JP2013144725A - Polyester film roll - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はポリエステルフィルムロールに関し、更に詳しくはフィルムにタルミの発生のない、巻き姿が良好なポリエステルフィルムロールに関する。 The present invention relates to a polyester film roll, and more particularly, to a polyester film roll having a good winding shape and free from the occurrence of sagging in the film.
ポリエステルフィルムは強度、寸法安定性などに優れ、磁気記録媒体用、コンデンサー用、包装用、印写材料用として広く用いられている。 Polyester films are excellent in strength, dimensional stability, etc., and are widely used for magnetic recording media, capacitors, packaging, and printing materials.
近年、環境意識の高まりにより、建材、自動車部品や携帯電話、電機製品などで、溶剤レス塗装、メッキ代替などの要望が高まり、フィルムを使用した加飾方法の導入が進んでいる。 In recent years, due to increasing environmental awareness, there has been an increasing demand for solventless painting, plating replacement, etc. for building materials, automobile parts, mobile phones, electrical appliances, etc., and the introduction of decoration methods using films is progressing.
そのような中、成型用ポリエステルフィルムとして、いくつかの提案がされている。例えば、成型性、寸法安定性に優れ、成型加工を施して、様々な成型部材へ好適に使用することのできる成型用二軸配向ポリエステルフィルムなどが提供されている（例えば、特許文献１及び２）。 Under such circumstances, several proposals have been made as molding polyester films. For example, there are provided biaxially oriented polyester films for molding that are excellent in moldability and dimensional stability and can be suitably used for various molded members after being molded (for example, Patent Documents 1 and 2). ).
しかしながら、成型用ポリエステルフィルムは、その機能付与のため、ロール状で長期保管した場合にタルミが発生し、フィルムにハードコートやインクなどの塗工する際に、塗布厚みムラや、搬送時にシワが発生する問題があった。 However, due to the function imparted by the molding polyester film, when it is stored in a roll shape for a long period of time, tarmi is generated, and when a hard coat or ink is applied to the film, uneven coating thickness or wrinkles are caused during transportation. There was a problem that occurred.
上記の問題に対して、特許文献３では、巻き硬度の範囲を規定した技術が開示されている。この文献３に記載された技術は、磁気記録媒体などのベースフィルムとして使用されることを前提として考えられており、また、特許文献４でも、ロール硬度ムラの範囲を規定した技術が開示されている。この文献に記載された技術は、収縮ラベルや包装用に使用されることを前提として考えられており、成型用ポリエステルフィルムに対する適正については考えられてはいないものである。 With respect to the above problem, Patent Document 3 discloses a technique that defines a range of winding hardness. The technique described in this document 3 is considered on the assumption that it is used as a base film such as a magnetic recording medium. Patent document 4 also discloses a technique that defines the range of roll hardness unevenness. Yes. The technique described in this document is considered on the assumption that it is used for shrinkage labels and packaging, and is not considered appropriate for a molding polyester film.
また、一般的な厚み５０μm以上の２軸延伸ポリエステルフィルムに関しては、その厚みにより剛性が高くなるため、シワやタルミといった問題は発生しにくかった。 In addition, with respect to a general biaxially stretched polyester film having a thickness of 50 μm or more, since the rigidity is increased depending on the thickness, problems such as wrinkles and tarmi hardly occur.
本発明の課題は上記した問題点である、シワやタルミといった問題を解消することにある。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems such as wrinkles and tarmi.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、ロール幅方向の硬度ムラを抑えることで、タルミが発生しないことを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that tarmi does not occur by suppressing hardness unevenness in the roll width direction.
すなわち、本発明は以下である。 That is, the present invention is as follows.
フィルムがコアに巻かれてなるポリエステルフィルムロールであって、
フィルムの厚みが５０μｍ以上３００μｍ以下であり、
フィルムの密度が１．３３ｇ／ｃｍ３以上１．３６ｇ／ｃｍ３以下であり、
コアに巻かれたフィルムロールの幅方向に測定した硬度から平均を算出し、該平均より高い範囲を山、該平均より低い範囲を谷とし、山のピークをＰ、それに隣接する谷のピークをＶ、ＰとＶとの差をＰ−Ｖとした際に、Ｐ−Ｖの最大値が１００×９．８／ＳＥＣ２以下であることを特徴とするポリエステルフィルムロール。
A polyester film roll in which a film is wound around a core,
The thickness of the film is 50 μm or more and 300 μm or less,
The density of the film is 1.33 g / cm 3 or more and 1.36 g / cm 3 or less,
The average is calculated from the hardness measured in the width direction of the film roll wound around the core. The range higher than the average is a peak, the range lower than the average is the valley, the peak of the peak is P, and the peak of the valley adjacent to the peak is the peak. A polyester film roll characterized in that the maximum value of PV is 100 × 9.8 / SEC 2 or less when the difference between V, P and V is PV.
本発明のフィルムロールは、印刷や蒸着といった加飾を施し、例えば建材、自動車部品や携帯電話、電気製品、遊技機部品などの成型加飾に好適な、真空成型、圧空成型、真空圧空成型や、射出樹脂圧で成型されるインモールド成型などといった様々な成型方法で成型可能なフィルムロールであり、高温領域での成型応力を下げた、成型性に優れたフィルムに関し、ロール硬度高低差Ｐ−Ｖの最大値を１００×９．８／ＳＥＣ２以下とすることで、コーティング、ラミネート、印刷、蒸着といった加工工程での塗工厚みムラや、搬送中のシワなどの問題となるタルミ発生の無いロールを提供することにある。
The film roll of the present invention is subjected to decoration such as printing and vapor deposition, and is suitable for molding decoration of, for example, building materials, automobile parts, mobile phones, electrical products, and gaming machine parts, vacuum forming, pressure forming, vacuum pressure forming, A film roll that can be molded by various molding methods such as in-mold molding that is molded by injection resin pressure, and has excellent moldability with reduced molding stress in a high temperature range. By setting the maximum value of V to 100 × 9.8 / SEC 2 or less, there is no occurrence of tarmi which causes problems such as coating thickness unevenness in processing processes such as coating, laminating, printing and vapor deposition, and wrinkles during transportation. To provide a role.
以下、本発明のポリエステルフィルムロールについて説明する。 Hereinafter, the polyester film roll of the present invention will be described.
本発明におけるポリエステルフィルムは未延伸フィルムや一軸延伸フィルムであっても構わないが、特に長手方向（縦方向）、幅方向（横方向）に延伸配向された二軸配向フィルムが好ましい。 The polyester film in the present invention may be an unstretched film or a uniaxially stretched film. In particular, a biaxially oriented film stretched and oriented in the longitudinal direction (longitudinal direction) and the width direction (lateral direction) is preferable.
ポリエステルフィルムとしては、主鎖中の主要な結合をエステル結合とする高分子化合物の総称である。そして、ポリエステル樹脂は、通常ジカルボン酸成分とグリコール成分を重縮合反応させることによって得るところ、重合後のポリエステルはジカルボン酸残基成分とグリコール残基成分から構成される。本発明において「残基成分」とは、かかる残基成分をいう。また、重合に際しては、ジカルボン酸に代えてジカルボン酸エステルを用いることがあるところ、本発明において「ジカルボン酸」とはジカルボン酸エステルをも含む概念で用いられるものである。それに伴い、ジカルボン酸残基成分とはジカルボン酸エステル残基成分をも含む概念で用いられるものである。なお、本明細書では、「残基成分」を単に「成分」と言うこともある。 The polyester film is a general term for polymer compounds in which the main bond in the main chain is an ester bond. The polyester resin is usually obtained by polycondensation reaction of a dicarboxylic acid component and a glycol component, and the polyester after polymerization is composed of a dicarboxylic acid residue component and a glycol residue component. In the present invention, the “residue component” refers to such a residue component. In the polymerization, a dicarboxylic acid ester may be used instead of the dicarboxylic acid. In the present invention, the “dicarboxylic acid” is used in a concept including a dicarboxylic acid ester. Accordingly, the dicarboxylic acid residue component is used in a concept including a dicarboxylic acid ester residue component. In the present specification, the “residue component” may be simply referred to as “component”.
本発明では、成型性、外観、耐熱性、経済性の点から、ポリエステルフィルムを構成するグリコール成分の６０モル％以上がエチレングリコール成分であり、ジカルボン酸成分の６０モル％以上がテレフタル酸成分であることが好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of moldability, appearance, heat resistance and economy, 60 mol% or more of the glycol component constituting the polyester film is an ethylene glycol component, and 60 mol% or more of the dicarboxylic acid component is a terephthalic acid component. Preferably there is.
本発明のポリエステルフィルムに含まれるグリコール成分としては、エチレングリコール成分以外に、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環族ジヒドロキシ化合物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族ジヒドロキシ化合物など各成分が挙げられる。中でも、成型性、取り扱い性の点で、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールの各成分が好ましく用いられる。 As the glycol component contained in the polyester film of the present invention, in addition to the ethylene glycol component, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5 -Aliphatic dihydroxy compounds such as pentanediol, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol, polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol and spiroglycol Each component includes aromatic dihydroxy compounds such as alicyclic dihydroxy compounds such as bisphenol A and bisphenol S. Among these, from the viewpoint of moldability and handleability, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are preferably used.
また、本発明のポリエステルフィルムに用いられる好ましいジカルボン酸成分としては、テレフタル酸成分以外には、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸などの各成分を挙げることができる。また、ジカルボン酸エステル誘導体成分としては上記ジカルボン酸化合物のエステル化物、たとえばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸２−ヒドロキシエチルメチルエステル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、ダイマー酸ジメチルなどの各成分を挙げることができる。中でも、成型性、取り扱い性の点で、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の各成分が好ましく用いられる。 In addition to the terephthalic acid component, preferred dicarboxylic acid components used in the polyester film of the present invention include isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethane. Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid and 5-sodium sulfone dicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid and other aliphatic dicarboxylic acids, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Examples of such components include alicyclic dicarboxylic acids such as oxycarboxylic acids such as paraoxybenzoic acid. The dicarboxylic acid ester derivative component includes esterified products of the above dicarboxylic acid compounds, such as dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, 2-hydroxyethyl methyl terephthalate, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, dimethyl isophthalate, and adipic acid. Examples of the components include dimethyl, diethyl maleate, and dimethyl dimer. Among these, each component of isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid is preferably used in terms of moldability and handleability.
ポリエステルフィルムは単層フィルムでも、二層以上の積層フィルムでもよく、また、屈折率差を０．０３以上とした２種類の層を交互に積層し、任意の波長を反射する構成でもよい。 The polyester film may be a single-layer film or a laminated film of two or more layers, or may have a structure in which two types of layers having a refractive index difference of 0.03 or more are alternately laminated to reflect an arbitrary wavelength.
ポリエステルフィルムの中には、ポリエステル重合時に析出させた内部析出粒子や、製膜までに添加した不活性粒子例えば、炭酸カルシウム粒子、アルミナ粒子、球状シリカ粒子、酸化チタン粒子に代表される不活性無機粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリエステル樹脂粒子、架橋スチレン−アクリル樹脂粒子、ポリイミド粒子、メラミン樹脂粒子等に代表される有機粒子等を含んでいても良い。 In the polyester film, there are internally precipitated particles precipitated during polyester polymerization, and inert particles added until film formation, for example, calcium carbonate particles, alumina particles, spherical silica particles, and inert inorganic particles represented by titanium oxide particles. Particles, crosslinked silicone resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polyester resin particles, crosslinked styrene-acrylic resin particles, polyimide particles, organic particles represented by melamine resin particles, and the like may be included.
これら不活性粒子の平均粒径は０．０１μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましい。平均粒径の下限は、更に好ましくは０．０５μｍ、更になお好ましくは０．１μｍであり、一方上限は更に好ましくは１．０μｍ、更になお好ましくは０．７μｍである。また不活性粒子の含有量は０．００１ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下が好ましい。含有量の下限は更に好ましくは０．００５ｗｔ％、更になお好ましくは０．０１ｗｔ％であり、一方上限は更に好ましくは１．０ｗｔ％、更になお好ましくは０．５ｗｔ％である。 The average particle diameter of these inert particles is preferably 0.01 μm or more and 2.0 μm or less. The lower limit of the average particle size is more preferably 0.05 μm, still more preferably 0.1 μm, while the upper limit is more preferably 1.0 μm, still more preferably 0.7 μm. The content of inert particles is preferably 0.001 wt% or more and 2.0 wt% or less. The lower limit of the content is more preferably 0.005 wt%, still more preferably 0.01 wt%, while the upper limit is more preferably 1.0 wt%, still more preferably 0.5 wt%.
上記ポリエステルフィルムロールは、その製法については特に限定されないが、連続的に製膜される走行フィルムの厚みを高精度に測定したり、巻き取ったフィルムロールの幅方向のロール形状値（直径）を測定し、本発明のロール形状を満足するようダイリップ温度や間隙の調整にフィードバックしてフィルム厚薄を調整する方法等が好ましい。前者の高精度測定法は制御の応答を速くでき、最も理想的であるが、後者は従来の厚み斑調整方法と組み合せて行うことができ、該方法の精度不足をカバーし、かつコスト上昇を押さえる、という利点がある。前者の走行フィルムの厚み測定には、オンラインで一般に用いられる非接触方式であるβ線透過減衰方式の厚み計、赤外線透過減衰方式の厚み計、光干渉分光方式の厚み計などが用いられる。また後者のロール形状については触針式や非接触のレーザー型厚み計などが用いられる。 The production method of the polyester film roll is not particularly limited, but the thickness of the continuously running film is measured with high accuracy, or the roll shape value (diameter) in the width direction of the wound film roll is determined. A method of adjusting the film thickness by measuring and feeding back to the adjustment of the die lip temperature and the gap so as to satisfy the roll shape of the present invention is preferable. The former high-accuracy measurement method can speed up the control response and is most ideal, but the latter can be performed in combination with the conventional thickness unevenness adjustment method, covering the lack of accuracy of the method and increasing the cost. There is an advantage of holding down. For the thickness measurement of the former traveling film, a β-ray transmission attenuation thickness gauge, an infrared transmission attenuation thickness gauge, an optical interference spectroscopy thickness gauge, etc., which are non-contact methods generally used on-line, are used. For the latter roll shape, a stylus type or a non-contact laser type thickness gauge is used.
本発明におけるポリエステルフィルムの幅、長さは特に限定されないが、工業的規模での生産性からして、幅は３００〜１５００ｍｍ、長さは１,０００ｍのものが一般的である。本発明の効果が特に顕著なのは、長さが５００ｍ以上のフィルムを巻いたロールである。 The width and length of the polyester film in the present invention are not particularly limited, but from the viewpoint of productivity on an industrial scale, the width is generally 300 to 1500 mm and the length is 1,000 m. The effect of the present invention is particularly remarkable in a roll wound with a film having a length of 500 m or more.
かかるフィルムの厚みは５０μｍ以上３００μｍ以下であり、さらには７５μｍ以上２５０μｍ以下であり、さらに好ましく、１００μm以上２１０μm以下であれば最も好ましい。 The thickness of such a film is 50 μm or more and 300 μm or less, more preferably 75 μm or more and 250 μm or less, and further preferably 100 μm or more and 210 μm or less.
フィルムの厚みが５０μｍ未満であると、枚葉シートにした場合にコシが出ず、成型装置枠へのシートセットの際にシートが垂れ下がり成型した際にシワとなる。厚みが３００μｍを超えると、フィルムの剛性が高く、巻き癖が強くなり、これも成型装置枠へのシートセットの際に手間がかかり実用的ではない。 If the thickness of the film is less than 50 μm, the sheet does not appear stiff when it is made into a sheet, and the sheet is wrinkled when it is formed by hanging down when setting the sheet on the forming apparatus frame. If the thickness exceeds 300 μm, the rigidity of the film is high and the curl becomes strong, which is also not practical because it takes time to set the sheet on the molding apparatus frame.
本発明は、フィルムがコアに巻かれてなるポリエステルフィルムロールである。そして使用するコアは、ロール形状の外径について特に限定されないが、通常６インチのものが用いられる。 The present invention is a polyester film roll in which a film is wound around a core. The core to be used is not particularly limited with respect to the outer diameter of the roll shape, but a 6-inch core is usually used.
上記コアの材質としては紙やプラスチックなどを用いることができるが、強度の観点から繊維強化プラスチックを用いることがより好ましい。繊維強化プラスチックコアとしては、例えば炭素繊維あるいはガラスフィラメントを巻きまわして円筒形とし、これに不飽和ポリエステル樹脂のような熱硬化性樹脂を含浸せしめ、硬化させたコアなどが挙げられる。 As the material of the core, paper or plastic can be used, but it is more preferable to use fiber reinforced plastic from the viewpoint of strength. Examples of the fiber reinforced plastic core include a core obtained by winding a carbon fiber or a glass filament to form a cylindrical shape, impregnating it with a thermosetting resin such as an unsaturated polyester resin, and curing the core.
上記コアの円周方向曲げ弾性率は特に限定はしないが、６ＭＰａ以上であることが好ましい。かかる範囲に満たないコアを使用すると、ポリエステルフィルムを巻き取る際にかかる張力と接圧によりコアが変形してしまうことがある。コアの強度をかかる範囲とするための方法は特に限定されないが、例えば炭素繊維強化プラスチックコアでは炭素繊維の量を適宜選ぶことによっても調節でき、またコアの厚みを調節することによっても所望の強度が得られる。 The circumferential bending elastic modulus of the core is not particularly limited, but is preferably 6 MPa or more. If a core that is less than this range is used, the core may be deformed by the tension and contact pressure applied when winding the polyester film. The method for setting the core strength within such a range is not particularly limited. For example, in the case of a carbon fiber reinforced plastic core, the core strength can be adjusted by appropriately selecting the amount of carbon fiber, and the desired strength can also be adjusted by adjusting the thickness of the core. Is obtained.
上記コアの表面粗度Ｒａｃは０．６μｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは０．３μｍ以下である。かかる範囲に満たないコアを使用すると、コアの表面凹凸がポリエステルフィルムの表面に転写されるので、好ましく無い。コアの表面粗度をかかる範囲とするための方法は特に限定されないが、例えばコア表面に樹脂層を設け、表面を精度よく研削することにより所望の表面粗さが得られる。 The surface roughness Rac of the core is preferably 0.6 μm or less, more preferably 0.3 μm or less. Use of a core that is less than this range is not preferred because the surface irregularities of the core are transferred to the surface of the polyester film. A method for setting the surface roughness of the core in such a range is not particularly limited. For example, a desired surface roughness can be obtained by providing a resin layer on the core surface and grinding the surface with high accuracy.
上記コアの表面硬度は６５度以上であることが好ましく、更に好ましくは７０度以上である。かかる範囲に満たないコアを使用すると、ポリエステルフィルムを巻き取る際にかかる張力と接圧によりコアが変形し、その変形がフィルムへ転写し、平面不良を生じさせることもある。コアの表面高度をかかる範囲とするための方法は特に限定されないが、例えばコア表面にエポキシ樹脂などの硬い樹脂を用い、その厚みを適宜選ぶことにより調整できる。 The surface hardness of the core is preferably 65 degrees or more, and more preferably 70 degrees or more. When a core less than this range is used, the core is deformed by the tension and contact pressure applied when the polyester film is wound, and the deformation is transferred to the film, which may cause poor flatness. The method for setting the surface height of the core in such a range is not particularly limited, but can be adjusted by, for example, using a hard resin such as an epoxy resin on the core surface and appropriately selecting the thickness.
本発明のポリエステルフィルムは、ハードコートやインクなどの塗工する際に、塗布厚みムラや、搬送時にシワが発生しないため、成型部材の加飾用途に有効である。 The polyester film of the present invention is effective for decorating molded members because coating thickness unevenness and wrinkles do not occur during transportation when a hard coat or ink is applied.
成型加飾方法として、例えばインモールド成形用途、インサート成形用途に好ましく使用される。ここで言うインモールド成形とは、金型内にフィルムそのものを設置して、インジェクションする樹脂圧で所望の形状に成形して成形加飾体を得る成形方法である。また、インサート成形とは、金型内に設置するフィルム成型体を真空成型、圧空成型、真空圧空成型、プレス成型、プラグアシスト成型などで作成しておき、その形状に樹脂を充填することで、成形加飾体を得る成形方法である。 As a molding decoration method, for example, it is preferably used for in-mold molding applications and insert molding applications. The in-mold molding referred to here is a molding method in which a film itself is placed in a mold and molded into a desired shape with a resin pressure to be injected to obtain a molded decorative body. Also, insert molding is to create a film molded body to be installed in the mold by vacuum molding, pressure molding, vacuum pressure molding, press molding, plug assist molding, etc., and filling the shape with resin, This is a molding method for obtaining a molded decorative body.
本発明の成型用フィルムは、搬送性、外観の点でフィルム中に粒子が含有されていることや、コーティング層中に粒子を含有させる方法が好ましい。 The film for molding of the present invention preferably includes particles in the film from the viewpoint of transportability and appearance, and a method of incorporating particles in the coating layer.
ここで、使用する粒子としては特に限定されないが、外部添加粒子としては、たとえば、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミなど、有機粒子としては、スチレン、シリコーン、アクリル酸類、メタクリル酸類、ポリエステル類、ジビニル化合物などを構成成分とする粒子を使用することができる。なかでも、湿式および乾式シリカ、アルミナなどの無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンなどを構成成分とする粒子を使用することが好ましい。さらに、これらの外部添加粒子は二種以上を併用してもよい。搬送性、外観の点からフィルム中の粒子含有量はフィルム全体を１００質量％として、０．００１〜０．２質量％であれば好ましく、０．００１５〜０．１８質量％であればさらに好ましく、０．００２〜０．１５質量％であれば最も好ましい。 Here, the particles to be used are not particularly limited, but examples of the external additive particles include organic particles such as wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, and aluminum oxide. As such, particles containing styrene, silicone, acrylic acids, methacrylic acids, polyesters, divinyl compounds and the like as constituent components can be used. Among them, it is preferable to use inorganic particles such as wet and dry silica and alumina, and particles containing styrene, silicone, acrylic acid, methacrylic acid, polyester, divinylbenzene and the like as constituent components. Furthermore, these externally added particles may be used in combination of two or more. From the viewpoint of transportability and appearance, the content of particles in the film is preferably 0.001 to 0.2% by mass, more preferably 0.0015 to 0.18% by mass, based on the entire film as 100% by mass. 0.002 to 0.15% by mass is most preferable.
また、本発明のフィルムは外観、意匠性の点からヘイズが０．１％以上３％未満であることが好ましい。ヘイズが３％以上となると、フィルムの外観が白濁しているように見え、外観、意匠性に劣る場合がある。一方、ヘイズが０．１％未満に使用とすると、フィルムの滑りが悪く、取扱い性が困難となり、フィルム表面に擦り傷などが発生したり、フィルムをロール形状に巻き取る際に、シワが発生しやすくなるなど、成型部材としての外観に悪影響を及ぼすだけでなく、フィルム自体の取扱い性が悪くなる。ヘイズのより好ましい範囲としては、０．２％以上２．５％未満であり、０．３％以上２％未満であれば最も好ましい。 Moreover, it is preferable that the haze of the film of this invention is 0.1% or more and less than 3% from the point of an external appearance and the designability. When the haze is 3% or more, the appearance of the film appears to be clouded, and the appearance and design may be inferior. On the other hand, if the haze is less than 0.1%, the film will not slide smoothly, handling will be difficult, scratches will occur on the film surface, and wrinkles will occur when the film is rolled up. Not only does it adversely affect the appearance of the molded member, for example, it becomes easier, but the handleability of the film itself is worsened. A more preferable range of haze is 0.2% or more and less than 2.5%, and most preferably 0.3% or more and less than 2%.
また、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。
（ポリエステルフィルムロールの用途）
本発明の成型用フィルムは、真空成型、圧空成型、真空圧空成型や、射出樹脂圧で成型されるインモールド成形などといった様々な成型方法で成型が可能であり、また、印刷、蒸着等により加飾を施し、例えば、携帯電話、電話、パソコン、オーディオ機器、家電機器、無線通信機器、車載部分、建築材料、ゲーム機、アミューズメント機器、包装容器などが挙げられる。
[密度]
一般的に、強度、寸法安定性に優れた二軸配向ポリエチレンテレフタレートは、結晶化することで、その特徴を得ており、このときの密度は１．４ｇ／ｃｍ３に相当する。本発明のフィルムは、より複雑な形状へ成型するために、非結晶成分を有し、フィルムの密度が１．３３ｇ／ｃｍ３以上、１．３６ｇ／ｃｍ３以下である。
Moreover, after performing surface treatments such as corona treatment, flame treatment, and plasma treatment as necessary, functions such as slipperiness, easy adhesion, and antistatic properties may be imparted by in-line coating.
(Use of polyester film roll)
The molding film of the present invention can be molded by various molding methods such as vacuum molding, pressure molding, vacuum pressure molding, in-mold molding molded by injection resin pressure, etc., and can be applied by printing, vapor deposition, or the like. For example, a mobile phone, a telephone, a personal computer, an audio device, a home appliance, a wireless communication device, a vehicle-mounted part, a building material, a game machine, an amusement device, a packaging container, and the like can be given.
[density]
In general, biaxially oriented polyethylene terephthalate having excellent strength and dimensional stability has been characterized by crystallization, and the density at this time corresponds to 1.4 g / cm 3 . The film of the present invention has an amorphous component for molding into a more complicated shape, and the density of the film is 1.33 g / cm 3 or more and 1.36 g / cm 3 or less.
密度が１．３６ｇ／ｃｍ３を超えると、複雑な形状に成型する場合に成型加工倍率に耐えきれずに、フィルムが破断する。 When the density exceeds 1.36 g / cm 3 , the film breaks without being able to withstand the molding process magnification when molding into a complicated shape.
本発明のフィルムにおいて、密度を上記の範囲とする方法としては、特に限定されないが、例えば下記の方法を挙げることができる。 In the film of the present invention, the method for bringing the density into the above range is not particularly limited, and examples thereof include the following methods.
方法１：ポリエステルフィルム中に、グリコール成分として、１，３−プロパンジオール成分、１，４−ブタンジオール成分、ネオペンチルグリコール成分、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を含有せしめる方法が好ましく用いられる。また、ジカルボン酸成分として、イソフタル酸成分、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸成分を含有せしめることが好ましい。中でも、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分および／または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸成分を含有させることが特に好ましい。特に、フィルム中のグリコール成分に対する１，４−シクロヘキサンジメタノール成分の含有量をｘ（モル％）、フィルム中のジカルボン酸成分に対する１，４−シクロヘキサンジカルボン酸成分の含有量をｙ（モル％）としたとき、ｘ＋ｙは５（モル％）以上であることが好ましく、７（モル％）以上であることがより好ましく、１０（モル％）以上であることが特に好ましい。 Method 1: A method in which a 1,3-propanediol component, a 1,4-butanediol component, a neopentylglycol component, and a 1,4-cyclohexanedimethanol component are preferably used as the glycol component in the polyester film. Moreover, it is preferable to include an isophthalic acid component, a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, and a 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid component as the dicarboxylic acid component. Among these, it is particularly preferable to contain a 1,4-cyclohexanedimethanol component and / or a 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid component. In particular, the content of 1,4-cyclohexanedimethanol component relative to the glycol component in the film is x (mol%), and the content of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid component relative to the dicarboxylic acid component in the film is y (mol%). X + y is preferably 5 (mol%) or more, more preferably 7 (mol%) or more, and particularly preferably 10 (mol%) or more.
フィルム中に、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分および／または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸成分を上記範囲で含有させることによって、成型時のフィルムの配向結晶化が抑制されるため、加熱におけるフィルムの伸長時応力を低く抑えることができ、さらに、破断伸度も向上させることができる。 By including 1,4-cyclohexanedimethanol component and / or 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid component in the above range in the film, orientation crystallization of the film at the time of molding is suppressed. The elongation stress can be kept low, and the breaking elongation can be improved.
なお、フィルム中に、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分や、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸成分を含有させる方法は特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレートや、ポリブチレンテレフタレートといったホモポリエステルに１，４−シクロヘキサンジメタノール成分や１，４−シクロヘキサンジカルボン酸成分を共重合し、該共重合ポリエステルを用いてフィルムを作成することにより、フィルム中にこれら成分を含有させる方法（方法１−１）や、上記したホモポリエステルと１，４−シクロヘキサンジメタノール成分や１，４−シクロヘキサンジカルボン酸成分を含有しているポリエステルとをブレンドした原料を用いてフィルムを作成する方法（方法１−２）などが挙げられる。中でも、方法１−２は、ポリエステル（フィルム）の融点の降下を抑制させることができ、耐熱性の点で有利になるため、好ましく用いられる。 In addition, although the method to contain a 1, 4- cyclohexane dimethanol component and a 1, 4- cyclohexane dicarboxylic acid component in a film is not specifically limited, For example, it is 1,4 to homopolyesters, such as a polyethylene terephthalate and a polybutylene terephthalate. -A method (Method 1-1) in which these components are contained in a film by copolymerizing a cyclohexanedimethanol component or a 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid component and preparing a film using the copolymerized polyester, Examples include a method (Method 1-2) for producing a film using a raw material obtained by blending the above-described homopolyester and a polyester containing a 1,4-cyclohexanedimethanol component or a 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid component. It is done. Among them, Method 1-2 is preferably used because it can suppress a decrease in the melting point of the polyester (film) and is advantageous in terms of heat resistance.
また、本発明では、フィルム中に、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が含有されていることが好ましい。テレフタル酸成分の含有率は、フィルム中のジカルボン酸成分に対して７５モル％以上が好ましい。また、フィルム中に、グリコール成分としてエチレングリコール成分が含有されていることが好ましい。エチレングリコール成分の含有率は、フィルム中のグリコール成分に対して７５モル％以上が好ましい。 In the present invention, the film preferably contains a terephthalic acid component as a dicarboxylic acid component. The content of the terephthalic acid component is preferably 75 mol% or more with respect to the dicarboxylic acid component in the film. Moreover, it is preferable that the ethylene glycol component contains as a glycol component in a film. As for the content rate of an ethylene glycol component, 75 mol% or more is preferable with respect to the glycol component in a film.
方法２：フィルムの面配向係数を０．１５以下とする方法も非常に好ましい。ここで面配向係数（ｆｎ）とは、アッベ屈折率計等で測定されるフィルムの屈折率により定義される数値であり、フィルムの長手方向の屈折率をｎＭＤ、幅方向の屈折率をｎＴＤ 、厚み方向の屈折率をｎＺＤとすると、ｆｎ＝（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２−ｎＺＤの関係式で表される。面配向係数が０．１５以下であれば、フィルムの面方向の配向が低い状態で保たれているため、成型性に優れる。より好ましくは、面配向係数が０．１３未満、さらに好ましくは、０．１２未満である。 Method 2: A method in which the plane orientation coefficient of the film is 0.15 or less is also very preferable. Here, the plane orientation coefficient (fn) is a numerical value defined by the refractive index of the film measured with an Abbe refractometer or the like, the refractive index in the longitudinal direction of the film is nMD, the refractive index in the width direction is nTD, When the refractive index in the thickness direction is nZD, it is represented by the relational expression fn = (nMD + nTD) / 2−nZD. If the plane orientation coefficient is 0.15 or less, since the orientation in the plane direction of the film is kept low, the moldability is excellent. More preferably, the plane orientation coefficient is less than 0.13, and still more preferably less than 0.12.
本発明のフィルムロールは、コアに巻かれたフィルムロールの幅方向に測定した硬度から平均を算出し、該平均より高い範囲を山、該平均より低い範囲を谷とし、山のピークをＰ、それに隣接する谷のピークをＶ、ＰとＶとの差をＰ−Ｖとした際に、Ｐ−Ｖの最大値が１００×９．８／ＳＥＣ２以下であることが重要である。 The film roll of the present invention calculates the average from the hardness measured in the width direction of the film roll wound around the core, the range higher than the average is a peak, the range lower than the average is the valley, the peak of the peak is P, It is important that the maximum value of P−V is 100 × 9.8 / SEC 2 or less when the peak of the valley adjacent to it is V and the difference between P and V is P−V.
ここで、幅方向のＰ−Ｖの算出方法は、以下のとおりである。スリッターで巻き取った本発明のフィルムロールを、ＴＡＰＩＯ社製 Roll Quality Profiler（以下ＲＱＰと称す）にて、ロールの幅方向に５ｍｍピッチで硬度を求め、得られた値から平均硬度を算出した。そして平均硬度を境にして、平均硬度よりも硬度が高い部分を山、低い部分を谷とした。そして山のピークをＰ、隣接する谷のピークをＶとして、ＰとＶとの差をＰ−Ｖと定めた。そして、最大のＰ−Ｖの値を求めて、該Ｐ−Ｖの最大値が１００×９．８／ＳＥＣ２以下になっているか否かを確認した。
Here, the calculation method of PV in the width direction is as follows. The hardness of the film roll of the present invention wound up by a slitter was determined with a Roll Quality Profiler (hereinafter referred to as RQP) manufactured by TAPIO at a pitch of 5 mm in the width direction of the roll, and the average hardness was calculated from the obtained value. Then, with the average hardness as a boundary, a portion where the hardness is higher than the average hardness is a peak and a lower portion is a valley. The peak of the mountain is P, the peak of the adjacent valley is V, and the difference between P and V is defined as P−V. Then, seeking the value of the maximum of the P-V, it was confirmed whether or not the maximum value of the P-V is set to 100 × 9.8 / SEC 2 or less.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
［フィルム厚み］
フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、フィルム断面をミクロトームで切り出した。該断面を透過型電子顕微鏡（日立製作所製ＴＥＭ Ｈ７１００）で５０００倍の倍率で観察し、フィルム厚みを求めた。
[Film thickness]
The film was embedded in an epoxy resin, and the film cross section was cut out with a microtome. The cross section was observed with a transmission electron microscope (TEM H7100 manufactured by Hitachi, Ltd.) at a magnification of 5000 times to determine the film thickness.
［タルミ］
長手方向に１ｍサンプリングしたフィルムを、水平な台に置き、３波長蛍光灯下で反射 Ａ４サイズにて目視で観察を行い、蛍光灯の画像が歪んで見える幅方向のサイズを測定し、以下の基準にて評価を行った。
Ｓ：タルミが全く無い。
Ａ：タルミの幅方向サイズが５ｃｍ未満であった。
Ｂ：タルミの幅方向サイズが５ｃｍ以上であった。
Ｃ：タルミの幅方向サイズが１０ｃｍ以上であった。
成型用フィルムとして用いるためには、Ａ以上であることが好ましいが、品位が厳しくない用途ではＢでも使用することができる。
[Tarmi]
A film sampled 1 m in the longitudinal direction is placed on a horizontal base, reflected under a three-wavelength fluorescent lamp, visually observed with an A4 size, and the size in the width direction in which the fluorescent lamp image appears distorted is measured. Evaluation was performed based on the criteria.
S: No tarmi.
A: The width direction size of the tarmi was less than 5 cm.
B: The width direction size of Talmi was 5 cm or more.
C: The width direction size of Talmi was 10 cm or more.
In order to use as a film for molding, it is preferably A or more, but B can also be used in applications where the quality is not strict.
［Ｐ−Ｖ測定方法］
スリッターで巻き取った本発明のフィルムロールを、ＴＡＰＩＯ社製ＲＱＰにて、ロール幅方向に測定し、幅方向５ｍｍピッチで硬度を求め、ＲＱＰで得られた幅方向硬度分布から、平均硬度を算出し、平均硬度を境にして、硬度が高い部分を山、低い部分を谷とし、山のピークをＰ、隣接する谷のピークをＶ、ＰとＶとの差をＰ−Ｖと定めた。Ｐ−Ｖの最大値を表に記した。
[PV measurement method]
The film roll of the present invention wound up by a slitter is measured in the roll width direction with RQP manufactured by TAPIO, the hardness is obtained at a width direction 5 mm pitch, and the average hardness is calculated from the width direction hardness distribution obtained by RQP. Then, with the average hardness as a boundary, the high hardness portion was defined as a peak, the low portion as a valley, the peak of the peak as P, the peak of the adjacent valley as V, and the difference between P and V as PV. The maximum value of PV was noted in the table.
[密度]
フィルムを１００ｍｍ角に裁断し、重量を測定し、次式より密度を求めた。
[density]
The film was cut into 100 mm square, the weight was measured, and the density was determined from the following formula.
密度＝重量 ／（フィルム厚み × １０ｃｍ × １０ｃｍ）
（実施例１）
ポリエチレンテレフタレートの原料を押出機でフィルム状に溶融押出して冷却し、厚み１００μｍ、密度１．３３ｇ／ｃｍ３のマスターロールから、製品長１０００ｍ巻きにジャンボロールを±８０ｍｍにオシレーションして厚み斑を幅方向に分散させスリットしポリエステルフィルムロールを得た。得られた結果を表１に示した。
Density = weight / (film thickness × 10 cm × 10 cm)
Example 1
Polyethylene terephthalate raw material is melt-extruded into a film with an extruder and cooled. From a master roll having a thickness of 100 μm and a density of 1.33 g / cm 3 , a jumbo roll is oscillated to a product length of 1000 m to a thickness of ± 80 mm. Dispersed in the width direction and slit to obtain a polyester film roll. The obtained results are shown in Table 1.
（実施例２）
溶融押出して冷却後に長手方向に３〜６倍延伸した後、次いで横方向に３〜６倍延伸し、密度１．３５ｇ／ｃｍ３のマスターロールとした以外は、実施例１と同様の条件で、ポリエステルフィルムロールを得た。得られた結果を表１に示した。
(Example 2)
After melt extrusion and cooling, the film was stretched 3 to 6 times in the longitudinal direction, and then stretched 3 to 6 times in the transverse direction to obtain a master roll having a density of 1.35 g / cm 3 under the same conditions as in Example 1. A polyester film roll was obtained. The obtained results are shown in Table 1.
（実施例３）
厚み７５μｍのマスターロールとした以外は、実施例１と同様の条件で、ポリエステルフィルムロールを得た。得られた結果を表１に示した。
(Example 3)
A polyester film roll was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the master roll had a thickness of 75 μm. The obtained results are shown in Table 1.
（比較例１）
製品長１０００ｍ巻きにジャンボロールをスリットする際のオシレーション幅を±２０ｍｍとした以外は、実施例１と同様の条件で、ポリエステルフィルムロールを得た。得られた結果を表１に示した。
(Comparative Example 1)
A polyester film roll was obtained under the same conditions as in Example 1, except that the oscillation width when slitting the jumbo roll into a product length of 1000 m was changed to ± 20 mm. The obtained results are shown in Table 1.
（比較例２）
溶融押出して冷却後に長手方向に３〜６倍延伸した後、次いで横方向に３〜６倍延伸し、密度１．３５ｇ／ｃｍ３のマスターロールとし、製品長１０００ｍ巻きにジャンボロールをスリットする際のオシレーション幅を±２０ｍｍとした以外は、実施例１と同様の条件で、ポリエステルフィルムロールを得た。得られた結果を表１に示した。
(Comparative Example 2)
When melt-extruded and cooled, stretched 3 to 6 times in the longitudinal direction, then stretched 3 to 6 times in the transverse direction to make a master roll with a density of 1.35 g / cm 3 , and slit a jumbo roll with a product length of 1000 m A polyester film roll was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the oscillation width was set to ± 20 mm. The obtained results are shown in Table 1.
（比較例３）
厚み７５μｍのマスターロールとし、製品長１０００ｍ巻きにジャンボロールをスリットする際のオシレーション幅を±２０ｍｍとした以外は、実施例１と同様の条件で、ポリエステルフィルムロールを得た。得られた結果を表１に示した。
(Comparative Example 3)
A polyester film roll was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the master roll had a thickness of 75 μm and the oscillation width at the time of slitting the jumbo roll with a product length of 1000 m was ± 20 mm. The obtained results are shown in Table 1.
（比較例４）
溶融押出して冷却後に長手方向に３〜６倍延伸した後、次いで横方向に３〜６倍延伸し、密度１．４１ｇ／ｃｍ３のマスターロールとし、製品長１０００ｍ巻きにジャンボロールをスリットする際のオシレーション幅を±２０ｍｍとした以外は、実施例１と同様の条件で、ポリエステルフィルムロールを得た。得られた結果を表１に示した。
(Comparative Example 4)
When melt-extruded and cooled, stretched 3 to 6 times in the longitudinal direction, then stretched 3 to 6 times in the transverse direction to make a master roll with a density of 1.41 g / cm 3 , and slit a jumbo roll with a product length of 1000 m A polyester film roll was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the oscillation width was set to ± 20 mm. The obtained results are shown in Table 1.
Claims (1)
フィルムの厚みが５０μｍ以上３００μｍ以下であり、
フィルムの密度が１．３３ｇ／ｃｍ３以上１．３６ｇ／ｃｍ３以下であり、
コアに巻かれたフィルムロールの幅方向に測定した硬度から平均を算出し、該平均より高い範囲を山、該平均より低い範囲を谷とし、山のピークをＰ、それに隣接する谷のピークをＶ、ＰとＶとの差をＰ−Ｖとした際に、Ｐ−Ｖの最大値が１００×９．８／ＳＥＣ２以下であることを特徴とするポリエステルフィルムロール。 A polyester film roll in which a film is wound around a core,
The thickness of the film is 50 μm or more and 300 μm or less,
The density of the film is 1.33 g / cm 3 or more and 1.36 g / cm 3 or less,
The average is calculated from the hardness measured in the width direction of the film roll wound around the core. The range higher than the average is a peak, the range lower than the average is the valley, the peak of the peak is P, and the peak of the valley adjacent to the peak is the peak. A polyester film roll characterized in that the maximum value of PV is 100 × 9.8 / SEC 2 or less when the difference between V, P and V is PV.
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| JPWO2020090673A1 (en) * | 2018-10-30 | 2021-09-02 | 東洋紡株式会社 | Biaxially oriented polyester film roll |
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2012
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