JP2013196910A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
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Abstract
【課題】 電極における抵抗特性と電池における出力特性に優れた非水電解液二次電池を提供すること。
【解決手段】 本発明の非水電解液二次電池は、アルカリ金属イオンの吸蔵、放出が可能な正極活物質を有する正極と、負極活物質を有する負極と、電解液と、を有する非水電解液二次電池において、正極と負極の少なくとも一方には、そののびる方向に垂直な断面での外径が100nm以下であり、かつアスペクト比10以上の繊維形状、あるいはその繊維形状部分を基本部位とする3次元構造を有する導電性高分子が含有されることを特徴とする。
【選択図】 なし
Description
本発明の非水電解液二次電池において、導電性高分子は、化2で示したようにアニリンあるいはその誘導体(アニリン系化合物)をモノマー単位とした重合体よりなる。
本発明の非水電解液二次電池は、その製造方法が限定されるものではない。たとえば、活物質として、上記の導電性高分子を添加すること以外は、従来公知の非水電解液二次電池の製造方法と同様に製造することができる。
アニリン5g及び濃度35%塩酸20gをイオン交換水100gに投入し、よく撹拌して均一に溶解した後、0℃まで冷却した。別途、過硫酸アンモニウム12gをイオン交換水40gに溶解した水溶液を調製した。先に調製したアニリン塩酸塩水溶液に過硫酸アンモニウム水溶液を撹拌しながらゆっくり滴下した後、0℃に保ちながら5時間反応させ、生成物を濾過、洗浄及び乾燥させて、ポリアニリン粉末6gを得た。
アニリン5g及び10−カンファースルホン酸12.5gをイオン交換水100gに投入し、よく撹拌して均一に溶解した後、0℃まで冷却した。別途、過硫酸アンモニウム12gをイオン交換水40gに溶解した水溶液を調整して脱ドープポリアニリン(1)と同様に反応させ、生成物を濾過、洗浄及び乾燥させて、ポリアニリン粉末6.5gを得た。
アニリン5g及び濃度50%4−スルホフタル酸水溶液26.5gをイオン交換水100gに投入し、よく撹拌して均一に溶解した後、0℃まで冷却した。別途、過硫酸アンモニウム12gをイオン交換水40gに溶解した水溶液を調整して脱ドープポリアニリン(1)と同様に反応させ、生成物を濾過、洗浄及び乾燥させて、ポリアニリン粉末6.7gを得た。
ビス(フルオロスルホニル)イミド15gを純水100mLに溶解し、ここに脱ドープポリアニリン(1)5gを投入して12時間撹拌した後、濾過、洗浄及び乾燥させて、ビス(フルオロスルホニル)イミドドープポリアニリン(1)を得た。
ビス(フルオロスルホニル)イミド15gを純水100mLに溶解し、ここに脱ドープポリアニリン(2)5gを投入して12時間撹拌した後、濾過、洗浄及び乾燥させて、ビス(フルオロスルホニル)イミドドープポリアニリン(2)を得た。
ビス(フルオロスルホニル)イミド15gを純水100mLに溶解し、ここに脱ドープポリアニリン(3)5gを投入して12時間撹拌した後、濾過、洗浄及び乾燥させて、ビス(フルオロスルホニル)イミドドープポリアニリン(3)を得た。
アニリン5g及び硫酸10gをイオン交換水に投入してよく撹拌した後、0℃まで冷却した。この溶液は均一にはならず、白濁している状態であった。別途、過硫酸アンモニウム12gをイオン交換水40gに溶解した水溶液を調整して脱ドープポリアニリン(1)と同様に反応させ、生成物を濾過、洗浄及び乾燥させて、ポリアニリン粉末6gを得た。
ビス(フルオロスルホニル)イミド15gを純水100mLに溶解し、ここに脱ドープポリアニリン(4)5gを投入して12時間撹拌した後、濾過、洗浄及び乾燥させて、ビス(フルオロスルホニル)イミドドープポリアニリン(4)を得た。
(正極の作製)
正極活物質としてLiFePO4を90質量部、導電性高分子である脱ドープポリアニリン(1)を3質量部、バインダーとしてポリアクリル酸を3質量部を加え、導電材としてアセチレンブラックを4質量部、気相法炭素繊維を2質量部加え、分散材としてカルボキシメチルセルロース(CMC)を1質量部加え混合、分散させ均質塗料液を調整し、スラリーを得た。得られたスラリーをアルミニウム製の薄膜である正極集電体に塗布し、乾燥後、プレスして、正極板とした。正極合材厚みは41μmとなるよう調製した。なお、スラリー化時の溶媒には水を用いた。
エチレンカーボネート(EC)とジエチルカーボネート(DEC)とを3:7の質量比で混合した有機溶媒に、LiPF6を1.0mol/Lの濃度となるように添加し電解液とした。
作成したコイン型電池10の断面図を図1に示す。正極1には、前記正極を用い、負極2にはリチウム金属を用いた。電解液3は調製した前記電解液を用いた。セパレータ7は厚さ25μmのポリエチレン製の多孔質膜をそれぞれ用いてコイン型電池を製造した。正極1には正極集電体1aをもち、負極2には負極集電体2aをもつ。
作製したリチウム二次電池の容量特性の評価を、1C相当の電流値にて4.1Vまで充電した後、1C相当の電流値で3.0Vまで放電した際の放電容量を測定した。
導電性高分子として脱ドープポリアニリン(2)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で電池を作製し、容量特性を測定した。その結果、正極合材質量あたりの放電容量値は1.3mAh/g、電池出力は100mWであった。測定結果を表1に合わせて示した。
導電性高分子として脱ドープポリアニリン(3)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で電池を作製し、容量特性を測定した。その結果、正極合材質量あたりの放電容量値は1.3mAh/g、電池出力は121mWであった。測定結果を表1に合わせて示した。
導電性高分子としてビス(フルオロスルホニル)イミドドープポリアニリン(1)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で電池を作製し、容量特性を測定した。その結果、正極合材質量あたりの放電容量値は1.3mAh/g、電池出力は152mWであった。測定結果を表1に合わせて示した。
導電性高分子としてビス(フルオロスルホニル)イミドドープポリアニリン(2)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で電池を作製し、容量特性を測定した。その結果、正極合材質量あたりの放電容量値は1.3mAh/g、電池出力は132mWであった。測定結果を表1に合わせて示した。
導電性高分子としてビス(フルオロスルホニル)イミドドープポリアニリン(3)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で電池を作製し、容量特性を測定した。その結果、正極合材質量あたりの放電容量値は1.3mAh/g、電池出力は170mWであった。測定結果を表1に合わせて示した。
導電性高分子として脱ドープポリアニリン(4)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で電池を作製し、容量特性を測定した。その結果、正極合材質量あたりの放電容量値は1.3mAh/g、電池出力は80mWであった。測定結果を表1に合わせて示した。
導電性高分子としてビス(フルオロスルホニル)イミドドープポリアニリン(4)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で電池を作製し、容量特性を測定した。その結果、正極合材質量あたりの放電容量値は1.3mAh/g、電池出力は86mWであった。測定結果を表1に合わせて示した。
正極活物質としてLiFePO4を用い、導電性高分子を用いないこと以外は、実施例1と同様の方法で電池を作製し、容量特性を測定した。その結果、正極合材質量あたりの放電容量値は1.3mAh/g、電池出力は70mWであった。測定結果を表1に合わせて示した。
2:負極 2a:負極集電体
3:電解液
4:正極ケース
5:負極ケース
6:ガスケット
7:セパレータ
10:コイン型電池
Claims (5)
- アルカリ金属イオンの吸蔵、放出が可能な正極活物質を有する正極と、負極活物質を有する負極と、電解液と、を有する非水電解液二次電池において、
該正極と該負極の少なくとも一方には、そののびる方向に垂直な断面での外径が100nm以下であり、かつアスペクト比10以上の繊維形状、あるいはその繊維形状部分を基本部位とする3次元構造を有する導電性高分子が含有されることを特徴とする非水電解液二次電池。 - 前記導電性高分子は、アニリンあるいはその誘導体をモノマー単位としてなり、
さらに、ドーパントとしてビス(フルオロスルホニル)イミドをドープしてなる請求項1〜2のいずれかに記載の非水電解液二次電池。 - 前記アルカリ金属イオンはリチウムイオンであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の非水電解液二次電池。
- 前記正極はリチウム遷移金属複合化合物よりなる正極活物質と、前記導電性高分子と、を有する請求項1〜4のいずれかに記載の非水電解液二次電池。
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