグリコリド(PGA)、ポリ(プロピレンフマレート)、ポリシアノアクリレート、ポリカプロラクトン(PCL)、ポリ(グリセロールセバケート)(PGS)、ポリ(グリセロールセバケートアクリレート)(PGSA)、及び生分解性ポリウレタンから選択される生分解性ポリマーである、実施態様50に記載の接着構造体。
(59) 前記ポリマーが、アクリル、ポリアミド−イミド(PAI)、ポリエーテルケトン(PEEK)、ポリカーボネート、ポリエチレン(PE)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン、ポリアミド(PA)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、及びポリフッ化ビニリデン−コ−ヘキサフルオロプロピレン(PVDF/HFP)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリヒドロキシエチルメタクリレートポリビニルアルコール(PVA)、ポリヒドロキシエチルメタクリレート(PHEMA)、ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)(PNIPAAm)、並びにポリオレフィンから選択される非生分解性ポリマーである、実施態様50に記載の接着構造体。
(60) 前記表面が実質的に平面的であり、前記突起が前記平面的な表面に対する垂直の±45度以内である、実施態様45に記載の接着構造体。
(62) 前記接着構造体の少なくとも一部が、ASTM標準規格D4501に従って測定されたときに、投影面積当り少なくとも3N/cm2の乾燥接着強度を有する、実施態様45に記載の接着構造体。
(63) 前記接着構造体の少なくとも一部が、ASTM標準規格D4501に従って測定されたときに、投影面積当り少なくとも0.5N/cm2の湿潤接着強度を有する、実施態様45に記載の接着構造体。
(64) 前記ポリマーが、ポリ(乳酸−コ−グリコール酸)(PLGA)、ポリ乳酸(PLA)、ポリジオキサノン(PDO)、及びポリプロピレン(PP)のうちの少なくとも1つから選択され、接着が、接着力測定で測定され、0.1〜8マイクロメートルの粗さを有するターゲット表面上で0.1〜0.5N/cm2の範囲である、実施態様50に記載の接着構造体。
(65) テンプレートを使用するナノ成形、ポリマーの自己組織化、リソグラフィ、及びエッチングから選択されるプロセスによって少なくとも部分的に形成される、実施態様1に記載の接着構造体。
(67) 前記両面基材が、1つ又は2つ以上の押出し樹脂層を備える、実施態様66に記載の接着構造体。
(68) 前記両面基材が、2つ又は3つ以上の共押出し樹脂層を備え、前記樹脂層の各々が、前記基材の別の樹脂層と同一であるか、又は異なり得る、実施態様66に記載の接着構造体。
(69) 前記両面基材が、複数の樹脂から共押出しされたフィルムに由来する、実施態様66に記載の接着構造体。
(70) 前記両面基材が、コア層を備える単一層基材、2つの表面薄層を備える二重層基材、並びにコア層及び2つの表面薄層を有する三重層基材から選択される、実施態様66に記載の接着構造体。
a)前記ターゲット表面の表面粗さに関連する微細構造体の平均最長寸法を判定するために、前記表面粗さを測定することと、
b)剪断接着力で測定される、前記接着構造体と前記ターゲット表面との間の物理的引力を増加させることによって、接着を促進するために、前記ターゲット表面上のターゲット微細構造体と相互作用するのに十分に小さい平均直径の突起を含む、接着表面を備える、ポリマー含有接着構造体を形成することと、を含む、方法。
(72) 前記ポリマーが、17MPaを上回るヤング率を有する、実施態様71に記載の前記方法。
(73) 前記ターゲット表面が生物組織を備える、実施態様71に記載の接着構造体。
(74) 前記ターゲット表面が、膀胱組織及び腸組織のうちの少なくとも1つから選択される、実施態様73に記載の接着構造体。
(75) 接着構造体を調製する方法であって、
a)凹みを含む特定の溶媒で溶解可能な成形型を提供することと、
b)17MPaを超えるヤング率を有する溶融可能なポリマーを、前記ポリマーで前記成形型の前記凹みを充填することを可能にするのに十分である条件下で、前記成形型に提供することであって、前記ポリマーが、前記特定の溶媒で実質的に溶解不可能である、ことと、
c)前記ポリマーを実質的に固化するのに十分である程度に、工程b)の前記成形型及びポリマーを処理することと、
d)17MPaを超えるヤング率を有し、前記成形型の前記凹みに一致する突起を備える、成形ポリマー基材材料を提供するために、成形型が溶解する条件下で、前記成形型及びポリマーを前記特定の溶媒に曝すことと、を含む、方法。
ii)前記成形型がポリカーボネートを備え、前記ポリマーがポリジオキサノンであり、前記溶媒が、ジクロロメタンである条件、
iii)工程b)が第1の段階及び第2の段階で行われ、前記第2の段階がより大きな圧力で行われる条件、のうちの少なくとも1つの条件を更に含む、実施態様75に記載の方法。
(77) 前記第1の段階が、90〜110℃の範囲の温度、0〜2MPa(0〜20バール)の範囲の圧力、7〜12分間の持続時間で行われ、前記第2の段階が、90〜110℃の範囲の温度、0.6〜2MPa(6〜20バール)の範囲の圧力、15〜25分間の持続時間で行われる、実施態様76に記載の前記方法。
(78) 工程b)が、前記ポリマーフィルムの両表面に、溶媒で溶解可能な成形型を提供し、前記フィルムの両面から延在する突起を備える成形ポリマー基材材料を提供する、実施態様77に記載の前記方法。
(79) 前記ポリマーで前記成形型の前記凹みを充填することを可能にするのに十分である工程b)の条件が、上側及び下側の水平な対向する表面によって提供される圧力を含み、それらの表面の間には、開口部を包囲する空間充填シムが位置付けられ、前記開口部中に、下から、1)第1の溶媒で溶解可能な成形型層、2)溶融可能なポリマー層、及び3)第2の溶媒で溶解可能な成形型層が位置付けられ、更に、4)任意の保護層が、前記下側の水平な対向する表面と前記第1の溶媒で溶解可能な成形型層との間に提供され、5)任意の保護層が、前記上側の水平な対向する表面と前記第2の溶媒で溶解可能な成形型層との間に提供される、実施態様78に記載の前記方法。
(80) 接着構造体と、前記接着構造体が接着可能であるターゲットとの組み合わせであって、前記接着構造体が表面を備え、そこから17MPaを超えるヤング率を有する樹脂を備える実質的に円筒状の突起が延在し、前記突起が、剪断接着力で測定される、前記接着構造体とターゲットとの間のファンデルワールス引力によって接着を促進するために十分に小さい平均直径及び十分な平均長さを有する、組み合わせ。
Claims (10)
- 接着構造体であって、表面を備え、そこから17MPaを超えるヤング率を有する樹脂を含む突起が延在し、前記突起が、剪断接着力で測定される、前記接着構造体とターゲット表面との間の物理的引力を増加させることによって、接着を促進するために十分に小さい直径である、接着構造体。
- 前記突起が、0.2〜5マイクロメートルの範囲の平均直径と、2マイクロメートルを超える平均長さと、1対33の縦横比(長さ/直径)と、を有する、請求項1に記載の接着構造体。
- 前記突起が、0.2〜2マイクロメートルの範囲の平均直径と、3マイクロメートルを超える平均長さと、2対30の縦横比(長さ/直径)と、を有する、請求項2に記載の接着構造体。
- 前記構造体が、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び硬化性樹脂のうちの少なくとも1つから選択される樹脂から一体的に成形される、請求項1に記載の接着構造体。
- 前記樹脂が、17MPaを超えるヤング率を有する少なくとも1つのポリマーを備える、請求項1に記載の接着構造体。
- 前記樹脂が、20MPa〜5GPaの範囲のヤング率を有する少なくとも1つのポリマーを備える、請求項5に記載の接着構造体。
- 前記ポリマーが、熱可塑性ポリマーのうちの少なくとも1つから選択される、請求項5に記載の接着構造体。
- 前記ポリマーが、ポリ(乳酸−コ−グリコール酸)(PLGA)、ポリ乳酸(PLA)、ポリジオキサノン(PDO)、ポリ(トリメチレンカーボネート)、ポリ(カプロラクトン−コ−グリコリド)、及びポリプロピレン(PP)のうちの少なくとも1つから選択される、請求項7に記載の接着構造体。
- 前記樹脂が疎水性である、請求項1に記載の接着構造体。
- 前記疎水性樹脂が、脂肪族ポリエステル、及びポリプロピレンから選択されるポリマーを備える、請求項9に記載の接着構造体。
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