JP6392662B2 - Non-aqueous ink for inkjet - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット用非水系インクに関する。   The present invention relates to a non-aqueous ink for inkjet.

インクジェット記録システムは、流動性の高い液体インクを微細なノズルから噴射し、用紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷システムである。このシステムは、比較的安価な装置で、高解像度、高品位の画像を、高速かつ低騒音で印刷可能という特徴を有し、最近急速に普及している。   The ink jet recording system is a printing system that performs printing by ejecting liquid ink having high fluidity from a fine nozzle and attaching it to a recording medium such as paper. This system is a relatively inexpensive device and has a feature that it can print high-resolution and high-quality images at high speed and with low noise.

インクの色材としては、顔料を利用したものと染料を利用したものに大別される。このうち、高画質印刷に必要な耐光性、耐候性および耐水性に優れていることから、顔料を色材とするインクが増加する傾向にある。   Ink color materials are broadly classified into those using pigments and those using dyes. Among these, since it is excellent in light resistance, weather resistance, and water resistance required for high-quality printing, there is a tendency for inks using pigments as color materials to increase.

溶剤からみると、インクは大きく、水系タイプインクと非水系タイプインクに分けられる。揮発性溶剤を主体とする溶剤系インクや不揮発性溶剤を主体とするオイル系インクのように、インク用溶媒として水を使用しない非水系インクは、機上安定性（間欠吐出性、長時間放置後の吐出回復性など）が良い、用紙のカールがない、インクの浸透乾燥時間が短い、などの特徴を有し注目されている。   In terms of the solvent, the ink is large and can be divided into a water-based ink and a non-water-based ink. Non-water-based inks that do not use water as a solvent for inks, such as solvent-based inks mainly composed of volatile solvents and oil-based inks mainly composed of non-volatile solvents, are stable on the machine (intermittent ejection, left for a long time) It has attracted attention because it has features such as good discharge recovery later, no paper curl, and short ink permeation drying time.

非水系インクにおいて、顔料としてカーボンブラックを用いる場合、一次粒子径の小さいカーボンブラックを用いることで、画像濃度や光沢度、耐摩耗性に優れる非水系インクを提供することができる。
一方で、カーボンブラックの一次粒子径が小さくなると、インク粘度が上昇し、インクジェット印刷において吐出不良を引き起こすことがある。 In the case of using carbon black as a pigment in a non-aqueous ink, a non-aqueous ink having excellent image density, glossiness, and abrasion resistance can be provided by using carbon black having a small primary particle size.
On the other hand, when the primary particle diameter of carbon black is reduced, the ink viscosity increases, which may cause ejection failure in inkjet printing.

特許文献１には、小粒径のカーボンブラック分散液を低粘度化するために、小粒径カーボンブラックに大粒径カーボンブラックを組み合わせて用いることが提案されている。   Patent Document 1 proposes to use a small particle size carbon black in combination with a large particle size carbon black in order to reduce the viscosity of the small particle size carbon black dispersion.

特開２００７−１５４０９７号公報JP 2007-154097 A

しかしながら、特許文献１では、小粒子径のカーボンブラックとともに、より大きな粒子径のカーボンブラックを用いると、小粒子径のカーボンブラックの特性が低下することがある。例えば、大粒子径のカーボンブラックを併用すると、画像濃度及び定着性能を十分に得ることができないことがある。   However, in Patent Document 1, when carbon black having a larger particle diameter is used together with carbon black having a small particle diameter, the characteristics of the carbon black having a small particle diameter may deteriorate. For example, when carbon black having a large particle size is used in combination, image density and fixing performance may not be sufficiently obtained.

また、小粒子径のカーボンブラックの特性を維持するために、大粒子径のカーボンブラックの配合量を制限すると、インクを十分に低粘度化することができないことがある。   In addition, if the blending amount of the carbon black having a large particle diameter is restricted in order to maintain the characteristics of the carbon black having a small particle diameter, the ink may not be sufficiently lowered in viscosity.

本発明の目的としては、画像濃度及び定着性能に優れるとともに、インクジェット吐出性能に優れるインクジェット用非水系インクを提供することである。   An object of the present invention is to provide a non-aqueous ink for ink jet which is excellent in image density and fixing performance and excellent in ink jet ejection performance.

本発明の一側面としては、一次粒子径が２４ｎｍ未満のカーボンブラックと、アルミニウムキレートと、顔料分散剤と、非水系溶剤とを含む、インクジェット用非水系インクである。   One aspect of the present invention is a non-aqueous ink for ink jetting including carbon black having a primary particle diameter of less than 24 nm, an aluminum chelate, a pigment dispersant, and a non-aqueous solvent.

本発明によれば、画像濃度及び定着性能に優れるとともに、インクジェット吐出性能に優れるインクジェット用非水系インクを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being excellent in image density and fixing performance, the non-aqueous ink for inkjets which is excellent in inkjet discharge performance can be provided.

本発明の一実施形態によるインクジェット用非水系インク（以下、単に「インク」という場合がある。）は、
一次粒子径が２４ｎｍ未満のカーボンブラックと、アルミニウムキレートと、非水系溶剤とを含むことを特徴とする。
これによって、画像濃度及び定着性能に優れるとともに、インクジェット吐出性能に優れるインクジェット用非水系インクを提供することができる。 The non-aqueous ink for ink jet according to one embodiment of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “ink”) is used.
It contains carbon black having a primary particle size of less than 24 nm, an aluminum chelate, and a non-aqueous solvent.
As a result, it is possible to provide a non-aqueous ink for inkjet which is excellent in image density and fixing performance and excellent in inkjet discharge performance.

本実施形態によれば、一次粒子径が２４ｎｍ未満のカーボンブラックがインクに配合されることで、印刷物の黒色度を高めることができる。これは、小粒子径のカーボンブラックでは、単位質量当たりの比表面積が大きくなり、光の吸収量が増し、黒色度が高まるからである。   According to this embodiment, carbon black having a primary particle diameter of less than 24 nm is added to the ink, whereby the blackness of the printed matter can be increased. This is because carbon black with a small particle size has a large specific surface area per unit mass, increases the amount of light absorption, and increases the blackness.

また、一次粒子径が２４ｎｍ未満のカーボンブラックがインクに配合されることで、印刷物の光沢性を高めることができる。さらに、小粒子径のカーボンブラックを用いることで、印刷物の耐摩耗性を高めることができる。   Moreover, the glossiness of a printed matter can be improved by blending carbon black having a primary particle diameter of less than 24 nm into the ink. Furthermore, the wear resistance of the printed matter can be enhanced by using carbon black having a small particle diameter.

このように、本実施形態によれば、小粒子径のカーボンブラックを用いて、画像濃度及び定着性能を高めることができる。小粒子径のカーボンブラックを用いる場合、インク粘度が上昇して、分散安定性が低下することがある。本実施形態では、小粒子径のカーボンブラックとともに、アルミニウムキレートを併用することで、インク粘度の上昇を防止して、分散安定性を保ち、インクジェット吐出性能を高めることができる。   As described above, according to the present embodiment, the image density and the fixing performance can be improved by using the carbon black having a small particle diameter. When carbon black having a small particle diameter is used, the ink viscosity may increase and the dispersion stability may decrease. In the present embodiment, by using an aluminum chelate together with carbon black having a small particle diameter, it is possible to prevent an increase in ink viscosity, maintain dispersion stability, and improve ink jet ejection performance.

インク中に小粒子径のカーボンブラックを分散させる際に、アルミニウムキレートを添加することで、インクが低粘度化する原因については定かではない。しかし、アルミニウムキレートの構造がカーボンブラックへ吸着しやすい官能基を有するとともに、顔料分散剤として用いる高分子化合物とも相溶性が高いものであるため、アルミニウムキレートが、カーボンブラックと顔料分散剤とをより吸着しやすくする補助剤のような役割をしていると考えられる。このように、アルミニウムキレートを用いることでカーボンブラックを非水系溶剤に分散させやすくすることができる。   The reason why the viscosity of the ink is lowered by adding aluminum chelate when carbon black having a small particle diameter is dispersed in the ink is not clear. However, since the structure of aluminum chelate has a functional group that is easily adsorbed to carbon black and is highly compatible with the polymer compound used as the pigment dispersant, the aluminum chelate more effectively combines carbon black and the pigment dispersant. It is thought that it acts as an auxiliary agent that facilitates adsorption. Thus, by using an aluminum chelate, carbon black can be easily dispersed in a non-aqueous solvent.

アルミニウムキレートが補助剤のように作用することから、アルミニウムキレートは、インク調整の際に、分散時に添加することが好ましい。これによって、カーボンブラックの流動性をより高めることができ、インクをより低粘度化することができる。   Since the aluminum chelate acts like an auxiliary agent, the aluminum chelate is preferably added at the time of dispersion during ink preparation. Thereby, the fluidity of the carbon black can be further increased, and the viscosity of the ink can be further reduced.

本実施形態によるインクには、一次粒子径が２４ｎｍ未満のカーボンブラックが含まれる。   The ink according to the present embodiment includes carbon black having a primary particle size of less than 24 nm.

カーボンブラックは、電子顕微鏡等で観察すると、球状の粒子が複数融着してつらなった構造になっている。この球状の粒子が一次粒子であり、その大きさが一次粒子径として表される。   When observed with an electron microscope or the like, carbon black has a structure in which a plurality of spherical particles are fused together. These spherical particles are primary particles, and the size is expressed as the primary particle diameter.

カーボンブラックの一次粒子径としては、一次粒子を透過型電子顕微鏡で観察して求めた算術平均径として求めることができる。カーボンブラックの一次粒子径が小さいことで高い印刷濃度を得ることができ、また、記録媒体への定着性を高めることができる。   The primary particle diameter of carbon black can be obtained as an arithmetic average diameter obtained by observing primary particles with a transmission electron microscope. Since the primary particle size of carbon black is small, a high printing density can be obtained, and the fixability to a recording medium can be improved.

カーボンブラックの一次粒子径としては、２４ｎｍ未満である。この一次粒子径としては、より好ましくは１８ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１６ｎｍ以下であり、一層好ましくは１３ｎｍ以下である。
一方、カーボンブラックの一次粒子径の下限値としては、６ｎｍ以上とすることができ、分散安定性の観点から、１０ｎｍ以上であることが好ましい。 The primary particle size of carbon black is less than 24 nm. The primary particle diameter is more preferably 18 nm or less, still more preferably 16 nm or less, and still more preferably 13 nm or less.
On the other hand, the lower limit of the primary particle diameter of carbon black can be 6 nm or more, and is preferably 10 nm or more from the viewpoint of dispersion stability.

カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、ケッチェンブラック等から、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。   As carbon black, for example, furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, thermal black, ketjen black and the like can be used alone or in combination of two or more.

カーボンブラックのＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸収量としては、カーボンブラックの一次粒子からなる凝集体の大きさを表すものであり、カーボンブラック１００ｇが吸収するＤＢＰ量で求めることができる（ＪＩＳ Ｋ６２１７）。   The DBP (dibutyl phthalate) absorption amount of carbon black represents the size of aggregates composed of primary particles of carbon black, and can be determined by the DBP amount absorbed by 100 g of carbon black (JIS K6217).

カーボンブラックのＤＢＰ吸収量は、特に限定されないが、４０〜１５０ｃｍ^３／１００ｇとすることができ、より好ましくは５５〜８０ｃｍ^３／１００ｇである。 DBP absorption of carbon black is not particularly limited, may be a 40~150cm ³ / 100g, more preferably 55~80cm ³ / 100g.

カーボンブラックのｐＨは、カーボンブラックの表面に存在する、カルボキシル基、ラクトン基、フェノール基、キノン基などの官能基の量や組成による表面性状の指標として用いることができる。カーボンブラックのｐＨは、ＪＩＳ Ｋ５１０１に従い、カーボンブラックと蒸留水の混合液のｐＨを測定することにより得られる。   The pH of carbon black can be used as an indicator of surface properties depending on the amount and composition of functional groups such as carboxyl group, lactone group, phenol group and quinone group present on the surface of carbon black. The pH of carbon black can be obtained by measuring the pH of a mixture of carbon black and distilled water according to JIS K5101.

カーボンブラックのｐＨは、特に限定されないが、２〜８とすることができ、より好ましくは３〜６．５である。   The pH of the carbon black is not particularly limited, but can be 2 to 8, more preferably 3 to 6.5.

一次粒子径が２４ｎｍ未満のカーボンブラックの市販品としては、例えば、
三菱化学株式会社製の＃２６５０、＃２６００、＃２３５０、＃２３００、＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９５０、＃９００、＃８５０、ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、＃７５０Ｂ、＃６５０Ｂ、ＭＡ７７、＃３２３０Ｂ、＃３４００Ｂ等（いずれも商品名）；
キャボット社製のモナーク１４００、モナーク１３００、モナーク１０００、モナーク９００、モナーク８８０、モナーク８００（いずれも商品名）等を、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。 As a commercial product of carbon black having a primary particle size of less than 24 nm, for example,
# 2650, # 2600, # 2350, # 1000, # 980, # 970, # 950, # 900, # 850, MCF88, MA600, # 750B, # 650B, MA77, # 3230B manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation , # 3400B etc. (all are trade names);
Monarch 1400, Monarch 1300, Monarch 1000, Monarch 900, Monarch 880, Monarch 800 (both trade names) manufactured by Cabot Corporation can be used alone or in combination of two or more.

一次粒子径が２４ｎｍ未満のカーボンブラックは、インク全量に対し、０．１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上である。これによって、呈色性及び画像濃度を適正に調整することができる。
一方、一次粒子径が２４ｎｍ未満のカーボンブラックは、分散安定性の観点から、インク全量に対し、２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下である。 The carbon black having a primary particle diameter of less than 24 nm is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more based on the total amount of the ink. As a result, the color developability and the image density can be adjusted appropriately.
On the other hand, the carbon black having a primary particle size of less than 24 nm is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and still more preferably 10% by mass with respect to the total amount of ink from the viewpoint of dispersion stability. % Or less.

インクには、本発明の効果を損なわない限り、一次粒子径が２４ｎｍ未満のカーボンブラック以外のその他の色材が含まれてもよい。その他の色材としては、顔料及び／または染料を用いることができる。   The ink may contain other color materials other than carbon black having a primary particle diameter of less than 24 nm as long as the effects of the present invention are not impaired. As other colorants, pigments and / or dyes can be used.

その他の顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料及び染付レーキ顔料等の有機顔料並びに無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキシサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。無機顔料としては、代表的には、酸化チタン等が挙げられる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。   As other pigments, organic pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, polycyclic pigments, dyed lake pigments, and inorganic pigments can be used. Examples of the azo pigment include a soluble azo lake pigment, an insoluble azo pigment, and a condensed azo pigment. Examples of phthalocyanine pigments include metal phthalocyanine pigments and metal-free phthalocyanine pigments. Polycyclic pigments include quinacridone pigments, perylene pigments, perinone pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, dioxysazine pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, quinophthalone pigments, metal complex pigments. And diketopyrrolopyrrole (DPP). A typical example of the inorganic pigment is titanium oxide. These pigments may be used alone or in combination of two or more.

その他の顔料として、一次粒子径が２４ｎｍ以上のカーボンブラックを併用してもよい。なお、本実施形態では、一次粒子径が２４ｎｍ以上のカーボンブラックと、後述するアルミニウムキレートとを組み合わせると、インクが増粘することがある。そのため、一次粒子径が２４ｎｍ以上のカーボンブラックは、インク全量に対し１質量％未満に制限されることが好ましく、０．１質量％未満であることがより好ましい。   As other pigments, carbon black having a primary particle size of 24 nm or more may be used in combination. In the present embodiment, when carbon black having a primary particle size of 24 nm or more and an aluminum chelate described later are combined, the ink may thicken. Therefore, the carbon black having a primary particle size of 24 nm or more is preferably limited to less than 1% by mass and more preferably less than 0.1% by mass with respect to the total amount of ink.

染料としては、特に限定されず、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料などが併用できる。   The dye is not particularly limited, and is an azo dye, metal complex dye, naphthol dye, anthraquinone dye, indigo dye, carbonium dye, quinoneimine dye, xanthene dye, cyanine dye, quinoline dye, nitro dye, nitroso dye, benzoquinone dye, naphthoquinone Dyes, phthalocyanine dyes, metal phthalocyanine dyes, and the like can be used in combination.

インク中の色材全体の含有量としては、通常０．１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましい。色材全体中に含まれる一次粒子径が２４ｎｍ未満のカーボンブラック以外の色材は、色材全体の２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下がより好ましい。   The content of the entire coloring material in the ink is usually 0.1 to 20% by mass, preferably 1 to 15% by mass from the viewpoint of printing density and ink viscosity, and 5 to 10% by mass. Is more preferable. The color material other than carbon black having a primary particle diameter of less than 24 nm contained in the entire color material is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less.

非水系インク中における一次粒子径が２４ｎｍ未満のカーボンブラックの分散性を良好にするために、非水系インクに顔料分散剤を添加することが好ましい。
顔料分散剤としては、顔料を溶剤中に安定して分散させるものであれば特に限定されないが、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が使用され、そのうち、アミノ基を有する高分子分散剤を使用するのが好ましい。 In order to improve the dispersibility of carbon black having a primary particle size of less than 24 nm in the non-aqueous ink, it is preferable to add a pigment dispersant to the non-aqueous ink.
The pigment dispersant is not particularly limited as long as the pigment is stably dispersed in the solvent. For example, a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a high molecular weight polycarboxylic acid Salt, long chain polyaminoamide and polar acid ester salt, high molecular weight unsaturated acid ester, polymer copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalenesulfonic acid formalin condensate salt Polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyester polyamine, stearylamine acetate, etc. are used, and among them, a polymer dispersant having an amino group is preferably used.

顔料分散剤の具体例としては、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２２０００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６，４７，４８，４９，４０１０，４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）、花王株式会社製「デモールＰ、ＥＰ、ポイズ５２０、５２１、５３０、ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤）」（いずれも商品名）、楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（高分子ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）、第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）等が挙げられる。   Specific examples of the pigment dispersant include “Solsperse 5000 (phthalocyanine ammonium salt type), 13940 (polyesteramine type), 17000, 18000 (fatty acid amine type), 11200, 22000, 24000, 28000” manufactured by Nippon Lubrizol (any) Product name), "Fuka 400, 401, 402, 403, 450, 451, 453 (modified polyacrylate), 46, 47, 48, 49, 4010, 4055 (modified polyurethane)" manufactured by Efka CHEMICALS (both products) Name), “Demol P, EP, Poise 520, 521, 530, Homogenol L-18 (polycarboxylic acid type polymer surfactant)” (all trade names) manufactured by Kao Corporation, “Disparon” manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd. KS-860, KS-873N4 (Both are trade names), “Discall 202, 206, OA-202, OA-600 (multi-chain polymer nonionic)” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. (both products) Name).

インク中の顔料分散剤の配合量は、適宜設定できるが、顔料分散性の観点から、質量比で、顔料１部に対し０．０５〜１．５部程度であることが好ましく、０．１〜１．３部であることがより好ましい。
インク全体に対しては、顔料分散剤は、０．５〜１５質量％程度含まれていることが好ましく、１〜１２質量％であることが一層好ましい。 The blending amount of the pigment dispersant in the ink can be appropriately set, but from the viewpoint of pigment dispersibility, the mass ratio is preferably about 0.05 to 1.5 parts with respect to 1 part of the pigment, 0.1 More preferably, it is -1.3 parts.
The pigment dispersant is preferably contained in an amount of about 0.5 to 15% by mass, and more preferably 1 to 12% by mass with respect to the whole ink.

本実施形態によるインクには、アルミニウムキレートが含まれる。   The ink according to the present embodiment contains aluminum chelate.

アルミニウムキレートとしては、中心金属にアルミニウムを有するキレートである。好ましくは、アルミニウムキレートとしては、中心金属のアルミニウムに、二座配位子のアセト酢酸エチルまたはその誘導体が１〜３つまで配位し、単座のイソプロピレート配位子を０〜２つ有するアルミニウム錯体を用いることができる。   The aluminum chelate is a chelate having aluminum as a central metal. Preferably, as the aluminum chelate, aluminum having 1 to 2 monodentate isopropylate ligands with 1 to 3 bidentate ethyl acetoacetates or derivatives thereof coordinated to the central metal aluminum Complexes can be used.

アルミニウムキレートとしては、例えば、アルキルアセトアセテート・アルミニウム・ジイソプロピレート、アルケニルアセトアセテート・アルミニウム・ジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビスオレイルアセトアセテート、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、などを挙げることができる。これは、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of aluminum chelates include alkyl acetoacetate / aluminum / diisopropylate, alkenyl acetoacetate / aluminum / diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate), aluminum monoacetylacetonate bis (ethylacetoacetate), aluminum monoacetyl Examples thereof include acetonate bisoleyl acetoacetate and aluminum tris (acetylacetonate). These can be used alone or in combination of two or more.

なかでも、下記式（１）で表されるアルキルアセトアセテート・アルミニウム・ジイソプロピレート及び／またはアルケニルアセトアセテート・アルミニウム・ジイソプロピレートを好ましく用いることができる。下記式（１）においてＲは、炭素数１〜３０のアルキル基または炭素数２〜３０のアルケニル基を表す。例えば、下記式（２）で表されるエチルアセトアセテート・アルミニウム・ジイソプロピレートを挙げることができる。下記式（１）及び式（２）において、Ｍｅはメチル基を表わす。   Of these, alkyl acetoacetate / aluminum / diisopropylate and / or alkenylacetoacetate / aluminum / diisopropylate represented by the following formula (1) can be preferably used. In the following formula (1), R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms. Examples thereof include ethyl acetoacetate / aluminum / diisopropylate represented by the following formula (2). In the following formulas (1) and (2), Me represents a methyl group.

式（１）において、アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、オクタデシル基、テトラコシル基、トリアコンチル基等を挙げることができる。
式（２）において、アルケニル基の例としては、エテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセリル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、エイコセニル基、ヘンエイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、オクタコセニル基、トリアコンテニル基等を挙げることができる。 In the formula (1), examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, butyl group, propyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, octadecyl group, tetracosyl group, A triacontyl group can be exemplified.
In the formula (2), examples of the alkenyl group include ethenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group. , Tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, eicosenyl group, heneicosenyl group, dococenyl group, tricocenyl group, tetracocenyl group, octacocenyl group, triaconenyl group, etc. .

アルミニウムキレートの市販品としては、
川研ファインケミカル株式会社製「アルミキレートＭ」、「ＡＬＣＨ」、「ＡＬＣＨ−ＴＲ」、「アルミキレートＤ」、「アルミキレートＡ（Ｗ）」等（いずれも商品名）を用いることができる。 As a commercial product of aluminum chelate,
“Aluminum chelate M”, “ALCH”, “ALCH-TR”, “aluminum chelate D”, “aluminum chelate A (W)”, etc. (all trade names) manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. can be used.

アルミニウムキレートは、インク全量に対し、０．５質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．８質量％以上であり、さらに好ましくは１．５質量％以上である。これによって、一次粒子径が２４ｎｍ未満であるカーボンブラックと併用する際に、カーボンブラックの分散安定性を高めて、適正なインクジェット吐出性能を得ることができる。
一方、アルミニウムキレートは、過剰に添加されるとインク全体が増粘することがあるため、インク全量に対し、１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは７．０質量％以下であり、さらに好ましくは６．０質量％以下である。 The aluminum chelate is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.8% by mass or more, and further preferably 1.5% by mass or more based on the total amount of the ink. Thereby, when used in combination with carbon black having a primary particle diameter of less than 24 nm, the dispersion stability of the carbon black can be improved and appropriate inkjet discharge performance can be obtained.
On the other hand, if the aluminum chelate is added excessively, the entire ink may thicken, so that it is preferably 10% by mass or less, more preferably 7.0% by mass or less, based on the total amount of the ink. More preferably, it is 6.0 mass% or less.

一次粒子径が２４ｎｍ未満であるカーボンブラックに対するアルミニウムキレートの質量比としては、５％以上であることが好ましく、より好ましくは１０％以上であり、さらに好ましくは３０％以上である。これによって、一次粒子径が２４ｎｍ未満であるカーボンブラックと併用する際に、カーボンブラックの分散安定性を高めて、適正なインクジェット吐出性能を得ることができる。
一方、一次粒子径が２４ｎｍ未満であるカーボンブラックに対するアルミニウムキレートの質量比としては、過剰に添加されるとインク全体が増粘することがあるため、８０％以下であることが好ましく、より好ましくは７０％以下であり、さらに好ましくは６０％以下である。 The mass ratio of the aluminum chelate to carbon black having a primary particle size of less than 24 nm is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, and further preferably 30% or more. Thereby, when used in combination with carbon black having a primary particle diameter of less than 24 nm, the dispersion stability of the carbon black can be improved and appropriate inkjet discharge performance can be obtained.
On the other hand, the mass ratio of the aluminum chelate to the carbon black having a primary particle size of less than 24 nm is preferably 80% or less, more preferably when added excessively, because the whole ink may thicken. It is 70% or less, more preferably 60% or less.

非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤の何れも使用できる。これらは、単独で使用してもよく、組み合わせて使用することもできる。なお、本発明において、非水系溶剤としては、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水系有機溶剤を用いることが好ましい。   As the non-aqueous solvent, any of a non-polar organic solvent and a polar organic solvent can be used. These may be used alone or in combination. In the present invention, as the non-aqueous solvent, it is preferable to use a non-aqueous organic solvent that does not mix uniformly with the same volume of water at 1 atm.

非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができ、市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製）等を好ましく挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製）等を好ましく挙げることができる。石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。   Preferable examples of the nonpolar organic solvent include petroleum hydrocarbon solvents such as aliphatic hydrocarbon solvents, alicyclic hydrocarbon solvents, and aromatic hydrocarbon solvents. Examples of the aliphatic hydrocarbon solvent and the alicyclic hydrocarbon solvent include non-aqueous solvents such as paraffinic, isoparaffinic, and naphthenic solvents, and commercially available products include 0 Solvent L, 0 Solvent M, 0 Solvent H, Cactus normal paraffin N-10, Cactus normal paraffin N-11, Cactus normal paraffin N-12, Cactus normal paraffin N-13, Cactus normal paraffin N-14, Cactus normal paraffin N-15H, Cactus normal paraffin YHNP Cactus normal paraffin SHNP, Isosol 300, Isosol 400, Teclean N-16, Teclean N-20, Teclean N-22, AF Solvent No. 4, AF Solvent No. 5, AF Solvent No. 6, AF Solvent No. 7, Futezol 160, Naphthezol 200, Naphthezol 220 (all manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation); Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar M, Exol D40, Exol D60, Exol D80, Exol D95, Exol D110, Exol D130 (Both manufactured by TonenGeneral Sekiyu KK) and the like can be preferably mentioned. As the aromatic hydrocarbon solvent, grade alkene L, grade alkene 200P (all manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation), Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200, Solvesso 200ND (all manufactured by TonenGeneral Sekiyu KK), etc. Can be preferably mentioned. The distillation initial boiling point of the petroleum hydrocarbon solvent is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and even more preferably 200 ° C. or higher. The distillation initial boiling point can be measured in accordance with JIS K0066 “Method for Distillation Test of Chemical Products”.

極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であるか大気圧下では分解して蒸発しないために沸点が観測されないことが一層好ましい。 Preferred examples of the polar organic solvent include fatty acid ester solvents, higher alcohol solvents, higher fatty acid solvents and the like. For example, isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate, methyl laurate, isopropyl laurate, hexyl laurate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, hexyl palmitate, isooctyl palmitate, isostearyl palmitate, methyl oleate, ethyl oleate , Isopropyl oleate, butyl oleate, hexyl oleate, methyl linoleate, ethyl linoleate, isobutyl linoleate, butyl stearate, hexyl stearate, isooctyl stearate, isopropyl isostearate, 2-octyldecyl pivalate, soybean oil Methyl, soybean oil isobutyl, tall oil methyl, tall oil isobutyl, etc., the number of carbon atoms in one molecule is 13 or more, preferably 16-30 fatty acid esters Agents: Higher alcohol solvents having 6 or more, preferably 12 to 20 carbon atoms in one molecule, such as isomyristyl alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, isoeicosyl alcohol, decyltetradecanol; Higher fatty acid solvents such as lauric acid, isomyristic acid, palmitic acid, isopalmitic acid, α-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid, isostearic acid and the like having 12 or more, preferably 14 to 20 carbon atoms in one molecule Is mentioned.
The boiling point of polar organic solvents such as fatty acid ester solvents, higher alcohol solvents and higher fatty acid solvents is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, and 250 ° C. or higher or atmospheric pressure. More preferably, the boiling point is not observed because it decomposes and does not evaporate below.

これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。また、使用する非水系溶剤と単一相を形成できる範囲で他の有機溶剤を含ませてもよい。   These non-aqueous solvents may be used alone or in combination of two or more as long as a single phase is formed. Moreover, you may include another organic solvent in the range which can form a single phase with the non-aqueous solvent to be used.

本実施形態の非水系インクには、本発明の効果を阻害しない範囲内で、例えば、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤、定着剤、防腐剤、界面活性剤等の任意成分を適宜添加することもできる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。   The non-aqueous ink of the present embodiment includes, for example, a nozzle clogging preventive agent, an antioxidant, a conductivity adjusting agent, a viscosity adjusting agent, a surface tension adjusting agent, and oxygen absorption within a range that does not hinder the effects of the present invention. Arbitrary components such as an agent, a fixing agent, a preservative, and a surfactant can be appropriately added. These types are not particularly limited, and those used in the field can be used.

また、本実施形態の非水系インクには、上記した任意成分として樹脂成分を添加することができる。なお、任意に添加される樹脂成分は、アルミニウムキレートに対して反応性が低いものであることが好ましい。これによって、樹脂成分とアルミニウムキレートとがゲル化して、インク粘度が上昇することを防止することができる。   In addition, a resin component can be added as an optional component to the non-aqueous ink of the present embodiment. In addition, it is preferable that the resin component added arbitrarily is a thing with low reactivity with respect to aluminum chelate. Thereby, it is possible to prevent the resin component and the aluminum chelate from gelling and the ink viscosity from increasing.

本実施形態による非水系インクは、例えば、一次粒子径が２４ｎｍ未満であるカーボンブラック、アルミニウムキレート、顔料分散剤、及び任意成分等を、非水系溶剤と混合することで、調整することができる。   The non-aqueous ink according to the present embodiment can be adjusted, for example, by mixing carbon black having a primary particle diameter of less than 24 nm, an aluminum chelate, a pigment dispersant, and optional components with a non-aqueous solvent.

調整方法の一例としては、ビーズミル等の分散機に、カーボンブラック、アルミニウムキレート、顔料分散剤及び非水系溶剤を含む全成分を一括または分割して加えて攪拌・混合し、所望により、メンブレンフィルター等によりろ過することによって得られる。例えば、予め非水系溶剤の一部とカーボンブラック、アルミニウムキレート及び顔料分散剤の全量を均一に混合させた混合液を調製して分散機にて分散させた後、この分散液に残りの成分を添加してろ過機を通すことにより調製することができる。   As an example of the adjustment method, all components including carbon black, aluminum chelate, pigment dispersant and non-aqueous solvent are added to a disperser such as a bead mill all at once or stirred and mixed, and if desired, a membrane filter or the like It is obtained by filtering through. For example, after preparing a liquid mixture in which a part of a non-aqueous solvent and carbon black, aluminum chelate and a pigment dispersant are uniformly mixed in advance and dispersing it with a disperser, the remaining components are added to the liquid dispersion. It can be prepared by adding and passing through a filter.

非水系インクを用いた印刷方法は、インクジェット記録方法を用いて行うことができる。インクジェット記録方法は、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態に係るインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。   The printing method using non-aqueous ink can be performed using an ink jet recording method. The ink jet recording method may be any method such as a piezo method, an electrostatic method, or a thermal method. When an ink jet recording apparatus is used, it is preferable that the ink according to the present embodiment is ejected from the ink jet head based on the digital signal, and the ejected ink droplets are attached to the recording medium.

非水系インクをインクジェット記録用非水系インクとして用いる場合のインクの粘度は、吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、９〜１３ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、約１０ｍＰａ・ｓ程度であることが一層適している。ここで粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける値を表す。   The viscosity of ink when non-aqueous ink is used as non-aqueous ink for inkjet recording varies depending on the nozzle diameter of the discharge head, the discharge environment, etc., but is generally 5 to 30 mPa · s at 23 ° C. It is preferably 5 to 15 mPa · s, more preferably 9 to 13 mPa · s, and even more preferably about 10 mPa · s. Here, the viscosity represents a value at 10 Pa when the shear stress is increased from 0 Pa at a rate of 0.1 Pa / s at 23 ° C.

記録媒体としては、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙及び特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート並びにこれらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、普通紙及びコート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。   The recording medium is not particularly limited, and printing paper such as plain paper, coated paper and special paper, cloth, inorganic sheet, film, OHP sheet, and pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer on the back surface thereof. Etc. can be used. Among these, printing paper such as plain paper and coated paper can be preferably used.

普通紙は、その面上にインク受容層やフィルム層等が形成されていない印刷用紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙及び再生紙等を挙げることができる。また、コート紙としては、いわゆる塗工印刷用紙やインクジェット用コート紙を好ましく用いることができる。塗工印刷用紙は、従来、凸版印刷、オフセット印刷及びグラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、クレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と澱粉等のバインダーを含む塗料を用いて、上質紙や中質紙の表面に塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙及びキャストコート紙等に分類される。インクジェット用コート紙としては、マット紙及びフォト光沢紙等を挙げることができる。   Plain paper is printing paper on which an ink receiving layer, a film layer, or the like is not formed. Examples of plain paper include high quality paper, medium quality paper, PPC paper, renewal paper, and recycled paper. As the coated paper, so-called coated printing paper or inkjet coated paper can be preferably used. Coated printing paper is printing paper conventionally used in letterpress printing, offset printing, gravure printing, etc., and is a high-quality paper using a paint containing an inorganic pigment such as clay or calcium carbonate and a binder such as starch. And printing paper having a coating layer on the surface of medium-sized paper. Coated printing paper can be applied to fine coated paper, high-quality lightweight coated paper, medium-weight lightweight coated paper, high-quality coated paper, medium-quality coated paper, art paper, cast coated paper, etc., depending on the coating amount and coating method. being classified. Examples of the ink-jet coated paper include matte paper and photo glossy paper.

以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。特に説明のない限り、「％」は「質量％」を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “%” indicates “mass%”.

＜顔料分散液の調整＞
表１及び表２に各顔料分散液の処方を示す。各表に示す割合で、各成分をプレミックスした後、ビーズミル（株式会社セイワ技研製、ロッキングミルＲＭＯ５Ｓ型）にてφ０．３ｍｍのジルコニアビーズを用いて２４時間分散し、顔料分散液１〜１３を得た。 <Preparation of pigment dispersion>
Tables 1 and 2 show the formulation of each pigment dispersion. Each component was premixed at the ratio shown in each table, and then dispersed for 24 hours using a zirconia bead of φ0.3 mm in a bead mill (Seiwa Giken Co., Ltd., Rocking Mill RMO5S type), and pigment dispersions 1 to 13 Got.

＜インクの調整＞
表３及び表４にインクの処方を示す。上記した各顔料分散液６０％を撹拌しながら、アイソパーＧとイソステアリルアルコールの混合液を４０％滴下することによって、実施例及び比較例のインクを調製した。
各表において、インク成分に不揮発分が含まれる場合は、カッコ内に不揮発分を示す。 <Ink adjustment>
Tables 3 and 4 show the ink formulations. While stirring 60% of each of the pigment dispersions described above, 40% of a mixed liquid of Isopar G and isostearyl alcohol was added dropwise to prepare inks of Examples and Comparative Examples.
In each table, when the ink component contains a non-volatile component, the non-volatile component is shown in parentheses.

各表に示す成分の詳細は、以下の通りである。
（カーボンブラック）
＃２６５０（商品名）：三菱化学株式会社製、一次粒子径１３ｎｍ。
モナーク９００（商品名）：キャボット社製、一次粒子径１５ｎｍ。
＃９５０（商品名）：三菱化学株式会社製、一次粒子径１６ｎｍ。
ＭＡ３４００Ｂ（商品名）：三菱化学株式会社製、一次粒子径２１ｎｍ。
ＭＡ８（商品名）：三菱化学株式会社製、一次粒子径２４ｎｍ。
上記したカーボンブラックの一次粒子径は、カーボンブラック粒子を電子顕微鏡で観察して、算術平均径から求めた。 Details of the components shown in each table are as follows.
(Carbon black)
# 2650 (trade name): Mitsubishi Chemical Corporation, primary particle size 13 nm.
Monarch 900 (trade name): Cabot Corporation, primary particle size 15 nm.
# 950 (trade name): manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, primary particle diameter of 16 nm.
MA3400B (trade name): manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, primary particle diameter of 21 nm.
MA8 (trade name): manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, primary particle size 24 nm.
The primary particle diameter of the carbon black described above was obtained from the arithmetic average diameter by observing the carbon black particles with an electron microscope.

（顔料分散剤）
ソルスパース１３９４０：日本ルーブリゾール株式会社製、不揮発分４０％。
（アルミニウムキレート）
アルミキレートＭ（商品名）：川研ファインケミカル株式会社製、オクタデセニルアセトアセテート・アルミニウム・ジイソプロピレート。
ＡＬＣＨ：（商品名）：川研ファインケミカル株式会社製、エチルアセトアセテート・アルミニウム・ジイソプロピレート。 (Pigment dispersant)
Solsperse 13940: Nippon Lubrizol Corporation, 40% non-volatile content.
(Aluminum chelate)
Aluminum chelate M (trade name): Octadecenyl acetoacetate / aluminum / diisopropylate manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.
ALCH: (trade name): Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., ethyl acetoacetate / aluminum / diisopropylate.

（非水系溶剤）
パルミチン酸イソステアリル：日光ケミカルズ株式会社製、脂肪酸エステル系溶剤。
アイソパーＧ（商品名）：東燃ゼネラル石油株式会社製、石油系炭化水素溶剤。
イソステアリルアルコール：高級アルコール工業株式会社製、高級アルコール系溶剤。 (Non-aqueous solvent)
Isostearyl palmitate: manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., fatty acid ester solvent.
Isopar G (trade name): manufactured by TonenGeneral Sekiyu KK, a petroleum hydrocarbon solvent.
Isostearyl alcohol: a higher alcohol solvent manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.

＜評価方法＞
上記したインクについて以下の通り評価を行った。結果を各表に併せて示す。 <Evaluation method>
The above ink was evaluated as follows. The results are shown in each table.

（インクジェット吐出性能）
インクの粘度を測定し、以下の基準で評価した。
インクの粘度は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のレオメーターＡＲ−Ｇ２を用いて、２３℃において、０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける値として測定した。
Ａ：インクの粘度が９．００以上〜１３．００未満ｍＰａ・ｓである。
Ｂ：インクの粘度が１３．００以上〜１４．００ｍＰａ・ｓ未満である。
Ｃ：インクの粘度が１４．００以上である。 (Inkjet ejection performance)
The viscosity of the ink was measured and evaluated according to the following criteria.
The viscosity of the ink was measured as a value at 10 Pa when the shear stress was increased from 0 Pa at a rate of 0.1 Pa / s at 23 ° C. using a rheometer AR-G2 manufactured by TA Instruments.
A: The viscosity of the ink is 9.00 to less than 13.00 mPa · s.
B: The viscosity of the ink is 13.00 or more and less than 14.00 mPa · s.
C: The viscosity of the ink is 14.00 or more.

（光沢紙に対する画像濃度）
各インクをライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＨＣ５５００」（理想科学工業（株）製）に装填し、光沢紙（キヤノン株式会社製写真用紙・光沢プロ「プラチナグレード」）に、ベタ画像を印刷して、印刷物を得た。なお、「オルフィスＨＣ５５００」は、ライン型インクジェットヘッドを使用し、主走査方向（ノズルが並んでいる方向）に直交する副走査方向に用紙を搬送して印刷を行うシステムである。
得られた印刷物の印刷面（表面）のＯＤ値を光学濃度計（ＲＤ９２０、マクベス社製）で測定して、以下の基準で評価した。
Ａ：ＯＤ値が１．１以上。
Ｂ：ＯＤ値が１．０以上１．１未満。
Ｃ：ＯＤ値が１．０未満。 (Image density on glossy paper)
Each ink is loaded into the line-type inkjet printer “Orifice HC5500” (manufactured by Riso Kagaku Kogyo Co., Ltd.), and a solid image is printed on glossy paper (photo paper / glossy professional “Platinum Grade” manufactured by Canon Inc.) A printed material was obtained. The “Orpheus HC5500” is a system that uses a line-type inkjet head and conveys paper in the sub-scanning direction orthogonal to the main scanning direction (the direction in which the nozzles are arranged) to perform printing.
The OD value of the printed surface (surface) of the obtained printed matter was measured with an optical densitometer (RD920, manufactured by Macbeth Co.) and evaluated according to the following criteria.
A: The OD value is 1.1 or more.
B: The OD value is 1.0 or more and less than 1.1.
C: OD value is less than 1.0.

（光沢紙に対する定着性能）
上記画像濃度の評価で用いた印字物について、印刷してから２４時間後に、印刷面（表面）を、クロックメーター（アトラスエレクトリック デバイス社製ＣＭ−１）で３回擦って、印刷部のインクの剥がれ方を以下の基準で評価した。
Ａ：擦った部分のベタ画像のほとんどが残った。
Ｂ：擦った部分のベタ画像の半分以上が残った。
Ｃ：擦った部分のベタ画像のほとんどが残らなかった。 (Fixing performance on glossy paper)
For the printed matter used in the evaluation of the image density, 24 hours after printing, the printed surface (front surface) is rubbed three times with a clock meter (CM-1 manufactured by Atlas Electric Device Co., Ltd.), The method of peeling was evaluated according to the following criteria.
A: Most of the solid image of the rubbed portion remained.
B: More than half of the solid image of the rubbed portion remained.
C: Most of the solid image of the rubbed portion did not remain.

各表に示す通り、各実施例の評価結果は良好であった。
実施例１〜４では、カーボンブラックの粒子径が１３ｎｍであり、また、アルミニウムキレートを用いており、画像濃度及び定着性能が優れるとともに、低粘度でインクジェット吐出性能に適するインクを得ることができた。
実施例２では、アルミニウムキレートの顔料に対する質量比が５０％であり、よりインクジェット吐出性能に優れた。 As shown in each table, the evaluation result of each example was good.
In Examples 1 to 4, the particle size of carbon black was 13 nm, and aluminum chelate was used. Thus, an image density and fixing performance were excellent, and an ink suitable for inkjet ejection performance with low viscosity could be obtained. .
In Example 2, the mass ratio of the aluminum chelate to the pigment was 50%, and the inkjet discharge performance was more excellent.

実施例５〜７では、カーボンブラックの粒子径が１５〜２１ｎｍであり、また、アルミニウムキレートを用いており、画像濃度及び定着性能が優れるとともに、低粘度でインクジェット吐出性能に適するインクを得ることができた。
実施例１〜７の結果から、カーボンブラックの粒子径が小さいほど、画像濃度及び定着性能がより優れることがわかる。 In Examples 5 to 7, the particle size of carbon black is 15 to 21 nm, and an aluminum chelate is used. Thus, it is possible to obtain an ink having excellent image density and fixing performance and low viscosity and suitable for inkjet ejection performance. did it.
From the results of Examples 1 to 7, it can be seen that the smaller the particle size of the carbon black, the more excellent the image density and the fixing performance.

比較例１〜４では、カーボンブラックの粒子径が１３〜２１ｎｍであるが、アルミニウムキレートを用いておらず、インクジェット吐出性能が低下した。
比較例５及び６では、カーボンブラックの粒子径が２４ｎｍであり、画像濃度及び定着性能が低下した。比較例６では、アルミニウムキレートを用いても、画像濃度及び定着性能は改善されなかった。 In Comparative Examples 1 to 4, the particle size of carbon black was 13 to 21 nm, but aluminum chelate was not used, and the inkjet discharge performance was lowered.
In Comparative Examples 5 and 6, the particle size of carbon black was 24 nm, and the image density and the fixing performance were lowered. In Comparative Example 6, the image density and the fixing performance were not improved even when an aluminum chelate was used.

Claims (4)

一次粒子径が２４ｎｍ未満のカーボンブラックと、アルミニウムキレートと、高分子化合物である顔料分散剤と、非水系溶剤とを含む、インクジェット用非水系インク。 A non-aqueous ink for ink jet comprising carbon black having a primary particle diameter of less than 24 nm, an aluminum chelate , a pigment dispersant that is a polymer compound, and a non-aqueous solvent. 前記カーボンブラックの一次粒子径は１８ｎｍ以下である、請求項１に記載のインクジェット用非水系インク。   The non-aqueous ink for ink jet according to claim 1, wherein a primary particle diameter of the carbon black is 18 nm or less. 前記アルミニウムキレートは、アルキルアセトアセテート・アルミニウム・ジイソプロピレート及び／又はアルケニルアセトアセテート・アルミニウム・ジイソプロピレートである、請求項１または２に記載のインクジェット用非水系インク。   The non-aqueous ink for inkjet according to claim 1, wherein the aluminum chelate is alkyl acetoacetate / aluminum / diisopropylate and / or alkenylacetoacetate / aluminum / diisopropylate. 前記アルミニウムキレートは、前記カーボンブラックに対する質量比で１０％〜７０％である、請求項１から３のいずれか１項に記載のインクジェット用非水系インク。   The non-aqueous ink for inkjet according to any one of claims 1 to 3, wherein the aluminum chelate is 10% to 70% by mass ratio with respect to the carbon black.