JP2013142131A - トリアセチルセルロース用粘着剤組成物、並びにこれを用いた積層体、光学フィルム及び光学部材 - Google Patents

Abstract

【課題】トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）基材１１とガラス基材１３とを粘着層１２を介して積層した際に、高温多湿下であっても過酸化物を使用することなく、ＴＡＣ基材の収縮応力を緩和でき、ガラス基材からの浮きを防止できる粘着剤組成物を提供する。
【解決手段】本発明のＴＡＣ用粘着剤組成物は、重量平均分子量が４０万以上９０万以下であるアクリル系粘着剤と、このアクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．０１質量部以上０．５質量部以下のイソシアネート系硬化剤と、メタクリル酸エステル重合体ブロック（Ｍ）とアクリル酸エステル重合体ブロック（Ａ）とからなるアクリル共重合体とを含有し、酸成分を実質的に含有しない。上記共重合体は、重量平均分子量１０，０００〜３００，０００のＭ−Ａ−Ｍ型トリブロック共重合体であることが好適であり、上記硬化剤は、ヘキサメチレンジイソシアネート系であることが好適である。
【選択図】図１

Description

本発明は、液晶ディスプレイやタッチパネル搭載のモバイルディスプレイ等の画像表示装置に用いる光学部材に関し、さらに詳しくは、トリアセチルセルロース（以下、「ＴＡＣ」ともいう。）基材とガラス基材とを粘着層を介して積層したときに、高温多湿下であっても、ＴＡＣ基材の粘着フィルムがガラス基材から浮くことを防止できる粘着剤組成物に関する。

液晶ディスプレイ等の画像表示装置を構成する光学フィルムとして、ＴＡＣフィルムが用いられている。ＴＡＣはガラスや偏光板を保護する等の役割を有しており、必要に応じてその表面に耐擦過性付与のためのハードコート層や、耐擦傷性はそのままに反射防止機能により液晶画面の見易さの向上に寄与する反射防止層等が形成されるタイプもある。

ＴＡＣフィルムは粘着層を介してガラス基材と積層され、光学部材として使用される。しかし、一般にＴＡＣは湿熱条件で収縮する性質を有するため、高温多湿下では、ＴＡＣ基材の粘着フィルムがガラス基材から浮くという問題が生じてしまう。

この問題を解決するために、例えば特許文献１には、アクリル系粘着剤とイソシアネート系硬化剤の他に、過酸化物を含有させることによって、過酸化物による熱分解反応を併用し、充分な応力緩和性を維持することが開示されている。

また、特許文献２には、同じくガラス基材の反りを防止するために、粘着剤組成物からなる層を架橋して得られる粘着層の、２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が３２０００〜７００００Ｐａ及び８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が２００００〜４５０００Ｐａになるように、粘着剤組成物からなる層を加熱処理する工程、を含む光学部材用粘着層の製造方法が開示されている。

特開２００６−１８３０２２号公報 特開２００６−３１６１８１号公報

特許文献１、２の粘着剤は、その実施例から明らかなように、いずれも過酸化物を含有させることによって、過酸化物による熱分解反応を併用し、充分な応力緩和性を維持するものである。

しかしながら、硬化剤以外の第３成分として過酸化物を含有させると、残留した過酸化物によって、その後経時で架橋反応が進行し粘着物性が変化してしまうという問題や、残留した過酸化物が光や熱で分解し、ラジカルを発生するため粘着剤が経時劣化してしまうという問題が生じる。このため、過酸化物を含有させずに浮きや剥れを抑制する方法が望まれていた。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、ＴＡＣ基材とガラス基材とを粘着層を介して積層した際に、高温多湿下において、ＴＡＣ基材の粘着フィルムがガラス基材から浮くことを防止できる粘着剤組成物を提供することである。

本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねたところ、アクリル系粘着剤と、イソシアネート系硬化剤と、アクリル共重合体とを組み合わせることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。

（１）本発明は、トリアセチルセルロース基材上に形成される粘着層を構成する組成物であって、重量平均分子量が４０万以上９０万以下であるアクリル系粘着剤と、前記アクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．０１質量部以上１．０質量部以下のイソシアネート系硬化剤と、メタクリル酸エステル重合体ブロックとアクリル酸エステル重合体ブロックとからなるアクリル共重合体と、を含有し、酸成分を実質的に含有しない、トリアセチルセルロース用粘着剤組成物である。

（２）また、本発明は、前記アクリル共重合体がメタクリル酸メチル重合体ブロック（Ｍ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（Ａ）とからなる重量平均分子量１０，０００〜３００，０００のＭ−Ａ−Ｍ型トリブロック共重合体である、（１）記載のトリアセチルセルロース用粘着剤組成物である。

（３）また、本発明は、前記イソシアネート系硬化剤がヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤である、（１）又は（２）記載のトリアセチルセルロース用粘着剤組成物である。

（４）また、本発明は、請求項１から３いずれか記載のトリアセチルセルロース用粘着剤組成物が粘着層としてトリアセチルセルロース基材上に形成され、このトリアセチルセルロース基材の前記粘着層と反対側の面に、ハードコート層及び反射防止層が形成された光学フィルムである。

（５）また、本発明は、（４）記載の光学フィルムにおける前記粘着層を介して前記トリアセチルセルロース基材とガラス基材とが積層されている光学部材である。

本発明のトリアセチルセルロース用粘着剤組成物によれば、この粘着剤組成物の硬化物からなる粘着層を介してＴＡＣ基材とガラス基材とを積層した際に、高温多湿下であっても、過酸化物を使用することなく、ＴＡＣ基材の収縮応力を緩和でき、ＴＡＣ基材の粘着フィルムがガラス基材から浮くことを防止できる。

本発明の実施形態に係る光学部材の概略断面図である。 本発明の実施形態に係る画像表示装置の概略断面図である。

以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。

＜トリアセチルセルロース用粘着剤組成物＞
本発明のトリアセチルセルロース用粘着剤組成物は、主剤としてのアクリル系粘着剤と、イソシアネート系硬化剤と、アクリル共重合体とを必須成分とする。以下、これらの構成要素について説明する。

［アクリル系粘着剤］
まず、アクリル系粘着剤について説明する。アクリル系粘着剤は、酸成分を実質的に含有しないことが好適である。酸成分を含有すると、粘着層に接する導電性薄膜の劣化を促進し得るため、好ましくない。このような酸成分としては、カルボン酸等が挙げられる。一方、酸成分を実質的に含有しない組成として、例えば、アクリル酸エステルと、このアクリル酸エステルと共重合可能な水酸基含有モノマーとを含み、これらアクリル酸エステルと水酸基含有モノマーとの共重合により得られる粘着剤が挙げられる。

ここで、実質的に含有しないとは、アクリル系ポリマー中のカルボキシル基の含有量が２５ｐｐｍ未満であることを意味する。本発明では、アクリル系ポリマー中にカルボキシル基を２５ｐｐｍ以上含有させないことで、導電性薄膜の腐食を有効に防止できる。なお、アクリル系ポリマー中のカルボキシル基の含有量は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）により測定することができる。具体的には、カルボキシル基とシリル化剤とを反応させ、１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ）にて、シリル化物に由来するピークを測定する（定量下限：２５ｐｐｍ）。

上記アクリル系ポリマーは、アクリル酸エステルを主成分とする。ここで、主成分とは、共重合割合が５１質量％以上であることを意味し、６５質量％以上であることが好ましい。アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記アクリル酸エステルの中でも、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルが、耐久性、透明性、塗工適性等に優れ、また、低コストである点において好ましい。

共重合可能な水酸基含有モノマーは、その構造中に、共重合可能な重合性基と、水酸基とを有していれば、特に限定されず、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ポリエチレングリコール等が挙げられる。

粘着剤組成物中の上記水酸基含有モノマーの含有量は、アクリル酸エステルが主成分であれば、特に限定されず、所望の粘着強度を示すように、適宜、設定することができるが、耐久性、粘着性、光学特性等の観点から、当該組成物に含まれる上記アクリル酸エステルの総量に対し、０．１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。なお、上記共重合比は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）により測定することができる。

また、上記アクリル系ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、耐久性の観点から、好ましくは４０万〜９０万の範囲内である。重量平均分子量が４０万未満であると、粘着層が軟らかくなり、ＴＡＣ基材の収縮量には十分追従するが、高温多湿の長期条件下で繰り返される内部応力に耐えることができず、重量平均分子量が９０万を超えると粘着層が硬くなり、ＴＡＣ基材の収縮量と粘着層の変化量の差が大きくなるため収縮応力が生じ、いずれの場合もＴＡＣ基材の収縮応力を適度に緩和することができないので好ましくない。なお、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した際の、ポリスチレン換算の値である。

なお、上記アクリル系ポリマーの市販品としては、例えば、ＳＫダイン２９７１（綜研化学社製）、ＳＫダイン２９７５（綜研化学社製）、ＳＫダイン１８１１Ｌ（綜研化学社製）、ＳＫダイン２１４７（綜研化学社製）、ＳＫダイン１４３５（綜研化学社製）、ＳＫダイン１４１５（綜研化学社製）、オリバインＥＧ−６５５（トーヨーケム社製）等を好適に用いることができる。

［硬化剤］
硬化剤は、ＴＡＣ基材への密着性が良好であるという理由から、イソシアネート系硬化剤を用いることが好ましい。イソシアネート系硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物の３量体、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、該ウレタンプレポリマーの３量体等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，５−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４′−ジイソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明においては、粘着層に柔軟性を付与できるため応力の緩和性に優れる点で、ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤を用いることが好ましい。

上記イソシアネート系硬化剤の含有量は、アクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．０１質量部以上１．０質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上０．３質量部以下であることがより好ましく、０．０５質量部以上０．２質量部以下であることがさらに好ましい。配合量が０．０１質量部よりも少ないと、高温での弾性率が低下するため十分な応力緩和性が発現されにくく、耐久性が得られない場合がある点で好ましくない。一方で、含有量が１．０質量部よりも多いと、弾性率が高くなり、高温でのＴＡＣ基材の収縮に追従しにくくなる上に粘着力が低下するため、浮きや剥れが発生しやすくなる場合がある点で好ましくない。０．０１質量部以上１．０質量部以下であれば、適度な弾性率を有する粘着層を形成することができ、ＴＡＣ基材の収縮応力を緩和して、高温多湿下であってもＴＡＣ基材の粘着フィルムがガラス基材から浮くことを防止できる。

［アクリル共重合体］
アクリル共重合体は、高温でのＴＡＣ基材への密着性が向上することや、粘着層の凝集性が向上するため、高温での弾性率が低下しにくいことから、トリブロック共重合体系硬化剤を用いることが好ましい。トリブロック共重合体は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（Ｍ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（Ａ）とからなり、アクリル酸ブチル重合体ブロック（Ａ）の占める割合は７０質量％以上であり、トリブロック共重合体の重量平均分子量は１０，０００〜３００，０００である。

上記の重量平均分子量とアクリル酸ブチル重合体ブロック（Ａ）の占める割合とを満たすトリブロック共重合体としては、特に限定されないが、具体的には、例えばＬＡ２３３０、ＬＡ２１４０、ＬＡ４２８５（クラレ社製）、Ｍ５１、Ｍ５２、Ｍ５３、Ｍ５２Ｎ、Ｍ２２Ｎ（アルケマ社製）の商品名で市販されているものを好適に使用することができる。

アクリル共重合体の配合量は、アクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．１〜１０質量部であることが好ましく、１〜５質量部であることがより好ましい。配合量が０．１質量部よりも少なくなると、高温での弾性率が低下して十分な応力緩和性が発現されにくく、耐久性が得られない場合がある点で好ましくない。一方で、含有量が１０質量部よりも多くなると、アクリル系粘着剤との相溶性が悪化し、透明性が低下する場合がある点で好ましくない。上記範囲であれば、高温多湿の条件下であってもＴＡＣ基材の粘着フィルムがガラス基材から浮くことを防止できる。

［他の添加剤］
その他の添加剤は、粘着剤組成物に対して、耐候性、耐光性、耐熱性、耐湿性、難燃性等を付与するために必要に応じて添加される。また、添加剤は、コーティング液の安定性、塗工性、乾燥性、アンチブロッキング性等を向上させるためにも必要に応じて添加される。その他の添加剤としては、特に、上記の粘着剤、硬化剤、アクリル共重合体、可塑剤及び金属キレート剤に加えて、シランカップリング剤を併用、添加することにより、ＴＡＣ基材と被接着物との接着性をさらに高めることができる。

シランカップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニルアミノフロピルトリメトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤；ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド系シランカップリング剤；ビニルエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニル系シランカップリング剤；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のメタクリレート系シランカップリング剤；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、等のエポキシ系シランカップリング剤；γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート系シランカップリング剤；ポリエトキシジメチルシロキサン、ポリエトキシジメチルシロキサン等のポリマー型シランカップリング剤；Ｎ−（Ｎ−ベンジル−β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等のカチオン型シランカップリング剤等が挙げられる。

また、分散剤、消泡剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、酸化防止剤等を添加してもよい。これらは、公知のものを特に制限なく使用することができ、コーティング液や粘着剤組成物に求められる性能に応じて、適宜選択される。

＜トリアセチルセルロース積層体＞
本発明のトリアセチルセルロース積層体は、上記トリアセチルセルロース用粘着剤組成物を粘着層としてトリアセチルセルロース基材上に形成してなる。

［トリアセチルセルロース基材］
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）は、不燃性、透明性、表面外観、電気絶縁性に優れる点において光学フィルムの基材として好ましい。ＴＡＣは湿熱環境下において収縮する性質があるが、粘着層が一定の厚みと弾性を有する場合、ＴＡＣ基材の収縮応力を緩和して、ＴＡＣ基材の粘着フィルムがガラス基材から浮くことを防止できる。

ＴＡＣ基材の厚みは特に限定されず、用途に応じて適宜選択することができる。通常５０μｍ以上１５０μｍ以下であるが、好ましくは５０μｍ以上１００μｍ以下である。上記範囲より薄いと、機械的強度が不十分であり、また湿熱条件下における反りによって破断を生じる場合があり、上記範囲より厚いと、過剰性能でコスト高になる場合がある。

ＴＡＣ基材の形成方法は、特に限定されず、例えば、溶液流延法、溶融押出法、カレンダー法等の従来公知の製膜方法を用いることができる。また、上記方法によりあらかじめフィルム状に製膜された市販の基材を使用してもよい。

なお、基材には、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理等の公知の易接着処理を行ってもよい。

［粘着層］
粘着層の厚みは、通常、５μｍ以上１００μｍ以下であるが、好ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下である。厚みが５μｍ未満であると、ＴＡＣの収縮に粘着層の大部分が追従してしまい、ＴＡＣ基材の収縮応力を緩和することができない。１００μｍを超えると、応力緩和特性について問題はないが、光線透過率等の光学特性に悪影響を及ぼす場合があり好ましくない。

粘着層の粘性については、上記粘着層の６０℃における損失正接（以下、「ｔａｎδ（６０℃）」ともいう。）が０．３５以上１．０未満であり、上記粘着層の８０℃における損失正接（以下、「ｔａｎδ（８０℃）」ともいう。）が０．４０以上１．０未満であることが好ましい。ｔａｎδは、粘着層の粘性を反映し、応力緩和挙動（力が加わった場合の変形の遅れ）を示すパラメーターの１つである。ｔａｎδは、例えば、測定装置として、ティー・エイ・インスツルメント社製の固体粘弾性アナライザーＲＳＡ−ＩＩＩを用い、ＪＩＳ Ｋ７２４４−１に準拠した動的粘弾性測定法（アタッチメントモード：圧縮モード，周波数：１Ｈｚ，温度：−５０〜１５０℃、昇温温度：５℃／分）にて測定することができる。本発明は、高温多湿下であっても、ＴＡＣ基材の粘着フィルムがガラス基材から浮かないようにすること、さらにはフィルムの端部がガラス基材から僅かにでも剥がれないようにすることを目的とするため、高温下（６０℃及び８０℃）における損失正接ｔａｎδを指標とした。ｔａｎδの値が上記の範囲よりも低いと、粘着剤の流動性が低く、高温でのＴＡＣ基材の収縮に追従しにくくなるため、浮きや剥れが発生しやすくなる場合がある点で好ましくない。ｔａｎδの値が上記の範囲よりも高いと、粘着剤の高温での流動性が高く、粘着層の凝集性が低下し耐久性が得られない場合がある点で好ましくない。

［ＴＡＣ積層体の製造方法］
本発明のＴＡＣ積層体の製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。一例として、剥離フィルム上に、上記粘着剤組成物をアプリケータ等により全面塗工、乾燥後、粘着層が形成された面に、ＴＡＣ基材をラミネートすることにより製造することができる。

＜光学フィルム＞
上記ＴＡＣ積層体におけるＴＡＣ基材の粘着層と反対側の面に、ハードコート層、反射防止層等をさらに形成することにより、窓ガラスのほか、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、電界放出ディスプレイ等の各種画像表示装置において、反射防止、表面の保護、防眩等の目的で使用される光学フィルムとして好適に用いることができる。ハードコート層はアクリル系の紫外線硬化型樹脂による硬化皮膜をＴＡＣ基材の表面に付加する方式等にて形成することができる。反射防止層はシリカ等の微粒子の添付により形成することができる。

＜光学部材＞
本発明の光学フィルムは、上記粘着層を介してガラス基材を貼着することにより、液晶ディスプレイ等の各種画像表示装置において使用される光学部材として好適に用いることができる。図１に、本発明の光学部材の構成の一例を示す。光学部材１は、ＴＡＣ基材１１の一方の面には、ハードコート層１４、反射防止層１５が順次積層されており、他方の面には粘着層１２が形成されており、粘着層１２を介して、ガラス基材１３が貼着されている。ガラス基材１３を貼着する方法としては、特に限定されないが、通常、圧着方式が用いられる。なお、ガラス基材１３は近年０．５ｍｍ程度まで薄型化の傾向があり、本発明の粘着層は、ガラス基材１３の厚さが０．１ｍｍから０．７ｍｍの場合に好適に用いられる。

また、粘着層１２の厚さは１０μｍ程度と極めて薄い場合がある。本発明の光学部材は、粘着層１２の厚さが極めて薄いにもかかわらず、湿熱条件下において長期間使用しても、ガラス基材からの浮きが発生しにくく、安定した光学特性を保つことを特徴としている。そのため、本発明の光学部材は、薄型の光学部材として好適に用いることができる。また粘着剤組成物に過酸化物を含まないため、残留した過酸化物によって、その後経時で架橋反応が進行し粘着物性が変化してしまうおそれや、残留した過酸化物が、光や熱で分解することにより発生するラジカルの影響で粘着剤が劣化してしまうおそれもない。

＜画像表示装置＞
図２は、上記光学部材１を、タッチパネル搭載の画像表示装置２に用いたときの例を示す。なお、本発明の光学部材１は、ウィンドウディスプレイや自動車のメーター等、ＴＡＣ基材１１とガラス基材１３とを貼着するものであれば、液晶ディスプレイやタッチパネル搭載のモバイルディスプレイ等の画像表示装置に限らず幅広く用いることができるものであるが、酸成分を実質的に含有しないトリアセチルセルロース用粘着剤組成物を用いており、導電性薄膜の腐食を有効に防止できることから、タッチパネル搭載の画像表示装置に用いることがより好適である。

＜画像表示装置＞
上記光学部材１は、タッチパネル搭載のモバイルディスプレイ等の各種画像表示装置において使用され得る。図２に、この場合の画像表示装置２の構成の一例を示す。画像表示装置の最表面には、ガラス等の薄膜基材２１ａからなる透明基材２１が設けられ、この透明基材２１の裏面の周縁には、透明基材２１の周縁を装飾するための印刷インキ層２１ｂが形成されている。透明基材２１の裏面には第２の粘着層２２が形成され、この第２の粘着層２２を介して、ＩＴＯ等の導電性薄膜が表面に形成された透明導電性基材２３が形成されている。粘着層２２の組成は、粘着層１２の組成とは異なってもよいし、同一でもよい。また、透明導電性基材２３は、Ｘ軸方向のセンサに相当する。

透明導電性基材２３の粘着層２２と反対側の面には、上記光学フィルム１がガラス基材１３、粘着層１２、ＴＡＣ基材１１、ハードコート層１４及び反射防止層１５の順に積層されている。なお、図２においては、粘着層１２側のガラス基材１３上には第２の透明導電性基材２４が形成されている。この第２の透明導電性基材２４はＹ軸方向のセンサに相当する。

反射防止層１５のハードコート層１４と反対側の面には、エアギャップ層２５及び液晶ディスプレイ層２６が順次積層されている。エアギャップ層２５は、空気の層であり、外部の衝撃から液晶ディスプレイ層２６を保護するために設けられる。

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

＜実施例１＞
アクリル系粘着剤Ａ（商品名「ＳＫ２９７５」,重量平均分子量：４０万，固形分：４２％，綜研化学社製）１００質量部と、イソシアネート系硬化剤Ａ（商品名「Ｙ−７５」，ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤，固形分：７５％，綜研化学社製）０．１質量部と、アクリル共重合体（商品名「ＬＡ２３３０」，固形分：１００％，メタクリル酸メチル重合体ブロック（Ｍ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（Ａ）とからなる重量平均分子量１６０，０００のＭ−Ａ−Ｍ型トリブロック共重合体，クラレ社製）をトルエンにて溶解し、固形分が４０％となるように調整したアクリル共重合体溶液２．６２５質量部と、シランカップリング剤（商品名「Ａ５０」,固形分：５０％，綜研化学社製）０．２５質量部とを、トルエン及びメチルエチルケトンの混合溶媒（商品名：ＫＴ−１１，質量比１：１、ＤＩＣグラフィクス社製）２５質量部に溶解させて粘着剤組成物を得た。

この粘着剤組成物を用いて実施例１の光学フィルムを作製した。光学フィルムは、ＴＡＣを基材としたＡＲ５．５（Ｓｏｎｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＆ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｄｅｖｉｃｅ社製）を用いて作製した。ＡＲ５．５の構成は、図１に示した光学部材１と同様、ＴＡＣ基材１１の一方の面にハードコート層１４、反射防止層１５を順次積層したものである。上記粘着剤組成物を、アプリケータを用いて剥離フィルムであるＰＥＴフィルム（東レフィルム加工社製セラピールＢＸ９Ａ（ＲＸ）ＰＥＴ３８μｍ）に９２℃２分の乾燥条件にて乾燥後の粘着層膜厚が１２μｍとなるように塗布し、この剥離フィルムの粘着層が形成された面に、上記ＡＲ５．５の反射防止層１５が形成されている面とは反対側の面をラミネートし、実施例１の光学フィルムを作製した。反射防止層の厚さは０．１μｍ、ハードコート層の厚さは１０μｍ、ＴＡＣ基材の厚さは８０μｍである。

また、実施例１の光学フィルムを用いて実施例１の光学部材を作製した。光学部材の作製にあたっては、ガラス基材（品名「ゴリラガラス＃１７３７」，厚み：０．７ｍｍ，コーニング社製」）を用いた。実施例１の光学フィルムが有する面のうち、上記粘着層が形成されている面を上記ガラス基材にラミネートした。これによって、実施例１の光学部材を作製した。

＜実施例２＞
上記アクリル系粘着剤Ａの代わりにアクリル系粘着剤Ｂ（商品名「Ｎ７５２０」,重量平均分子量：７０万，固形分：３５％，日本合成化学工業社製）１００質量部を用い、上記イソシアネート系硬化剤Ａの代わりにイソシアネート系硬化剤Ｂ（商品名「コロネートＨＸ」，ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤，固形分：１００％，日本ポリウレタン工業社製）０．０２５質量部を用い、上記アクリル共重合体溶液の量を２．１９質量部にし、上記シランカップリング剤の量を０．２質量部にしたこと以外は、実施例１と同様の方法にて、実施例２の光学フィルム及び光学部材を得た。

＜比較例１＞
上記アクリル系粘着剤Ａの代わりに上記アクリル系粘着剤Ｂを１００質量部用い、上記イソシアネート系硬化剤Ａの代わりにイソシアネート系硬化剤Ｃ（商品名「コロネートＬ−５５Ｅ」，トリレンジイソシアネート系硬化剤，固形分：５５％，日本ポリウレタン工業社製）０．２５質量部を用い、上記アクリル共重合体溶液及び上記シランカップリング剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様の方法にて、比較例１の光学フィルム及び光学部材を得た。

＜比較例２＞
上記アクリル系粘着剤Ａの代わりにアクリル系粘着剤Ｃ（商品名「ＥＧ−６５５」,重量平均分子量：１００万，固形分：２３．５％，トーヨーケム社製）１００質量部を用い、上記イソシアネート系硬化剤Ａの代わりにイソシアネート系硬化剤Ｄ（商品名「ＢＸＸ５６２７」，ｍ−キシリレンジイソシアネート系硬化剤，固形分：５０％，トーヨーケム社製）０．０２質量部を用い、上記アクリル共重合体溶液及び上記シランカップリング剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様の方法にて、比較例２の光学フィルム及び光学部材を得た。

＜比較例３＞
上記アクリル系粘着剤Ａの代わりにアクリル系粘着剤Ｄ（商品名「ＳＫ１８１１Ｌ」,重量平均分子量：６０万，固形分：２３％，綜研化学社製）１００質量部を用い、上記イソシアネート系硬化剤Ａの代わりにイソシアネート系硬化剤Ｅ（商品名「ＴＤ−７５」，ｍ−キシリレンジイソシアネート系硬化剤，固形分：７５％，綜研化学社製）０．４質量部を用い、上記シランカップリング剤を０．０９質量部用い、上記アクリル共重合体溶液を用いなかったこと以外は、実施例１と同様の方法にて、比較例３の光学フィルム及び光学部材を得た。

＜応力緩和特性の検討＞
以下の試験を行うことによって、本発明のＴＡＣ積層体の応力緩和特性について、その粘着層の粘弾性の面から検証した。

各実施例・比較例の光学フィルムを用いて、各実施例・比較例の粘着層について、第１の高温状態（６０℃）のときの損失正接ｔａｎδと、第２の高温状態（８０℃）のときの損失正接ｔａｎδとを測定した。損失正接ｔａｎδの測定はティー・エイ・インスツルメント社製の固体粘弾性アナライザーＲＳＡ−ＩＩＩを用い、ＪＩＳ Ｋ７２４４−１に準拠した動的粘弾性測定法（アタッチメントモード：圧縮モード，周波数：１Ｈｚ，温度：−５０〜１５０度、昇温速度：５度／分）にて行った。測定の結果を表２に示す。ｔａｎδ（６０℃）については、０．３５以上１．０未満である場合を“○”とし、そうでない場合を“×”とした。ｔａｎδ（８０℃）については、０．４０以上１．０未満である場合を“○”とし、そうでない場合を“×”とした。

＜耐久試験の評価＞
各実施例・比較例の光学部材を高温多湿（６０℃、９０％ＲＨ）の条件下で、５００時間保存してから、ＴＡＣ基材の粘着フィルムがガラス基材から浮いたか否かを目視で測定した。評価基準は以下の通りである。
○：浮きや剥れが生じた。
×：浮きや剥れが生じなかった。
測定の結果を表２に示す。

粘着層がアクリル系粘着剤と、イソシアネート系硬化剤と、アクリル共重合体とを含有し、ｔａｎδ（６０℃）が０．３５以上１．０未満であり、ｔａｎδ（８０℃）が０．４０以上１．０未満であるＴＡＣ積層体を用いた光学部材は、粘着層の厚さが１２μｍと極めて薄いにもかかわらず、ＴＡＣ基材の収縮応力を適切に緩和でき、その結果、ＴＡＣ基材の粘着フィルムがガラス基材から浮くことを防止できることが確認された（実施例１及び２）。また、粘着層は実質的に酸成分を含有しないため、導電性薄膜が粘着層に接する場合においても、導電性薄膜の劣化を防止できる。

一方、粘着層がアクリル共重合体を含有しない場合、ｔａｎδの値が上記の範囲よりも低い結果、高温でのＴＡＣ基材の収縮に追従しにくくなるため、浮きや剥れが発生しやすくなることが確認された（比較例１〜３）。

また、アクリル系粘着剤の重量平均分子量が９０万を超えると、粘着層が硬くなり、ＴＡＣ基材の収縮量と粘着層の変化量の差が大きくなるため収縮応力が生じ、ＴＡＣ基材の収縮応力を適度に緩和できないことが確認された（比較例２）。

また、イソシアネート系硬化剤の添加量がアクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．５質量部を超える場合、高温での弾性率が高くなり、高温でのガラス基材の収縮に追従しにくくなる上に粘着力が低下するため、浮きや剥れが生じ得ることが確認された（比較例３）。

１ 光学部材
１１ ＴＡＣ基材
１２ 粘着層
１３ ガラス基材
１４ ハードコート層
１５ 反射防止層

Claims (5)

1. トリアセチルセルロース基材上に形成される粘着層を構成する組成物であって、
   重量平均分子量が４０万以上９０万以下であるアクリル系粘着剤と、
   前記アクリル系粘着剤の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．０１質量部以上１．０質量部以下のイソシアネート系硬化剤と、
   メタクリル酸エステル重合体ブロックとアクリル酸エステル重合体ブロックとからなるアクリル共重合体と、
   を含有し、
   酸成分を実質的に含有しない、トリアセチルセルロース用粘着剤組成物。
2. 前記アクリル共重合体は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（Ｍ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（Ａ）とからなる重量平均分子量１０，０００〜３００，０００のＭ−Ａ−Ｍ型トリブロック共重合体である、請求項１記載のトリアセチルセルロース用粘着剤組成物。
3. 前記イソシアネート系硬化剤は、ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤である、請求項１又は２記載のトリアセチルセルロース用粘着剤組成物。
4. 請求項１から３いずれか記載のトリアセチルセルロース用粘着剤組成物が粘着層としてトリアセチルセルロース基材上に形成され、このトリアセチルセルロース基材の前記粘着層と反対側の面に、ハードコート層及び反射防止層が形成された光学フィルム。
5. 請求項４記載の光学フィルムにおける前記粘着層を介して前記トリアセチルセルロース基材とガラス基材とが積層されている光学部材。

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