JP2013050572A

JP2013050572A - Optical film, polarizing plate, liquid crystal display device and alignment controlling agent

Info

Publication number: JP2013050572A
Application number: JP2011188350A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Tanaka; 悟史田中; Teruki Arai; 輝樹新居; Mitsuyoshi Ichihashi; 光芳市橋
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2011-08-31
Filing date: 2011-08-31
Publication date: 2013-03-14
Also published as: CN102967894A

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide technology for stably controlling liquid crystal molecules into a perpendicular alignment state or an inclined alignment state with a high tilt angle of less than 90° on an alignment layer interface.SOLUTION: An optical film is provided, including a support body 1, an alignment layer 2 subjected to a rubbing treatment, and an optical anisotropic layer 3 containing a liquid crystal compound, layered in this order. The optical anisotropic layer contains at least one kind of onium compound expressed by general formula (I). In general formula (I), ring A represents a quaternary ammonium ion of a nitrogen-containing heterocycle; G represents a hetero atom; X represents an anion; Lrepresents a divalent connecting group; Yrepresents a divalent connecting group having a 5- or 6-membered ring as a moiety structure; Z represents a 1-30C alkyl group, in which one carbon atom or two or more carbon atoms not adjoining to each other may be substituted with an oxygen atom or the like.

Description

本発明は、液晶表示装置の光学補償等に有用な光学フィルム、配向制御剤、並びにそれを有する偏光板及び液晶表示装置に関する。 The present invention relates to an optical film useful for optical compensation of a liquid crystal display device, an alignment control agent, a polarizing plate having the same, and a liquid crystal display device.

従来、液晶分子のハイブリッド配向状態を固定して形成された光学異方性層を、ＴＮモード液晶表示装置の光学補償に利用することが提案されている。中でも、近年、高いΔｎ及び低い波長分散性を有するディスコティック液晶化合物（以下、ＤＬＣともいう。）が種々開発され、これらの化合物の光学補償部材への利用が期待されている。 Conventionally, it has been proposed to use an optically anisotropic layer formed by fixing the hybrid alignment state of liquid crystal molecules for optical compensation of a TN mode liquid crystal display device. Among them, in recent years, various discotic liquid crystal compounds (hereinafter also referred to as DLC) having high Δn and low wavelength dispersion have been developed, and use of these compounds in optical compensation members is expected.

ここで「ディスコティック液晶分子のハイブリッド配向」とは、ディスコティック液晶分子の円盤面と層面とのなす角度（以下、「チルト角」という）が、層厚み方向において変化（増加又は減少）している配向状態である。当該光学異方性層は、一般的には、配向膜の表面上でディスコティック液晶化合物を含有する組成物を配向させて形成されるので、該層には配向膜界面と空気界面とが存在する。ハイブリッド配向には、前記チルト角が、配向膜界面側で大きく、空気界面側で小さくなっている態様（即ち、チルト角が配向膜界面から空気界面に向けて減少している態様、以下、「逆ハイブリッド配向」という）、及び前記チルト角が、配向膜界面側で小さく、空気界面側で大きくなっている態様（即ち、チルト角が配向膜界面から空気界面に向けて増加している態様、以下「正ハイブリッド配向」という）の２態様がある。 Here, “hybrid alignment of discotic liquid crystal molecules” means that the angle (hereinafter referred to as “tilt angle”) between the disc surface and the layer surface of the discotic liquid crystal molecules changes (increases or decreases) in the layer thickness direction. Orientation state. Since the optically anisotropic layer is generally formed by orienting a composition containing a discotic liquid crystal compound on the surface of the alignment film, the layer has an alignment film interface and an air interface. To do. In hybrid alignment, the tilt angle is large on the alignment film interface side and small on the air interface side (that is, the tilt angle is decreased from the alignment film interface toward the air interface, hereinafter, “ `` Reverse hybrid orientation ''), and the aspect in which the tilt angle is small on the alignment film interface side and large on the air interface side (that is, the tilt angle increases from the alignment film interface toward the air interface, There are two modes (hereinafter referred to as “positive hybrid orientation”).

従来、ディスコティック液晶分子を用いた光学補償フィルムとしては、後者の態様、即ち、正ハイブリッド配向、が一般的であるが、ディスコティック液晶化合物の逆ハイブリッド配向を固定した光学異方性層を有する光学フィルムについても、種々提案されている（例えば、特許文献１）。 Conventionally, as the optical compensation film using discotic liquid crystal molecules, the latter mode, that is, the positive hybrid alignment is generally used, but it has an optical anisotropic layer in which the reverse hybrid alignment of the discotic liquid crystal compound is fixed. Various optical films have been proposed (for example, Patent Document 1).

ディスコティック液晶化合物及び棒状液晶化合物について、配向膜界面側のチルト角を大きくする、即ち配向膜界面側において液晶化合物を垂直配向させる方法としては、例えば、配向制御剤を光学異方性層に含有させることが提案されている（例えば特許文献１及び２）。 For a discotic liquid crystal compound and a rod-like liquid crystal compound, as a method for increasing the tilt angle on the alignment film interface side, that is, for vertically aligning the liquid crystal compound on the alignment film interface side, for example, an alignment controller is contained in the optically anisotropic layer. (For example, Patent Documents 1 and 2).

特許第４５１２４６８号Japanese Patent No. 4512468 特開２００６−１０６６６２号公報JP 2006-106662 A

上記した通り、従来、液晶分子を用いた光学補償フィルムとしては、正ハイブリッド配向を固定して形成した光学異方性層を有する光学補償フィルムが一般的である。本発明者が鋭意検討した結果、正ハイブリッド配向状態の液晶分子の配向は、ミクロレベルでみると若干の乱れがあり、このミクロレベルの配向乱れは、光学異方性層のミクロ配向軸ズレとなって現れ、光学補償部材として液晶表示装置に用いた場合に、正面コントラスト（ＣＲ）を低下させる一因となることがわかった。特に近年では、正面コントラストの上昇が顕著であり、従来は問題視されていなかった正面ＣＲの低下原因に対しても、解決することが求められている。一方、従来の逆ハイブリッド配向を利用する態様には、製造上の問題点が存在する。 As described above, conventionally, as an optical compensation film using liquid crystal molecules, an optical compensation film having an optically anisotropic layer formed by fixing positive hybrid alignment is generally used. As a result of intensive studies by the present inventors, the alignment of liquid crystal molecules in the positive hybrid alignment state is slightly disturbed at the micro level, and this micro level of alignment disorder is caused by the micro-alignment axis deviation of the optical anisotropic layer. It has been found that, when used in a liquid crystal display device as an optical compensation member, it becomes a cause of lowering the front contrast (CR). In particular, in recent years, the increase in front contrast has been remarkable, and it has been demanded to solve the cause of the decrease in front CR, which has not been regarded as a problem in the past. On the other hand, there is a manufacturing problem in the conventional embodiment using the reverse hybrid orientation.

また、本発明者が鋭意検討した結果、配向膜界面において液晶分子が９０°で垂直配向している逆ハイブリッド配向よりも、膜面に対して９０°未満の高チルト角で傾斜配向している逆ハイブリッド配向のほうが、視野角ＣＲをより改善できることがわかった。また、視野角ＣＲ以外にＴＮ液晶表示装置に求められる横方向の色味特性や、下側の階調反転特性についても、９０°未満のチルト角に調整することが有効であることが分かっている。しかし、従来の配向膜界面垂直配向剤の添加では、この様な逆ハイブリッド配向状態を達成することは困難である。
本発明は、上記問題点に鑑みなされたものであって、配向膜界面において液晶分子が垂直配向状態又は９０°未満の高平均チルト角の傾斜配向状態にある光学フィルム、その製造に利用可能な配向剤、並びにそれを有する偏光板及び液晶表示装置を提供することを課題とする。 Further, as a result of intensive studies by the inventor, as a result of the reverse hybrid alignment in which the liquid crystal molecules are vertically aligned at 90 ° at the alignment film interface, the alignment is inclined with a high tilt angle of less than 90 ° with respect to the film surface. It was found that the reverse hybrid orientation can further improve the viewing angle CR. In addition to the viewing angle CR, it has been found that it is effective to adjust the lateral color characteristics required for the TN liquid crystal display device and the lower gradation inversion characteristics to a tilt angle of less than 90 °. Yes. However, it is difficult to achieve such a reverse hybrid alignment state by adding a conventional alignment film interface vertical alignment agent.
The present invention has been made in view of the above problems, and can be used for manufacturing an optical film in which liquid crystal molecules are in a vertical alignment state or an inclined alignment state with a high average tilt angle of less than 90 ° at an alignment film interface. It is an object of the present invention to provide an aligning agent, a polarizing plate having the aligning agent, and a liquid crystal display device.

前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］支持体とラビング処理された配向膜と液晶化合物を含む光学異方性層とをこの順で有する光学フィルムであって、
前記光学異方性層が、少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物を含むことを特徴とする光学フィルム：

一般式（Ｉ）中、環Ａは置換基を有していてもよい含窒素複素環の第４級アンモニウムイオンを表し；Ｇはヘテロ原子を表し；Ｘはアニオンを表し；Ｌ¹は２価の連結基を表し；Ｙ¹は５又は６員環を部分構造として含む２価の連結基を表し；Ｚは、Ｃ₁〜₃₀のアルキル基を表し、１つの炭素原子又は隣接しない２以上の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基を表す）で置換されていてもよい。
［２］前記少なくとも１種の一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物が、下記一般式（Ｉ’）で表される化合物である［１］の光学フィルム：

一般式（Ｉ’）の各記号の定義は、一般式（Ｉ）中のそれぞれと同義である。
［３］Ｙ¹が２以上の５又は６員環を部分構造として有する２価の連結基である［１］又は［２］の光学フィルム。
［４］前記少なくとも１種の一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物が、下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物である［１］〜［３］のいずれかの光学フィルム：

一般式（Ｉ−１）の各記号の定義は、一般式（Ｉ）又は（Ｉ’）中のそれぞれと同義であり；Ｌ³及びＬ⁴はそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表し；Ｙ²及びＹ³はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい６員環であり；ＲはＣ₁〜₂₀のアルキル基、又はＣ₁〜₂₀のアルキル基を含む、アルコキシ基、オキシアシル基、カルボニルアルコキシ基、及びアシル基を表し；ＥはＣ₁〜₁₀のアルキル基、Ｃ₂〜₁₁のアルキニル基、Ｃ₂〜₁₁のアルケニル基、フェニル基、または水素原子を表し；ｍは１又は２を表し、ｍが２の場合、二つの−Ｙ³−Ｌ⁴−は、互いに同一でも異なっていてもよく；ｐは１〜１０の整数を表す。
［５］前記少なくとも１種の一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物が、下記一般式（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物である［１］〜［４］のいずれかの光学フィルム：

一般式（Ｉ−２）及び（Ｉ−３）の各記号の定義は、一般式（Ｉ−１）中のそれぞれと同義であり；Ｒ’はそれぞれ置換基を表し；ｂは１〜４の整数を表し、ｂが２以上のとき複数のＲ’は互いに同一であっても異なっていてもよい。
［６］Ｌ³はそれぞれ、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−、−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、又は−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−を表わし（但し、ＡＬは、炭素原子数が１〜１０のアルキレン基を表す）、Ｌ⁴はそれぞれ、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表す［４］又は［５］の光学フィルム。
［７］前記配向膜が、変性又は未変性ポリビニルアルコールを主成分として含有する膜である［１］〜［６］のいずれかの光学フィルム。
［８］前記光学異方性層の配向膜界面における液晶性化合物分子の平均チルト角が、４５°以上９０°未満である［１］〜［７］のいずれかの光学フィルム。
［９］前記光学異方性層が、さらに、少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体を含有する［１］〜［８］のいずれかの光学フィルム。
［１０］前記液晶化合物の分子の配向膜側チルト角が、空気界面側チルト角より大きい配向状態に固定される［１］〜［９］のいずれかの光学フィルム。
［１１］前記光学異方性層の遅相軸方向が、前記配向膜のラビング方向と直交する［１］〜［１０］のいずれかの光学フィルム。
［１２］前記液晶化合物が、ディスコティック液晶化合物である［１］〜［１１］のいずれかの光学フィルム。
［１３］前記ディスコティック液晶化合物が、下記式（Ｘ）を円盤状コアとして有するディスコティック液晶化合物である［１２］の光学フィルム：

式（Ｘ）中、Ｒはそれぞれ式（Ｘ）の化合物が液晶性を示すために必要な有機置換基を表す。
［１４］前記オニウム化合物の添加量が、前記液晶化合物１００質量部に対し、０．５〜３質量部である［１］〜［１３］のいずれかの光学フィルム。
［１５］前記フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体の添加量が、前記液晶化合物１００質量部に対し、０．２〜２．０質量部である［９］〜［１４］のいずれかの光学フィルム。
［１６］偏光膜と、［１］〜［１５］のいずれかの光学フィルムと、を少なくとも有する偏光板。
［１７］［１６］の偏光板を少なくとも有する液晶表示装置。
［１８］ＴＮモードである［１７］の液晶表示装置。
［１９］下記一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物を含むことを特徴とする配向制御剤：

一般式（Ｉ）中、環Ａは置換基を有していてもよい含窒素複素環の第４級アンモニウムイオンを表し；Ｇはヘテロ原子を表し；Ｘはアニオンを表し；Ｌ¹は２価の連結基を表し；Ｙ¹は５又は６員環を部分構造として含む２価の連結基を表し；Ｚは、Ｃ₁〜₃₀のアルキル基を表し、１つの炭素原子又は隣接しない２以上の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基を表す）で置換されていてもよい。
［２０］前記少なくとも１種の一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物が、下記一般式（Ｉ”）で表される化合物である［１］〜［３］のいずれかの光学フィルム：

一般式（Ｉ”）の各記号の定義は、一般式（Ｉ）及び（Ｉ’）中のそれぞれと同義であり；Ｒは置換基を表し；Ｅは炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１１のアルキニル基、炭素原子数２〜１１のアルケニル基、フェニル基、または水素原子を表し；ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよい。
［２１］前記少なくとも１種の一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物が、下記一般式（Ｉ−４）又は（Ｉ−５）で表される化合物である［１］〜［５］のいずれかの光学フィルム：

一般式（Ｉ−４）及び一般式（Ｉ−５）の各記号の定義は、一般式（Ｉ−２）及び一般式（Ｉ−３）中のそれぞれと同義であり；ｂ’は０〜４の整数である。式中に複数のＲ’が存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。 Means for solving the above problems are as follows.
[1] An optical film having a support, a rubbing-treated alignment film, and an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound in this order,
The optically anisotropic layer contains at least one onium compound represented by the following general formula (I):

In general formula (I), ring A represents an optionally substituted nitrogen-containing heterocyclic quaternary ammonium ion; G represents a heteroatom; X represents an anion; L ¹ is divalent. It represents a linking group; Y ¹ represents a divalent linking group containing a 5- or 6-membered ring as a partial structure; Z represents an alkyl group of C ₁ ~ _30, one carbon atom or two non-adjacent or more The carbon atom is an oxygen atom, a sulfur atom, —C (═O) —, —C (═O) O—, or —C (═O) NR— (R represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group). May be substituted.
[2] The optical film of [1], wherein the at least one onium compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following general formula (I ′):

The definition of each symbol of general formula (I ') is synonymous with each in general formula (I).
[3] The optical film of [1] or [2], wherein Y ¹ is a divalent linking group having two or more 5- or 6-membered rings as a partial structure.
[4] The optical film according to any one of [1] to [3], wherein the at least one onium compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following general formula (I-1):

The definition of each symbol of general formula (I-1) is synonymous with each in general formula (I) or (I '); L < ³ > and L < ⁴ > are respectively independently a single bond or a bivalent coupling group. It represents; Y ² and Y ³ are each independently a substituent or 6-membered ring optionally having; R comprises an alkyl group, or an alkyl group of C ₁ ~ ₂₀ of C ₁ ~ _20, an alkoxy group, It represents an oxyacyl group, a carbonyl alkoxy group and an acyl group,; E represents an alkyl group of C ₁ ~ _10, an alkynyl group of C ₂ ~ _11, an alkenyl group of C ₂ ~ _11, a phenyl group or a hydrogen atom,; m is 1 or 2 and when m is 2, two -Y ³ -L ⁴ -may be the same or different from each other; p represents an integer of 1 to 10.
[5] The onium compound represented by at least one general formula (I) is a compound represented by the following general formula (I-2) or (I-3): Any optical film:

The definition of each symbol of general formula (I-2) and (I-3) is synonymous with each in general formula (I-1); R 'represents a substituent, respectively; b is 1-4. Represents an integer, and when b is 2 or more, a plurality of R ′ may be the same or different from each other.
[6] L ³ is a single bond, —O—, —O—CO—, —CO—O—, —O—AL—O—, —O—AL—O—CO—, —O—AL—, respectively. CO-O-, -CO-O-AL-O-, -CO-O-AL-O-CO-, -CO-O-AL-CO-O-, -O-CO-AL-O-,- O-CO-AL-O-CO- or -O-CO-AL-CO-O- (wherein AL represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms), and L ⁴ is Single bond, —O—, —O—CO—, —CO—O—, —C≡C—, —CH═CH—, —CH═N—, —N═CH—, —N═N—, — The optical film of [4] or [5] that represents NH—CO— or —CO—NH—.
[7] The optical film according to any one of [1] to [6], wherein the alignment film is a film containing a modified or unmodified polyvinyl alcohol as a main component.
[8] The optical film according to any one of [1] to [7], wherein an average tilt angle of the liquid crystal compound molecules at the alignment film interface of the optically anisotropic layer is 45 ° or more and less than 90 °.
[9] The optical film according to any one of [1] to [8], wherein the optically anisotropic layer further contains a copolymer containing a repeating unit having at least one fluoroaliphatic group.
[10] The optical film of any one of [1] to [9], wherein the alignment film side tilt angle of the molecules of the liquid crystal compound is fixed in an alignment state larger than the air interface side tilt angle.
[11] The optical film according to any one of [1] to [10], wherein a slow axis direction of the optically anisotropic layer is orthogonal to a rubbing direction of the alignment film.
[12] The optical film according to any one of [1] to [11], wherein the liquid crystal compound is a discotic liquid crystal compound.
[13] The optical film of [12], wherein the discotic liquid crystal compound is a discotic liquid crystal compound having the following formula (X) as a discotic core:

In formula (X), each R represents an organic substituent necessary for the compound of formula (X) to exhibit liquid crystallinity.
[14] The optical film according to any one of [1] to [13], wherein an addition amount of the onium compound is 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal compound.
[15] The amount of the copolymer containing the repeating unit having a fluoroaliphatic group is 0.2 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal compound. Any optical film.
[16] A polarizing plate having at least a polarizing film and the optical film of any one of [1] to [15].
[17] A liquid crystal display device having at least the polarizing plate of [16].
[18] The liquid crystal display device according to [17], which is a TN mode.
[19] An alignment controller comprising an onium compound represented by the following general formula (I):

In general formula (I), ring A represents an optionally substituted nitrogen-containing heterocyclic quaternary ammonium ion; G represents a heteroatom; X represents an anion; L ¹ is divalent. It represents a linking group; Y ¹ represents a divalent linking group containing a 5- or 6-membered ring as a partial structure; Z represents an alkyl group of C ₁ ~ _30, one carbon atom or two non-adjacent or more The carbon atom is an oxygen atom, a sulfur atom, —C (═O) —, —C (═O) O—, or —C (═O) NR— (R represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group). May be substituted.
[20] The optical film of any one of [1] to [3], wherein the at least one onium compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following general formula (I ″):

The definition of each symbol of general formula (I ") is synonymous with each in general formula (I) and (I '); R represents a substituent; E is a C1-C10 alkyl group, Represents an alkynyl group having 2 to 11 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 11 carbon atoms, a phenyl group, or a hydrogen atom; n represents an integer of 0 to 4, and when n is 2 or more, a plurality of R are They may be the same or different.
[21] The [1] to [5], wherein the at least one onium compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following general formula (I-4) or (I-5): Any optical film:

The definition of each symbol of general formula (I-4) and general formula (I-5) is synonymous with each in general formula (I-2) and general formula (I-3); It is an integer of 4. When a plurality of R ′ are present in the formula, they may be the same as or different from each other.

本発明によれば、配向膜界面において液晶分子が垂直配向状態又は９０°未満の高平均チルト角の傾斜配向状態にある光学フィルム、その製造に利用可能な配向剤、並びにそれを有する偏光板及び液晶表示装置を提供することができる。 According to the present invention, an optical film in which liquid crystal molecules are in a vertical alignment state or an inclined alignment state with a high average tilt angle of less than 90 ° at an alignment film interface, an alignment agent that can be used in the production thereof, and a polarizing plate having the same A liquid crystal display device can be provided.

本発明の光学フィルムの一例の断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of an example of the optical film of this invention.

以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本実施形態の説明において、「平行」あるいは「直交」とは、厳密な角度±５°未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との誤差は、４°未満であることが好ましく、３°未満であることがより好ましい。
また、角度について、「＋」は時計周り方向を意味し、「−」は反時計周り方向を意味するものとする。
また、「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味し、更に屈折率の測定波長は、特別な記述がない限り、可視光域（λ＝５５０ｎｍ）での値である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the description of this embodiment, “parallel” or “orthogonal” means that the angle is within a strict angle of less than ± 5 °. The error from the exact angle is preferably less than 4 °, more preferably less than 3 °.
Regarding the angle, “+” means the clockwise direction, and “−” means the counterclockwise direction.
The “slow axis” means the direction in which the refractive index is maximized, and the measurement wavelength of the refractive index is a value in the visible light region (λ = 550 nm) unless otherwise specified.

また、本実施形態の説明において「偏光板」とは、特別な記述がない限り、長尺の偏光板、及び液晶装置に組み込まれる大きさに裁断された偏光板の両者を含む意味で用いている。なお、ここでいう「裁断」には「打ち抜き」及び「切り出し」等も含むものとする。また、本実施形態の説明では、「偏光膜」と「偏光板」とを区別して用いるが、「偏光板」は「偏光膜」の少なくとも片面に該偏光膜を保護する透明保護膜を有する積層体のことを意味するものとする。 In the description of this embodiment, the term “polarizing plate” is used to mean both a long polarizing plate and a polarizing plate cut into a size incorporated in a liquid crystal device unless otherwise specified. Yes. Here, “cutting” includes “punching” and “cutting out”. In the description of the present embodiment, “polarizing film” and “polarizing plate” are distinguished from each other. However, “polarizing plate” is a laminate having a transparent protective film that protects the polarizing film on at least one surface of the “polarizing film”. It shall mean the body.

また、本実施形態の説明において「分子対称軸」とは、分子が回転対称軸を有する場合は、当該対称軸を指すが、厳密な意味で、分子が回転対称性であることを要求するものではない。一般的に、ディスコティック液晶性化合物において、分子対称軸は、円盤面の中心を貫く円盤面に対して垂直な軸と一致し、棒状液晶性化合物において、分子対称軸は、分子の長軸と一致する。 In the description of the present embodiment, the “molecular symmetry axis” refers to a symmetry axis when the molecule has a rotational symmetry axis, but strictly requires that the molecule is rotationally symmetric. is not. In general, in a discotic liquid crystalline compound, the molecular symmetry axis coincides with an axis perpendicular to the disc surface passing through the center of the disc surface, and in a rod-like liquid crystalline compound, the molecular symmetry axis is the long axis of the molecule. Match.

また、本明細書において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は、各々、波長λにおける面内のレターデーション、及び厚さ方向のレターデーションを表す。Ｒｅ（λ）はＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ、又はＷＲ（王子計測機器（株）製）において、波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λｎｍの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。測定されるフィルムが、１軸又は２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）が算出される。なお、この測定方法は、後述する光学異方性層中のディスコティック液晶分子の配向膜側の平均チルト角、その反対側の平均チルト角の測定においても一部利用される。
Ｒｔｈ（λ）は、前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ、又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０°まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ、又はＷＲが算出する。なお、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基に、以下の式（Ａ）、及び式（ＩＩＩ）よりＲｔｈを算出することもできる。 In this specification, Re (λ) and Rth (λ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at the wavelength λ, respectively. Re (λ) is measured with KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film. In selecting the measurement wavelength λnm, the wavelength selection filter can be exchanged manually, or the measurement value can be converted by a program or the like. When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λ) is calculated by the following method. This measuring method is also partially used for measuring the average tilt angle on the alignment film side of the discotic liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer, which will be described later, and the average tilt angle on the opposite side.
Rth (λ) is the film surface when Re (λ) is used and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) is the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis) Measurement is performed at a total of 6 points by injecting light of wavelength λ nm from each inclined direction in steps of 10 degrees from the normal direction to 50 ° on one side with respect to the film normal direction (with any rotation direction as the rotation axis). Then, KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value. In the above case, in the case of a film having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, retardation at a tilt angle larger than the tilt angle. The value is calculated by KOBRA 21ADH or WR after changing its sign to negative. The retardation value is measured from two inclined directions with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis). Rth can also be calculated from the following formula (A) and formula (III) based on the value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.

なお、上記のＲｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。また、式（Ａ）におけるｎｘは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは、面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚは、ｎｘ及びｎｙに直交する方向の屈折率を表す。ｄは測定フィルムの厚みを示す。
Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ・・・・・・・・・・・式（ＩＩＩ）

Note that Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction. In the formula (A), nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction orthogonal to nx in the plane, and nz is the direction orthogonal to nx and ny. Represents the refractive index. d shows the thickness of a measurement film.
Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d (formula (III))

測定されるフィルムが、１軸や２軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法により、Ｒｔｈ（λ）は算出される。Ｒｔｈ（λ）は、前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ、又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として、フィルム法線方向に対して−５０°から＋５０°まで１０°ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。また、上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：
セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。
これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ又はＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたｎｘ，ｎｙ，ｎｚよりＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）が更に算出される。
なお、屈折率の測定波長は、特に断らない限り、可視光域のλ＝５５０ｎｍでの値であり、Ｒｅ及びＲｔｈの測定波長については、特に断らない限り、５５０ｎｍとする。 When the film to be measured is a film that cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a film without a so-called optical axis, Rth (λ) is calculated by the following method. Rth (λ) is from −50 ° to the normal direction of the film, with Re (λ) being the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotary axis). Measured at 11 points by making light of wavelength λ nm incident in 10 ° steps up to + 50 °, and based on the measured retardation value, average refractive index assumption value and input film thickness value. KOBRA 21ADH or WR is calculated. In the above measurement, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. If the average refractive index is not known, it can be measured with an Abbe refractometer. Examples of the average refractive index values of main optical films are given below:
Cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), and polystyrene (1.59).
The KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz by inputting the assumed value of the average refractive index and the film thickness. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.
The measurement wavelength of the refractive index is a value at λ = 550 nm in the visible light region unless otherwise specified, and the measurement wavelength of Re and Rth is 550 nm unless otherwise specified.

（チルト角の測定）
ディスコティック液晶性化合物を配向させた光学異方性層において、光学異方性層の一方の面におけるチルト角（ディスコティック液晶性化合物における物理的な対象軸が光学異方性層の界面となす角度をチルト角とする）θ１及び他方の面のチルト角θ２を、直接的にかつ正確に測定することは困難である。そこで本明細書においては、θ１及びθ２は、以下の手法で算出する。本手法は本発明の実際の配向状態を正確に表現していないが、光学フィルムのもつ一部の光学特性の相対関係を表す手段として有効である。
本手法では算出を容易にすべく、下記の２点を仮定し、光学異方性層の２つの界面におけるチルト角とする。
１．光学異方性層はディスコティック液晶性化合物を含む層で構成された多層体と仮定する。さらに、それを構成する最小単位の層（ディスコティック液晶性化合物のチルト角は該層内において一様と仮定）は光学的に一軸と仮定する。
２．各層のチルト角は光学異方性層の厚み方向に沿って一次関数で単調に変化すると仮定する。
具体的な算出法は下記のとおりである。
（１）各層のチルト角が光学異方性層の厚み方向に沿って一次関数で単調に変化する面内で、光学異方性層への測定光の入射角を変化させ、３つ以上の測定角でレターデーション値を測定する。測定及び計算を簡便にするためには、光学異方性層に対する法線方向を０°とし、−４０°、０°、＋４０°の３つの測定角でレターデーション値を測定することが好ましい。このような測定は、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ及びＫＯＢＲＡ−ＷＲ（王子計測器（株）製）、透過型のエリプソメータＡＥＰ−１００（（株）島津製作所製）、Ｍ１５０及びＭ５２０（日本分光（株）製）、ＡＢＲ１０Ａ（ユニオプト（株）製）で行うことができる。
（２）上記のモデルにおいて、各層の常光の屈折率をｎｏ、異常光の屈折率をｎｅ（ｎｅは各々すべての層において同じ値、ｎｏも同様とする）、及び多層体全体の厚みをｄとする。さらに各層におけるチルト方向とその層の一軸の光軸方向とは一致するとの仮定の元に、光学異方性層のレターデーション値の角度依存性の計算が測定値に一致するように、光学異方性層の一方の面におけるチルト角θ１及び他方の面のチルト角θ２を変数としてフィッティングを行い、θ１及びθ２を算出する。
ここで、ｎｏ及びｎｅは文献値、カタログ値等の既知の値を用いることができる。値が未知の場合はアッベ屈折計を用いて測定することもできる。光学異方性層の厚みは、光学干渉膜厚計、走査型電子顕微鏡の断面写真等により測定することができる。
なお、本明細書で「チルト角」という場合は、上記方法で算出される「平均チルト角」をいうものとする。 (Measurement of tilt angle)
In an optically anisotropic layer in which a discotic liquid crystalline compound is aligned, the tilt angle on one surface of the optically anisotropic layer (the physical target axis in the discotic liquid crystalline compound forms the interface of the optically anisotropic layer) It is difficult to directly and accurately measure θ1 (the angle is the tilt angle) and the tilt angle θ2 of the other surface. Therefore, in this specification, θ1 and θ2 are calculated by the following method. Although this method does not accurately represent the actual orientation state of the present invention, it is effective as a means for expressing the relative relationship of some optical properties of the optical film.
In this method, in order to facilitate calculation, the following two points are assumed and the tilt angle at the two interfaces of the optically anisotropic layer is used.
1. The optically anisotropic layer is assumed to be a multilayer body including a layer containing a discotic liquid crystalline compound. Further, the minimum unit layer (assuming that the tilt angle of the discotic liquid crystalline compound is uniform in the layer) is assumed to be optically uniaxial.
2. It is assumed that the tilt angle of each layer changes monotonically with a linear function along the thickness direction of the optically anisotropic layer.
The specific calculation method is as follows.
(1) In a plane in which the tilt angle of each layer changes monotonically with a linear function along the thickness direction of the optically anisotropic layer, the incident angle of the measurement light to the optically anisotropic layer is changed, and three or more The retardation value is measured at the measurement angle. In order to simplify the measurement and calculation, it is preferable to measure the retardation value at three measurement angles of −40 °, 0 °, and + 40 °, with the normal direction to the optically anisotropic layer being 0 °. Such measurements include KOBRA-21ADH and KOBRA-WR (manufactured by Oji Scientific Instruments), transmission ellipsometer AEP-100 (manufactured by Shimadzu Corporation), M150 and M520 (manufactured by JASCO Corporation). , ABR10A (manufactured by UNIOPT Co., Ltd.).
(2) In the above model, the refractive index of ordinary light in each layer is no, the refractive index of extraordinary light is ne (ne is the same value in all layers, and no is the same), and the thickness of the entire multilayer body is d. And Further, based on the assumption that the tilt direction of each layer and the uniaxial optical axis direction of the layer coincide with each other, the calculation of the angular dependence of the retardation value of the optically anisotropic layer agrees with the measured value. Fitting is performed using the tilt angle θ1 on one surface of the isotropic layer and the tilt angle θ2 on the other surface as variables, and θ1 and θ2 are calculated.
Here, known values such as literature values and catalog values can be used for no and ne. If the value is unknown, it can also be measured using an Abbe refractometer. The thickness of the optically anisotropic layer can be measured by an optical interference film thickness meter, a cross-sectional photograph of a scanning electron microscope, or the like.
In the present specification, the term “tilt angle” refers to the “average tilt angle” calculated by the above method.

１．光学フィルム
本発明は、透明支持体、配向膜、及び光学異方性層を有する光学フィルムに関する。本発明の光学フィルムは、前記光学異方性層が、液晶化合物、及び下記式（Ｉ）で表されるオニウム化合物を含むことを特徴とする。 1. TECHNICAL FIELD The present invention relates to an optical film having a transparent support, an alignment film, and an optically anisotropic layer. The optical film of the present invention is characterized in that the optically anisotropic layer contains a liquid crystal compound and an onium compound represented by the following formula (I).

前記所定のオニウム化合物の作用により、配向膜界面において液晶分子を垂直配向状態又は９０°未満の高平均チルト角（具体的には４３°以上９０°未満であり、好ましくは４５°以上９０°未満、より好ましくは４５°〜８５°）の傾斜配向状態にするのに寄与する。下記一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物が上記配向制御作用を示すことのメカニズムについての詳細は不明であるが、下記一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物の環Ａが少なくとも２つのヘテロ原子を含む含窒素複素環の第４級アンモニウムイオンであり、且つ末端にアルキレンオキシ鎖Ｚが存在することにより、液晶分子と配向膜とに相互作用しているものと推測している。 By the action of the predetermined onium compound, the liquid crystal molecules are vertically aligned at the alignment film interface or have a high average tilt angle of less than 90 ° (specifically, 43 ° or more and less than 90 °, preferably 45 ° or more and less than 90 °). , More preferably 45 to 85 °). The details of the mechanism by which the onium compound represented by the following general formula (I) exhibits the above-mentioned orientation control action is unknown, but at least two rings A of the onium compound represented by the following general formula (I) It is presumed that it is a quaternary ammonium ion of a nitrogen-containing heterocycle containing a heteroatom and interacts with liquid crystal molecules and an alignment film due to the presence of an alkyleneoxy chain Z at the terminal.

また、前記所定のオニウム化合物は、円盤状液晶分子の円盤面を、ラビング軸に対して直交に配向させる作用がある。従って、本発明によれば、ラビング軸に対して直交する方向に面内遅相軸を有する光学異方性層を安定的に形成することができる。 The predetermined onium compound has an effect of orienting the disc surface of the disc-shaped liquid crystal molecules perpendicular to the rubbing axis. Therefore, according to the present invention, an optically anisotropic layer having an in-plane slow axis in a direction orthogonal to the rubbing axis can be stably formed.

また、前記所定のオニウム化合物を、所望により空気界面配向剤と併用することにより、液晶分子を安定的に逆ハイブリッド配向状態にすることができる。図１に本発明の光学フィルムの一例の断面模式図を示す。図１中、液晶分子ＬＣはディスコティック液晶分子となっているが、これに限定されるものではない。
図１に示す光学フィルムは、ポリマーフィルム等からなる支持体１、配向膜２、及び光学異方性層３を有する。光学異方性層３中、液晶分子ＬＣは、配向膜２との界面Ａ近傍において、その円盤面と、配向膜２の表面とのなす角（チルト角）βａで配向している。また、光学異方性層３中、液晶分子ＬＣは、空気界面Ｂの近傍において、その円盤面と、層面Ｂとのなす角（チルト角）βｂで配向している。配向膜界面Ａのチルト角βａと、空気界面Ｂのチルト角βｂとは、βｂ＜βａ、の関係が成立していて、即ち、液晶分子ＬＣは、逆ハイブリッド配向状態に固定されている。
逆ハイブリッド配向状態は、正ハイブリッド配向状態（βａ＜βｂ）よりも、液晶分子ＬＣの配向乱れによるミクロ配向軸ズレを軽減できる。ミクロ配向軸ズレは、光学補償部材として液晶表示装置に用いた場合に、正面コントラストの低下の一因となる。本発明の光学フィルムは、正面コントラストを低下させることなく、光学補償に寄与するという利点もある。 Further, by using the predetermined onium compound in combination with an air interface aligning agent as desired, the liquid crystal molecules can be stably brought into the reverse hybrid alignment state. FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an example of the optical film of the present invention. In FIG. 1, the liquid crystal molecules LC are discotic liquid crystal molecules, but are not limited thereto.
The optical film shown in FIG. 1 has a support 1 made of a polymer film or the like, an alignment film 2 and an optically anisotropic layer 3. In the optically anisotropic layer 3, the liquid crystal molecules LC are aligned at an angle (tilt angle) βa between the disk surface and the surface of the alignment film 2 in the vicinity of the interface A with the alignment film 2. Further, in the optically anisotropic layer 3, the liquid crystal molecules LC are aligned in the vicinity of the air interface B at an angle (tilt angle) βb formed by the disk surface and the layer surface B. The tilt angle βa of the alignment film interface A and the tilt angle βb of the air interface B satisfy the relationship βb <βa, that is, the liquid crystal molecules LC are fixed in the reverse hybrid alignment state.
The reverse hybrid alignment state can reduce the micro-alignment misalignment due to the alignment disorder of the liquid crystal molecules LC than the normal hybrid alignment state (βa <βb). The micro-alignment axis misalignment causes a decrease in front contrast when used in a liquid crystal display device as an optical compensation member. The optical film of the present invention also has an advantage of contributing to optical compensation without reducing the front contrast.

図１に示す通り、配向膜２の表面にはラビング方向Ｒに沿って、ラビング処理が施されている。従来、配向膜のラビング処理面で液晶化合物の分子を配向させると、該分子は、ラビング方向に対して、円盤面を平行にして配向するのが一般的である。しかし、本発明では、所定の液晶化合物の分子を、所定の添加剤の存在下で配向させているので、配向膜界面Ａ近傍のディスコティック液晶分子ＬＣは、その円盤面を、ラビング方向Ｒに対して直交にしてチルト角βａで配向している。その結果、光学異方性層の遅相軸Ｓは、ラビング方向Ｒに対して直交した方向に発現する。
連続生産においては、長尺のポリマーフィルムである支持体を搬送しつつ、長手方向にラビング処理が施される。即ち、ラビング方向Ｒは、搬送方向（フィルムの長手方向）と一致する。これに連続的に、光学異方性層を形成すると、本発明では、図１に示す通り、光学異方性層の遅相軸Ｓがラビング方向Ｒと直交する方向に発現する。その結果、長尺状の偏光膜と一体化する際に、長手方向を一致させたままで貼り合せることができる。 As shown in FIG. 1, the surface of the alignment film 2 is rubbed along the rubbing direction R. Conventionally, when molecules of a liquid crystal compound are aligned on the rubbing treatment surface of the alignment film, the molecules are generally aligned with the disk surface parallel to the rubbing direction. However, in the present invention, since the molecules of the predetermined liquid crystal compound are aligned in the presence of the predetermined additive, the discotic liquid crystal molecules LC in the vicinity of the alignment film interface A have their disk surfaces in the rubbing direction R. They are orthogonal to each other and oriented at a tilt angle βa. As a result, the slow axis S of the optically anisotropic layer appears in a direction orthogonal to the rubbing direction R.
In continuous production, a rubbing treatment is performed in the longitudinal direction while conveying a support which is a long polymer film. That is, the rubbing direction R coincides with the transport direction (longitudinal direction of the film). When an optically anisotropic layer is formed continuously, the slow axis S of the optically anisotropic layer appears in a direction orthogonal to the rubbing direction R as shown in FIG. As a result, when integrating with a long polarizing film, it can be bonded while keeping the longitudinal direction coincident.

本発明の光学フィルムの一例では、配向膜界面における液晶分子のチルト角βａは、好ましくは４３°以上９０°未満（より好ましくは４５°以上９０°未満、さらに好ましくは４５°〜８５°、よりさらに好ましくは５０°〜８５°）であり；一方、空気界面におけるチルト角βｂは、０〜３０°（好ましくは０〜２０°）である。それぞれの界面のチルト角が前記範囲である逆ハイブリッド配向は、ＴＮモード液晶表示装置の視野角補償に適する。特にβａが４５°以上９０°未満の範囲であると、視野角ＣＲの改善効果に優れる。 In an example of the optical film of the present invention, the tilt angle βa of the liquid crystal molecules at the alignment film interface is preferably 43 ° or more and less than 90 ° (more preferably 45 ° or more and less than 90 °, still more preferably 45 ° to 85 °, more preferably More preferably, the tilt angle βb at the air interface is 0 to 30 ° (preferably 0 to 20 °). The reverse hybrid alignment in which the tilt angle of each interface is in the above range is suitable for viewing angle compensation of a TN mode liquid crystal display device. In particular, when βa is in the range of 45 ° or more and less than 90 °, the effect of improving the viewing angle CR is excellent.

以下、本発明の光学フィルムの製造に用いられる材料及び製造方法について詳細に説明する。
（１）光学異方性層
本発明の光学フィルムは、液晶化合物を含む光学異方性層が、下記一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物の少なくとも１種を含むことを特徴とする。該オニウム化合物は、液晶化合物の配向膜界面における配向を制御する作用を有する。前記光学異方性層は、また、必要に応じて、空気界面側の配向を制御する空気界面側配向制御剤（例えば、フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体）を含有していてもよい。 Hereinafter, the material and manufacturing method used for manufacturing the optical film of the present invention will be described in detail.
(1) Optically anisotropic layer The optical film of the present invention is characterized in that the optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound contains at least one onium compound represented by the following general formula (I). The onium compound has an action of controlling the alignment of the liquid crystal compound at the alignment film interface. The optically anisotropic layer also contains an air interface side orientation control agent (for example, a copolymer containing a repeating unit having a fluoroaliphatic group) for controlling the orientation on the air interface side, if necessary. May be.

（１）−１配向制御剤（一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物）
一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物は、液晶化合物の配向膜界面における配向を制御することを目的として添加される。配向膜界面近傍の円盤状液晶分子を、９０°未満の高チルト角で傾斜配向させる作用があり、また空気界面近傍の棒状液晶分子を垂直配向させる作用がある。 (1) -1 Orientation control agent (onium compound represented by formula (I))
The onium compound represented by the general formula (I) is added for the purpose of controlling the alignment of the liquid crystal compound at the alignment film interface. The liquid crystal molecules in the vicinity of the alignment film interface have an effect of tilting and aligning at a high tilt angle of less than 90 °, and the function of vertically aligning the rod-shaped liquid crystal molecules in the vicinity of the air interface.

一般式（Ｉ）中、環Ａは置換されていてもよい含窒素複素環の第４級アンモニウムイオンを表し；Ｇはヘテロ原子を表し；Ｘはアニオンを表し；Ｌ¹は２価の連結基を表し；Ｙ¹は５又は６員環を部分構造として有する２価の連結基を表し；Ｚは、Ｃ₁〜₃₀のアルキル基を表し、１つの炭素原子又は隣接しない２以上の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基を表す）で置換されていてもよい。 In general formula (I), ring A represents an optionally substituted nitrogen-containing heterocyclic quaternary ammonium ion; G represents a heteroatom; X represents an anion; L ¹ represents a divalent linking group. the expressed; Y ¹ represents a divalent linking group having a 5- or 6-membered ring as a partial structure; Z represents an alkyl group of C ₁ ~ _30, 1 two or more carbon atoms that does not carbon atoms or adjacent of , Oxygen atom, sulfur atom, —C (═O) —, —C (═O) O—, or —C (═O) NR— (R represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group). It may be.

環Ａは、窒素原子とともにヘテロ原子Ｇを含む、即ち２つ以上のヘテロ原子を含む複素環の第４級アンモニウムイオンである。前記複素環を構成している原子数については特に制限はないが、５〜７員環が好ましく、５又は６員環がより好ましく、５員環が特に好ましい。第４級窒素及びヘテロ原子Ｇ以外の環構成原子については特に制限ないが、少なくとも炭素原子を含んでいるのが好ましい。また、第４級窒素とヘテロ原子Ｇとの間に存在する環構成原子の数についても特に制限はない。好ましくは、１つの炭素原子を挟む環構造である。 Ring A is a heterocyclic quaternary ammonium ion containing a heteroatom G together with a nitrogen atom, that is, containing two or more heteroatoms. The number of atoms constituting the heterocyclic ring is not particularly limited, but a 5- to 7-membered ring is preferable, a 5- or 6-membered ring is more preferable, and a 5-membered ring is particularly preferable. The ring constituent atoms other than the quaternary nitrogen and the heteroatom G are not particularly limited, but preferably contain at least a carbon atom. There is no particular limitation on the number of ring-constituting atoms present between the quaternary nitrogen and the heteroatom G. Preferably, it is a ring structure sandwiching one carbon atom.

Ｇは、ヘテロ原子を表す。Ｇの例としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などが挙げられる。好ましくは、窒素原子、酸素原子である。 G represents a hetero atom. Examples of G include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. Preferably, they are a nitrogen atom and an oxygen atom.

環Ａの例としては、第４級イミダゾリウムイオン、第４級ピラゾリウムイオン、第４級オキサゾリウムイオン、第４級チアゾリウムイオン、第４級イミダゾリニウムイオン、第４級ピラジニウムイオン、第４級モルホリニウムイオン、第４級チアジニウムイオン、第４級ピリミジウムイオンなどが挙げられる。好ましくは、第４級イミダゾリウムイオン、第４級ピリミジウムイオンである。 Examples of ring A include quaternary imidazolium ions, quaternary pyrazolium ions, quaternary oxazolium ions, quaternary thiazolium ions, quaternary imidazolinium ions, quaternary pyrazinium ions, A quaternary morpholinium ion, a quaternary thiazinium ion, a quaternary pyrimidium ion, etc. are mentioned. Preferably, it is a quaternary imidazolium ion or a quaternary pyrimidium ion.

環Ａは１以上の置換基を有していてもよい。置換基の例については特に制限はない。一例は、非重合性の置換基である。Ｃ₁〜₂₀のアルキル基、又はＣ₁〜₂₀のアルキル基を含む、アルコキシ基、オキシアシル基、カルボニルアルコキシ基、及びアシル基等であるのが好ましい。Ｒが表すアルキル基、又はＲに含まれるアルキル基の炭素原子数は、１〜１０がより好ましく、１〜５が特に好ましい。また、アルキル基は直鎖状であっても、分岐鎖状であっても、環状であってもよく、中でも直鎖状又は分岐鎖状であるのが好ましく、直鎖状であるのがより好ましい。 Ring A may have one or more substituents. There is no restriction | limiting in particular about the example of a substituent. An example is a non-polymerizable substituent. Alkyl group of C ₁ ~ _20, or a alkyl group of C ₁ ~ _20, an alkoxy group, oxyacyl group is preferably a carbonyl alkoxy group, and an acyl group. The number of carbon atoms of the alkyl group represented by R or the alkyl group contained in R is more preferably 1-10, and particularly preferably 1-5. The alkyl group may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear or branched, and more preferably linear. preferable.

また、該置換基が結合している環構成原子についても特に制限はない。可能であれば、該置換基はヘテロ原子Ｇに結合していてもよい。 Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the ring member atom which this substituent has couple | bonded. If possible, the substituent may be bonded to the heteroatom G.

Ｘは、アニオンを表す。Ｘの例としては、ハロゲン陰イオン（例えば、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンなど）、スルホネートイオン（脂肪族スルホネートイオン及び芳香族スルホネートイオンの双方を含み、例えば、メタンスルホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、１−プロピルスルホン酸イオン、イソプロピルスルホン酸イオン、１−ブチルスルホン酸イオン、１−オクチルスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、１０−カンファースルホン酸、メチル硫酸イオン、ビニルスルホン酸イオン、アリルスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−エチルベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−ビニルベンゼンスルホン酸イオン、２，４−ジメチルベンゼンスルホン酸イオン、キシレンスルホン酸イオン、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホン酸イオン、o−ホルミルベンゼンスルホン酸イオン、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸イオン、１，３−ベンゼンジスルホン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオンなど）、硫酸イオン、炭酸イオン、硝酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロほう酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、安息香酸イオン、ｐ−ビニル安息香酸イオン、ギ酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、リン酸イオン（例えば、ヘキサフルオロリン酸イオン）、水酸化物イオンなどが挙げられる。好ましくは、ハロゲン陰イオン、スルホネートイオン（脂肪族スルホネートイオン及び芳香族スルホネートイオンの双方を含む）、水酸化物イオンである。また、特に、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲン陰イオン；及びメタンスルホン酸イオン、ビニルスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、キシレンスルホン酸イオン、ｐ−ビニルベンゼンスルホン酸イオン等のスルホネートイオンが好ましい。 X represents an anion. Examples of X include halogen anions (eg, fluorine ions, chlorine ions, bromine ions, iodine ions, etc.), sulfonate ions (both aliphatic sulfonate ions and aromatic sulfonate ions, such as methanesulfonate ions, Ethyl sulfonic acid ion, 1-propyl sulfonic acid ion, isopropyl sulfonic acid ion, 1-butyl sulfonic acid ion, 1-octyl sulfonic acid ion, trifluoromethane sulfonic acid ion, 10-camphor sulfonic acid ion, methyl sulfate ion, vinyl sulfonic acid Ions, allylsulfonic acid ions, p-toluenesulfonic acid ions, p-ethylbenzenesulfonic acid ions, p-dodecylbenzenesulfonic acid ions, p-chlorobenzenesulfonic acid ions, p-vinylbenzenesulfonic acid ions, , 4-dimethylbenzenesulfonate ion, xylenesulfonate ion, 2,4,6-trimethylbenzenesulfonate ion, o-formylbenzenesulfonate ion, m-nitrobenzenesulfonate ion, 1,3-benzenedisulfonate ion, 1,5-naphthalenedisulfonate ion, 2,6-naphthalenedisulfonate ion, etc.), sulfate ion, carbonate ion, nitrate ion, thiocyanate ion, perchlorate ion, tetrafluoroborate ion, picrate ion, acetate ion, Examples include benzoate ions, p-vinylbenzoate ions, formate ions, trifluoroacetate ions, phosphate ions (for example, hexafluorophosphate ions), hydroxide ions, and the like. Preferred are halogen anions, sulfonate ions (including both aliphatic sulfonate ions and aromatic sulfonate ions), and hydroxide ions. In particular, halogen anions such as chlorine ion, bromine ion and iodine ion; and methanesulfonate ion, vinylsulfonate ion, p-toluenesulfonate ion, xylenesulfonate ion, p-vinylbenzenesulfonate ion, etc. Sulfonate ions are preferred.

Ｌ¹は、２価の連結基を表す。Ｌ¹の例としては、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲａ−（但し、Ｒａは炭素原子数が１〜５のアルキル基又は水素原子である）、アルケニレン基、アルキニレン基またはアリーレン基との組み合わせからなる炭素原子数が１〜２０の２価の連結基が挙げられる。Ｌ¹は、炭素原子数が１〜１０の−ＡＬ−、−Ｏ−ＡＬ−、−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−、−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−が好ましく、炭素原子数が１〜１０の−ＡＬ−、−Ｏ−ＡＬ−がさらに好ましく、炭素原子数が１〜５の−ＡＬ−、−Ｏ−ＡＬ−が最も好ましい。なお、ＡＬはアルキレン基を表す。 L ¹ represents a divalent linking group. Examples of L ¹ include an alkylene group, —O—, —S—, —CO—, —SO ₂ —, —NRa— (where Ra is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydrogen atom. ), A divalent linking group having 1 to 20 carbon atoms and a combination with an alkenylene group, an alkynylene group or an arylene group. L ¹ is preferably -AL-, -O-AL-, -CO-O-AL-, or -O-CO-AL- having 1 to 10 carbon atoms, and -AL having 1 to 10 carbon atoms. -And -O-AL- are more preferable, and -AL- and -O-AL- having 1 to 5 carbon atoms are most preferable. AL represents an alkylene group.

Ｙ¹は、５又は６員環を部分構造として有する２価の連結基を表す。Ｙ¹に含まれる５又は６員環は、芳香族性の環であっても、非芳香族性の環であってもよい。また炭化水素環であっても、ヘテロ原子を含む複素環であってもよい。芳香族炭化水素環の例には、ベンゼン環、インデン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン環、ビフェニル環、及びピレン環が含まれ、ベンゼン環、ビフェニル環、及びナフタレン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。複素環を構成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましく、例えば、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、ジオキサン環、ジチアン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環などが挙げられる。複素環は６員環であることが好ましい。非芳香族性の炭化水素環の例には、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環、シクロペンタン環が含まれる。これらの環は、それぞれ１以上の置換基を有していてもよい。 Y ¹ represents a divalent linking group having a 5- or 6-membered ring as a partial structure. The 5- or 6-membered ring contained in Y ¹ may be an aromatic ring or a non-aromatic ring. Further, it may be a hydrocarbon ring or a heterocycle containing a hetero atom. Examples of the aromatic hydrocarbon ring include a benzene ring, an indene ring, a naphthalene ring, a fluorene ring, a phenanthrene ring, an anthracene ring, a biphenyl ring, and a pyrene ring, and a benzene ring, a biphenyl ring, and a naphthalene ring are preferable, A benzene ring is particularly preferred. The hetero atom constituting the hetero ring is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. For example, a furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, pyrroline ring, pyrrolidine ring, oxazole ring, isoxazole ring, thiazole ring, isothiazole Ring, imidazole ring, imidazoline ring, imidazolidine ring, pyrazole ring, pyrazoline ring, pyrazolidine ring, triazole ring, furazane ring, tetrazole ring, pyran ring, dioxane ring, dithiane ring, thiine ring, pyridine ring, piperidine ring, oxazine ring Morpholine ring, thiazine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, piperazine ring and triazine ring. The heterocycle is preferably a 6-membered ring. Examples of the non-aromatic hydrocarbon ring include a cyclohexane ring, a cyclohexene ring, a cyclohexadiene ring, and a cyclopentane ring. Each of these rings may have one or more substituents.

置換基の例としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数が１〜１２（より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５）のアルキル基、炭素原子数が２〜１２（より好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜５）のアルケニル基、炭素原子数が１〜１２（より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５）のアルコキシ基などが挙げられる。アルキル基およびアルコキシ基は、炭素原子数が２〜１２（より好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜５）のアシル基または炭素原子数が２〜１２（より好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜５）のアシルオキシ基で置換されていてもよい。アシル基は−ＣＯ−Ｒ、アシルオキシ基は−Ｏ−ＣＯ−Ｒで表され、Ｒは脂肪族基（アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基）または芳香族基（アリール基、置換アリール基）である。Ｒは、脂肪族基であることが好ましく、アルキル基またはアルケニル基であることがさらに好ましい。 Examples of the substituent include a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (more preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5), and 2 to 12 carbon atoms (more preferably). An alkenyl group having 2 to 10 and more preferably 2 to 5), an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms (more preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5), and the like can be mentioned. The alkyl group and the alkoxy group have an acyl group having 2 to 12 carbon atoms (more preferably 2 to 10 and more preferably 2 to 5) or 2 to 12 carbon atoms (more preferably 2 to 10 and more preferably). May be substituted with an acyloxy group of 2-5). The acyl group is represented by —CO—R, the acyloxy group is represented by —O—CO—R, and R is an aliphatic group (alkyl group, substituted alkyl group, alkenyl group, substituted alkenyl group, alkynyl group, substituted alkynyl group) or aromatic. Group (aryl group, substituted aryl group). R is preferably an aliphatic group, and more preferably an alkyl group or an alkenyl group.

Ｙ¹で表される２価の連結基は、５又は６員環を２以上有する２価の連結基であるのが好ましく、２以上の環が、連結基で連結された構造を有するのがより好ましい。連結基の例については、Ｌ¹が表す連結基の例や−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−などが挙げられる。 The divalent linking group represented by Y ¹ is preferably a divalent linking group having two or more 5- or 6-membered rings, and preferably has a structure in which two or more rings are connected by a linking group. More preferred. Examples of the linking group include a linking group represented by L ¹ and —C≡C—, —CH═CH—, —CH═N—, —N═CH—, —N═N— and the like.

Ｚは、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基を表す。Ｚが表すアルコキシ基の炭素原子数は、１〜２５がより好ましく、１〜２０がさらに好ましい。また該アルコキシ基中に含まれるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であっても環状であってもよいが、直鎖状または分岐鎖状であるのが好ましく、直鎖状であるのがより好ましい。また、該アルコキシ基のアルキレン鎖中の１の炭素原子、又は２以上の隣接しない炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基を表す）に置換されていてもよい。 Z represents an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms. 1-25 are more preferable and, as for the carbon atom number of the alkoxy group which Z represents, 1-20 are more preferable. The alkyl group contained in the alkoxy group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched, and linear It is more preferable that In addition, one carbon atom or two or more non-adjacent carbon atoms in the alkylene chain of the alkoxy group is an oxygen atom, a sulfur atom, -C (= O)-, -C (= O) O-, or- C (═O) NR— (R represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group) may be substituted.

一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物の例には、下記一般式（Ｉ’）で表されるオニウム化合物が含まれる。 Examples of the onium compound represented by the general formula (I) include an onium compound represented by the following general formula (I ′).

一般式（Ｉ’）の各記号の定義は、一般式（Ｉ）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。 The definition of each symbol of general formula (I ') is synonymous with each in general formula (I), and its preferable range is also the same.

前記一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物の例には、下記一般式（Ｉ”）で表されるオニウム化合物が含まれる。 Examples of the onium compound represented by the general formula (I) include an onium compound represented by the following general formula (I ″).

一般式（Ｉ”）の各記号の定義は、一般式（Ｉ）及び（Ｉ’）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である；Ｒは置換基を表し；Ｅは炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１１のアルキニル基、炭素原子数２〜１１のアルケニル基、フェニル基、または水素原子を表し；ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよい。 The definition of each symbol of general formula (I ") is synonymous with each other in general formula (I) and (I '), and its preferable range is also the same; R represents a substituent; E is the number of carbon atoms Represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 11 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 11 carbon atoms, a phenyl group, or a hydrogen atom; n represents an integer of 0 to 4, and n is 2 or more In this case, the plurality of R may be the same as or different from each other.

Ｒは、Ｃ₁〜₂₀のアルキル基であるか、Ｃ₁〜₂₀のアルキル基を含む、アルコキシ基、オキシアシル基、カルボニルアルコキシ基、及びアシル基等であるのが好ましい。Ｒが表すアルキル基、又はＲに含まれるアルキル基の炭素原子数は、１〜１０がより好ましく、
１〜５が特に好ましい。また、アルキル基は直鎖状であっても、分岐鎖状であっても、環状であってもよく、中でも直鎖状又は分岐鎖状であるのが好ましく、直鎖状であるのがより好ましい。 R is either an alkyl group of C ₁ ~ _20, containing an alkyl group of C ₁ ~ _20, an alkoxy group, oxyacyl group is preferably a carbonyl alkoxy group, and an acyl group. As for the carbon atom number of the alkyl group which R represents, or the alkyl group contained in R, 1-10 are more preferable,
1 to 5 is particularly preferable. The alkyl group may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear or branched, and more preferably linear. preferable.

Ｅは炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１１のアルキニル基、炭素原子数２〜１１のアルケニル基、フェニル基、または水素原子を表し、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。また、アルキル基は直鎖状であっても、分岐鎖状であっても、環状であってもよく、中でも直鎖状又は分岐鎖状であるのが好ましく、直鎖状であるのがより好ましい。 E represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 11 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 11 carbon atoms, a phenyl group, or a hydrogen atom, hydrogen atom, 1 to 5 carbon atoms Are preferred. The alkyl group may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear or branched, and more preferably linear. preferable.

ｎは０〜３であるのが好ましく、０〜２であるのがより好ましく、１又は２であるのがさらに好ましい。Ｇが窒素原子等、置換可能である場合は、置換基Ｒは窒素原子に結合しているのが好ましい。 n is preferably 0 to 3, more preferably 0 to 2, and even more preferably 1 or 2. When G is substitutable, such as a nitrogen atom, the substituent R is preferably bonded to the nitrogen atom.

一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物の例には、下記一般式（Ｉ−１）で表されるオニウム化合物が含まれる。

Examples of the onium compound represented by the general formula (I) include an onium compound represented by the following general formula (I-1).

一般式（Ｉ−１）の各記号の定義は、一般式（Ｉ）、（Ｉ’）及び（Ｉ”）中のそれぞれと同義であり；Ｌ³及びＬ⁴はそれぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表し；Ｙ²及びＹ³はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい６員環であり；ｍは１又は２を表し、ｍが２の場合、二つの−Ｙ³−Ｌ⁴−は、互いに同一でも異なっていてもよく；ｐは１〜１０の整数を表す。 The definition of each symbol of the general formula (I-1) is the same as that in the general formulas (I), (I ′) and (I ″); L ³ and L ⁴ are each independently a single bond or Y ² and Y ³ each independently represent a 6-membered ring optionally having a substituent; m represents 1 or 2, and when m is 2, two —Y ³ -L ⁴ -may be the same or different from each other; p represents an integer of 1 to 10.

Ｌ³は、単結合又は２価の連結基を表す。Ｌ³の例としては、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−、−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−である。なお、ＡＬは、炭素原子数が１〜１０のアルキレン基を表す。Ｌ³は、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−、−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、単結合または−Ｏ−がさらに好ましく、−Ｏ−が最も好ましい。 L ³ represents a single bond or a divalent linking group. Examples of L ³ include a single bond, —O—, —O—CO—, —CO—O—, —O—AL—O—, —O—AL—O—CO—, —O—AL—CO. -O-, -CO-O-AL-O-, -CO-O-AL-O-CO-, -CO-O-AL-CO-O-, -O-CO-AL-O-, -O -CO-AL-O-CO- and -O-CO-AL-CO-O-. Note that AL represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. L ³ represents a single bond, —O—, —O—AL—O—, —O—AL—O—CO—, —O—AL—CO—O—, —CO—O—AL—O—, — CO-O-AL-O-CO-, -CO-O-AL-CO-O-, -O-CO-AL-O-, -O-CO-AL-O-CO-, -O-CO- AL-CO-O- is preferable, a single bond or -O- is more preferable, and -O- is most preferable.

Ｌ⁴は、単結合又は２価の連結基を表す。Ｌ⁴の例としては、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−である。Ｌ⁴は、単結合、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−が好ましく、単結合、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−がさらに好ましく、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−が最も好ましい。 L ⁴ represents a single bond or a divalent linking group. Examples of L ⁴ include a single bond, —O—, —O—CO—, —CO—O—, —C≡C—, —CH═CH—, —CH═N—, —N═CH—, -N = N-, -NH-CO-, -CO-NH-. L ⁴ is preferably a single bond, —O—CO—, —CO—O—, —C≡C—, —NH—CO—, —CO—NH—, and preferably a single bond, —O—CO—, —CO. —O— is more preferable, and —O—CO— and —CO—O— are most preferable.

Ｙ²及びＹ³はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい６員環を表し、６員環は、脂肪族環、芳香族環（ベンゼン環）および複素環を含む。脂肪族６員環の例としては、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環およびシクロヘキサジエン環などが挙げられる。芳香族環の例としては、ベンゼン環、インデン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン環、ビフェニル環、ピレン環などが挙げられる。６員複素環の例としては、ピラン環、ジオキサン環、ジチアン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環、トリアジン環などが挙げられる。また、６員環に他の６員環または５員環が縮合していてもよい。Ｙ²及びＹ³は、シクロヘキサン環、ピリジン環、ピリミジン環、ベンゼン環が好ましく、ピリミジン環、ベンゼン環がさらに好ましく、ベンゼン環が最も好ましい。 Y ² and Y ³ each independently represent a 6-membered ring optionally having a substituent, and the 6-membered ring includes an aliphatic ring, an aromatic ring (benzene ring) and a heterocyclic ring. Examples of the aliphatic 6-membered ring include a cyclohexane ring, a cyclohexene ring, and a cyclohexadiene ring. Examples of the aromatic ring include a benzene ring, an indene ring, a naphthalene ring, a fluorene ring, a phenanthrene ring, an anthracene ring, a biphenyl ring, and a pyrene ring. Examples of 6-membered heterocycles include pyran ring, dioxane ring, dithiane ring, thiine ring, pyridine ring, piperidine ring, oxazine ring, morpholine ring, thiazine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, piperazine ring, triazine ring Etc. Further, another 6-membered ring or a 5-membered ring may be condensed with the 6-membered ring. Y ² and Y ³ are preferably a cyclohexane ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring or a benzene ring, more preferably a pyrimidine ring or a benzene ring, and most preferably a benzene ring.

Ｙ²及びＹ³が有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数が１〜１２（より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５）のアルキル基、炭素原子数が１〜１２のアルコキシ基などが挙げられる。アルキル基およびアルコキシ基は、炭素原子数が２〜１２のアシル基または炭素原子数が２〜１２のアシルオキシ基で置換されていてもよい。アシル基は−ＣＯ−Ｒ、アシルオキシ基は−Ｏ−ＣＯ−Ｒで表され、Ｒは脂肪族基（アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基）または芳香族基（アリール基、置換アリール基）である。Ｒは、脂肪族基であることが好ましく、アルキル基またはアルケニル基であることがさらに好ましい。
式（Ｉ−１）中、Ｙ²及びＹ³の少なくとも１つは、置換又は無置換のベンゼン環であるのが好ましく、１〜４の置換基を有する置換ベンゼン環であるのがより好ましく、ハロゲン基、Ｃ₁〜₁₂（より好ましくはＣ₁〜₁₀、さらに好ましくはＣ₁〜₅）のアルキル基及びＣ₁〜₁₂（より好ましくはＣ₁〜₁₀、さらに好ましくはＣ₁〜₅）のアルコキシ基から選択される１〜４（より好ましくは２〜４、さらに好ましくは２又は３）の置換基を有するベンゼン環であるのがより好ましい。 Examples of the substituent that Y ² and Y ³ may have include a halogen atom, a cyano group, and an alkyl group having 1 to 12 (more preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5) carbon atoms. And an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. The alkyl group and the alkoxy group may be substituted with an acyl group having 2 to 12 carbon atoms or an acyloxy group having 2 to 12 carbon atoms. The acyl group is represented by —CO—R, the acyloxy group is represented by —O—CO—R, and R is an aliphatic group (alkyl group, substituted alkyl group, alkenyl group, substituted alkenyl group, alkynyl group, substituted alkynyl group) or aromatic. Group (aryl group, substituted aryl group). R is preferably an aliphatic group, and more preferably an alkyl group or an alkenyl group.
In formula (I-1), at least one of Y ² and Y ³ is preferably a substituted or unsubstituted benzene ring, more preferably a substituted benzene ring having 1 to 4 substituents, halogen group, C ₁ ~ ₁₂ (more preferably C ₁ ~ _10, more preferably C ₁ ~ ₅₎ alkyl and C ₁ ~ ₁₂ (more preferably C ₁ ~ _10, more preferably C ₁ ~ ₅₎ of the More preferred is a benzene ring having 1 to 4 (more preferably 2 to 4, more preferably 2 or 3) substituents selected from alkoxy groups.

ｍは１又は２の整数を表し、ｍが２の場合、二つのＬ⁴及び二つのＹ³は、異なっていてもよい。 m represents an integer of 1 or 2, and when m is 2, two L ⁴ and two Y ³ may be different.

Ｃ_pＨ_2pは、分岐構造を有していてもよい鎖状アルキレン基を表す。Ｃ_pＨ_2pは、直鎖状アルキレン基（−（ＣＨ₂）_p−）であることが好ましい。 C _p H _2p represents a chain alkylene group which may have a branched structure. C _p H _2p is preferably a linear alkylene group (— (CH ₂ ) _p —).

ｐは、１〜１０の整数を表し、１〜５であることがさらに好ましく、１又は２であることが最も好ましい。 p represents an integer of 1 to 10, more preferably 1 to 5, and most preferably 1 or 2.

一般式（Ｉ−１）で表されるオニウム化合物の例には、下記一般式（Ｉ−２）及び（Ｉ−３）で表されるオニウム化合物が含まれる。

Examples of the onium compound represented by the general formula (I-1) include onium compounds represented by the following general formulas (I-2) and (I-3).

一般式（Ｉ−２）及び（Ｉ−３）の各記号の定義は、一般式（Ｉ−１）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ’は、置換基を表し；ｂは、１〜４の整数を表し、ｂが２以上のとき複数のＲ’は互いに同一であっても異なっていてもよい。 The definition of each symbol of general formula (I-2) and (I-3) is synonymous with each in general formula (I-1), and its preferable range is also the same. R 'represents a substituent; b represents an integer of 1 to 4, and when b is 2 or more, a plurality of R's may be the same as or different from each other.

Ｒ’の例は、一般式（Ｉ−１）中のＹ²及びＹ³で表される６員環が有する置換基の例と同様であり、好ましい範囲も同様である。即ち、Ｒ’はそれぞれ、ハロゲン原子、Ｃ₁〜₁₂（より好ましくはＣ₁〜₁₀、さらに好ましくはＣ₁〜₅）のアルキル基及びＣ₁〜₁₂（より好ましくはＣ₁〜₁₀、さらに好ましくはＣ₁〜₅）のアルコキシ基から選択されるのが好ましい。
ｂは、１〜４の整数を表し、１〜３であることがより好ましく、２〜３であることがさらに好ましい。 Examples of R ′ are the same as the examples of the substituent of the 6-membered ring represented by Y ² and Y ³ in formula (I-1), and the preferred range is also the same. That, R 'are each a halogen atom, C ₁ ~ ₁₂ (more preferably C ₁ ~ _10, more preferably C ₁ ~ ₅₎ alkyl and C ₁ ~ ₁₂ (more preferably C ₁ ~ _10, more preferably preferably are selected from alkoxy groups of C ₁ ~ _5).
b represents an integer of 1 to 4, more preferably 1 to 3, and still more preferably 2 to 3.

一般式（Ｉ−２）で表されるオニウム化合物の例には、下記一般式（Ｉ−４）で表されるオニウム化合物が含まれる。

Examples of the onium compound represented by the general formula (I-2) include an onium compound represented by the following general formula (I-4).

一般式（Ｉ−４）の各記号の定義は、一般式（Ｉ−２）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。ｂ’は０〜４の整数である。式中に複数のＲ’が存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。 The definition of each symbol of general formula (I-4) is synonymous with each in general formula (I-2), and its preferable range is also the same. b 'is an integer of 0-4. When a plurality of R ′ are present in the formula, they may be the same as or different from each other.

一般式（Ｉ−３）で表されるオニウム化合物の例には、下記一般式（Ｉ−５）で表されるオニウム化合物が含まれる。

Examples of the onium compound represented by the general formula (I-3) include an onium compound represented by the following general formula (I-5).

一般式（Ｉ−５）の各記号の定義は、一般式（Ｉ−４）中のそれぞれと同義である。ｂ’は０〜４の整数である。式中に複数のＲ’が存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。 The definition of each symbol of general formula (I-5) is synonymous with each in general formula (I-4). b 'is an integer of 0-4. When a plurality of R ′ are present in the formula, they may be the same as or different from each other.

以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、以下の具体例に限定されるものではない。 Although the specific example of a compound represented by general formula (I) below is shown, it is not limited to the following specific examples.

一般式(Ｉ)のオニウム化合物は、一般に含窒素ヘテロ環をアルキル化（メンシュトキン反応）することで合成することができる。例えば、例示化合物Ｉ−２７は、下記スキーム１の方法で合成することができる。 The onium compound of the general formula (I) can be generally synthesized by alkylating a nitrogen-containing heterocycle (Menstokin reaction). For example, Exemplified Compound I-27 can be synthesized by the method of Scheme 1 below.

（１）−２液晶化合物
光学異方性層には、液晶化合物が含まれる。
前記光学異方性層の形成に用いられる液晶化合物は、棒状液晶性化合物であっても、ディスコティック液晶化合物であってもよい。中でも、ディスコティック液晶化合物が好ましく、トリフェニレン化合物、及びベンゼンの１、３及び５位が置換された３置換ベンゼン化合物が好ましく、特に、例えば、以下の式（Ｘ）を円盤状コアとして有する３置換ベンゼン化合物が好ましい。 (1) -2 Liquid crystal compound The optically anisotropic layer contains a liquid crystal compound.
The liquid crystal compound used for forming the optically anisotropic layer may be a rod-like liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound. Among them, a discotic liquid crystal compound is preferable, a triphenylene compound, and a 3-substituted benzene compound in which 1, 3, and 5 positions of benzene are substituted are preferable, and particularly, for example, a tri-substituted compound having the following formula (X) as a discotic core Benzene compounds are preferred.

式（Ｘ）中、Ｒはそれぞれ式（Ｘ）の化合物が液晶性を示すために必要な有機置換基を表し、式（１）のＲ¹、Ｒ²及びＲ³と同義である。 In formula (X), R represents an organic substituent necessary for the compound of formula (X) to exhibit liquid crystallinity, and has the same meaning as R ¹ , R ² and R ³ in formula (1).

式（Ｘ）で表されるディスコティック液晶化合物は、高いΔｎ及び低い波長分散性を示すので、当該化合物の分子の配向を固定して形成された光学異方性層を有する光学フィルムは、液晶表示装置の光学補償フィルムとしての有用性が高い。中でも、式（Ｘ）のディスコティック液晶化合物の分子を、「垂直配向」や「逆ハイブリッド配向」に固定して形成された光学異方性層を有する光学フィルムは、液晶表示装置の光学補償フィルムとしての有用性が特に高い。 Since the discotic liquid crystal compound represented by the formula (X) exhibits high Δn and low wavelength dispersion, an optical film having an optically anisotropic layer formed by fixing the molecular orientation of the compound is a liquid crystal. It is highly useful as an optical compensation film for display devices. Among them, an optical film having an optically anisotropic layer formed by fixing molecules of the discotic liquid crystal compound of formula (X) to “vertical alignment” or “reverse hybrid alignment” is an optical compensation film for liquid crystal display devices. Especially useful as.

前記式（Ｘ）の化合物については、特開２００２−９０５４５号公報、特開２００６−２７６２０３号公報、及び特願２００９−６８２９３号の明細書に詳細な記載があり、具体例についても同様である。 The compound of formula (X) is described in detail in JP-A-2002-90545, JP-A-2006-276203, and Japanese Patent Application No. 2009-68293, and the same applies to specific examples. .

ディスコティック液晶性化合物は、重合により固定可能なように、重合性基を有するのが好ましい。例えば、ディスコティック液晶性化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させた構造が考えられるが、但し、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に連結基を有する構造が好ましい。即ち、重合性基を有するディスコティック液晶性化合物は、下記式（II）で表される化合物であることが好ましい。 The discotic liquid crystalline compound preferably has a polymerizable group so that it can be fixed by polymerization. For example, a structure in which a polymerizable group is bonded as a substituent to a discotic core of a discotic liquid crystalline compound is conceivable. However, when a polymerizable group is directly connected to the discotic core, the alignment state is maintained in the polymerization reaction. It becomes difficult. Therefore, a structure having a linking group between the discotic core and the polymerizable group is preferable. That is, the discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group is preferably a compound represented by the following formula (II).

式中、Ｙ¹¹、Ｙ¹²及びＹ¹³は、それぞれ独立に置換されていてもよいメチン又は窒素原子を表し；Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は、それぞれ独立に単結合又は二価の連結基を表し；Ｈ¹、Ｈ²及びＨ³は、それぞれ独立に一般式（Ｉ−Ａ）又は（Ｉ−Ｂ）の基を表し；Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立に下記一般式（Ｉ−Ｒ）を表す； In the formula, Y ¹¹ , Y ¹² and Y ¹³ each independently represent a methine or nitrogen atom which may be substituted; L ¹ , L ² and L ³ each independently represent a single bond or a divalent linking group. H ¹ , H ² and H ³ each independently represent a group of the general formula (IA) or (IB); R ¹ , R ² and R ³ each independently represent the following general formula Represents (IR);

一般式（Ｉ−Ａ）中、ＹＡ¹及びＹＡ²は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し；ＸＡは、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；＊は上記一般式（１）におけるＬ¹〜Ｌ³側と結合する位置を表し；＊＊は上記一般式（１）におけるＲ¹〜Ｒ³側と結合する位置を表す； In the general formula (IA), YA ¹ and YA ² each independently represents a methine or nitrogen atom; XA represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino; * represents the above general formula (1) Represents a position bonded to the L ^{1 to} L ³ side; ** represents a position bonded to the R ^{1 to} R ³ side in the general formula (1);

一般式（Ｉ−Ｂ）中、ＹＢ¹及びＹＢ²は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し；ＸＢは、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；＊は上記一般式（１）におけるＬ¹〜Ｌ³側と結合する位置を表し；＊＊は上記一般式（１）におけるＲ¹〜Ｒ³側と結合する位置を表す； In the general formula (IB), YB ¹ and YB ² each independently represent a methine or nitrogen atom; XB represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino; * represents the above general formula (1) Represents a position bonded to the L ^{1 to} L ³ side; ** represents a position bonded to the R ^{1 to} R ³ side in the general formula (1);

一般式（Ｉ−Ｒ）
＊−（−Ｌ²¹−Ｑ²）_n1−Ｌ²²−Ｌ²³−Ｑ¹
一般式（Ｉ−Ｒ）中、＊は、一般式（１）におけるＨ¹〜Ｈ³側と結合する位置を表す；Ｌ²¹は単結合又は二価の連結基を表す；Ｑ²は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基（環状基）を表す；ｎ１は、０〜４の整数を表す；Ｌ²²は、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｓ−、＊＊−ＮＨ−、＊＊−ＳＯ₂−、＊＊−ＣＨ₂−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−又は＊＊−Ｃ≡Ｃ−を表す；Ｌ²³は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−並びにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す；Ｑ¹は重合性基又は水素原子を表す。 General formula (IR)
*-(-L ²¹ -Q ² ) _n1 -L ²² -L ²³ -Q ¹
In the general formula (IR), * represents a position bonded to the H ^{1 to} H ³ side in the general formula (1); L ²¹ represents a single bond or a divalent linking group; Q ² is at least 1 It represents the type of divalent group having a cyclic structure (cyclic group); n1 represents an integer of 0 to 4; L ²² is, ** - O -, ** - O-CO -, ** - CO -O -, ** - O-CO -O -, ** - S -, ** - NH -, ** - SO 2 -, ** - CH 2 -, ** - CH = CH- or ** —C≡C—; L ²³ represents —O—, —S—, —C (═O) —, —SO ₂ —, —NH—, —CH ₂ —, —CH═CH— and —C. Represents a divalent linking group selected from the group consisting of ≡C— and combinations thereof; Q ¹ represents a polymerizable group or a hydrogen atom;

前記式（ＩＩ）で表される３置換ベンゼン系ディスコティック液晶性化合物の各符号の好ましい範囲、及び前記式（ＩＩ）の化合物の具体例については、特開２０１０−２４４０３８号公報の段落［００１３］〜［００７７］、特開２００６-７６９９２号公報の［００５２］の［化１３］〜［化４３］、特開２００７−２２２０号公報の［００４０］の［化１３］〜［００６３］の［化３６］の記載を参照することができる。但し、本発明に使用可能なディスコティック液晶性化合物は、前記式（ＩＩ）の３置換ベンゼン系ディスコティック液晶性化合物に限定されるものではない。 For preferred ranges of the respective symbols of the trisubstituted benzene-based discotic liquid crystalline compound represented by the formula (II) and specific examples of the compound of the formula (II), refer to paragraph [0013] of JP 2010-244038 A. ] To [0077], [Chemical 13] to [Chemical 43] of [0052] of JP-A-2006-76992, and [Chemical 13] to [0063] of [0040] of JP-A-2007-2220. The description of Chemical Formula 36] can be referred to. However, the discotic liquid crystalline compound that can be used in the present invention is not limited to the trisubstituted benzene-based discotic liquid crystalline compound of the formula (II).

また、ディスコティック液晶化合物の例にはトリフェニレン化合物が含まれ、トリフェニレン化合物としては、特開２００７−１０８７３２号公報の段落［００６２］〜［００６７］に記載の化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Examples of the discotic liquid crystal compound include a triphenylene compound, and examples of the triphenylene compound include the compounds described in paragraphs [0062] to [0067] of JP-A-2007-108732. It is not limited to these.

また、ディスコティック液晶化合物の例にはベンゼンの１、３位が置換された２置換ベンゼン化合物が含まれ、２置換ベンゼン化合物としては、特願２００９−６８２９３号の段落［００２０］〜［００６４］に記載の化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Examples of the discotic liquid crystal compound include a disubstituted benzene compound substituted at the 1,3-position of benzene. Examples of the disubstituted benzene compound include paragraphs [0020] to [0064] of Japanese Patent Application No. 2009-68293. However, the present invention is not limited to these.

その他、本発明に利用可能なディスコティック化合物の例には、ベンゼン誘導体（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載）、トルキセン誘導体（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載）、シクロヘキサン誘導体（Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載）及びアザクラウン系又はフェニルアセチレン系のマクロサイクル（Ｊ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）記載）が含まれる。 Other examples of discotic compounds that can be used in the present invention include benzene derivatives (described in the research report of C. Destrade et al., Mol. Cryst. 71, 111 (1981)), and truxene derivatives (C. Destrade). Et al., Mol. Cryst. 122, 141 (1985), Physics lett, A, 78, 82 (1990)), cyclohexane derivatives (B. Kohne et al., Angew. Chem. 96, 70 (1984)) and azacrown or phenylacetylene macrocycles (J.M. Lehn et al., J. Chem. Commun., 1794 (1985), J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., 116, 265 Page (1994) described) are included.

また、光学異方性層の形成に利用可能な棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。棒状液晶性化合物を重合によって配向を固定することがより好ましい。液晶性化合物には活性光線や電子線、熱などによって重合や架橋反応を起こしうる部分構造を有するものが好適に用いられる。その部分構造の個数は好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜３個である。重合性棒状液晶性化合物としては、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、ＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６号公報、同９５／２４４５５号公報、同９７／００６００号公報、同９８／２３５８０号公報、同９８／５２９０５号公報、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、及び特開２００１−３２８９７３号公報などに記載の化合物を用いることができる。 Examples of rod-like liquid crystalline compounds that can be used for forming the optically anisotropic layer include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexane. , Cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only the above low-molecular liquid crystalline compounds but also high-molecular liquid crystalline compounds can be used. It is more preferable to fix the alignment of the rod-like liquid crystal compound by polymerization. As the liquid crystalline compound, those having a partial structure capable of causing polymerization or crosslinking reaction by actinic rays, electron beams, heat, or the like are suitably used. The number of the partial structures is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3. As the polymerizable rod-like liquid crystalline compound, Makromol. Chem. 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), US Pat. No. 4,683,327, US Pat. No. 5,622,648, US Pat. No. 5,770,107, International Publication WO95 / 22586. No. 95/24455, No. 97/00600, No. 98/23580, No. 98/52905, JP-A-1-272551, No. 6-16616, and No. 7-110469. 11-80081 and JP-A-2001-328773, etc. can be used.

光学異方性層中の液晶分子の配向状態については特に制限はないが、少なくとも配向膜界面は、高い平均チルト角の傾斜配向状態、又は垂直配向状態を達成しているのが好ましく、配向膜界面において高い平均チルト角の傾斜配向状態又は垂直配向状態を達成し、空気界面方向に向かって平均チルト角が減少する逆ハイブリッド配向状態が好ましい。特に、ディスコティック液晶分子が、配向膜界面において高い平均チルト角の傾斜配向状態にあり、空気界面方向にそのチルト角が減少する逆ハイブリッド配向状態であるのが、ＴＮモード液晶表示装置の光学補償フィルムとして適する。また、ディスコティック液晶分子を垂直配向や逆ハイブリッド配向させた時、ディスコティック分子の配向は、その円盤面と配向膜をラビング処理した方向が平行になるように配向（以下「平行配向」ともいう）する場合と、円盤面の法線方向とラビング方向が平行になるように配向（以下「直交配向」ともいう）する場合が考えられるが、「平行配向」になることがほとんどである。また実際の生産では連続生産が用いられるためにフィルム長尺方向に沿ってラビング処理が施されるのが一般的である。従って、長尺状の偏光膜と長尺方向を一致させて貼り合わせることを考えた場合、「平行配向」ではなく、「直交配向」が望まれる。 The alignment state of the liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer is not particularly limited, but at least the alignment film interface preferably achieves a tilted alignment state with a high average tilt angle or a vertical alignment state. A reverse hybrid alignment state in which an inclined alignment state or a vertical alignment state with a high average tilt angle is achieved at the interface and the average tilt angle decreases toward the air interface direction is preferable. In particular, the optical compensation of the TN mode liquid crystal display device is such that the discotic liquid crystal molecules are in a tilted alignment state with a high average tilt angle at the alignment film interface and in the reverse hybrid alignment state in which the tilt angle decreases in the air interface direction. Suitable as a film. In addition, when the discotic liquid crystal molecules are aligned vertically or reversely hybrid, the orientation of the discotic molecules is such that the disc surface and the direction in which the alignment film is rubbed are parallel (hereinafter also referred to as “parallel alignment”). ) And the case of orientation (hereinafter also referred to as “orthogonal orientation”) such that the normal direction of the disc surface and the rubbing direction are parallel to each other. In actual production, since continuous production is used, rubbing is generally performed along the lengthwise direction of the film. Therefore, when it is considered that the long polarizing film and the long direction are bonded together, “orthogonal alignment” is desired instead of “parallel alignment”.

（１）−３フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体
フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体は、主に液晶化合物（例えば、前記一般式（Ｘ）で表されるディスコティック液晶化合物）の空気界面における配向を制御することを目的として添加され、ディスコティック液晶化合物の分子の空気界面近傍におけるチルト角を減少させる作用がある。 (1) -3 Copolymer containing a repeating unit having a fluoroaliphatic group A copolymer containing a repeating unit having a fluoroaliphatic group is mainly represented by a liquid crystal compound (for example, the general formula (X)). It is added for the purpose of controlling the orientation of the discotic liquid crystal compound) at the air interface, and has the effect of reducing the tilt angle of the molecules of the discotic liquid crystal compound in the vicinity of the air interface.

フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体は特開２００８−２５７２０５号公報の［００５１］〜［００５２］に記載のフルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位と［００５５］〜［００５６］に記載のモノマーより誘導される構成単位とからなる共重合体（好ましい例［００５４］）、特開２００８−２５７２０５号、特開２００８−１１１１１０号、特開２００７−２７２１８５号、及び特開２００７−２１７６５６号の各公報に記載の化合物が挙げられる。 A copolymer containing a repeating unit having a fluoroaliphatic group includes a structural unit derived from a fluoroaliphatic group-containing monomer described in [0051] to [0052] of JP-A-2008-257205, and [0055] to [ [0056] Copolymers (preferred examples [0054]) comprising constituent units derived from the monomers described in JP-A-2008-257205, JP-A-2008-111110, JP-A-2007-272185, and JP-A-2007-272185. The compounds described in each publication of 2007-217656 are mentioned.

（１）−４組成物の調製
光学異方性層は、液晶化合物、一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物を少なくとも含む組成物から形成される。組成物中、液晶化合物が主成分として用いられる。配合量については特に制限はないが、前記一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物、及びフルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体の各化合物のディスコティック液晶化合物に対する質量比を、乱れのない配向状態を得るために調整するのが好ましい。この観点では、式（Ｉ）のオニウム化合物の添加量は、液晶化合物１００質量部に対し、０．５〜３質量部であるのが好ましく、１〜３質量部であるのがより好ましい。
一方、フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体を含む化合物の添加量は、液晶化合物１００質量部に対し、０．２〜２．０質量部であるのが好ましく、０．３〜１．０質量部であるのがより好ましい。
前記フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体の添加量が、０．２質量部未満であると、熟成温度に対するチルト角の変動が大きくなり製造適性上好ましくないことがあり、また、乾燥時の風ムラにより面状が悪化することがある。２．０質量部を超えると、液晶化合物が配向不良を引き起こしやすくなることがある。 (1) -4 Preparation of Composition The optically anisotropic layer is formed from a composition containing at least a liquid crystal compound and an onium compound represented by the general formula (I). In the composition, a liquid crystal compound is used as a main component. Although there is no restriction | limiting in particular about compounding quantity, The mass ratio with respect to the discotic liquid crystal compound of each compound of the onium compound represented by the said general formula (I), and the copolymer containing the repeating unit which has a fluoro aliphatic group, It is preferable to adjust in order to obtain a disordered alignment state. In this respect, the addition amount of the onium compound of the formula (I) is preferably 0.5 to 3 parts by mass, and more preferably 1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal compound.
On the other hand, the addition amount of the compound containing a copolymer containing a repeating unit having a fluoroaliphatic group is preferably 0.2 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal compound. More preferably, it is 1.0 part by mass.
When the addition amount of the copolymer containing a repeating unit having a fluoroaliphatic group is less than 0.2 parts by mass, the variation of the tilt angle with respect to the aging temperature may increase, which may be unfavorable for production suitability. The surface condition may deteriorate due to wind unevenness during drying. If it exceeds 2.0 parts by mass, the liquid crystal compound may easily cause alignment failure.

前記組成物は塗布液として調製することができる。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒の例には、アミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例えば、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジン）、炭化水素（例えば、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン）、エステル（例えば、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例えば、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれ、アルキルハライド及びケトンが好ましい。前記有機溶媒は、１種単独で使用してもよく、２種類を併用してもよい。塗布液の表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下（より好ましくは２２ｍＮ／ｍ以下）であると、均一性の高い光学異方性層を形成できるので好ましい。 The composition can be prepared as a coating solution. As a solvent used for preparation of a coating liquid, an organic solvent is preferable. Examples of organic solvents include amides (eg N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg pyridine), hydrocarbons (eg benzene, hexane), alkyl halides (eg , Chloroform, dichloromethane, tetrachloroethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane), alkyl halides and ketones Is preferred. The said organic solvent may be used individually by 1 type, and may use 2 types together. When the surface tension of the coating solution is 25 mN / m or less (more preferably 22 mN / m or less), an optically anisotropic layer with high uniformity can be formed.

また、前記組成物は、硬化性であるのが好ましく、当該態様では、重合開始剤を含有しているのが好ましい。前記重合開始剤は、熱重合開始剤であっても光重合開始剤であってもよいが、制御が容易である等の観点から、光重合開始剤が好ましい。光の作用によりラジカルを発生させる光重合開始剤の例としては、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物等が好ましい。 Moreover, it is preferable that the said composition is curable, and it is preferable to contain the polymerization initiator in the said aspect. The polymerization initiator may be a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator, but a photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of easy control. Examples of photopolymerization initiators that generate radicals by the action of light include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670) and acyloin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828). ), Α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin compounds (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), triarylimidazole dimers and p-amino Combination with phenyl ketone (described in US Pat. No. 3,549,367), acridine and phenazine compounds (described in JP-A-60-105667, US Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (US Pat. No. 4,221,970) Description), acetophenone series Compounds, benzoin ether compounds, benzyl compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds and the like are preferable.

また、感度を高める目的で重合開始剤に加えて、増感剤を用いてもよい。増感剤の例には、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、及びチオキサントン等が含まれる。光重合開始剤は複数種を組み合わせてもよく、使用量は、塗布液の固形分の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。液晶化合物の重合のための光照射は紫外線を用いることが好ましい。 In addition to a polymerization initiator, a sensitizer may be used for the purpose of increasing sensitivity. Examples of the sensitizer include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, thioxanthone and the like. Multiple photopolymerization initiators may be combined, and the amount used is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the solid content of the coating solution. The light irradiation for the polymerization of the liquid crystal compound preferably uses ultraviolet rays.

前記組成物は、重合性液晶化合物とは別に、非液晶性の重合性モノマーを含有していてもよい。重合性モノマーとしては、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物が好ましい。なお、重合性の反応性官能基数が２以上の多官能モノマー、例えば、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレートを用いると、耐久性が改善されるので好ましい。前記非液晶性の重合性モノマーは、非液晶性成分であるので、その添加量が、液晶化合物に対して１５質量％を超えることはなく、０〜１０質量％程度であるのが好ましい。 Apart from the polymerizable liquid crystal compound, the composition may contain a non-liquid crystalline polymerizable monomer. As the polymerizable monomer, a compound having a vinyl group, a vinyloxy group, an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable. Note that it is preferable to use a polyfunctional monomer having two or more polymerizable reactive functional groups, for example, ethylene oxide-modified trimethylolpropane acrylate because durability is improved. Since the non-liquid crystalline polymerizable monomer is a non-liquid crystalline component, the addition amount thereof does not exceed 15% by mass with respect to the liquid crystal compound, and is preferably about 0 to 10% by mass.

（１）−５光学異方性層の形成
前記光学異方性層の形成方法の一例は、以下の通りである。
配向膜のラビング処理面に、塗布液として調製された前記液晶化合物、一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物を少なくとも含有する組成物を塗布する。塗布方法としてはカーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーテティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、ワイヤーバー法等の公知の塗布方法が挙げられる。 (1) -5 Formation of optically anisotropic layer An example of a method for forming the optically anisotropic layer is as follows.
A composition containing at least the liquid crystal compound prepared as a coating liquid and the onium compound represented by the general formula (I) is applied to the rubbing-treated surface of the alignment film. Application methods include curtain coating, dip coating, spin coating, print coating, spray coating, slot coating, roll coating, slide coating, blade coating, gravure coating, wire bar method, etc. A well-known coating method is mentioned.

前記組成物の塗膜を乾燥して、液晶化合物の分子を所望の配向状態にする。この際に、加熱することが好ましい。特に、５０〜１２０℃で加熱すると、例えば、ディスコティック液晶化合物の分子を、逆ハイブリッド配向状態であって、しかも遅相軸をラビング方向に対して直交方向に発現させることができ、配向状態を安定的に形成することができる。５０℃未満で加熱すると、配向に乱れが多くなり、一方、１２０℃を超えて加熱すると、逆ハイブリッド配向は得られても、遅相軸はラビング方向に対して平行に発現する配向状態になる傾向がある。７０〜１００℃で加温するのがさらに好ましい。また、加温する時間は、６０〜３００秒程度であるのが好ましく、９０〜３００秒程度であるのがより好ましい。 The coating film of the composition is dried to bring the liquid crystal compound molecules into a desired alignment state. At this time, it is preferable to heat. In particular, when heated at 50 to 120 ° C., for example, the molecules of the discotic liquid crystal compound can be in a reverse hybrid alignment state, and the slow axis can be expressed in a direction perpendicular to the rubbing direction. It can be formed stably. When heated below 50 ° C., the orientation is more disturbed. On the other hand, when heated above 120 ° C., the reverse axis is obtained, but the slow axis is in an aligned state that is parallel to the rubbing direction. Tend. It is more preferable to heat at 70-100 degreeC. Further, the heating time is preferably about 60 to 300 seconds, and more preferably about 90 to 300 seconds.

液晶化合物の分子を所望の配向状態とした後、重合により硬化させ、その配向状態を固定して、光学異方性層を形成する。照射する光は、Ｘ線、電子線、紫外線、可視光線または赤外線（熱線）を用いることができる。中でも、紫外線を利用するのが好ましい。光源としては、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）あるいはショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）が好ましく用いられる。露光量は、５０〜６０００ｍＪ／ｃｍ²程度であることが好ましく、１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ²程度であることがさらに好ましい。短時間で配向を制御するためには、加熱しながら光を照射することが好ましい。加熱温度は、４０〜１４０℃程度であることが好ましい。 After the molecules of the liquid crystal compound are brought into a desired alignment state, they are cured by polymerization, the alignment state is fixed, and an optically anisotropic layer is formed. X-rays, electron beams, ultraviolet rays, visible rays, or infrared rays (heat rays) can be used as the irradiation light. Among these, it is preferable to use ultraviolet rays. The light source is preferably a low-pressure mercury lamp (sterilization lamp, fluorescent chemical lamp, black light), high-pressure discharge lamp (high-pressure mercury lamp, metal halide lamp) or short arc discharge lamp (ultra-high pressure mercury lamp, xenon lamp, mercury xenon lamp). Used. Exposure dose is preferably about 50~6000mJ / cm ^2, and still more preferably about 100 to 2000 mJ / cm ^2. In order to control the alignment in a short time, it is preferable to irradiate light while heating. The heating temperature is preferably about 40 to 140 ° C.

この様にして形成する光学異方性層の厚みについては特に制限されないが、０．１〜１０μｍであるのが好ましく、０．５〜５μｍであるのがより好ましい。 The thickness of the optically anisotropic layer formed in this manner is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 5 μm.

（２）配向膜
本発明では、配向膜の材料として、特に制限はない。垂直配向膜として公知の材料のみならず、水平配向膜として公知の材料から選択することもできる。変性又は未変性のポリビニルアルコールからなる配向膜を使用するのが好ましい。変性又は未変性ポリビニルアルコールは、水平配向膜としても用いられているが、上記式（I）のオニウム化合物を光学異方性層形成用組成物中に添加することで、オニウム化合物と当該配向膜との作用、及びオニウム化合物と液晶化合物との作用等により、液晶分子を配向膜界面で高い平均チルト角の傾斜配向状態、又は垂直配向状態に配向させることができる。変性ポリビニルアルコールの中でも、重合性基を有する単位を含む変性ポリビニルアルコールを含有する配向膜を用いると、光学異方性層との密着性をさらに改善できるので好ましい。ビニル部分、オキシラニル部分またはアジリジニル部分を有する基で、少なくとも一個のヒドロキシル基が置換されたポリビニルアルコールが好ましく、例えば、特許第３９０７７３５号公報の段落番号［００７１］〜［００９５］に記載の変性ポリビニルアルコールが好ましい。 (2) Alignment film In this invention, there is no restriction | limiting in particular as a material of an alignment film. Not only a known material for the vertical alignment film but also a known material for the horizontal alignment film can be selected. It is preferable to use an alignment film made of modified or unmodified polyvinyl alcohol. Modified or unmodified polyvinyl alcohol is also used as a horizontal alignment film. By adding the onium compound of the above formula (I) to the composition for forming an optically anisotropic layer, the onium compound and the alignment film are used. The liquid crystal molecules can be aligned in a tilted alignment state with a high average tilt angle or in a vertical alignment state at the interface of the alignment film by the action of the above and the action of the onium compound and the liquid crystal compound. Among the modified polyvinyl alcohols, it is preferable to use an alignment film containing a modified polyvinyl alcohol containing a unit having a polymerizable group, since the adhesion to the optically anisotropic layer can be further improved. Polyvinyl alcohol in which at least one hydroxyl group is substituted with a group having a vinyl moiety, an oxiranyl moiety or an aziridinyl moiety is preferable. For example, modified polyvinyl alcohol described in paragraph Nos. [0071] to [0095] of Japanese Patent No. 3907735 Is preferred.

本発明で使用可能な配向膜は、ラビング処理を施されたラビング処理面を有する。本発明では、一般的なラビング処理方法を利用することができる。例えば、配向膜の表面を、ラビングロールで摺ることによって実施できる。長尺状のポリマーフィルムからなる支持体上に連続的に配向膜を形成する態様では、製造適性の観点では、ラビング処理の方向（ラビング方向）は、ポリマーフィルムの長手方向と一致しているのが好ましい。 The alignment film that can be used in the present invention has a rubbing treatment surface that has been subjected to rubbing treatment. In the present invention, a general rubbing processing method can be used. For example, it can be carried out by rubbing the surface of the alignment film with a rubbing roll. In an aspect in which an alignment film is continuously formed on a support made of a long polymer film, the rubbing treatment direction (rubbing direction) coincides with the longitudinal direction of the polymer film from the viewpoint of production suitability. Is preferred.

（３）支持体
支持体については特に制限はない。種々のポリマーフィルムを用いることができる。一例は、透明で、光学異方性が小さいポリマーフィルムであるが、これに限定されるものではない。ここで支持体が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。また、光学異方性が小さいとは、具体的には、面内レターデーション（Ｒｅ）が２０ｎｍ以下であることを意味し、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。透明支持体は、長尺状であってロール形態に巻き上げられた形状であっても、最終製品の大きさである、例えば、長方形のシート状であってもよい。ロール状に巻き上げられた長尺のポリマーフィルムを、支持体として用い、配向膜及び光学異方性層を連続的に形成してから、必要な大きさに切断することが好ましい。 (3) Support body There is no restriction | limiting in particular about a support body. Various polymer films can be used. An example is a polymer film that is transparent and has small optical anisotropy, but is not limited thereto. Here, that the support is transparent means that the light transmittance is 80% or more. Further, the small optical anisotropy specifically means that the in-plane retardation (Re) is 20 nm or less, and more preferably 10 nm or less. The transparent support may be a long and roll-shaped shape, or a size of the final product, for example, a rectangular sheet shape. It is preferable to use a long polymer film wound up in a roll shape as a support, continuously form an alignment film and an optically anisotropic layer, and then cut into a required size.

支持体として使用可能なポリマーフィルムの例には、セルロースアシレート、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート及びポリメタクリレート、環状ポリオレフィン等のフィルムが含まれる。セルロースアシレートフィルムが好ましく、セルロースアセテートフィルムがさらに好ましい。セルロースアシレートフィルムを用いると、正面コントラストの低下がより抑えられる。 Examples of polymer films that can be used as the support include films of cellulose acylate, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylate and polymethacrylate, cyclic polyolefin, and the like. A cellulose acylate film is preferred, and a cellulose acetate film is more preferred. When a cellulose acylate film is used, a decrease in front contrast is further suppressed.

支持体として用いられるポリマーフィルム厚みについては特に制限はないが、一般的には、２０〜５００μｍであることが好ましく、３０〜２００μｍであることがさらに好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular about the polymer film thickness used as a support body, Generally, it is preferable that it is 20-500 micrometers, and it is more preferable that it is 30-200 micrometers.

支持体用のポリマーフィルムは、溶液製膜法及び溶融製膜法のいずれの方法で製造されたフィルムであってもよい。セルロースアシレートフィルムについては、ソルベントキャスト法により製造されたフィルムが好ましい。また、透明支持体として用いられるポリマーフィルムには、その上に設けられる配向膜との接着を改善するため、表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理、ケン化処理）を実施してもよい。透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。 The polymer film for the support may be a film produced by either a solution casting method or a melt casting method. About a cellulose acylate film, the film manufactured by the solvent cast method is preferable. Further, in order to improve the adhesion with the alignment film provided on the polymer film used as the transparent support, surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, flame treatment, Saponification treatment) may be performed. An adhesive layer (undercoat layer) may be provided on the transparent support.

２．偏光板
本発明は、偏光膜と、本発明の光学フィルムとを少なくとも有する偏光板にも関する。本発明の偏光板の一態様は、偏光膜の一方の表面に本発明の光学フィルムが積層され、他方の表面に保護フィルムが積層された偏光板である。本態様では、本発明の光学フィルムの支持体の裏面（配向膜及び光学異方性層が形成されていない側の面）が、偏光膜の一方の表面に貼合されているのが好ましい。他方の表面に貼合される保護フィルムについては特に制限はなく、上記支持体として利用可能なポリマーフィルムの例から選択するのが好ましい。保護フィルムの好ましい一例は、トリアセチルセルロースフィルム等のセルロースアシレートフィルムである。 2. Polarizing plate The present invention also relates to a polarizing plate having at least a polarizing film and the optical film of the present invention. One embodiment of the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate in which the optical film of the present invention is laminated on one surface of a polarizing film and a protective film is laminated on the other surface. In this aspect, it is preferable that the back surface (the surface on which the alignment film and the optically anisotropic layer are not formed) of the support of the optical film of the present invention is bonded to one surface of the polarizing film. There is no restriction | limiting in particular about the protective film bonded on the other surface, It is preferable to select from the example of the polymer film which can be utilized as the said support body. A preferred example of the protective film is a cellulose acylate film such as a triacetyl cellulose film.

偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜があり、本発明にはいずれを使用してもよい。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。 Examples of the polarizing film include an iodine-based polarizing film, a dye-based polarizing film using a dichroic dye, and a polyene-based polarizing film, and any of them may be used in the present invention. The iodine polarizing film and the dye polarizing film are generally produced using a polyvinyl alcohol film.

長尺状の偏光膜と、長尺状の本発明の光学フィルムとを、連続的に貼合して、偏光板を作製することができる。光学フィルムの製造において、支持体の長手方向に沿ってラビング処理をすることが製造適性の観点では好ましいことは上記した通りである。本発明の光学フィルムでは、光学異方性層の遅相軸はラビング方向に直交する方向にあり、即ち、長手方向に対して直交した方向にある。よって、長尺状の偏光膜と貼り合せる際に、長手方向を一致させて本発明の光学フィルムを積層することで、光学異方性層の遅相軸と、偏光膜の吸収軸とが直交した偏光板を、容易に連続的に作製することができる。 A long polarizing film and a long optical film of the present invention can be continuously bonded to produce a polarizing plate. As described above, in the production of an optical film, it is preferable to perform a rubbing treatment along the longitudinal direction of the support from the viewpoint of production suitability. In the optical film of the present invention, the slow axis of the optically anisotropic layer is in a direction orthogonal to the rubbing direction, that is, in a direction orthogonal to the longitudinal direction. Therefore, when laminating the optical film of the present invention with the longitudinal direction coincided when pasting with the long polarizing film, the slow axis of the optically anisotropic layer and the absorption axis of the polarizing film are orthogonal to each other. The polarizing plate can be easily and continuously produced.

３．液晶表示装置
本発明は、本発明の偏光板を有する液晶表示装置にも関する。本発明の光学フィルムは、ＴＮ型液晶表示装置の光学補償に適している。従って、本発明の液晶表示装置の好ましい態様は、ＴＮ型液晶表示装置である。ＴＮモードの液晶セルとＴＮ型液晶表示装置とについては、従来からよく知られている。液晶セルのΔｎ・ｄは３００〜５００ｎｍ程度である。本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムを、液晶セル側にして配置されるのが好ましい。光学補償に利用される光学異方性層中にマクロな乱れがあると、例えば、液晶表示装置の正面コントラストの低下の一因となる。本発明の光学フィルムが有する光学異方性層は、ディスコティック液晶分子の逆ハイブリッド配向を固定した層であるので、正ハイブリッドを固定した層と比較して、マクロな配向乱れが非常に小さい。よって、本発明によれば、液晶表示装置の正面コントラストを低下させることなく、本発明の光学フィルムにより十分な光学補償を達成することができる。 3. Liquid crystal display device TECHNICAL FIELD This invention relates also to the liquid crystal display device which has the polarizing plate of this invention. The optical film of the present invention is suitable for optical compensation of a TN liquid crystal display device. Therefore, a preferred embodiment of the liquid crystal display device of the present invention is a TN type liquid crystal display device. TN mode liquid crystal cells and TN type liquid crystal display devices have been well known. The Δn · d of the liquid crystal cell is about 300 to 500 nm. The polarizing plate of the present invention is preferably disposed with the optical film of the present invention facing the liquid crystal cell. If there is a macro disturbance in the optically anisotropic layer used for optical compensation, for example, it contributes to a decrease in front contrast of the liquid crystal display device. Since the optically anisotropic layer of the optical film of the present invention is a layer in which the reverse hybrid orientation of the discotic liquid crystal molecules is fixed, the macro alignment disorder is very small compared to the layer in which the positive hybrid is fixed. Therefore, according to the present invention, sufficient optical compensation can be achieved by the optical film of the present invention without reducing the front contrast of the liquid crystal display device.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.

（合成例１：例示化合物Ｉ−２７の合成）
下記スキームに従い、例示化合物Ｉ−２７を合成した。 (Synthesis Example 1: Synthesis of Exemplified Compound I-27)
Exemplified compound I-27 was synthesized according to the following scheme.

ｐ‐ヒドロキシ安息香酸メチル３０ｇにジメチルアセトアミド２００ｍｌ、ｎ−ブロモヘプタン３６ｇ、炭酸カリウム５５ｇを加え、９０℃で３時間攪拌した。反応液を室温に冷却し１Ｎ塩酸水を加え酢酸エチルで抽出後、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製を行うことでＩ−27−1を得た。 To 30 g of methyl p-hydroxybenzoate were added 200 ml of dimethylacetamide, 36 g of n-bromoheptane and 55 g of potassium carbonate, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature, 1N aqueous hydrochloric acid was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was concentrated and purified by column chromatography to give I-27-1.

Ｉ−27−1 ４６ｇにメタノール１００ｍｌを加え８０℃に加熱した。水２００ｍｌに水酸化カリウム５０ｇを溶解させた後、反応液に滴下し、３時間攪拌した。反応液を室温に冷却し、塩酸水を加え、析出した結晶をろ過により濾取した。この結晶を乾燥させることでＩ−27−2を得た。 100 ml of methanol was added to 46 g of I-27-1 and heated to 80 ° C. After dissolving 50 g of potassium hydroxide in 200 ml of water, it was added dropwise to the reaction solution and stirred for 3 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, aqueous hydrochloric acid was added, and the precipitated crystals were collected by filtration. This crystal was dried to obtain I-27.2.

Ｉ−27−2 ４１ｇにトルエン１００ｍｌ、塩化チオニル１９ｍｌ、ＤＭＦを触媒量加え９０℃２時間攪拌した後に溶媒及び残った塩化チオニルを留去し、酸クロライドを得た。トリメチルハイドロキノン５３ｇにＴＨＦ２００ｍｌ、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン２５ｇを加え０℃に冷却し、酸クロライドを滴下した。
室温で４時間攪拌した後、１Ｎ塩酸水を加え酢酸エチルで抽出後、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製を行うことでＩ−27−3を得た。 After adding 100 ml of toluene, 19 ml of thionyl chloride and DMF to 41 g of I-27.2-2 and stirring at 90 ° C. for 2 hours, the solvent and the remaining thionyl chloride were distilled off to obtain an acid chloride. To 53 g of trimethylhydroquinone, 200 ml of THF and 25 g of N-ethyldiisopropylamine were added and cooled to 0 ° C., and acid chloride was added dropwise.
After stirring at room temperature for 4 hours, 1N aqueous hydrochloric acid was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was concentrated and purified by column chromatography to give I-27-3.

Ｉ−27−3 ２５ｇにジメチルアセトアミド２００ｍｌ、１−ブロモエタノール１３ｇ、炭酸カリウム１９ｇを加え、９０℃で８時間攪拌した。反応液を室温に冷却し１Ｎ塩酸水を加え酢酸エチルで抽出後、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製を行うことでＩ−27−4を得た。 To 25 g of I-27-3, 200 ml of dimethylacetamide, 13 g of 1-bromoethanol and 19 g of potassium carbonate were added and stirred at 90 ° C. for 8 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature, 1N aqueous hydrochloric acid was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was concentrated and purified by column chromatography to give I-27-4.

Ｉ−27−4 ３．９ｇに酢酸エチル５０ｍｌ、トシルクロライド３．７ｇ、トリエチルアミン３．３ｍｌを加え、室温で１０時間攪拌した。反応液に１Ｎ塩酸水を加え酢酸エチルで抽出後、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製を行うことでＩ−27−5を得た。 50 ml of ethyl acetate, 3.7 g of tosyl chloride, and 3.3 ml of triethylamine were added to 3.9 g of I-27-4, and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. 1N aqueous hydrochloric acid was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was concentrated and purified by column chromatography to give I-27-5.

Ｉ−27−5 １．５ｇに２−ブタノン１０ｍｌ、Ｎ−メチルイミダゾール０．４ｇを加え、還流下にて５時間攪拌した。室温まで冷却した後、析出した結晶を酢酸エチルで洗浄し、化合物Ｉ−２７を得た。得られたＮＭＲスペクトルは以下の通りであった。
¹Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ₃、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
０．９０（３Ｈ、ｔ）
１．２０−１．５０（８Ｈ、ｍ）
１．８０（２Ｈ、ｍ）
２．０５（９Ｈ、ｍ）
２．３０（３Ｈ、ｓ）
４．０５（７Ｈ、ｍ）
４．８０（２Ｈ、ｔ）
６．８０（１Ｈ、ｓ）
６．９５（２Ｈ、ｍ）
７．１５（２Ｈ、ｍ）
７．６０（１Ｈ、ｓ）
７．８０（２Ｈ、ｍ）
８．１０（２Ｈ、ｍ）
１０．１０（１Ｈ、ｓ） 10 ml of 2-butanone and 0.4 g of N-methylimidazole were added to 1.5 g of I-27-5, and the mixture was stirred for 5 hours under reflux. After cooling to room temperature, the precipitated crystals were washed with ethyl acetate to give compound I-27. The obtained NMR spectrum was as follows.
¹ H-NMR (solvent: CDCl ₃ , standard: tetramethylsilane) δ (ppm):
0.90 (3H, t)
1.20-1.50 (8H, m)
1.80 (2H, m)
2.05 (9H, m)
2.30 (3H, s)
4.05 (7H, m)
4.80 (2H, t)
6.80 (1H, s)
6.95 (2H, m)
7.15 (2H, m)
7.60 (1H, s)
7.80 (2H, m)
8.10 (2H, m)
10.10 (1H, s)

（合成例２：例示化合物Ｉ−４４５の合成）
合成例１と同様に合成を行い、例示化合物（Ｉ−４４５）を得た。得られた化合物のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
¹Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ₃、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
０．９０（３Ｈ、ｔ）
１．２０−１．５０（１４Ｈ、ｍ）
１．８０（２Ｈ、ｍ）
２．１０（９Ｈ、ｍ）
２．９０（３Ｈ、ｓ）
３．９０（３Ｈ、ｓ）
４．０５（２Ｈ、ｍ）
４．６０（２Ｈ、ｔ）
４．９５（２Ｈ、ｔ）
６．９０（１Ｈ、ｍ）
７．００（４Ｈ、ｍ）
７．４５（１Ｈ、ｍ）
８．０５（１Ｈ、ｍ）
８．１５（４Ｈ、ｍ） (Synthesis Example 2: Synthesis of Exemplified Compound I-445)
Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain Exemplary Compound (I-445). The NMR spectrum of the obtained compound is as follows.
¹ H-NMR (solvent: CDCl ₃ , standard: tetramethylsilane) δ (ppm):
0.90 (3H, t)
1.20-1.50 (14H, m)
1.80 (2H, m)
2.10 (9H, m)
2.90 (3H, s)
3.90 (3H, s)
4.05 (2H, m)
4.60 (2H, t)
4.95 (2H, t)
6.90 (1H, m)
7.00 (4H, m)
7.45 (1H, m)
8.05 (1H, m)
8.15 (4H, m)

１．光学フィルムの作製
（１）透明支持体の作製
＜支持体の準備＞
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、３０℃に加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。
────────────────────────────────────
セルロースアシレート溶液組成（質量部）内層外層
────────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアシレート１００１００
トリフェニルホスフェート（可塑剤）７．８７．８
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）３．９３．９
メチレンクロライド（第１溶媒）２９３３１４
メタノール（第２溶媒）７１７６
１−ブタノール（第３溶媒）１．５１．６
シリカ微粒子（ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２、日本アエロジル（株）製）
００．８
下記レターデーション上昇剤１．３１．３
──────────────────────────────────── 1. Production of optical film (1) Production of transparent support <Preparation of support>
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to 30 ° C. to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution.
────────────────────────────────────
Cellulose acylate solution composition (parts by mass) Inner layer Outer layer ────────────────────────────────────
Cellulose acylate with an acetylation degree of 60.9% 100 100
Triphenyl phosphate (plasticizer) 7.8 7.8
Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer) 3.9 3.9
Methylene chloride (first solvent) 293 314
Methanol (second solvent) 71 76
1-butanol (third solvent) 1.5 1.6
Silica fine particles (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
0 0.8
The following retardation increasing agent 1.3 1.3
────────────────────────────────────

得られた内層用ドープ及び外層用ドープを、三層共流延ダイを用いて、−１０℃に冷却したドラム上に流延した。セルロースアシレート１００質量部に対し、残留溶剤量が２９０質量部のフィルムをドラムから剥ぎ取り、両端をピンテンターにて固定して搬送方向のドロー比を１１５％として搬送しながら給気温度７０℃で乾燥させ、残留溶剤量が４０質量部となったところで、給気温度１４０℃で乾燥させた。その後、給気温度１４０℃の温度で１０分間乾燥し、残留溶剤が０．２質量％のセルロースアシレートフィルム（外層膜厚：３μｍ、内層膜厚：７４μｍ（総膜厚：８０μｍ）、長さ：２０００ｍ、幅：１４９０ｍｍ）を作製した。 The obtained inner layer dope and outer layer dope were cast on a drum cooled to −10 ° C. using a three-layer co-casting die. With respect to 100 parts by mass of cellulose acylate, a film having a residual solvent amount of 290 parts by mass is peeled off from the drum, both ends are fixed with a pin tenter, and the draw ratio in the conveyance direction is 115% while conveying at a supply temperature of 70 ° C. When the residual solvent amount reached 40 parts by mass, drying was performed at an air supply temperature of 140 ° C. Thereafter, the cellulose acylate film is dried at a supply air temperature of 140 ° C. for 10 minutes and the residual solvent is 0.2% by mass (outer layer thickness: 3 μm, inner layer thickness: 74 μm (total thickness: 80 μm), length. : 2000 m, width: 1490 mm).

作製したセルロースアシレートフィルムについて、エリプソメータ（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長６３２．８ｎｍにおける面内方向のレターデーション値（Ｒｅ）および厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ）を測定した。遅相軸は搬送方向に直交であり、Ｒｅは１５ｎｍ、Ｒｔｈは１００ｎｍであった。 About the produced cellulose acylate film, using an ellipsometer (M-150, manufactured by JASCO Corporation), an in-plane direction retardation value (Re) and a thickness direction retardation value (Rth) at a wavelength of 632.8 nm are used. Was measured. The slow axis was orthogonal to the transport direction, Re was 15 nm, and Rth was 100 nm.

（アルカリ鹸化処理）
セルロースアシレートフィルムを、温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を４０℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量１４ｍｌ／ｍ²で塗布し、１１０℃に加熱した（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、１０秒間搬送した。続いて、同じくバーコーターを用いて、純水を３ｍｌ／ｍ²塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返した後に、７０℃の乾燥ゾーンに１０秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを作製した。 (Alkaline saponification treatment)
After passing the cellulose acylate film through a dielectric heating roll at a temperature of 60 ° C. and raising the film surface temperature to 40 ° C., the coating amount of an alkali solution having the composition shown below is applied to one side of the film using a bar coater. It was transported for 10 seconds under a steam far-infrared heater manufactured by Noritake Co., Ltd., which was applied at 14 ml / m ² and heated to 110 ° C. Subsequently, 3 ml / m ^{2 of} pure water was applied using the same bar coater. Next, washing with a fountain coater and draining with an air knife were repeated three times, and then transported to a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds and dried to prepare an alkali saponified cellulose acylate film.

────────────────────────────────────
アルカリ溶液組成
────────────────────────────────────
水酸化カリウム４．７質量部
水１５．８質量部
イソプロパノール６３．７質量部
界面活性剤
ＳＦ−１：Ｃ₁₄Ｈ₂₉Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂₀Ｈ１．０質量部
プロピレングリコール１４．８質量部
──────────────────────────────────── ────────────────────────────────────
Alkaline solution composition ────────────────────────────────────
Potassium hydroxide 4.7 parts by weight Water 15.8 parts by weight Isopropanol 63.7 parts by weight Surfactant SF-1: C ₁₄ H ₂₉ O (CH ₂ CH ₂ O) ₂₀ H 1.0 part by weight Propylene glycol 14. 8 parts by mass ────────────────────────────────────

この様にして作製したセルロースアシレートフィルムを支持体として用いた。 The cellulose acylate film thus produced was used as a support.

（２）配向膜の形成
上記作製した支持体の、鹸化処理を施した面に、下記の組成の配向膜塗布液を＃１４のワイヤーバーで連続的に塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに１００℃の温風で１２０秒乾燥し、配向膜を形成した。
────────────────────────────────────
配向膜形成用塗布液の組成
────────────────────────────────────
下記の変性ポリビニルアルコール１０質量部
水３７１質量部
メタノール１１９質量部
光重合開始剤（イルガキュアー２９５９、チバ・ジャパン製）０．３質量部
──────────────────────────────────── (2) Formation of Alignment Film An alignment film coating solution having the following composition was continuously applied to the saponified surface of the above prepared support with a # 14 wire bar. The alignment film was formed by drying with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 100 ° C. for 120 seconds.
────────────────────────────────────
Composition of coating solution for alignment film formation ────────────────────────────────────
Denatured polyvinyl alcohol 10 parts by weight Water 371 parts by weight Methanol 119 parts by weight Photopolymerization initiator (Irgacure 2959, manufactured by Ciba Japan) 0.3 parts by weight ─────────────── ─────────────────────

形成した配向膜の表面に、フィルムの長手方向に沿ってラビング処理を行った。 The surface of the formed alignment film was rubbed along the longitudinal direction of the film.

（３）光学異方性層の形成
下記組成の光学異方性層用塗布液を、バーコーターを用いて塗布量４ｍｌ／ｍ²で塗布した。下記表に示す熟成温度で１２０秒間加熱し、液晶化合物を配向させた。その後、その温度を維持して、紫外線照射装置（紫外線ランプ：出力１６０Ｗ／ｃｍ、発光長１．６ｍ）により、照度６００ｍＷ／ｃｍ²の紫外線を４秒間照射し、架橋反応を進行させ、液晶化合物をその配向に固定した。その後、室温まで放冷し、円筒状に巻き取ってロール状の光学フィルムを得た。 (3) Formation of optically anisotropic layer An optically anisotropic layer coating solution having the following composition was applied at a coating amount of 4 ml / m ² using a bar coater. The liquid crystal compound was aligned by heating for 120 seconds at the aging temperature shown in the following table. Thereafter, the temperature is maintained, and an ultraviolet ray irradiation device (ultraviolet lamp: output 160 W / cm, emission length 1.6 m) is irradiated with ultraviolet rays having an illuminance of 600 mW / cm ² for 4 seconds to advance the crosslinking reaction, thereby producing a liquid crystal compound. Was fixed in that orientation. Then, it was allowed to cool to room temperature and wound into a cylindrical shape to obtain a roll-shaped optical film.

────────────────────────────────────
光学異方性層塗布液組成
────────────────────────────────────
下記表に示す液晶化合物１００．０質量部
下記表に示すオニウム化合物下記表に示す質量部
下記表に示すフルオロ脂肪族基を有する
繰り返し単位を含む共重合体下記表に示す質量部
光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）３．０質量部
増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）１．０質量部
メチルエチルケトン３４１．８質量部
──────────────────────────────────── ────────────────────────────────────
Optically anisotropic layer coating composition ─────────────────────────────────────
100.0 parts by mass of a liquid crystal compound shown in the following table Mass parts shown in the following table Mass parts shown in the following table Copolymers containing repeating units having a fluoroaliphatic group shown in the following table Mass parts shown in the following table Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) 3.0 parts by mass Sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1.0 part by mass Methyl ethyl ketone 341.8 parts by mass ────────── ──────────────────────────

（４）光学フィルムの評価
（配向評価）
作製した各光学フィルムについて、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測器（株）製）を用いて前記方法に従って、配向膜界面のディスコティック液晶化合物分子のチルト角、及び空気界面のディスコティック液晶化合物の分子のチルト角をそれぞれ測定した。下記表に結果を示す。下記表中、チルト角の測定角度が９０°±３の範囲の場合は、「垂直」と記載し、チルト角の測定角度が０°〜３０°の例については、「水平」と記載した。上記以外の範囲については、測定角度そのものを表中に記載した。
また、各光学フィルムについて、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測器（株）製）を用いて、前記方法に従って、光学異方性層の遅相軸の方向を決定した。下記表に、光学異方性層の遅相軸と配向膜のラビング方向との関係を示す。 (4) Evaluation of optical film (orientation evaluation)
About each produced optical film, according to the said method using KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), the tilt angle of the discotic liquid crystal compound molecule | numerator of alignment film interface, and the discotic liquid crystal compound molecule | numerator of air interface Each tilt angle was measured. The results are shown in the following table. In the table below, when the tilt angle measurement angle is in the range of 90 ° ± 3, it is described as “vertical”, and for the example where the tilt angle measurement angle is 0 ° to 30 °, it is described as “horizontal”. For ranges other than the above, the measurement angles themselves are listed in the table.
Moreover, about each optical film, the direction of the slow axis of the optically anisotropic layer was determined according to the said method using KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments Co., Ltd. product). The following table shows the relationship between the slow axis of the optically anisotropic layer and the rubbing direction of the alignment film.

上記表に示す結果から、ディスコティック液晶とともに、一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物を用いた実施例１〜１９ではいずれも、配向膜界面において高チルト角の傾斜配向状態を達成し、且つ空気界面に向かってそのチルト角が減少する逆ハイブリッド配向状態を達成できたことが理解できる。特に、液晶化合物として３置換ベンゼン型ディスコティック液晶化合物を用いた実施例１〜７、実施例９〜１１、及び実施例１３〜１９では、逆ハイブリッド配向であるとともに、遅相軸をラビング方向に対して直交方向に発現する光学異方性層が得られたことが理解できる。 From the results shown in the above table, each of Examples 1 to 19 using the onium compound represented by the general formula (I) together with the discotic liquid crystal achieves a tilted alignment state with a high tilt angle at the alignment film interface, It can also be understood that an inverted hybrid alignment state in which the tilt angle decreases toward the air interface can be achieved. In particular, in Examples 1 to 7, Example 9 to 11, and Examples 13 to 19 using a tri-substituted benzene type discotic liquid crystal compound as the liquid crystal compound, it is reverse hybrid alignment and the slow axis is in the rubbing direction. On the other hand, it can be understood that an optically anisotropic layer expressed in an orthogonal direction was obtained.

また、棒状液晶とともに、一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物を用いた実施例１２では、配向膜界面において垂直配向状態を達成し、且つ空気界面に向かってそのチルト角が減少する逆ハイブリッド配向状態を達成できたことが理解できる。 Further, in Example 12 using the onium compound represented by the general formula (I) together with the rod-like liquid crystal, a reverse hybrid in which a vertical alignment state is achieved at the alignment film interface and the tilt angle decreases toward the air interface. It can be understood that the alignment state was achieved.

一方、一般式（Ｉ）の範囲外のオニウム化合物（ＣＩ−１〜ＣＩ−３）を利用した比較例１〜４では、ディスコティック液晶分子が空気界面において垂直配向状態になり、高チルト角の傾斜配向状態を達成できなかったことが理解できる。また、比較例１及び４では、逆ハイブリッド配向状態も得られなかった。 On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4 using onium compounds (CI-1 to CI-3) outside the range of the general formula (I), the discotic liquid crystal molecules are in a vertically aligned state at the air interface, and have a high tilt angle. It can be understood that the tilted orientation state could not be achieved. Further, in Comparative Examples 1 and 4, the reverse hybrid alignment state was not obtained.

２．液晶表示装置の作製
上記で作製した光学フィルムのうち、逆ハイブリッド配向状態に固定されたディスコティック液晶化合物を含有する光学異方性層を有する光学フィルムのいくつかについて、ＴＮモード液晶表示装置の光学補償作用を評価した。なお、実施例８、実施例１２及び比較例５で形成した光学異方性層の遅相軸は、以下の表の例でそれぞれ形成した光学異方性層の遅相軸と直交関係にあるため、以下の評価は行わなかった。 2. Production of liquid crystal display device Among the optical films produced above, some of the optical films having an optically anisotropic layer containing a discotic liquid crystal compound fixed in an inverted hybrid alignment state are used for the TN mode liquid crystal display device. The compensation effect was evaluated. In addition, the slow axis of the optically anisotropic layer formed in Example 8, Example 12, and Comparative Example 5 is orthogonal to the slow axis of the optically anisotropic layer formed in each of the examples in the following table. Therefore, the following evaluation was not performed.

（１）偏光板の作製
厚さ８０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを、ヨウ素濃度０．０５質量％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒間浸漬して染色し、次いでホウ酸濃度４質量％濃度のホウ酸水溶液中に６０秒間浸漬している間に元の長さの５倍に縦延伸した。その後、５０℃で４分間乾燥させて、厚さ２０μｍの偏光膜を得た。
市販のセルロースアセテートフィルムを１．５モル／Ｌで、５５℃の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬した後、水で十分に水酸化ナトリウムを洗い流した。その後、０．００５モル／Ｌで３５℃の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬し、希硫酸水溶液を十分に洗い流した。最後に試料を１２０℃で十分に乾燥させた。
前記の方法で作製した光学フィルムと、鹸化処理を行った市販のセルロースアセテートフィルムとを組み合わせて前記の偏光膜を挟むようにポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼り合せて偏光板を得た。ここで、光学フィルムの光学異方性層が、外側にくるように配置した。また市販のセルロースアセテートフィルムとしてはフジタックＴＦ８０ＵＬ（富士フイルム（株）製）を用いた。このとき、偏光膜及び偏光膜両側の保護膜はロール形態で作製されているため各ロールフィルムの長手方向が平行となっており連続的に貼り合わした。従って光学フィルムのロール長手方向（セルロースアセテートフィルムの流延方向）と偏光膜吸収軸とは平行な方向となった。 (1) Production of Polarizing Plate A polyvinyl alcohol (PVA) film having a thickness of 80 μm is dyed by immersing it in an aqueous iodine solution having an iodine concentration of 0.05 mass% at 30 ° C. for 60 seconds, and then boric acid concentration is 4 mass%. While being immersed in an aqueous boric acid solution for 60 seconds, the film was stretched longitudinally to 5 times the original length. Then, it was dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizing film having a thickness of 20 μm.
A commercially available cellulose acetate film was immersed in an aqueous sodium hydroxide solution at 55 ° C. at 1.5 mol / L, and then the sodium hydroxide was sufficiently washed away with water. Then, after being immersed for 1 minute in 35 degreeC dilute sulfuric acid aqueous solution at 0.005 mol / L, it was immersed in water and the dilute sulfuric acid aqueous solution was fully washed away. Finally, the sample was thoroughly dried at 120 ° C.
The optical film produced by the above method and a commercially available cellulose acetate film subjected to saponification treatment were combined and bonded using a polyvinyl alcohol-based adhesive so as to sandwich the polarizing film to obtain a polarizing plate. Here, it arrange | positioned so that the optically anisotropic layer of an optical film might come outside. As a commercially available cellulose acetate film, Fujitac TF80UL (manufactured by FUJIFILM Corporation) was used. At this time, since the polarizing film and the protective films on both sides of the polarizing film were produced in the form of rolls, the longitudinal directions of the roll films were parallel to each other and were bonded together. Therefore, the roll longitudinal direction of the optical film (the casting direction of the cellulose acetate film) and the polarizing film absorption axis were parallel to each other.

（２）ＴＮモード液晶表示装置の作製
ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（ＡＬ２２１６Ｗ、日本エイサー（株）製）に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに上記の作製した偏光板を、光学フィルムが液晶セル側となるように、即ち、光学異方性層を最も液晶セル側にして、粘着剤を介して、観察者側及びバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。このとき、観察者側の偏光板の透過軸と、バックライト側の偏光板の透過軸とを直交にして配置した。 (2) Production of TN mode liquid crystal display device A pair of polarizing plates provided in a liquid crystal display device (AL2216W, manufactured by Nippon Acer Co., Ltd.) using a TN type liquid crystal cell is peeled off, and the produced polarizing plate is used instead. Were attached to the observer side and the backlight side one by one with an adhesive such that the optical film was on the liquid crystal cell side, that is, the optically anisotropic layer was most on the liquid crystal cell side. At this time, the transmission axis of the polarizing plate on the observer side and the transmission axis of the polarizing plate on the backlight side were arranged orthogonal to each other.

（３）ＴＮモード液晶表示装置の評価
（正面ＣＲの評価）
作製した液晶表示装置について、輝度計（ＴＯＰＣＯＮ製ＢＭ−５）を用いて、正面の黒状態の輝度、および白状態の輝度を測定し、正面ＣＲを算出し、以下の基準で評価した。
◎：１２００以上２０００未満
○：８００以上１２００未満
△：４００以上８００未満
×：４００未満 (3) Evaluation of TN mode liquid crystal display device (evaluation of front CR)
About the produced liquid crystal display device, the luminance of the front black state and the luminance of the white state were measured using a luminance meter (Topcon BM-5), the front CR was calculated, and evaluated according to the following criteria.
A: 1200 or more and less than 2000 ○: 800 or more and less than 1200 Δ: 400 or more and less than 800 x: less than 400

（視野角ＣＲの評価）
黒表示時の上下左右視野角ＣＲを測定機（Ｅｚ−ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて測定し、以下の基準で評価した。
◎・・・ＣＲ＞１０となる上下左右の極角の和が３５０以上
○・・・ＣＲ＞１０となる上下左右の極角の和が２５０以上３５０未満
△・・・ＣＲ＞１０となる上下左右の極角の和が１５０以上２５０未満
×・・・ＣＲ＞１０となる上下左右の極角の和が０以上１５０未満 (Evaluation of viewing angle CR)
The vertical and horizontal viewing angles CR during black display were measured using a measuring instrument (Ez-contrast 160D, manufactured by ELDIM) and evaluated according to the following criteria.
◎ ... Sum of upper and lower polar angles where CR> 10 is 350 or more ○ ... Sum of upper, lower, left and right polar angles where CR> 10 is 250 or more and less than 350 Δ ・・・ Upper and lower where CR> 10 The sum of the left and right polar angles is 150 or more and less than 250 x...

以下の表に、評価結果を示す。

The following table shows the evaluation results.

上記表に示す結果から、配向膜界面においてディスコティック液晶が９０°で垂直配向している逆ハイブリッド配向状態を固定した光学異方性層を有する比較例の光学フィルムと比較して、配向膜界面においてディスコティック液晶が９０°未満の高チルト角で傾斜配向している逆ハイブリッド配向状態を固定した光学異方性層を固定した比較例の光学フィルムは、光学補償能に優れ、特に、視野角ＣＲの改善効果に優れることが理解できる。
配向膜界面におけるディスコティック液晶のチルト角が４５〜８５°である、実施例の光学フィルムは、特に高い光学補償能を示した。 From the results shown in the above table, the alignment film interface compared to the optical film of the comparative example having the optically anisotropic layer with the reverse hybrid alignment state in which the discotic liquid crystal is vertically aligned at 90 ° at the alignment film interface. The optical film of the comparative example in which the optically anisotropic layer in which the reverse hybrid alignment state in which the discotic liquid crystal is tilted with a high tilt angle of less than 90 ° is fixed has excellent optical compensation ability, and in particular, the viewing angle. It can be understood that the improvement effect of CR is excellent.
The optical films of the examples in which the tilt angle of the discotic liquid crystal at the alignment film interface is 45 to 85 ° showed particularly high optical compensation ability.

１支持体
２配向膜
３光学異方性層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support body 2 Alignment film 3 Optically anisotropic layer

Claims

支持体とラビング処理された配向膜と液晶化合物を含む光学異方性層とをこの順で有する光学フィルムであって、
前記光学異方性層が、少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物を含むことを特徴とする光学フィルム：

一般式（Ｉ）中、環Ａは置換基を有していてもよい含窒素複素環の第４級アンモニウムイオンを表し；Ｇはヘテロ原子を表し；Ｘはアニオンを表し；Ｌ¹は２価の連結基を表し；Ｙ¹は５又は６員環を部分構造として含む２価の連結基を表し；Ｚは、Ｃ₁〜₃₀のアルキル基を表し、１つの炭素原子又は隣接しない２以上の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基を表す）で置換されていてもよい。 An optical film having a support, a rubbing-treated alignment film, and an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound in this order,
The optically anisotropic layer contains at least one onium compound represented by the following general formula (I):

In general formula (I), ring A represents an optionally substituted nitrogen-containing heterocyclic quaternary ammonium ion; G represents a heteroatom; X represents an anion; L ¹ is divalent. It represents a linking group; Y ¹ represents a divalent linking group containing a 5- or 6-membered ring as a partial structure; Z represents an alkyl group of C ₁ ~ _30, one carbon atom or two non-adjacent or more The carbon atom is an oxygen atom, a sulfur atom, —C (═O) —, —C (═O) O—, or —C (═O) NR— (R represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group). May be substituted.

前記少なくとも１種の一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物が、下記一般式（Ｉ’）で表される化合物である請求項１に記載の光学フィルム：

一般式（Ｉ’）の各記号の定義は、一般式（Ｉ）中のそれぞれと同義である。 The optical film according to claim 1, wherein the at least one onium compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following general formula (I '):

The definition of each symbol of general formula (I ') is synonymous with each in general formula (I).

Ｙ¹が２以上の５又は６員環を部分構造として有する２価の連結基である請求項１又は２に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1, wherein Y ¹ is a divalent linking group having two or more 5- or 6-membered rings as a partial structure.

前記少なくとも１種の一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物が、下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルム：

一般式（Ｉ−１）の各記号の定義は、一般式（Ｉ）又は（Ｉ’）中のそれぞれと同義であり；Ｌ³及びＬ⁴はそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表し；Ｙ²及びＹ³はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい６員環であり；ＲはＣ₁〜₂₀のアルキル基、又はＣ₁〜₂₀のアルキル基を含む、アルコキシ基、オキシアシル基、カルボニルアルコキシ基、及びアシル基を表し；ＥはＣ₁〜₁₀のアルキル基、Ｃ₂〜₁₁のアルキニル基、Ｃ₂〜₁₁のアルケニル基、フェニル基、または水素原子を表し；ｍは１又は２を表し、ｍが２の場合、二つの−Ｙ³−Ｌ⁴−は、互いに同一でも異なっていてもよく；ｐは１〜１０の整数を表す。 The optical film according to any one of claims 1 to 3, wherein the at least one onium compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following general formula (I-1):

The definition of each symbol of general formula (I-1) is synonymous with each in general formula (I) or (I '); L < ³ > and L < ⁴ > are respectively independently a single bond or a bivalent coupling group. It represents; Y ² and Y ³ are each independently a substituent or 6-membered ring optionally having; R comprises an alkyl group, or an alkyl group of C ₁ ~ ₂₀ of C ₁ ~ _20, an alkoxy group, It represents an oxyacyl group, a carbonyl alkoxy group and an acyl group,; E represents an alkyl group of C ₁ ~ _10, an alkynyl group of C ₂ ~ _11, an alkenyl group of C ₂ ~ _11, a phenyl group or a hydrogen atom,; m is 1 or 2 and when m is 2, two -Y ³ -L ⁴ -may be the same or different from each other; p represents an integer of 1 to 10.

前記少なくとも１種の一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物が、下記一般式（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物である請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルム：

一般式（Ｉ−２）及び（Ｉ−３）の各記号の定義は、一般式（Ｉ−１）中のそれぞれと同義であり；Ｒ’はそれぞれ置換基を表し；ｂは１〜４の整数を表し、ｂが２以上のとき複数のＲ’は互いに同一であっても異なっていてもよい。 5. The compound according to claim 1, wherein the at least one onium compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following general formula (I-2) or (I-3). Optical film described:

The definition of each symbol of general formula (I-2) and (I-3) is synonymous with each in general formula (I-1); R 'represents a substituent, respectively; b is 1-4. Represents an integer, and when b is 2 or more, a plurality of R ′ may be the same or different from each other.

Ｌ³はそれぞれ、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−、−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、又は−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−を表わし（但し、ＡＬは、炭素原子数が１〜１０のアルキレン基を表す）、Ｌ⁴はそれぞれ、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表す請求項４又は５に記載の光学フィルム。 L ³ is a single bond, —O—, —O—CO—, —CO—O—, —O—AL—O—, —O—AL—O—CO—, —O—AL—CO—O, respectively. -, -CO-O-AL-O-, -CO-O-AL-O-CO-, -CO-O-AL-CO-O-, -O-CO-AL-O-, -O-CO -AL-O-CO- or -O-CO-AL-CO-O- (wherein AL represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms), L ⁴ is a single bond, -O-, -O-CO-, -CO-O-, -C≡C-, -CH = CH-, -CH = N-, -N = CH-, -N = N-, -NH-CO The optical film according to claim 4 or 5 which represents-or -CO-NH-.

前記配向膜が、変性又は未変性ポリビニルアルコールを主成分として含有する膜である請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1, wherein the alignment film is a film containing modified or unmodified polyvinyl alcohol as a main component.

前記光学異方性層の配向膜界面における液晶性化合物分子の平均チルト角が、４５°以上９０°未満である請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1, wherein an average tilt angle of liquid crystal compound molecules at the alignment film interface of the optically anisotropic layer is 45 ° or more and less than 90 °.

前記光学異方性層が、さらに、少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体を含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルム。 The optical film according to any one of claims 1 to 8, wherein the optically anisotropic layer further contains a copolymer containing a repeating unit having at least one fluoroaliphatic group.

前記液晶化合物の分子の配向膜側チルト角が、空気界面側チルト角より大きい配向状態に固定される請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1, wherein the alignment film side tilt angle of the molecules of the liquid crystal compound is fixed to an alignment state larger than the air interface side tilt angle.

前記光学異方性層の遅相軸方向が、前記配向膜のラビング方向と直交する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1, wherein a slow axis direction of the optically anisotropic layer is orthogonal to a rubbing direction of the alignment film.

前記液晶化合物が、ディスコティック液晶化合物である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1, wherein the liquid crystal compound is a discotic liquid crystal compound.

前記ディスコティック液晶化合物が、下記式（Ｘ）を円盤状コアとして有するディスコティック液晶化合物である請求項１２に記載の光学フィルム：

式（Ｘ）中、Ｒはそれぞれ式（Ｘ）の化合物が液晶性を示すために必要な有機置換基を表す。 The optical film according to claim 12, wherein the discotic liquid crystal compound is a discotic liquid crystal compound having the following formula (X) as a discotic core.

In formula (X), each R represents an organic substituent necessary for the compound of formula (X) to exhibit liquid crystallinity.

前記オニウム化合物の添加量が、前記液晶化合物１００質量部に対し、０．５〜３質量部である請求項１〜１３のいずれか１項に記載の光学フィルム。 The optical film according to any one of claims 1 to 13, wherein an addition amount of the onium compound is 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal compound.

前記フルオロ脂肪族基を有する繰り返し単位を含む共重合体の添加量が、前記液晶化合物１００質量部に対し、０．２〜２．０質量部である請求項９〜１４のいずれか１項に記載の光学フィルム。 The addition amount of the copolymer containing the repeating unit having the fluoroaliphatic group is 0.2 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal compound. The optical film as described.

偏光膜と、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の光学フィルムと、を少なくとも有する偏光板。 The polarizing plate which has a polarizing film and the optical film of any one of Claims 1-15 at least.

請求項１６に記載の偏光板を少なくとも有する液晶表示装置。 A liquid crystal display device having at least the polarizing plate according to claim 16.

ＴＮモードである請求項１７に記載の液晶表示装置。 The liquid crystal display device according to claim 17, which is in a TN mode.

下記一般式（Ｉ）で表されるオニウム化合物を含むことを特徴とする配向制御剤：

一般式（Ｉ）中、環Ａは置換基を有していてもよい含窒素複素環の第４級アンモニウムイオンを表し；Ｇはヘテロ原子を表し；Ｘはアニオンを表し；Ｌ¹は２価の連結基を表し；Ｙ¹は５又は６員環を部分構造として含む２価の連結基を表し；Ｚは、Ｃ₁〜₃₀のアルキル基を表し、１つの炭素原子又は隣接しない２以上の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基を表す）で置換されていてもよい。 An orientation controller comprising an onium compound represented by the following general formula (I):