JP2013241534A - ポリプロピレン系樹脂組成物並びに該組成物を含有するポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリオレフィン系樹脂に配合することにより表面特性を改善して継続的な撥水性を付与し、かつ凝集物が少なく外観の見栄えが悪くなることがないポリプロピレン系樹脂組成物並びに該組成物を含有するポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形品を提供することである。
【解決手段】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、ポリプロピレンワックス（Ｂ）、１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサン（Ｃ）及び有機過酸化物（Ｄ）の含有物を加熱混練して得るポリプロピレン系樹脂組成物である。
【選択図】 なし

Description

本発明は、継続的な撥水性を有するポリプロピレン系樹脂組成物並びに該組成物を含有するポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形品に関する。

現在、ポリオレフィン系樹脂は、自動車、家電、文房具、フィルム、食用容器など様々な分野に広く用いられている。しかし、ポリオレフィン系樹脂のみでは各用途に適した機能が得られないため、各種の添加剤を配合している。

従来からポリオレフィン系樹脂の撥水性、滑性、離型性などの表面特性を改善する方法として、シリコーン化合物などの表面特性改善効果を有する物質をポリオレフィン系樹脂へ練り込む方法、ポリオレフィン系樹脂の表面に塗布する方法などが行われている。中でも、製造工程が増えることなく簡便であり、ポリオレフィン系樹脂の表面特性改善効果が高いことから練り込む方法が工業的に用いられている。しかし、シリコーン化合物などの表面特性改善効果を有する物質をそのままポリオレフィン系樹脂に練り込むだけでは、均一に練り込むことが困難な場合があり、さらにブリードアウトを起こし継続的な撥水性を維持できないという問題点がある。そこで、ポリオレフィン系樹脂との相溶性があるポリプロピレン系樹脂とシリコーン化合物などの表面特性改善効果を有する物質とを結合させて撥水性をもつポリプロピレン系樹脂組成物である表面改質剤が開発されている。

ポリプロピレン系樹脂とシリコーン化合物を結合させて得られる撥水性を持つポリプロピレン系樹脂組成物に関する従来技術としては、ポリプロピレン、ビニル基を有するオルガノポリシロキサン及び有機過酸化物よりなる組成物を溶融混練した後、成形するポリプロピレン樹脂成形品の製造方法（特許文献１参照）、及びポリプロピレン系樹脂と、１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合アルケニル基を含有するポリオルガノシロキサンとをラジカル発生触媒の非存在下に加熱混練し、前記ポリオルガノシロキサンを前記ポリプロピレン系樹脂に化学的に結合させ、次いで酸化防止剤を添加し加熱混練するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法（特許文献２参照）などが開示されている。

しかし、上記特許文献１の方法では、ポリプロピレンとビニル基を有するオルガノポリシロキサンとは、相溶しにくいため均一に化学的結合が進まず、一部のオルガノポリシロキサン同士が化学的に結合して凝集物となり外観が悪いという問題がある。その為、さらに好ましいポリプロピレン系樹脂である表面改質剤が求められていた。

特開平６−１６８２４号（特許第２５１６２８３号）公報 特開平８−１２７６６０号（特許第３５９７５７８号）公報

本発明の目的は、ポリオレフィン系樹脂に配合することにより表面特性を改善して継続的な撥水性を付与し、かつ凝集物が少なく外観の見栄えが悪くなることがない、ポリプロピレン系樹脂組成物並びに該組成物を含有するポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形品を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサン及び有機過酸化物を用いるポリプロピレン系樹脂組成物において、ポリプロピレン系樹脂にポリプロピレンワックスを併用することで上記課題を解決することを見出した。本発明者らは、これらの知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。
すなわち、上記課題を解決する本発明は、下記構成を有する。
（１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、ポリプロピレンワックス（Ｂ）、１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサン（Ｃ）及び有機過酸化物（Ｄ）の含有物を加熱混練して得ることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
（２）さらに、非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサン（Ｅ）を含有することを特徴とする上記（１）に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
（３）前記（１）または（２）に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を含有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
（４）前記（３）に記載のポリオレフィン系樹脂組成物を成形して得られた成形品。

本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物は、表面改質剤としての機能を有し、ポリオレフィン系樹脂組成物に添加することによりポリオレフィン系樹脂組成物の表面特性を改善して継続的な撥水性、滑性、離型性を付与し、かつ凝集物が少なく外観がきれいなポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形品を提供することができる。

本発明で用いる（Ａ）成分であるポリプロピレン系樹脂（以下、「（Ａ）成分」ともいう。）とは、プロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレン、ブテン−１などのプロピレン以外のα−オレフィンとのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などの共重合体、及びこれらの混合物からなる樹脂である。

本発明で用いる（Ｂ）成分であるポリプロピレンワックス（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）とは、プロピレンを重合もしくは一般の高分子量ポリプロピレンを解重合して得られるものである。ポリプロピレンワックスの数平均分子量は、好ましくは約１０００〜２００００の低分子量ポリプロピレンである。
このような（Ｂ）成分としては、例えば、ビスコール３３０−Ｐ、ビスコール４４０−Ｐ、ビスコール５５０−Ｐ、ビスコール６６０−Ｐ（いずれも商品名；三洋化成工業社製）、ハイワックスＮＰ０５５、ハイワックスＮＰ１０５、ハイワックスＮＰ５０５、ハイワックスＮＰ８０５（いずれも商品名；三井化学社製）、リコワックスＰＰ２３０（商品名；クラリアント社製）などが商業的に製造・販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。

本発明で用いる（Ｃ）成分である１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサン（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）とは、ポリオルガノシロキサン中のケイ素原子に１個以上のラジカル重合性官能基が結合しているものである。

上記ポリオルガノシロキサンの骨格は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、またはこれらの混合物でもよい。ポリオルガノシロキサンの種類としては、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルヘキセニルシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニル共重合体などが挙げられる。

上記ケイ素原子に結合するラジカル重合性官能基とは、炭素―炭素二重結合を有してラジカル重合可能な基であり、例えば、アクリロキシメチル基、３−アクリロキシプロピル基、メタクリロキシメチル基、３−メタクリロキシプロピル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、４−（２−プロペニル）フェニル基、３−（２−プロペニル）フェニル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、２-（３-ビニルフェニル）エチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、デセニル基などが挙げられる。こられのうち、合成、入手のしやすさからビニル基が最も好ましい。
なお、本発明においては、上記ケイ素原子に結合するラジカル重合性官能基としては、上記ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、デセニル基などを包含するアルケニル基に限らず、上記例示基のいずれを用いてもよい。

ケイ素原子に結合するラジカル重合性官能基以外の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、キシリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基などのアラルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基、ヒドロキシ基などが挙げられる。

（Ｃ）成分には、各種の動粘度のものがあり、いずれのものも用いることができるが、好ましくは動粘度が２５℃において約２００〜１００万ｍｍ^２／ｓのものであり、さらに好ましくは約５００〜１００万ｍｍ^２／ｓのものである。上記範囲の動粘度以外のものを用いると、上記本発明の効果を発揮し難くなる場合があり、かつ本発明のポリプロピレン系樹脂組成物である表面改質剤の加工の点でも適し難くなる場合がある。

本発明で用いる（Ｄ）成分である有機過酸化物（以下、「（Ｄ）成分」ともいう。）とは、加熱によりラジカルを発生し、（Ｃ）成分を（Ａ）成分または（Ｂ）成分と化学的結合を起こさせるためのものである。具体的にはメチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン−３などのジアルキルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ブタンなどのパーオキシケタール、ｔ−ブチルパーオキシ−ピバレイト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどのアルキルパーエステル、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどのパーカーボネートなどが挙げられる。

（Ｄ）成分としては、例えば、ルペロックス１０１、ルペロックスルペロックスＤＣ、ルペロックスＦ、ルペロックスＤＩ（いずれも商品名；アルケマ吉富社製）などが商業的に製造・販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。

本発明で用いる（Ｅ）成分である非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサン（以下、
「（Ｅ）成分」ともいう。）は、（Ｃ）成分とは異なるポリオルガノシロキサンであり、（Ｃ）成分に必須の構成であるケイ素原子に結合するラジカル重合性官能基を含有しない。そのため（Ｅ）成分は、（Ａ）成分、（Ｃ）成分とは化学的結合（グラフト化）することがない。

上記非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサンの骨格は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、またはこれらの混合物でもよい。非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサンの種類としては、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、高級脂肪酸変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサン、カルビノール変性ポリジメチルシロキサン、カルボキシル変性ポリジメチルシロキサン、フェノール変性ポリジメチルシロキサン、シラノール変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物（以下、単に「本発明の表面改質剤」ともいう。）は、（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂、（Ｂ）成分のポリプロピレンワックス、（Ｃ）成分の１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサン及び（Ｄ）成分の有機過酸化物を含有する組成物を加熱混練することにより（Ｃ）成分が（Ｃ）成分中のラジカル重合性官能基によって（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と化学的結合（グラフト化）して得られる。

また、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分に、さらに（Ｅ）成分の非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサンを含有する表面改質剤も本発明の形態の１つである。（Ｅ）成分の配合時期については特に制限はなく、加熱混練前、加熱混練中、加熱混練後のいずれであっても良い。加熱混練後に添加する場合、（Ｅ）成分を（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分をグラフト化した結合体（グラフト体）と均一になるように加熱混練することが好ましい。（Ｅ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分とグラフト化してグラフト体を形成することはないが、本発明の構成で用いることにより継続的な撥水性を発揮する。

上記の加熱混練する方法としては、公知の混練機を用いることができ、例えばバンバリーミキサー、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機などを用いることができる。中でも、生産性、混練力などを考慮した場合、二軸押出機が好適である。二軸押出機には、二軸異方向回転非噛み合わせ型押出機、二軸異方向回転噛み合わせ型押出機、二軸同方向回転非噛み合わせ型押出機、二軸同方向回転噛み合わせ型押出機などがあり、いずれも用いることができるが、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｅ）成分の分散性を上げて、局部的な反応の進行を抑えるためには二軸同方向回転噛み合わせ型押出機を用いることが好ましい。

混練する際の加熱温度としては、ポリプロピレン系樹脂が溶融する温度以上であり、かつ樹脂が劣化し過ぎない程度の範囲の温度であればよく、具体的には、例えば１６０℃〜２５０℃の範囲である。加熱混練する時間は、使用する混練機、加熱条件などにより異なるが、例えば、混練機として二軸押出機を用いる場合、好ましくは約３０秒〜１０分間、より好ましくは１〜５分間である。

本発明の表面改質剤に用いられる（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂と（Ｂ）成分のポリプロピレンワックスの配合比率（質量比）は、好ましくは（Ａ）成分：（Ｂ）成分が約９９：１〜４０：６０であり、より好ましくは約９０：１０〜４５：５５、より一層好ま
しくは約８０：２０〜５０：５０である。これ以外の配合比率では、上記本発明の効果が得られ難くなる場合がある。

本発明の表面改質剤に用いられる（Ｃ）成分の１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサンの配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を合わせて１００質量部に対して、好ましくは約０．５〜２００質量部であり、より好ましくは約２〜１５０質量部、より一層好ましくは約１０〜１００質量部である。（Ｃ）成分の配合量が上記範囲外であると、上記本発明の効果が得られ難くなる場合がある。

本発明の表面改質剤に用いられる（Ｄ）成分の有機過酸化物の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を合わせて１００質量部に対して、好ましくは約０．０１〜３．０質量部であり、より好ましくは約０．０５〜３．０質量部である。

本発明の表面改質剤に用いられる（Ｅ）成分の非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサンの配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分をグラフト化したグラフト体１００質量部に対して、好ましくは約５〜５０質量部であり、より好ましくは約１０〜３０質量部である。

本発明の表面改質剤には、本発明を阻害しない範囲で通常ポリプロピレン系樹脂に添加される各種添加剤を配合してもよい。例えば本発明の表面改質剤以外の表面改質剤（撥水剤、滑剤、離型剤など）、熱安定剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、耐衝撃性改良剤などの各種添加剤を配合してもよい。各種添加剤の配合時期については特に制限はなく、加熱混練前、加熱混練中、加熱混練後のいずれであっても良い。また、本発明に用いられる（Ｃ）成分を、（Ａ）〜（Ｄ）成分の加熱混練後に、または（Ａ）〜（Ｅ）成分の加熱混練後にさらに配合することもできる。

かくして得られた本発明の表面改質剤は、これ自体が表面特性を改善して継続的な撥水性を有し、かつ凝集物が少ないので、そのままポリプロピレン系樹脂組成物成形品として用いることもできる。

本発明の表面改質剤は、ポリオレフィン系樹脂に配合して用いることができる。本発明の表面改質剤を配合することにより、ポリオレフィン系樹脂の物性を大きく変えることなく該樹脂組成物の表面特性を改善して継続的な撥水性を付与することができ、さらに滑性、離型性を付与することができる。また、凝集物が少ないため外観が非常にきれいなポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形品を得ることができる。

上記ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィンの単独重合体、前記α−オレフィン同士の共重合体、前記α−オレフィンと共重合可能なα−オレフィン以外の単量体とα−オレフィンとの共重合体、及びこれらの混合物などが挙げられる。前記のα−オレフィンと共重合可能なα−オレフィン以外の単量体としては、酢酸ビニル、マレイン酸、ビニルアルコール、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどが挙げられる。

ポリオレフィン系樹脂に対する本発明の表面改質剤の配合量としては、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して本発明の表面改質剤中の（Ｃ）成分が、好ましくは約１〜１０質量部、より好ましくは約２〜５質量部になるようにすればよい。

ポリオレフィン系樹脂と本発明の表面改質剤を加熱しながら混合することによりポリオレフィン系樹脂組成物が得られる。このようして得られたポリオレフィン系樹脂組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形、シート成形などの種々の成形手段に供して任意の形状の成形体として使用することができる。これら成形体の用途としては、電線被覆材、ハウス・トンネルなどの農業用資材、玩具・文具などの雑貨・日用品、壁紙などの建材、家電、自動車などに広く用いられる。

以下に本発明を実施例で説明するが、これは本発明の効果を例証するだけのものであって、本発明を限定するものではない。

実施例１〜６及び比較例１〜８
＜ポリプロピレン系樹脂組成物（表面改質剤）の作製＞
（１）原材料
（Ａ）成分：ポリプロピレン系樹脂として下記を用いた。
Ａ−１：プライムポリプロＪ−１０５Ｇ（商品名；プライムポリマー社製、ホモＰＰ、ＭＩ＝９）
Ａ−２：ウィンテックＷＦＸ４Ｔ（商品名；日本ポリプロ社製、メタロセン系ランダムＰＰ、ＭＩ＝７）
（Ｂ）成分：ポリプロピレンワックスとして下記を用いた。
Ｂ−１：ビスコール３３０−Ｐ（商品名；三洋化成工業社製、分子量１５，０００）
（Ｃ）成分：１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能を含有するポリオルガノシロキサンとして下記を用いた。
Ｃ−１：ＸＦ４０Ａ−１９８７（商品名；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、動粘度１５００ｍｍ^２／ｓ、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン）
（Ｄ）成分：有機過酸化物として下記を用いた。
Ｄ−１：ルペロックス１０１（商品名；アルケマ吉富社製、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）
（Ｅ）成分：非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサンとして下記を用いた。
Ｅ−１：ＴＳＦ４５１−５０（商品名；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、動粘度５０ｍｍ^２／ｓ、ポリジメチルシロキサン）
Ｅ−２：ＴＳＦ４５１−１０００（商品名；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、動粘度１０００ｍｍ^２／ｓ、ポリジメチルシロキサン）

（２）表面改質剤の配合
上記原材料を用いて作製した表面改質剤の配合量を表１及び表２に示す。

注１：（Ｂ）成分とは異なるワックスとして下記を用いた。
Ｂ−２（商品名：スリパックスＥ；日本化成社製、エチレンビスステアリン酸アマイド、アマイドワックス）

（３）表面改質剤の作製
［実施例１〜６、比較例１〜８］
表１及び表２に示す配合の５倍量の原材料を、二軸同方向回転噛み合わせ型押出機（型式：型式：ＭＦＵ１５ＴＷ−４５ＭＧ−ＮＨ；テクノベル社製、スクリュー直径＝１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５）を用いて下記方法で表面改質剤（実施例品１〜６、比較例品１〜８）を作製した。
バレル（Ｃ１〜Ｃ６、Ｈ／Ｄ）温度を８０〜２００℃（Ｃ１＝８０℃、Ｃ２=１６０℃
、Ｃ３〜Ｃ６＝２００℃、Ｈ／Ｄ＝２００℃）、スクリュー回転数６００ｒｐｍに設定した二軸同方向回転噛み合わせ型押出機の原料投入口から（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分を添加し、（Ｃ）成分は液添装置を用いてＣ２バレルから添加し、表面改質剤（実施例品１〜６、比較例品１〜８）を作製した。

［実施例７、８］
上記表面改質剤の作製と同じ方法で得た実施例品１と、表１に記載の（Ｅ）成分の５倍量を下記方法で加熱混練りして表面改質剤（実施例品７、８）を作製した。
バレル（Ｃ１〜Ｃ６、Ｈ／Ｄ）温度を１８０〜２００℃（Ｃ１＝１８０℃、Ｃ２〜Ｃ６＝２００℃、Ｈ／Ｄ＝２００℃）、スクリュー回転数３００ｒｐｍに設定した二軸同方向回転噛み合わせ型押出機の原料投入口から実施例品１を添加し、（Ｅ）成分は液添装置を用いてＣ２バレルから添加し、表面改質剤（実施例品７、８）を作製した。

ここで、表面改質剤に添加した（Ｃ）成分が（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に化学的に結合（グラフト化）した度合い（グラフト化効率）を下記方法で測定した。
得られた表面改質剤約１ｇをキシレン１００ｍＬで熱溶解した後、ヘキサン５０ｍＬ、メタノール５０ｍＬを加えて、（Ｃ）成分と化学的結合をした又は化学的結合していない（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を沈殿させ、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と化学的結合をしていない（Ｃ）成分をろ過して除き、沈殿物を分離した後に乾燥した。
乾燥した沈殿物及び表面改質剤をそれぞれＡＴＲ（型式：Ｓｍａｒｔ Ｏｒｂｉｔ；サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）を備えたＦＴ―ＩＲ（型式：ＮＩＣＯＬＥＴ３８０；サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）で赤外スペクトルを測定し、（Ｃ）成分由来の吸収ピーク（１２５６ｃｍ^−１）と（Ａ）成分及び（Ｂ）成分由来の吸収ピーク(１３７６ｃｍ^−１)の吸光度比［（Ｃ）成分由来の吸光度／（Ａ）成分及び（Ｂ）成分由来の吸光度〕を求め、下記式にてグラフト化効率を算出した。グラフト化効率を表３に示す。但し、実施例品７、８の（Ｃ）成分のグラフト化率は、実施例品１と同じであることより、実施例品１のグラフト化率を採用して示した。

グラフト化効率（％）＝（乾燥した沈殿物の吸光度比／表面改質剤の吸光度比）×１００

＜ポリオレフィン系樹脂組成物成形品の作製＞
得られた表面改質剤（実施例品１〜８、比較例品１〜８）の継続的な撥水性、外観を評価するために、ポリオレフィン系樹脂組成物成形品を下記方法で作製した。
ポリオレフィン系樹脂（商品名：Ｊ−１０５Ｇ；日本ポリプロ社製、ホモＰＰ、ＭＩ＝９）に、得られた表面改質剤（実施例品１〜８、比較例品１〜８）を、（Ｃ）成分の濃度または（Ｃ）成分と（Ｅ）成分の濃度がポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し２質量部になるように添加して、射出成型機（型式：ＩＳ−５５ＥＰＮ；東芝社製）を用い、バレル温度２２０℃、金型温度４０℃で射出成型して平板（８０ｍｍ×１０００ｍｍ×２ｍｍ）のポリオレフィン系樹脂組成物成形品（試作品１〜１６）を作製した。
また、対象品として、表面改質剤を添加しない以外は同様の操作を行いポリオレフィン系樹脂組成物成形品（試作品１７）を作製した。

＜外観、継続的な撥水性の評価＞
（１）外観の評価
得られたポリオレフィン系樹脂組成物成形品（試作品１〜１７）をマイクロスコープ（型式：ＶＨＸ−９０００；キーエンス社製）を用いて５０倍の倍率にて目視にて観察し、８０ｍｍ×１００ｍｍの範囲に存在する２００μｍ以上の凝集物の数を数えた。凝集物の個数を下記評価基準で記号化した。実用上、記号の△〜◎の範囲は外観がきれいであると評価できる。結果を表３に示す。

凝集物が１５個以上 ： ×× 凝集物が非常に多く外観が汚い状態。
凝集物が１０〜１４個 ： × 凝集物が多く外観がやや汚い状態。
凝集物が５〜９個 ： △ 凝集物が少なく外観がきれいな状態。
凝集物が２〜４個 ： ○ 凝集物がほとんどなく外観が非常にきれいな状態。
凝集物が０〜１個 ： ◎ 凝集物が全くなく外観が非常にきれいな状態。

（２）継続的な撥水性の評価
撥水性は、得られたポリオレフィン系樹脂組成物成形品（試作品１〜１７）の表面の接触角を接触角計（型式：ＣＡ−Ｘ；協和界面科学社製）を用いて測定し、表面改質剤を無添加のポリオレフィン系樹脂組成物成形品（試作品１７）と比較し撥水性の効果を評価した。ここで撥水性は、接触角の数値が大きいほど撥水性が良いことを示している。
また、継続的な撥水性については、洗浄操作前と洗浄操作後の接触角を測定し、その数値を対比して評価した。ここで継続的な撥水性は、洗浄操作前と洗浄操作後の接触角に差がない時に継続的な撥水性を有することを示している。
洗浄操作は、ポリオレフィン系樹脂組成物成形品（試作品１〜１７）の表面をメチルエチルケトンを浸した脱脂綿で１０回拭く操作を行った。結果を表３に示す。

結果より、実施例品を用いたポリオレフィン系樹脂組成物成形品は、継続的な撥水性を有し、また、外観は、きれいな状態であった。
比較例品を用いた試作品９〜１１及び１６は、凝集物が多く外観が汚い状態であった。試作品１２は、撥水性を有していなかった。試作品１３〜１５は、継続的な撥水性を有していなかった。

Claims (4)

1. ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、ポリプロピレンワックス（Ｂ）、１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサン（Ｃ）及び有機過酸化物（Ｄ）の含有物を加熱混練して得ることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
2. さらに、非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサン（Ｅ）を含有することを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
3. 請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を含有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
4. 請求項３に記載のポリオレフィン系樹脂組成物を成形して得られた成形品。