JP2013155221A - Non-aqueous inkjet ink - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide non-aqueous inkjet ink with high smear resistance and excellent ejection stability even in the case of being printed on a recording medium with low permeability.SOLUTION: A non-aqueous inkjet ink includes at least a pigment, a pigment dispersant, and a solvent. The ink includes a rosin-modified phenol resin having a 10,000-200,000 molecular weight.

Description

本発明は、インクジェット記録システムの使用に適した非水系インクであって、詳細には耐擦性の高い非水系インクジェットインクに関するものである。   The present invention relates to a non-aqueous ink suitable for use in an inkjet recording system, and more particularly to a non-aqueous inkjet ink having high abrasion resistance.

インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なヘッドノズルからインク粒子として噴射し、上記ノズルに対向して置かれた印刷紙に画像を記録するものであり、とりわけ、多数のインクヘッドを備えるラインヘッド方式のインクジェット記録装置を用いると高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、非水溶性溶剤に顔料を微分散させたいわゆる非水系インクジェットインクが種々提案されている。例えば、出願人は特許文献１において、顔料をエステル溶剤、高級アルコール溶剤、炭化水素溶剤等の非極性溶剤に分散させたインクジェットインクを提案している。   The ink jet recording method is a method in which ink jet ink having high fluidity is ejected as ink particles from a fine head nozzle, and an image is recorded on printing paper placed facing the nozzle. In recent years, the line head type inkjet recording apparatus provided has rapidly become popular because high-speed printing is possible. As inks used in such an ink jet recording method, various so-called non-aqueous ink jet inks in which a pigment is finely dispersed in a water-insoluble solvent have been proposed. For example, in the patent document 1, the applicant has proposed an inkjet ink in which a pigment is dispersed in a nonpolar solvent such as an ester solvent, a higher alcohol solvent, or a hydrocarbon solvent.

ところで、非水系インクジェットインクは、インク自体が乾燥固化するものではなく、紙などの被記録媒体に浸透して乾燥する浸透乾燥方式のインクである。このため、非水系インクジェットインクでは、インクの被記録媒体への密着性の向上、ドットの広がりの調整などを目的として固体樹脂を添加することが行われている（例えば特許文献２および３）。   By the way, the non-aqueous ink-jet ink does not dry and solidify, but is a penetrating drying type ink that penetrates and dries a recording medium such as paper. For this reason, in non-aqueous inkjet inks, a solid resin is added for the purpose of improving the adhesion of the ink to a recording medium and adjusting the spread of dots (for example, Patent Documents 2 and 3).

特開２００７−１２６５６４号公報JP 2007-126564 A 特開２００３−２６１８０８号広報Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2003-261808 特開２００４−２６６６号広報JP 2004-2666 PR

しかし、用紙内部へインクが浸透しやすい普通紙とは異なり、コート紙など浸透しにくい被記録媒体に印字した場合、乾燥が進行しにくくインクが被記録媒体の最表面に残りやすいため、機械強度の高い樹脂でなければ耐擦性を確保することができない。一方で、機械強度の高い樹脂は一般に溶解性が悪かったり、粘度が高いために使用しづらく、インクジェットインクとしての吐出性能を確保できないという問題がある。
本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、浸透性の低い被記録媒体に印字した場合であっても、耐擦性が高く、吐出安定性にも優れた非水系インクジェットインクを提供することを目的とするものである。 However, unlike ordinary paper, where the ink easily penetrates into the paper, when printing on a recording medium that is difficult to penetrate, such as coated paper, the ink is likely to remain on the outermost surface of the recording medium because drying does not proceed easily. If the resin is not high, the rub resistance cannot be ensured. On the other hand, resins with high mechanical strength generally have poor solubility and are difficult to use because of their high viscosity, and there is a problem that ejection performance as inkjet ink cannot be ensured.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a non-aqueous inkjet ink that has high abrasion resistance and excellent ejection stability even when printed on a recording medium with low permeability. It is intended.

本発明の非水系インクジェットインクは、少なくとも顔料、顔料分散剤、溶剤を含む非水系インクジェットインクにおいて、該インク中に、分子量が１００００以上２０００００以下のロジン変性フェノール樹脂を含むことを特徴とするものである。
前記溶剤の極性溶剤の質量／非極性溶剤の質量（質量比）が０．３以上０．７以下であることが好ましい。 The non-aqueous inkjet ink of the present invention is a non-aqueous inkjet ink containing at least a pigment, a pigment dispersant, and a solvent, wherein the ink contains a rosin-modified phenol resin having a molecular weight of 10,000 to 200,000. is there.
It is preferable that the mass of the polar solvent / the mass (mass ratio) of the nonpolar solvent is 0.3 or more and 0.7 or less.

本発明の非水系インクジェットインクは、インク中にロジン変性フェノール樹脂を含むので耐擦性が高く、含まれるロジン変性フェノール樹脂の分子量が１００００以上２０００００以下であるため吐出安定性にも優れたものとすることができる。
特に、溶剤中の極性溶剤の質量／非極性溶剤の質量（質量比）を０．３以上０．７以下とすることで、耐擦性と吐出安定性のバランスのよい非水系インクジェットインクとすることができる。 The non-aqueous ink jet ink of the present invention has high rub resistance because it contains a rosin-modified phenolic resin, and has excellent ejection stability because the molecular weight of the rosin-modified phenolic resin contained is 10,000 to 200,000. can do.
In particular, by setting the mass of the polar solvent in the solvent / the mass (mass ratio) of the nonpolar solvent to 0.3 or more and 0.7 or less, a non-aqueous inkjet ink having a good balance between abrasion resistance and ejection stability can be obtained. be able to.

本発明の非水系インクジェットインクは、少なくとも顔料、顔料分散剤、溶剤を含む非水系インクジェットインク（以下、単にインクともいう）において、分子量が１００００以上２０００００以下のロジン変性フェノール樹脂を含むことを特徴とする。
ロジン変性フェノール樹脂は、フェノールを原料とした芳香環を含有するフェノール樹脂をロジン変性したものであり、浸透性の低い被記録媒体、例えばコート紙等に印字した際の耐擦性を向上させることができる。 The non-aqueous ink-jet ink of the present invention is a non-aqueous ink-jet ink containing at least a pigment, a pigment dispersant, and a solvent (hereinafter also simply referred to as ink), and contains a rosin-modified phenol resin having a molecular weight of 10,000 to 200,000. To do.
The rosin-modified phenolic resin is a rosin-modified phenolic resin containing an aromatic ring made of phenol as a raw material, and improves the abrasion resistance when printed on a recording medium with low permeability, such as coated paper. Can do.

ロジン変性フェノール樹脂はフェノール樹脂に比べれば鉱物油や植物油といった溶剤への溶解性はよいが、インクジェットインクとしての吐出安定性を確保するために、分子量が１００００以上２０００００以下とする。より好ましくは、分子量は２００００以上１２００００以下が好ましく、さらには２００００以上８００００以下がより好ましい。分子量が１００００未満の場合、耐擦性が十分に得られず、一方で、分子量が２０００００を超えるとインクの粘度が高くなるため、吐出性能が悪化する。ここで、分子量は、ポリスチレンを標準資料として用い、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定した重量平均分子量を意味する。   The rosin-modified phenol resin has better solubility in solvents such as mineral oil and vegetable oil than the phenol resin, but has a molecular weight of 10,000 or more and 200,000 or less in order to ensure ejection stability as an inkjet ink. More preferably, the molecular weight is preferably 20000 or more and 120,000 or less, and more preferably 20000 or more and 80000 or less. When the molecular weight is less than 10,000, sufficient abrasion resistance cannot be obtained. On the other hand, when the molecular weight exceeds 200,000, the viscosity of the ink increases, and the ejection performance deteriorates. Here, the molecular weight means a weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard data.

ロジン変性フェノール樹脂の添加量は、用いるロジン変性フェノール樹脂の分子量にもよるが、概ね１質量％〜３０質量％が好ましい。１質量％より少ない場合には耐擦性向上の効果が低い。一方で、３０質量％よりも多くなるとインクの粘度が高くなるため、吐出性能が悪化する。
また耐擦性を確保するという観点から、顔料との関係では、顔料に対しては１００質量％〜３００質量％となる量を添加することが好ましく、１５０質量％〜２５０質量％となる量を添加することがより好ましい。 The amount of the rosin-modified phenol resin added is preferably approximately 1% by mass to 30% by mass although it depends on the molecular weight of the rosin-modified phenol resin used. When the amount is less than 1% by mass, the effect of improving the abrasion resistance is low. On the other hand, if it exceeds 30% by mass, the viscosity of the ink increases, and the ejection performance deteriorates.
From the viewpoint of ensuring abrasion resistance, it is preferable to add an amount of 100% by mass to 300% by mass with respect to the pigment, and an amount of 150% by mass to 250% by mass with respect to the pigment. It is more preferable to add.

ロジン変性フェノール樹脂は、ＪＩＳ Ｋ２２０７環球式に準じて測定される軟化点が１３０℃〜１９０℃の範囲であることが好ましく、１４０℃〜１７０℃の範囲であることがさらに好ましい。軟化点が１３０℃よりも低いと耐擦性が低くなり、軟化点が１９０℃よりも高いとインクの粘度が高くなるため吐出性能が悪化する。
また、ＪＩＳ Ｋ００７０に準じて測定される酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のものが好ましい。酸価が高いと、分散不安定化を引き起こしインクの保存安定性が低下する。 The rosin-modified phenolic resin preferably has a softening point measured according to JIS K2207 ring and ball in the range of 130 ° C to 190 ° C, more preferably in the range of 140 ° C to 170 ° C. When the softening point is lower than 130 ° C., the rubbing resistance is lowered, and when the softening point is higher than 190 ° C., the viscosity of the ink is increased and the discharge performance is deteriorated.
Moreover, the thing whose acid value measured according to JISK0070 is the range of 0.5 mgKOH / g-35 mgKOH / g is preferable. When the acid value is high, dispersion instability is caused and the storage stability of the ink is lowered.

本発明のインクは、ロジン変性フェノール樹脂の他に、その他の樹脂を本発明の効果を阻害しない範囲において含有してもよいが、ロジン変性フェノール樹脂の含有量は樹脂全量に対し５０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。その他の樹脂としては、アルキド樹脂、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトンレジン、硬化レジン、アクリル樹脂、ゴム誘導体、テルペン樹脂等が挙げられる。   In addition to the rosin-modified phenolic resin, the ink of the present invention may contain other resins within a range that does not impair the effects of the present invention, but the content of the rosin-modified phenolic resin is 50% by mass or more based on the total amount of the resin. It is preferable that it is 90 mass% or more. Examples of other resins include alkyd resins, petroleum resins, xylene resins, ketone resins, cured resins, acrylic resins, rubber derivatives, and terpene resins.

本発明のインクに含まれる溶剤は、極性溶剤の質量／非極性溶剤の質量（質量比）が０．３以上０．７以下であることが好ましい。本発明において、非極性溶剤とは無機性値が１６未満のものを、極性溶剤とは無機性値が１６以上のものをいう。ここで、無機性値とは、藤田穆により提案された「有機概念図」において用いられている概念に基づくものであり、置換基（官能基）に存在する静電性の影響による「無機性」を数値化し合計したものであり、個々の化合物の構造等から求められる値である。置換基における無機性の具体的な数値を挙げると、アルカン：０、アルケン：２、ベンゼン核（単環）：１５、エステル：６０、アルコール：１００、カルボン酸：１５０、エーテル：２０である。なお、「有機概念図」に関連する事項は、藤田穆著「系統的有機定性分析（混合物編）」風間書房（１９７４）等に詳述されている。   The solvent contained in the ink of the present invention preferably has a mass of polar solvent / a mass of nonpolar solvent (mass ratio) of 0.3 or more and 0.7 or less. In the present invention, a nonpolar solvent means an inorganic value of less than 16, and a polar solvent means an inorganic value of 16 or more. Here, the inorganic value is based on the concept used in the “Organic Conceptual Diagram” proposed by Satoshi Fujita, and is based on the “inorganic property” due to the electrostatic effect existing in the substituent (functional group). "Is numerically summed and is a value obtained from the structure of each compound. Specific examples of the inorganic value in the substituent are alkane: 0, alkene: 2, benzene nucleus (monocyclic): 15, ester: 60, alcohol: 100, carboxylic acid: 150, ether: 20. Matters related to the “Organic Conceptual Diagram” are described in detail in Satoshi Fujita “Systematic Organic Qualitative Analysis (mixture)” Kazama Shobo (1974) and the like.

インクに含まれる溶剤はインク着弾後、被記録媒体内部へ浸透するが、ロジン変性フェノール樹脂の相当量は被記録媒体の表面近傍に留まって成膜することによって、顔料が被記録媒体表面に固着される。従って、溶剤の組成としては、非極性溶剤の割合が多い方が、ロジン変性フェノール樹脂からの溶剤の脱離が進むため、ロジン変性フェノール樹脂が被記録媒体表面近傍に残りやすくなり耐擦性の向上が期待できる。しかし、一方で、インク中にロジン変性フェノール樹脂を溶解させるためには極性溶剤が必要であり、この極性溶剤の割合が小さいと、樹脂の析出などが起こって保存安定性が悪くなる。特に低温環境下における樹脂の析出が顕著となる。   The solvent contained in the ink penetrates into the recording medium after landing on the ink. However, a considerable amount of the rosin-modified phenolic resin stays in the vicinity of the surface of the recording medium, so that the pigment adheres to the surface of the recording medium. Is done. Therefore, as the composition of the solvent, the higher the proportion of the nonpolar solvent, the more the solvent is desorbed from the rosin-modified phenolic resin, and the rosin-modified phenolic resin tends to remain in the vicinity of the surface of the recording medium. Improvement can be expected. However, on the other hand, a polar solvent is required to dissolve the rosin-modified phenolic resin in the ink. If the proportion of the polar solvent is small, the resin is precipitated and the storage stability is deteriorated. In particular, the precipitation of the resin under a low temperature environment becomes remarkable.

従って、上記耐擦性と保存安定性とをより両立しやすくするためには、極性溶剤の質量／非極性溶剤の質量（質量比）を０．３以上０．７以下とすることが好ましい。質量比が０．７よりも高いと、ロジン変性フェノール樹脂が溶剤とともに被記録媒体内部へ浸透し、十分な耐擦性が得られにくくなる。一方、質量比が０．３未満であると、ロジン変性フェノール樹脂をインク中に十分に溶解させることができず、保存安定性が低下しやすくなる。   Therefore, in order to make the above-mentioned rubbing resistance and storage stability more compatible, it is preferable that the mass of the polar solvent / the mass (mass ratio) of the nonpolar solvent is 0.3 or more and 0.7 or less. When the mass ratio is higher than 0.7, the rosin-modified phenol resin penetrates into the recording medium together with the solvent, and it becomes difficult to obtain sufficient abrasion resistance. On the other hand, when the mass ratio is less than 0.3, the rosin-modified phenol resin cannot be sufficiently dissolved in the ink, and the storage stability tends to be lowered.

非極性溶剤としては、脂肪族炭化水素系溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤等の炭化水素系溶剤を好ましく挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤としては、たとえば、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社「テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、日石ナフテゾールＬ、日石ナフテゾールＭ、日石ナフテゾールＨ、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−６、ＡＦ−７」、Ｅｘｘｏｎ社製「Ｉｓｏｐａｒ（アイソパー）Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｈ、Ｉｓｏｐａｒ Ｌ、Ｉｓｏｐａｒ Ｍ、Ｅｘｘｓｏｌ Ｄ４０、Ｅｘｘｓｏｌ Ｄ８０、Ｅｘｘｓｏｌ Ｄ１００、Ｅｘｘｓｏｌ Ｄ１３０、Ｅｘｘｓｏｌ Ｄ１４０」等を好ましく挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、日本石油（株）製「日石クリーンソルＧ」（アルキルベンゼン）、Ｅｘｘｏｎ社製「ソルベッソ２００」等を好ましく挙げることができる。   Preferred examples of the nonpolar solvent include hydrocarbon solvents such as aliphatic hydrocarbon solvents, alicyclic hydrocarbon solvents, and aromatic hydrocarbon solvents. Examples of the aliphatic hydrocarbon solvent and alicyclic hydrocarbon solvent include, for example, JX Nippon Mining & Energy Corporation “Teclean N-16, Teclean N-20, Teclean N-22, Nikko Naphthezol L, Nissho Naphthezol M , Nisseki Naphthezol H, No. 0 Solvent L, No. 0 Solvent M, No. 0 Solvent H, Nisseki Isosol 300, Nisseki Isosol 400, AF-4, AF-5, AF-6, AF-7 ", Exxon “Isopar (Isopar) G, Isopar H, Isopar L, Isopar M, Exxsol D40, Exxsol D80, Exxsol D100, Exxsol D130, Exxsol D140” and the like can be preferably mentioned. Preferred examples of the aromatic hydrocarbon solvent include “Nisseki Clean Sol G” (alkylbenzene) manufactured by Nippon Petroleum Corporation, “Solvesso 200” manufactured by Exxon, and the like.

極性有機溶剤としては、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤等を好ましく挙げることができる。これらの溶剤の炭素数は１２以上であることが好ましい。これらの溶剤は混合して用いることができる。エステル系溶剤としては、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどを好ましく挙げることができる。   Preferable examples of the polar organic solvent include ester solvents, alcohol solvents, higher fatty acid solvents, ether solvents and the like. These solvents preferably have 12 or more carbon atoms. These solvents can be used in combination. Ester solvents include methyl laurate, isopropyl laurate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isostearyl palmitate, methyl oleate, ethyl oleate, isopropyl oleate, butyl oleate, methyl linoleate, isobutyl linoleate , Ethyl linoleate, isopropyl isostearate, soybean oil methyl, soybean oil isobutyl, tall oil methyl, tall oil isobutyl, diisopropyl adipate, diisopropyl sebacate, diethyl sebacate, propylene glycol monocaprate, tri-2-ethylhexanoic acid tri Preferable examples include methylolpropane and glyceryl tri-2-ethylhexanoate.

アルコール系溶剤としてはイソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどを好ましく挙げることができる。
高級脂肪酸系溶剤としてはイソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などを好ましく挙げることができる。 Preferred examples of the alcohol solvent include isomyristyl alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, and oleyl alcohol.
Preferred examples of the higher fatty acid solvent include isononanoic acid, isomyristic acid, hexadecanoic acid, isopalmitic acid, oleic acid, and isostearic acid.

エーテル系溶剤としてはジエチルグリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルなどを好ましく挙げることができる。
上記の非極性有機溶剤および極性有機溶剤は、単独で、または２種以上を適宜混合して用いることができる。 Preferred examples of the ether solvent include diethyl glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol dibutyl ether and the like.
Said nonpolar organic solvent and polar organic solvent can be used individually or in mixture of 2 or more types, as appropriate.

また、本発明のインクに含まれる溶剤、複数種類の溶剤を含む場合には、そのそれぞれが、５０％留出点が１５０℃以上であることが好ましい。５０％留出点は、ＪＩＳ Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定される、質量で５０％の溶剤が揮発したときの温度を意味する。揮発性の低い溶剤を選択することで、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の発生を抑制できる。さらには、ノズル目詰まりが生じにくくなり、印刷中のクリーニング回数が少なくて済むといった利点も得られる。   Moreover, when the solvent contained in the ink of this invention and multiple types of solvent are included, it is preferable that each has a 50% distillation point of 150 degreeC or more. The 50% distillation point means a temperature at which 50% by mass of a solvent is volatilized, which is measured according to JIS K0066 “Testing method for distillation of chemical products”. By selecting a solvent with low volatility, generation of volatile organic compounds (VOC) can be suppressed. Furthermore, nozzle clogging is less likely to occur, and there is an advantage that the number of cleanings during printing can be reduced.

印字画像の耐光性、耐水性の観点から、本発明のインクには色材として顔料が用いられる。顔料としては、たとえば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系等の有機顔料、コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、ニッケル等の金属類、金属酸化物および硫化物、ならびに黄土、群青、紺青等の無機顔料、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類を用いることができる。これらの顔料は、いずれか１種が単独で用いられるほか、２種以上が組み合わせて使用されてもよい。インク中の顔料の含有量は、通常０．０１質量％〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から１質量％〜１５質量％であることが好ましく、さらには３質量％〜１０質量％であることがより好ましい。   From the viewpoint of light resistance and water resistance of the printed image, a pigment is used as a coloring material in the ink of the present invention. Examples of the pigment include organic pigments such as azo, phthalocyanine, dye, condensed polycyclic, nitro, and nitroso, cobalt, iron, chromium, copper, zinc, lead, titanium, vanadium, manganese, nickel, and the like. These metals, metal oxides and sulfides, and inorganic pigments such as ocher, ultramarine, and bitumen, and carbon blacks such as furnace carbon black, lamp black, acetylene black, and channel black can be used. Any one of these pigments may be used alone, or two or more of these pigments may be used in combination. The content of the pigment in the ink is usually 0.01% by mass to 20% by mass, preferably 1% by mass to 15% by mass from the viewpoint of printing density and ink viscosity, and more preferably 3% by mass to 10% by mass. More preferably, it is mass%.

インク中における顔料の分散を良好にするために、顔料分散剤を添加することが好ましい。本発明で使用できる顔料分散剤としては、顔料を溶剤中に安定して分散させるものであれば特に限定されないが、例えば、日本ルーブリゾール製ソルスパース２８０００、２１０００、１１２００、Ｖ２１６等を好ましく挙げることができる。これらの顔料は、単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である。   In order to improve the dispersion of the pigment in the ink, it is preferable to add a pigment dispersant. The pigment dispersant that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it can stably disperse the pigment in the solvent. For example, Solsperse 28000, 21000, 11200, V216 manufactured by Nippon Lubrizol may be preferably mentioned. it can. These pigments may be used alone or in appropriate combination.

上記各成分に加えて、本発明のインクには慣用の添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、界面活性剤、例えばアニオン性、カチオン性、両性、もしくはノニオン性の界面活性剤、酸化防止剤、例えばジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、及びノルジヒドログアヤレチック酸等、が挙げられる。   In addition to the above components, the ink of the present invention may contain conventional additives. Additives include surfactants such as anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants, antioxidants such as dibutylhydroxytoluene, propyl gallate, tocopherol, butylhydroxyanisole, and nordihydroguaiare. And tic acid.

インクの粘度は、吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において３ｍＰａ・ｓ〜６０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。ここで粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける値を表す。   The viscosity of the ink varies in its aptitude range depending on the nozzle diameter of the ejection head, the ejection environment, and the like, but is generally preferably 3 mPa · s to 60 mPa · s at 23 ° C., and preferably 5 mPa · s to 20 mPa · s. Is more preferable. Here, the viscosity represents a value at 10 Pa when the shear stress is increased from 0 Pa at a rate of 0.1 Pa / s at 23 ° C.

本発明のインクは、例えばビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製することができる。
以下に本発明の非水系インクジェットインクを実施例によりさらに詳細に説明する。 The ink of the present invention can be prepared by, for example, supplying all components into a known disperser such as a bead mill in a batch or divided and dispersing the mixture, and if desired, passing it through a known filter such as a membrane filter.
The non-aqueous ink-jet ink of the present invention will be described in further detail with reference to examples.

（インクの調製）
表１に示す顔料分散のための顔料、分散剤、溶剤（表１に示す数値は質量部）を混合し、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）を加えてロッキングミル（セイワ技研（株）製）で４時間分散させたのち、ビーズを濾別して分散体を得た。得られた分散体と、それ以外の原料を混合して得られた樹脂溶液とを混合した後、セルロースアセテートフィルター（アドバンテック社製 ３μｍ）を用いて粗大粒子を除去した。本実施例で使用した固形樹脂の詳細と分子量、軟化点、酸価の測定値を表２に示した。なお、分子量（重量平均分子量）は、ポリスチレンを標準資料に用いてＧＰＣにて測定した。また、軟化点はＪＩＳ Ｋ２２０７環球式に、酸価はＪＩＳ Ｋ００７０に準じて測定した。 (Preparation of ink)
A pigment, a dispersant, and a solvent for dispersing the pigment shown in Table 1 are mixed (the numerical values shown in Table 1 are parts by mass), zirconia beads (diameter 0.5 mm) are added, and a rocking mill (manufactured by Seiwa Giken Co., Ltd.) And dispersed for 4 hours, and then the beads were filtered to obtain a dispersion. After mixing the obtained dispersion and a resin solution obtained by mixing other raw materials, coarse particles were removed using a cellulose acetate filter (3 μm manufactured by Advantech). The details of the solid resin used in this example and the measured values of molecular weight, softening point, and acid value are shown in Table 2. The molecular weight (weight average molecular weight) was measured by GPC using polystyrene as a standard material. The softening point was measured according to JIS K2207 ring and ball type, and the acid value was measured according to JIS K0070.

（評価）
（耐擦性）
得られたインクをＯＲＰＨＩＳ−Ｘ９０５０（理想科学工業（株）製）に装填して、３００ｄｐｉ相当のベタ画像を、オーロラＬ（グロスコート紙：日本製紙製）に印字することにより、印字物を得た。得られた印字物について印字２４時間後に、クロックメーター（アトラスエレクトリック デバイス社製ＣＭ−１）で一回擦って、汚染グレースケールで評価した。汚染グレースケールはＪＩＳ Ｌ ０８０５に準じて、１級、１−２級、２級、２−３級、３級、３−４級、４級、４−５級、５級の９段階で評価した。
◎：４−５級〜５級以上
○：３級〜４級
△：２級〜２−３級
×：１級〜１−２級以下 (Evaluation)
(Abrasion resistance)
The obtained ink is loaded into ORPHIS-X9050 (manufactured by Riso Kagaku Kogyo Co., Ltd.), and a solid image equivalent to 300 dpi is printed on Aurora L (gloss coated paper: manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) to obtain a printed matter. It was. The obtained printed matter was rubbed once with a clock meter (CM-1 manufactured by Atlas Electric Device Co., Ltd.) 24 hours after printing, and evaluated on a contaminated gray scale. Contamination gray scale is evaluated according to JIS L 0805 in 9 levels, 1st grade, 1st grade, 2nd grade, 2nd grade, 3rd grade, 3rd grade, 4th grade, 4th grade, 4-5th grade, 5th grade did.
◎: 4-5 grade to 5 grade or higher ○: 3rd grade to 4th grade △: 2nd grade to 2-3rd grade ×: 1 grade to 1-2 grade

（ノズル目詰まり）
インクを装填したＯＲＰＨＩＳ−Ｘ９０５０（理想科学工業（株）製）を１０℃環境下で２４時間放置した後にメンテナンスを行わずに印字を試み、不吐出がどの程度発生するかを以下の基準で評価した。
○：不吐出ノズルの個数が全体の５０％未満
△：不吐出ノズルの個数が全体の５０％以上１００％未満
×：全ノズル吐出せず
各インクの処方と評価の結果を表１に、固形樹脂の物性値を表２に示す。 (Clogged nozzle)
ORPHIS-X9050 loaded with ink (manufactured by Riso Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was left in a 10 ° C environment for 24 hours, and then printing was attempted without maintenance, and the degree of non-ejection was evaluated according to the following criteria. did.
○: The number of non-ejection nozzles is less than 50% of the total. Δ: The number of non-ejection nozzles is 50% or more and less than 100%. X: All nozzles are not ejected. The physical properties of the resin are shown in Table 2.

表１から明らかなように、ロジン変性フェノール樹脂を含む実施例のインクでは、高い耐擦性が得られており、ノズル目詰まりがなく、吐出安定性に優れていることがわかる。特に、顔料に対して２００質量％のロジン変性フェノール樹脂を含む実施例４では、耐擦性を大きく向上させることができた。これに対し、ロジン系のその他の樹脂を用いた比較例１〜４のインクでは、耐擦性は得られなかった。   As can be seen from Table 1, the ink of the example containing the rosin-modified phenolic resin has high scuff resistance, no nozzle clogging, and excellent discharge stability. In particular, in Example 4 containing 200% by mass of rosin-modified phenolic resin based on the pigment, the abrasion resistance could be greatly improved. On the other hand, in the inks of Comparative Examples 1 to 4 using other rosin resins, no rub resistance was obtained.

なお、樹脂極性溶剤の質量／非極性溶剤の質量（質量比）が０．２５の実施例６では、耐擦性は良好であるものの、目詰まりを生じるノズルが他の実施例よりも増えた。これは、ロジン変性フェノール樹脂をインク中に十分に溶解させることができず、保存安定性が低下したことが原因であると考えられる。一方で、質量比が０．７７の実施例７では、吐出安定性には問題がなかったが、他の実施例よりも耐擦性は低下した。これは、極性溶剤が多いために、ロジン変性フェノール樹脂が溶剤とともに被記録媒体内部へ浸透し、十分な耐擦性が得られにくくなったためと考えられる。このことから、溶剤の極性溶剤の質量／非極性溶剤の質量（質量比）を０．３以上０．７以下とすることにより、耐擦性と吐出安定性のバランスのよい非水系インクジェットインクとすることができることがわかる。   In Example 6 in which the mass of the resin polar solvent / the mass of the nonpolar solvent (mass ratio) was 0.25, although the abrasion resistance was good, the number of nozzles causing clogging increased compared to the other examples. . This is considered to be because the rosin-modified phenolic resin cannot be sufficiently dissolved in the ink and the storage stability is lowered. On the other hand, in Example 7 where the mass ratio was 0.77, there was no problem in ejection stability, but the abrasion resistance was lower than in other Examples. This is presumably because the rosin-modified phenolic resin penetrated into the recording medium together with the solvent due to the large amount of polar solvent, making it difficult to obtain sufficient abrasion resistance. Therefore, by setting the mass of the polar solvent of the solvent / the mass (mass ratio) of the nonpolar solvent to 0.3 or more and 0.7 or less, the non-aqueous inkjet ink having a good balance between the abrasion resistance and the discharge stability can be obtained. You can see that you can.

Claims (2)

少なくとも顔料、顔料分散剤、溶剤を含む非水系インクジェットインクにおいて、該インク中に、分子量が１００００以上２０００００以下のロジン変性フェノール樹脂を含むことを特徴とする非水系インクジェットインク。   A non-aqueous inkjet ink comprising a rosin-modified phenolic resin having a molecular weight of 10,000 to 200,000 in a non-aqueous inkjet ink containing at least a pigment, a pigment dispersant, and a solvent. 前記溶剤の極性溶剤の質量／非極性溶剤の質量（質量比）が０．３以上０．７以下であることを特徴とする請求項１記載の非水系インクジェットインク。   The non-aqueous inkjet ink according to claim 1, wherein a mass of the polar solvent / a mass (mass ratio) of the non-polar solvent is 0.3 or more and 0.7 or less.