JP2013530494A - 性能促進添加剤が添加された金属空気電池 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、エネルギー省のエネルギー先端研究計画局によって授与された助成金番号AR0000038の下、米国政府支援によってなされた。米国政府は、本発明につきある一定の権利を有する。
金属空気電池の媒体を含む低温イオン液体へ酸素還元促進化合物を添加することにより、添加化合物のない同じ媒体に比べて、酸素還元の熱力学及び/又は動力学が改良される。酸素還元促進化合物物は酸素還元促進陽イオン(カチオン(cations))に解離することができる。この陽イオンは、単数又は複数の陰イオン(アニオン(anions))に配位し、酸素還元促進陽−陰イオン錯体を生成する。
triflate)、1,2−ジメチルイミダゾールトリフレート(1 ,2-dimethylimidaozlium triflate)、n,n−ジメチル−n−メチルアンモニウムトリフレート(n,n-diethyl-n-methylammonium
triflate)、2,2,2−トリフルオロエタノール(2,2,2-trifluoroethanol)、2−ブチル−1,1,3,3−テトラメチルグアニジニウムトリフレート(2-butyl-l,l,3,3-tetramethylguanidinium
triflate)、又はそれらの組合せを有していてもよい。ここで、HTfは、トリフルオロメタンスルホン酸(trifluoromethanesulfonic acid)として参照されてもよい。
イオン伝導性媒体は、少なくとも1つ(1種)のイオン液体(IL)を含む。イオン液体は、一般的に、イオンを有する安定した液体を形成する塩を指す。すなわち、イオン液体は、完全に解離しており、本質的には陰及び陽イオンから構成される。したがって、イオン液体は、本質的に、電気を通す。さらに、イオン液体は、ごくわずかな蒸気圧、低い粘度、広い液相範囲(〜400℃)、調整可能な疎水性、高い熱安定性、広い電気化学窓(>5V)を有している。これらの性質により、イオン液体は、典型的に、蒸発することがなく、電気化学電池の充電/放電サイクルで消費されることがない。
bis(trifluoromethane)sulfonamide)、又はそれらの組み合わせである。
空気電極は、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)のような重合体を含む。空気電極は、触媒を含むこともできる。電気化学電池の化学的性質(chemistry)によって、触媒の種類は変わってもよい。例えば、触媒は、酸化マンガン、ニッケル、熱分解コバルト、ポルフィリンに基づく触媒、活性炭素、ペロブスカイト(perovskites)、スピネル(spinels)、銀、プラチナ、及び/又はそれらの混合物のうちの少なくとも1つである。空気電極は、空気/ガスを透過させることができる。一実施形態では、空気電極は、外表面の1つに隔膜を有する。隔膜は、ガス、液体、又はその両方を透過させない。いくつかの例において、空気電極は、イオン伝導性媒体に含まれるイオン液体を含みながら、イオン伝導性媒体を寄せ付けないことが可能である。一実施形態において、例えば、空気電極は、低温イオン液体を寄せ付けない。
金属(Metal)→ 金属(Metal)n++(n)e- (1)
金属燃料は、どのような種類であってもよく、電着、吸着、物理的沈着、又は燃料電極上で提供され、燃料電極を形成する。燃料は、どのような金属であってもよく、例えば、合金又は水素化物であってもよい。例えば、燃料は、遷移金属、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及びその他、又は「卑」金属を有していてもよい。遷移金属は、亜鉛、鉄、マンガン、及びバナジウムを含むが、これに限定されない。最も一般的なアルカリ金属は、リチウムであるが、その他のアルカリ金属を用いることも可能である。アルカリ土類金属は、マグネシウムを含むが、これに限定されない。その他の金属は、アルミニウム及びガリウムを含むが、これに限定されない。本明細書で用いられるように、金属燃料の語は広く、元素金属、分子に結合した金属、合金、水素化物等の金属を含むあらゆる燃料を指す。燃料電極は、一部の実施形態では、電極体自体が金属燃料で形成される。
酸素還元反応は、水溶液系のpHに大きく依存する。しかしながら、高いpHにおいて、触媒が存在する場合、触媒の性質は、低いpHのときに比べると重要ではない。
Ο2 ・-(ads)+H+→HO2 ・(ads)
HO2 ・(ads)+H++e-→H202,
H202+2H++2e-→2H20
正味の反応は以下のようになる。
02+4H++4e-→2H20;E°=1.229V.
酸系において、いくつかのメカニズムが提案されている。「Durand et. al, Electrochimica Acta (2003), Sawyer et al. 1981」、「Sawyer et al. 1981」、「Analytical 化学的性質, vol. 54, pp. 1720 (1982)」、「Honda, 1986」を参照。一部の実施形態において、触媒は、有用な率を得るために提供される。触媒は、例えば、銀及び/又はプラチナであってもよい。一実施形態において、超酸化物のpkaは、水溶液系で約4.7であるが、共役塩基は、pkaが24であるかのようにふるまい、反応を十分に推進することができる。したがって、水のようなごく弱い酸性しか存在しなくても、反応が進行することができる。
02 ・-(ads)+H20→HO2 ・(ads)+OH-
HO2 ・(ads)+e-→H02 -
HO2 -+H20+2e-→30H-
正味の反応は以下のようになる。
02+2H20+4e-→40H-;E°=0.401V.
アルカリ系において、いくつかのメカニズムが提案されている。「Ross, P. N., Handbook of Fuel Cells - Fundamentals, Technology and
Appliカチオンs, ch 31 (2003)」、「Ross,
P. N., Handbook of Fuel Cells - Fundamentals, Technology and Appliカチオンs, ch 31 (2003)」を参照。
02→02(ads)
02(ads)+e-→02 ・-(ads)
0・-(ads)+BH+→HO2 ・(ads)+B
HO2 ・(ads)+e-→H02 -
HO2 -(ads)+BH+→H202+B
さらに、ペルオキシデート(peroxidate)のイオン液体によるプロトン化は、上記5番目の反応式に見られるように、BH+のpka(過酸化pka=11.63)によって、過酸化物を生成する。原則として、反応は、以下のように、水溶液系と同様に進行する。
H202+e-→OH-+OH・(ads)
OH・(ads)+e-→OH-
20H-+2BH+→2H20+2B
プロトン化は、BH+のpkaに依存する。
02+4e-→202- (2)
系の特定の化学的性質によって、この反応は、溶解性の生成物を生成し、又は、局所的に、非溶解性の金属酸化物を生成する。式(3)は、4電子還元反応の例を表す。
4AlCl+302+12e-→2Al203+16C1- (3)
この反応において、遊離したアニオンは連続するアノード反応を仲介する働きを行うことができる。その他の酸素還元メカニズムに比べて、4電子還元反応は増加したエネルギー密度と、酸素分子あたりに最大数の電子を抽出することに利点を有する。しかしながら、このメカニズムは、再充電時の酸素発生反応において酸素分離のために大きな過電圧を有する傾向がある。
Zn2++02+2e-→Zn02 (4)
このメカニズムは、過酸化物反応の過電圧が比較的低いという利点を有する。また、この反応は、第1のメカニズムに比べて、再充電性がより改良される傾向もある。しかしながら、2電子過酸化物メカニズムは、4電子のプロセスに比べて、酸素電極でのエネルギー密度が低い。
Mn2++02+2e-→Mn02 (5)
このメカニズムが他と異なる点(nuance)は、生成物が、異原子価金属の還元力によって生成され、完全に還元された02-種(02- species)を含むことである。この例で、Mn2+は、右のMn4+の状態に落ち着く。このメカニズムは、異原子価カチオンの還元力のおかげで、350mV以下程度と測定されるように、過電圧が低いという利点を有する。さらに、異原子価金属は、より効果的な電池を作製するために用いることができる。しかし、2電子と4電子が混合したメカニズムは、4電子のプロセスに比べて、酸素電極でのエネルギー密度が低い。
salt)」として見ることができる。また、金属イオンが飽和し、金属酸化物(過酸化物、水酸化物、等)の沈殿が始まると、支持イオンにより、溶液中の金属中心イオンの一定の活動を維持することができる。
上述のように、イオン伝導性媒体は、少なくとも1つの酸素還元促進化合物を備えることができる。一実施形態において、その量が、通常、イオン伝導性媒体のイオン液体の量よりも小さいので、その化合物は「添加剤」ととらえられる。例えば、添加剤のイオン液体に対する濃度比率は、少なくとも約1:1000、例えば、少なくとも約1:500、約1:100、約1:10、約1:5、約1:1である。
添加剤の酸素還元反応への効果を試験するために、一連のプロトン性添加剤がイオン伝導性媒体に添加された。非プロトン性イオン液体 BdMelm:Tfが、添加剤のホストとして用いられた。試験装置の構成の写真が、図5(a)に示され、図5(b)に測定管/測定室の拡大概念図が示された。この特定のイオン液体は、電気化学空気、及びイオンの水安定性よって選択され、BMlmでの超酸化物のプロトン化は、非常に乾燥した系でも観察された。例えば、BDMelm
Tfは、約35℃の融点を有し、約1.4g/mLの密度を有し、コットレル(Cottrell)を通じて重量測定及び測定される約2.5mMの酸素安定性を有し、コットレルでGCの乾燥酸素還元反応で測定されるように約7.5x10−6cm2/sの拡散性を有している。例えば、図5(f)を参照。また、イオン液体は、溶媒平衡効果を最小化するTfの過度酸性の利点を有していた。この乾燥非プロトン性イオン液体系のさらなる利点は、図5(c)のサイクリックボルタモグラムで示されるように、不変の電極、高い可逆性、高い反応性、を含み、図5(d)の酸素分子あたりの電子の数と電位の関係に関するL−K解析の結果を含む。図5(e)は、10mV/sで、窒素脱気での62ppmの水における、(空白として用いられる、制御データ)BDMelm:Tfのリニアスイープボルタンメトリー及びその他の特性に関する追加背景解析データを示す。
Claims (116)
- 金属燃料を酸化する燃料電極と、
陽イオン及び陰イオンを有する低温イオン液体と、
酸素還元促進陽イオンを生成するために前記低温イオン液体に添加される酸素還元促進化合物と、
酸素を吸収及び還元するように構成された空気電極と、を備え、
前記酸素還元促進陽イオンは、酸素還元促進陽−陰イオン錯体を生成する単数又は複数の陰イオンに配位し、
前記酸素還元促進陽−陰イオン錯体は、前記酸素還元促進化合物を有さないイオン液体に比べて、酸素還元の熱力学、動力学、又はその両方を改良する、
電気化学電池。 - 前記酸素還元促進化合物は、金属含有添加剤を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記酸素還元促進化合物は、金属、水、又はその両方を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記酸素還元促進化合物は、有機分子含有添加剤を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記酸素還元促進化合物は、プロトン性有機分子含有添加剤を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記酸素還元促進化合物は、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゾニトリル:HTf、アセトフェノン:HTf、メタンスルホン酸、ヒドロニウムトリフレート、ピリダジニウムトリフレート、酢酸、ピリジニウムトリフレート、1,2-ジメチルイミダゾールトリフレート、n,n-ジメチル-n-メチルアンモニウムトリフレート、2,2,2-トリフルオロエタノール、2-ブチル-1,1,3,3-テトラメチルグアニジニウムトリフレート、及び水のうち少なくとも1つである添加剤を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記イオン液体は、少なくとも1つの強結合プロトンを有するカチオンを少なくとも1つ有する非プロトン性イオン液体を少なくとも1つ有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記酸素還元の半反応は、酸素分子あたり少なくとも2つの電子の移動を含む、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記酸素還元の半反応は、酸素分子あたり少なくとも4つの電子の移動を含む、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記低温イオン液体は、トリエチルアンモニウム・マタンスルホナート、1-メチル-3-オクチルイミダゾリウムテトラクロロガリウム酸、ジエチルメチルアンモニウムトリフレート、及び1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム・ビス(トリフルオロメタン)スルホンアミドから構成されるグループから選択される、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記低温イオン液体は、疎水性を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記空気電極は、ポリテトラフルオロエチレン (PTFE)を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記燃料電極は、多孔質である、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記低温イオン液体は、非プロトン性である、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記低温イオン液体は、室温イオン液体 (RTIL)を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記低温イオン液体は、その融点より20℃高い温度で、1mmHg以下の蒸気圧を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記低温イオン液体は、テトラクロロアルミン酸、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、メチルスルホナート、硝酸塩、及び酢酸塩から構成されるグループから選択されるアニオンを有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記低温イオン液体は、イミダゾリウム、スルホニウム、ピロリジニウム、ピリジニウム、トリエチルアンモニウム、ジエチルメチルアンモニウム、ジメチルエチルアンモニウム、エチルアンモニウム、a-ピコリニウム、1,8-ビス(ジメチルアミノ)ナフタレン、2,6-ジ-tert-ブチルピリジン、四級化アンモニウム及びホスホニウムから構成されるグループから選択されるカチオンを有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記燃料電極は、液体透過性を有する基材をさらに有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記燃料電極は、空気透過性と液体透過性を有する基材をさらに有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記酸素還元促進陽−陰イオン錯体は、前記酸素還元促進化合物を添加しない前記イオン液体に対して、酸素還元のターンオン電位を約200mV以上変動させる、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記酸素還元促進陽−陰イオン錯体は、前記酸素還元促進化合物を添付しない前記イオン液体に対して、半波電位での電流密度を増加させる、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記酸素還元促進陽−陰イオン錯体は、前記酸素還元促進化合物を添付しない前記イオン液体に対して、酸素還元の半波電位を約1 V以上変動させる、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記空気電極は、触媒を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記空気電極は、酸化マンガン、ニッケル、熱分解コバルト、ポルフィリンに基づく触媒、活性炭素、ペロブスカイト、スピネル、銀、プラチナ、及び/又はそれらの混合物から構成されるグループから選択される触媒を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記空気電極は、ガス透過性を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記空気電極は、その外表面に隔膜を有し、前記隔膜はガス透過性及び液体透過性を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記空気電極は、前記低温イオン液体を寄せ付けない、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記燃料電極で、金属−酸化物副産物が生成される、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記燃料電極は多孔質であり、金属−酸化物副産物が前記燃料電極に収容される、
請求項1記載の電気化学電池。 - 金属−酸化物副産物が前記空気電極で生成される、
請求項1記載の電気化学電池。 - 金属−酸化物副産物が前記空気電極で収容される、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記イオン液体は、少なくとも1つの可逆性プロトンを有するカチオンを少なくとも1つ有するプロトン性イオン液体を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記イオン液体は、16以下のpkaである可逆性プロトンを少なくとも1つ有するカチオンを少なくとも1つ有するプロトン性イオン液体を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 前記イオン液体は、14以下のpkaである可逆性プロトンを少なくとも1つ有するカチオンを少なくとも1つ有するプロトン性イオン液体を有する、
請求項1記載の電気化学電池。 - 酸素還元促進化合物を低温イオン液体と混合し、酸素還元促進陽−陰イオン錯体を有する溶液を生成する工程と、
前記溶液を酸素に露出する工程と、
前記酸素を電気化学的に還元する工程と、
を有する方法。 - 前記酸素還元により、金属含有添加剤を有さない前記イオン液体での電気化学的酸素還元に比べて、酸素還元の熱力学、動力学、又はその両方がより改良される、
請求項36記載の方法。 - 前記酸素は、触媒を用いて、電気化学的に還元される、
請求項36記載の方法。 - 前記電気化学的な酸素還元は電気化学電池で発生する、
請求項36記載の方法。 - 前記酸素還元促進化合物は、金属含有添加剤を有する、
請求項36記載の方法。 - 前記酸素還元促進化合物は、マグネシウム、アルミニウム、マンガン、ガリウム、及び亜鉛から構成されるグループから選択された金属を含有する金属含有添加剤を有する、
請求項36記載の方法。 - 前記酸素還元促進化合物は、金属、水、有機分子、又はそれらの組み合わせを有する、
請求項36記載の方法。 - 前記酸素還元促進化合物は、プロトン性有機分子含有添加剤を有する、
請求項36記載の方法。 - 前記酸素還元促進化合物は、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゾニトリル:HTf、アセトフェノン:HTf、メタンスルホン酸、ヒドロニウムトリフレート、ピリダジニウムトリフレート、酢酸、ピリジニウムトリフレート、1,2-ジメチルイミダゾールトリフレート、n,n-ジメチル-n-メチルアンモニウムトリフレート、2,2,2-トリフルオロエタノール、2-ブチル-1,1,3,3-テトラメチルグアニジニウムトリフレート、及び水のうち、少なくとも1つである添加剤を有する、
請求項36記載の方法。 - 前記低温イオン液体は、トリエチルアンモニウム・マタンスルホナート、1-メチル-3-オクチルイミダゾリウムテトラクロロガリウム酸、ジエチルメチルアンモニウムトリフレート、及び1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム・ビス(トリフルオロメタン)スルホンアミドから構成されるグループから選択される、
請求項36記載の方法。 - 前記電気化学的な酸素還元は、金属電極及び空気電極を備える金属−空気イオン液体電池で発生する、
請求項36記載の方法。 - 前記酸素還元促進陽−陰イオン錯体は、金属−空気イオン液体電池の空気カソードの可逆性を促進する、
請求項36記載の方法。 - 前記低温イオン液体は、非プロトン性である、
請求項36記載の方法。 - 前記低温イオン液体は,室温イオン液体 (RTIL)である、
請求項36記載の方法。 - 金属電極と空気電極の間隙に前記低温イオン液体を流す工程をさらに含む、
請求項36記載の方法。 - 金属燃料電極で金属−酸化物副産物を生成する工程をさらに含む、
請求項36記載の方法。 - 金属−酸化物副産物を、前記金属電極で収容する工程をさらに含む、
請求項36記載の方法。 - 金属−酸化物副産物を空気電極で生成する工程をさらに含む、
請求項36記載の方法。 - 金属−酸化物副産物を空気電極で収容する工程をさらに含む、
請求項36記載の方法。 - 前記電気化学的な酸素還元の半反応は、酸素分子あたり少なくとも2つの電子の移動を含む、
請求項36記載の方法。 - 金属燃料を酸化する金属燃料電極と、
陽イオン及び陰イオンを有する低温イオン液体と、
前記低温イオン液体に添加され、前記低温イオン液体に溶解し、局所酸化物生成促進陽イオンを生成する局所酸化物生成促進化合物と、
酸素を吸収及び還元し、金属燃料の酸化物を収容するように構成された空気電極と、を備え、
前記局所酸化物生成促進化合物の前記陽イオンは、局所酸化物生成促進陽イオン-陰イオン錯体を生成する単数又は複数の陰イオンに配位され、
前記局所酸化物生成促進陽イオン-陰イオン錯体は、前記局所酸化物生成促進化合物を有さない前記イオン液体に比べて、前記空気電極での放電時の前記金属燃料の酸化物の生成及び収容を増加させる、
電気化学電池。 - 前記局所酸化物生成促進化合物は、金属含有添加剤、水、プロトン性有機分子含有添加剤、又はそれらの組み合わせを有する、
請求項56記載の電気化学電池。 - 前記局所酸化物生成促進化合物は、マグネシウム、アルミニウム、マンガン、ガリウム、及び亜鉛から構成されるグループから選択された金属を含有する金属含有添加剤を有する、
請求項56記載の電気化学電池。 - 前記局所酸化物生成促進化合物は、前記燃料電極の金属とは異なる金属を含有する金属含有添加剤を有する、
請求項56記載の電気化学電池。 - 前記電気化学電池は、充電式電池の一部である、
請求項56記載の電気化学電池。 - 金属燃料を酸化する燃料電極と、
イオン対ごとに1つの利用可能なプロトンを有する少なくとも1つのプロトン性イオン液体及び少なくとも1つの非プロトン性イオン液体を有するイオン伝導性媒体と、
酸素を吸収及び還元するように構成された空気電極と、備える、
電気化学電池。 - 前記プロトンは、プロトン性イオン液体を有さない前記イオン伝導性媒体に比べて、酸素還元反応の熱力学、動力学、又はその両方を改良する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記非プロトン性イオン液体及び前記プロトン性イオン液体の少なくとも1つは、低温イオン液体である、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記非プロトン性イオン液体及び前記プロトン性イオン液体の少なくとも1つは、室温イオン液体 (RTIL)である、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記非プロトン性イオン液体は、塩化物(Cl−)、ヘキサフルオロホスファート(PF6 −),ヨウ化物アニオン、テトラフルオロホウ酸塩、ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(C2F6NO4S2 −),又はトリフルオロメタンスルホナート(CF3O3S−)のアニオン、誘導体及び/又はそれらの組み合わせを有する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記非プロトン性イオン液体は、イミダゾリウム、スルホニウム、ピロリジニウム、四級化アンモニウム又はホスホニウムのカチオン、又は誘導体及び/又はそれらの組み合わせを有する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記非プロトン性イオン液体は、少なくとも1つの強結合プロトンを有する少なくとも1つのカチオンを有する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記プロトン性イオン液体は、テトラクロロアルミン酸、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、メチルスルホナート、硝酸塩、酢酸塩、又は誘導体のアニオン及び/又はそれらの組み合わせを有する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記プロトン性イオン液体は、トリエチルアンモニウム、ジエチルメチルアンモニウム、ジメチルエチルアンモニウム、エチルアンモニウム、a-ピコリニウム、ピリジニウム、及び1,8-ビス(ジメチルアミノ)ナフタレンのカチオン、2,6-ジ-tert-ブチルピリジンのカチオン、及びグアニジン誘導体のカチオン、又は誘導体及び/又はそれらの組み合わせを有する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記プロトン性イオン液体は、16以下のpkaである可逆性プロトンを少なくとも1つ有するカチオンを少なくとも1つ有する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記プロトン性イオン液体は、14以下のpkaである可逆性プロトンを少なくとも1つ有するカチオンを少なくとも1つ有する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記プロトン性イオン液体、前記非プロトン性イオン液体、及び前記イオン伝導性媒体のうち少なくとも1つは疎水性を有する.
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記プロトン性イオン液体と前記非プロトン性イオン液体の濃度の比率は、少なくとも約 1 : 100である、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記プロトン性イオン液体と前記非プロトン性イオン液体の濃度の比率は、少なくとも約 1 : 1である、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記イオン伝導性媒体は、金属含有添加剤、水、プロトン性有機分子含有添加剤、又はそれらの組み合わせをさらに有する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記空気電極は、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)を有する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記イオン伝導性媒体は、その融点より20℃高い温度で、1 mm Hg以下の蒸気圧を有する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記プロトンが存在することにより、前記プロトン性イオン液体を有しない前記イオン伝導性媒体に対して、酸素還元のターンオン電位が200mV以上変動する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記プロトンが存在することにより、前記プロトン性イオン液体を有さない前記イオン伝導性媒体に対して、半波電位での電流密度が増加する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記プロトンが存在することにより、酸素還元促進化合物が添加されないイオン液体に対して、酸素還元の半波電位が約1 V 以上変動する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記空気電極は、触媒を有する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記空気電極は、酸化マンガン、ニッケル、熱分解コバルト、活性炭素、銀、プラチナ及び/又はそれらの混合物から構成されたグループから選択された触媒を有する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記空気電極は、ガス透過性を有する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記空気電極は、その外表面に隔膜を有し、前記隔膜はガス透過性及び液体透過性を有する、
請求項61記載の電気化学電池。 - 前記空気電極は、低温イオン液体を寄せ付けない、
請求項61記載の電気化学電池。 - プロトン性イオン液体と非プロトン性イオン液体を混合し、陰イオン及び陽イオンを有するイオン伝導性媒体を生成する工程と、
前記イオン伝導性媒体を酸素に露出する工程と、
前記酸素を電気化学的に還元する工程と、を有し、
前記陽イオンの少なくとも1つは、プロトンである、
方法。 - 前記電気化学的な酸素還元は、前記プロトン性イオン液体を有さない前記イオン伝導性媒体での電気化学的な酸素還元に比べて、酸素還元の熱力学、動力学、又はその両方をより改良する、
請求項86記載の方法。 - 前記酸素は、触媒を用いて、電気化学的に還元される、
請求項86記載の方法。 - 前記電気化学的な酸素還元は電気化学電池で発生する、
請求項86記載の方法。 - 前記非プロトン性イオン液体は、少なくとも1つの強結合プロトンを有する少なくとも1つのカチオンを有する、
請求項86記載の方法。 - 前記プロトン性イオン液体は、16以下のpkaである可逆性プロトンを少なくとも1つ有するカチオンを少なくとも1つ有するプロトン性イオン液体を有する、
請求項86記載の方法。 - 前記プロトンが存在することにより、金属−空気イオン液体電池の空気カソードの可逆性が促進される、
請求項86記載の方法。 - 前記プロトン性イオン液体及び前記非プロトン性イオン液体の少なくとも1つは、低温イオン液体である、
請求項86記載の方法。 - 前記プロトン性イオン液体及び前記非プロトン性イオン液体の少なくとも1つは、室温イオン液体 (RTIL)である、
請求項86記載の方法。 - 前記電気化学的な酸素還元は、金属電極及び空気電極を有する金属−空気イオン液体電池で発生する、
請求項86記載の方法。 - 金属電極及び空気電極の間隙に、低温イオン液体を流す工程をさらに含む、
請求項86記載の方法。 - 金属−酸化物副産物を、金属燃料電極で生成する工程をさらに含む、
請求項86記載の方法。 - 金属−酸化物副産物を金属電極で収容する工程をさらに含む、
請求項86記載の方法。 - 金属−酸化物副産物を空気電極で生成する工程をさらに含む、
請求項86記載の方法。 - 前記イオン伝導性媒体は、金属含有添加剤、水、プロトン性有機分子含有添加剤、又はそれらの組み合わせをさらに有する、
請求項86記載の方法。 - 前記イオン伝導性媒体は、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゾニトリル:HTf、アセトフェノン:HTf、メタンスルホン酸、ヒドロニウムトリフレート、ピリダジニウムトリフレート、酢酸、ピリジニウムトリフレート、1,2-ジメチルイミダゾールトリフレート、n,n-ジメチル-n-メチルアンモニウムトリフレート、2,2,2-トリフルオロエタノール、2-ブチル-1,1,3,3-テトラメチルグアニジニウムトリフレート、及び水のうち、少なくとも1つである添加剤を有する、
請求項86記載の方法。 - 前記プロトン性イオン液体と前記非プロトン性イオン液体の濃度の比率は、少なくとも約 1 : 100である、
請求項86記載の方法。 - 前記プロトンが存在することにより、前記プロトン性イオン液体を有しない前記イオン伝導性媒体に対して、酸素還元のターンオン電位が200mV以上変動する、
請求項86記載の方法。 - 前記プロトンが存在することにより、前記プロトン性イオン液体を有さない前記イオン伝導性媒体に対して、半波電位での電流密度が増加する、
請求項86記載の方法。 - 前記プロトンが存在することにより、酸素還元促進化合物が添加されないイオン液体に対して、酸素還元の半波電位が約1 V 以上変動する、
請求項86記載の方法。 - 金属燃料を酸化する金属燃料電極と、
少なくとも1つのプロトンを有する少なくとも1つのプロトン性イオン液体及び少なくとも1つの非プロトン性イオン液体を有するイオン伝導性媒体と、
酸素を吸収及び還元し、前記金属燃料の酸化物を収容するように構成された空気電極と、を備え、
前記プロトンは、前記プロトン性イオン溶液を有さない前記イオン伝導性媒体に比べて、前記空気電極での放電時の前記金属燃料の酸化物の生成及び収容を増加させる、
電気化学電池。 - 前記プロトン性イオン液体を有さない前記イオン伝導性媒体に比べて、酸素還元の熱力学、動力学、又はその両方をより改良する、
請求項106記載の電気化学電池。 - 前記イオン伝導性媒体は、金属含有添加剤、水、有機分子、又はそれらの組み合わせをさらに有する、
請求項106記載の電気化学電池。 - 前記電池は、充電式電池の一部である、
請求項106記載の電気化学電池。 - 前記非プロトン性イオン液体及び前記プロトン性イオン液体はともに低温イオン液体である、
請求項106記載の電気化学電池。 - 前記非プロトン性イオン液体及び前記プロトン性イオン液体はともに室温イオン液体 (RTIL)である、
請求項106記載の電気化学電池。 - 前記イオン伝導性媒体は、約10〜50,000ppmの水をさらに有する、
請求項106記載の電気化学電池。 - 前記イオン伝導性媒体は、燃料電極の金属と異なる金属を含有する金属含有添加剤をさらに有する、
請求項106記載の電気化学電池。 - 前記酸素還元の半反応は、酸素分子あたり少なくとも2つの電子の移動を含む、
請求項106記載の電気化学電池。 - 前記酸素還元の半反応は、酸素分子あたり少なくとも4つの電子の移動を含む、
請求項106記載の電気化学電池。 - 前記プロトン性イオン液体は、16以下のpkaである可逆性プロトンを少なくとも1つ有するカチオンを少なくとも1つ有する、
請求項106記載の電気化学電池。
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