JP2013155277A - レーザー溶着用樹脂組成物及びその溶着体 - Google Patents

Abstract

【課題】高い耐熱性、耐湿熱性に加えて、極めて優れたレーザー溶着加工性を有するレーザー溶着用ポリエステル系樹脂組成物及びその成形品のレーザー溶着体を提供する。
【解決手段】レーザー光による溶着に用いる樹脂組成物であって、
（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、
（Ｂ）強化充填材５〜１５０質量部、（Ｃ）耐衝撃改良剤０〜２０質量部、（Ｄ）エポキシ化合物０〜５質量部、（Ｅ）流動改質剤０〜１０質量部、および、
（Ｆ）ニグロシン、アニリンブラック、フタロシアニン、ナフタロシアニン、ポルフィリン、ペリレン、クオテリレン、アゾ染料、アントラキノン、スクエア酸誘導体及びインモニウムから選ばれる１つ以上のレーザー光吸収性染料０．００１〜０．２質量部
を含有し、換算吸光度ａが、０．２〜２であることを特徴とするレーザー溶着用樹脂組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、レーザー溶着用樹脂組成物及び溶着体に関するものであり、さらに詳しくは、高い耐熱性、耐湿熱性に加えて、極めて優れたレーザー溶着加工性を有するレーザー溶着用のポリエステル系樹脂組成物及びそれからなる成形品をレーザー溶着した溶着体に関する。

熱可塑性ポリエステル樹脂は、機械的強度、耐薬品性及び電気絶縁性等に優れており、また優れた耐熱性、成形性、リサイクル性を有していることから、各種の機器部品に広く用いられている。
近年、特に自動車用部品は軽量化が進んでおり、従来金属を使用していた部品の樹脂化や、樹脂製品の小型化等により、高いレベルの耐熱性を求められる場合が多くなっている。そのためガラス繊維等の充填材を配合した強化熱可塑性樹脂が多く使われ、中でもポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂は機械的強度や成形性に優れ、自動車用電子部品ケースやモーター部品筐体等に広く使用されている。

また最近では、生産性効率化のため溶着加工を行う例が増加してきており、中でも電子部品への影響が少ないレーザー溶着が多用されてきている。
しかしながらポリカーボネート樹脂やポリスチレン系樹脂等に比べて、ポリエステル樹脂はレーザー透過性が比較的低く、また成形品に反りが出やすいことなどから、溶着強度が不十分な場合が多かった。
成形品に反りが生じる場合は、溶着時に反りを矯正するように押し付け力を加える方法も採られるが、成形品の形状によっては効率的に押し付け力を加えることが難しい場合も多く、また溶着後に押し付け力を取り除いた溶着体に残留応力が残るため、高い溶着強度が得にくい問題がある。

ポリエステル樹脂のレーザー溶着性を向上させるために、共重合ポリブチレンテレフタレートを使用する方法（特許文献１）、ポリブチレンテレフタレートにポリカーボネート樹脂やスチレン系樹脂をアロイ化する方法（特許文献２及び３）、さらに特定のオリゴマーを添加する方法（特許文献４）等が提案されている。
しかしながら、これらの手法では、成形品の反り変形等によって生じる溶着部材間の隙間等のため、十分な溶着性が得られない場合があった。
また、熱可塑性樹脂にニグロシン等のレーザー透過吸収剤を添加して、溶着性を向上させる方法（特許文献５）も提案されているが、レーザー溶着に適したポリエステル樹脂組成物については記載されていない。

特許第３５１０８１７号公報 特開２００３−２９２７５２号公報 特許第４６４１３７７号公報 特開２００４−３１５８０５号公報 特開２００８−１１１２号公報

本発明の目的は、レーザーによる溶着性に優れ、溶着により得られた溶着体の溶着強度、耐熱性および耐久性にも優れるレーザー溶着用ポリエステル系樹脂組成物を提供することにある。

本発明者は、熱可塑性ポリエステル樹脂に、強化充填材および特定のレーザー光吸収性染料、さらに必要に応じてエポキシ化合物等を配合した樹脂組成物を用いることにより、高い耐熱性、耐湿熱性に加えて、極めて優れたレーザー溶着加工性を有する樹脂組成物を提供できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明によれば、以下のレーザー溶着用樹脂組成物および溶着体が提供される。

［１］レーザー光による溶着に用いる樹脂組成物であって、
（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、
（Ｂ）強化充填材５〜１５０質量部、（Ｃ）耐衝撃改良剤０〜２０質量部、（Ｄ）エポキシ化合物０〜５質量部、（Ｅ）流動改質剤０〜１０質量部、および、
（Ｆ）ニグロシン、アニリンブラック、フタロシアニン、ナフタロシアニン、ポルフィリン、ペリレン、クオテリレン、アゾ染料、アントラキノン、スクエア酸誘導体及びインモニウムから選ばれる１つ以上のレーザー光吸収性染料０．００１〜０．２質量部
を含有し、換算吸光度ａ（１ｍｍ厚みに換算した、波長９４０ｎｍのレーザー光に対する吸光度）が、０．２〜２であることを特徴とするレーザー溶着用樹脂組成物。
［２］（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂の主成分が、ポリブチレンテレフタレートであることを特徴とする上記［１］に記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
［３］（Ｂ）強化充填材が、少なくとも一部にアミノ系シランおよびエポキシ樹脂が付着したガラス繊維であることを特徴とする上記［１］又は［２］に記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
［４］（Ｂ）強化充填材が、断面における長径と短径の比が１．５〜１０である異方断面形状を有するガラス繊維であることを特徴とする上記［１］〜［３］のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
［５］（Ｃ）耐衝撃改良剤が、ポリエステルエラストマー及び／又はスチレン系エラストマーであることを特徴とする上記［１］〜［４］のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
［６］（Ｃ）耐衝撃改良剤が、エポキシ基を有する共重合型エラストマーであることを特徴とする上記［１］〜［５］のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
［７］（Ｄ）エポキシ化合物が、ビスフェノール型及び／又はノボラック型であることを特徴とする上記［１］〜［６］のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
［８］（Ｅ）流動改質剤が、以下の（Ｅ−１）〜（Ｅ−４）から選ばれる少なくとも１つ以上であることを特徴とする上記［１］〜［７］のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
（Ｅ−１）スチレン系オリゴマー
（Ｅ−２）オレフィン系オリゴマー
（Ｅ−３）アクリル系オリゴマー
（Ｅ−４）多官能化合物

［９］上記［１］〜［８］のいずれか１項に記載のレーザー溶着用樹脂組成物を成形してなるレーザー溶着用成形体。
［１０］上記［９］に記載の成形体を用いてレーザー溶着されたレーザー溶着体。
［１１］溶着体が、少なくともその溶着部の一部において、溶着する際の成形体の隙間が０．１ｍｍ以上である上記［１０］に記載のレーザー溶着体。
［１２］成形体の端部同士を突き合わせて溶着された上記［１０］又は［１１］に記載のレーザー溶着体。

本発明のレーザー溶着用樹脂組成物は、高い耐熱性、耐湿熱性に加えて、極めて優れたレーザー溶着加工性を有し、樹脂組成物の成形体をレーザー溶着した溶着体は、溶着強度、耐熱性および耐久性に優れる。
また、本発明のレーザー溶着用樹脂組成物は、その換算吸光度ａが、０．２〜２の範囲にあるように調整されていることを特徴としており、これによりレーザー光の透過と吸収をバランスさせているので、従来のレーザー溶着のようにレーザー光透過性樹脂とレーザー光吸収性樹脂の２種を用いることなしに、１種類の樹脂材料のみでレーザー溶着が可能なポリエステル系樹脂材料を提供することが可能となる。そして、このような換算吸光度ａを有することにより、本発明の樹脂組成物からの成形体が、成形時のヒケや反りにより接合用の部材間に仮に隙間がある場合、特に押し付け力を加えない状態で隙間がある場合でも、隙間が０．１ｍｍ以上、特には１ｍｍ以上もある場合であってもレーザー溶着が可能であり、実際の溶着加工において極めて優れた作業性を発揮することが可能となる。

実施例における溶着強度等の評価方法を示す概念図である。 実施例における突き合わせ溶着の評価方法を示す概念図である。 実施例で溶着に使用した板状成形品＃３の形状を示す斜視図である。 実施例で溶着に使用した箱状成形品＃４の形状を示す斜視図である。 実施例における耐ヒートショック性試験に使用したインサート成形品＃６の成形に用いる金型キャビティーの断面図である。 実施例における耐ヒートショック性試験に使用したインサート成形品＃６の形状を示す斜視図である。

［発明の概要］
本発明のレーザー溶着用樹脂組成物は、レーザー光による溶着に用いる樹脂組成物であって、
（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、
（Ｂ）強化充填材５〜１５０質量部、（Ｃ）耐衝撃改良剤０〜２０質量部、（Ｄ）エポキシ化合物０〜５質量部、（Ｅ）流動改質剤０〜１０質量部、および、
（Ｆ）ニグロシン、アニリンブラック、フタロシアニン、ナフタロシアニン、ポルフィリン、ペリレン、クオテリレン、アゾ染料、アントラキノン、スクエア酸誘導体及びインモニウムから選ばれる１つ以上のレーザー光吸収性染料０．００１〜０．２質量部
を含有し、その換算吸光度ａが、０．２〜２であることを特徴とする。

以下、本発明の内容について詳細に説明する。
以下に記載する各構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定して解釈されるものではない。なお、本願明細書において、「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。

［（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂］
本発明の樹脂組成物の主成分である（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂とは、ジカルボン酸化合物とジヒドロキシ化合物の重縮合、オキシカルボン酸化合物の重縮合あるいはこれらの化合物の重縮合等によって得られるポリエステルであり、ホモポリエステル、コポリエステルの何れであってもよい。

（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸化合物としては、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体が好ましく使用される。
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸、ビフェニル−３，３’−ジカルボン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルフォン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピリデン−４，４’−ジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、アントラセン−２，５−ジカルボン酸、アントラセン−２，６−ジカルボン酸、ｐ−ターフェニレン−４，４’−ジカルボン酸、ピリジン−２，５−ジカルボン酸等が挙げられ、テレフタル酸が好ましく使用できる。

これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上を混合して使用しても良い。これらは周知のように、遊離酸以外にジメチルエステル等をエステル形成性誘導体として重縮合反応に用いることができる。
なお、少量であればこれらの芳香族ジカルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸や、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸を１種以上混合して使用することができる。

（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂を構成するジヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、へキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等の脂環式ジオール等、およびそれらの混合物等が挙げられる。なお、少量であれば、分子量４００〜６，０００の長鎖ジオール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を１種以上共重合せしめてもよい。
また、ハイドロキノン、レゾルシン、ナフタレンジオール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の芳香族ジオールも用いることができる。

また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することもできる。

（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂としては、通常は主としてジカルボン酸とジオールとの重縮合からなるもの、即ち樹脂全体の５０質量％、好ましくは７０質量％以上がこの重縮合物からなるものを用いる。ジカルボン酸としては芳香族カルボン酸が好ましく、ジオールとしては脂肪族ジオールが好ましい。

なかでも好ましいのは、酸成分の９５モル％以上がテレフタル酸であり、アルコール成分の９５質量％以上が脂肪族ジオールであるポリアルキレンテレフタレートである。その代表的なものはポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートである。これらはホモポリエステルに近いもの、即ち樹脂全体の９５質量％以上が、テレフタル酸成分及び１，４−ブタンジオール又はエチレングリコール成分からなるものであるのが好ましい。

本発明の樹脂組成物は、主成分がポリブチレンテレフタレートであることが好ましい。また、レーザー溶着性の観点から、イソフタル酸、ダイマー酸、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリアルキレングリコール等が共重合されているものも好ましい。なお、これらの共重合体は、共重合量が、ポリブチレンテレフタレート全セグメント中の１モル％以上、５０モル％未満のものをいう。中でも、共重合量が好ましくは２〜５０モル％、より好ましくは３〜４０モル％、特に好ましくは５〜２０モル％である。

（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂の固有粘度は、０．５〜２ｄｌ／ｇであるものが好ましい。成形性及び機械的特性の点からして、０．６〜１．５ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度を有するものが好ましい。固有粘度が０．５ｄｌ／ｇより低いものを用いると、得られる樹脂組成物が機械的強度の低いものとなりやすい。また２ｄｌ／ｇより高いものでは、樹脂組成物の流動性が悪くなり成形性が悪化したり、レーザー溶着性が低下する場合がある。なお、熱可塑性ポリエステル樹脂の固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１（質量比）の混合溶媒中、３０℃で測定するものとする。

［（Ｂ）強化充填材］
本発明の樹脂組成物が含有する（Ｂ）強化充填材としては、樹脂に配合することにより得られる樹脂組成物の機械的性質を向上させる効果を有するものであり、常用のプラスチック用無機充填材を用いることができる。好ましくはガラス繊維、炭素繊維、玄武岩繊維、ウォラストナイト、チタン酸カリウム繊維などの繊維状の充填材を用いることができる。また炭酸カルシウム、酸化チタン、長石系鉱物、クレー、有機化クレー、ガラスビーズなどの粒状または無定形の充填材；タルクなどの板状の充填材；ガラスフレーク、マイカ、グラファイトなどの鱗片状の充填材を用いることもできる。
なかでも、レーザー光透過性、機械的強度、剛性および耐熱性の点からガラス繊維を用いるのが好ましい。

（Ｂ）強化充填材は、カップリング剤等の表面処理剤によって、表面処理されたものを用いることがより好ましい。表面処理剤が付着したガラス繊維は、耐久性、耐湿熱性、耐加水分解性、耐ヒートショック性に優れるので好ましい。

表面処理剤としては、従来公知の任意のものを使用でき、具体的には、例えば、アミノシラン系、エポキシシラン系、アリルシラン系、ビニルシラン系等のシラン系カップリング剤が好ましく挙げられる。
これらの中では、アミノシラン系表面処理剤が好ましく、具体的には例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい例として挙げられる。

また、表面処理剤として、ノボラック型等のエポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂等も好ましく挙げられ、特にノボラック型エポキシ樹脂による処理が好ましい。
シラン系表面処理剤とエポキシ樹脂は、それぞれ単独で用いても複数種で用いてもよく、両者を併用することも好ましい。

ガラス繊維は、レーザー溶着性及び耐ヒートショック性の点から、断面における長径と短径の比が１．５〜１０である異方断面形状を有するガラス繊維であることが好ましい。
断面形状は、断面が長方形又は長円形のものであり、また長径／短径比が２．５〜８、更には３〜６の範囲にあるものが好ましい。長径をＤ２、短径をＤ１、平均繊維長をＬとするとき、アスペクト比（（Ｌ×２）／（Ｄ２＋Ｄ１））が１０以上であることが好ましい。このようにこのような扁平状のガラス繊維を使用すると、成形品の反りが抑制され、特に箱型の溶着体を製造する場合に効果的である。

（Ｂ）強化充填材の含有量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、５〜１５０質量部である。（Ｂ）強化充填材の含有量が、５質量部を下回ると、十分な強度や耐熱性が得られず、１５０質量部を上回ると、流動性やレーザー溶着性が低下する。（Ｂ）強化充填材の好ましい含有量は、１５〜１３０質量部であり、より好ましくは３０〜１２０質量部、特には４０〜１００質量部である。

［（Ｃ）耐衝撃改良剤］
本発明の樹脂組成物が好ましく含有する（Ｃ）耐衝撃改良剤は、樹脂組成物の耐ヒートショック性を向上させるように機能する。（Ｃ）耐衝撃改良剤としては、樹脂の耐衝撃性改良効果を奏するものであれば、特に制限はないが、ポリエステル系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ジエン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーン系エラストマー、アクリル系のコア／シェル型エラストマー等、公知のものが挙げられるが、好ましくは、ポリエステル系エラストマー、スチレン系エラストマーが挙げられる。

ポリエステル系エラストマーは、常温でゴム特性をもつ熱可塑性ポリエステルであり、好ましくは、ポリエステル系ブロック共重合体を主成分とした熱可塑性エラストマーであり、ハードセグメントとして高融点・高結晶性の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントとして非晶性ポリエステルや非晶性ポリエーテルを有するブロック共重合体であるものが好ましい。ポリエステル系エラストマーのソフトセグメントの含有量は、少なくとも全セグメント中の２０〜９５モル％であり、ポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールのブロック共重合体（ＰＴＭＧ−ＰＢＴ共重合体）の場合は５０〜９５モル％である。好ましいソフトセグメントの含有量は５０〜９０モル％、特に６０〜８５モル％である。中でも、ポリエステルエーテルブロック共重合体、特にＰＴＭＧ−ＰＢＴ共重合体が、透過率の落ちが少なくなることから好ましい。

ポリエステル系エラストマーの具体例としては、「プリマロイ」（三菱化学社製、商品名、登録商標（以下同じ））、「ペルプレン」（東洋紡社製）、「ハイトレル」（東レ・デュポン社製）、「バイロン」（東洋紡社製）、「ポリエスター」（日本合成化学工業社製）等が好ましく挙げられる。

また、スチレン系エラストマーとしては、スチレン成分とエラストマー成分からなり、スチレン成分を通常５〜８０質量％、好ましくは１０〜５０質量％、特に１５〜３０質量％の割合で含有するものが好ましい。この際のエラストマー成分としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンなどの共役ジエン系炭化水素が挙げられ、より具体的にはスチレンとブタジエンとの共重合体（ＳＢＳ）エラストマー、スチレンとイソプレンとの共重合体（ＳＩＳ）エラストマー等が挙げられる。
また、上記のＳＢＳエラストマーやＳＩＳエラストマーに水素添加して水素化した樹脂（ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ）を用いることも好ましい。

スチレン系エラストマーの具体例としては、「ダイナロン」（ＪＳＲ社製、商品名、登録商標（以下同じ））、「タフテック」（旭化成ケミカルズ社製）、「ハイブラー」、「セプトン」（クラレ社製）等が挙げられる。

また、（Ｃ）耐衝撃改良剤として、エポキシ基を含有する共重合型エラストマーも、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂との反応性がよく、レーザー透過率の低下が少ないので好ましい。
エポキシ基を含有する共重合型エラストマー自体の種類は問わない。例えば、上記したスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、アクリル系エラストマー等にエポキシ基を導入したものが好ましく挙げられる。例えば、ハードセグメントとしてポリスチレン、ソフトセグメントとしてブタジエンを共重合したスチレン−ブタジエン共重合体の場合、ジエン成分の不飽和二重結合部分をエポキシ化することでエポキシ基含有エラストマーが得られる。
また、オレフィン系エラストマーは軟質相にポリオレフィン部があればよく、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ等が好ましく使用できる。
エポキシ基を導入する方法は特に制限はなく、主鎖中に組み入れてもよく、また、エポキシ基を含有するポリマーをブロックもしくはグラフト形態でオレフィン系エラストマーに導入してもよい。好ましくはエポキシ基を有する（共）重合体をグラフト形態で導入するのがよい。

エポキシ基を含有する共重合型エラストマーの具体例としては、「ボンドファースト」（住友化学社製、商品名、登録商標（以下同じ））、「ロタダー」（アルケマ社製）、「エルバロイ」（三井デュポンポリケミカル社製）、「パラロイド」（ロームアンドハース社製）、「メタブレン」（三菱レイヨン社製）、「エポフレンド」（ダイセル化学工業社製）などが挙げられる。

（Ｃ）耐衝撃改良剤は、単独で用いても良いし、２種以上併用しても良い。（Ｃ）耐衝撃改良剤の含有量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、０〜２０質量部、好ましくは１〜１８質量部、より好ましくは２〜１５質量部、さらに好ましくは３〜１２質量部、特に好ましくは３〜７質量部である。（Ｃ）耐衝撃改良剤の含有量が２０質量部を超えると耐熱剛性が低下する。

［（Ｄ）エポキシ化合物］
本発明の樹脂組成物が好ましく含有する（Ｄ）エポキシ化合物は、樹脂組成物のレーザー溶着性、耐湿熱特性を向上させ、また成形品のウエルド部の強度、耐久性をより向上させるように機能する。したがって、本発明の樹脂組成物からなる成形品のうちでも、エポキシ化合物を含有する樹脂組成物の成形品は、自動車用の部品など使用時に湿熱状態に曝される箇所に用いるのに特に好適である。

（Ｄ）エポキシ化合物としては、一分子中に一個以上のエポキシ基を有するものであればよく、通常はアルコール、フェノール類又はカルボン酸などとエピクロロヒドリンとの反応物であるグリシジル化合物や、オレフィン性二重結合をエポキシ化した化合物を用いればよい。
（Ｄ）エポキシ化合物の好ましい具体例としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物等のビスフェノール型エポキシ化合物、レゾルシン型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、脂環化合物型ジエポキシ化合物、グリシジルエーテル類、グリシジルエステル類、エポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。
脂環化合物型エポキシ化合物としては、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエンオキシド等が挙げられる。

グリシジルエーテル類の具体例としては、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のモノグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどが挙げられる。
またグリシジルエステル類としては、安息香酸グリシジルエステル、ソルビン酸グリシジルエステルなどのモノグリシジルエステル類；アジピン酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、オルトフタル酸ジグリシジルエステルなどが挙げられる。

また、（Ｄ）エポキシ化合物は、グリシジル基含有化合物を一方の成分とする共重合体であってもよい。例えばα，β−不飽和酸のグリシジルエステルと、α−オレフィン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステルからなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーとの共重合体が挙げられる。

（Ｄ）エポキシ化合物は、エポキシ当量１００〜５００ｇ／ｅｑ、数平均分子量２，０００以下のエポキシ化合物が好ましい。エポキシ当量が１００ｇ／ｅｑ未満のものは、エポキシ基の量が多すぎるため樹脂組成物の粘度が高くなり、ウエルド部の密着性を低下させる原因となりやすい。逆にエポキシ当量が５００ｇ／ｅｑを超えるものは、エポキシ基の量が少なくなるため、樹脂組成物の耐湿熱特性を向上させる効果が十分に発現しない傾向にある。また数平均分子量が２，０００を超えるものは、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂との相溶性が低下し、成形品の機械的強度が低下する傾向にある。
（Ｄ）エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡやノボラックとエピクロロヒドリンとの反応から得られる、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物やノボラック型エポキシ化合物が特に好ましい。

（Ｄ）エポキシ化合物の含有量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、０〜５質量部であるが、効果を発現させるには０．１質量部以上含有させるのが好ましい。含有量が３質量部より多いと架橋化が進行し成形時の流動性が悪くなる場合があるので、０．２〜３質量部、特には０．２〜２質量部含有することが好ましい。

［（Ｅ）流動改質剤］
本発明の樹脂組成物が好ましく含有する（Ｅ）流動改質剤としては、スチレン系オリゴマー、オレフィン系オリゴマー、アクリル系オリゴマー、多官能化合物、分岐状ポリマー（デンドリマー（樹状高分子）、高度分岐型、ハイパーブランチ型および環状オリゴマーを含む。）等が好適に例示され、流動性を付与し且つ機械強度を保持する役割を果たす。特に、箱型の溶着体や、流動長が７０ｍｍ以上である部分を有する溶着体を製造する場合に、（Ｅ）流動改質剤の添加は効果的である。

（Ｅ−１）スチレン系オリゴマー
スチレン系オリゴマーは、ビニル芳香族化合物を主成分とする重合体であり、ビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等を挙げることができ、好ましくは、スチレンである。スチレン系オリゴマーとしては、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン、アクリロニトリル−アクリル酸−スチレン、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体のオリゴマー、またその水素化物などが代表的なものである。このなかでも特に物性面、コスト面から、スチレンオリゴマー、アクリロニトリル−スチレンオリゴマーが好ましい。
スチレン系オリゴマーは、市販品として入手することも可能であり、市販品としては、例えば、東亜合成社製、商品名「アルフォン（登録商標）ＵＰ−１１５０」、ヤスハラケミカル社製、商品名「ＹＳレジンＳＸ−１００」等が好ましく挙げられる。

スチレン系オリゴマーは、重量平均分子量が比較的小さいものが好ましく、具体的には重量平均分子量が１，０００〜１０，０００であり、中でも１，５００〜７，５００、特に２，０００〜６，０００が好ましい。分子量が１，０００より小さいと、成形品でブリードアウトが生じたり、成形時に分解ガスが発生して十分なウエルド強度が得られにくくなる。また分子量が１０，０００より大きいと、十分な流動性やウエルド強度の向上が図りにくくなりやすい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算の値をいう。

スチレン系オリゴマーの含有量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、０．５〜１０質量部が好ましく、より好ましくは２〜１０質量部、さらに好ましくは３〜７質量部である。

（Ｅ−２）オレフィン系オリゴマー
オレフィン系オリゴマーは、モノマー単位に炭素原子数２〜５のα―オレフィンを使用したものがよく、中でもエチレン、プロピレンが好ましく、特にこれを他の共重合モノマーと共重合したオリゴマーが好ましい。
共重合モノマーとしては、アクリル系モノマー、特にアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルが好ましく、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ―ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２―エチルヘキシルが挙げられる。また、（無水）マレイン酸等で末端変性されていてもよい。
オレフィン系オリゴマーは、市販品として入手することも可能であり、市販品としては、例えば、アルケマ社製、商品名「ロトリル（登録商標）３７ＥＨ５５０」、「３５ＢＡ３２０」、日本ユニカー社製、商品名「ＮＵＣ−６０７０」等が好ましく挙げられる。

オレフィン系オリゴマーは、重量平均分子量が２，０００〜２０，０００程度であることが好ましく、中でも３，０００〜１５，０００、特に５，０００〜１５，０００が好ましい。分子量が２，０００より小さいと、成形品でブリードアウトが生じたり、成形時に分解ガスが発生して十分なウエルド強度が得られにくくなる。また分子量が２０，０００より大きいと、十分な流動性やウエルド強度の向上が図りにくくなりやすい。
また、オイレフィン系オリゴマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、５０ｇ／１０分以上であることが好ましく、１００ｇ／１０分以上であることがより好ましい。ＭＦＲが５０ｇ／１０分より小さいと、レーザー溶着性が低下する傾向がある。なお、オレフィン系オリゴマーのＭＦＲは、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した値をいう。
オレフィン系オリゴマーの含有量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、０．５〜１０質量部が好ましく、より好ましくは２〜１０質量部、さらに好ましくは３〜７質量部である。

（Ｅ−３）アクリル系オリゴマー
アクリル系オリゴマーとして、好ましくはアクリル酸系又はメタクリル酸系アルキルエステルのオリゴマーである。このようなアクリル酸系又はメタクリル酸系アルキルエステルの重合体は、他のビニルモノマー、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１等のα−オレフィン、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ブタジエン、ビニルアルコール、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸またはこれらのエステル等の単量体単位を含有していてもよい。
アクリル系オリゴマーは、市販品として入手することも可能であり、市販品としては、例えば、東亜合成社製、商品名「アルフォン（登録商標）ＵＰ−１０５０」、「ＵＨ−２０３２」、綜研化学社製、商品名「ＵＭＢ−１００１」、「ＵＭＢ−２００５」、「ＵＴ−２００１」、ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカスタブ（登録商標）ＦＣ−１１２」、「ＦＣ−１１３」、「ＬＳ−３」、三菱レイヨン社製、商品名「メタブレン（登録商標）Ｌ１０００」等が好ましく挙げられる。

アクリル系オリゴマーは、重量平均分子量が１，０００〜１０，０００程度であることが好ましく、中でも１，５００〜７，５００、特に２，０００〜６，０００が好ましい。分子量が１，０００より小さいと、成形品でブリードアウトが生じたり、成形時に分解ガスが発生して十分なウエルド強度が得られにくくなる。また分子量が１０，０００より大きいと、十分な流動性やウエルド強度の向上が図りにくくなりやすい。

アクリル系オリゴマーの含有量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、０．５〜１０質量部が好ましく、より好ましくは２〜１０質量部、さらに好ましくは３〜７質量部である。含有量が０．５質量部未満では流動性の向上効果が小さく、１０質量部を超えると溶融混練が困難となり、混練できても染み出しや成形加工時のガス発生等が起こり易く、金型に汚れが付着するおそれが生じる。

（Ｅ−４）多官能化合物
多官能化合物としては、好ましくは、３つ以上の官能基を有する化合物が好ましく、中でも３つ以上の水酸基を有する多価アルコール化合物を配合することがより好ましい。
水酸基を３つ以上有する多価アルコール化合物の例としては、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、トリエタノールアミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、メチルグルコシド、ソルビトール、マンニトール、スクロース、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、（ポリ）オキシエチレングリセリン、（ポリ）オキシプロピレングリセリン、（ポリ）オキシエチレンジグリセリン、（ポリ）オキシプロピレンジグリセリン、（ポリ）オキシエチレントリメチロールプロパン、（ポリ）オキシプロピレントリメチロールプロパン、（ポリ）オキシエチレンジトリメチロールプロパン、（ポリ）オキシプロピレンジトリメチロールプロパン、（ポリ）オキシエチレンペンタエリスリトール、（ポリ）オキシプロピレンペンタエリスリトール、（ポリ）オキシエチレンジペンタエリスリトール、（ポリ）オキシプロピレンジペンタエリスリトールなどが挙げられる。中でもペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールが好ましい。

３つ以上の官能基を有する化合物の好ましい例として、官能基がカルボキシル基の場合は、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、２−メチルプロパン−１，２，３−トリスカルボン酸、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ヘミメリット酸、ピロメリット酸、ベンゼンペンタカルボン酸、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸、シクロヘキサン−１，３，５−トリカルボン酸、シクロヘキサン−１，２，４，５−テトラカルボン酸、ナフタレン−１，２，４−トリカルボン酸、ナフタレン−２，５，７−トリカルボン酸、ピリジン−２，４，６−トリカルボン酸、ナフタレン−１，２，７，８−テトラカルボン酸、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸などの多価カルボン酸やアクリル酸、メタクリル酸などのポリマーが挙げられ、それらの酸無水物も使用できる。なかでも、流動性の点から分岐構造を有するプロパン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸およびその酸無水物が好ましい。

多官能化合物の含有量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、０．１〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量部、さらに好ましくは０．２〜３質量部である。

（Ｅ−５）分岐状ポリマー
また、（Ｅ）流動改質剤として、分岐状ポリマーも使用できる。分岐状ポリマーとは、枝分かれ構造を有するポリマーのことであり、詳しくは多分岐構造を有するポリマーのことをいい、枝分かれ構造としては、中心のコアから放射状に複数の直鎖状セグメントを分岐鎖として有するスターポリマー、幹となる直鎖状ポリマー鎖に多数の分岐点を有しそこから枝鎖となるポリマーが導入された構造を有するグラフトポリマー、３次元的に枝分かれを有し、繰り返し単位に枝分かれ構造を有するハイパーブランチポリマーおよびさらに分子量分布や分岐度を精密に制御したデンドリマーなどが挙げられ、スターポリマーおよびハイパーブランチポリマーが好ましく、流動性の点で、ハイパーブランチポリマーがより好ましく、生産性の面から超分岐ポリマーが好ましい。
このような分岐状ポリマーとしては、ポリエステル系或いはポリウレタン系の分岐状ポリマー等が挙げられる。市販の超分岐ポリマーとしては、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社の商品名「Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）」などが挙げられる。

分岐状ポリマーの含有量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、０．１〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量部、さらに好ましくは０．２〜３質量部である。

これらの（Ｅ）流動改質剤の含有量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、０〜１０質量部であるが、効果を発現させるには０．１質量部以上含有させるのが好ましい。含有量が１０質量部より多いと機械的特性が悪くなる場合があるので、０．２〜１０質量部、特には０．３〜７質量部含有することが特に好ましい。

［（Ｆ）レーザー光吸収性染料］
本発明の樹脂組成物は、（Ｆ）レーザー光吸収性染料を、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、０．００１〜０．２質量部含有する。
そして、（Ｆ）レーザー光吸収性染料としては、ニグロシン、アニリンブラック、フタロシアニン、ナフタロシアニン、ポルフィリン、ペリレン、クオテリレン、アゾ染料、アントラキノン、スクエア酸誘導体及びインモニウムから選ばれる１つ以上のレーザー光吸収性染料が使用される。

これらのうち特に好ましいレーザー光吸収性染料はニグロシンである。
ニグロシンは、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ５やＣ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ７としてＣＯＬＯＲ ＩＮＤＥＸに記載されているような、黒色のアジン系縮合混合物である。これは、例えば、アニリン、アニリン塩酸塩及びニトロベンゼンを、塩化鉄の存在下、反応温度１６０〜１８０℃で酸化及び脱水縮合することにより合成できる。
ニグロシン（Ｂ）の市販品としては、例えば、「ＮＵＢＩＡＮ（登録商標） ＢＬＡＣＫ」（商品名、オリヱント化学工業社製）等が挙げられる。

（Ｆ）レーザー光吸収性染料の含有量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、０．００１〜０．２質量部であり、好ましくは０．００３〜０．１質量部、さらに好ましくは０．００５〜０．０５質量部である。レーザー光吸収性染料の含有量をこのような範囲で調整することで、レーザー溶着用樹脂組成物の換算吸光度を０．２〜２とすることができる。

また、レーザー光に対するその他の吸収性染料、吸収剤又は着色剤を含んでいてもよい。他の吸収性染料、吸収剤又は着色剤を含有することで、レーザー溶着用樹脂組成物の換算吸光度を調節することも可能である。着色剤としては、特にカーボンブラックが好ましく挙げられる。

［その他含有成分］
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、種々の添加剤を含有していても良い。このような添加剤としては、安定剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等が挙げられる。

＜安定剤＞
本発明の樹脂組成物は、さらに安定剤を含有することが、熱安定性改良や、機械的強度、透明性及び色相の悪化を防止する効果を有するという点で好ましい。安定剤としては、リン系安定剤、イオウ系安定剤およびフェノール系安定剤が好ましい。

リン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル、リン酸エステル等が挙げられ、中でも有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物又は有機ホスホナイト化合物が好ましい。

有機ホスフェート化合物としては、好ましくは、下記一般式：
（Ｒ^１Ｏ）_３−ｎＰ（＝Ｏ）ＯＨ_ｎ ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ^１は、アルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数を示す。）
で表される化合物である。より好ましくは、Ｒ^１が炭素原子数８〜３０の長鎖アルキルアシッドホスフェート化合物が挙げられる。炭素原子数８〜３０のアルキル基の具体例としては、オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、トリアコンチル基等が挙げられる。

長鎖アルキルアシッドホスフェートとしては、例えば、オクチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、オクタデシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフェノールＡアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート、ビスノニルフェニルアシッドホスフェート等が挙げられる。これらの中でも、オクタデシルアシッドホスフェートが好ましい。

有機ホスファイト化合物としては、好ましくは、好ましくは、下記一般式：
Ｒ^２Ｏ−Ｐ（ＯＲ^３）（ＯＲ^４） ・・・（２）
（式（２）中、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基または炭素原子数６〜３０のアリール基であり、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のうちの少なくとも１つは炭素原子数６〜３０のアリール基である。）
で表される化合物が挙げられる。

有機ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールＡフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジ（トリデシル）ホスファイト）、テトラ（トリデシル）４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、水添ビスフェノールＡペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。

有機ホスホナイト化合物としては、好ましくは、下記一般式：
Ｒ^５−Ｐ（ＯＲ^６）（ＯＲ^７） ・・・（３）
（式（３）中、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜３０のアリール基であり、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７のうちの少なくとも１つは炭素原子数６〜３０のアリール基である。）
で表される化合物が挙げられる。

有機ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、およびテトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。

イオウ系安定剤としては、従来公知の任意のイオウ原子含有化合物を用いることが出来、中でもチオエーテル類が好ましい。具体的には例えば、ジドデシルチオジプロピオネート、ジテトラデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、チオビス（Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン）、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメチルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテート、トリラウリルトリチオホスファイトが挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）が好ましい。

フェノール系安定剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ネオペンチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等が挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリト−ルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。

安定剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。

安定剤の含有量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、好ましくは０．００１〜１質量部である。安定剤の含有量が０．００１質量部未満であると、樹脂組成物の熱安定性や相溶性の改良が期待しにくく、成形時の分子量の低下や色相悪化が起こりやすく、１質量部を超えると、過剰量となりシルバーの発生や、色相悪化が更に起こりやすくなる傾向がある。安定剤の含有量は、より好ましくは０．００１〜０．７質量部であり、更に好ましくは、０．００５〜０．５質量部である。

＜離型剤＞
本発明の樹脂組成物は、更に、離型剤を含有することが好ましい。離型剤としては、ポリエステル樹脂に通常使用される既知の離型剤が利用可能であるが、中でも、ポリオレフィン系化合物、脂肪酸エステル系化合物及びシリコーン系化合物から選ばれる１種以上の離型剤が好ましい。

ポリオレフィン系化合物としては、パラフィンワックス及びポリエチレンワックスから選ばれる化合物が挙げられ、中でも、質量平均分子量が、７００〜１０，０００、更には９００〜８，０００のものが好ましい。また、側鎖に水酸基、カルボキシル基、無水酸基、エポキシ基などを導入した変性ポリオレフィン系化合物も特に好ましい。

脂肪酸エステル系化合物としては、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル類等の脂肪酸エステル類やその部分鹸化物等が挙げられ、中でも、炭素原子数１１〜２８、好ましくは炭素原子数１７〜２１の脂肪酸で構成される脂肪酸エステルが好ましい。具体的には、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンジベヘネート、グリセリン−１２−ヒドロキシモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。

また、シリコーン系化合物としては、ポリエステル樹脂との相溶性等の点から、変性されている化合物が好ましい。変性シリコーンオイルとしては、ポリシロキサンの側鎖に有機基を導入したシリコーンオイル、ポリシロキサンの両末端及び／又は片末端に有機基を導入したシリコーンオイル等が挙げられる。導入される有機基としては、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基、フェノール基等が挙げられ、好ましくはエポキシ基が挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ポリシロキサンの側鎖にエポキシ基を導入したシリコーンオイルが特に好ましい。

離型剤の含有量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対して、０．０５〜２質量部であることが好ましい。０．０５質量部未満であると、溶融成形時の離型不良により表面性が低下する傾向があり、一方、２質量部を超えると、樹脂組成物の練り込み作業性が低下し、また成形品表面に曇りが見られる場合がある。離型剤の含有量は、好ましくは０．０７〜１．５質量部、更に好ましくは０．１〜１．０質量部である。

また、本発明の樹脂組成物には、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂以外の熱可塑性樹脂を、本発明の効果を損わない範囲で含有することができる。その他の熱可塑性樹脂としては、具体的には、例えば、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。

［樹脂組成物の製造方法］
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、樹脂組成物調製の常法に従って行うことができる。通常は各成分及び所望により添加される種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸又は二軸押出機で溶融混練する。また各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、本発明の樹脂組成物を調製することもできる。さらには、熱可塑性ポリエステル樹脂の一部に他の成分の一部を配合したものを溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りのポリエステル樹脂や他の成分を配合して溶融混練してもよい。
なお、ガラス繊維等の繊維状の強化充填材を用いる場合には、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することも好ましい。

溶融混練に際しての加熱温度は、通常２２０〜３００℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、不透明化の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練り時や、後行程の成形時の分解を抑制する為、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。

［レーザー溶着用成形体］
成形体の製造方法は、特に限定されず、ポリエステル樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形が好ましい。

本発明のレーザー溶着用樹脂組成物は、その換算吸光度ａが、０．２〜２の範囲にあるように調整されていることを特徴とする。ここで換算吸光度ａは、成形品の１ｍｍ厚に換算した、波長９４０ｎｍのレーザー光に対する吸光度として定義される。
本発明のレーザー溶着用樹脂組成物を成形した成形体は、換算吸光度ａが０．２〜２（１ｍｍ厚み換算）の範囲、好ましくは０．２〜１、特には０．３〜０．８の範囲にあり、これによりレーザー光の透過と吸収をバランスさせているので、従来のレーザー溶着のようにレーザー光透過性樹脂からなる成形体とレーザー光吸収性樹脂からなる成形体の２種を用いる必要はなく、１種類の樹脂材料のみでレーザー溶着が可能なポリエステル系レーザー溶着用成形体を提供することが可能となる。特に、同種の樹脂材料からなる溶着体同士を溶着させる場合に、本発明の効果は顕著である。
レーザー溶着用成形体の形状等は任意であり、端部突き合わせて溶着に供するような異形押出品（棒、パイプ等）でもよく、また高い防水性、気密性が必要とされる通電部品、電子部品等に用いられる金属インサートされた成形品も好ましい。

［レーザー溶着］
本発明のレーザー溶着用樹脂組成物は、その換算吸光度ａを０．２〜２という低い範囲に抑えてある。このため、上記したように、レーザー光透過性樹脂からなる成形体とレーザー光吸収性樹脂からなる成形体の２種を用いる必要はなく、また、レーザー光の透過深さが大きく、そのため大きい溶融深さを確保することができるので、重ね合わせ溶着は勿論、今まで出来なかったレーザー溶着用成形体の端部同士の突き合わせ溶着でも、十分高い溶着強度を達成することができる。また、成形体が、成形時のヒケや反りにより接合用部に仮に隙間が生じた場合にも、隙間が０．１ｍｍ以上、好ましくは０．２ｍｍ以上、さらには０．５ｍｍ以上、特には１ｍｍ以上もある場合であっても、レーザー溶着が可能である。
照射するレーザー光の種類は、近赤外レーザー光であれば任意であり、ＹＡＧ（イットリウム・アルミニウム・ガーネット結晶）レーザー（波長１，０６４ｎｍ）、ＬＤ（レーザーダイオード）レーザー（波長８０８ｎｍ、８４０ｎｍ、９４０ｎｍ）等を好ましく用いることができる。

［レーザー溶着体］
レーザー溶着された溶着体の形状、大きさ、厚み等は任意であり、溶着体の用途としては、自動車等の輸送機器用部品、電気電子機器部品、産業機械用部品、その他民生用部品等に特に好適である。

以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。

以下の実施例および比較例において、使用した成分は、以下の表１の通りである。
なお、ガラス繊維（Ｂ−３）及び（Ｂ−４）は、以下のようにして製造した。
アミノシランとノボラック型エポキシ樹脂が付着したガラス繊維は、特開２００１−１７２０５５号公報の実施例１に記載の方法に従って、フェノールノボラック型エポキシ樹脂４質量％、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１質量％、ウレタン系エマルジョン２質量％および脱イオン水９３質量％からなる集束剤を作製し、その後、ガラス繊維ストランドに塗布した。このストランドを３ｍｍに切断した。得られたガラス繊維チョップドストランドに対する集束剤の付着量は０．７質量％であった。このようにして得られたガラス繊維はガラス繊維（Ｂ−３）であり、フェノールノボラック型エポキシ樹脂の代わりにビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂を使用したものがガラス繊維（Ｂ−４）である。

（実施例１〜３１、比較例１〜９）
表１に記載した各成分を表２以下に記載の量（いずれも質量部）で配合した樹脂組成物を使用して、射出成形機（住友重機械工業社製、ネスタールＳＧ７５−ＳＹＣＡＰ−Ｍ３Ａ）を用い、シリンダー温度２５５℃で射出成形して、以下に記載する成形品＃１〜成形品＃６を、それぞれ製造した。
得られた成形品＃１〜成形品＃６を使用し、以下の試験を行った。
レーザー溶着は、浜松ホトニクス社製レーザー装置「Ｌ１００６０」を用い、レーザー波長：９４０ｎｍ、レーザー走査速度：１ｍｍ／秒にて、各実施例および各比較例ごとに、レーザー出力を５Ｗ、１０Ｗ、２０Ｗ、３０Ｗ、４０Ｗ、５０Ｗと変え、最大の溶着強度が得られる出力を選定して行った。

＜換算吸光度の測定方法＞
成形品＃１の溶着部において、島津製作所社製「ＵＶ−３１００ＰＣ」を用いて、積分球による検出により、波長９４０ｎｍにおける透過率Ｔ（％）と反射率Ｒ（％）を求めた。さらに吸光度ａを、ａ＝−ｌｏｇ｛Ｔ／（１００−Ｒ）｝の式によって求め、１ｍｍ厚みに換算した換算吸光度は、測定部の肉厚ｔ（ｍｍ）を用いて、ａ／ｔとして求めた。

＜成形品＃１と成形品＃２の溶着と溶着強度試験＞
・成形品＃１と成形品＃２：
成形品＃１と成形品＃２として、ＡＳＴＭ４号ダンベル（１．５ｍｍｔ）を使用した。
・溶着強度：
図１に示すように、成形品＃１と成形品＃２をずらして重ね合わせ、成形品＃１側から重ね合わせ部にレーザー光を照射し溶着した後、成形品＃１と成形品＃２の先端をそれぞれ掴み、引っ張り方向に荷重をかけて剪断破壊する荷重を求めた。なお、引張試験機としては、インストロン社製「５５４４」を使用し、引張速度は５ｍｍ／分で行った（以下同様）。
・湿熱処理後強度：
上記溶着後の成形品を８５℃、９５％ＲＨ環境下に１，０００時間放置した後、上記同様の条件で引っ張り方向に荷重をかけ、剪断破壊する荷重を求めた。
・隙間溶着強度：
溶着時に成形品＃１と成形品＃２の溶着部両側に金属片スペーサーを挟んで溶着を行い、隙間間隔を、０．２ｍｍ、０．３ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍと変化させ、上記同様に引っ張り剪断破壊荷重を求めた。
・突き合わせ溶着強度：
図２に示すように、成形品＃１と成形品＃２のタブ部分を突き合わせ、合わせ部にレーザー光を照射して溶着した後、成形品＃１と成形品＃２の溶着部の反対側をそれぞれ掴み、上記同様の条件で、引っ張り方向に荷重をかけて破壊する荷重を求めた。

＜成形品＃３と成形品＃４の溶着と溶着強度試験＞
図３に示した形状の板状成形品＃３（１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚み１．５ｍｍ）と、図４に示した形状の箱状成形品＃４（８０ｍｍ×８０ｍｍ×高さ２０ｍｍ、厚み３ｍｍ）を組み合わせ、板状成形品＃３側からレーザー光を照射し、箱状成形品＃４の上開口部の縁に沿って溶着した後、ボール盤切削加工により箱の底面中央にΦ１０ｍｍの穴を空けた複合成形体を作製した。水中にて複合成形体の穴部から内圧を加えていき、溶着部の一部が破壊し気泡が発生する内圧の最大値を求めた。内圧の最大値が大きいほど、溶着強度が高いといえる。

＜成形品＃５の引張強度試験＞
成形品＃５として、ＩＳＯ多目的試験用ダンベル（４ｍｍ厚）を使用し、ＩＳＯ５２７−１、５２７−２に準拠して測定した。

＜成形品＃５の荷重たわみ温度試験＞
成形品＃５を使用し、ＩＳＯ７５−１及びＩＳＯ７５−２に準拠して、荷重１．８０ＭＰａの条件で、荷重たわみ温度を測定した。

＜成形品＃６の耐ヒートショック性試験＞
成形品＃６として、図５及び図６に示すように、３３ｍｍ×１６ｍｍ×高さ３ｍｍのステンレス（ＳＵＳ）製インサート素材を用い、これを中央内部に収容したインサート成形品＃６（３５ｍｍ×１８ｍｍ×高さ５ｍｍ）を使用し、高温（１４０℃）と低温（−４０℃）環境を各３０分ごとに変化（変化時間は約１分）させたものを１サイクルとし、ウエルド部にクラックが生じるまでのサイクル数を求めた。
以上の評価結果を、以下の表２〜表６に示す。
なお、表中の「×」は、レーザー溶着が出来なかったことを示す。突き合わせ溶着強度で「※」が付いている値は、最適溶着条件を得るため、レーザー照射位置を１ｍｍだけ成形品＃１側にずらして行った。また、「実」は実施例、「比」は比較例、「部」は質量部を示す。

本発明のレーザー溶着用樹脂組成物は、高い耐熱性、耐湿熱性に加えて、極めて優れたレーザー溶着加工性を有する。したがって本発明の樹脂組成物は、自動車用部品、電気電子機器部品、その他に特に好適に適用できるので、産業上の利用性は非常に高い。

１ 支持ピン
２ 金型内にインサートされたＳＵＳ片
３ キャビティー
４ 支持ピン跡

Claims (12)

1. レーザー光による溶着に用いる樹脂組成物であって、
   （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対し、
   （Ｂ）強化充填材５〜１５０質量部、（Ｃ）耐衝撃改良剤０〜２０質量部、（Ｄ）エポキシ化合物０〜５質量部、（Ｅ）流動改質剤０〜１０質量部、および、
   （Ｆ）ニグロシン、アニリンブラック、フタロシアニン、ナフタロシアニン、ポルフィリン、ペリレン、クオテリレン、アゾ染料、アントラキノン、スクエア酸誘導体及びインモニウムから選ばれる１つ以上のレーザー光吸収性染料０．００１〜０．２質量部
   を含有し、換算吸光度ａ（１ｍｍ厚みに換算した、波長９４０ｎｍのレーザー光に対する吸光度）が、０．２〜２であることを特徴とするレーザー溶着用樹脂組成物。
2. （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂の主成分が、ポリブチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項１に記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
3. （Ｂ）強化充填材が、少なくとも一部にアミノ系シランおよびエポキシ樹脂が付着したガラス繊維であることを特徴とする請求項１又は２に記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
4. （Ｂ）強化充填材が、断面における長径と短径の比が１．５〜１０である異方断面形状を有するガラス繊維であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
5. （Ｃ）耐衝撃改良剤が、ポリエステルエラストマー及び／又はスチレン系エラストマーであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
6. （Ｃ）耐衝撃改良剤が、エポキシ基を有する共重合型エラストマーであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
7. （Ｄ）エポキシ化合物が、ビスフェノール型及び／又はノボラック型であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
8. （Ｅ）流動改質剤が、以下の（Ｅ−１）〜（Ｅ−４）から選ばれる少なくとも１つ以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
   （Ｅ−１）スチレン系オリゴマー
   （Ｅ−２）オレフィン系オリゴマー
   （Ｅ−３）アクリル系オリゴマー
   （Ｅ−４）多官能化合物
9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載のレーザー溶着用樹脂組成物を成形してなるレーザー溶着用成形体。
10. 請求項９に記載の成形体を用いてレーザー溶着されたレーザー溶着体。
11. 溶着体が、少なくともその溶着部の一部において、溶着する際の成形体の隙間が０．１ｍｍ以上である請求項１０に記載のレーザー溶着体。
12. 成形体の端部同士を突き合わせて溶着された請求項１０又は１１に記載のレーザー溶着体。

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