JP2013095737A - Skin cosmetic - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、皮膚化粧料に関する。 The present invention relates to a skin cosmetic.
人の皮膚表面は皮脂膜に覆われていて水分の蒸散が適度に抑制されている。そして、皮膚の水分を適切な範囲に保つことは皮膚の健康の面から見て非常に大切なことであり、水分が不足すると肌荒れ等を生じやすくなる。洗顔や入浴を行うと一時的に皮脂膜が取り除かれてしまい肌の水分が失われやすくなることから化粧水、乳液、クリーム、美容液等の保湿化粧料を使用して水分を補う必要がある。
ここで、一般に化粧料には保湿剤としてグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール等の多価アルコールやアミノ酸、ピロリドンカルボン酸塩等が配合されているが、保湿剤を多量に含有する皮膚化粧料にあっては、べたつくなどの違和感を与えるなど、必ずしも満足できるものではなかった。さらに保湿化粧料には、適度なコクのあるリッチ感を有しながら、べたつきを感じないという心地よい使用感が求められているが、これについても満足できるものではなかった。
The surface of human skin is covered with a sebum film, and moisture transpiration is moderately suppressed. Keeping the skin moisture within an appropriate range is very important from the viewpoint of skin health. If the moisture is insufficient, rough skin and the like are likely to occur. If you wash your face or bath, the sebum film will be temporarily removed and it will be easy to lose the moisture of your skin, so it is necessary to supplement the moisture with moisturizing cosmetics such as lotion, milky lotion, cream, and beauty serum. .
Here, generally, cosmetics are blended with glycerin, 1,3-butylene glycol, sorbitol and other polyhydric alcohols, amino acids, pyrrolidone carboxylates and the like as moisturizers, but skin cosmetics containing a large amount of moisturizers. The fee was not always satisfactory, such as giving a sense of incongruity such as stickiness. Furthermore, moisturizing cosmetics are required to have a comfortable feeling of use that does not feel sticky while having a moderate rich rich feeling, but this is not satisfactory.
また近年、低湿度下での水分保持力の高い保湿成分としてキチン、キトサン及びそれらの誘導体、蛋白加水分解物、ヒアルロン酸等の酸性ムコ多糖類、植物抽出物等様々な高保湿成分が提案されている。しかし、これらの保湿成分を化粧料に配合するとその高い保湿力から不快なべたつきが生じたり、のびやなじみが悪くなるという問題を生じることがあった。そこで、高い保湿効果を保持しながらべたつきを改善したものとして、例えば、特許文献１には、ムコ多糖類とトレハロースとを組み合わせた皮膚外用剤が提案されているが、いまだ十分にべたつきを抑えることはできていなく、肌へのなじみ性、肌の柔軟性改善効果、適度なコクのあるリッチ感についても十分に満足いくものではなかった。
そこで、特許文献２には、使用性を損なわずに保湿付与性を向上させる手段として、カルボキシビニルポリマーと平均分子量１５０００〜２５０００ポリエチレングリコールを組み合わせた保湿化粧料が提案されているが、十分にべたつきを抑えることはできず、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果、適度なコクのあるリッチ感についても満足いくものではなかった。
また、特許文献３には、アルキル変性カルボキシビニルポリマーと室温で固形状である油性成分を組み合わせた水中油型乳化組成物が、特許文献４には、多価アルコールのポリ（１２-ヒドロキシステアリン酸）エステルと無水珪酸又は固形珪酸誘導体を組み合わせた皮膚外用剤が提案されているが、これらはコクのあるリッチ感は有しているものの、乳化組成物でのみその効果が発揮されるものであった。また、肌へのなじみ性やべたつき感、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果が十分に満足のいくものではなかった。
In recent years, various highly moisturizing ingredients such as chitin, chitosan and their derivatives, protein hydrolysates, acidic mucopolysaccharides such as hyaluronic acid, plant extracts, etc. have been proposed as moisturizing ingredients with high moisture retention at low humidity. ing. However, when these moisturizing ingredients are blended in cosmetics, there is a problem that unpleasant stickiness occurs due to their high moisturizing power, and that spread and familiarity are deteriorated. Therefore, as an example of improving stickiness while maintaining a high moisturizing effect, for example, Patent Document 1 proposes an external preparation for skin that combines mucopolysaccharide and trehalose, but still sufficiently suppresses stickiness. The skin was not fully satisfied with the familiarity with the skin, the effect of improving the softness of the skin, and the richness with a moderate richness.
Therefore, Patent Document 2 proposes a moisturizing cosmetic that combines a carboxyvinyl polymer and an average molecular weight of 15,000 to 25,000 polyethylene glycol as a means for improving moisture retention without impairing usability, but is sufficiently sticky. However, it was not satisfactory with respect to the sustainability of the moisturizing effect, the effect of improving the skin flexibility, and the richness with a moderate richness.
Patent Document 3 discloses an oil-in-water emulsion composition in which an alkyl-modified carboxyvinyl polymer and an oily component that is solid at room temperature are combined, and Patent Document 4 discloses poly (12-hydroxystearic acid) of a polyhydric alcohol. ) Skin external preparations that combine esters and silicic anhydride or solid silicic acid derivatives have been proposed, but these have a rich rich feeling, but their effects are exhibited only in an emulsified composition. It was. In addition, the familiarity and stickiness to the skin, the persistence of the moisturizing effect, and the effect of improving the skin flexibility were not fully satisfactory.
本発明が解決しようとする課題は、コクのあるリッチな使用感を有しながら、肌へのなじみが良く、べたつき感を感じることがなく、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果に優れる皮膚化粧料を提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to maintain a moisturizing effect and improve skin flexibility while having a rich and rich feeling of use and being familiar with the skin and without feeling sticky. The object is to provide an excellent skin cosmetic.
上記課題を解決するために研究を重ねたところ、特定のポリアルキレングリコール誘導体と水溶性高分子化合物を特定の比率で組み合わせることにより、目的とする皮膚化粧料を得るに至った。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
（１）（Ａ）下記一般式（Ｉ）により示されるポリアルキレングリコール誘導体、
Ｚ−｛Ｏ−（ＥＯ）ａ−（ＢＯ）ｋ−Ｈ｝ｍ （Ｉ）
（式中、Ｚは水酸基を３〜６個有する多価アルコールから水酸基を除いた残基、ｍは３〜６の整数、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはオキシブチレン基を示し、ＥＯとＢＯはブロック状に結合している。また、ａはＥＯの平均付加モル数、ｋはＢＯの平均付加モル数を示し、ａは１０〜５０の整数であり、ｋは１〜２５の整数である。また、ＥＯとＢＯの合計量１００質量部に対し、ＥＯの質量割合は１５〜７５質量部である。）
及び
（Ｂ）水溶性高分子化合物
を含有し、皮膚化粧料全量に対し（Ａ）成分の含有量が０．１〜１０質量％、（Ｂ）成分の含有量が０．０１〜３質量％である、皮膚化粧料。
（２）さらに、（Ｃ）抗炎症剤を、皮膚化粧料全量に対し０．００１〜２質量％含有する、（１）に記載の皮膚化粧料。
As a result of researches to solve the above-mentioned problems, the intended skin cosmetics were obtained by combining a specific polyalkylene glycol derivative and a water-soluble polymer compound at a specific ratio.
That is, the present invention is as follows.
(1) (A) a polyalkylene glycol derivative represented by the following general formula (I):
Z- {O- (EO) a- (BO) k-H} m (I)
(In the formula, Z is a residue obtained by removing a hydroxyl group from a polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups, m is an integer of 3 to 6, EO is an oxyethylene group, BO is an oxybutylene group, and EO and BO are In addition, a is an average addition mole number of EO, k is an average addition mole number of BO, a is an integer of 10 to 50, and k is an integer of 1 to 25. Moreover, the mass ratio of EO is 15 to 75 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of EO and BO.)
And (B) a water-soluble polymer compound, the content of the component (A) is 0.1 to 10% by mass, and the content of the component (B) is 0.01 to 3% by mass with respect to the total amount of the skin cosmetic. Is skin cosmetics.
(2) The skin cosmetic according to (1), further comprising (C) 0.001-2% by mass of the anti-inflammatory agent with respect to the total amount of the skin cosmetic.
本発明の皮膚化粧料は、コクのあるリッチな使用感が得られ、肌へのなじみ性、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果のいずれも良好であり、使用後にべたつきが残ることもないなど、バランスの取れた上質な化粧効果を与えることができる。 The skin cosmetic composition of the present invention has a rich and rich feeling of use, and has good skin adaptability, long-lasting moisturizing effect, and skin softness improving effect, and remains sticky after use. It can give a balanced and high-quality makeup effect.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の皮膚化粧料に用いられる成分（Ａ）は、下記一般式（Ｉ）により示されるポリアルキレングリコール誘導体である。
Ｚ−｛Ｏ−（ＥＯ）ａ−（ＢＯ）ｋ−Ｈ｝ｍ （Ｉ）
式中、Ｚは、水酸基を３〜６個有する多価アルコールから水酸基を除いた残基を示す。多価アルコールとしては、水酸基が３個のグリセリン、トリメチロールプロパン、水酸基が４個のジグリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、メチルグルコシド、水酸基が５個のキシリトール、トリグリセリン、水酸基が６個のソルビトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールが例示される。好ましくは、使用感の問題から水酸基を４個以上持つアルコールから水酸基を除いた残基であり、さらに好ましくは、水酸基が４個のジグリセリン、ペンタエリスリトールから水酸基を除いた残基である。
ｍはＺの水酸基の数と同数であり３〜６の整数となる。好ましくは４〜６、より好ましくは４である。
ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはオキシブチレン基を示し、ＥＯとＢＯはブロック状に結合している。
ａはＥＯの平均付加モル数、ｋはＢＯの平均付加モル数を示し、ａは１０〜５０、好ましくは１０〜４５の整数であり、ｋは１〜２５、好ましくは５〜２０の整数である。さらに、ＥＯとＢＯの合計量１００質量部に対し、ＥＯの質量割合は１５〜７５質量部、好ましくは２０〜７２質量部である。
（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
一般式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコール誘導体は、それ自体公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を３〜６個有する水溶性多価アルコールに、アルカリもしくは酸触媒下、エチレンオキシド、及びブチレンオキシドを付加重合させることによって得ることができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The component (A) used in the skin cosmetic of the present invention is a polyalkylene glycol derivative represented by the following general formula (I).
Z- {O- (EO) a- (BO) k-H} m (I)
In formula, Z shows the residue remove | excluding the hydroxyl group from the polyhydric alcohol which has 3-6 hydroxyl groups. Examples of polyhydric alcohols include three glycerin hydroxyl groups, trimethylolpropane, four diglycerine hydroxyl groups, erythritol, pentaerythritol, sorbitan, methyl glucoside, five hydroxyl group xylitol, triglycerin, and six hydroxyl groups. Examples include sorbitol, inositol, and dipentaerythritol. Preferably, it is a residue obtained by removing a hydroxyl group from an alcohol having 4 or more hydroxyl groups, and more preferably a residue obtained by removing a hydroxyl group from 4 diglycerin or pentaerythritol.
m is the same number as the number of hydroxyl groups of Z, and is an integer of 3-6. Preferably it is 4-6, More preferably, it is 4.
EO represents an oxyethylene group, BO represents an oxybutylene group, and EO and BO are bonded in a block form.
a represents the average addition mole number of EO, k represents the average addition mole number of BO, a is an integer of 10 to 50, preferably 10 to 45, and k is an integer of 1 to 25, preferably 5 to 20. is there. Furthermore, the mass ratio of EO is 15 to 75 parts by mass, preferably 20 to 72 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of EO and BO.
(A) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The polyalkylene glycol derivative represented by the general formula (I) can be produced by a method known per se. For example, it can be obtained by addition-polymerizing ethylene oxide and butylene oxide to a water-soluble polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups in the presence of an alkali or acid catalyst.
本発明の皮膚化粧料に用いられる（Ｂ）成分の水溶性高分子化合物は水に溶解したときに多くの水を包含したヒドロゲルを形成し、水溶液の粘度を著しく増大させることのできる性質を有するものであり、界面に吸着して保護コロイド作用、ゲル化作用、乳化作用などの界面活性剤と同様の性質を有するものである。
このような性質を有する水溶性高分子としては、植物、微生物、動物などに由来する天然系高分子化合物及び合成高分子化合物、更には無機高分子化合物が挙げられる。具体的には、天然系高分子化合物としては、クインスシードガム、マルメロ、キサンタンガム、フルクタン、プルラン、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールなどの多糖類とその誘導体や、ゼラチン、カゼインなどのたんぱく質が挙げられる。
合成高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー及びその変性物、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン重合物及び共重合可能なモノマーとの共重合物などのビニル系、ポリエチレングリコールなどのポリエーテル系の高分子化合物が挙げられる。
また、無機高分子化合物としては、ベントナイト、スメクタイトなどが挙げられる。
これらの中でも、べたつき感のなさ、Ａ成分と組み合わせたときのリッチ感の点から、多糖類とその誘導体やビニル系の高分子化合物が好ましい。具体的には、キサンタンガム、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルキシビニルポリマー、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸アルキルとの共重合物が好ましく、キサンタンガム、ヒアルロン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸アルキルとの共重合物が特に好ましい。
（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
The water-soluble polymer compound (B) used in the skin cosmetic of the present invention forms a hydrogel containing a large amount of water when dissolved in water, and has the property of significantly increasing the viscosity of an aqueous solution. It is adsorbed on the interface and has the same properties as a surfactant such as protective colloid action, gelling action, and emulsifying action.
Examples of the water-soluble polymer having such properties include natural polymer compounds and synthetic polymer compounds derived from plants, microorganisms, animals, and the like, and inorganic polymer compounds. Specifically, natural polymer compounds include quince seed gum, quince gum, xanthan gum, fructan, pullulan, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, soluble starch, carboxymethyl starch, sodium alginate, alginic acid. Examples thereof include polysaccharides such as propylene glycol and derivatives thereof, and proteins such as gelatin and casein.
Synthetic polymer compounds include polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer and modified products thereof, methacryloyloxyethyl phosphorylcholine polymer and copolymers with copolymerizable monomers, such as vinyl-based polymers such as polyethylene glycol, and the like. Examples include ether-based polymer compounds.
Examples of the inorganic polymer compound include bentonite and smectite.
Among these, polysaccharides and their derivatives and vinyl polymer compounds are preferred from the viewpoint of lack of stickiness and rich feeling when combined with the component A. Specifically, xanthan gum, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, hydroxyethyl cellulose, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyl vinyl polymer, polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine, methacryloyloxyethyl phosphorylcholine and alkyl methacrylate A copolymer is preferable, and a copolymer of xanthan gum, sodium hyaluronate, carboxyvinyl polymer, methacryloyloxyethyl phosphorylcholine and alkyl methacrylate is particularly preferable.
(B) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
本発明の皮膚化粧料は、肌の柔軟性改善効果及び保湿効果の持続性をより向上させるために、さらに（Ｃ）成分の抗炎症剤を含有することができる。（Ｃ）成分の抗炎症剤は、発赤・腫脹などの炎症を抑制し、炎症に伴う組織損壊を軽減する目的で使用する薬剤である。このような作用を有する化合物としては、ステロイド系と非ステロイド系の化合物が挙げられる。ステロイド系抗炎症剤は、間接的にホスホリパーゼＡ２を阻害し、その結果プロスタグランジンとロイコトリエンの合成が抑制されることによって抗炎症作用をもたらす。一方、非ステロイド系抗炎症剤は、プロスタグランジンの合成酵素であるシクロオキシゲナーゼ（ＣＯＸ）の働きを阻害し、発痛物質（痛みを誘発する物質）を抑制して抗炎症作用や鎮痛作用、解熱作用、抗血栓作用をもたらす。
具体的には、ステロイド系抗炎症剤としてプレドニゾロン、ベクロメタゾン、ベタメタゾン、フルチカゾン、デキサメタゾン、ヒドロコルチゾンなどの他、ステロイドサポニンや麦門冬エキスなどのステロイドサポニンを含有する植物エキスがある。また、非ステロイド系抗炎症剤としてアラントイン、グアイアズレン、インドメタシン、ケトプロフェン、ピロキシカム、アセトアミノフェン、アスピリン、サリチル酸、ブフェマキサク、スプロフェン、イブプロフェンピコノール、フルルビプロフェン、プラノプロフェン、ジクロフェナクナトリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸メチル、ベンザダック、フェルビナク、ウフェルナマート、塩酸ジフェンヒドラミンなどの他に、グリチルリチン酸やグリチルレチン酸及びそれらの塩やエステル化物であるトリテルペノイドサポニンや甘草エキスなどのトリテルペノイドサポニンを含有する植物エキス、プロポリスエキスがある。
これらの中で、継続使用による安全性を考慮すると非ステロイド系抗炎症剤が好ましく、また、配合のし易さ、肌の柔軟性改善効果及び保湿効果の持続性を考慮すると、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びその塩又はエステル化物、アラントイン、グアイアズレンがより好ましく、グリチルリチン酸塩がさらに好ましい。
（Ｃ）成分は１種単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
The skin cosmetic of the present invention can further contain an anti-inflammatory agent as component (C) in order to further improve the skin softness improving effect and the durability of the moisturizing effect. The anti-inflammatory agent (C) is a drug used for the purpose of suppressing inflammation such as redness and swelling and reducing tissue damage associated with inflammation. Examples of the compound having such an action include steroidal and non-steroidal compounds. Steroidal anti-inflammatory agents indirectly inhibit phospholipase A2, resulting in an anti-inflammatory effect by suppressing the synthesis of prostaglandins and leukotrienes. On the other hand, non-steroidal anti-inflammatory drugs inhibit the action of cyclosoxygenase (COX), a prostaglandin synthase, and suppress pain-inducing substances (substances that induce pain), thereby providing anti-inflammatory, analgesic and antipyretic effects. Effect, antithrombotic effect.
Specifically, there are plant extracts containing steroid saponins such as steroid saponins and barley winter extract in addition to prednisolone, beclomethasone, betamethasone, fluticasone, dexamethasone, hydrocortisone and the like as steroidal anti-inflammatory agents. In addition, as non-steroidal anti-inflammatory agents, allantoin, guaiazulene, indomethacin, ketoprofen, piroxicam, acetaminophen, aspirin, salicylic acid, bufemaxac, suprofen, ibuprofen piconol, flurbiprofen, pranoprofen, diclofenac sodium, sodium salicylate, Plant extracts and propolis extracts containing triterpenoid saponins such as triterpenoid saponins and licorice extracts such as glycyrrhizic acid, glycyrrhetinic acid and their salts and esterified, in addition to methyl salicylate, benzadac, felbinac, ufernamate, diphenhydramine hydrochloride, etc. is there.
Among these, non-steroidal anti-inflammatory agents are preferable in consideration of safety due to continuous use, and glycyrrhizic acid and its components are considered in consideration of ease of formulation, skin softness improvement effect and durability of moisturizing effect. Salt, glycyrrhetinic acid and its salt or esterified product, allantoin, and guaiazulene are more preferable, and glycyrrhizinate is more preferable.
(C) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
（Ａ）成分の配合量は、皮膚化粧料全量中に０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜７質量％、さらに好ましくは０．３〜５質量％である。０．１質量％未満では、コクのあるリッチな使用感、肌へのなじみ性、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果が弱くなる。１０質量％を超えると、配合が困難になったり、肌へのなじみ性が悪くなったり、べたつきを生じさせたりする場合がある。
（Ｂ）成分の配合量は、皮膚化粧料全量中に０．０１〜３質量％、好ましくは０．０２〜２．５質量％、さらに好ましくは０．０５〜２質量％である。０．０１質量％未満では、リッチな使用感、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果が弱くなる。３質量％を超えると、配合が困難になったり、べたつきを生じさせたりする場合があり、さらにコスト面でも不利である。
（Ｃ）成分の配合量は、皮膚化粧料全量中に０．００１〜２質量％、好ましくは０．０１〜１．５質量％、さらに好ましくは０．０５〜１質量％である。
(A) The compounding quantity of a component is 0.1-10 mass% in skin cosmetics whole quantity, Preferably it is 0.2-7 mass%, More preferably, it is 0.3-5 mass%. If it is less than 0.1% by mass, the rich and rich feeling of use, the familiarity with the skin, the durability of the moisturizing effect, and the effect of improving the skin flexibility are weakened. If it exceeds 10% by mass, blending may become difficult, conformability to the skin may deteriorate, or stickiness may occur.
(B) The compounding quantity of a component is 0.01-3 mass% in skin cosmetics whole quantity, Preferably it is 0.02-2.5 mass%, More preferably, it is 0.05-2 mass%. If it is less than 0.01% by mass, the rich feeling of use, the persistence of the moisturizing effect, and the effect of improving the skin flexibility are weakened. If it exceeds 3% by mass, blending may become difficult or stickiness may occur, which is also disadvantageous in terms of cost.
(C) The compounding quantity of component is 0.001-2 mass% in skin cosmetics whole quantity, Preferably it is 0.01-1.5 mass%, More preferably, it is 0.05-1 mass%.
本発明の皮膚化粧料には、化粧料や医薬品に常用されている添加剤を本発明の皮膚化粧料の性能が損なわれない範囲で適宜配合することが可能である。
例えば、低級アルコール、多価アルコール、糖類、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、半極性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、水溶性高分子、脂肪酸、高級アルコール、分岐を有しない炭化水素、エステル油、動植物油、有機又は無機塩類、ｐＨ調整剤、殺菌剤、キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、アミノ酸類、ビタミン類、動植物由来の抽出物、色素、顔料、香料などが挙げられる。
In the skin cosmetic of the present invention, additives commonly used in cosmetics and pharmaceuticals can be appropriately blended as long as the performance of the skin cosmetic of the present invention is not impaired.
For example, lower alcohols, polyhydric alcohols, saccharides, anionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants, semipolar surfactants, nonionic surfactants, water-soluble polymers, fatty acids, Higher alcohols, non-branched hydrocarbons, ester oils, animal and vegetable oils, organic or inorganic salts, pH adjusters, fungicides, chelating agents, antioxidants, UV absorbers, amino acids, vitamins, extracts from animals and plants , Dyes, pigments, fragrances and the like.
本発明の皮膚化粧料としては、化粧水、乳液、クリーム、パック等のスキンケア化粧料；化粧下地、ファンデーション、口紅、アイシャドー等のメークアップ化粧料；日焼け止め化粧料；ボディー化粧料等が例示される。
本発明の皮膚化粧料は、常法により調製することができる。例えば、水と上記（Ａ）ないし（Ｃ）成分を混合して調製する方法や、（Ａ）成分のみを油分と混合して調製する方法等が挙げられる。
Examples of skin cosmetics of the present invention include skin care cosmetics such as lotions, emulsions, creams and packs; makeup cosmetics such as makeup bases, foundations, lipsticks and eye shadows; sunscreen cosmetics; body cosmetics, etc. Is done.
The skin cosmetic of the present invention can be prepared by a conventional method. For example, a method of preparing by mixing water and the above components (A) to (C), a method of preparing by mixing only the component (A) with oil, and the like can be mentioned.
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
本発明に係る成分（Ａ）の合成例を示す。水酸基価は、ＪＩＳＫ１５５７
６．４に準じて測定した。
［合成例］
合成例１：ポリオキシブチレン（４８モル）ポリオキシエチレン（８８モル）ペンタエリスリトールエーテル（化合物１）
ペンタエリスリトール４５ｇ、トルエン５０ｇ、水酸化カリウム８．０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら、１１０℃にて、滴下装置より、エチレンオキシド１２９２ｇを滴下して２時間撹拌した。引き続き、１１０℃にて１，２−ブチレンオキシド１２０８ｇを滴下し、２時間撹拌した。その後、オートクレーブ内から、反応物を取り出し、塩酸で中和して、ｐＨ６〜７とし、含有するトルエン及び水分を除去するため、１１５℃、１時間、減圧処理を行い、最後に濾過をして塩を除去して、２３４５ｇの化合物１を得た。水酸基価は、エチレンオキシド反応後が５６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１，２−ブチレンオキシド反応後が３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
Next, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to this.
The synthesis example of the component (A) which concerns on this invention is shown. The hydroxyl value is JISK1557.
Measured according to 6.4.
[Synthesis example]
Synthesis Example 1: Polyoxybutylene (48 mol) Polyoxyethylene (88 mol) Pentaerythritol ether (Compound 1)
After charging 45 g of pentaerythritol, 50 g of toluene, and 8.0 g of potassium hydroxide into the autoclave and replacing the air in the autoclave with dry nitrogen, 1292 g of ethylene oxide was dropped from a dropping device at 110 ° C. with stirring. Stir for 2 hours. Subsequently, 1208 g of 1,2-butylene oxide was added dropwise at 110 ° C. and stirred for 2 hours. Thereafter, the reaction product is taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6-7, and subjected to vacuum treatment at 115 ° C. for 1 hour to remove contained toluene and moisture, and finally filtered. The salt was removed to give 2345 g of compound 1. The hydroxyl value was 56.0 mgKOH / g after the ethylene oxide reaction and 30.0 mgKOH / g after the 1,2-butylene oxide reaction.
合成例２：ポリオキシブチレン（３０モル）ポリオキシエチレン（６０モル）グリセリル（化合物２）
グリセリン３１ｇ、水酸化カリウム５．０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら、１４０℃にて滴下装置より、エチレンオキシド８８５ｇを滴下して２時間撹拌した。引き続き、１４０℃にて、１，２−ブチレンオキシド７２５ｇを滴下し、２時間撹拌した。その後、オートクレーブ内から、反応物を取り出し、塩酸で中和して、ｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため、１００℃にて１時間、減圧処理を行い、最後に濾過をして塩を除去して、１５５０ｇの化合物２を得た。水酸基価は、エチレンオキシド反応後が６２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、１，２−ブチレンオキシド反応後が３５．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
Synthesis Example 2: Polyoxybutylene (30 mol) Polyoxyethylene (60 mol) Glyceryl (Compound 2)
After charging 31 g of glycerin and 5.0 g of potassium hydroxide into the autoclave and replacing the air in the autoclave with dry nitrogen, 885 g of ethylene oxide was added dropwise from a dropping device at 140 ° C. with stirring and stirred for 2 hours. Subsequently, 725 g of 1,2-butylene oxide was added dropwise at 140 ° C. and stirred for 2 hours. Thereafter, the reaction product is taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6-7, and subjected to reduced pressure treatment at 100 ° C. for 1 hour to remove the contained water, and finally filtered to obtain a salt. Was removed to obtain 1550 g of compound 2. The hydroxyl value was 62.1 mgKOH / g after the ethylene oxide reaction and 35.0 mgKOH / g after the 1,2-butylene oxide reaction.
本発明者らは、上記合成例１〜２に準じて、下記表１に示す組成のポリアルキレングリコール誘導体を合成し、以下の検討に用いた。
なお、表１において、化合物１〜４は、本発明の成分（Ａ）である。また、化合物５〜９を成分（Ａ´）と表記する。
The present inventors synthesized polyalkylene glycol derivatives having the compositions shown in Table 1 below in accordance with Synthesis Examples 1 and 2 described above and used for the following studies.
In Table 1, compounds 1 to 4 are the component (A) of the present invention. Moreover, the compounds 5-9 are described as a component (A ').
（評価方法）
表２（化粧水）、表４（水中油型乳液）に示す皮膚化粧料を調製し、（１）リッチ感、（２）肌へのなじみ性、（３）べたつき感、（４）保湿効果の持続性、（５）肌の柔軟性改善効果
について、下記の方法によって評価を行った。
（１）リッチ感
２０名の女性（２２〜４０歳）をパネラーとし、調製した皮膚化粧料を洗顔後に塗布してもらった。そして塗布時のリッチ感について、下記のように判定してもらった。
２点：コクのあるリッチな使用感であると感じた場合。
１点：リッチな使用感であるが少し物足りないと感じた場合。
０点：リッチな使用感ではない感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（かつ０点評価なし）：コクのあるリッチな使用感の皮膚化粧料である。
×：合計点が３０点未満：リッチ感が物足りない皮膚化粧料である。
(Evaluation method)
The skin cosmetics shown in Table 2 (skin lotion) and Table 4 (oil-in-water emulsion) were prepared. (1) Rich feeling, (2) Skin conformability, (3) Stickiness, (4) Moisturizing effect The following method evaluated the sustainability of (5) and the softness improvement effect of the skin.
(1) Rich feeling 20 women (22 to 40 years old) were panelists, and the prepared skin cosmetic was applied after washing their face. And the rich feeling at the time of application was judged as follows.
2 points: When the user feels a rich and rich feeling.
1 point: When it feels a little unsatisfactory although it has a rich feeling of use.
0 points: When the user feels that the user experience is not rich.
The total score of 20 people was calculated and evaluated as follows.
A: The total score is 30 points or more (and there is no evaluation of 0 points): The skin cosmetic material is rich and has a rich feeling of use.
X: The total score is less than 30: a skin cosmetic with an unsatisfactory rich feeling.
（２）肌へのなじみ性
２０名の女性（２２〜４０歳）をパネラーとし、調製した皮膚化粧料を洗顔後に塗布してもらった。そして使用時の肌へのなじみ性について、下記のように判定してもらった。
２点：肌へのなじみが良いと感じた場合。
１点：肌へのなじみがやや悪いと感じた場合。
０点：肌へのなじみが悪いと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（かつ０点評価なし）：肌へのなじみ性に優れた皮膚化粧料である。
×：合計点が３０点未満：肌へのなじみ性が良くない皮膚化粧料である。
（３）べたつき感
２０名の女性（２２〜４０歳）をパネラーとし、調製した皮膚化粧料を洗顔後に塗布してもらった。そして塗布時及び塗布１０分後の肌のべたつき感について、下記のように判定してもらった。
２点：塗布時、塗布１０分後ともにべたつき感を感じなかった場合。
１点：塗布時又は塗布１０分後のどちらかにべたつき感を感じた場合。
０点：塗布時、塗布１０分後ともにべたつき感を感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（かつ０点評価なし）：べたつき感を感じない皮膚化粧料である。
×：合計点が３０点未満：べたつき感を感じる皮膚化粧料である。
(2) Familiarity to skin Twenty women (22 to 40 years old) were panelists, and the prepared skin cosmetic was applied after washing their face. And it was judged as follows about the familiarity to the skin at the time of use.
2 points: When familiar with skin.
1 point: When familiar with skin, feels slightly worse.
0 point: When it is felt that the familiarity with the skin is bad.
The total score of 20 people was calculated and evaluated as follows.
A: The total score is 30 points or more (and there is no 0 point evaluation): a skin cosmetic that is excellent in conformity to the skin.
X: The total score is less than 30: skin cosmetics that are not well-familiar with the skin.
(3) Stickiness Twenty women (22 to 40 years old) were panelists, and the prepared skin cosmetic was applied after washing their face. Then, the stickiness of the skin at the time of application and 10 minutes after application was judged as follows.
2 points: At the time of application, when no stickiness was felt 10 minutes after application.
1 point: When stickiness is felt either during application or after 10 minutes of application.
0 point: When a sticky feeling was felt at the time of application and 10 minutes after application.
The total score of 20 people was calculated and evaluated as follows.
◯: Total score of 30 points or more (and no score of 0): Skin cosmetics that do not feel sticky.
X: Total score is less than 30: A skin cosmetic that feels sticky.
（４）保湿効果の持続性
２０名の女性（２２〜４０歳）をパネラーとし、調製した皮膚化粧料を洗顔後に塗布してもらった。そして２時間後の肌の潤いついて、下記のように判定してもらった。
２点：使用直後と変わらず肌が十分潤っていると感じた場合。
１点：使用直後と比べてやや肌の潤いが足りないと感じた場合。
０点：使用直後と比べて明らかに肌の潤いが足りないと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（かつ０点評価なし）：保湿効果の持続性が良好な皮膚化粧料である。
×：合計点が３０点未満：保湿効果の持続性が十分でない皮膚化粧料である。
（５）肌の柔軟性改善効果
２０名の女性（２２〜４０歳）をパネラーとし、調製した皮膚化粧料を洗顔後に塗布してもらった。そして２時間後の肌の状態について、下記のように判定してもらった。
２点：明らかに肌がふっくらと柔らかくなったと感じた場合。
１点：やや肌がふっくらと柔らかくなったと感じた場合。
０点：肌の柔軟性改善効果がまったくないと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（かつ０点評価なし）：肌の柔軟性改善効果に優れた皮膚化粧料である。
×：合計点が３０点未満：肌の柔軟性改善効果が十分でない皮膚化粧料である。
結果を表２及び４に示す。表２及び４中の数字は、質量％である。
(4) Persistence of moisturizing effect Twenty women (22 to 40 years old) were panelists, and the prepared skin cosmetics were applied after washing their face. Then, after 2 hours, the skin was moistened and the following judgment was made.
2 points: When the skin feels sufficiently moistened just after use.
1 point: When the skin feels slightly moisturized compared to immediately after use.
0 points: When the skin feels that the skin is not sufficiently moistened immediately after use.
The total score of 20 people was calculated and evaluated as follows.
A: The total score is 30 points or more (and there is no evaluation of 0 points): a skin cosmetic with a good moisturizing effect.
X: The total score is less than 30: It is a skin cosmetic that does not have sufficient moisturizing effect.
(5) Skin flexibility improvement effect 20 women (22 to 40 years old) were panelists, and the prepared skin cosmetics were applied after washing their face. Then, the skin condition after 2 hours was judged as follows.
2 points: When the skin clearly feels soft and soft.
1 point: When the skin feels soft and soft.
0 point: When it feels that there is no skin softness improvement effect at all.
The total score of 20 people was calculated and evaluated as follows.
A: The total score is 30 points or more (and there is no 0 point evaluation): a skin cosmetic excellent in the effect of improving skin flexibility.
X: The total score is less than 30: skin cosmetics that are not sufficiently effective in improving skin flexibility.
The results are shown in Tables 2 and 4. The numbers in Tables 2 and 4 are mass%.
表２から明らかなとおり、実施例１〜４の皮膚化粧料（化粧水）は、よりコクのあるリッチな使用感を有しながら、肌へのなじみが良く、べたつき感を感じることがなく、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果にも優れていた。
これに対し、比較例１〜３の化粧水は、十分な性能が得られなかった。すなわち、（Ａ）成分の代わりに化合物６を含む比較例１は、コクのあるリッチな使用感や肌へのなじみ性に劣り、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果も十分ではなかった。（Ａ）成分の代わりに化合物９を含む比較例２は、コクのあるリッチな使用感に劣り、肌の柔軟性改善効果も十分ではなかった。（Ｂ）成分が含有されていない比較例３は、コクのあるリッチな使用感が劣り、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果も十分ではなかった。
また、表４から明らかなとおり、実施例５〜９の皮膚化粧料（水中油型乳液）も、より、コクのあるリッチな使用感を有しながら、肌へのなじみが良く、べたつき感を感じることがなく、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果にも優れていた。
これに対し、（Ａ）成分の代わりに化合物５、７、又は８を含む比較例４〜６では、十分な性能が得られなかった。
As is apparent from Table 2, the skin cosmetics (skin lotions) of Examples 1 to 4 have a rich and rich feeling of use, and are well-familiar with the skin and do not feel sticky. Excellent moisturizing effect and improved skin flexibility.
In contrast, the lotions of Comparative Examples 1 to 3 did not have sufficient performance. That is, Comparative Example 1 containing Compound 6 in place of the component (A) is inferior in rich and rich feeling of use and conformability to the skin, and the durability of the moisturizing effect and the effect of improving skin flexibility are not sufficient. It was. The comparative example 2 containing the compound 9 instead of the component (A) was inferior to the rich and rich feeling of use, and the effect of improving the skin flexibility was not sufficient. Comparative Example 3 containing no component (B) was inferior in rich and rich feeling of use, and the durability of the moisturizing effect and the effect of improving skin flexibility were not sufficient.
Moreover, as is clear from Table 4, the skin cosmetics (oil-in-water emulsions) of Examples 5 to 9 have a rich and rich feeling of use, and are well-familiar with the skin and have a sticky feeling. There was no feeling, and it was excellent in sustaining the moisturizing effect and improving the skin flexibility.
On the other hand, sufficient performance was not obtained in Comparative Examples 4 to 6 including the compound 5, 7, or 8 instead of the component (A).
Claims (2)
Ｚ−｛Ｏ−（ＥＯ）ａ−（ＢＯ）ｋ−Ｈ｝ｍ （Ｉ）
（式中、Ｚは水酸基を３〜６個有する多価アルコールから水酸基を除いた残基、ｍは３〜６の整数、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはオキシブチレン基を示し、ＥＯとＢＯはブロック状に結合している。また、ａはＥＯの平均付加モル数、ｋはＢＯの平均付加モル数を示し、ａは１０〜５０の整数であり、ｋは１〜２５の整数である。また、ＥＯとＢＯの合計量１００質量部に対し、ＥＯの質量割合は１５〜７５質量部である。）
及び
（Ｂ）水溶性高分子化合物
を含有し、皮膚化粧料全量に対し（Ａ）成分の含有量が０．１〜１０質量％、（Ｂ）成分の含有量が０．０１〜３質量％である、皮膚化粧料。 (A) a polyalkylene glycol derivative represented by the following general formula (I):
Z- {O- (EO) a- (BO) k-H} m (I)
(In the formula, Z is a residue obtained by removing a hydroxyl group from a polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups, m is an integer of 3 to 6, EO is an oxyethylene group, BO is an oxybutylene group, and EO and BO are In addition, a is an average addition mole number of EO, k is an average addition mole number of BO, a is an integer of 10 to 50, and k is an integer of 1 to 25. Moreover, the mass ratio of EO is 15 to 75 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of EO and BO.)
And (B) a water-soluble polymer compound, the content of the component (A) is 0.1 to 10% by mass, and the content of the component (B) is 0.01 to 3% by mass with respect to the total amount of the skin cosmetic. Is skin cosmetics.
Furthermore, the skin cosmetics of Claim 1 which contain 0.001-2 mass% of (C) anti-inflammatory agents with respect to skin cosmetics whole quantity.
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