JP2013079235A

JP2013079235A - CYCLOMETALLATED TETRADENTATE Pt (II) COMPLEXES COMPRISED OF ONE OR TWO IMIDAZOLE RINGS WITH TWISTED ARYL GROUP BONDED TO N-1

Info

Publication number: JP2013079235A
Application number: JP2012216089A
Authority: JP
Inventors: Scott Beers; スコット・ビアーズ; Chuanjun Xia; チュアンジュン・シャ; Jason Brooks; ジェイソン・ブルックス; Gregg Kottas; グレッグ・コッタス
Original assignee: Universal Display Corp
Current assignee: Universal Display Corp
Priority date: 2011-09-30
Filing date: 2012-09-28
Publication date: 2013-05-02
Anticipated expiration: 2032-09-28
Also published as: CN108276451A; US20170362264A1; KR102118826B1; US9783564B2; EP2574613A1; EP2574613B1; TWI541321B; JP6061595B2; KR20130035919A; US10214551B2; CN108358974A; KR101984891B1; TW201319218A; CN103102370A; JP2017025102A; KR20190062346A; US20170240579A9; US20130082245A1

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide novel cyclometallated tetradentate Pt (II) compounds.SOLUTION: The compounds comprise two ligands that contain a 5-membered carbocyclic or heterocyclic ring, one of which contains an imidazole ring with a twisted aryl group attached to N-1 and a second aromatic ring that is attached to the platinum via a carbon atom. These compounds may be advantageously used in OLEDs.

Description

特許請求の範囲に記載した発明は、共同の大学・企業研究契約に関わる１つ以上の以下の団体：ミシガン大学評議員会、プリンストン大学、サザン・カリフォルニア大学、及びユニバーサル・ディスプレイ・コーポレーションにより、１つ以上の団体によって、１つ以上の団体のために、及び／又は１つ以上の団体と関係して行われた。上記契約は、特許請求の範囲に記載された発明がなされた日及びそれ以前に発効しており、特許請求の範囲に記載された発明は、前記契約の範囲内で行われた活動の結果としてなされた。 The claimed invention has been developed by one or more of the following organizations involved in joint university / business research contracts: University of Michigan Council, Princeton University, Southern California University, and Universal Display Corporation. Made by one or more organizations for and / or in connection with one or more organizations. The above contract is in effect on and before the date of the claimed invention, and the claimed invention is the result of activities performed within the scope of the said contract. Was made.

本発明は、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）に組み込むために適した化合物に関する。より具体的には、それらの化合物は少なくとも１つの５員の炭素環又はヘテロ環をそれぞれが含む２つの配位子を含むシクロメタル化四座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体である。一つの配位子は、Ｎ−１に結合した捻じれたアリール基をもつイミダゾール環と、炭素原子を介して白金に配位した芳香族環とを含む。 The present invention relates to compounds suitable for incorporation into organic light emitting devices (OLEDs). More specifically, the compounds are cyclometalated tetradentate Pt (II) complexes containing two ligands each containing at least one 5-membered carbocyclic or heterocyclic ring. One ligand includes an imidazole ring having a twisted aryl group bonded to N-1 and an aromatic ring coordinated to platinum via a carbon atom.

有機物質を用いるオプトエレクトロニクスデバイスは、多くの理由によりますます望ましいものとなってきている。そのようなデバイスを作るために用いられる多くの物質はかなり安価であり、そのため有機オプトエレクトロニクスデバイスは、無機デバイスに対してコスト上の優位性について潜在力をもっている。加えて、有機物質固有の特性、例えばそれらの柔軟性は、それらを柔軟な基材上への製作などの特定用途に非常に適したものにしうる。有機オプトエレクトロニクスデバイスの例には、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池、及び有機光検出器が含まれる。ＯＬＥＤについては、有機物質は、従来の物質に対して性能上優位性をもちうる。例えば、有機発光層が発光する波長は、一般に、適切なドーパントで容易に調節することができる。 Optoelectronic devices using organic materials are becoming increasingly desirable for a number of reasons. Many materials used to make such devices are fairly inexpensive, so organic optoelectronic devices have the potential for cost advantages over inorganic devices. In addition, the inherent properties of organic materials, such as their flexibility, can make them very suitable for specific applications such as fabrication on flexible substrates. Examples of organic optoelectronic devices include organic light emitting devices (OLEDs), organic phototransistors, organic photovoltaic cells, and organic photodetectors. For OLEDs, organic materials can have a performance advantage over conventional materials. For example, the wavelength at which the organic light emitting layer emits light can generally be easily adjusted with a suitable dopant.

ＯＬＥＤは、そのデバイスを横切って電圧を印加した場合に光を発する薄い有機膜（有機フィルム）を用いる。ＯＬＥＤは、フラットパネルディスプレイ、照明、及びバックライトなどの用途で用いるためのますます興味ある技術となってきている。いくつかのＯＬＥＤの物質と構成が、米国特許第５，８４４，３６３号明細書、同６，３０３，２３８号明細書、及び同５，７０７，７４５号明細書に記載されており、これらの明細書はその全体を参照により本明細書に援用する。 OLEDs use thin organic films (organic films) that emit light when a voltage is applied across the device. OLEDs are becoming an increasingly interesting technology for use in applications such as flat panel displays, lighting, and backlighting. Several OLED materials and configurations are described in U.S. Pat. Nos. 5,844,363, 6,303,238, and 5,707,745. The specification is hereby incorporated by reference in its entirety.

燐光発光分子の一つの用途はフルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイのための工業規格は、「飽和」色といわれる特定の色を発光するように適合された画素（ピクセル）を要求している。特に、これらの規格は、飽和の赤、緑、及び青の画素を必要としている。色はＣＩＥ座標を用いて測定でき、ＣＩＥ座標は当分野で周知である。 One application of phosphorescent emissive molecules is a full color display. Industry standards for such displays require pixels that are adapted to emit a specific color, referred to as a “saturated” color. In particular, these standards require saturated red, green, and blue pixels. Color can be measured using CIE coordinates, which are well known in the art.

緑色発光分子の一例は、Ｉｒ(ｐｐｙ)３と表されるトリス(2-フェニルピリジン)イリジウムであり、これは以下の式Ｉの構造を有する。
An example of a green emitting molecule is tris (2-phenylpyridine) iridium represented as Ir (ppy) 3, which has the structure of formula I below.

この式及び本明細書の後の図で、窒素から金属（ここではＩｒ）への供与結合は直線で表す。 In this formula and later figures herein, the donor bond from nitrogen to the metal (here Ir) is represented by a straight line.

本明細書で用いるように、「有機」の用語は、有機オプトエレクトロニクスデバイスを製作するために用いることができるポリマー物質並びに小分子有機物質を包含する。「小分子(small molecule)」とは、ポリマーではない任意の有機物質をいい、「小分子」は、実際は非常に大きくてもよい。小分子はいくつかの状況では繰り返し単位を含んでもよい。例えば、置換基として長鎖アルキル基を用いることは、分子を「小分子」の群から排除しない。小分子は、例えばポリマー主鎖上のペンダント基として、あるいは主鎖の一部として、ポリマー中に組み込まれてもよい。小分子は、コア残基上に作り上げられた一連の化学的殻からなるデンドリマーのコア残基として働くこともできる。デンドリマーのコア残基は、蛍光性又は燐光性小分子発光体であることができる。デンドリマーは「小分子」であることができ、ＯＬＥＤの分野で現在用いられている全てのデンドリマーは小分子であると考えられる。 As used herein, the term “organic” includes polymeric materials as well as small molecule organic materials that can be used to fabricate organic optoelectronic devices. “Small molecule” refers to any organic material that is not a polymer, and “small molecules” may actually be very large. Small molecules may include repeat units in some situations. For example, using a long chain alkyl group as a substituent does not exclude a molecule from the “small molecule” group. Small molecules may be incorporated into the polymer, for example, as pendant groups on the polymer backbone or as part of the backbone. Small molecules can also serve as the core residue of a dendrimer consisting of a series of chemical shells built on the core residue. The core residue of the dendrimer can be a fluorescent or phosphorescent small molecule emitter. Dendrimers can be “small molecules,” and all dendrimers currently used in the field of OLEDs are considered small molecules.

本明細書で用いるように「トップ」は、基材から最も遠くを意味する一方で、「ボトム」は基材に最も近いことを意味する。第一の層が第二の層の「上に配置される」と記載した場合は、第一の層は基材から、より遠くに配置される。第一の層が第二の層と「接触している」と特定されていない限り、第一の層と第二の層との間に別な層があってよい。例えば、カソードとアノードとの間に様々な有機層があったとしても、カソードはアノードの「上に配置される」と記載できる。 As used herein, “top” means furthest away from the substrate, while “bottom” means closest to the substrate. Where the first layer is described as “disposed on” the second layer, the first layer is disposed further from the substrate. There may be another layer between the first layer and the second layer, unless it is specified that the first layer is “in contact with” the second layer. For example, even if there are various organic layers between the cathode and the anode, the cathode can be described as “disposed on” the anode.

本明細書で用いるように、「溶液処理（加工）可能」とは、溶液もしくは懸濁液の形態で、液体媒体中に溶解され、分散され、又は液体媒体中で輸送され、及び／又は液体媒体から堆積されうることを意味する。 As used herein, “solution processable” means dissolved, dispersed or transported in a liquid medium and / or liquid in the form of a solution or suspension. It means that it can be deposited from the medium.

配位子が発光物質の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合は、その配位子は「光活性」ということができる。配位子が発光物質の光活性特性に寄与していないと考えられる場合は、配位子は「補助」ということができるが、補助配位子は光活性配位子の特性を変えうる。 If the ligand is thought to contribute directly to the photoactive properties of the luminescent material, it can be said to be “photoactive”. If the ligand is believed not to contribute to the photoactive properties of the luminescent material, the ligand can be referred to as “auxiliary”, but the auxiliary ligand can change the properties of the photoactive ligand.

本明細書で用いるように、かつ当業者によって一般に理解されているように、第一の「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ）又は「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位は、その第一のエネルギー準位が真空のエネルギー準位により近い場合には、第二のＨＯＭＯ又はＬＵＭＯよりも「大きい」あるいは「高い」。イオン化ポテンシャル（ＩＰ）は真空準位に対して負のエネルギーとして測定されるので、より高いＨＯＭＯエネルギー準位は、より小さな絶対値をもつＩＰに対応する（より小さな負のＩＰ）。同様に、より高いＬＵＭＯエネルギー準位は、より小さな絶対値をもつ電子親和力（ＥＡ）に対応する（より小さな負のＥＡ）。上（トップ）に真空準位をもつ従来のエネルギー準位図の上では、物質のＬＵＭＯエネルギー準位はその同じ物質のＨＯＭＯエネルギー準位よりも高い。「より高い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位は、「より低い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位よりも、そのような図のトップのより近くに現れる。 As used herein and as generally understood by those skilled in the art, the energy level of the first “highest occupied molecular orbital” (HOMO) or “lowest unoccupied molecular orbital” (LUMO) is When the first energy level is closer to the vacuum energy level, it is “larger” or “higher” than the second HOMO or LUMO. Since the ionization potential (IP) is measured as negative energy relative to the vacuum level, a higher HOMO energy level corresponds to an IP with a smaller absolute value (smaller negative IP). Similarly, a higher LUMO energy level corresponds to an electron affinity (EA) having a smaller absolute value (smaller negative EA). On the conventional energy level diagram with the vacuum level on the top (top), the LUMO energy level of the material is higher than the HOMO energy level of the same material. A “higher” HOMO or LUMO energy level appears closer to the top of such a diagram than a “lower” HOMO or LUMO energy level.

本明細書で用いるように、また当業者によって一般に理解されるように、第一の仕事関数は、その第一の仕事関数がより高い絶対値を有する場合には、第二の仕事関数よりも「大きい」あるいは「高い」。仕事関数は通常、真空準位に対して負の値として測定されるので、このことは「より高い」仕事関数は、より負であることを意味する。上（トップ）に真空準位をもつ従来のエネルギー準位図の上では、「より高い」仕事関数は真空準位から下向きの方向へさらに離れて図示される。したがって、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に従う。 As used herein and as generally understood by one of ordinary skill in the art, a first work function is greater than a second work function if the first work function has a higher absolute value. “Large” or “High”. Since the work function is usually measured as a negative value relative to the vacuum level, this means that the “higher” work function is more negative. On the conventional energy level diagram with the vacuum level on the top, the “higher” work function is illustrated further away from the vacuum level in the downward direction. Therefore, the definition of HOMO and LUMO energy levels follows a convention different from work function.

ＯＬＥＤについてのさらなる詳細及び上述した定義は、米国特許第７，２７９，７０４号明細書に見ることができ、その全体を参照により本明細書に援用する。 Further details about OLEDs and the definitions described above can be found in US Pat. No. 7,279,704, which is hereby incorporated by reference in its entirety.

米国特許第５，８４４，３６３号明細書US Pat. No. 5,844,363 米国特許第６，３０３，２３８号明細書US Pat. No. 6,303,238 米国特許第５，７０７，７４５号明細書US Pat. No. 5,707,745 米国特許第７，２７９，７０４号明細書US Pat. No. 7,279,704

Baldoら,“Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices”, Nature, vol. 395, 151-154, 1998Baldo et al., “Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices”, Nature, vol. 395, 151-154, 1998 Baldoら,“Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence”, Appl. Phys. Lett., vol. 75, No. 3, 4-6 (1999)Baldo et al., “Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence”, Appl. Phys. Lett., Vol. 75, No. 3, 4-6 (1999)

捻じれたアリール基をもつイミダゾール環を含むシクロメタル化四座配位Ｐｔ（ＩＩ）化合物を提供する。それらの化合物は下記式を有する。
Provided are cyclometalated tetradentate Pt (II) compounds comprising an imidazole ring having a twisted aryl group. These compounds have the following formula:

環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄはそれぞれ独立に、５又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｌ１及びＬ２は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、Ｏ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。ｎ１は０又は１である。ｎ２は０又は１である。ｎ１＋ｎ２は少なくとも１に等しい。Ｚ１及びＺ２は独立に、窒素原子又は炭素原子である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ７は、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表すことができる。Ｒ１は任意選択により環Ａと縮合していてもよい。Ｒ３は任意選択により環Ｂと縮合していてもよい。Ｒ４は任意選択により環Ｃと縮合していてもよい。Ｒ７は任意選択により環Ｄと縮合していてもよい。Ｒ３及びＲ４は任意選択により連結して環を形成していてもよい。環Ｂ及び環Ｃのうち少なくとも１つは、５員の炭素環又はヘテロ環である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは水素でも重水素でもない。 Ring A, ring B, ring C, and ring D are each independently a 5- or 6-membered carbocyclic or heterocyclic ring. L1 and L2 are independently selected from the group consisting of a single bond, BR, NR, O, Se, C = O, S = O, SO2, CRR ', SiRR', and GeRR '. n1 is 0 or 1. n2 is 0 or 1. n1 + n2 is at least equal to 1. Z1 and Z2 are independently a nitrogen atom or a carbon atom. R1, R2, R3, R4, and R7 may represent mono, di, tri, or tetra substitutions. R1 may optionally be fused with ring A. R3 may optionally be fused with ring B. R4 may optionally be fused with ring C. R7 may optionally be fused with ring D. R3 and R4 may optionally be linked to form a ring. At least one of ring B and ring C is a 5-membered carbocycle or heterocycle. R1, R2, R3, R4, R5, R6, and R7 are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, It is selected from the group consisting of heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof. At least one of R5 and R6 is not hydrogen or deuterium.

一つの側面では、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはアルキルである。別の側面では、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは、少なくとも３つの炭素を含むアルキルである。なお別の側面では、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはシクロアルキルである。 In one aspect, at least one of R5 and R6 is alkyl. In another aspect, at least one of R5 and R6 is an alkyl containing at least 3 carbons. In yet another aspect, at least one of R5 and R6 is cycloalkyl.

一つの側面では、Ｒ５及びＲ６のそれぞれがアリールである。 In one aspect, each of R5 and R6 is aryl.

一つの側面では、Ｒ３又はＲ４は置換アリールである。別の側面では、Ｒ３又はＲ４は２，６−二置換アリールである。 In one aspect, R3 or R4 is substituted aryl. In another aspect, R3 or R4 is 2,6-disubstituted aryl.

好ましくは、Ｒ３及びＲ４は、
である。 Preferably R3 and R4 are
It is.

Ｒ′１及びＲ′２は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ′１及びＲ′２のうち少なくとも１つは水素でも、重水素でもない。Ｄは５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、これは任意選択でＲ′３でさらに置換されていてもよい。Ｒ′３は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。 R′1 and R′2 are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, It is selected from the group consisting of heteroaryl, acyl, carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof. At least one of R′1 and R′2 is neither hydrogen nor deuterium. D is a 5- or 6-membered carbocyclic or heterocyclic ring, which may optionally be further substituted with R′3. R′3 is hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, carbonyl , Carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof.

一つの側面では、上記化合物は下記式：
を有する。 In one aspect, the compound has the formula:
Have

Ｒ８は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。 R8 is hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, carbonyl, carvone Selected from the group consisting of acids, esters, nitriles, isonitriles, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof.

別の側面では、上記化合物は下記式：
を有する。 In another aspect, the compound has the formula:
Have

なお別の側面では、上記化合物は下記式：
を有する。 In yet another aspect, the compound has the formula:
Have

さらなる側面では、上記化合物は下記式：
を有する。 In a further aspect, the compound has the formula:
Have

捻じれたアリール基をもつイミダゾール環を含むシクロメタル化四座配位Ｐｔ（ＩＩ）化合物の具体例を提供する。一つの側面では、その化合物は以下のものからなる群から選択される。 Specific examples of cyclometalated tetradentate Pt (II) compounds comprising an imidazole ring with a twisted aryl group are provided. In one aspect, the compound is selected from the group consisting of:

加えて、有機発光デバイスを含む第一のデバイスを提供する。この有機発光デバイスは、さらに、アノード、カソード、及び有機層を含む。その有機層はアノードとカソードの間に配置されており、且つそれは下記式：
を有する化合物を含む。 In addition, a first device comprising an organic light emitting device is provided. The organic light emitting device further includes an anode, a cathode, and an organic layer. The organic layer is disposed between the anode and the cathode, and it has the formula:
A compound having

環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄはそれぞれ独立に、５又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｌ１及びＬ２は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、Ｏ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。ｎ１は０又は１である。ｎ２は０又は１である。ｎ１＋ｎ２は少なくとも１に等しい。Ｚ１及びＺ２は独立に、窒素原子又は炭素原子である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ７は、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表すことができる。Ｒ１は任意選択により環Ａと縮合していてもよい。Ｒ３は任意選択により環Ｂと縮合していてもよい。Ｒ４は任意選択により環Ｃと縮合していてもよい。Ｒ７は任意選択により環Ｄと縮合していてもよい。Ｒ３及びＲ４は任意選択により連結して環を形成していてもよい。環Ｂ及び環Ｃのうち少なくとも１つは、５員の炭素環又はヘテロ環である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは水素でも、重水素でもない。 Ring A, ring B, ring C, and ring D are each independently a 5- or 6-membered carbocyclic or heterocyclic ring. L1 and L2 are independently selected from the group consisting of a single bond, BR, NR, O, Se, C = O, S = O, SO2, CRR ', SiRR', and GeRR '. n1 is 0 or 1. n2 is 0 or 1. n1 + n2 is at least equal to 1. Z1 and Z2 are independently a nitrogen atom or a carbon atom. R1, R2, R3, R4, and R7 may represent mono, di, tri, or tetra substitutions. R1 may optionally be fused with ring A. R3 may optionally be fused with ring B. R4 may optionally be fused with ring C. R7 may optionally be fused with ring D. R3 and R4 may optionally be linked to form a ring. At least one of ring B and ring C is a 5-membered carbocycle or heterocycle. R1, R2, R3, R4, R5, R6, and R7 are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, It is selected from the group consisting of heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof. At least one of R5 and R6 is neither hydrogen nor deuterium.

式Ｉを有する化合物について上で論じた様々な具体的側面は、上記の第一のデバイスに用いる式Ｉを有する化合物にも適用できる。特に、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、Ｌ１、Ｌ２、ｎ１、ｎ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ′１、Ｒ′２、Ｒ′３、式ＩＩ〜ＩＸ、及び式Ｉを有する化合物の化合物１〜６５についての具体的側面は、デバイスに用いられる式Ｉを有する化合物にも適用できる。 Various specific aspects discussed above for compounds having Formula I are also applicable to compounds having Formula I used in the first device described above. In particular, Ring A, Ring B, Ring C, Ring D, L1, L2, n1, n2, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R′1, R′2, R′3, Formula II Specific aspects of compounds 1 to 65 of compounds having ~ IX and formula I are also applicable to compounds having formula I used in devices.

一つの側面では、上記有機層は発光層であり、且つ上記化合物は発光ドーパントである。 In one aspect, the organic layer is a light emitting layer and the compound is a light emitting dopant.

一つの側面では、上記有機層はホストをさらに含む。別の側面では、ホストは、トリフェニレンを有するベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含み、ホスト中のいずれかの置換基が、ＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＡｒ１、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２、Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）、ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ｃ≡ＣＨＣｎＨ２ｎ＋１、Ａｒ１、Ａｒ１−Ａｒ２、ＣｎＨ２ｎ−Ａｒ１からなる群から選択される非縮合置換基であるか、又は非置換である。ｎは１〜１０である。Ａｒ１及びＡｒ２は独立に、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びそれらのヘテロ芳香族類縁体（ヘテロ芳香族アナログ）からなる群から選択される。 In one aspect, the organic layer further includes a host. In another aspect, the host comprises a benzo-fused thiophene or benzo-fused furan with triphenylene, and any substituent in the host is CnH2n + 1, OCnH2n + 1, OAr1, N (CnH2n + 1) 2, N (Ar1) (Ar2) CH = CH-CnH2n + 1, C≡CHCnH2n + 1, Ar1, Ar1-Ar2, CnH2n-Ar1, or a non-condensed substituent. n is 1-10. Ar1 and Ar2 are independently selected from the group consisting of benzene, biphenyl, naphthalene, triphenylene, carbazole, and their heteroaromatic analogs (heteroaromatic analogs).

一つの側面では、ホストは下記式：
を有する。 In one aspect, the host has the following formula:
Have

別の側面では、ホストは以下のものからなる群から選択される。
及びそれらの組み合わせ。 In another aspect, the host is selected from the group consisting of:
And combinations thereof.

なお別の側面では、ホストは金属錯体である。 In yet another aspect, the host is a metal complex.

一つの側面では、上記有機層は発光層であり、且つ上記化合物は非発光ドーパントである。 In one aspect, the organic layer is a light emitting layer and the compound is a non-emissive dopant.

一つの側面では、上記第一のデバイスは消費者製品であり。別の側面では、第一のデバイスは有機発光デバイスである。なお別の側面では、第一のデバイスは発光パネルを含む。 In one aspect, the first device is a consumer product. In another aspect, the first device is an organic light emitting device. In yet another aspect, the first device includes a light emitting panel.

図１は有機発光デバイスを示す。FIG. 1 shows an organic light emitting device. 図２は、別個の電子輸送層をもたない倒置型有機発光デバイスを示す。FIG. 2 shows an inverted organic light emitting device that does not have a separate electron transport layer. 図３は、シクロメタル化四座配位Ｐｔ（ＩＩ）化合物を示す。FIG. 3 shows a cyclometalated tetradentate Pt (II) compound.

[詳細な説明]
一般に、ＯＬＥＤは、アノードとカソードとの間に配置され且つそれらと電気的に接続された少なくとも１つの有機層を含む。電流が流された場合、有機層（１又は複数）にアノードは正孔を注入し、カソードは電子を注入する。注入された正孔と電子はそれぞれ反対に帯電した電極に向かって移動する。電子と正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在化された電子−正孔対である「励起子」が形成される。励起子が発光機構によって緩和するときに光が発せられる。いくつかの場合には、励起子はエキシマー又はエキシプレックス上に局在化されうる。非放射機構、例えば、熱緩和も起こりうるが、通常は好ましくないと考えられる。 [Detailed description]
In general, an OLED includes at least one organic layer disposed between and electrically connected to an anode and a cathode. When current is passed, the anode injects holes and the cathode injects electrons into the organic layer (s). The injected holes and electrons move toward the oppositely charged electrodes. When electrons and holes are localized on the same molecule, “excitons” are formed which are localized electron-hole pairs having an excited energy state. Light is emitted when excitons are relaxed by the emission mechanism. In some cases, excitons can be localized on excimers or exciplexes. Non-radiative mechanisms such as thermal relaxation can also occur but are generally considered undesirable.

初期のＯＬＥＤは、一重項状態から光を発する（「蛍光」）発光性分子を用いており、例えば、米国特許第４，７６９，２９２号明細書（この全体を参照により援用する）に記載されているとおりである。蛍光発光は、一般に、１０ナノ秒よりも短いタイムフレームで起こる。 Early OLEDs use emissive molecules that emit light from singlet states (“fluorescence”), and are described, for example, in US Pat. No. 4,769,292, which is incorporated by reference in its entirety. It is as it is. Fluorescence emission generally occurs in a time frame shorter than 10 nanoseconds.

より最近、三重項状態から光を発する（「燐光」）発光物質を有するＯＬＥＤが実証されている。Baldoら,“Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices”, Nature, vol. 395, 151-154, 1998 (“Baldo-I”);
及び、Baldoら,“Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence”, Appl. Phys. Lett., vol. 75, No. 3, 4-6 (1999) (“Baldo-II”)、これらを参照により全体を援用する。燐光は、米国特許第７，２７９，７０４号明細書の第５〜６欄に、より詳細に記載されており、これを参照により援用する。 More recently, OLEDs having emissive materials that emit light from triplet states (“phosphorescence”) have been demonstrated. Baldo et al., “Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices”, Nature, vol. 395, 151-154, 1998 (“Baldo-I”);
And Baldo et al, “Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence”, Appl. Phys. Lett., Vol. 75, No. 3, 4-6 (1999) (“Baldo-II”), These are incorporated by reference in their entirety. Phosphorescence is described in more detail in columns 5-6 of US Pat. No. 7,279,704, which is incorporated by reference.

図１は有機発光デバイス100を示している。この図は、必ずしも一定の縮尺で描かれていない。デバイス100は、基板110、アノード115、正孔注入層120、正孔輸送層125、電子阻止層130、発光層135、正孔阻止層140、電子輸送層145、電子注入層150、保護層155、およびカソード160を含み得る。カソード160は、第一導電層162および第二導電層164を有する複合カソードである。デバイス100は、記載した層を順次、堆積させることによって作製できる。これらの様々な層の特性及び機能、並びに例示物質は、米国特許第７，２７９，７０４号明細書の第６〜１０欄により詳細に記載されており、これを参照により援用する。 FIG. 1 shows an organic light emitting device 100. This figure is not necessarily drawn to scale. Device 100 includes substrate 110, anode 115, hole injection layer 120, hole transport layer 125, electron blocking layer 130, light emitting layer 135, hole blocking layer 140, electron transport layer 145, electron injection layer 150, protective layer 155. , And cathode 160. The cathode 160 is a composite cathode having a first conductive layer 162 and a second conductive layer 164. Device 100 can be made by sequentially depositing the described layers. The properties and functions of these various layers, as well as exemplary materials, are described in more detail in US Pat. No. 7,279,704, columns 6-10, which is incorporated by reference.

これらの層のそれぞれについてのより多くの例が得られる。例えば、可撓性且つ透明な基材−アノードの組み合わせが米国特許第５，８４４，３６３号明細書に開示されており、参照により全体を援用する。ｐ型ドープ正孔輸送層の例は、５０：１のモル比で、Ｆ４−ＴＣＮＱでドープしたｍ−ＭＴＤＡＴＡであり、これは米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号公報に開示されているとおりであり、その全体を参照により援用する。発光物質及びホスト物質の例は、Thompsonらの米国特許第６，３０３，２３８号明細書に開示されており、その全体を参照により援用する。ｎ型ドープ電子輸送層の例は、１：１のモル比でＬｉでドープされたＢＰｈｅｎであり、これは米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号公報に開示されているとおりであり、その全体を参照により援用する。米国特許第５，７０３，４３６号明細書及び同５，７０７，７４５号明細書（これらはその全体を参照により援用する）は、上に重ねられた透明な電気導電性のスパッタリングによって堆積されたＩＴＯ層を有するＭｇ：Ａｇなどの金属の薄層を有する複合カソードを含めたカソードの例を開示している。阻止層の理論と使用は、米国特許第６，０９７，１４７号明細書及び米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号公報に、より詳細に記載されており、その全体を参照により援用する。注入層の例は、米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号公報に提供されており、その全体を参照により援用する。保護層の記載は米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号公報にみられ、その全体を参照により援用する。 More examples are obtained for each of these layers. For example, a flexible and transparent substrate-anode combination is disclosed in US Pat. No. 5,844,363, which is incorporated by reference in its entirety. An example of a p-type doped hole transport layer is m-MTDATA doped with F4-TCNQ at a molar ratio of 50: 1, as disclosed in US 2003/0230980. Yes, which is incorporated by reference in its entirety. Examples of luminescent and host materials are disclosed in Thompson et al. US Pat. No. 6,303,238, which is incorporated by reference in its entirety. An example of an n-type doped electron transport layer is BPhen doped with Li at a molar ratio of 1: 1, as disclosed in U.S. Patent Application Publication No. 2003/0230980. Incorporated by reference. US Pat. Nos. 5,703,436 and 5,707,745, which are incorporated by reference in their entirety, were deposited by overlying transparent electrically conductive sputtering. An example of a cathode is disclosed, including a composite cathode having a thin layer of a metal such as Mg: Ag with an ITO layer. The theory and use of the blocking layer is described in more detail in US Pat. No. 6,097,147 and US 2003/0230980, which is incorporated by reference in its entirety. Examples of injection layers are provided in U.S. Patent Application Publication No. 2004/0174116, which is incorporated by reference in its entirety. A description of the protective layer can be found in US Patent Application Publication No. 2004/0174116, which is incorporated by reference in its entirety.

図２は倒置型(inverted)ＯＬＥＤ200を示している。このデバイスは、基板210、カソード215、発光層220、正孔輸送層225、およびアノード230を含む。デバイス200は記載した層を順に堆積させることによって製造できる。最も一般的なＯＬＥＤの構成はアノードの上方に配置されたカソードを有し、デバイス200はアノード230の下方に配置されたカソード215を有するので、デバイス200を「倒置型」ＯＬＥＤとよぶことができる。デバイス100に関して記載したものと同様の物質を、デバイス200の対応する層に使用できる。図２は、デバイス100の構造からどのようにいくつかの層を省けるかの１つの例を提供している。 FIG. 2 shows an inverted OLED 200. The device includes a substrate 210, a cathode 215, a light emitting layer 220, a hole transport layer 225, and an anode 230. Device 200 can be manufactured by sequentially depositing the described layers. Since the most common OLED configuration has a cathode disposed above the anode and the device 200 has a cathode 215 disposed below the anode 230, the device 200 can be referred to as an “inverted” OLED. . Materials similar to those described for device 100 can be used for the corresponding layers of device 200. FIG. 2 provides one example of how several layers can be omitted from the structure of device 100.

図１および２に例示されている簡単な層状構造は非限定的な例として与えられており、本発明の実施形態は多様なその他の構造と関連して使用できることが理解される。記載されている具体的な物質および構造は事実上例示であり、その他の物質および構造も使用できる。設計、性能、およびコスト要因に基づいて、実用的なＯＬＥＤは様々なやり方で上記の記載された様々な層を組み合わせることによって実現でき、あるいは、いくつかの層は完全に省くことができる。具体的に記載されていない他の層を含むこともできる。具体的に記載したもの以外の物質を用いてもよい。本明細書に記載されている例の多くは単一の物質を含むものとして様々な層を記載しているが、物質の組合せ（例えばホストおよびドーパントの混合物、または、より一般的には混合物）を用いてもよいことが理解される。また、層は様々な副層（sublayer）を有してもよい。本明細書において様々な層に与えられている名称は、厳格に限定することを意図するものではない。例えば、デバイス200において、正孔輸送層225は正孔を輸送し且つ発光層220に正孔を注入するので、正孔輸送層として、あるいは正孔注入層として説明されうる。一実施形態において、ＯＬＥＤは、カソードとアノードとの間に配置された「有機層」を有するものとして説明できる。この有機層は単一の層を含むか、または、例えば図１および２に関連して記載したように様々な有機物質の複数の層をさらに含むことができる。 It will be appreciated that the simple layered structure illustrated in FIGS. 1 and 2 is provided as a non-limiting example and that embodiments of the present invention can be used in connection with a variety of other structures. The specific materials and structures described are exemplary in nature and other materials and structures can be used. Based on design, performance, and cost factors, a practical OLED can be realized by combining the various layers described above in various ways, or some layers can be omitted entirely. Other layers not specifically described may also be included. Substances other than those specifically described may be used. Although many of the examples described herein describe various layers as containing a single material, a combination of materials (eg, a mixture of host and dopant, or more generally a mixture) It is understood that may be used. The layer may also have various sublayers. The names given to the various layers herein are not intended to be strictly limiting. For example, in the device 200, since the hole transport layer 225 transports holes and injects holes into the light emitting layer 220, it can be described as a hole transport layer or as a hole injection layer. In one embodiment, an OLED can be described as having an “organic layer” disposed between a cathode and an anode. This organic layer may comprise a single layer or may further comprise multiple layers of different organic materials, eg as described in connection with FIGS.

具体的には説明していない構造および物質、例えばFriendらの米国特許第５，２４７，１９０号（これはその全体を参照により援用する）に開示されているようなポリマー物質で構成されるＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）、も使用することができる。さらなる例として、単一の有機層を有するＯＬＥＤを使用できる。ＯＬＥＤは、例えば、Forrestらの米国特許第５，７０７，７４５号（これはその全体を参照により援用する）に記載されているように積み重ねられてもよい。ＯＬＥＤの構造は、図１および２に示されている簡単な層状構造から逸脱していてもよい。例えば、基板は、光取出し（out-coupling）を向上させるために、Forrestらの米国特許第６，０９１，１９５号（これはその全体を参照により援用する）に記載されているメサ構造、および/またはBulovicらの米国特許第５，８３４，８９３号（これはその全体を参照により援用する）に記載されているピット構造などの、角度の付いた反射表面を含みうる。 Structures and materials not specifically described, such as OLEDs composed of polymeric materials such as those disclosed in Friend et al. US Pat. No. 5,247,190, which is incorporated by reference in its entirety. (PLED) can also be used. As a further example, an OLED having a single organic layer can be used. The OLEDs may be stacked, for example, as described in US Patent No. 5,707,745 to Forrest et al., Which is incorporated by reference in its entirety. The structure of the OLED may deviate from the simple layered structure shown in FIGS. For example, the substrate may be a mesa structure as described in Forrest et al. US Pat. No. 6,091,195 (which is incorporated by reference in its entirety) to improve out-coupling, and And / or an angled reflective surface, such as the pit structure described in US Pat. No. 5,834,893 to Bulovic et al., Which is incorporated by reference in its entirety.

特に断らないかぎり、様々な実施形態の層のいずれも、何らかの適切な方法によって堆積されうる。有機層については、好ましい方法には、熱蒸着（thermal evaporation）、インクジェット（例えば、米国特許第６，０１３，９８２号および米国特許第６，０８７，１９６号（これらはその全体を参照により援用する）に記載されている）、有機気相成長（organic vapor phase deposition、ＯＶＰＤ）（例えば、Forrestらの米国特許第６，３３７，１０２号（その全体を参照により援用する）に記載されている）、ならびに有機気相ジェットプリンティング（organic vapor jet printing、ＯＶＪＰ）による堆積（例えば、米国特許出願第１０／２３３，４７０号（これはその全体を参照により援用する）に記載されている）が含まれる。他の適切な堆積方法には、スピンコーティングおよびその他の溶液に基づく方法が含まれる。溶液に基づく方法は、好ましくは、窒素または不活性雰囲気中で実施される。その他の層については、好ましい方法には熱蒸着が含まれる。好ましいパターニング方法には、マスクを通しての蒸着、圧接（cold welding）（例えば、米国特許第６，２９４，３９８号および米国特許第６，４６８，８１９号（これらはその全体を参照により援用する）に記載されている）、ならびにインクジェットおよびＯＶＪＤなどの堆積方法のいくつかに関連するパターニングが含まれる。その他の方法も用いることができる。堆積される物質は、それらを特定の堆積方法に適合させるために改変されてもよい。例えば、分枝した又は分枝していない、好ましくは少なくとも３個の炭素を含むアルキルおよびアリール基などの置換基が、溶液加工性を高めるために、小分子に用いることができる。２０個又はそれより多い炭素を有する置換基を用いてもよく、３〜２０炭素が好ましい範囲である。非対称構造を有する物質は対称構造を有するものよりも良好な溶液加工性を有しうるが、これは、非対称物質はより小さな再結晶化傾向を有しうるからである。デンドリマー置換基は、小分子が溶液加工を受ける能力を高めるために用いることができる。 Unless otherwise noted, any of the various embodiment layers may be deposited by any suitable method. For organic layers, preferred methods include thermal evaporation, ink jet (eg, US Pat. No. 6,013,982 and US Pat. No. 6,087,196, which are incorporated by reference in their entirety. ), Organic vapor phase deposition (OVPD) (e.g., described in US Patent No. 6,337,102 to Forrest et al., Which is incorporated by reference in its entirety) As well as deposition by organic vapor jet printing (OVJP), as described, for example, in US patent application Ser. No. 10 / 233,470, which is incorporated by reference in its entirety. . Other suitable deposition methods include spin coating and other solution based methods. Solution based methods are preferably carried out in nitrogen or an inert atmosphere. For the other layers, preferred methods include thermal evaporation. Preferred patterning methods include vapor deposition through a mask, cold welding (eg, US Pat. No. 6,294,398 and US Pat. No. 6,468,819, which are incorporated by reference in their entirety). Patterning) and associated with some of the deposition methods such as inkjet and OVJD. Other methods can also be used. The deposited materials may be modified to adapt them to a particular deposition method. For example, substituents such as branched and unbranched, preferably alkyl and aryl groups containing at least 3 carbons, can be used in small molecules to enhance solution processability. Substituents having 20 or more carbons may be used, with 3-20 carbons being a preferred range. A material with an asymmetric structure can have better solution processability than one with a symmetric structure, since an asymmetric material can have a smaller tendency to recrystallize. Dendrimer substituents can be used to increase the ability of small molecules to undergo solution processing.

本発明の実施形態により製造されたデバイスは多様な消費者製品に組み込むことができ、これらの製品には、フラットパネルディスプレイ、コンピュータのモニタ、テレビ、広告板、室内もしくは屋外の照明灯および／または信号灯、ヘッドアップディスプレイ、完全に透明な（fully transparent）ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンタ、電話機、携帯電話、携帯情報端末（personal digital assistant、PDA）、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダ、ビューファインダー、マイクロディスプレイ、乗り物、大面積壁面（large area wall）、映画館またはスタジアムのスクリーン、あるいは標識が含まれる。パッシブマトリクスおよびアクティブマトリクスを含めて、様々な制御機構を用いて、本発明にしたがって製造されたデバイスを制御できる。デバイスの多くは、１８℃から３０℃、より好ましくは室温（２０〜２５℃）などの、人にとって快適な温度範囲において使用することが意図されている。 Devices manufactured according to embodiments of the present invention can be incorporated into a variety of consumer products, including flat panel displays, computer monitors, televisions, billboards, indoor or outdoor lights, and / or Signal lights, head-up displays, fully transparent displays, flexible displays, laser printers, telephones, mobile phones, personal digital assistants (PDAs), laptop computers, digital cameras, camcorders, viewfinders, Includes microdisplays, vehicles, large area walls, cinema or stadium screens, or signs. Various control mechanisms can be used to control devices manufactured in accordance with the present invention, including passive matrices and active matrices. Many of the devices are intended for use in a temperature range comfortable to humans, such as 18 ° C to 30 ° C, more preferably room temperature (20-25 ° C).

本明細書に記載した物質及び構造は、ＯＬＥＤ以外のデバイスにおける用途を有しうる。例えば、その他のオプトエレクトロニクスデバイス、例えば、有機太陽電池及び有機光検出器は、これらの物質及び構造を用いることができる。より一般には、有機デバイス、例えば、有機トランジスタは、これらの物質及び構造を用いることができる。 The materials and structures described herein may have application in devices other than OLEDs. For example, other optoelectronic devices such as organic solar cells and organic photodetectors can use these materials and structures. More generally, organic devices, such as organic transistors, can use these materials and structures.

ハロ、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリールアルキル、ヘテロ環基、アリール、芳香族基、及びヘテロアリールの用語は、当分野で公知であり、米国特許第７，２７９，７０４号明細書の第３１〜３２欄で定義されており、これを参照により援用する。 The terms halo, halogen, alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkynyl, arylalkyl, heterocyclic, aryl, aromatic, and heteroaryl are known in the art and are described in US Pat. No. 7,279,704. Defined in columns 31-32 of the document, which is incorporated by reference.

［発明の説明］
新規な群の四座配位白金（ＩＩ）化合物を提供する（図３に示すとおりである）。これらの化合物は、（ｉ）それぞれが少なくとも１つの５員の炭素環又はヘテロ環を含む２つの配位子を含み、（ｉｉ）それらの配位子のうちの１つが、Ｎ−１に結合したねじれた（twisted）アリール基をもつイミダゾール環を含み、且つ（ｉｉｉ）そのイミダゾールと同じ配位子中に、炭素原子を介して白金に結合した６員の炭素環又はヘテロ環を含む。これらの特徴は、これらを一緒にして、それらの化合物をＯＬＥＤに用いるために特に適したものにしうる。 [Description of the Invention]
A new group of tetradentate platinum (II) compounds is provided (as shown in FIG. 3). These compounds include (i) two ligands each containing at least one 5-membered carbocyclic or heterocyclic ring, and (ii) one of those ligands bound to N-1. An imidazole ring having a twisted aryl group, and (iii) in the same ligand as the imidazole, a 6-membered carbocyclic or heterocyclic ring bonded to platinum via a carbon atom. These characteristics, together, can make them particularly suitable for use in OLEDs.

最初に実証されたＰＨＯＬＥＤは、白金錯体、すなわち、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン白金（ＩＩ）（ＰｔＯＥＰ）を含んでいたが、白金錯体は、最先端のＰＨＯＬＥＤにおいては実際に使用されてはいない。（Nature, 1988, 395, 151）。イリジウム錯体と比較して、白金（ＩＩ）錯体は、一般に、比較的長い励起状態寿命と、より低い量子収率を有する。加えて、白金（ＩＩ）錯体は平面四角形の幾何形状をもち、これはしばしばエキシマーの形成を引き起こす。したがって、これらの錯体は、ＯＬＥＤ中での高いドーピング濃度において広がった発光スペクトルを有しうる。 The first demonstrated PHOLED contained a platinum complex, ie 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H, 23H-porphine platinum (II) (PtOEP), but platinum Complexes are not actually used in state-of-the-art PHOLEDs. (Nature, 1988, 395, 151). Compared to iridium complexes, platinum (II) complexes generally have a relatively long excited state lifetime and a lower quantum yield. In addition, platinum (II) complexes have a planar square geometry, which often causes excimer formation. Accordingly, these complexes can have an emission spectrum that is broadened at high doping concentrations in OLEDs.

二座及び三座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体が報告されているが、一般に、これらの化合物はＯＬＥＤにおいて限られた用途しかもっていない。これらの化合物は、しばしば、劣った熱安定性とデバイス安定性を有しており、それらがＯＬＥＤにおけるそれらの用途を限定している。 Although bidentate and tridentate Pt (II) complexes have been reported, generally these compounds have limited use in OLEDs. These compounds often have poor thermal stability and device stability, which limit their use in OLEDs.

四座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体も文献に記載されているが、上記の二座及び三座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体と同様に、これらの四座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体はＯＬＥＤにおいて限られた使用しかされていないだろう。 Tetradentate Pt (II) complexes have also been described in the literature, but like the bidentate and tridentate Pt (II) complexes described above, these tetradentate Pt (II) complexes are limited in OLEDs. It would have only been used.

上で論じたように、本明細書で提供する四座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体は、いくつかの有利な特性をもっている。第一に、それらの化合物は、それぞれが５員の炭素環又はヘテロ環を含む２つの配位子を含んでいる。その第一の配位子はイミダゾール環と環Ａとを含む。第二の配位子は環Ｂ及び環Ｃを含み、環Ｂ及び環Ｃのうちの１つは５員の炭素環又はヘテロ環でなくてはならない。環Ｂ及び環Ｃの他方は、５又は６員の炭素環かヘテロ環のいずれかであってもよい。好ましくは、環Ａと、環Ｂ及び環Ｃのうちの１つが、６員の炭素環又はヘテロ環であり、すなわち、それぞれの配位子は１つの５員環及び１つの６員環を含んでいる。理論に縛られないが、その基本的な配位子構造を用いてそのエネルギーレベルを調節して、三重項エネルギーを良くすることができると考えられ、なぜなら、５員環は一般に６員環よりも高い三重項エネルギーを有するからである。 As discussed above, the tetradentate Pt (II) complexes provided herein have several advantageous properties. First, the compounds contain two ligands, each containing a 5-membered carbocyclic or heterocyclic ring. The first ligand includes an imidazole ring and ring A. The second ligand includes ring B and ring C, and one of ring B and ring C must be a 5-membered carbocycle or heterocycle. The other of ring B and ring C may be either a 5- or 6-membered carbocycle or a heterocycle. Preferably, ring A and one of ring B and ring C is a 6-membered carbocycle or heterocycle, ie each ligand comprises one 5-membered ring and one 6-membered ring. It is out. Without being bound by theory, it is thought that the triplet energy can be improved by adjusting its energy level using its basic ligand structure, because 5-membered rings are generally better than 6-membered rings. This is because it also has a high triplet energy.

第二に、配位子は、そのイミダゾールのＮ−１に結合したねじれた（twisted）アリールをもつイミダゾール環を含んでいる（図３に示されている）。四座配位構造中にねじれたアリール部分を組み込むことによって、そのＰｔ（ＩＩ）錯体はより高い安定性を示すことができ、したがって、より長いデバイス寿命をもたらしうる。理論に縛られないが、イミダゾール環の平面から外へアリール基をねじること、したがって、その共役を切断し且つその化合物の平面性を低くすることは、より青い発光、向上した昇華性、及び向上した効率をもたらしうると考えられる。特に、それらの化合物は、三重項−三重項消滅及び自己消光を受ける傾向がより小さくなることができ、なぜなら、それらはより多くの三次元的特徴をもっているからである。 Second, the ligand contains an imidazole ring with twisted aryl attached to N-1 of the imidazole (shown in FIG. 3). By incorporating a twisted aryl moiety in the tetradentate structure, the Pt (II) complex can exhibit greater stability and therefore can result in a longer device lifetime. Without being bound by theory, twisting the aryl group out of the plane of the imidazole ring, and thus cleaving the conjugation and lowering the planarity of the compound, results in more blue emission, improved sublimation, and improvement. It is thought that it can bring about efficiency. In particular, these compounds can be less prone to triplet-triplet annihilation and self-quenching because they have more three-dimensional characteristics.

第三に、上記第一の配位子の環Ａは、炭素原子を介して白金に結合している。理論に縛られないが、そのような配位子システムは高い三重項をもたらすことができると考えられる。 Thirdly, the ring A of the first ligand is bonded to platinum via a carbon atom. Without being bound by theory, it is believed that such a ligand system can provide high triplets.

総合すると、これらの化合物の特徴は、これらの化合物をＯＬＥＤにおいて用いるために特に適したものする有利な特性を備えていることができる。例えば、これらの化合物は、改良された青色発光、向上した安定性、及び向上した効率をもたらしうる。 Taken together, the characteristics of these compounds can be provided with advantageous properties that make them particularly suitable for use in OLEDs. For example, these compounds can provide improved blue emission, improved stability, and improved efficiency.

ねじれたアリール基（twisted aryl group）をもつイミダゾール環を含むシクロメタル化四座配位Ｐｔ（ＩＩ）化合物を提供する。これらの化合物は下記式：
を有する。 Provided is a cyclometalated tetradentate Pt (II) compound comprising an imidazole ring having a twisted aryl group. These compounds have the following formula:
Have

ｎ１又はｎ２が０に等しい場合は、そこには連結、すなわち、Ｌ１又はＬ２における単結合又はその他の置換は存在しない。化合物１〜３は、ｎ１が０の場合の化合物の非限定的な例である。それに代えて、化合物２６〜２８は、ｎ２が０である場合の化合物の非限定的な例である。 If n1 or n2 is equal to 0, there is no linkage, ie no single bond or other substitution at L1 or L2. Compounds 1-3 are non-limiting examples of compounds where n1 is 0. Instead, compounds 26-28 are non-limiting examples of compounds where n2 is 0.

Ｒ′１及びＲ′２は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ′１及びＲ′２のうち少なくとも１つは水素でも重水素でもない。Ｄは５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、これは任意選択でＲ′３でさらに置換されていてもよい。Ｒ′３は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。 R′1 and R′2 are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, It is selected from the group consisting of heteroaryl, acyl, carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof. At least one of R′1 and R′2 is not hydrogen or deuterium. D is a 5- or 6-membered carbocyclic or heterocyclic ring, which may optionally be further substituted with R′3. R′3 is hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, carbonyl , Carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof.

ねじれたアリール基(twisted aryl group)をもつイミダゾール環を含むシクロメタル化四座配位Ｐｔ（ＩＩ）化合物の具体例を提供する。一つの側面では、その化合物は以下のものからなる群から選択される。 Specific examples of cyclometalated tetradentate Pt (II) compounds containing an imidazole ring having a twisted aryl group are provided. In one aspect, the compound is selected from the group consisting of:

式Ｉを有する化合物について上で論じた様々な具体的側面は、上記の第一のデバイスに用いる式Ｉを有する化合物にも適用できる。特に、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、Ｌ１、Ｌ２、ｎ１、ｎ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ′１、Ｒ′２、Ｒ′３、式ＩＩ〜ＩＸ、及び式Ｉを有する化合物である化合物１〜６５についての具体的側面は、デバイスに用いられる式Ｉを有する化合物にも適用できる。 Various specific aspects discussed above for compounds having Formula I are also applicable to compounds having Formula I used in the first device described above. In particular, Ring A, Ring B, Ring C, Ring D, L1, L2, n1, n2, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R′1, R′2, R′3, Formula II Specific aspects for compounds 1 to 65, which are compounds having ~ IX and formula I, are also applicable to compounds having formula I used in devices.

一つの側面では、上記第一のデバイスは消費者製品（コンシューマープロダクト）であり。別の側面では、第一のデバイスは有機発光デバイスである。なお別の側面では、第一のデバイスは発光パネルを含む。 In one aspect, the first device is a consumer product. In another aspect, the first device is an organic light emitting device. In yet another aspect, the first device includes a light emitting panel.

［その他の物質との組み合わせ］
有機発光デバイス中の具体的な層に有用として本明細書に記載した物質は、そのデバイス中に存在するその他の広範囲にわたる物質と組み合わせて用いることができる。例えば、本明細書に開示した発光ドーパントは、存在してもよい広い範囲のホスト、輸送層、阻止層、注入層、電極、及びその他の層と組み合わせて用いることができる。以下に記載乃至言及した物質は、本明細書に記載した化合物と組み合わせて有用でありうる物質の非限定例であり、当業者は組み合わせて有用でありうるその他の物質を特定するために文献を容易に参考にすることができる。 [Combination with other substances]
The materials described herein as useful for a particular layer in an organic light emitting device can be used in combination with a wide variety of other materials present in the device. For example, the light emitting dopants disclosed herein can be used in combination with a wide range of hosts, transport layers, blocking layers, injection layers, electrodes, and other layers that may be present. The materials described or mentioned below are non-limiting examples of materials that may be useful in combination with the compounds described herein, and those skilled in the art should review the literature to identify other materials that may be useful in combination. Can be easily referenced.

〔ＨＩＬ／ＨＴＬ〕 [HIL / HTL]

本発明に用いられる正孔注入／輸送物質は特に限定されず、その化合物が通常、正孔注入／輸送物質として用いられる限り任意の化合物を用いることができる。この物質の例には以下のものが含まれるがそれらに限定されない：
フタロシアニン又はポルフィリン誘導体；芳香族アミン誘導体；インドロカルバゾール誘導体；フルオロ炭化水素を含むポリマー；導電性ドーパントを伴うポリマー；導電性ポリマー、例えば、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ；ホスホン酸及びシラン誘導体などの化合物から誘導される自己組織化モノマー；金属酸化物誘導体、例えば、ＭｏＯｘ；ｐ型半導体有機化合物、例えば、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル；金属錯体、及び架橋性化合物。 The hole injection / transport material used in the present invention is not particularly limited, and any compound can be used as long as the compound is usually used as a hole injection / transport material. Examples of this material include, but are not limited to:
Derived from compounds such as phthalocyanine or porphyrin derivatives; aromatic amine derivatives; indolocarbazole derivatives; polymers containing fluorohydrocarbons; polymers with conductive dopants; conductive polymers such as PEDOT / PSS; phosphonic acid and silane derivatives Self-assembled monomers; metal oxide derivatives such as MoOx; p-type semiconductor organic compounds such as 1,4,5,8,9,12-hexaazatriphenylenehexacarbonitrile; metal complexes and crosslinkable compounds.

ＨＩＬ又はＨＴＬに用いられる芳香族アミン誘導体の例には以下の構造のものが含まれるがそれらに限定されない。
Examples of aromatic amine derivatives used for HIL or HTL include, but are not limited to, those of the following structures.

Ａｒ１〜Ａｒ９のそれぞれは、芳香族炭化水素環式化合物からなる群、例えば、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン；芳香族ヘテロ環化合物からなる群、例えば、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンゾイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジン；及び、前記の芳香族炭化水素環式基及び前記の芳香族ヘテロ環式基から選択された同じ種類又は異なる種類の基である２〜１０の環状構造単位からなり、互いに直接又は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位、及び脂肪族環式基のうちの少なくとも１つを介して結合された基、から選択される。式中、各Ａｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される置換基でさらに置換されている。 Each of Ar1 to Ar9 is a group consisting of an aromatic hydrocarbon cyclic compound, for example, benzene, biphenyl, triphenyl, triphenylene, naphthalene, anthracene, phenalene, phenanthrene, fluorene, pyrene, chrysene, perylene, azulene; Groups of ring compounds, such as dibenzothiophene, dibenzofuran, dibenzoselenophene, furan, thiophene, benzofuran, benzothiophene, benzoselenophene, carbazole, indolocarbazole, pyridylindole, pyrrolodipyridine, pyrazole, imidazole, triazole, oxazole , Thiazole, oxadiazole, oxatriazole, dioxazole, thiadiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, o Sazine, oxathiazine, oxadiazine, indole, benzimidazole, indazole, indoxazine, benzoxazole, benzoisoxazole, benzothiazole, quinoline, isoquinoline, cinnoline, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, phthalazine, pteridine, xanthene, acridine, phenazine, phenothiazine, phenoxy Sadine, benzofuropyridine, furodipyridine, benzothienopyridine, thienodipyridine, benzoselenophenopyridine, and selenophenodipyridine; and the same kind selected from the above aromatic hydrocarbon cyclic groups and the above aromatic heterocyclic groups Or composed of 2 to 10 cyclic structural units which are different kinds of groups, directly or oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom, silicon atom, phosphorus Child, boron atom, chain structural unit, and at least one coupled via a group of the aliphatic cyclic group is selected from. Wherein each Ar is hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl And further substituted with a substituent selected from the group consisting of carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof.

一つの側面では、Ａｒ１〜Ａｒ９は以下のものからなる群から独立に選択される。
In one aspect, Ar1 to Ar9 are independently selected from the group consisting of:

ｋは１〜２０の整数であり；Ｘ１〜Ｘ８はＣ（ＣＨも含めて）又はＮであり；Ａｒ１は上で定義したものと同じ基を有する。 k is an integer from 1 to 20; X1 to X8 are C (including CH) or N; Ar1 has the same group as defined above.

ＨＩＬ又はＨＴＬに用いる金属錯体の例には以下の一般式のものが含まれるがそれらに限定されない。
Examples of metal complexes used for HIL or HTL include, but are not limited to, those of the general formula:

Ｍは４０より大きな原子量を有する金属であり；（Ｙ１−Ｙ２）は二座配位子であり、Ｙ１及びＹ２は独立に、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、及びＳから選択され；Ｌは補助配位子であり；ｍは１からその金属に結合しうる配位子の最大数までの整数値であり；ｍ＋ｎはその金属に結合しうる配位子の最大数である。 M is a metal having an atomic weight greater than 40; (Y1-Y2) is a bidentate ligand, Y1 and Y2 are independently selected from C, N, O, P, and S; L is auxiliary M is an integer value from 1 to the maximum number of ligands that can bind to the metal; m + n is the maximum number of ligands that can bind to the metal.

一つの側面では、（Ｙ１−Ｙ２）は２−フェニルピリジン誘導体である。 In one aspect, (Y1-Y2) is a 2-phenylpyridine derivative.

別の側面では、（Ｙ１−Ｙ２）はカルベン配位子である。 In another aspect, (Y1-Y2) is a carbene ligand.

別の側面では、Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、及びＺｎから選択される。 In another aspect, M is selected from Ir, Pt, Os, and Zn.

さらなる側面では、この金属錯体は、溶液中でＦｃ＋／Ｆｃカップルに対して約０．６Ｖ未満の最小酸化電位を有する。 In a further aspect, the metal complex has a minimum oxidation potential of less than about 0.6 V for an Fc + / Fc couple in solution.

〔ホスト〕〔host〕

本発明の有機ＥＬデバイスの発光層は、発光物質として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、その金属錯体をドーパント物質として用いるホスト物質を含んでいてもよい。ホスト物質の例は特に限定されず、ホストの三重項エネルギーがドーパントの三重項エネルギーよりも大きい限り、任意の金属錯体又は有機化合物を用いることができる。 The light emitting layer of the organic EL device of the present invention preferably contains at least a metal complex as a light emitting material, and may contain a host material using the metal complex as a dopant material. Examples of the host material are not particularly limited, and any metal complex or organic compound can be used as long as the triplet energy of the host is larger than the triplet energy of the dopant.

ホストとして用いられる金属錯体の例は、以下の一般式を有することが好ましい。
Examples of metal complexes used as hosts preferably have the following general formula:

Ｍは金属であり；（Ｙ３−Ｙ４）は二座配位子であって、Ｙ３及びＹ４は独立にＣ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、及びＳから選択され；Ｌは補助配位子であり；ｍは１からその金属に結合しうる配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｍ＋ｎはその金属に結合しうる配位子の最大数である。 M is a metal; (Y3-Y4) is a bidentate ligand and Y3 and Y4 are independently selected from C, N, O, P, and S; L is an auxiliary ligand; m is an integer value from 1 to the maximum number of ligands that can bind to the metal; and m + n is the maximum number of ligands that can bind to the metal.

一つの側面では、金属錯体は、
である。 In one aspect, the metal complex is
It is.

（Ｏ−Ｎ）は二座配位子であり、金属をＯ及びＮ原子に配位させている。 (O—N) is a bidentate ligand that coordinates the metal to O and N atoms.

別の側面では、ＭはＩｒ及びＰｔから選択される。 In another aspect, M is selected from Ir and Pt.

さらなる側面では、（Ｙ３−Ｙ４）はカルベン配位子である。 In a further aspect, (Y3-Y4) is a carbene ligand.

ホストとして用いられる有機化合物の例は、以下のものからなる群から選択される：芳香族炭化水素環状化合物、例えば、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン；芳香族ヘテロ環状化合物からなる群、例えば、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンゾイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジン；並びに、前記の芳香族炭化水素環状基及び前記の芳香族ヘテロ環状基から選択される同じか又は異なる種類の基であり、且つ酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位、及び脂肪族環状基のうちの少なくとも１つを介して又は直接、互いに結合されている２〜１０の環状構造単位からなる群。ここで各基は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される置換基でさらに置換されている。 Examples of organic compounds used as hosts are selected from the group consisting of: aromatic hydrocarbon cyclic compounds such as benzene, biphenyl, triphenyl, triphenylene, naphthalene, anthracene, phenalene, phenanthrene, fluorene, pyrene , Chrysene, perylene, azulene; group consisting of aromatic heterocyclic compounds, for example, dibenzothiophene, dibenzofuran, dibenzoselenophene, furan, thiophene, benzofuran, benzothiophene, benzoselenophene, carbazole, indolocarbazole, pyridylindole, pyrrolo Dipyridine, pyrazole, imidazole, triazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, oxatriazole, dioxazole, thiadiazole, pyridine, pyridazi , Pyrimidine, pyrazine, triazine, oxazine, oxathiazine, oxadiazine, indole, benzimidazole, indazole, indoxazine, benzoxazole, benzisoxazole, benzothiazole, quinoline, isoquinoline, cinnoline, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, phthalazine, pteridine, xanthene , Acridine, phenazine, phenothiazine, phenoxazine, benzofuropyridine, furodipyridine, benzothienopyridine, thienodipyridine, benzoselenophenopyridine, and selenophenodipyridine; and the aromatic hydrocarbon cyclic group and the aromatic heterocyclic group The same or different kind of groups selected from oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom, silicon atom, phosphorus atom Boron atom, chain structural unit, and at least one via with or directly, the group consisting of cyclic structural units of 2-10 which are connected to one another among the aliphatic cyclic group. Wherein each group is hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, Further substituted with a substituent selected from the group consisting of carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof.

一つの側面では、ホスト化合物はその分子内に以下の基のうちの少なくとも１つを含む：
In one aspect, the host compound includes at least one of the following groups in its molecule:

Ｒ１〜Ｒ７は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合には、それは上述したＡｒ類と同様の定義を有する。 R1 to R7 are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl , Carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof, when it is aryl or heteroaryl, it is the same as the Ars described above Has the definition of

ｋは０〜２０の整数である。 k is an integer of 0-20.

Ｘ１〜Ｘ８はＣ（ＣＨも含めて）又はＮから選択される。 X1 to X8 are selected from C (including CH) or N.

〔ＨＢＬ〕 [HBL]

正孔阻止層（ＨＢＬ）は、発光層を離れる正孔及び／又は励起子の数を減らすために用いることができる。デバイスにおけるそのような阻止層の存在は、阻止層をもたない類似のデバイスと比較して実質的に高い効率をもたらしうる。また、阻止層は、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を閉じ込めるために用いることもできる。 A hole blocking layer (HBL) can be used to reduce the number of holes and / or excitons leaving the light emitting layer. The presence of such a blocking layer in the device can result in substantially higher efficiencies compared to similar devices that do not have a blocking layer. The blocking layer can also be used to confine light emission in a desired region of the OLED.

一つの側面では、ＨＢＬに用いられる化合物は、上述したホストして用いられるものと同じ分子を含む。 In one aspect, the compounds used in HBL include the same molecules as those used as hosts described above.

別の側面では、ＨＢＬに用いられる化合物は、その分子中に以下の基のうち少なくとも１つを含む：
In another aspect, the compound used for HBL includes in its molecule at least one of the following groups:

ｋは０〜２０の整数であり；Ｌは補助配位子であり、ｍは１〜３の整数である。 k is an integer of 0 to 20; L is an auxiliary ligand, and m is an integer of 1 to 3.

〔ＥＴＬ〕 [ETL]

電子輸送層（ＥＴＬ）は、電子を輸送できる物質を含むことができる。電子輸送層はその本来的性質（非ドープ）であるか、あるいはドープされていてもよい。ドーピングは導電性を高めるために用いることができる。ＥＴＬ物質の例は特に限定されず、それらが電子を輸送するために通常用いられる限り、任意の金属錯体又は有機化合物を用いることができる。 The electron transport layer (ETL) can include a material that can transport electrons. The electron transport layer is of its intrinsic nature (undoped) or may be doped. Doping can be used to increase conductivity. Examples of ETL materials are not particularly limited, and any metal complex or organic compound can be used as long as they are usually used for transporting electrons.

一つの側面では、ＥＴＬに用いる化合物は、その分子内に以下の基のうち少なくとも１つを含む。
In one aspect, the compound used for ETL contains at least one of the following groups in its molecule.

Ｒ１は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合には、それは上述したＡｒ類と同様の定義を有する。 R1 is hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, carbonyl, carvone When selected from the group consisting of acids, esters, nitriles, isonitriles, sulfanyls, sulfinyls, sulfonyls, phosphinos, and combinations thereof, when it is aryl or heteroaryl, it has the same definition as the Ars described above .

Ａｒ１〜Ａｒ３は上述したＡｒ類と同様の定義を有する。 Ar1 to Ar3 have the same definition as the Ars described above.

ｋは０〜２０の整数である。 k is an integer of 0-20.

別の側面では、ＥＴＬに用いられる金属錯体には以下の一般式のものが含まれるがこれらには限定されない。
In another aspect, metal complexes used in ETL include, but are not limited to, those of the general formula:

（Ｏ−Ｎ）又は（Ｎ−Ｎ）は二座配位子であり、金属をＯ，Ｎ、又はＮ，Ｎ原子に配位させ；Ｌは補助配位子であり；ｍは、１からその金属に結合できる配位子の最大数までの整数値である。 (O—N) or (N—N) is a bidentate ligand and coordinates the metal to an O, N, or N, N atom; L is an auxiliary ligand; It is an integer value up to the maximum number of ligands that can bind to the metal.

ＯＬＥＤデバイスの各層に用いられる任意の上述した化合物においては、その水素原子は部分的に又は完全に重水素化されていることができる。 In any of the above-described compounds used in each layer of the OLED device, the hydrogen atoms can be partially or fully deuterated.

本明細書に開示した物質に加えて、及び／又はそれと組み合わせて、多くの正孔注入物質、正孔輸送物質、ホスト物質、ドーパント物質、励起子／正孔阻止層物質、電子輸送及び電子注入物質をＯＬＥＤに用いてもよい。本明細書に開示した物質と組み合わせてＯＬＥＤに用いてもよい物質の非限定的な例を以下の表１に列挙している。表１には、非限定的な物質群、各群についての錯体の非限定的な例、及びその物質を開示している参考文献を挙げている。 In addition to and / or in combination with the materials disclosed herein, many hole injection materials, hole transport materials, host materials, dopant materials, exciton / hole blocking layer materials, electron transport and electron injection Materials may be used for OLEDs. Non-limiting examples of materials that may be used in OLEDs in combination with the materials disclosed herein are listed in Table 1 below. Table 1 lists non-limiting substance groups, non-limiting examples of complexes for each group, and references disclosing the substances.

［合成例］ [Synthesis example]

例１．化合物１の合成
Example 1. Synthesis of compound 1

４−（３−クロロフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成
８０ｍＬのホルムアミド中の２−ブロモ−１−（３−クロロフェニル）エタノン（20.15 g, 86 mmol）を２５０ｍＬの丸底フラスコに入れ、その反応混合物を１６５℃に２．５時間加熱した。その反応物を次に冷やして、固体を濾過し、水で洗った。濾液をｐＨ１２に塩基性化し、酢酸エチルで抽出した。有機層を粗生成物固体と一緒にし、ＤＣＭ中３〜５％ＭｅＯＨを用いてシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけて、１０．９ｇ（71%）の４−（３−クロロフェニル）−１Ｈ−イミダゾールを固体として得た。 Synthesis of 4- (3-chlorophenyl) -1H-imidazole 2-Bromo-1- (3-chlorophenyl) ethanone (20.15 g, 86 mmol) in 80 mL formamide was placed in a 250 mL round bottom flask and the reaction mixture was Heated to 165 ° C. for 2.5 hours. The reaction was then cooled and the solid was filtered and washed with water. The filtrate was basified to pH 12 and extracted with ethyl acetate. The organic layer is combined with the crude product solid and chromatographed on silica gel using 3-5% MeOH in DCM as 10.9 g (71%) of 4- (3-chlorophenyl) -1H-imidazole as a solid. Obtained.

４−（３−クロロフェニル）−１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成
耐圧フラスコに４−（３−クロロフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（10.82 g, 60.6 mmol）及び２−ヨード−１，３−ジメチルベンゼン（16.87 g, 72.7 mmol）を仕込んだ。その反応混合物をＤＭＦ（60 mL）で希釈し、ヨウ化銅（Ｉ）（1.1 g, 6.1 mmol）、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１，２−ジアミン（2.6 mL, 24.2 mmol）、及び炭酸セシウム（23.68 g, 72.7 mmol）を添加した。窒素で脱ガスした後、反応混合物を油浴中で１６０℃に４８時間撹拌し、その後、酢酸エチルで希釈し、セライトを通して濾過した。濾液をＬｉＣｌ水溶液、食塩水、及び水で洗った。生成物を、ＤＣＭ中０〜５％のＥｔＯＡｃを用いてシリカゲル上でのクロマトグラフィーによって精製して、３．８ｇ（22%）の４−（３−クロロフェニル）−１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾールを得た。 Synthesis of 4- (3-chlorophenyl) -1- (2,6-dimethylphenyl) -1H-imidazole In a pressure-resistant flask, 4- (3-chlorophenyl) -1H-imidazole (10.82 g, 60.6 mmol) and 2-iodo- 1,3-Dimethylbenzene (16.87 g, 72.7 mmol) was charged. The reaction mixture was diluted with DMF (60 mL), copper (I) iodide (1.1 g, 6.1 mmol), N, N-dimethylethane-1,2-diamine (2.6 mL, 24.2 mmol), and cesium carbonate. (23.68 g, 72.7 mmol) was added. After degassing with nitrogen, the reaction mixture was stirred in an oil bath at 160 ° C. for 48 hours, then diluted with ethyl acetate and filtered through celite. The filtrate was washed with LiCl aqueous solution, brine and water. The product was purified by chromatography on silica gel with 0-5% EtOAc in DCM to give 3.8 g (22%) of 4- (3-chlorophenyl) -1- (2,6-dimethyl). Phenyl) -1H-imidazole was obtained.

３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−（３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）フェニル）−Ｎ−フェニルアニリンの合成
トルエン（200 mL）中の４−（３−クロロフェニル）−１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（5.4 g, 19.1 mmol）とアニリン（0.87 ml, 9.5 mmol）を、５００ｍＬ丸底フラスコ中に入れた。ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（4.0 g, 41.9 mmol）とジシクロへキシル（２′，６′−ジメトキシ−［１，１′−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（0.783 g, 1.906 mmol）を添加し、その反応混合物を脱ガスした後、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（0.44 g, 0.48 mmol）を添加した。これを脱気し、窒素を入れて満たした。反応物を２４時間還流しながら撹拌した。その混合物を次にセライトを通して濾過した。次に、濾液を濃縮し、ヘキサン中１０〜２５％酢酸エチル、次にＤＣＭ中１０％酢酸エチルを用いてシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけて、２．８ｇ（51%）の３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−（３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）フェニル）−Ｎ−フェニルアニリンを白色固体として得た。 3- (1- (2,6-Dimethylphenyl) -1H-imidazol-4-yl) -N- (3- (1- (2,6-dimethylphenyl) -1H-imidazol-4-yl) phenyl) Synthesis of -N-phenylaniline 4- (3-Chlorophenyl) -1- (2,6-dimethylphenyl) -1H-imidazole (5.4 g, 19.1 mmol) and aniline (0.87 ml, 9.5 in toluene (200 mL) mmol) was placed in a 500 mL round bottom flask. Sodium tert-butoxide (4.0 g, 41.9 mmol) and dicyclohexyl (2 ′, 6′-dimethoxy- [1,1′-biphenyl] -2-yl) phosphine (0.783 g, 1.906 mmol) were added and the After degassing the reaction mixture, Pd2 (dba) 3 (0.44 g, 0.48 mmol) was added. This was degassed and filled with nitrogen. The reaction was stirred at reflux for 24 hours. The mixture was then filtered through celite. The filtrate was then concentrated and chromatographed on silica gel using 10-25% ethyl acetate in hexane, then 10% ethyl acetate in DCM, and 2.8 g (51%) of 3- (1- ( 2,6-dimethylphenyl) -1H-imidazol-4-yl) -N- (3- (1- (2,6-dimethylphenyl) -1H-imidazol-4-yl) phenyl) -N-phenylaniline Obtained as a white solid.

化合物１の合成
酢酸（100 mL）中の３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−（３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）フェニル）−Ｎ−フェニルアニリン（1.7 g, 2.9 mmol）及び四塩化白金酸カリウム（1.2 g, 2.9 mmol）を２５０ｍＬのフラスコに入れ、赤色の懸濁液を得た。その懸濁液を窒素でパージした。その反応混合物を４８時間還流しながら撹拌し、その時点で室温に冷やし、１００ｍＬの水を添加した。生成物を濾過し、２：１のジクロロメタン：ヘキサンを用いてシリカ上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、０．７２ｇ（33%）の化合物１を黄色固体として得た。 Synthesis of Compound 1 3- (1- (2,6-Dimethylphenyl) -1H-imidazol-4-yl) -N- (3- (1- (2,6-dimethylphenyl) in acetic acid (100 mL) -1H-imidazol-4-yl) phenyl) -N-phenylaniline (1.7 g, 2.9 mmol) and potassium tetrachloroplatinate (1.2 g, 2.9 mmol) were placed in a 250 mL flask to give a red suspension. It was. The suspension was purged with nitrogen. The reaction mixture was stirred at reflux for 48 hours, at which point it was cooled to room temperature and 100 mL of water was added. The product was filtered and purified by column chromatography on silica using 2: 1 dichloromethane: hexanes to give 0.72 g (33%) of compound 1 as a yellow solid.

例２．化合物２の合成
Example 2. Synthesis of compound 2

３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−フェニルアニリンの合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、トルエン（200 mL）中の４−（３−クロロフェニル）−１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（5.39 g, 19.06 mmol）とアニリン（0.870 mL, 9.53 mmol）を仕込んだ。ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（4.03 g, 41.9 mmol）及びジシクロへキシル（２′，６′−ジメトキシ−［１，１′−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（0.783 g, 1.90 mmol）を添加し、その反応混合物を窒素で脱ガスした後、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（0.436 g, 0.477 mmol）を添加した。その反応フラスコを脱気し、窒素を入れて満たし、次に２４時間還流しながら撹拌した。セライトを通して未反応混合物を濾過し、濾液を減圧下で濃縮し、ジクロロメタン中１０％酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーを用いて精製して、１．４ｇ（42%）の３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−フェニルアニリンを固体として得た。 Synthesis of 3- (1- (2,6-dimethylphenyl) -1H-imidazol-4-yl) -N-phenylaniline In a 500 mL round bottom flask, 4- (3-chlorophenyl) in toluene (200 mL). -1- (2,6-Dimethylphenyl) -1H-imidazole (5.39 g, 19.06 mmol) and aniline (0.870 mL, 9.53 mmol) were charged. Sodium tert-butoxide (4.03 g, 41.9 mmol) and dicyclohexyl (2 ′, 6′-dimethoxy- [1,1′-biphenyl] -2-yl) phosphine (0.783 g, 1.90 mmol) were added and the After the reaction mixture was degassed with nitrogen, Pd2 (dba) 3 (0.436 g, 0.477 mmol) was added. The reaction flask was degassed and filled with nitrogen and then stirred at reflux for 24 hours. The unreacted mixture was filtered through celite and the filtrate was concentrated under reduced pressure and purified using column chromatography with 10% ethyl acetate in dichloromethane to give 1.4 g (42%) of 3- (1- (2 , 6-Dimethylphenyl) -1H-imidazol-4-yl) -N-phenylaniline was obtained as a solid.

１−（３−ブロモフェニル）−１Ｈ−ピラゾールの合成
ジオキサン（400 mL）中の１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（18.20 g, 64.3 mmol）、１Ｈ−ピラゾール（4.38 g, 64.3 mmol）及び（１Ｓ，２Ｓ）−シクロヘキサン−１，２−ジアミン（1.5 g, 12.9 mmol）を、１Ｌの丸底フラスコに入れた。ヨウ化銅（Ｉ）（0.613 g, 3.22 mmol）及び炭酸カリウム（17.78 g, 129 mmol）を添加し、反応混合物を１９時間還流させながら撹拌した。未精製混合物を次ぎにセライトの詰め物を通して濾過した。濾液を４００ｍＬのジクロロメタンで希釈し、水で洗った。有機層を濃縮し、ヘキサン中５％酢酸エチルを用いてシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけて、７．３ｇ（51%）の１−（３−ブロモフェニル）−１Ｈ−ピラゾールを白色固体として得た。 Synthesis of 1- (3-bromophenyl) -1H-pyrazole 1-Bromo-3-iodobenzene (18.20 g, 64.3 mmol), 1H-pyrazole (4.38 g, 64.3 mmol) and (1S in dioxane (400 mL) , 2S) -cyclohexane-1,2-diamine (1.5 g, 12.9 mmol) was placed in a 1 L round bottom flask. Copper (I) iodide (0.613 g, 3.22 mmol) and potassium carbonate (17.78 g, 129 mmol) were added and the reaction mixture was stirred at reflux for 19 hours. The crude mixture was then filtered through a pad of celite. The filtrate was diluted with 400 mL dichloromethane and washed with water. The organic layer was concentrated and chromatographed on silica gel with 5% ethyl acetate in hexanes to give 7.3 g (51%) of 1- (3-bromophenyl) -1H-pyrazole as a white solid.

Ｎ−（３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル）−３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−フェニルアニリンの合成
２５０ｍＬの丸底フラスコに、トルエン（80 mL）中の３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−フェニルアニリン（1.35 g, 3.98 mmol）、１−（３−ブロモフェニル）−１Ｈ−ピラゾール（0.89 g, 3.98 mmol）、及びナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（0.459 g, 4.77 mmol）を仕込んだ。Ｐｄ２（ｄｂａ）３（0.091 g, 0.099 mmol）及びジシクロへキシル（２′，６′−ジメトキシ−［１，１′−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（0.163 g, 0.398 mmol）を添加した。反応フラスコを脱気し、窒素を入れて満たした（２回）。その反応物を１８時間還流しながら撹拌し、その時間の後、未精製混合物を濃縮し、ジクロロメタン−ヘキサン１：１、次にジクロロメタン、最後にジクロロメタン中１〜５％酢酸エチルで勾配をつけたもので溶離させることを含むカラムクロマトグラフィーを使用して精製した。これによって、１．１８ｇ（62%）のＮ−（３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル）−３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−フェニルアニリンを淡黄色泡状物として得た。 Synthesis of N- (3- (1H-pyrazol-1-yl) phenyl) -3- (1- (2,6-dimethylphenyl) -1H-imidazol-4-yl) -N-phenylaniline 250 mL round bottom To the flask was added 3- (1- (2,6-dimethylphenyl) -1H-imidazol-4-yl) -N-phenylaniline (1.35 g, 3.98 mmol), 1- (3- Bromophenyl) -1H-pyrazole (0.89 g, 3.98 mmol) and sodium tert-butoxide (0.459 g, 4.77 mmol) were charged. Pd2 (dba) 3 (0.091 g, 0.099 mmol) and dicyclohexyl (2 ', 6'-dimethoxy- [1,1'-biphenyl] -2-yl) phosphine (0.163 g, 0.398 mmol) were added. The reaction flask was evacuated and filled with nitrogen (twice). The reaction was stirred at reflux for 18 hours, after which time the crude mixture was concentrated and graded with dichloromethane-hexane 1: 1, then dichloromethane, and finally 1-5% ethyl acetate in dichloromethane. Purified using column chromatography, including elution with one. This gave 1.18 g (62%) of N- (3- (1H-pyrazol-1-yl) phenyl) -3- (1- (2,6-dimethylphenyl) -1H-imidazol-4-yl) -N-phenylaniline was obtained as a pale yellow foam.

化合物２の合成
Ｎ−（３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル）−３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−フェニルアニリン（1.2 g, 2.5 mmol）及び四塩化白金酸カリウム（1.0 g, 2.5 mmol）を酢酸（100 mL）に添加し、その混合物を、窒素を用いて完全に脱ガスさせ、次に１３０℃（浴温度）に１４時間加熱した。その反応物を室温に冷やし、１００ｍＬの水を添加した。２０分間撹拌した後、反応混合物を小さなセライト床を通して濾過し、多量の水と次にメタノールで洗った。乾燥させた後、ＤＣＭを用いて、セライトから固体を洗い流した。得られた濾液をロータリーエバポレーターで蒸発させて１．４ｇの黄色固体を得た。その未精製物質を、９：１のＤＣＭ：ヘキサンを用いてシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけて、０．９４ｇの化合物２を黄色固体として得た（ＨＰＬＣ純度：97.7%）。生成物はＮＭＲ及びＬＣ／ＭＳで確認した。 Synthesis of Compound 2 N- (3- (1H-pyrazol-1-yl) phenyl) -3- (1- (2,6-dimethylphenyl) -1H-imidazol-4-yl) -N-phenylaniline (1.2 g, 2.5 mmol) and potassium tetrachloroplatinate (1.0 g, 2.5 mmol) are added to acetic acid (100 mL) and the mixture is completely degassed with nitrogen and then 130 ° C. (bath temperature) For 14 hours. The reaction was cooled to room temperature and 100 mL of water was added. After stirring for 20 minutes, the reaction mixture was filtered through a small celite bed and washed with plenty of water and then methanol. After drying, the solid was washed from the celite with DCM. The resulting filtrate was evaporated on a rotary evaporator to give 1.4 g of a yellow solid. The crude material was chromatographed on silica gel with 9: 1 DCM: hexane to give 0.94 g of compound 2 as a yellow solid (HPLC purity: 97.7%). The product was confirmed by NMR and LC / MS.

［デバイス例］
全てのデバイス例は、高真空（＜１０−７Ｔｏｒｒ）熱蒸着によって作製した。アノード電極は、８００Åのインジウム錫オキシド（ＩＴＯ）である。カソードは、１０ÅのＬｉＦとそれに続く１０００ÅのＡｌからなる。全てのデバイスは、作製後直ちに窒素グローブボックス（＜１ｐｐｍのＨ２Ｏ及びＯ２）中でエポキシ樹脂を用いてシールしたガラス蓋で密封し、吸湿剤をそのパッケージ内に組み込んだ。 [Device example]
All device examples were fabricated by high vacuum (<10-7 Torr) thermal evaporation. The anode electrode is 800Å indium tin oxide (ITO). The cathode consists of 10 liters of LiF followed by 1000 liters of Al. All devices were sealed with a glass lid sealed with epoxy resin in a nitrogen glove box (<1 ppm H 2 O and O 2) immediately after fabrication and a hygroscopic agent was incorporated into the package.

デバイスの有機積層部はＩＴＯ表面から順に、正孔注入層（ＨＩＬ）として１００ÅのＬＧ１０１（ＬＧケム社から購入した）、正孔輸送層（ＨＴＬ）として３００ÅのＮＰＤ又はＴＡＰＣ、発光層（ＥＭＬ）として、１５％又は２０％の発光物質でドープしたＵＧＨ３、阻止層（ＢＬ）として５０Åの化合物Ｂ、そして電子輸送層（ＥＴＬ）として３００ÅのＡｌｑ又は３ＴＰＹＭＢ、からなっていた。 The organic laminated part of the device is, in order from the ITO surface, 100 mm LG101 (purchased from LG Chem) as the hole injection layer (HIL), 300 mm NPD or TAPC as the hole transport layer (HTL), and the light emitting layer (EML). As 15% or 20% luminescent material doped UGH3, blocking layer (BL) 50Å compound B, and electron transporting layer (ETL) 300Å Alq or 3TPYMB.

本明細書で用いるとおり、下記の化合物は下記の構造を有する。
As used herein, the following compounds have the following structure:

デバイス例を表２に詳細に示しており、対応するデータを表３にまとめている。 Example devices are shown in detail in Table 2, and the corresponding data are summarized in Table 3.

ＤＦＴ計算を用いて、本発明の化合物及び比較化合物の特性を予測した。各構造に対するＨＯＭＯ、ＬＵＭＯ、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯエネルギーギャップ、及び三重項エネルギーをガウシアンソフトウェアパッケージでのＤＦＴ計算を用いて、Ｂ３ＬＹＰ／ｃｅｐ−３１ｇ機能及び基本セットにて計算した。ＤＦＴ計算を表４にまとめてある。 DFT calculations were used to predict the properties of the compounds of the present invention and comparative compounds. The HOMO, LUMO, HOMO-LUMO energy gap, and triplet energy for each structure were calculated with the B3LYP / cep-31g function and basic set using DFT calculations in the Gaussian software package. The DFT calculations are summarized in Table 4.

表４は、５員の炭素環又はヘテロ環をもつ配位子をただ一つ含む化合物、すなわち、比較化合物１及び２と比較した、それぞれが５員の炭素環又はヘテロ環を含む２つの配位子を含む一連のイミダゾールＰｔ（ＩＩ）化合物、すなわち、化合物１〜６について、ＨＯＭＯ、ＬＵＭＯエネルギーレベル、そのＨＯＭＯ−ＬＵＭＯエネルギーギャップ、及び三重項エネルギーを示している。発光性有機金属化合物において中性で配位する最も一般的な芳香族６員環はピリジンである。この表において、６員環を５員環ヘテロ環で置き換えることは、エネルギーレベル及び三重項エネルギーを調節することに関する利点をもたらすことがわかる。例えば、ピリジンをもつ比較化合物１は、−１．６５ｅＶのＬＵＭＯエネルギー及び５６７ｎｍの三重項を有することが予測される。全ての場合において、ピリジンが５員環ヘテロ環、例えば、イミダゾール、ピラゾール、及びイミダゾールカルベンによって置換された場合、所望の青色発光をもつ化合物を可能にする、より高いエネルギーのＬＵＭＯと三重項をもたらす。 Table 4 shows compounds containing only one ligand with a 5-membered carbocycle or heterocycle, ie two configurations each containing a 5-membered carbocycle or heterocycle compared to Comparative Compounds 1 and 2. The HOMO, LUMO energy level, its HOMO-LUMO energy gap, and triplet energy are shown for a series of imidazole Pt (II) compounds containing ligands, ie compounds 1-6. The most common aromatic 6-membered ring coordinated neutrally in the luminescent organometallic compound is pyridine. In this table, it can be seen that replacing a 6-membered ring with a 5-membered heterocycle provides advantages for adjusting energy levels and triplet energy. For example, Comparative Compound 1 with pyridine is expected to have a LUMO energy of −1.65 eV and a triplet of 567 nm. In all cases, when pyridine is substituted by a 5-membered heterocycle, such as imidazole, pyrazole, and imidazole carbene, it results in higher energy LUMO and triplets that allow compounds with the desired blue emission .

比較例３及び４は、上記のねじれたアリールの本発明の化合物２及び７に類似している。上記データから、ねじれたアリールをもたない化合物は有意に、より低い三重項エネルギーを有することがわかり、このことはＮ−アリール置換の上での増大した非局在化によると考えられる。例えば、比較化合物３の５２７ｎｍと比べて、化合物２は４８６ｎｍの三重項波長を有すると計算されている。このＮ−アリール置換基上でのさらなる非局在化の影響は、ねじれたアリールを採用することによって最小化することができる。例えば、５８９ｎｍの三重項波長を有する比較例４のねじれていない化合物と比べて、化合物７は５３７ｎｍの三重項波長を有する。 Comparative Examples 3 and 4 are similar to the twisted aryl compounds 2 and 7 of the present invention. From the above data it can be seen that compounds without twisted aryl have significantly lower triplet energies, which may be due to increased delocalization on N-aryl substitution. For example, it is calculated that compound 2 has a triplet wavelength of 486 nm compared to 527 nm of comparative compound 3. The effect of further delocalization on this N-aryl substituent can be minimized by employing a twisted aryl. For example, compound 7 has a triplet wavelength of 537 nm compared to the untwisted compound of Comparative Example 4 which has a triplet wavelength of 589 nm.

比較化合物５は本発明の化合物と類似した配位子を有するけれども、環Ａが窒素原子を介して白金に結合されている四座配位化合物を示している。特に、比較化合物５は、ねじれたアリールイミダゾールと中性ピリジン、すなわち環Ａとを有する第一の配位子と、アニオン性イミダゾール及びベンゼンを有する第二の配位子を含んでいる。逆に言えば、本発明の化合物の５員環は両方とも、電気的中性で結合した窒素キレート、例えば、イミダゾールであり、且つその６員環は芳香族炭素キレート、例えば、フェニルである。上記データからは、本発明の化合物が高い三重項発光をもたらしうることがわかる。例えば、比較化合物５は、計算によって、７５５ｎｍの大いに低い三重項エネルギーを有することが予期される。 Comparative compound 5 shows a tetradentate compound in which ring A has a ligand similar to the compound of the present invention, but ring A is bonded to platinum via a nitrogen atom. In particular, Comparative Compound 5 includes a first ligand having a twisted aryl imidazole and a neutral pyridine, ie, ring A, and a second ligand having an anionic imidazole and benzene. Conversely, both 5-membered rings of the compounds of the present invention are electrically neutral bound nitrogen chelates, such as imidazole, and the 6-membered ring is an aromatic carbon chelate, such as phenyl. From the above data, it can be seen that the compounds of the present invention can provide high triplet emission. For example, comparative compound 5 is expected to have a much lower triplet energy of 755 nm by calculation.

ＤＦＴ計算に基づけば、比較化合物５の三重項遷移は、酸素によって架橋された配位子の一方から他方への配位子内電荷移動遷移（ＩＬＣＴ）に基づくことができる。比較化合物５のＨＯＭＯは、その５員環アニオン窒素キレート及びフェニル環の上に主に局在化されており、そのＬＵＭＯは中性の配位されたピリジン及びイミダゾール上に局在化されている。したがって、窒素原子を介して白金に結合された環Ａを有する化合物の光物性は、本発明の化合物について予測される典型的な金属−配位子電荷移動（ＭＬＣＴ）特性とは非常に異なりうる。例えば、比較化合物５の計算されたＬＵＭＯは−２．２４ｅＶであるが、化合物１の計算されたＬＵＭＯは−０．９７ｅＶである。したがって、窒素原子を介しての白金への環Ａの配位は、三重項エネルギーの大きな且つ望ましくない低下をもたらしうる。それに代わり、環Ａが炭素原子を介して白金に配位している本発明の化合物は、高い三重項エネルギーを有することができる。 Based on DFT calculations, the triplet transition of Comparative Compound 5 can be based on an intraligand charge transfer transition (ILCT) from one to the other of the ligand bridged by oxygen. The HOMO of Comparative Compound 5 is mainly localized on its 5-membered anion nitrogen chelate and phenyl ring, and its LUMO is localized on neutral coordinated pyridine and imidazole. . Thus, the photophysical properties of compounds having ring A bonded to platinum via a nitrogen atom can be very different from the typical metal-ligand charge transfer (MLCT) properties expected for the compounds of the present invention. . For example, the calculated LUMO of Comparative Compound 5 is -2.24 eV, while the calculated LUMO of Compound 1 is -0.97 eV. Thus, coordination of ring A to platinum via a nitrogen atom can result in a large and undesirable reduction in triplet energy. Alternatively, compounds of the present invention in which ring A is coordinated to platinum via a carbon atom can have a high triplet energy.

本明細書に記載した様々な態様は例示のみを目的とし、本発明の範囲を限定することを意図していないことが理解される。例えば、本明細書に記載した多くの物質及び構造は、本発明の精神から離れることなく、その他の物質及び構造で置き換えることができる。特許請求の範囲に記載した本発明は、したがって、本明細書に記載した具体的な例及び好ましい態様からの変形を含むことができ、それは当業者には明らかである。本発明が何故機能するのかについての様々な理論は限定することを意図していないことが理解される。 It will be understood that the various aspects described herein are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the invention. For example, many of the materials and structures described herein can be replaced with other materials and structures without departing from the spirit of the invention. The claimed invention can therefore include variations from the specific examples and preferred embodiments described herein, as will be apparent to those skilled in the art. It is understood that the various theories as to why the invention works are not intended to be limiting.

Claims

下記式を有する化合物。
式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄはそれぞれ独立に、５又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；
Ｌ１及びＬ２は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、Ｏ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択され；
ｎ１は０又は１であり；
ｎ２は０又は１であり；
ｎ１＋ｎ２は少なくとも１に等しく；
Ｚ１及びＺ２は独立に、窒素原子又は炭素原子であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ７は、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表すことができ；
Ｒ１は任意選択により環Ａと縮合していてもよく；
Ｒ３は任意選択により環Ｂと縮合していてもよく；
Ｒ４は任意選択により環Ｃと縮合していてもよく；
Ｒ７は任意選択により環Ｄと縮合していてもよく；
Ｒ３及びＲ４は任意選択により連結して環を形成していてもよく；
環Ｂ及び環Ｃのうち少なくとも１つは、５員の炭素環又はヘテロ環であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；且つ、
Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは水素でも重水素でもない。 A compound having the following formula:
Wherein ring A, ring B, ring C, and ring D are each independently a 5- or 6-membered carbocyclic or heterocyclic ring;
L1 and L2 are independently selected from the group consisting of a single bond, BR, NR, O, Se, C═O, S═O, SO2, CRR ′, SiRR ′, and GeRR ′;
n1 is 0 or 1;
n2 is 0 or 1;
n1 + n2 is at least equal to 1;
Z1 and Z2 are independently a nitrogen atom or a carbon atom;
R1, R2, R3, R4, and R7 can represent mono, di, tri, or tetra substitutions;
R1 may optionally be fused with ring A;
R3 may optionally be fused with ring B;
R4 may optionally be fused with ring C;
R7 may optionally be fused with ring D;
R3 and R4 may optionally be linked to form a ring;
At least one of ring B and ring C is a 5-membered carbocyclic or heterocyclic ring;
R1, R2, R3, R4, R5, R6, and R7 are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, Selected from the group consisting of heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof; and
At least one of R5 and R6 is not hydrogen or deuterium.

Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはアルキルである、請求項１に記載の化合物。 The compound of claim 1, wherein at least one of R5 and R6 is alkyl.

Ｒ５及びＲ６のそれぞれがアルキルである、請求項１に記載の化合物。 The compound of claim 1, wherein each of R 5 and R 6 is alkyl.

Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは、少なくとも３つの炭素を含むアルキルである、請求項１に記載の化合物。 2. The compound of claim 1, wherein at least one of R5 and R6 is alkyl containing at least 3 carbons.

Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはシクロアルキルである、請求項１に記載の化合物。 2. The compound of claim 1, wherein at least one of R5 and R6 is cycloalkyl.

Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはアリールである、請求項１に記載の化合物。 The compound of claim 1, wherein at least one of R5 and R6 is aryl.

Ｒ３又はＲ４が置換アリールである、請求項１に記載の化合物。 The compound of claim 1, wherein R3 or R4 is substituted aryl.

Ｒ３又はＲ４が２，６−二置換アリールである、請求項７に記載の化合物。 8. A compound according to claim 7, wherein R3 or R4 is 2,6-disubstituted aryl.

Ｒ３及びＲ４が、
（上記Ｒ′１及びＲ′２は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；
Ｒ′１及びＲ′２のうち少なくとも１つは水素でも重水素でもなく；
Ｄは５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、これは任意選択でＲ′３でさらに置換されていてもよく；且つ、
Ｒ′３は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。）
である、請求項７に記載の化合物。 R3 and R4 are
(Wherein R′1 and R′2 are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, Selected from the group consisting of aryl, heteroaryl, acyl, carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof;
At least one of R′1 and R′2 is not hydrogen or deuterium;
D is a 5- or 6-membered carbocyclic or heterocyclic ring, which may optionally be further substituted with R′3; and
R′3 is hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, carbonyl , Carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof. )
8. The compound of claim 7, wherein

下記式：
（式中、Ｒ８は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。）
を有する、請求項１に記載の化合物。 Following formula:
Wherein R8 is hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl , Carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof.
The compound of claim 1 having

下記式：
を有する、請求項１に記載の化合物。 Following formula:
The compound of claim 1 having

以下のものからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
2. The compound of claim 1 selected from the group consisting of:

有機発光デバイスを含み、さらに、
アノード；
カソード；及び
前記アノードとカソードの間に配置された有機層を含み、
前記有機層が下記式を有する化合物を含む、第一のデバイス。
式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄはそれぞれ独立に、５又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；
Ｌ１及びＬ２は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、Ｏ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択され；
ｎ１は０又は１であり；
ｎ２は０又は１であり；
ｎ１＋ｎ２は少なくとも１に等しく；
Ｚ１及びＺ２は独立に、窒素原子又は炭素原子であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ７は、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表すことができ；
Ｒ１は任意選択により環Ａと縮合していてもよく；
Ｒ３は任意選択により環Ｂと縮合していてもよく；
Ｒ４は任意選択により環Ｃと縮合していてもよく；
Ｒ７は任意選択により環Ｄと縮合していてもよく；
Ｒ３及びＲ４は任意選択により連結して環を形成していてもよく；
環Ｂ及び環Ｃのうち少なくとも１つは、５員の炭素環又はヘテロ環であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；且つ、
Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは水素でも重水素でもない。 Including organic light emitting devices, and
anode;
A cathode; and an organic layer disposed between the anode and the cathode;
A first device, wherein the organic layer comprises a compound having the formula:
Wherein ring A, ring B, ring C, and ring D are each independently a 5- or 6-membered carbocyclic or heterocyclic ring;
L1 and L2 are independently selected from the group consisting of a single bond, BR, NR, O, Se, C═O, S═O, SO2, CRR ′, SiRR ′, and GeRR ′;
n1 is 0 or 1;
n2 is 0 or 1;
n1 + n2 is at least equal to 1;
Z1 and Z2 are independently a nitrogen atom or a carbon atom;
R1, R2, R3, R4, and R7 can represent mono, di, tri, or tetra substitutions;
R1 may optionally be fused with ring A;
R3 may optionally be fused with ring B;
R4 may optionally be fused with ring C;
R7 may optionally be fused with ring D;
R3 and R4 may optionally be linked to form a ring;
At least one of ring B and ring C is a 5-membered carbocyclic or heterocyclic ring;
R1, R2, R3, R4, R5, R6, and R7 are independently hydrogen, deuterium, halide, alkyl, cycloalkyl, heteroalkyl, arylalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, silyl, alkenyl, cycloalkenyl, Selected from the group consisting of heteroalkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, acyl, carbonyl, carboxylic acid, ester, nitrile, isonitrile, sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, phosphino, and combinations thereof; and
At least one of R5 and R6 is not hydrogen or deuterium.

前記有機層が発光層であり、且つ前記化合物が発光ドーパントである、請求項１９に記載の第一のデバイス。 21. The first device of claim 19, wherein the organic layer is a light emitting layer and the compound is a light emitting dopant.

前記有機層がさらにホストを含む、請求項１９に記載の第一のデバイス。 The first device of claim 19, wherein the organic layer further comprises a host.

前記ホストが、トリフェニレンを有するベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含み；
前記ホスト中のいずれかの置換基が、ＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＡｒ１、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２、Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）、ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ｃ≡ＣＨＣｎＨ２ｎ＋１、Ａｒ１、Ａｒ１−Ａｒ２、ＣｎＨ２ｎ−Ａｒ１からなる群から選択される非縮合置換基であるか、又は非置換であり、
式中、ｎは１〜１０であり；且つ、
Ａｒ１及びＡｒ２は独立に、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びそれらのヘテロ芳香族類縁体からなる群から選択される、請求項２１に記載の第一のデバイス。 The host comprises benzo-fused thiophene or benzo-fused furan with triphenylene;
Any substituent in the host is CnH2n + 1, OCnH2n + 1, OAr1, N (CnH2n + 1) 2, N (Ar1) (Ar2), CH = CH-CnH2n + 1, C≡CHCnH2n + 1, Ar1, Ar1-Ar2, CnH2n-Ar1 A non-condensed substituent selected from the group consisting of or unsubstituted,
Where n is 1-10; and
23. The first device of claim 21, wherein Ar1 and Ar2 are independently selected from the group consisting of benzene, biphenyl, naphthalene, triphenylene, carbazole, and their heteroaromatic analogs.

前記ホストが下記式：
を有する、請求項２２に記載の第一のデバイス。 The host has the following formula:
The first device of claim 22, comprising:

前記ホストが以下のものからなる群から選択される、請求項２１に記載の第一のデバイス。
The first device of claim 21, wherein the host is selected from the group consisting of:

前記ホストが金属錯体である、請求項２１に記載の第一のデバイス。 The first device of claim 21, wherein the host is a metal complex.

前記有機層が発光層であり、且つ前記化合物が非発光ドーパントである、請求項１９に記載の第一のデバイス。 21. The first device of claim 19, wherein the organic layer is a light emitting layer and the compound is a non-light emitting dopant.

消費者製品である、請求項１９に記載の第一のデバイス。 21. The first device of claim 19, which is a consumer product.

有機発光デバイスである、請求項１９に記載の第一のデバイス。 The first device of claim 19, which is an organic light emitting device.

発光パネルを含む、請求項１９に記載の第一のデバイス。 21. The first device of claim 19, comprising a light emitting panel.