JP2013509379A - 除草剤テトラヒドロフタルイミド - Google Patents

除草剤テトラヒドロフタルイミド Download PDF

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    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
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    • C07D413/04Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Abstract

本発明は、式I
Figure 2013509379

[式中の各可変部は明細書に定義されている]で表されるテトラヒドロフタルイミド、式Iで表されるベンゾオキサジノンを調製するための方法及び中間体、これを含んでいる組成物及び除草剤としての(すなわち有害植物体を防除するための)その使用、さらには少なくとも1種の式Iのテトラヒドロフタルイミドの除草有効量を植物体、その種子及び/又はその生息地に作用させることを含む望まれていない植物の防除方法に関する。
【選択図】なし

Description

本発明は、以下に定義される一般式Iで表されるテトラヒドロフタルイミド及びその除草剤としての使用に関する。さらに、本発明は、作物保護用組成物及び不要植物の防除方法に関する。
(特許文献1)は、除草活性が明記されている構造的に同じような化合物を記載しているが、これは、本発明によるテトラヒドロフタルイミドIとは、そのベンゾ[1,4]オキサジン環がその2位において好ましくは1個のアルキル基を有しているという点で異なっており、一方、本発明による式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドは、その2位において2個のハロゲン原子で置換されている。
しかしながら、有害植物体に関してのこれらの既知化合物の除草特性は、必ずしも完全に満足のいくものではない。
欧州特許第170191号明細書
したがって、本発明の目的は、改善された除草活性を有しているテトラヒドロフタルイミドを提供することである。提供されるのは、特に、とりわけ低適用量であっても高い除草活性を有する、また商業利用の作物植物体と十分適合性のあるテトラヒドロフタルイミドである。
これらの目的及びさらなる目的は、以下に定義される、式Iで表されるテトラヒドロフタルイミド、及びその農薬として適する塩によって達成される。
つまり、本発明は、式I
Figure 2013509379
[式中、
は、水素又はハロゲンであり;
は、水素、C〜C−アルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−シクロアルキル、C〜C−アルケニル、C〜C−ハロアルケニル、C〜C−アルキニル、C〜C−ハロアルキニル、C〜C−アルコキシ又はC〜C−シクロアルキル−C〜C−アルキルであり;
は、ハロゲンであり;
は、ハロゲン(好ましくはフッ素)であり;
Wは、O又はSである]
で表されるテトラヒドロフタルイミドを提供するものである。
本発明は、また、式Iで表される少なくとも1種のテトラヒドロフタルイミド、及び、除草活性化合物B及びセーフナーCから選択される少なくとも1種のさらなる化合物を含んでいる除草活性組成物を提供するものである。
本発明は、また、一般式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドの除草剤としての(すなわち有害植物体を防除するための)使用を提供するものである。
本発明は、また、式Iで表される少なくとも1種のテトラヒドロフタルイミド及び作物保護剤の製剤化において慣用される助剤を含んでいる混合物を提供するものである。
本発明は、さらに、式Iで表される少なくとも1種のテトラヒドロフタルイミドの除草有効量を植物体、その種子及び/又はその生息地に作用させる、望まれていない植物の防除方法を提供するものである。適用は、望ましくない植物体の発芽の前、発芽の間中及び/又はその後になされ得る。
さらには、本発明は、式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドを調製するための方法及び中間体に関する。
本発明のさらなる実施形態は、その特許請求の範囲、その詳細な説明及びその実施例から明らかである。本発明の主題について上述したような要件及び以下に今から説明する要件は、それぞれの特定のケースで記載された組み合わせのみならず他の組み合わせでも、本発明の範囲から逸脱することなく適用され得ることは理解されるべきである。
本明細書で使用される、用語「防除」と「駆除」は、同意語である。
本明細書で使用される、用語「望ましくない植物」と「有害植物体」は、同意語である。
本明細書に記載する式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドが幾何異性体(例えばE/Z異性体)を形成し得る場合は、本発明による組成物には、その純粋各異性体及びそれらの混合物のいずれもが用いられ得る。
本明細書に記載する式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドが1個又はそれ以上のキラル中心を有し、結果として、エナンチオマー又はジアステレオマーとして存在している場合は、本発明による組成物には、その純粋な各エナンチオマー及び各ジアステレオマー並びにそれらの混合物のいずれもが用いられ得る。
可変部R〜Rの定義において言及される有機部分は、用語「ハロゲン」のように、個々の基の構成要素を個々に列挙するための集合用語である。用語ハロゲンは、各場合、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を意味する。すべての炭化水素鎖、すなわちすべてのアルキルは、直鎖又は分岐であり得、添え字のC〜Cは、各場合、その基中にあり得る炭素原子の数を意味している。
そのような意味するところの例は、
・ C〜C−アルキル並びにC〜C−シクロアルキル−C〜C−アルキルのC〜C−アルキル部分:例えばCH、C、n−プロピル、並びにCH(CH、n−ブチル、CH(CH)−C、CH−CH(CH及びC(CH
・ C〜C−アルキル並びにC〜C−アルコキシ−C〜C−アルキルのC〜C−アルキル部分:上記C〜C−アルキル、及び、例えば、n−ペンチル、1−メチルブチル、2−メチルブチル、3−メチルブチル、2,2−ジメチルプロピル、1−エチルプロピル、n−へキシル、1,1−ジメチルプロピル、1,2−ジメチルプロピル、1−メチルペンチル、2−メチルペンチル、3−メチルペンチル、4−メチルペンチル、1,1−ジメチルブチル、1,2−ジメチルブチル、1,3−ジメチルブチル、2,2−ジメチルブチル、2,3−ジメチルブチル、3,3−ジメチルブチル、1−エチルブチル、2−エチルブチル、1,1,2−トリメチルプロピル、1,2,2−トリメチルプロピル、1−エチル−1−メチルプロピル又は1−エチル−2−メチルプロピル、好ましくはメチル、エチル、n−プロピル、1−メチルエチル、n−ブチル、1,1−ジメチルエチル、n−ペンチル又はn−へキシル;
・ C〜C−ハロアルキル:フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素で部分的又は完全に置換されている上記C〜C−アルキル基、例えば、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモメチル、ヨードメチル、2−フルオロエチル、2−クロロエチル、2−ブロモエチル、2−ヨードエチル、2,2−ジフルオロエチル、2,2,2−トリフルオロエチル、2−クロロ−2−フルオロエチル、2−クロロ−2,2−ジフルオロエチル、2,2−ジクロロ−2−フルオロエチル、2,2,2−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、2−フルオロプロピル、3−フルオロプロピル、2,2−ジフルオロプロピル、2,3−ジフルオロプロピル、2−クロロプロピル、3−クロロプロピル、2,3−ジクロロプロピル、2−ブロモプロピル、3−ブロモプロピル、3,3,3−トリフルオロプロピル、3,3,3−トリクロロプロピル、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、1−(フルオロメチル)−2−フルオロエチル、1−(クロロメチル)−2−クロロエチル、1−(ブロモメチル)−2−ブロモエチル、4−フルオロブチル、4−クロロブチル、4−ブロモブチル、ノナフルオロブチル、1,1,2,2,−テトラフルオロエチル及び1−トリフルオロメチル−1,2,2,2−テトラフルオロエチル;
・ C〜C−ハロアルキル:上記C〜C−ハロアルキル、及び、例えば、5−フルオロペンチル、5−クロロペンチル、5−ブロモペンチル、5−ヨードペンチル、ウンデカフルオロペンチル、6−フルオロへキシル、6−クロロへキシル、6−ブロモへキシル、6−ヨードへキシル及びトリスデカフルオロへキシル;
・ C〜C−シクロアルキル並びにC〜C−シクロアルキル−C〜C−アルキルのシクロアルキル部分:3〜6環員を有している単環式飽和炭化水素、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロへキシル;
・ C〜C−アルケニル:例えば1−プロペニル、2−プロペニル、1−メチルエテニル、1−ブテニル、2−ブテニル、3−ブテニル、1−メチル−1−プロペニル、2−メチル−1−プロペニル、1−メチル−2−プロペニル、2−メチル−2−プロペニル、1−ペンテニル、2−ペンテニル、3−ペンテニル、4−ペンテニル、1−メチル−1−ブテニル、2−メチル−1−ブテニル、3−メチル−1−ブテニル、1−メチル−2−ブテニル、2−メチル−2−ブテニル、3−メチル−2−ブテニル、1−メチル−3−ブテニル、2−メチル−3−ブテニル、3−メチル−3−ブテニル、1,1−ジメチル−2−プロペニル、1,2−ジメチル−1−プロペニル、1,2−ジメチル−2−プロペニル、1−エチル−1−プロペニル、1−エチル−2−プロペニル、1−ヘキセニル、2−ヘキセニル、3−ヘキセニル、4−ヘキセニル、5−ヘキセニル、1−メチル−1−ペンテニル、2−メチル−1−ペンテニル、3−メチル−1−ペンテニル、4−メチル−1−ペンテニル、1−メチル−2−ペンテニル、2−メチル−2−ペンテニル、3−メチル−2−ペンテニル、4−メチル−2−ペンテニル、1−メチル−3−ペンテニル、2−メチル−3−ペンテニル、3−メチル−3−ペンテニル、4−メチル−3−ペンテニル、1−メチル−4−ペンテニル、2−メチル−4−ペンテニル、3−メチル−4−ペンテニル、4−メチル−4−ペンテニル、1,1−ジメチル−2−ブテニル、1,1−ジメチル−3−ブテニル、1,2−ジメチル−1−ブテニル、1,2−ジメチル−2−ブテニル、1,2−ジメチル−3−ブテニル、1,3−ジメチル−1−ブテニル、1,3−ジメチル−2−ブテニル、1,3−ジメチル−3−ブテニル、2,2−ジメチル−3−ブテニル、2,3−ジメチル−1−ブテニル、2,3−ジメチル−2−ブテニル、2,3−ジメチル−3−ブテニル、3,3−ジメチル−1−ブテニル、3,3−ジメチル−2−ブテニル、1−エチル−1−ブテニル、1−エチル−2−ブテニル、1−エチル−3−ブテニル、2−エチル−1−ブテニル、2−エチル−2−ブテニル、2−エチル−3−ブテニル、1,1,2−トリメチル−2−プロペニル、1−エチル−1−メチル−2−プロペニル、1−エチル−2−メチル−1−プロペニル及び1−エチル−2−メチル−2−プロペニル;
・ C〜C−ハロアルケニル:フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素で部分的又は完全に置換されている上記C〜C−アルケニル基、例えば2−クロロプロパ−2−エン−1−イル、3−クロロプロパ−2−エン−1−イル、2,3−ジクロロプロパ−2−エン−1−イル、3,3−ジクロロプロパ−2−エン−1−イル、2,3,3−トリクロロ−2−エン−1−イル、2,3−ジクロロブタ−2−エン−1−イル、2−ブロモプロパ−2−エン−1−イル、3−ブロモプロパ−2−エン−1−イル、2,3−ジブロモプロパ−2−エン−1−イル、3,3−ジブロモプロパ−2−エン−1−イル、2,3,3−トリブロモ−2−エン−1−イル又は2,3−ジブロモブタ−2−エン−1−イル;
・ C〜C−アルキニル:例えば1−プロピニル、2−プロピニル、1−ブチニル、2−ブチニル、3−ブチニル、1−メチル−2−プロピニル、1−ペンチニル、2−ペンチニル、3−ペンチニル、4−ペンチニル、1−メチル−2−ブチニル、1−メチル−3−ブチニル、2−メチル−3−ブチニル、3−メチル−1−ブチニル、1,1−ジメチル−2−プロピニル、1−エチル−2−プロピニル、1−ヘキシニル、2−ヘキシニル、3−ヘキシニル、4−ヘキシニル、5−ヘキシニル、1−メチル−2−ペンチニル、1−メチル−3−ペンチニル、1−メチル−4−ペンチニル、2−メチル−3−ペンチニル、2−メチル−4−ペンチニル、3−メチル−1−ペンチニル、3−メチル−4−ペンチニル、4−メチル−1−ペンチニル、4−メチル−2−ペンチニル、1,1−ジメチル−2−ブチニル、1,1−ジメチル−3−ブチニル、1,2−ジメチル−3−ブチニル、2,2−ジメチル−3−ブチニル、3,3−ジメチル−1−ブチニル、1−エチル−2−ブチニル、1−エチル−3−ブチニル、2−エチル−3−ブチニル及び1−エチル−1−メチル−2−プロピニル;
・ C〜C−ハロアルキニル:フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素で部分的又は完全に置換されている上記C〜C−アルキニル基、例えば1,1−ジフルオロプロパ−2−イン−1−イル、3−クロロプロパ−2−イン−1−イル、3−ブロモプロパ−2−イン−1−イル、3−ヨードプロパ−2−イン−1−イル、4−フルオロブタ−2−イン−1−イル、4−クロロブタ−2−イン−1−イル、1,1−ジフルオロブタ−2−イン−1−イル、4−ヨードブタ−3−イン−1−イル、5−フルオロペンタ−3−イン−1−イル、5−ヨードペンタ−4−イン−1−イル、6−フルオロヘキサ−4−イン−1−イル又は6−ヨードヘキサ−5−イン−1−イル;
・ C〜C−アルコキシ並びにヒドロキシカルボニル−C〜C−アルコキシ、C〜C−アルコキシカルボニル−C〜C−アルコキシのC〜C−アルコキシ部分:例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、1−メチルエトキシブトキシ、1−メチルプロポキシ、2−メチルプロポキシ及び1,1−ジメチルエトキシ;
・ C〜C−アルコキシ並びにC〜C−アルコキシカルボニル−C〜C−アルコキシのC〜C−アルコキシ部分:上記C〜C−アルコキシ、及び、例えば、ペントキシ、1−メチルブトキシ、2−メチルブトキシ、3−メトキシルブトキシ、1,1−ジメチルプロポキシ、1,2−ジメチルプロポキシ、2,2−ジメチルプロポキシ、1−エチルプロポキシ、ヘキソキシ、1−メチルペントキシ、2−メチルペントキシ、3−メチルペントキシ、4−メチルペントキシ、1,1−ジメチルブトキシ、1,2−ジメチルブトキシ、1,3−ジメチルブトキシ、2,2−ジメチルブトキシ、2,3−ジメチルブトキシ、3,3−ジメチルブトキシ、1−エチルブトキシ、2−エチルブトキシ、1,1,2−トリメチルプロポキシ、1,2,2−トリメチルプロポキシ、1−エチル−1−メチルプロポキシ及び1−エチル−2−メチルプロポキシ;
である。
本明細書で以下に言及される本発明の好ましい実施形態は、互いに独立して、又は互いとの組み合わせとしても好ましいものと理解されなければならない。
本発明の好ましい実施形態によれば、可変部が、互いに独立して又は互いとの組み合わせで、以下の各意味を有している、式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドも好ましい:
は水素であり、
また好ましくはハロゲン、特に好ましくはF又はClであり(非常に好ましいのはF);
はC〜C−アルキニル又はC〜C−ハロアルキニル、好ましくはC−アルキニル又はC−ハロアルキニル、特に好ましくはCHC≡CH、CHC≡CCl又はCHC≡CBrであり、
また好ましくはC〜C−アルキニル又はC〜C−シクロアルキル−C〜C−アルキル、特に好ましくはプロパルギル又はシクロプロピルメチルであり、
また好ましくはC〜C−アルキニル、好ましくはC−アルキニルであり、特に好ましくはCHC≡CHであり、
また好ましくはC〜C−ハロアルキニル、好ましくはC−ハロアルキニル、特に好ましくはCHC≡CCl又はCHC≡CBrであり;
はFであり;
はFであり;
WはOであり、
また好ましくはSである;
特に好ましいのは、RがFであり、WがOである式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドであり、これは本明細書以下では式Ia:
Figure 2013509379
[式中の可変部R、R及びRは先に定義した意味(特にはその好ましい意味)を有している]
で表されるテトラヒドロフタルイミドとも呼ばれる。
非常に好ましいのは、表Aの各式Ia1〜Ia30で表されるテトラヒドロフタルイミドである:
Figure 2013509379
Figure 2013509379
(ここで、可変部の各定義は、本発明による化合物について、相互の組み合わせのみならず、各場合、それ自体でも特に重要である)。
本発明による式Iのテトラヒドロフタルイミドは、有機化学の標準的な方法、例えば以下の方法:
Figure 2013509379
で調製され得る。
無水フタル酸IIとアミノ化合物IIIの反応は通常、不活性有機溶媒中80℃〜反応混合物の沸点(好ましくは80℃〜200℃)で1〜24時間行われる(欧州特許第170191号明細書)。
無水フタル酸IIは、アミノ化合物の1当量に対して1〜3当量の量で用いられる。
好ましいのはアミノ化合物IIIa(=Rがフッ素であるアミノ化合物III):
Figure 2013509379
である。
適する溶媒は、脂肪族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、C〜C−アルカン混合物、ヘプタン及びリグロイン;芳香族炭化水素、例えばトルエン、o−キシレン、m−キシレン及びp−キシレン;ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム及びクロロベンゼン;エーテル、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、アニソール及びテトラヒドロフラン;並びにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及びN,N−ジメチルアセトアミド又はN−メチルピロリドンである。記載した溶媒の混合物も用いられ得る。
反応混合物は、慣用の方法で、例えば水と混合し、相を分離し、適切であれば粗製生成物をクロマトグラフィー精製することで後処理される。一部の中間体及び最終生成物は粘稠な油状物の形態で得られるが、これは減圧下及び適度の高温で精製され得る。つまり揮発成分が分離される。中間体及び最終生成物が固形物として得られる場合は、精製は再結晶又は蒸解によっても行われ得る。
アミノ化合物IIIは、対応するニトロ化合物IV:
Figure 2013509379
から得ることができる。
ニトロ化合物IVの還元は通常、不活性有機溶媒中20℃〜反応混合物の沸点(好ましくは20℃〜200℃、特に好ましくは20℃〜100℃)で行われる(Organikum, Heidelberg, 1993, pages 320-323)。
適する還元剤は、発生期H;触媒量の遷移金属又は遷移金属化合物(特に第8遷移族のもの、好ましくはNi、Pd、Pt、Ru又はRhをそのままか、担持形態、例えば活性炭、Al、ZrO、TiO、SiO、炭酸塩他を介して担持された状態、あるいは化合物、例えば酸化パラジウム又は酸化白金の状態)の存在下にある水素;あるいは金属水素化物、半金属水素化物、例えば水素化アルミニウム並びにそれらから誘導される水素化物、例えば水素化アルミニウムリチウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、ホウ素水素化物、例えばジボラン又はそれから誘導されるホウ素化物、例えば水素化ホウ素ナトリウムや水素化ホウ素リチウムである。
適する溶媒は、脂肪族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及びC〜C−アルカン混合物;芳香族炭化水素、例えばトルエン、o−キシレン、m−キシレン及びp−キシレン;エーテル、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、アニソール及びテトラヒドロフラン;グリコールエーテル、例えばジメチルグリコールエーテル、ジエチルグリコールエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル;エステル、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、イソ酪酸メチル、酢酸イソブチル;カルボキサミド、例えばN,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド;ニトリル、例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル;アルコール、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール及びtert−ブタノールである。特に好ましくはトルエンとメタノールである。記載した溶媒の混合物も用いられ得る。
後処理は公知の方法で行われ得る。
そして、ニトロ化合物IVは対応するフェニル化合物V:
Figure 2013509379
から得ることができる。
フェニル化合物Vのニトロ化は通常、−20℃〜100℃(特に好ましくは0℃〜20℃)で行われる(Organikum, Heidelberg, 1993, pages 553-557)。
適するニトロ化剤は、好ましくは50:1〜1:50、より好ましくは20:1〜1:20の範囲内(非常に好ましくは10:1〜1:10の範囲内)にあるHSO4concとHNO3concの混合物である。
後処理は公知の方法で行われ得る。
がC〜C−アルケニル、C〜C−ハロアルケニル、C〜C−アルキニル又はC〜C−ハロアルキニル(好ましくはC〜C−アルキニル)であるニトロ化合物IVは、RがHである、ニトロ化合物IVのアルキル化:
Figure 2013509379
によっても調製され得る。
この反応は通常、塩基の存在下、不活性有機溶媒中−78℃〜反応混合物の沸点(好ましくは−40℃〜100℃)で行われる(国際公開第02/066471号)。
適する溶媒は、脂肪族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及びC〜C−アルカン混合物;芳香族炭化水素、例えばトルエン、o−キシレン、m−キシレン及びp−キシレン;ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム及びクロロベンゼン;エーテル、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン;グリコールエーテル、例えばジメチルグリコールエーテル、ジエチルグリコールエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル;エステル、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、イソ酪酸メチル、酢酸イソブチル;カルボキサミド、例えばN,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド;ニトリル、例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル;ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びtert−ブチルメチルケトン;並びにジメチルスルホキシドである。特に好ましくはエーテル、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフランである。記載した溶媒の混合物も用いられ得る。
適する塩基は、一般的には、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム;アルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウム;並びにアルカリ金属重炭酸塩、例えば重炭酸ナトリウム;アルカリ金属及びアルカリ土類金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ペントキシド及びジメトキシマグネシウム;等の無機化合物、及び、さらに例えば、三級アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN−メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン、例えばコリジン、ルチジン、N−メチルモルホリン及び4−ジメチルアミノピリジン並びに二環式アミン等の有機塩基である。特に好ましくは、三級アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシドである。
これらの塩基は一般的には触媒量で用いられる;しかし、等モル量、過剰でも用いることができ、あるいは適切であれば溶媒としても用いられ得る。
後処理は公知の方法で行われ得る。
そして、フェニル化合物Vは対応するアセトアミドVI:
Figure 2013509379
から得ることができる。
アセトアミドVIの環化は通常、塩基の存在下、不活性有機溶媒中0℃〜反応混合物の沸点(好ましくは0℃〜140℃、特に好ましくは20℃〜120℃)で行われる(国際公開第02/066471号)。
は、Cl、Br、Iから選択されるハロゲン;好ましくはCl又はBr;最も好ましくはClである(Brも最も好ましい)。
適する溶媒は、脂肪族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及びC〜C−アルカン混合物;芳香族炭化水素、例えばトルエン、o−キシレン、m−キシレン及びp−キシレン;ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム及びクロロベンゼン;エーテル、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン;グリコールエーテル、例えばジメチルグリコールエーテル、ジエチルグリコールエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル;エステル、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、イソ酪酸メチル、酢酸イソブチル;カルボキサミド、例えばN,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド;ニトリル、例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル;並びにジメチルスルホキシドである。
記載した溶媒の混合物も用いられ得る。
適する塩基は、一般的には、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム;アルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物、例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウム;アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム;アルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウム;並びにアルカリ金属重炭酸塩、例えば重炭酸ナトリウム等の無機化合物、金属有機化合物、好ましくはアルカリ金属アルキル、例えばメチルリチウム、ブチルリチウム及びフェニルリチウム、アルキルマグネシウムハロゲン化物、例えばメチルマグネシウムクロリド並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ペントキシド及びジメトキシマグネシウム、及び、さらには、例えば三級アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN−メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン、例えばコリジン、ルチジン、N−メチルモルホリン及び4−ジメチルアミノピリジン並びに二環式アミン等の有機塩基である。特に好ましくは、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン(DBU)である。
塩基は一般的には触媒量で用いられるが、等モル量、過剰でも用いられ得、あるいは適切であれば溶媒として用いられ得る。
後処理は、公知の方法で行われ得る。
そして、アセトアミドVIは対応するフェノールVIII:
Figure 2013509379
から得ることができる。
この反応は通常、塩基の存在下、不活性有機溶媒中−78℃〜反応混合物の沸点(好ましくは−40℃〜100℃、特に好ましくは−20℃〜30℃)で行われる(国際公開第02/066471号)。
は、Cl、Br、Iから選択されるハロゲン;好ましくはCl又はBr;最も好ましくはClである(Brも最も好ましい)。
は、公知のアシル化活性基、例えばハロゲン又はC〜C−アルコキシ、好ましくはCl又はC〜C−アルコキシ、最も好ましくはCl、OCH又はOCである。
適する溶媒は、脂肪族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及びC〜C−アルカン混合物;芳香族炭化水素、例えばトルエン、o−キシレン、m−キシレン及びp−キシレン;ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム及びクロロベンゼン;エーテル、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン;グリコールエーテル、例えばジメチルグリコールエーテル、ジエチルグリコールエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル;エステル、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、イソ酪酸メチル、酢酸イソブチル;カルボキサミド、例えばN,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド;ニトリル、例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル;ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びtert−ブチルメチルケトン;並びにジメチルスルホキシドである。
特に好ましくは、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフランである。
記載した溶媒の混合物も用いられ得る。
適する塩基は、一般的には、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム;アルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウム;並びにアルカリ金属重炭酸塩、例えば重炭酸ナトリウム;アルカリ金属及びアルカリ土類金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ペントキシド及びジメトキシマグネシウム等の無機化合物、及び、さらには、例えば三級アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN−メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン、例えばコリジン、ルチジン、N−メチルモルホリン及び4−ジメチルアミノピリジン並びに二環式アミン等の有機塩基である。
特に好ましくは、三級アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシドである。
塩基は一般的には触媒量で用いられるが、等モル量、過剰でも用いられ得、あるいは適切であれば溶媒としても用いられ得る。
後処理は、公知の方法で行われ得る。
アセトアミドVIを調製するのに必要なフェノールVIIIは、文献(国際公開第02/066471号)から公知であり、つまりその引用文献に従って調製することができ、及び/又は市販もされている。
アセトアミドVIを調製するのに必要な化合物VIIは市販されている。
式Iで表される化合物の調製で言及したエダクトに関してであるが、エダクトに関連して言及したその可変部は、式Iのそれぞれの可変部に関連して本明細書で言及したものと同じ意味(好ましくはその好ましい意味)を有している。
式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドは除草剤として適している。この化合物はそれ自体でも、また適切に製剤化された組成物(除草剤組成物)としても適している。本願で使用される、用語「製剤組成物」と「除草剤組成物」は同意語である。式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドを含んでいる除草剤組成物は、特に高適用量で、非作物地の植物をきわめて効果的に防除する。この除草剤は、コムギ、イネ、トウモロコシ、ダイズ及びワタ等の作物における広葉雑草及び雑草イネ科植物に対して、その作物植物体にはなんら有意な損傷を引き起こすことなく作用する。この効果は低適用量で主に認められる。
当該の適用方法にもよるが、式Iで表されるテトラヒドロフタルイミド又はそれを含んでいる組成物は、また、さらなる種類の作物植物体における望ましくない植物体の防除に用いられ得る。適する作物の例は、以下である:
アリウム・セパ[Allium cepa;タマネギ]、アナナス・コモスス[Ananas comosus;パイナップル]、アラキス・ヒポゲア[Arachis hypogaea;ラッカセイ]、アスパラガス・オフィチナリス[Asparagus officinalis;アスパラガス]、アベナ・サチバ[Avena sativa;エンバク]、ベータ・ブルガリス品種アルチシマ[Beta vulgaris spec. altissima;テンサイ]、ベータ・ブルガリス品種ラパ[Beta vulgaris spec. rapa;サトウダイコン]、ブラッシカ・ナプス変種ナプス[Brassica napus var. napus;セイヨウアブラナ]、ブラッシカ・ナプス変種ナポブラッシカ[Brassica napus var. napobrassica;セイヨウキャベツ]、ブラッシカ・ラパ変種シルベストリス[Brassica rapa var. silvestris;インドアブラナ]、ブラッシカ・オレラセア[Brassica oleracea;セイヨウキャベツ]、ブラッシカ・ニグラ[Brassica nigra;クロガラシ]、カメリア・シネンシス[Camellia sinensis;チャ]、カルタムス・チンクトリウス[Carthamus tinctorius;ベニバナ]、カルヤ・イリノイネンシス[Carya illinoinensis;ペカン]、シトルス・リモン[Citrus limon;レモン]、シトルス・シネンシス[Citrus sinensis;オレンジスウィート]、コフェア・アラビカ[Coffea arabica;アラビアコーヒーノキ)(コフェア・カネフォラ[Coffea canephora;ロブスタコーヒーノキ]、コフェア・リベリカ[Coffea liberica;リベリアコーヒーノキ])、ククミス・サチバス[Cucumis sativus;キュウリ]、シノドン・デクチドン[Cynodon dactylon;ギョウギシバ]、ダウカス・カロタ[Daucus carota;ニンジン]、エラエイス・ギネエンシス[Elaeis guineensis;アブラヤシ]、フラガリア・ベスカ[Fragaria vesca;イチゴ]、グリシン・マクス[Glycine max;ダイズ]、ゴシッピウム・ヒルスツム[Gossypium hirsutum;リクチワタ](ゴシピウム・アルボレウム[Gossypium arboreum;キダチワタ]、ゴシピウム・ヘルバケウム[Gossypium herbaceum;アジアワタ]、ゴシピウム・ビチフォリウム[Gossypium vitifolium;ウミシマワタ])、ヘリアンタス・アヌウス[Helianthus annuus;ヒマワリ]、ヘベア・ブラシリエンシス[Hevea brasiliensis;パラゴムノキ]、ホルデウム・ブルガレ[Hordeum vulgare;オオムギ]、フムラス・ルプルス[Humulus lupulus;ホップ]、イポモエア・バタタス[Ipomoea batatas;サツマイモ]、ジュグランス・レギア[Juglans regia;シナノグルミ]、レンス・クリナリス[Lens culinaris;ヒラマメ]、リヌム・ウシタチシマム[Linum usitatissimum;アマ]、リコペルシコン・リコペルシカム[Lycopersicon lycopersicum;トマト]、マルス・品種[Malus spec.;リンゴ属品種]、マニホット・エスクレンタ[Manihot esculenta;キャッサバ]、メジカゴ・サチバ[Medicago sativa;アルファルファ]、ムサ・品種[Musa spec.;バナナ属品種]、ニコチアナ・タバクム[Nicotiana tabacum;タバコ](ニコチアナ・ルスチカ[Nicotiana rustica;マルバタバコ])、オレア・エウロペア[Olea europaea;オリーブ]、オリザ・サチバ[Oryza sativa;イネ]、ファセオラス・ルナタス[Phaseolus lunatus;ライマメ]、ファセオラス・ブルガリス[Phaseolus vulgaris;インゲンマメ]、ピセア・アビエス[Picea abies;ドイツトウヒ]、ピナス・品種[Pinus spec.;マツ属品種]、ピスタシア・ベラ[Pistacia vera;ピスタシオノキ]、ピスム・サチバム[Pisum sativum;エンドウ]、プルナス・アビウム[Prunus avium;セイヨウウミザクラ]、プルナス・ペルシカ[Prunus persica;モモ]、ピルス・コムニス[Pyrus communis;セイヨウナシ]、プルヌス・アルメニアカ[Prunus armeniaca;アンズ]、プルヌス・サラスス[Prunus cerasus;サクラ]、プルヌス・デュルシス[Prunus dulcis;アーモンド]、プルヌス・ドメスチカ[Prunus domestica;プルーン]、リベス・シルベストレ[Ribes sylvestre;フサスグリ]、リシナス・コムニス[Ricinus communis;ヒマ]、サッカラム・オフィシナルム[Saccharum officinarum;サトウキビ]、セカレ・セレアレ[Secale cereale;ライムギ]、シナピス・アルバ[Sinapis alba;シロガラシ]、ソラナム・ツベロサム[Solanum tuberosum;ジャガイモ]、ソルガム・ビコロル[Sorghum bicolor;モロコシ](ソルガム・ブルガレ[Sorghum vulgare;ホウキモロコシ])、テオブロマ・カカオ[Theobroma cacao;カカオ]、トリフォリウム・プラテンセ[Trifolium pratense;アカツメクサ]、トリチクム・アエスチバム[Triticum aestivum;コムギ]、トリチカレ[Triticale;ライコムギ]、トリチクム・デュラム[Triticum durum;マカロニコムギ]、ビシア・ファバ[Vicia faba;ソラマメ]、ビティス・ビニフェラ[Vitis vinifera;ブドウ]、及びゼア・マイス[Zea mays;トウモロコシ]。
好ましい作物は、以下:アラキス・ヒポゲア[Arachis hypogaea;ラッカセイ]、ベータ・ブルガリス品種アルチシマ[Beta vulgaris spec. altissima;テンサイ]、ブラッシカ・ナプス変種ナプス[Brassica napus var. napus;セイヨウアブラナ]、ブラッシカ・オレラセア[Brassica oleracea;セイヨウキャベツ]、シトルス・リモン[Citrus limon;レモン]、シトルス・シネンシス[Citrus sinensis;オレンジスウィート]、コフェア・アラビカ[Coffea arabica;アラビアコーヒーノキ)(コフェア・カネフォラ[Coffea canephora;ロブスタコーヒーノキ]、コフェア・リベリカ[Coffea liberica;リベリアコーヒーノキ])、シノドン・デクチドン[Cynodon dactylon;ギョウギシバ]、グリシン・マクス[Glycine max;ダイズ]、ゴシッピウム・ヒルスツム[Gossypium hirsutum;リクチワタ](ゴシピウム・アルボレウム[Gossypium arboreum;キダチワタ]、ゴシピウム・ヘルバケウム[Gossypium herbaceum;アジアワタ]、ゴシピウム・ビチフォリウム[Gossypium vitifolium;ウミシマワタ])、ヘリアンタス・アヌウス[Helianthus annuus;ヒマワリ]、ホルデウム・ブルガレ[Hordeum vulgare;オオムギ]、ジュグランス・レギア[Juglans regia;シナノグルミ]、レンス・クリナリス[Lens culinaris;ヒラマメ]、リヌム・ウシタチシマム[Linum usitatissimum;アマ]、リコペルシコン・リコペルシカム[Lycopersicon lycopersicum;トマト]、マルス・品種[Malus spec.;リンゴ属品種]、メジカゴ・サチバ[Medicago sativa;アルファルファ]、ニコチアナ・タバクム[Nicotiana tabacum;タバコ](ニコチアナ・ルスチカ[Nicotiana rustica;マルバタバコ])、オレア・エウロペア[Olea europaea;オリーブ]、オリザ・サチバ[Oryza sativa;イネ]、ファセオラス・ルナタス[Phaseolus lunatus;ライマメ]、ファセオラス・ブルガリス[Phaseolus vulgaris;インゲンマメ]、ピスタシア・ベラ[Pistacia vera;ピスタシオノキ]、ピスム・サチバム[Pisum sativum;エンドウ]、プルヌス・デュルシス[Prunus dulcis;アーモンド]、サッカラム・オフィシナルム[Saccharum officinarum;サトウキビ]、セカレ・セレアレ[Secale cereale;ライムギ]、ソラナム・ツベロサム[Solanum tuberosum;ジャガイモ]、ソルガム・ビコロル[Sorghum bicolor;モロコシ](ソルガム・ブルガレ[Sorghum vulgare;ホウキモロコシ])、トリチカレ[Triticale;ライコムギ]、トリチクム・デュラム[Triticum durum;マカロニコムギ]、ビシア・ファバ[Vicia faba;ソラマメ]、ビティス・ビニフェラ[Vitis vinifera;ブドウ]、及びゼア・マイス[Zea mays;トウモロコシ]である。
本発明による式Iのテトラヒドロフタルイミドは遺伝子修飾植物体にも用いられ得る。用語「遺伝子修飾植物体」は、自然状況下の交雑育種、突然変異又は自然組み換えでは容易に得ることができないように組み換えDNA手法を用いることによって遺伝物質が修飾されている植物体と理解される。典型的には、植物体の一部の特性を改良するために1つ又はそれ以上の遺伝子が遺伝子修飾植物体の遺伝物質に組み込まれている。そのような遺伝子修飾には、限定するものではないが、例えばグリコシル化あるいはポリマー付加、例えばプレニル化、アセチル化又はファルネシル化部分構造あるいはPEG部分構造によるタンパク質、オリゴ−ペプチド又はポリ−ペプチドの標的化翻訳後修飾も限定するものではないが包含される。品種改良、突然変異あるいは遺伝子工学によって修飾されている植物体は、通常の品種改良法又は遺伝子工学の結果として、例えば、ある種の除草剤の群、例えばヒドロキシフェニルピルバートジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害物質;アセトラクタートシンターゼ(ALS)阻害物質、例えばスルホニル尿素(例えば米国特許第6,222,100号明細書、国際公開第01/82685号、国際公開第00/26390号、国際公開第97/41218号、国際公開第98/02526号、国際公開第98/02527号、国際公開第04/106529号、国際公開第05/20673号、国際公開第03/14357号、国際公開第03/13225号、国際公開第03/14356号、国際公開第04/16073号を参照されたい)又はイミダゾリノン(例えば米国特許第6,222,100号明細書、国際公開第01/82685号、国際公開第00/026390号、国際公開第97/41218号、国際公開第98/002526号、国際公開第98/02527号、国際公開第04/106529号、国際公開第05/20673号、国際公開第03/014357号、国際公開第03/13225号、国際公開第03/14356号、国際公開第04/16073号を参照されたい);エノルピルビルシキマート3−ホスファートシンターゼ(EPSPS)阻害物質、例えば、グリホセート(例えば国際公開第92/00377号を参照されたい);グルタミンシンテターゼ(GS)阻害物質、例えばグルホシネート(例えば欧州特許出願公開第242236号明細書、欧州特許出願公開第242246号明細書を参照されたい)又はオキシニル系除草剤(例えば米国特許第5,559,024号明細書を参照されたい);の適用に対して耐性であるようにされている。いくつかの栽培植物体が通常の品種改良法(突然変異)により除草剤に対して耐性であるようにされており、例えばClearfield(登録商標)サマーレイプ[summer rape:夏アブラナ](Canola,BASF SE,Germany)はイミダゾリノン(例えばイマザモックス)に対して耐性である。遺伝子工学法を用いて栽培植物体、例えばダイズ、ワタ、トウモロコシ、サトウダイコンやレイプが除草剤、例えばグリホサートやグルホシナートに対して耐性であるようにされており、一部のものは商品名RoundupReady(登録商標)(グリホサート耐性、Monsanto,U.S.A.)及びLibertyLink(登録商標)(グルホシナート耐性、Bayer CropScience,Germany)で市販されている。
さらに、組み換えDNA手法を用いることで、1種又はそれ以上の殺昆虫タンパク質、特に細菌バチルス属(特にはバチルス・ツリンギエンシス)からのものと知られている殺昆虫タンパク質、例えば、エンドトキシン(例えばCryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、Cry−IIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)又はCry9c);栄養成長期殺昆虫タンパク質(VIP)、例えば、VIP1、VIP2、VIP3又はVIP3A;細菌コロニー形成性線虫(例えばホトルハブダス種[Photorhabdus spp.]やゼノルハブダス種[Xenorhabdus spp.])の殺昆虫タンパク質;動物によって産生されるトキシン、例えば、サソリトキシン、クモ形類動物トキシン、ハチトキシン、又は他の昆虫特異的ニューロトキシン;真菌によって産生されるトキシン(例えばストレプトミセテス・トキシン)、植物レクチン(例えばエンドウ又はオオムギレクチン);アグルチニン;プロテイナーゼ阻害剤、例えばトリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン阻害剤、シスタチン阻害剤やパパイン阻害剤;リボソーム−不活化タンパク質(RIP)、例えば、リシン[ricin]、トウモロコシ−RIP、アブリン、ルフィン、サポリンやブリヨジン;ステロイド代謝酵素、例えば、3−ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド−IDP−グリコシル−トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害剤やHMG−CoA−レダクターゼ;イオンチャネルブロッカー、例えばナトリウム又はカルシウムチャネルブロッカー;幼若ホルモンエステラーゼ;利尿ホルモン受容体(ヘリコキニン受容体);スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ又はグルカナーゼ;を合成することができる植物体も包含される。本発明の文脈では、これらの殺昆虫タンパク質、つまりトキシンは、明らかに、プレトキシン、ハイブリッドタンパク質、トランケーテッドタンパク質又はそうでなければ修飾タンパク質としても理解されるべきである。ハイブリッドタンパク質は、タンパク質ドメインの新規な組み合わせを特徴としている(例えば国際公開第02/015701号を参照されたい)。このようなトキシン又はこのようなトキシンを合成することができる遺伝子修飾植物体のさらなる例は、例えば、欧州特許出願公開第374753号明細書、国際公開第93/007278号、国際公開第95/34656号、欧州特許出願公開第427529号明細書、欧州特許出願公開第451878号明細書、国際公開第03/018810号、及び国際公開第03/052073号に開示されている。そのような遺伝子修飾植物体の作製方法は当業者には一般的に知られており、例えば、先に言及した文献に記載されている。遺伝子修飾植物体中に含有のこれら殺昆虫タンパク質は、そのようなタンパク質を産生している植物体に、節足動物昆虫のあらゆる分類学上の群に属する有害害虫、特にはカブトムシ(鞘翅目[Coleoptera])、二翼昆虫(双翅目[Diptera])、及び蛾(鱗翅目[Lepidoptera])に対する耐性、及び、センチュウ(線虫綱動物[Nematoda])に対する耐性を賦与する。1種又はそれ以上の殺昆虫タンパク質を合成することができる遺伝子修飾植物体は、例えば、先に言及した文献に記載されており、またそれらのうちの一部のものは市販もされており、例えば、YieldGard(登録商標)(Cry1Abトキシンを産生するトウモロコシ栽培変種)、YieldGard(登録商標)Plus(Cry1Ab及びCry3Bb1トキシンを産生するトウモロコシ栽培変種)、Starlink(登録商標)(Cry9cトキシンを産生するトウモロコシ栽培変種)、Herculex(登録商標)RW(Cry34Ab1、Cry35Ab1及び酵素ホスフィノトリシン−N−アセチルトランスフェラーゼ(PAT)を産生するトウモロコシ栽培変種);NuCOTN(登録商標)33B(Cry1Acトキシンを産生するワタ栽培変種)、Bollgard(登録商標)I(Cry1Acトキシンを産生するワタ栽培変種)、Bollgard(登録商標)II(Cry1Acトキシン及びCry2Ab2トキシンを産生するワタ栽培変種);VIPCOT(登録商標)(VIPトキシンを産生するワタ栽培変種);NewLeaf(登録商標)(Cry3Aトキシンを産生するジャガイモ栽培変種);Syngenta Seeds SAS(仏)から販売のBt−Xtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商標)、Bt11(例えばAgrisure(登録商標)CB)及びBt176(Cry1Abトキシン及びPAT酵素を産生するトウモロコシ栽培変種)、Syngenta Seeds SAS(仏)から販売のMIR604(Cry3Aトキシンの修飾体を産生するトウモロコシ栽培変種、国際公開第03/018810号を参照されたい)、Monsanto Europe S.A.(ベルギー)から販売のMON863(Cry3Bb1トキシンを産生するトウモロコシ栽培変種)、Monsanto Europe S.A.(ベルギー)から販売のIPC531(Cry1Acトキシンの修飾体を産生するワタ栽培変種)、及びPioneer Overseas Corporation(ベルギー)から販売の1507(Cry1Fトキシン及びPAT酵素を産生するトウモロコシ栽培変種)等である。
さらに、組み換えDNA手法を用いることによって、細菌性、ウイルス性又は真菌性病原体に対する植物体の抵抗又は耐性を増大させるための1種又はそれ以上のタンパク質を合成することができる植物体も包含される。そのようなタンパク質の例は、いわゆる「病原性関連タンパク質」(PRタンパク質、例えば欧州特許出願公開第0392225号明細書を参照されたい)、植物病耐性遺伝子(例えば、メキシコ産野生種ジャガイモソラヌム・ブルボカスタヌム[Solanum bulbocastanum]から誘導された、ファイトフトラ・インフェスタンス[Phytophthora infestans]に対して作用する抵抗遺伝子を発現しているジャガイモ栽培変種)あるいはT4−lyso−zym(例えば、エルビィニア・アミロボーラ[Erwinia amylvora]等の細菌に対する抵抗が増大されるようなタンパク質を合成することができるジャガイモ栽培変種)である。そのような遺伝子修飾植物体の作製方法は一般的には当業者に知られており、例えば、先に言及した文献に述べられている。
さらに、組み換えDNA手法を用いることによって、植物体の生産性(例えばバイオマス生産、穀粒収量、デンプン含有量、油分含有量やタンパク質含有量);日照り、塩害や他の生長制限環境因子に対する植物体の耐性;あるいは害虫や真菌、細菌又はウイルス病原体に対する植物体の耐性;を増大させる1種又はそれ以上のタンパク質を合成することができる植物体も包含される。
さらに、組み換えDNA手法を用いることによって、ヒト又は動物の栄養摂取を特異的に改善するために、改変された量の物質含有量又は新規物質の含有量を含有している植物体、例えば健康促進長鎖オメガ−3脂肪酸又は不飽和オメガ−9脂肪酸を産生する油作物(例えばNexera(登録商標)アブラナ、DOW Agro Sciences,Canada)も包含される。
さらに、組み換えDNA手法を用いることによって、原材料産生を特異的に改善するために、改変された量の物質含有量又は新規物質含有量を含有している植物体、例えばアミロペクチンの産生量が増大されたジャガイモ(例えばAmflora(登録商標)potato、BASF SE,Germany)も包含される。
本発明による式Iのテトラヒドロフタルイミドは、遺伝子工学又は品種改良によって1種又はそれ以上の除草剤に対して抵抗性である作物植物体、遺伝子工学又は品種改良によって植物病原性真菌等の1種又はそれ以上の病原体に対して抵抗性である作物植物体、あるいは遺伝子工学又は品種改良によって昆虫による攻撃に対して抵抗性である作物植物体にも用いられ得る。
適しているのは、例えば、除草剤PPO阻害物質に抵抗性である作物植物体(好ましくはトウモロコシ、コムギ、ヒマワリ、サトウキビ、ワタ、イネ、カノラ、アブラナ又はダイズ)や、遺伝子修飾によるBtトキシン遺伝子導入によって、ある種の昆虫からの攻撃に抵抗性を示す作物植物体である。
さらに、式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドは、植物体部分の落葉化及び/又は乾燥化にも適していることが見出されており、これにはワタ、ジャガイモ、ナタネ、ヒマワリ、ダイズ又はソラマメ等の作物植物体(特にはワタ)が適している。この関連で、植物体を落葉化及び/又は乾燥化させるための組成物、そのような組成物を調製するための方法、及び式Iのテトラヒドロフタルイミドを用いた植物体の落葉化及び/又は乾燥化方法が見出されている。
乾燥化剤としては、式Iのテトラヒドロフタルイミドは、ジャガイモ、ナタネ、ヒマワリ及びダイズ等の作物植物体以外に、穀草の地上部分を乾燥化させるのにも特に適している。このことは、この重要な植物体の完全機械収穫を可能にするものである。
また、柑橘類果実、オリーブ及び他の種さらにはさまざまな高価果実、石果及び堅果の裂開を一定の時間期間内に集中させることによって、つまり、木に付着しているのを減らすことによって可能になる収穫促進は、経済的利益をもたらす。この同じ機序、すなわち植物体の果実部分又は葉部分と枝部分との間の脱落組織の発達促進は、有用植物体(特にはワタ)の落葉化管理にも必須である。
さらには、個々のワタの木が成熟する期間間隔の短縮は、収穫後の繊維品質の向上をもたらす。
式Iのテトラヒドロフタルイミド(又は式Iのテトラヒドロフタルイミドを含んでいる除草剤組成物)は、例えば、そのまま噴霧できる水性溶液剤、粉剤、懸濁液剤、さらには高濃度水性、油性もしくは他の懸濁液剤、つまりディスパージョン、エマルション、油ディスパージョン、ペースト、粉末、広域散布剤、あるいは顆粒剤の形態で、噴霧、霧化、散粉、散布、注液又は種子処理、つまり種子との混合で用いられ得る。使用剤形は、意図する目的によって決まるが、いずれのケースにおいても、本発明による活性成分の可能な限りの微細な分散を確実なものにするものであるべきである。
この除草剤組成物は、式Iで表される少なくとも1種のテトラヒドロフタルイミドの除草活性量、及び、作物保護剤の製剤化において慣用される助剤を含んでいる。
作物保護剤の製剤化で慣用される助剤の例は、不活性助剤、固体担体、界面活性剤(例えば分散剤、保護コロイド、乳化剤、湿潤剤及び粘着付与剤)、有機並びに無機増粘剤、静菌剤、凍結防止剤、消泡剤、場合により着色剤、及び、種子処理用の結着剤である。
当業者であればそのような製剤化の処方を十分熟知しているものである。
増粘剤(すなわち、製剤に改変された流動特性、すなわち静止の状態では高粘度、及び、運動の状態では低粘度を賦与する化合物)の例は、多糖類[例えばキサンタンガム(Kelcoから販売のKelzan(登録商標))、Rhodopol(登録商標)23(Rhone Poulenc)又はVeegum(登録商標)(R.T.Vanderbiltから販売)]及び有機並びに無機板状原材料[例えばAttaclay(登録商標)(Engelhardから販売)]である。
消泡剤の例は、シリコーンエマルジョン(例えば、Silikon(登録商標)SRE(Wacker)又はRhodiaから販売のRhodorsil(登録商標))、長鎖アルコール、脂肪酸、脂肪酸の塩、有機フッ素化合物並びにこれらの混合物である。
静菌剤は、除草水性製剤を安定化させるのに加えられ得る。静菌剤の例は、ジクロロフェン及びベンジルアルコールヘミホルマールをベースとする静菌剤(ICIから販売のProxel(登録商標)又はThor Chemieから販売のActicide(登録商標)RS及びRohm&Haasから販売のKathon(登録商標)MK)並びにイソチアゾリノン誘導体(例えばアルキルイソチアゾリノン及びベンゾイソチアゾリノン)をベースとする静菌剤(Thor Chemieから販売のActicide(登録商標)MBS)である。
凍結防止剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素やグリセロールである。
着色剤の例は、水僅少可溶顔料(ピグメント)と水可溶染料である。言及され得る例は、ローダミンB、C.I.ピグメントレッド112及びC.I.ソルベントレッド1の名称で知られる染料、並びにピグメントブルー15:4、ピグメントブルー15:3、ピグメントブルー15:2、ピグメントブルー15:1、ピグメントブルー80、ピグメントイエロー1、ピグメントイエロー13、ピグメントレッド112、ピグメントレッド48:2、ピグメントレッド48:1、ピグメントレッド57:1、ピグメントレッド53:1、ピグメントオレンジ43、ピグメントオレンジ34、ピグメントオレンジ5、ピグメントグリーン36、ピグメントグリーン7、ピグメントホワイト6、ピグメントブラウン25、ベイシックバイオレット10、ベイシックバイオレット49、アシッドレッド51、アシッドレッド52、アシッドレッド14、アシッドブルー9、アシッドイエロー23、ベイシックレッド10、ベイシックレッド108である。
結着剤の例は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタート、ポリビニルアルコール及びチローゼである。
適する不活性助剤は、例えば、以下:中〜高沸点の鉱油留分(例えばケロシン及びディーゼルオイル並びにコールタールオイル)及び植物又は動物由来の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素(例えばパラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン及びその誘導体、アルキル化ベンゼン及びその誘導体)、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びシクロヘキサノール、ケトン、例えばシクロヘキサノンや、強極性溶媒(例えばN−メチルピロリドンのようなアミン)さらには水である。
適する担体としては液体及び固体の担体が挙げられる。液体担体としては、例えば非水性溶媒、例えば環状及び芳香族炭化水素(例えばパラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン及びその誘導体、アルキル化ベンゼン及びその誘導体)、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びシクロヘキサノール、ケトン、例えばシクロヘキサノン、強極性溶媒(例えばN−メチルピロリドンのようなアミン)、さらには水並びにこれらの混合物が挙げられる。
固体担体としては、例えば、鉱物質土類、例えばシリカ、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、ボール、黄土、クレイ、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム及び酸化マグネシウム、粉砕合成原材料、肥料、例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム及び尿素、さらには栽培植物起源の産物、例えば禾穀類挽き粉、樹皮挽き粉、木材挽き粉及び堅果殻引き粉、セルロース粉末、あるいは他の固体担体が挙げられる。
適する界面活性剤(補佐剤、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤さらには乳化剤)は、芳香族スルホン酸、例えばリグノスルホン酸(例えばBorrespersタイプ、Borregaard)、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸(Morwetタイプ、Akzo Nobel)及びジブチルナフタレンスルホン酸(Nekalタイプ、BASF AG)の、さらには脂肪酸の、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩;アルキルスルホナート及びアルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート及び脂肪アルコールスルファート、さらには硫酸化ヘキサ−、ヘプタ−及びオクタ−デカノールの、さらには脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレン及びその誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレン又はナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、エトキシル化オクチルフェノール又はエトキシル化ノニルフェノール、アルキルフェニルもしくはトリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール/エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸塩廃液並びに蛋白、変性蛋白、多糖類(例えばメチルセルロース)、疎水変性スターチ、ポリビニルアルコール(MowiolタイプClariant)、ポリカルボキシラート(BASF AG、Sokalanタイプ)、ポリアルコキシラート、ポリビニルアミン(BASF AG、Lupamineタイプ)、ポリエチレンイミン(BASF AG、Lupasolタイプ)、ポリビニルピロリドン及びそのコポリマーである。
粉剤、広域散布剤及び粉末剤は、活性成分を固体担体と一緒にして混合又は同時粉砕することによって調製され得る。
顆粒剤、例えば被覆顆粒剤、含浸顆粒剤及び均質顆粒剤は、活性成分を固体担体に結着させることによって調製され得る。
水性使用剤形は、エマルション製剤、懸濁製剤、ペースト剤、水和性粉粒又は水分散性顆粒から、水を加えることによって調製され得る。
エマルション、ペースト又は油性ディスパージョンを調製するためには、式Iのテトラヒドロフタルイミドは、そのままか又はオイル又は溶媒に溶解させて、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤を用いることによって、水にホモジナイズされ得る。別法として、活性化合物、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤さらには必要に応じて溶媒又はオイルを含んでいる製剤を調製することも可能であり、これは水で希釈するのに適している。
そのまま使用できる調製物(製剤)中の式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドの濃度は広い範囲内で変動し得る。一般的には、製剤は、およそ0.001〜98重量%、好ましくは0.01〜95重量%の少なくとも1種の活性成分を含んでいる。活性成分は、90%〜100%、好ましくは95%〜100%の純度(NMRスペクトルによる)のものが用いられる。
本発明による式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドの製剤中では活性成分(例えば式Iのテトラヒドロフタルイミド)は懸濁、乳化又は溶解形態で存在している。本発明による製剤は、水性溶液、粉粒、懸濁液、さらには高濃度水性、油性又は他の懸濁液つまりディスパージョン、水性エマルション、水性マイクロエマルション、水性懸濁エマルション、油ディスパージョン、ペースト、粉末、散布用原材料あるいは顆粒の形態であり得る。
本発明による式Iのテトラヒドロフタルイミドは、例えば、以下の通りに製剤化され得る。
1.水で希釈する調製品
A 液剤(Water-soluble concentrates)
10重量部の活性化合物を90重量部の水又は水可溶溶媒に溶解させる。別法として、湿潤剤又は他の補佐剤を加える。活性化合物は水で希釈すると同時に溶解する。これにより活性化合物含有量が10重量%の製剤が得られる。
B 分散製剤(Dispersible concentrates)
20重量部の活性化合物を10重量部の分散剤(例えばポリビニルピロリドン)を加えてある70重量部のシクロヘキサノンに溶解させる。水で希釈すると同時にディスパージョンが得られる。活性化合物含有量は20重量%である。
C 乳剤(Emulsifiable concentrates)
15重量部の活性化合物をドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシラートを加えてある(各場合5重量部)75重量部の有機溶媒(例えばアルキル芳香族)に溶解させる。水で希釈するとエマルションが得られる。この製剤は15重量%の活性化合物含有量を有している。
D エマルション製剤(Emulsions)
25重量部の活性化合物をドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシラートを加えてある(各場合5重量部)35重量部の有機溶媒(例えばアルキル芳香族)に溶解させる。この混合物を乳化装置(例えばUltraturrax)を用いて30重量部の水に導入して均質なエマルションにする。水で希釈するとエマルションが得られる。この製剤は25重量%の活性化合物含有量を有している。
E 懸濁製剤(Suspensions)
撹拌下にあるボールミル中で、20重量部の活性化合物を10重量部の分散剤+湿潤剤及び70重量部の水又は有機溶媒を加えて粉砕して微細活性化合物懸濁液を得る。水で希釈すると活性化合物の安定懸濁液が得られる。製剤中の活性化合物含有量は20重量%である。
F 顆粒水和剤及び顆粒水溶剤(Water-dispersible granules and water-soluble granules)
専用の装置(例えば押出機、噴霧塔、流動床)を用いて50重量部の活性化合物を50重量部の分散剤+湿潤剤を加えて細かく粉砕して顆粒水和剤又は顆粒水溶剤にする。水で希釈すると活性化合物の安定なディスパージョン又は溶液が得られる。この製剤は50重量%の活性化合物含有量を有している。
G 水和剤及び水溶剤(Water-dispersible powders and water-soluble powders)
75重量部の活性化合物をローター・ステーター・ミル中で25重量部の分散剤+湿潤剤+シリカゲルを加えて粉砕する。水で希釈すると活性化合物の安定なディスパージョン又は溶液が得られる。この製剤の活性化合物含有量は75重量%である。
H ゲル剤(Gel formulations)
ボールミル中で、20重量部の活性化合物、10重量部の分散剤、1重量部のゲル化剤及び70重量部の水又は有機溶媒を混合して微細懸濁液を得る。水で希釈すると活性化合物含有量が20重量%の安定な懸濁液が得られる。
2.希釈せずに適用する調製品
I 粉末剤(Dusts)
5重量部の活性化合物を細かく粉砕して95重量部の微粉砕カオリンと緊密に混合する。これにより活性化合物含有量が5重量%の散粉用粉粒が得られる。
J 顆粒剤(Granules)(GR、FG、GG、MG)
0.5重量部の活性化合物を細かく粉砕して99.5重量部の担体と組み合わせる。この場合の現代流方法は、押出、噴霧乾燥又は流動床である。これにより活性化合物含有量が0.5重量%の希釈せずに適用される顆粒剤が得られる。
K ULV溶液剤(ULV solutions)(UL)
10重量部の活性化合物を90重量部の有機溶媒(例えばキシレン)に溶解させる。これにより活性化合物含有量が10重量%の希釈せずに適用される調製品が得られる。
水性使用剤形は、水を加えることによってエマルション製剤、懸濁製剤、ペースト剤、水和粉粒剤又は顆粒水和剤から調製され得る。
式Iのテトラヒドロフタルイミド又はそれを含んでいる除草剤組成物は、発芽前、発芽後又は植物体になる前に、あるいは作物植物体の種子と一緒に適用され得る。作物植物体の、除草剤組成物又は活性化合物で前処理された種子を適用することによっても除草剤組成物又は活性化合物は適用され得る。一部の作物植物体の活性成分耐性があまりよくない場合は、噴霧装置を活用して、その感受性作物植物体の葉と接触しないようできるだけ離して、同時にその下に生長している望ましくない植物体の葉(又はその裸の土壌表面)に届くよう除草剤組成物を噴霧する適用方法が用いられ得る(後期実行[post-directed]、回避散布[lay-by])。
さらなる実施形態では、式Iのテトラヒドロフタルイミド又はその除草剤組成物は、種子処理で適用され得る。この種子の処理は、基本的には、本発明による式Iのテトラヒドロフタルイミド又はそれから調製される組成物に基づき、当業者には周知のあらゆる手順(種子ドレッシング、種子コーティング、種子ダスティング、種子ソーキング、種子フィルムコーティング、種子多層コーティング、種子エンクラスティング、種子ディッピング及び種子ペレッティング)を含むものである。種子処理では、除草剤組成物は、希釈して、又は希釈せずに、適用され得る。
用語「種子」には、例えば、トウモロコシ、種子、果実、塊茎、苗木及び類似形態等の、あらゆるタイプの種子が含まれる。種子処理では、好ましくは、用語「種子」は、トウモロコシ及び種子を意味する。用いる種子は、先に言及した有用植物体の種子であり得るが、遺伝子導入植物体又は通常の品種改良法によって得られる植物体の種子であってもよい。
本発明による式Iで表されるこの活性テトラヒドロフタルイミドの適用の量は、防除標的、季節、標的植物体及び生長段階にもよるが、0.1g/ha〜3000g/ha(好ましくは10g/ha〜1000g/ha)の活性物質(a.s.)である。
本発明のもう1つの好ましい実施形態では、式Iのテトラヒドロフタルイミドの適用量は、0.1g/ha〜5000g/ha、好ましくは1g/ha〜2500g/ha又は5g/ha〜2000g/haの活性物質(a.s.)である。
本発明のもう1つの好ましい実施形態では、式Iのテトラヒドロフタルイミドの適用量は、0.1〜1000g/ha、好ましくは1〜750g/ha、より好ましくは5〜500g/haの活性物質である。
種子処理には、式Iのテトラヒドロフタルイミドは、一般的には、100kgの種子あたり0.001〜10kgの量で用いられる。
活性のスペクトルを広げるため、また、相乗効果を達成するため、式Iのテトラヒドロフタルイミドは、多くの代表的な他の除草又は生長調節活性成分群と混合されてから随伴的に適用され得る。混合に適する成分は、例えば、1,2,4−チアジアゾール、1,3,4−チアジアゾール、アミド、アミノリン酸及びその誘導体、アミノトリアゾール、アニリド、(ヘト)アリールオキシアルカン酸及びその誘導体、安息香酸及びその誘導体、ベンゾチアジアジノン、2−アロイル−1,3−シクロヘキサンジオン、2−ヘタロイル−1,3−シクロヘキサンジオン、ヘタリールアリールケトン、ベンジルイソオキサゾリジノン、メタ−CF−フェニル誘導体、カルバマート、キノリンカルボン酸及びその誘導体、クロロアセトアニリド、シクロヘキセノンオキシムエーテル誘導体、ジアジン、ジクロロプロピオン酸及びその誘導体、ジヒドロベンゾフラン、ジヒドロフラン−3−オン、ジニトロアニリン、ジニトロフェノール、ジフェニルエーテル、ジピリジル、ハロカルボン酸及びその誘導体、尿素、3−フェニルウラシル、イミダゾール、イミダゾリノン、N−フェニル−3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミド、オキサジアゾール、オキシラン、フェノール、アリールオキシフェノキシプロピオン酸エステル、ヘテロアリールオキシフェノキシプロピオン酸エステル、フェニル酢酸及びその誘導体、2−フェニルプロピオン酸及びその誘導体、ピラゾール、フェニルピラゾール、ピリダジン、ピリジンカルボン酸及びその誘導体、ピリミジルエーテル、スルホンアミド、スルホニル尿素、トリアジン、トリアジノン、トリアゾリノン、トリアゾールカルボキサミド、ウラシル、フェニルピラゾリン並びにイソオキサゾリン及びその誘導体である。
式Iのテトラヒドロフタルイミドを単独で又は他の除草剤との組み合わせで、又はそうでなければ他の作物保護剤との混合物の形態で(例えば害虫又は植物病原性真菌もしくは細菌の防除剤と一緒に)適用するのが有効であり得る。
また、栄養不足や微量元素不足を処置するのに用いられる無機塩溶液との混和性も重要である。植物非有害性油や油性製剤等の他の添加剤も加えられ得る。
さらなる除草活性成分Bは、除草剤の群b1)〜b15)から好ましくは選択される:
b1) 脂質生合成阻害剤;
b2) アセトラクタートシンターゼ阻害剤(ALS阻害剤);
b3) 光合成阻害剤;
b4) プロトポルフィリノゲン−IXオキシダーゼ阻害剤;
b5) 白化除草剤;
b6) エノルピルビルシキマート3−ホスファートシンターゼ阻害剤(EPSP阻害剤);
b7) グルタミンシンテターゼ阻害剤;
b8) 7,8−ジヒドロプテロアートシンターゼ阻害剤(DHP阻害剤);
b9) 有糸***阻害剤;
b10) 極長鎖脂肪酸合成阻害剤(VLCFA阻害剤);
b11) セルロース生合成阻害剤;
b12) デカップラー型除草剤;
b13) オーキシン型除草剤;
b14) オーキシン輸送阻害剤;及び
b15) ブロモブチド、クロルフルレノール、クロルフルレノール−メチル、シンメチリン、クミルウロン、ダラポン、ダゾメト、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート−メチルスルファート、ジメチピン、DSMA、ジムロン、エンドタール及びその塩、エトベンザニド、フランプロプ、フランプロプ−イソプロピル、フランプロプ−メチル、フランプロプ−M−イソプロピル、フランプロプ−M−メチル、フルレノール、フルレノール−ブチル、フルルプルイミドール、ホサミン、ホサミン−アンモニウム、インダノファン、インダジフラム、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メタム、メチルアジド、メチルブロミド、メチル−ジムロン、ヨウ化メチル、MSMA、オレイン酸、オキサジクロメホン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ、キノクラミン、トリ−アジフラム、トリジファン及び6−クロロ−3−(2−シクロプロピル−6−メチルフェノキシ)−4−ピリダジノール(CAS499223−49−3)及びその塩並びにエステルからなる群から選択される他の除草剤。
好ましくは、除草剤の群b2、b3、b4、b5、b6、b9及びb10から選択される少なくとも1種の除草剤Bを含んでいる本発明による組成物である。
特に好ましくは、除草剤の群b4、b6及びb10から選択される少なくとも1種の除草剤Bを含んでいる本発明による組成物である。
本発明による式Iのテトラヒドロフタルイミドとの組み合わせで用いられ得る除草剤Bの例は:
b1)以下の脂質生合成阻害剤の群から選択されるもの:
ACC系除草剤、例えばアロキシジム、アロキシジム−ナトリウム、ブトロキシジム、クレトジム、クロジナホプ、クロジナホプ−プロパルギル、シクロキシジム、シハロホプ、シハロホプ−ブチル、ジクロホプ、ジクロホプ−メチル、フェノキサプロプ、フェノキサプロプ−エチル、フェノキサプロプ−P、フェノキサプロプ−P−エチル、フルアジホプ、フルアジホプ−ブチル、フルアジホプ−P、フルアジホプ−P−ブチル、ハロキシホプ、ハロキシホプ−メチル、ハロキシホプ−P、ハロキシホプ−P−メチル、メタミホプ、ピノキサデン、プロホキシジム、プロパキザホプ、キザロホプ、キザロホプ−エチル、キザロホプ−テフリル、キザロホプ−P、キザロホプ−P−エチル、キザロホプ−P−テフリル、セトキシジム、テプラロキシジム及びトラルコキシジム、さらには非ACC系除草剤、例えばベンフレサート、ブチラート、シクロアート、ダラポン、ジメピペラート、EPTC、エスプロカルブ、エトフメサート、フルプロパナート、モリナート、オルベンカルブ、ペブラート、プロスルホカルブ、TCA、チオベンカルブ、チオカルバジル、トリアラート及びベルノラート;
b2)以下のALS阻害剤の群から選択されるもの:
スルホニル尿素系、例えばアミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、ベンスルフロン−メチル、クロリムロン、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エタメトスルフロン、エタメトスルフロン−メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン、フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、ホラムスルフロン、ハロスルフロン、ハロスルフロン−メチル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、メソスルフロン、メタゾスルフロン、メトスルフロン、メトスルフロン−メチル、ンイコスルフロン、オルトスルファムロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン、プリミスルフロン−メチル、プロピリスルフロン、プロスルフロン、ピラゾスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホメツロン−メチル、スルホスルフロン、チフェンスルフロン、チフェンスルフロン−メチル、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリベヌロン−メチル、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン、トリフルスルフロン−メチル及びトリトスルフロン、イミダゾリノン系、例えばイマザメタベンゾ、イマザメタベンゾ−メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン及びイマゼタピル、トリアゾロピリミジン系除草剤並びにスルホンアニリド系、例えばクロランスラム、クロランスラム−メチル、ジクロスラム、フルメツラム、フロラスラム、メトスラム、ペノキッスラム、ピリミスルファン及びピロキッスラム、ピリミジニルベンゾアート系例えばビスピリバク、ビスピリバク−ナトリウム、ピリベンゾオキシム、ピリフタリド、ピリミノバク、ピリミノバク−メチル、ピリチオバク、ピリチオバク−ナトリウム、4−[[[2−[(4,6−ジメトキシ−2−ピリミジニル)オキシ]フェニル]メチル]アミノ]−安息香酸−1−メチルエチルエステル(CAS420138−41−6)、4−[[[2−[(4,6−ジメトキシ−2−ピリミジニル)オキシ]フェニル]メチル]アミノ]−安息香酸プロピルエステル(CAS420138−40−5)、N−(4−ブロモフェニル)−2−[(4,6−ジメトキシ−2−ピリミジニル)オキシ]ベンゼンメタンアミン(CAS420138−01−8)並びにスルホニルアミノカルボニル−トリアゾリノン系除草剤、例えばフルカルバゾン、フルカルバゾン−ナトリウム、プロポキシカルバゾン、プロポキシカルバゾン−ナトリウム、チエンカルバゾン及びチエンカルバゾン−メチル(これらの中でも、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のイミダゾリノン系除草剤を含んでいる組成物に関係する);
b3)以下の光合成阻害剤の群から選択されるもの:
アミカルバゾン、光化学系IIの阻害剤、例えばトリアジン系除草剤(クロロトリアジン、トリアジノン系、トリアジンジオン系、メチルチオトリアジン系及びピリダジノン系の除草剤を含めて)例えばアメトリン、アトラジン、クロリダゾン、シアナジン、デスメトリン、ジメタメトリン、ヘキサジノン、ムトリブジン、プロメトン、プロメトリン、プロパジン、シマジン、シメトリン、テルブメトン、テルブチルアジン、テルブトリン及びトリエタジン、アリール尿素系クロロブロムロン、クロロトルロン、クロロキスロン、ジメフロン、ジウロン、フルオメツロン、イソプロツロン、イソウロン、リヌロン、メタミトロン、メタベンズチアズロン、メトベンズロン、メトキスロン、モノリヌロン、ネブロン、シズロン、トブチウロン及びチアジアズロン、フェニルカルバマート系、例えばデスムジファム、カルブチラト、フェンムジファム、フェンムジファム−エチル、ニトリル系除草剤、例えばブロモフェノキシム、ブロモキシニル及びその塩並びにエステル、イオキシニル及びその塩並びにエステル、ウラシル系、例えばブロマシル、レナシル及びテルバシル、さらにはベンタゾン並びにベンタゾン−ナトリウム、ピリダート、ピリダホール、ペンタノクロル及びプロプアニル、及び、光化学系Iの阻害剤、例えばジコート、ジコート−ジブロミド、パラコート、パラコート−ジクロリド及びパラコート−ジメチルスルファート(これらの中でも、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のアリール尿素系除草剤を含んでいる組成物に関し;これらの中でも、同様に、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のトリアジン系除草剤を含んでいる組成物に関し;これらの中でも、同様に、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のニトリル系除草剤を含んでいる組成物に関係する);
b4)以下のプロトポルフィリノゲン−IXオキシダーゼ阻害剤の群から選択されるもの:
アシフルオルフェン、アシフルオルフェン−ナトリウム、アザフェニジン、ベンカルバゾン、ベンズフェンジゾン、ビフェノキス、ブタフェナシル、カルフェントラゾン、カルフェントラゾン−エチル、クロメトキシフェン、シニドン−エチル、フルアゾラート、フルフェンピル、フルフェンピル−エチル、フルミクロラク、フルミクロラク−ペンチル、フルミオキサジン、フルオログリコフェン、フルオログリコフェン−エチル、フルチアセト、フルチアセト−メチル、ホメサフェン、ハロサフェン、ラクトフェン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ペントキサゾン、プロフルアゾール、ピラクロニル、ピラフルフェン、ピラフルフェン−エチル、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、チジアジミン、エチル[3−[2−クロロ−4−フルオロ−5−(1−メチル−6−トリフルオロメチル−2,4−ジオキソ−1,2,3,4−テトラヒドロピリミジン−3−イル)フェノキシ]−2−ピリジルオキシ]アセタート(CAS353292−31−6;S−3100)、N−エチル−3−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェノキシ)−5−メチル−1H−ピラゾール−1−カルボキサミド(CAS452098−92−9)、N−テトラヒドロフルフリル−3−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェノキシ)−5−メチル−1H−ピラゾール−1−カルボキサミド(CAS915396−43−9)、N−エチル−3−(2−クロロ−6−フルオロ−4−トリフルオロメチルフェノキシ)−5−メチル−1H−ピラゾール−1−カルボキサミド(CAS452099−05−7)、N−テトラヒドロフルフリル−3−(2−クロロ−6−フルオロ−4−トリフルオロメチルフェノキシ)−5−メチル−1H−ピラゾール−1−カルボキサミド(CAS45100−03−7)、3−[7−フルオロ−3−オキソ−4−(プロプ−2−イニル)−3,4−ジヒドロ−2H−ベンゾ[1,4]オキサジン−6−イル]−1,5−ジメチル−6−チオキソ−[1,3,5]トリアジナン−2,4−ジオン、さらには1,5−ジメチル−6−チオキソ−3−(2,2,7−トリフルオロ−3−オキソ−4−(プロプ−2−イニル)−3,4−ジヒドロ−2H−ベンゾ[b][1,4]オキサジン−6−イル)−1,3,5−トリアジナン−2,4−ジオン;
b5)以下の白化除草剤の群から選択されるもの:
PDS阻害剤:ベフルブトアミド、ジフルフェニカン、フルリドン、フルロクロリドン、フルルタモン、ノルフルラゾン、ピコリナフェン、さらには4−(3−トリフルオロメチルフェノキシ)−2−(4−トリフルオロメチルフェニル)ピリミジン(CAS180608−33−7)、HPPD阻害剤:ベンゾビシクロン、ベンゾフェナプ、イソキサフルトール、メソトリオン、ピラスルホトール、ピラゾリナート、ピラゾキシフェン、スルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、トプラメゾン及びビシクロピロン、白化剤(標的不明):アクロニフェン、アミトロール、クロマゾン及びフルメツロン;
b6)以下のEPSPシンターゼ阻害剤の群から選択されるもの:
グリホサート、グリホサート−イソプロピルアンモニウム及びグリホサート−トリメシウム(スルホサート);
b7)以下のグルタミンシンターゼ阻害剤の群から選択されるもの:
ビラナホス(ビアラホス)、ビラナホス−ナトリウム、グルホシナート、グルホシナート−P及びグルホシナート−アンモニウム;
b8)以下のDHPシンターゼ阻害剤の群から選択されるもの:
アスラム;
b9)以下の有糸***阻害剤の群から選択されるもの:
群K1の化合物:ジニトロアニリン系、例えばベンフルラリン、ブトラリン、ジニトロアミン、エタルフルラリン、フルクロラリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミン及びトリフルラリン、ホスホルアミダート系、例えばアミプロホス、アミプロホス−メチル、さらにはブタミホス、安息香酸系除草剤、例えばクロルタール、クロルタール−ジメチル、ピリジン系、例えばジチオピル及びチアゾピル、ベンズアミド系、例えばプロピズアミド及びトブタム;群K2の化合物:クロルプロファム、プロファム及びカルベトアミド(これらの中でも、群K1の化合物、特にはジニトロアニリン系が好ましい);
b10)以下のVLCFA阻害剤の群から選択されるもの:
クロロアセトアミド系、例えばアセトクロル、アラクロル、ブタクロル、ジメタクロル、ジメテンアミド、ジメテンアミド−P、メタザクロル、メトラクロル、メトラクロル−S、ペトキサミド、プレチラクロル、プロパクロル、プロピソクロル及びテニルクロル、オキシアセトアニリド系、例えばフルフェンアセト及びメフェンアセト、アセトアニリド系、例えばジフェンアミド、ナプロアニリド及びナプロプアミド、テトラゾリノン系、例えばフェントラズアミド、さらには他の除草剤系、例えばアニロホス、カフェンストロール、フェノキサスルホン、イペンカルバゾン、ピペロホス、ピロキサスルホン並びに式II
Figure 2013509379
[式中のR21、R22、R23、R24、W、Z及びnは以下の各意味を有している:
21、R22、R23、R24 互いに独立して水素、ハロゲン又はC〜C−アルキル;
W 環員として酸素、窒素及びイオウから選択される1、2又は3個の同じ又は異なるヘテロ原子を、炭素環員に加えて含有しているフェニル又は単環式5、6、7、8、9もしくは10員へテロシクリル(このフェニル及びヘテロシクリルは不置換であるか又はハロゲン、C〜C−アルキル、C〜C−アルコキシ、C〜C−ハロアルキル及びC〜C−ハロアルコキシから選択される1、2又は3個の置換基Ryyを有している)、好ましくは環員として1、2又は3個の窒素原子を、炭素環員に加えて含有しているフェニル又は5もしくは6員芳香族へテロシクリル(ヘタリール)(このフェニル及びヘタリールは不置換であるか又は1、2又は3個の置換基Ryyを有している);
Z 酸素又はNH;
n 0又は1]
で表されるイソオキサゾリン化合物;
式IIで表されるイソオキサゾリン化合物の中でも、好ましくは、
21、R22、R23、R24は互いに独立してH、F、Cl又はメチルである;
Zは酸素である;
nは0又は1である;
Wはフェニル、ピラゾリル又は1,2,3−トリアゾリルである(この最後に言及した3基は不置換であるか又は1、2又は3個の置換基Ryy、特には以下の各基
Figure 2013509379
[式中、
22は、ハロゲン、C〜C−アルキル又はC〜C−ハロアルキルであり;
26は、C〜C−アルキルであり;
27は、ハロゲン、C〜C−アルコキシ又はC〜C−ハロアルコキシであり;
28は、ハロゲン、C〜C−アルキル、C〜C−ハロアルキル又はC〜C−ハロアルコキシであり;
mは、0、1、2又は3であり;
#は、基CR2324への結合点を表している]
のうちの1つを有している);
式IIで表されるイソオキサゾリン化合物であり、
式IIで表されるイソオキサゾリン化合物の中でも、特に好ましくは、
21は水素である;
22はフッ素である;
23は水素又はフッ素である;
24は水素又はフッ素である;
Wは、式W、W、W又はW
Figure 2013509379
[式中の#は基CR1314への結合点を表している]
で表される各基のうちの1つである;
Zは酸素である;
nは0又は1(特には1)である;
式IIで表されるイソオキサゾリン化合物であり、
これらの中でも、非常に好ましいのは、式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8及びII.9
Figure 2013509379
で表されるイソオキサゾリン化合物であり、
式IIで表されるイソオキサゾリン化合物は当技術分野で公知のものであって、例えば国際公開第2006/024820号、国際公開第2006/037945号、国際公開第2007/071900号及び国際公開第2007/096576号に記載されており、
VLCFA阻害剤の中でも、好ましくは、クロロアセトアミド系及びオキシアセトアミド系である;
b11)以下のセルロース生合成阻害剤の群から選択されるもの:
クロルチアミド、ジクロベニル、フルポキサム、イソキサベン、1−シクロへキシル−5−ペンタフルオルフェニルオキシ−14−[1,2,4,6]チアトリアジン−3−イルアミン並びに式III
Figure 2013509379
[この式において、
Aは、フェニル又はピリジル(ここで、Rは、Aの炭素原子への結合点に対してオルト位に結合されている)であり;
は、CN、NO、C〜C−アルキル、D−C〜C−シクロアルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−アルコキシ、C〜C−ハロアルコキシ、O−D−C〜C−シクロアルキル、S(O)、C〜C−アルケニル、D−C〜C−シクロアルケニル、C〜C−アルケニルオキシ、C〜C−アルキニル、C〜C−アルキニルオキシ、NR、トリ−C〜C−アルキルシリル、D−C(=O)−Ra1、D−P(=O)(Ra1、フェニル、ナフチルであり、
O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のへテロ原子を含有していて、基Raa及び/又はRa1、並びに、Rが炭素原子に結合されている場合は、さらにはハロゲンによって部分的又は完全に置換されていてよい、炭素又は窒素を介して結合されている3〜7員単環式又は9もしくは10員二環式飽和、不飽和もしくは芳香族へテロ環であり、
は、C〜C−アルキル、C〜C−アルケニル、C〜C−アルキニル、NR又はC〜C−ハロアルキルであり、qは0、1又は2であり、
、Rは、互いに独立して、水素、C〜C−アルキル、C〜C−アルケニル及びC〜C−アルキニルであり;それらが結合されている窒素原子と一緒になって、R、Rは、O、N及びSからなる群から選択される1、2又は3個のへテロ原子を、炭素原子に加えて含有していてよい5もしくは6員飽和、部分又は完全不飽和環を形成していてもよく、この環は1〜3個の基Raaで置換されていてよく、
Dは、共有結合、C〜C−アルキレン、C〜C−アルケニル又はC〜C−アルキニルであり、
a1は、水素、OH、C〜C−アルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−シクロアルキル、C〜C−アルケニル、C〜C−シクロアルケニル、C〜C−アルキニル、C〜C−アルコキシ、C〜C−ハロアルコキシ、C〜C−アルケニルオキシ、C〜C−アルキニルオキシ、NR、C〜C−アルコキシアミノ、C〜C−アルキルスルホニルアミノ、C〜C−アルキルアミノスルホニルアミノ、[ジ−(C〜C)アルキルアミノ]スルホニルアミノ、C〜C−アルケニルアミノ、C〜C−アルキニルアミノ、N−(C〜C−アルケニル)−N−(C〜C−アルキル)アミノ、N−(C〜C−アルキニル)−N−(C〜C−アルキル)アミノ、N−(C〜C−アルコキシ)−N−(C〜C−アルキル)アミノ、N−(C〜C−アルケニル)−N−(C〜C−アルコキシ)アミノ、N−(C〜C−アルキニル)−N−(C〜C−アルコキシ)−アミノ、C〜C−アルキルスルホニル、トリ−C〜C−アルキルシリル、フェニル、フェノキシ、フェニルアミノ、又は
O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のへテロ原子を含有している5もしくは6員単環式又は9もしくは10員二環式へテロ環(ここで、この環式基は、不置換であるか又は1、2、3又は4個の基Raaで置換されている)であり、
aaは、ハロゲン、OH、CN、NO、C〜C−アルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−アルコキシ、C〜C−ハロアルコキシ、S(O)、D−C(=O)−Ra1及びトリ−C〜C−アルキルシリルであり;
は、互いに独立して、水素、CN、NO、ハロゲン、C〜C−アルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−アルケニル、C〜C−アルキニル、C〜C−アルコキシ、C〜C−ハロアルコキシ、ベンジル又はS(O)であり、
は、隣接環原子に結合されている基R又はRと一緒になって、O、N及びSからなる群から選択される1、2又は3個のへテロ原子を、炭素原子に加えて含有していてよい5もしくは6員飽和又は部分もしくは完全不飽和環を形成していてもよく(この環はRaaによって部分的又は完全に置換されていてよい);
pは、0、1、2又は3であり;
30は、水素、OH、CN、C〜C12−アルキル、C〜C12−アルケニル、C〜C12−アルキニル、C〜C−アルコキシ、C〜C−シクロアルキル、C〜C−シクロアルケニル、NR、S(O)、S(O)NR、C(=O)R40、CONR、フェニル、又は
O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のへテロ原子を含有している5もしくは6員単環式又は9もしくは10員二環式芳香族へテロ環(ここで、この環式基はDを介して結合されていて、不置換であるか又は1、2、3又は4個の基Raa、並びに以下の部分又は完全Raa−置換基:C〜C−アルキル、C〜C−アルケニル及びC〜C−アルキニルで置換されている)であり、
40は、水素、C〜C−アルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−アルコキシ又はC〜C−ハロアルコキシであり、
は、カルボニル又は基Dであり、
ここで、基R30、R並びにそれらの従属置換基においては、その炭素鎖及び/又は環式基は、1、2、3又は4個の置換基Raa及び/又はRa1を有していてよく;
31は、C〜C−アルキル、C〜C−アルケニル又はC〜C−アルキニルであり;
32は、OH、NH、C〜C−アルキル、C〜C−シクロアルキル、C〜C−アルケニル、C〜C−アルキニル、C〜C−ヒドロキシアルキル、C〜C−シアノアルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−アルコキシ−C〜C−アルキル又はC(=O)R40であり;
33は、水素、ハロゲン、C〜C−アルキル又はC〜C−ハロアルキルであり、又はR33及びR34は一緒になって共有結合であり;
34、R35、R36、R37は、互いに独立して、水素、ハロゲン、OH、CN、NO、C〜C−アルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−アルケニル、C〜C−アルキニル、C〜C−アルコキシ、C〜C−ハロアルコキシ、C〜C−シクロアルキル、C〜C−シクロアルケニル及びC〜C−シクロアルキニルであり;
38、R39は、互いに独立して、水素、ハロゲン、OH、ハロアルキル、NR、NRC(O)R41、CN、NO、C〜C−アルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−アルケニル、C〜C−アルキニル、C〜C−アルコキシ、C〜C−ハロアルコキシ、O−C(O)R41、フェノキシ又はベンジルオキシであり(ここで、基R38及びR39においては、その炭素鎖及び/又は環式基は1、2、3又は4個の置換基Raaを有していてよい);
41は、C〜C−アルキル又はNRである]
で表されるピペラジン化合物;
式IIIで表されるピペラジン化合物の中でも、好ましくは、
Aはフェニル又はピリジル(ここで、Rは、Aの炭素原子への結合点に対してオルト位に結合されている)である;
はCN、NO、C〜C−アルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−アルコキシ、C〜C−ハロアルコキシ又はD−C(=O)−Ra1であり、
はC〜C−アルキル、C〜C−アルケニル、C〜C−アルキニル、NR又はC〜C−ハロアルキルであり、qは0、1又は2であり、
、Rは、互いに独立して、水素、C〜C−アルキル、C〜C−アルケニル及びC〜C−アルキニルであり;それらが結合されている窒素原子と一緒になって、R、Rは、O、N及びSからなる群から選択される1、2又は3個のへテロ原子を、炭素原子に加えて含有していてよい5もしくは6員飽和、部分又は完全不飽和環を形成していてもよく(この環は1〜3個の基Raaで置換されていてよい)、
Dは共有結合又はC〜C−アルキレンであり、
a1は水素、OH、C〜C−アルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−シクロアルキルであり、
aaはハロゲン、OH、CN、NO、C〜C−アルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−アルコキシ、C〜C−ハロアルコキシ、S(O)、D−C(=O)−Ra1及びトリ−C〜C−アルキルシリルである;
は、互いに独立して、CN、NO、ハロゲン、C〜C−アルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−アルケニル、C〜C−アルキニル、C〜C−アルコキシ、C〜C−ハロアルコキシ、ベンジル又はS(O)であり、
は、隣接環原子に結合されている基R又はRと一緒になって、O、N及びSからなる群から選択される1、2又は3個のへテロ原子を、炭素原子に加えて含有していてよい5もしくは6員飽和又は部分もしくは完全不飽和環を形成していてもよい(この環はRaaによって部分的又は完全に置換されていてよい);
pは0又は1である;
30は水素、C〜C12−アルキル、C〜C12−アルケニル、C〜C12−アルキニル、C〜C−アルコキシ又はC(=O)R40であり、
40は水素、C〜C−アルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−アルコキシ又はC〜C−ハロアルコキシであり、
ここで、基R30、R並びにそれらの従属置換基においてはその炭素鎖及び/又は環式基は1、2、3又は4個の置換基Raa及び/又はRa1を有していてよい;
31はC〜C−アルキルである;
32はOH、NH、C〜C−アルキル、C〜C−シクロアルキル、C〜C−ハロアルキル又はC(=O)R25である;
33は水素であるか、又はR33とR34は一緒になって共有結合である;
34、R35、R36、R37は互いに独立して水素である;
38、R39は互いに独立して水素、ハロゲン又はOHである;
式IIIで表されるピペラジン化合物である;
b12)以下のデカップラー型除草剤の群から選択されるもの:
ジノセブ、ジノテルブ及びDNOC並びにその塩;
b13)以下のオーキシン型除草剤の群から選択されるもの:
2,4−D及びその塩並びにエステル、2,4−DB及びその塩並びにエステル、アミノピラリド及びその塩例えばアミノピラリド−トリス(2−ヒドロキシプロピル)アンモニウム及びその塩、ベナゾリン、ベナゾリン−エチル、クロランベン及びその塩並びにエステル、クロムプロプ、クロピラリド及びその塩並びにエステル、ジカンバ及びその塩並びにエステル、ジクロルプロプ及びその塩並びにエステル、ジ−クロルプロプ−P及びその塩並びにエステル、フルロキシピル、フルロキシピル−ブトメチル、フルロキシピル−メプチル、MCPA及びその塩並びにエステル、MCPA−チオエチル、MCPB及びその塩並びにエステル、メコプロプ及びその塩並びにエステル、メコプロプ−P及びその塩並びにエステル、ピクロラム及びその塩並びにエステル、キンクロラク、キンメラク、TBA(2,3,6)及びその塩並びにエステル、トリクロピル及びその塩並びにエステル、さらにはアミノシクロピラクロル及びその塩並びにエステル;
b14)以下のオーキシン輸送阻害剤の群から選択されるもの:
ジフルフェンゾピル、ジフルフェンゾピル−ナトリウム、ナプタラム及びナプタラム−ナトリウム;
b15)以下の他の除草剤の群から選択されるもの:
ブロモブチド、クロルフルレノール、クロルフルレノール−メチル、シンメチリン、クミルウロン、ダラポン、ダゾメト、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート−メチルスルファート、ジメチピン、DSMA、ジムロン、エンドタール及びその塩、エトベンザニド、フランプロプ、フランプロプ−イソプロピル、フランプロプ−メチル、フランプロプ−M−イソプロピル、フランプロプ−M−メチル、フルレノール、フルレノール−ブチル、フルルプルイミドール、ホサミン、ホサミン−アンモニウム、インダノファン、インダジフラム、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メタム、メチルアジド、メチルブロミド、メチル−ジムロン、ヨウ化メチル、MSMA、オレイン酸、オキサジクロメホン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ、キノクラミン、トリアジフラム、トリジファンさらには6−クロロ−3−(2−シクロプロピル−6−メチルフェノキシ)−4−ピリダジノール(CAS499223−49−3)及びその塩並びにエステル;
である。
さらには、式Iのテトラヒドロフタルイミドをセーフナーとの組み合わせで適用するのが有効であり得る。セーフナーは、望まれていない植物体に対する式Iのテトラヒドロフタルイミドの除草活性に大きく影響することなしに有用植物体に対する損傷を回避又は軽減する化学化合物である。セーフナーは、有用植物体の播種前か(例えば種子、枝又は苗木への処置で)又は発芽前適用もしくは発芽後適用で適用され得る。セーフナーと式Iのテトラヒドロフタルイミドは同時的に又は連続的に適用され得る。
適するセーフナーは、例えば(キノリン−8−オキシ)酢酸系、1−フェニル−5−ハロアルキル−1H−1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸系、1−フェニル−4,5−ジヒドロ−5−アルキル−1H−ピラゾール−3,5−ジカルボン酸系、4,5−ジヒドロ−5,5−ジアリール−3−イソオキサゾールカルボン酸系、ジクロロアセトアミド系、α−オキシミノフェニルアセトニトリル系、アセトフェノンオキシム系、4,6−ジハロ−2−フェニルピリミジン系、N−[[4−(アミノカルボニル)フェニル]スルホニル]−2−安息香酸アミド系、1,8−ナフタル酸無水物、2−ハロ−4−(ハロアルキル)−5−チアゾールカルボン酸系、ホスホルチオラート系及びN−アルキル−O−フェニルカルバマート系並びにこれらの農薬として許容される塩及び誘導体、例えばアミド、エステル、さらにはチオエステル(ただしこれらが酸基を有しているとして)である。
好ましいセーフナーCの例は、ベノキサコル、クロキントセト、シオメトリニル、シプロスルファミド、ジクロルミド、ジシクロノナ、ジエトラート、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、メフェナート、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル、4−(ジクロロアセチル)−1−オキサ−4−アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS71526−07−3)及び2,2,5−トリメチル−3−(ジクロロアセチル)−1,3−オキサゾリジン(R−29148、CAS52836−31−4)である。
非常に好ましいセーフナーCは、ベノキサコル、クロキントセト、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル、4−(ジクロロアセチル)−1−オキサ−4−アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS71526−07−3)及び2,2,5−トリメチル−3−(ジクロロアセチル)−1,3−オキサゾリジン(R−29148、CAS52836−31−4)である。
特に好ましいセーフナーCは、ベノキサコル、クロキントセト、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、ナフタル酸無水物、4−(ジクロロアセチル)−1−オキサ−4−アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS71526−07−3)及び2,2,5−トリメチル−3−(ジクロロアセチル)−1,3−オキサゾリジン(R−29148、CAS52836−31−4)である。
群b1)〜b15)の活性化合物並びにセーフナーCは公知の除草剤、セーフナーであり、例えば、The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/);B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide [Herbicides], Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1995;を参照されたい。さらなる除草活性化合物は国際公開第96/26202号、国際公開第97/41116号、国際公開第97/41117号、国際公開第97/41118号、国際公開第01/83459号及び国際公開第2008/074991号並びにW. Kramer et al. (ed.) "Modern Crop Protection Compounds", Vol. 1, Wiley VCH, 2007及びそこに引用されている文献に記載されている。
本発明は、また、式Iで表される少なくとも1種のテトラヒドロフタルイミドと(好ましくは活性化合物の群b1〜b15から選択される)少なくとも1種のさらなる活性化合物とを含んでいる活性化合物組み合わせ、及び、少なくとも1種の固体又は液体担体及び/又は1種又はそれ以上の界面活性剤及び(必要に応じて)作物保護組成物に慣用の1種又はそれ以上のさらなる助剤を含んでいる1成分組成物として製剤化された作物保護組成物の形態である組成物に関する。
本発明は、また、式Iで表される少なくとも1種のテトラヒドロフタルイミド、固体又は液体担体及び/又は1種又はそれ以上の界面活性剤を含んでいる第1成分と、活性化合物の群b1〜b15から選択される少なくとも1種のさらなる活性化合物、固体又は液体担体及び/又は1種又はそれ以上の界面活性剤を含んでいる第2成分とを含んでいる2成分組成物として製剤化された作物保護組成物の形態にある組成物に関する(ここでさらに、第1及び第2成分は、いずれも、作物保護組成物に慣用のさらなる助剤を含んでいてもよい)。
少なくとも1種の成分Aとしての式Iで表される化合物と少なくとも1種の除草剤Bとを含んでいる二成分組成物においては、その活性化合物の重量比A:Bは一般的には1:1000〜1000:1の範囲内、好ましくは1:500〜500:1の範囲内、特には1:250〜250:1の範囲内、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲内にある。
少なくとも1種の成分Aとしての式Iで表される化合物と少なくとも1種のセーフナーCとを含んでいる二成分組成物においては、その活性化合物の重量比A:Cは一般的には1:1000〜1000:1の範囲内、好ましくは1:500〜500:1の範囲内、特には1:250〜250:1の範囲内、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲内にある。
少なくとも1種の成分Aとしての式Iで表される化合物と少なくとも1種の除草剤Bと少なくとも1種のセーフナーCとを含んでいる三成分組成物においては、その成分の相対重量部A:Bは一般的には1:1000〜1000:1の範囲内、好ましくは1:500〜500:1の範囲内、特には1:250〜250:1の範囲内、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲内にあり;その成分の重量比A:Cは一般的には1:1000〜1000:1の範囲内、好ましくは1:500〜500:1の範囲内、特には1:250〜250:1の範囲内、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲内にあり;その成分の重量比B:Cは一般的には1:1000〜1000:1の範囲内、好ましくは1:500〜500:1の範囲内、特には1:250〜250:1の範囲内、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲内にある。好ましくは、成分A+B対成分Cの重量比は、1:500〜500:1の範囲内、特には1:250〜250:1の範囲内、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲内にある。
特に好ましい除草剤Bは先に定義されている除草剤Bであるが、特には以下の表Bに掲載されている除草剤B.1〜B.142である。
Figure 2013509379
Figure 2013509379
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本発明による組成物の、成分Cとしての構成成分である、特に好ましいセーフナーCは先に定義されているセーフナーCであるが、特には以下の表Cに掲載されているセーフナーC.1〜C.12である。
Figure 2013509379
以下に言及される好ましい混合物中の個々の成分の重量比は、先に記載した範囲内、特にはその好ましい範囲内にある。
特に好ましいのは、定義されている式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドと表1のそれぞれの行に定義されている物質とを含んでいる以下に言及される組成物であり;
非常に好ましいのは、定義されている式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドと表1のそれぞれの行に定義されている物質とを唯一の除草活性化合物として含んでいる組成物であり;
最も好ましいのは、定義されている式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドと表1のそれぞれの行に定義されている物質とを唯一の活性化合物として含んでいる組成物である。
特に好ましいのは、テトラヒドロフタルイミドIa18と表1のそれぞれの行に定義されている物質とを含んでいる、組成物1.1〜1.1858である:
Figure 2013509379
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Figure 2013509379
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個別番号の付いたそれぞれの1つの組成物は以下の通り演繹され得る:
例えば組成物1.777は、テトラヒドロフタルイミドIa18、テルブトリン(B.67)及びフェンクロラゾール(C.5)を含んでいる(表1、入力番号1.777;並びに表B、入力番号B.67及び表C、入力番号C.5を参照されたい)。
例えば組成物2.777は、テトラヒドロフタルイミドIa1(以下にある組成物2.1〜2.1858の定義を参照されたい)、テルブトリン(B.67)及びフェンクロラゾール(C.5)を含んでいる(表1、入力番号1.777;並びに表B、入力番号B.67及び表C、入力番号C.5を参照されたい)。
例えば組成物7.777は、イマザピル(B31)(以下にある組成物7.1〜7.1858の定義を参照されたい)、及びテトラヒドロフタルイミドIa18、テルブトリン(B.67)及びフェンクロラゾール(C.5)を含んでいる(表1、入力番号1.777;並びに表B、入力番号B.67及び表C、入力番号C.5を参照されたい)。
また、テトラヒドロフタルイミドIa1を活性化合物Aとして含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物2.1.〜2.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.2を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物3.1.〜3.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.7を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物4.1.〜4.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.29を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物5.1.〜5.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.30を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物6.1.〜6.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.31を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物7.1.〜7.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.32を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物8.1.〜8.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.33を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物9.1.〜9.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.40を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物10.1.〜10.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.44を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物11.1.〜11.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.45を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物12.1.〜12.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.52を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物13.1.〜13.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.53を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物14.1.〜14.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.54を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物15.1.〜15.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.55を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物16.1.〜16.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.56を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物17.1.〜17.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.57を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物18.1.〜18.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.60を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物19.1.〜19.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.65を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物20.1.〜20.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.66を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物21.1.〜21.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.69を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物22.1.〜22.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.72を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物23.1.〜23.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.73を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物24.1.〜24.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.76を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物25.1.〜25.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.77を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物26.1.〜26.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.81を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物27.1.〜27.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.82を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物28.1.〜28.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.85を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物29.1.〜29.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.85及びB.54を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物30.1.〜30.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.85及びB.60を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物31.1.〜31.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.85及びB.66を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物32.1.〜32.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.86を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物33.1.〜33.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.86及びB.54を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物34.1.〜34.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.86及びB.60を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物35.1.〜35.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.86及びB.66を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物36.1.〜36.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.88を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物37.1.〜37.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.89を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物38.1.〜38.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.89及びB.54を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物39.1.〜39.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.89及びB.60を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物40.1.〜40.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.89及びB.66を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物41.1.〜41.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.91を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物42.1.〜42.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.92を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物43.1.〜43.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.92及びB.54を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物44.1.〜44.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.92及びB.60を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物45.1.〜45.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.92及びB.66を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物46.1.〜46.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.96を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物47.1.〜47.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.96及びB.54を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物48.1.〜48.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.96及びB.76を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物49.1.〜49.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.96及びB.85を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物50.1.〜50.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.96及びB.104を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物51.1.〜51.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.96及びB.86を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物52.1.〜52.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.96及びB.89を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物53.1.〜53.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.96及びB.92を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物54.1.〜54.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.99を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物55.1.〜55.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.102を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物56.1.〜56.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.104を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物57.1.〜57.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.107を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物58.1.〜58.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.108を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物59.1.〜59.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.109を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物60.1.〜60.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.111を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物61.1.〜61.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.113を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物62.1.〜62.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.114を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物63.1.〜63.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.118を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物64.1.〜64.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.120を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物65.1.〜65.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.121を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物66.1.〜66.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.123を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物67.1.〜67.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.124を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物68.1.〜68.1858も非常に好ましい。
また、さらなる除草剤BとしてさらにB.131を含んでいるという点でのみ対応する組成物1.1〜1.1858とは異なっている組成物69.1.〜69.1858も非常に好ましい。
以下に、式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドの調製を実施例により説明する。しかしながら、本発明の主題は、記載の実施例に限定されるものではない。
実施例1
2−(2,2,7−トリフルオロ−3−オキソ−4−プロパ−2−イニル−3,4−ジヒドロ−2H−ベンゾ[1,4]オキサジン−6−イル)−4,5,6,7−テトラヒドロ−イソインドール−1,3−ジオン(Ia18)
Figure 2013509379
6−アミノ−2,2,7−トリフルオロ−4−(プロパ−2−イニル)−2H−ベンゾ[b][1,4]オキサジン−3(4H)−オン(20g、78mmol)+4,5,6,7−テトラヒドロイソベンゾフラン−1,3−ジオン(12.47g、82mmol)/酢酸(500ml)を一晩120℃で撹拌した。このあと行ったtlc(薄層クロマトグラフィー)分析は、反応は完結していることを示した。この反応混合物を真空で濃縮し、トルエンで細砕して34.6gの粗製生成物を得た。この原材料を、同じようにして得ておいたさらなる量(6.23g)の粗製生成物と合わせ、そしてこの合わせた生成物を溶質吸収材(約70g)にコートさせた。シリカでの濾過により2つのフラクション(F1:12.9g及びF2:19.35g)を得た。両者のフラクションをジ−イソプロピルエーテルで細砕してT1:6.04g(88%純度)及びT2:14.7g(>95%純度)を得た。T1をMeOHから再結晶させてさらなる4.65gの生成物(>95%純度)を得た。
1H NMR:δ (DMSO) 7.73 (1H, d), 7.64 (1H, d), 4.78 (2H, s), 3.34 (1H, s), 2.37 (4H, br s), 1.75 (4H, br s)。
(使用実施例)
式Iで表されるテトラヒドロフタルイミドの除草活性を以下の温室実験により実証した。
使用した栽培容器は、およそ3.0%の腐葉土を含む砂壌土が基土として入っているプラスチック製フラワーポットであった。試験植物体の種子はそれぞれの種で分けて播種した。
発芽前処理には、水に懸濁又は乳化させておいた活性成分を、播種後、微細分散型ノズルを用いて直接適用した。発芽と生長を促進するため容器を緩やかに灌漑し、続いて植物体が根付くまで透明プラスチック製フードでカバーしておいた。活性成分によって損傷されていない限り、このカバーは、試験植物体の均一な発芽を引き起こした。
発芽後処理には、試験植物体を、その草性に応じて、先ず3〜15cmの背丈まで生長させ、そうして初めて水に懸濁又は乳化させておいた活性成分で処理した。この目的のためには、試験植物体は、同じ容器内に直接播種して生長させたか、又は最初は苗木として別に生長させ、処理の数日前に試験容器に移植した。
種に応じて、植物体を10〜25℃又は20〜35℃に保持した。試験期間は、2〜4週間に及んだ。この間、植物体を世話し、そして個々の処理に対するその反応を評価した。
評価は、0〜100の尺度を用いて行った。「100」は、植物体の発芽がないことか、又は少なくともその空中部分の完全破壊を意味し、そして「0」は、損傷がないことか、又は生長の正常過程を意味する。優れた除草活性は、少なくとも70の値で与えられ、非常に優れた除草活性は、少なくとも85の値で与えられる。
この温室実験に用いた植物体は、以下の種に属するものであった:
Figure 2013509379
6.25g/haの適用量で、発芽後法で適用された化合物Ia18は、アブチロンテオフラスチ、アンブロシアエラチオル、ケノポジウムアルブム及びファルビチスプルプレアに対して非常に優れた除草活性を示した。
6.25g/haの適用量で、発芽前法で適用された化合物Ia18は、アマランツスレトロフレキスス及びエリゲロンカナデンシスに対して非常に優れた除草活性を示した。
Figure 2013509379
Figure 2013509379
Figure 2013509379
Figure 2013509379
Figure 2013509379
Figure 2013509379
Figure 2013509379

Claims (10)

  1. 式Ia
    Figure 2013509379
    [式中、
    は、水素又はハロゲンであり;
    は、水素、C〜C−アルキル、C〜C−ハロアルキル、C〜C−シクロアルキル、C〜C−アルケニル、C〜C−ハロアルケニル、C〜C−アルキニル、C〜C−ハロアルキニル、C〜C−アルコキシ又はC〜C−シクロアルキル−C〜C−アルキルであり;
    は、ハロゲンであり;
    Wは、O又はSである]
    で表されるテトラヒドロフタルイミド。
  2. はハロゲンである、請求項1に記載の式Iaで表されるテトラヒドロフタルイミド。
  3. はFである、請求項1又は2に記載の式Iaで表されるテトラヒドロフタルイミド。
  4. はC〜C−アルキニル又はC〜C−ハロアルキニルである、請求項1又は2に記載の式Iaで表されるテトラヒドロフタルイミド。
  5. 無水フタル酸II
    Figure 2013509379
    をアミノ化合物IIIa
    Figure 2013509379
    [式中のR、R及びRは、請求項1に定義されている通りである]
    と反応させる、式Iaで表されるテトラヒドロフタルイミドの調製方法。
  6. 請求項1〜4のいずれかに記載の式Iaで表される少なくとも1種のテトラヒドロフタルイミド及び少なくとも1種のさらなる活性化合物の除草活性量を含んでいる除草剤組成物。
  7. 除草剤B及び/又はセーフナーCの群から選ばれる2種のさらなる活性化合物を含んでいる、請求項6に記載の組成物。
  8. 請求項1〜4のいずれかに記載の式Iaで表される少なくとも1種のテトラヒドロフタルイミドの除草活性量又は請求項6及び7に記載の除草剤組成物と、少なくとも1種の不活性液体及び/又は固体担体と、適切であれば少なくとも1種の界面活性物質とを含んでいる除草剤組成物。
  9. 請求項1〜4のいずれかに記載の式Iaで表される少なくとも1種のテトラヒドロフタルイミドの除草活性量又は請求項6及び7に記載の除草剤組成物と、少なくとも1種の不活性液体及び/又は固体担体と、必要に応じて少なくとも1種の界面活性物質とを混合することを含む、除草活性組成物の調製方法。
  10. 請求項1〜4のいずれかに記載の式Iaで表される少なくとも1種のテトラヒドロフタルイミドの除草活性量又は請求項6及び7に記載の除草剤組成物を、植物体、その環境又は種子に作用させることを含む、望まれていない植物の防除方法。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA023754B1 (ru) 2009-06-19 2016-07-29 Басф Се Гербицидные бензоксазиноны
DK2499136T3 (en) 2009-11-13 2014-03-03 Basf Se 3- (3,4-dihydro-2H-benzo [1,4] oxazin-6-yl) -1H-pyrimidine-2,4-dione COMPOUNDS AS HERBICIDES
EP2621924B1 (en) * 2010-10-01 2015-03-04 Basf Se Herbicidal benzoxazinones
BR112013014782A2 (pt) 2010-12-15 2016-07-19 Basf Se composição, método para o controle de vegetação indesejada, uso de composições, método para proteger a atividade fitotóxica de uma benzoxazinona de fórmula i e método de proteção
WO2014122674A1 (en) 2013-02-08 2014-08-14 Rallis India Limited Process for preparation of derivatives of tetrahydrophthalimide
CA3070195A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Redag Crop Protection Ltd. Benzoxazinone derivatives useful as herbicides

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0170191A2 (en) * 1984-07-23 1986-02-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophtalimides, and their production and use
JPH04501420A (ja) * 1988-12-12 1992-03-12 エフ エム シー コーポレーション ポルフィリンの製造とその使用法
WO1994003454A1 (en) * 1992-07-29 1994-02-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal triazinones
JPH06502637A (ja) * 1990-10-18 1994-03-24 モンサント・カンパニー 除草性の置換アリール−ハロアルキルピラゾール
US5670455A (en) * 1992-01-29 1997-09-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted phenylheterocyclic herbicides
JP2000247975A (ja) * 1999-02-25 2000-09-12 Nissan Chem Ind Ltd ヘテロ環縮合ピリミジノン誘導体及びそれらを含む除草剤
JP2012530098A (ja) * 2009-06-19 2012-11-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草性ベンゾオキサジノン類

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5304732A (en) 1984-03-06 1994-04-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
EP0242236B2 (en) 1986-03-11 1996-08-21 Plant Genetic Systems N.V. Plant cells resistant to glutamine synthetase inhibitors, made by genetic engineering
DE3807295A1 (de) * 1988-03-05 1989-09-14 Basf Ag Neue n-heteroaryl-tetrahydrophthalimidverbindungen
FR2629098B1 (fr) 1988-03-23 1990-08-10 Rhone Poulenc Agrochimie Gene chimerique de resistance herbicide
NZ231804A (en) 1988-12-19 1993-03-26 Ciba Geigy Ag Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus
ATE241699T1 (de) 1989-03-24 2003-06-15 Syngenta Participations Ag Krankheitsresistente transgene pflanze
ES2074547T3 (es) 1989-11-07 1995-09-16 Pioneer Hi Bred Int Lectinas larvicidas, y resistencia inducida de las plantas a los insectos.
EP0536330B1 (en) 1990-06-25 2002-02-27 Monsanto Technology LLC Glyphosate tolerant plants
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
DE19505995A1 (de) 1995-02-21 1996-08-22 Degussa Verfahren zur Herstellung von Thietanonen
WO1997041117A1 (fr) 1996-04-26 1997-11-06 Nippon Soda Co., Ltd. Nouveaux derives du benzene substitues par des heterocycles, et herbicides
AU1670797A (en) 1996-04-26 1997-11-19 Nippon Soda Co., Ltd. Benzene derivatives substituted by heterocycles and herbicides
HUP9902423A3 (en) 1996-04-26 2001-02-28 Nippon Soda Co Benzene derivatives substituted by heterocycles and herbicides
US5773704A (en) 1996-04-29 1998-06-30 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Herbicide resistant rice
US5773702A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Board Of Trustees Operating Michigan State University Imidazolinone herbicide resistant sugar beet plants
SK286030B6 (sk) 1996-07-17 2008-01-07 Michigan State University Rastlinný materiál cukrovej repy rezistentnej voči herbicídom, spôsob produkcie herbicídne rezistentnej rastliny cukrovej repy a spôsob kontroly burín v prítomnosti týchto rastlín
US6348643B1 (en) 1998-10-29 2002-02-19 American Cyanamid Company DNA sequences encoding the arabidopsis acetohydroxy-acid synthase small subunit and methods of use
AU5920601A (en) 2000-04-28 2001-11-12 American Cyanamid Co Use of the maize x112 mutant ahas 2 gene and imidazolinone herbicides for selection of transgenic monocots, maize, rice and wheat plants resistant to the imidazolinone herbicides
EP1226127B1 (en) 2000-05-04 2009-07-01 Basf Se Substituted phenyl sulfamoyl carboxamides
ES2243543T3 (es) 2000-08-25 2005-12-01 Syngenta Participations Ag Hibridos de proteinas cristalinas de bacillus thurigiensis.
BRPI0211809B1 (pt) 2001-08-09 2019-04-24 University Of Saskatchewan Método para o controle de ervas daninhas nas vizinhanças de uma planta de trigo ou triticale, método para modificar a tolerância de uma planta de trigo ou triticale a um herbicida de imidazolinona e método de produção de uma planta de trigo ou triticale transgênica tendo resistência aumentada a um herbicida de imidazolinona
US7521599B2 (en) 2001-08-09 2009-04-21 University Of Saskatchewan Wheat plants having increased resistance to imidazolinone herbicides
MXPA04001056A (es) 2001-08-09 2005-02-17 Northwest Plant Breeding Compa Plantas de trigo que tienen resistencia incrementada a los herbicidas de imidazolinona.
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
CA2492167C (en) 2002-07-10 2015-06-16 The Department Of Agriculture, Western Australia Wheat plants having increased resistance to imidazolinone herbicides
US9382526B2 (en) 2003-05-28 2016-07-05 Basf Aktiengesellschaft Wheat plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
ES2379553T3 (es) 2003-08-29 2012-04-27 Instituto Nacional De Tecnologia Agropecuaria Plantas de arroz que tienen tolerancia aumentada a herbicidas de imidazolinona
US8680290B2 (en) 2004-09-03 2014-03-25 Syngenta Limited Isoxazoline derivatives and their use as herbicides
EP1799657B1 (en) 2004-10-05 2009-12-02 Syngenta Limited Isoxazoline derivatives and their use as herbicides
GB0526044D0 (en) 2005-12-21 2006-02-01 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0603891D0 (en) 2006-02-27 2006-04-05 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0625598D0 (en) 2006-12-21 2007-01-31 Syngenta Ltd Novel herbicides

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0170191A2 (en) * 1984-07-23 1986-02-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophtalimides, and their production and use
JPH04501420A (ja) * 1988-12-12 1992-03-12 エフ エム シー コーポレーション ポルフィリンの製造とその使用法
JPH06502637A (ja) * 1990-10-18 1994-03-24 モンサント・カンパニー 除草性の置換アリール−ハロアルキルピラゾール
US5670455A (en) * 1992-01-29 1997-09-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted phenylheterocyclic herbicides
WO1994003454A1 (en) * 1992-07-29 1994-02-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal triazinones
JP2000247975A (ja) * 1999-02-25 2000-09-12 Nissan Chem Ind Ltd ヘテロ環縮合ピリミジノン誘導体及びそれらを含む除草剤
JP2012530098A (ja) * 2009-06-19 2012-11-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草性ベンゾオキサジノン類

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