JP2002122736A - Optically anisotropic element and method for manufacturing the same - Google Patents

Optically anisotropic element and method for manufacturing the same

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JP2002122736A
JP2002122736A JP2000315033A JP2000315033A JP2002122736A JP 2002122736 A JP2002122736 A JP 2002122736A JP 2000315033 A JP2000315033 A JP 2000315033A JP 2000315033 A JP2000315033 A JP 2000315033A JP 2002122736 A JP2002122736 A JP 2002122736A
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liquid crystal
group
crystal layer
carbon atoms
ring
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Ken Kawada
憲 河田
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To make liquid crystalline molecules hybrid align, in a state with an easily controllable tilt angle. SOLUTION: In an optically anisotropic element provided with a liquid crystal layer, made of the liquid crystalline molecules, an alignment layer and a transparent supporting body arranged on the one side of the surface of the liquid crystal layer and a free boundary surface with no alignment layer on the other side of the surface of the liquid crystal layer, the liquid crystalline molecules contained in the liquid crystal layer are aligned, in such a way that the tilt angle is larger on the surface with the arranged alignment layer than that on the free boundary surface and the tilt angle varies corresponding to the distance between the liquid crystalline molecule and the alignment layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶性分子の傾斜
角が液晶性分子と配向膜との距離に応じて変化している
光学異方性素子およびその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optically anisotropic element in which the tilt angle of a liquid crystal molecule changes according to the distance between the liquid crystal molecule and an alignment film, and a method for manufacturing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】透過型液晶表示装置は、液晶セルおよび
その両側に配置された二枚の偏光板からなる。反射型液
晶表示装置は、反射板、液晶セル、そして一枚の偏光板
が、この順序で積層されている。液晶セルは、棒状液晶
性分子、それを封入するための二枚の基板および棒状液
晶性分子に電圧を加えるための電極層からなる。棒状液
晶性分子は、二枚の基板に、それぞれ設けられている配
向膜によって配向させる。二枚の配向膜の間隙に棒状液
晶性分子が注入された状態であるため、棒状液晶性分子
の配向状態は二枚の配向膜によって比較的容易に制御す
ることができる。2. Description of the Related Art A transmission type liquid crystal display device comprises a liquid crystal cell and two polarizing plates disposed on both sides thereof. In a reflection type liquid crystal display device, a reflection plate, a liquid crystal cell, and one polarizing plate are laminated in this order. The liquid crystal cell is composed of rod-like liquid crystal molecules, two substrates for enclosing the same, and an electrode layer for applying a voltage to the rod-like liquid crystal molecules. The rod-like liquid crystal molecules are aligned on two substrates by alignment films provided respectively. Since the rod-like liquid crystal molecules are injected into the gap between the two alignment films, the alignment state of the rod-like liquid crystal molecules can be relatively easily controlled by the two alignment films.

【０００３】液晶表示装置の視野角拡大、あるいは着色
の解消を目的として、液晶セルと偏光板との間に、光学
補償シート（位相差板）を配置する場合が多い。光学補
償シートとしては、延伸複屈折フイルムが従来から使用
されている。最近では、延伸複屈折フイルムに代えて、
透明支持体上に液晶性分子から形成した液晶層を有する
光学異方性素子を光学補償シートとして使用することも
提案されている。光学異方性素子において、液晶性分子
の配向状態は、透明支持体と光学的異方性層との間に設
けられる一枚の配向膜によって配向させる。In order to increase the viewing angle of a liquid crystal display device or to eliminate coloring, an optical compensation sheet (retardation plate) is often arranged between a liquid crystal cell and a polarizing plate. As the optical compensation sheet, a stretched birefringent film has been conventionally used. Recently, instead of stretched birefringent film,
It has also been proposed to use an optically anisotropic element having a liquid crystal layer formed from liquid crystal molecules on a transparent support as an optical compensation sheet. In the optically anisotropic element, the alignment state of the liquid crystalline molecules is aligned by a single alignment film provided between the transparent support and the optically anisotropic layer.

【０００４】液晶性分子の傾斜角が液晶性分子と配向膜
との距離に応じて変化している光学異方性素子は、液晶
表示装置の視野角を拡大するための光学補償シートとし
て有利に用いることができる。傾斜角が配向膜との距離
に応じて変化している液晶性分子の配向状態は、一般に
ハイブリッド配向と呼ばれる。ディスコティック液晶性
分子をハイブリッド配向させた光学補償シートについ
て、特開平８−５０２０５号公報に記載がある。同公報
記載の光学補償シートでは、配向膜が設けられている側
の液晶性分子を小さな傾斜角で配向させ、配向膜が設け
られていない側の液晶性分子を大きな傾斜角で配向させ
る。また、同公報記載の光学補償シートでは、重合性基
を有するディスコティック液晶性分子を使用し、光重合
によってハイブリッド配向状態を固定化する。An optically anisotropic element in which the tilt angle of the liquid crystal molecules changes according to the distance between the liquid crystal molecules and the alignment film is advantageously used as an optical compensation sheet for expanding the viewing angle of a liquid crystal display device. Can be used. The alignment state of liquid crystal molecules in which the tilt angle changes according to the distance from the alignment film is generally called hybrid alignment. JP-A-8-50205 describes an optical compensation sheet in which discotic liquid crystal molecules are hybrid-aligned. In the optical compensation sheet described in the publication, the liquid crystal molecules on the side provided with the alignment film are oriented at a small inclination angle, and the liquid crystal molecules on the side not provided with the alignment film are oriented at a large inclination angle. In the optical compensation sheet described in the publication, discotic liquid crystal molecules having a polymerizable group are used, and the hybrid alignment state is fixed by photopolymerization.

【０００５】配向膜が設けられている側の液晶性分子
は、配向膜の作用によって、ほぼ完全に水平（傾斜角が
５゜未満で）配向させることができる。これに対し
て、、配向膜が設けられていない側（自由界面側）の液
晶性分子は、４５゜以上の傾斜角で配向させることは困
難であった。ディスコティック液晶性分子に代えて棒状
液晶性分子を使用する場合でも、自由界面側の液晶性分
子の傾斜角を大きくすることは難しい。上記のように自
由界面側の液晶性分子の傾斜角が小さいと、光学補償シ
ートの光学補償機能（液晶表示装置の視野角を拡大する
機能）が不充分になる。また、自由界面近傍では、液晶
の配向方向が不安定で、均一な配向を得ることが困難で
あるとの問題も認められた。The liquid crystal molecules on the side where the alignment film is provided can be almost completely aligned horizontally (with an inclination angle of less than 5 °) by the action of the alignment film. On the other hand, it was difficult to align the liquid crystal molecules on the side where the alignment film is not provided (free interface side) at an inclination angle of 45 ° or more. Even when rod-like liquid crystal molecules are used instead of discotic liquid crystal molecules, it is difficult to increase the tilt angle of the liquid crystal molecules on the free interface side. When the tilt angle of the liquid crystal molecules on the free interface side is small as described above, the optical compensation function of the optical compensation sheet (the function of expanding the viewing angle of the liquid crystal display device) becomes insufficient. In addition, there was also a problem that the alignment direction of the liquid crystal was unstable near the free interface, and it was difficult to obtain a uniform alignment.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】配向膜を一枚のみ有す
る光学異方性素子では、自由界面側の液晶性分子の配向
状態（特に傾斜角）を自由に制御したり、均一な配向
（モノドメイン配向）を得ることが難しい。本発明の目
的は、傾斜角の制御が容易な状態で液晶性分子がハイブ
リッド配向している光学異方性素子を提供することであ
る。また、本発明の目的は、自由界面側の液晶性分子が
均一に配向している光学異方性素子を提供することでも
ある。さらに、本発明の目的は、配向膜側が自由界面側
よりも大きな傾斜角で液晶性分子が配向している光学異
方性素子を提供することでもある。さらにまた、本発明
の目的は、液晶性分子の傾斜角に加えて、傾斜方向も制
御されている光学異方性素子を提供することでもある。In an optically anisotropic element having only one alignment film, the alignment state (especially, the tilt angle) of the liquid crystal molecules on the free interface side can be freely controlled, and the uniform alignment (monoscopic) can be achieved. Domain orientation). An object of the present invention is to provide an optically anisotropic element in which liquid crystal molecules are hybrid-aligned in a state where the tilt angle can be easily controlled. Another object of the present invention is to provide an optically anisotropic element in which liquid crystal molecules on the free interface side are uniformly aligned. Still another object of the present invention is to provide an optically anisotropic element in which liquid crystal molecules are oriented at a larger inclination angle on the alignment film side than on the free interface side. Still another object of the present invention is to provide an optically anisotropic element in which the tilt direction is controlled in addition to the tilt angle of the liquid crystal molecules.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
（１）〜（６）の光学異方性素子および下記（７）〜
（１２）の光学異方性素子の製造方法により達成され
た。 （１）液晶性分子から形成される液晶層を有し、液晶層
の一方の側の面に配向膜および透明支持体が設けられて
おり、液晶層の他方の側の面が配向膜のない自由界面で
ある光学異方性素子であって、液晶層に含まれる液晶性
分子が、配向膜が設けられている面において自由界面よ
りも大きな傾斜角となり、傾斜角が液晶性分子と配向膜
との距離に応じて変化するように配向していることを特
徴とする光学異方性素子。 （２）配向膜が、炭素原子数が１０乃至１００の炭化水
素基または炭素原子数が１乃至１００のフッ素原子置換
炭化水素基を含む側鎖を有するポリマーからなる（１）
に記載の光学異方性素子。 （３）液晶性分子が、配向している状態のままポリマー
を形成している（１）に記載の光学異方性素子。An object of the present invention is to provide an optically anisotropic element of the following (1) to (6) and an optical anisotropic element of the following (7) to (6).
This has been achieved by the method (12) for producing an optically anisotropic element. (1) It has a liquid crystal layer formed from liquid crystal molecules, and an alignment film and a transparent support are provided on one surface of the liquid crystal layer, and the other surface of the liquid crystal layer has no alignment film. An optically anisotropic element having a free interface, in which liquid crystal molecules contained in a liquid crystal layer have a larger inclination angle than the free interface on the surface on which the alignment film is provided, and the inclination angle is larger than the liquid crystal molecule and the alignment film. An optically anisotropic element, which is oriented so as to change in accordance with the distance from the optical anisotropic element. (2) The alignment film is composed of a polymer having a side chain containing a hydrocarbon group having 10 to 100 carbon atoms or a fluorine-substituted hydrocarbon group having 1 to 100 carbon atoms (1).
3. The optically anisotropic element according to item 1. (3) The optically anisotropic element according to (1), wherein the liquid crystalline molecules form a polymer while being oriented.

【０００８】（４）液晶層が、下記式（VI）で表される
化合物を含む（１）に記載の光学異方性素子： （VI）（Ｈｂ−Ｌ1 −）n Ｂｌ ［式中、Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０の脂肪族基ま
たは炭素原子数が６乃至４０の脂肪族置換オリゴシロキ
サノキシ基であり；Ｌ1 は、単結合または二価の連結基
であり；ｎは、２乃至１２の整数であり；そして、Ｂｌ
は、少なくとも三つの環状構造を含む排除体積効果を有
するｎ価の基である］。 （５）液晶層が、下記式（VII)で表される化合物を含む
（１）に記載の光学異方性素子： （VII)（Ｈｂ−）m Ｌ（−Ｂｌ）n ［式中、Ｈｂは、炭素原子数が１乃至４０のフッ素置換
アルキル基、炭素原子数が６乃至４０のフッ素置換アリ
ール基、炭素原子数が６乃至６０のアルキル基および炭
素原子数が１乃至６０のアルキル置換オリゴシロキサノ
キシ基からなる群より選ばれる疎水性基であり；Ｂｌ
は、少なくとも二つの環状構造を含む排除体積効果を有
する基であり；Ｌは、（ｍ＋ｎ）価の連結基であり；そ
して、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１乃至１２の整
数である］。 （６）液晶層が、下記式(VIII)で表される化合物を含む
請求項１に記載の光学異方性素子： (VIII)（Ｈｂ−）m Ｌ（−Ｐｓ）n ［式中、Ｈｂは、炭素原子数が１乃至４０のフッ素置換
アルキル基、炭素原子数が６乃至４０のフッ素置換アリ
ール基、炭素原子数が６乃至６０のアルキル基および炭
素原子数が１乃至６０のアルキル置換オリゴシロキサノ
キシ基からなる群より選ばれる疎水性基であり；Ｐｓ
は、光エネルギーを吸収すると化学構造が変化する感光
性基であり；Ｌは、（ｍ＋ｎ）価の連結基であり；そし
て、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１乃至１２の整数
である］。(4) The optically anisotropic element according to (1), wherein the liquid crystal layer contains a compound represented by the following formula (VI): (VI) (Hb-L 1 ) n Bl Hb is an aliphatic group having 6 to 40 carbon atoms or an aliphatic substituted oligosiloxanoxy group having 6 to 40 carbon atoms; L 1 is a single bond or a divalent linking group; Is an integer from 2 to 12;
Is an n-valent group having at least three cyclic structures and having an excluded volume effect]. (5) the liquid crystal layer is optically anisotropic element according to comprising a compound represented by the following formula (VII) (1): ( VII) (Hb-) m L (-Bl) n [ wherein, Hb Is a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, a fluorine-substituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, an alkyl group having 6 to 60 carbon atoms, and an alkyl-substituted oligo group having 1 to 60 carbon atoms. Bl is a hydrophobic group selected from the group consisting of siloxanoxy groups;
Is a group having an excluded volume effect including at least two cyclic structures; L is a (m + n) -valent linking group; and m and n are each independently an integer from 1 to 12.] . (6) the liquid crystal layer is optically anisotropic element according to claim 1 comprising a compound represented by the following formula (VIII): (VIII) ( Hb-) m L (-Ps) n [ wherein, Hb Is a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, a fluorine-substituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, an alkyl group having 6 to 60 carbon atoms, and an alkyl-substituted oligo group having 1 to 60 carbon atoms. A hydrophobic group selected from the group consisting of siloxanoxy groups;
Is a photosensitive group whose chemical structure changes upon absorbing light energy; L is a (m + n) -valent linking group; and m and n are each independently an integer from 1 to 12.] .

【０００９】（７）透明支持体上に設けられている配向
膜の上に、液晶性分子を含む液晶組成物を塗布して液晶
層を形成する工程；そして、液晶層を加熱して、液晶性
分子を、液晶層の下側において液晶層の上側よりも大き
な傾斜角となり、傾斜角が液晶性分子と配向膜との距離
に応じて変化するように配向させる工程からなることを
特徴とする光学異方性素子の製造方法。 （８）配向膜が、液晶性分子を実質的に垂直に配向させ
る機能を有する（７）に記載の製造方法。 （９）液晶性分子が重合性基を有し、液晶層がさらに光
重合開始剤を含み、そして、液晶層を加熱する工程の後
で、液晶層を光照射して、液晶性分子を配向している状
態のまま重合させる工程を実施する（７）に記載の製造
方法。 （１０）液晶層が、液晶性分子の水平配向を促進する機
能を有する配向促進剤を含む（７）に記載の製造方法。 （１１）液晶層を加熱する工程において、液晶層の配向
膜が設けられている側に斜め方向の剪断応力を与え、そ
れにより液晶性分子が傾斜する方向を規定する（７）に
記載の製造方法。 （１２）液晶層を加熱する工程において、液晶層に斜め
方向から光を照射し、それにより液晶性分子が傾斜する
方向を規定する（７）に記載の製造方法。(7) A step of applying a liquid crystal composition containing liquid crystal molecules on an alignment film provided on a transparent support to form a liquid crystal layer; and heating the liquid crystal layer to form a liquid crystal layer. The liquid crystal layer has a larger inclination angle below the liquid crystal layer than the liquid crystal layer above, and the inclination angle changes in accordance with the distance between the liquid crystal molecule and the alignment film. A method for producing an optically anisotropic element. (8) The method according to (7), wherein the alignment film has a function of aligning the liquid crystalline molecules substantially vertically. (9) The liquid crystal molecule has a polymerizable group, the liquid crystal layer further contains a photopolymerization initiator, and after the step of heating the liquid crystal layer, the liquid crystal layer is irradiated with light to align the liquid crystal molecule. (7) The production method according to (7), wherein the polymerization is performed in a state where the polymerization is performed. (10) The method according to (7), wherein the liquid crystal layer contains an alignment promoter having a function of promoting horizontal alignment of liquid crystal molecules. (11) The production according to (7), wherein in the step of heating the liquid crystal layer, an oblique shear stress is applied to the side of the liquid crystal layer on which the alignment film is provided, thereby defining the direction in which the liquid crystal molecules are inclined. Method. (12) The method according to (7), wherein in the step of heating the liquid crystal layer, the liquid crystal layer is irradiated with light from an oblique direction, thereby defining a direction in which the liquid crystal molecules are inclined.

【００１０】本明細書において、液晶性分子の傾斜角
は、ディスコティック液晶性分子の場合、ディスコティ
ック液晶性分子の円盤面と配向膜の面との角度を意味す
る。また、棒状液晶性分子の場合、棒状液晶性分子の長
軸方向と配向膜の面との角度を意味する。本明細書で
は、液晶性分子が５０乃至９０度の範囲の傾斜角で配向
している状態を、液晶性分子が実質的に垂直に配向して
いると称する。また、液晶性分子が０乃至４０度の範囲
の傾斜角で配向している状態を、液晶性分子が実質的に
水平に配向していると称する。すなわち、本明細書にお
ける垂直配向とは、ディスコティック液晶性分子ではホ
モジニアス配向を意味し、棒状液晶性分子ではホメオト
ロピック配向を意味する。そして、本明細書における水
平配向とは、ディスコティック液晶性分子ではホメオト
ロピック配向を意味し、棒状液晶性分子ではホモジニア
ス配向を意味する。In the present specification, in the case of discotic liquid crystal molecules, the tilt angle of the liquid crystal molecules means the angle between the disc surface of the discotic liquid crystal molecules and the surface of the alignment film. In the case of rod-like liquid crystalline molecules, it means the angle between the major axis direction of the rod-like liquid crystalline molecules and the surface of the alignment film. In this specification, a state in which the liquid crystal molecules are oriented at an inclination angle in the range of 50 to 90 degrees is referred to as a state in which the liquid crystal molecules are substantially vertically oriented. A state in which the liquid crystal molecules are oriented at an inclination angle in the range of 0 to 40 degrees is referred to as a state in which the liquid crystal molecules are substantially horizontally oriented. That is, the vertical alignment in the present specification means homogeneous alignment in discotic liquid crystal molecules, and homeotropic alignment in rod-shaped liquid crystal molecules. The horizontal alignment in this specification means homeotropic alignment for discotic liquid crystal molecules, and homogenous alignment for rod-like liquid crystal molecules.

【００１１】[0011]

【発明の効果】本発明者の研究の結果、従来の技術とは
逆に、配向膜側が自由界面側よりも大きな傾斜角となる
ように液晶性分子をハイブリッド配向させると、従来の
技術よりも容易に液晶性分子の傾斜角を制御できること
が判明した。従来の技術では、配向膜側で液晶性分子を
実質的に水平に配向させ、自由界面側で液晶性分子を実
質的に垂直に配向させようとしていた。自由界面には外
部からの配向規制力が無く、そのような状態で液晶性分
子を配向欠陥がない均一な垂直配向状態とすることは非
常に困難である。また、自由界面では、塗布溶剤の蒸発
速度ムラや乾燥風のような外部からの影響が液晶性分子
に及ぶため、垂直配向に欠陥が生じやすい。従って、自
由界面において液晶性分子を垂直配向させようとする
と、傾斜角は同じでも、光軸が逆方向に向き合う二種類
の配向形態が混在する状態（デュアルドメイン配向）が
起こりやすい。As a result of the research conducted by the present inventors, contrary to the prior art, when the liquid crystal molecules are hybrid-aligned so that the alignment film side has a larger inclination angle than the free interface side, it is possible to obtain a better alignment. It has been found that the tilt angle of the liquid crystal molecules can be easily controlled. In the conventional technique, the liquid crystal molecules are oriented substantially horizontally on the alignment film side, and the liquid crystal molecules are oriented substantially vertically on the free interface side. At the free interface, there is no external alignment control force, and in such a state, it is very difficult to bring the liquid crystalline molecules into a uniform vertical alignment state without alignment defects. At the free interface, the liquid crystal molecules are affected by external influences such as unevenness in the evaporation rate of the coating solvent and drying air, so that defects are likely to occur in the vertical alignment. Therefore, when the liquid crystal molecules are vertically aligned at the free interface, a state in which two types of alignments in which the optical axes face in opposite directions are mixed (dual domain alignment) is likely to occur even if the inclination angle is the same.

【００１２】本発明では、配向膜側で液晶性分子を実質
的に垂直に配向させ、自由界面側で液晶性分子を実質的
に水平に配向させる。水平配向ならば（水平配向させる
手段が得られれば、理論的には）、自由界面側であって
も液晶性分子を均一に配向させることが可能である。配
向膜側では、配向膜の機能によって、液晶性分子を実質
的に垂直に均一に配向させることができる。従来の技術
において、配向膜側で液晶性分子を実質的に垂直に配向
させ、自由界面側で液晶性分子を実質的に水平に配向さ
せるためには、（イ）配向膜側が自由界面側よりも大き
な傾斜角となるように、液晶性分子の傾斜角を制御する
ことが困難であり（実質的には制御する手段が無く）、
そして（ロ）配向膜側が垂直配向であると、液晶性分子
が傾斜する方向の制御が困難であった。言い換えると、
（イ）自由界面側が配向膜側よりも大きな傾斜角となる
ように液晶性分子の傾斜角を制御することは比較的容易
であり、そして（ロ）配向膜側が水平配向であると、配
向膜のラビング方向によって、液晶性分子が傾斜する方
向を容易に制御できるため、従来の技術では、配向膜側
で液晶性分子を実質的に水平に配向させ、自由界面側で
液晶性分子を実質的に垂直に配向させていた。すなわ
ち、配向膜側で液晶性分子を実質的に垂直に配向させ、
自由界面側で液晶性分子を実質的に水平に配向させるハ
イブリッド配向は、従来のハイブリッド配向よりも良好
な配向状態が得られることが予想されるが、その実現に
は上記（イ）および（ロ）の問題が残っていた。In the present invention, the liquid crystal molecules are aligned substantially vertically on the alignment film side, and the liquid crystal molecules are aligned substantially horizontally on the free interface side. In the case of horizontal alignment (theoretically, if a means for horizontal alignment is obtained), liquid crystal molecules can be uniformly aligned even on the free interface side. On the alignment film side, the liquid crystal molecules can be substantially vertically and uniformly aligned by the function of the alignment film. In the prior art, in order to align liquid crystal molecules substantially vertically on the alignment film side and substantially horizontally align liquid crystal molecules on the free interface side, (a) the alignment film side is closer to the free interface side than the free interface side. It is difficult to control the tilt angle of the liquid crystalline molecules so that the tilt angle is also large (substantially there is no control means),
If the (b) alignment film side is vertically aligned, it is difficult to control the direction in which the liquid crystal molecules tilt. In other words,
(A) It is relatively easy to control the tilt angle of the liquid crystalline molecules so that the free interface side has a larger tilt angle than the alignment film side, and (b) if the alignment film side is horizontal alignment, the alignment film According to the conventional technology, the liquid crystal molecules are aligned substantially horizontally on the alignment film side, and the liquid crystal molecules are substantially aligned on the free interface side. Vertically oriented. That is, the liquid crystal molecules are substantially vertically aligned on the alignment film side,
Hybrid alignment, in which liquid crystal molecules are aligned substantially horizontally on the free interface side, is expected to provide a better alignment state than conventional hybrid alignment. ) The problem remained.

【００１３】本発明者は、さらに研究を進めた結果、
（イ）液晶性分子の水平配向を促進する機能を有する配
向促進剤を液晶層に添加することによって、配向膜側が
自由界面側よりも大きな傾斜角となるように、液晶性分
子の傾斜角を調節することに成功した。本発明者は、さ
らにまた研究を進めた結果、（ロ）斜め方向の剪断応力
や斜め方向からの光照射により、液晶性分子が傾斜する
方向を厳密に規定することにも成功した。以上の結果、
本発明の光学異方性素子では、液晶性分子の傾斜角の制
御が容易であり、自由界面側の液晶性分子が均一に配向
しており、さらに、液晶性分子の傾斜方向も容易に制御
することができる。The present inventor further studied and found that
(A) By adding an alignment promoter having a function of promoting the horizontal alignment of the liquid crystal molecules to the liquid crystal layer, the tilt angle of the liquid crystal molecules is adjusted so that the alignment film side has a larger tilt angle than the free interface side. Successfully adjusted. As a result of further research, the inventor has succeeded in (b) strictly defining the direction in which the liquid crystal molecules tilt due to shear stress in the oblique direction and light irradiation in the oblique direction. As a result,
In the optically anisotropic element of the present invention, the tilt angle of the liquid crystal molecules can be easily controlled, the liquid crystal molecules on the free interface side are uniformly aligned, and the tilt direction of the liquid crystal molecules can be easily controlled. can do.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】［光学異方性素子の基本構成］図
１は、ディスコティック液晶性分子を用いた光学異方性
素子の模式図である。図１に示す光学異方性素子は、透
明支持体（１）、配向膜（２）および液晶層（３）がこ
の順序で積層されている。液晶層（３）の下側（Ａの
面）のみに配向膜（２）が設けられている。液晶層
（３）の上側（Ｂの面）は、空気との自由界面である。
液晶層（３）は、ディスコティック液晶性分子（ＬＣ）
から形成されている。ディスコティック液晶性分子（Ｌ
Ｃ）は、液晶層（３）の配向膜（２）が設けられている
側（Ａの面近傍）の傾斜角（ａ）が、配向膜が設けられ
ていない側（Ｂの面近傍）の傾斜角（ｂ）よりも大きく
なるように配向している。そして、ディスコティック液
晶性分子（ＬＣ）の傾斜角は、液晶性分子（ＬＣ）と配
向膜（２）との距離に応じて連続的に変化している。デ
ィスコティック液晶性分子（ＬＣ）が傾斜する方向
（Ｄ）は、斜め方向の剪断応力や斜め方向からの光照射
により規定されている。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [Basic Configuration of Optically Anisotropic Element] FIG. 1 is a schematic view of an optically anisotropic element using discotic liquid crystal molecules. The optically anisotropic element shown in FIG. 1 has a transparent support (1), an alignment film (2) and a liquid crystal layer (3) laminated in this order. The alignment film (2) is provided only on the lower side (surface A) of the liquid crystal layer (3). The upper side (surface B) of the liquid crystal layer (3) is a free interface with air.
The liquid crystal layer (3) is composed of discotic liquid crystal molecules (LC)
Is formed from. Discotic liquid crystal molecules (L
C) indicates that the inclination angle (a) of the liquid crystal layer (3) on the side where the alignment film (2) is provided (near the plane of A) is on the side where the alignment film is not provided (near the plane of B). It is oriented so as to be larger than the inclination angle (b). The tilt angle of the discotic liquid crystal molecules (LC) changes continuously according to the distance between the liquid crystal molecules (LC) and the alignment film (2). The direction (D) in which the discotic liquid crystal molecules (LC) are inclined is defined by shearing stress in the oblique direction or light irradiation in the oblique direction.

【００１５】図２は、棒状液晶性分子を用いた光学異方
性素子の模式図である。図２に示す光学異方性素子は、
透明支持体（１）、配向膜（２）および液晶層（３）が
この順序で積層されている。液晶層（３）の下側（Ａの
面）のみに配向膜（２）が設けられている。液晶層
（３）の上側（Ｂの面）は、空気との自由界面である。
液晶層（３）は、棒状液晶性分子（ＬＣ）から形成され
ている。棒状液晶性分子（ＬＣ）は、液晶層（３）の配
向膜（２）が設けられている側（Ａの面近傍）の傾斜角
（ａ）が、配向膜が設けられていない側（Ｂの面近傍）
の傾斜角（ｂ）よりも大きくなるように配向している。
そして、棒状液晶性分子（ＬＣ）の傾斜角は、液晶性分
子（ＬＣ）と配向膜（２）との距離に応じて連続的に変
化している。棒状液晶性分子（ＬＣ）が傾斜する方向
（Ｄ）は、斜め方向の剪断応力や斜め方向からの光照射
により規定されている。FIG. 2 is a schematic view of an optically anisotropic element using rod-like liquid crystal molecules. The optically anisotropic element shown in FIG.
The transparent support (1), the alignment film (2) and the liquid crystal layer (3) are laminated in this order. The alignment film (2) is provided only on the lower side (surface A) of the liquid crystal layer (3). The upper side (surface B) of the liquid crystal layer (3) is a free interface with air.
The liquid crystal layer (3) is formed from rod-like liquid crystal molecules (LC). In the rod-like liquid crystal molecules (LC), the inclination angle (a) of the liquid crystal layer (3) on the side where the alignment film (2) is provided (near the plane of A) is the side (B) where the alignment film is not provided. Near the surface of
Are oriented so as to be larger than the inclination angle (b).
The tilt angle of the rod-like liquid crystal molecules (LC) changes continuously according to the distance between the liquid crystal molecules (LC) and the alignment film (2). The direction (D) in which the rod-like liquid crystal molecules (LC) are inclined is defined by shear stress in an oblique direction or light irradiation in an oblique direction.

【００１６】［透明支持体］透明支持体として、好まし
くはガラス板またはポリマーフイルム、より好ましくは
ポリマーフイルムが用いられる。支持体が透明であると
は、光透過率が８０％以上であることを意味する。透明
支持体として、一般には、光学等方性のポリマーフイル
ムが用いられている。光学等方性とは、具体的には、面
内レターデーション（Ｒｅ）が１０ｎｍ未満であること
が好ましく、５ｎｍ未満であることがさらに好ましい。
また、光学等方性透明支持体では、厚み方向のレターデ
ーション（Ｒth）も、１０ｎｍ未満であることが好まし
く、５ｎｍ未満であることがさらに好ましい。透明支持
体の面内レターデーション（Ｒｅ）と厚み方向のレター
デーション（Ｒth）は、それぞれ下記式で定義される。 Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ Ｒth＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝−ｎｚ］×ｄ 式中、ｎｘおよびｎｙは、透明支持体の面内屈折率であ
り、ｎｚは透明支持体の厚み方向の屈折率であり、そし
てｄは透明支持体の厚さである。[Transparent support] As the transparent support, a glass plate or a polymer film, more preferably a polymer film is used. The support being transparent means that the light transmittance is 80% or more. Generally, an optically isotropic polymer film is used as a transparent support. Specifically, the optical isotropy preferably has an in-plane retardation (Re) of less than 10 nm, more preferably less than 5 nm.
In the optically isotropic transparent support, the retardation (Rth) in the thickness direction is preferably less than 10 nm, more preferably less than 5 nm. The in-plane retardation (Re) and the retardation in the thickness direction (Rth) of the transparent support are respectively defined by the following formulas. Re = (nx−ny) × d Rth = [{(nx + ny) / 2} −nz] × d where nx and ny are in-plane refractive indices of the transparent support, and nz is the thickness of the transparent support. Is the refractive index in the direction, and d is the thickness of the transparent support.

【００１７】透明支持体として光学異方性のポリマーフ
イルムが用いられる場合もある。そのような場合、透明
支持体は、光学的一軸性または光学的二軸性を有するこ
とが好ましい。光学的一軸性支持体の場合、光学的に正
（光軸方向の屈折率が光軸に垂直な方向の屈折率よりも
大）であっても負（光軸方向の屈折率が光軸に垂直な方
向の屈折率よりも小）であってもよい。光学的二軸性支
持体の場合、前記式の屈折率ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは、
全て異なる値（ｎｘ≠ｎｙ≠ｎｚ）になる。光学異方性
透明支持体の面内レターデーション（Ｒｅ）は、１０乃
至１０００ｎｍであることが好ましく、１５乃至３００
ｎｍであることがさらに好ましく、２０乃至２００ｎｍ
であることが最も好ましい。光学異方性透明支持体の厚
み方向のレターデーション（Ｒth）は、１０乃至１００
０ｎｍであることが好ましく、１５乃至３００ｎｍであ
ることがより好ましく、２０乃至２００ｎｍであること
がさらに好ましい。In some cases, an optically anisotropic polymer film is used as the transparent support. In such a case, the transparent support preferably has optical uniaxiality or optical biaxiality. In the case of an optically uniaxial support, even if it is optically positive (the refractive index in the optical axis direction is larger than the refractive index in the direction perpendicular to the optical axis), it is negative (the refractive index in the optical axis direction is (Smaller than the refractive index in the vertical direction). For an optically biaxial support, the refractive indices nx, ny and nz of the above formula are:
All have different values (nx ≠ ny ≠ nz). The in-plane retardation (Re) of the optically anisotropic transparent support is preferably from 10 to 1,000 nm, and from 15 to 300 nm.
nm, more preferably 20 to 200 nm.
Is most preferred. The retardation (Rth) in the thickness direction of the optically anisotropic transparent support is 10 to 100.
It is preferably 0 nm, more preferably 15 to 300 nm, even more preferably 20 to 200 nm.

【００１８】透明支持体を形成する材料は、光学等方性
支持体とするか、光学異方性支持体とするかに応じて決
定する。光学等方性支持体の場合は、一般にガラスまた
はセルロースエステルが用いられる。光学異方性支持体
の場合は、一般に合成ポリマー（例、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリ
レート、ポリメタクリレート、ノルボルネン樹脂）が用
いられる。ただし、欧州特許０９１１６５６Ａ２号明細
書に記載されている（１）レターデーション上昇剤の使
用、（２）セルロースアセテートの酢化度の低下、ある
いは（３）冷却溶解法によるフイルムの製造により、光
学異方性の（レターデーションが高い）セルロースエス
テルフイルムを製造することもできる。ポリマーフイル
ムからなる透明支持体は、ソルベントキャスト法により
形成することが好ましい。The material for forming the transparent support is determined depending on whether it is an optically isotropic support or an optically anisotropic support. In the case of an optically isotropic support, glass or cellulose ester is generally used. In the case of an optically anisotropic support, a synthetic polymer (eg, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylate, polymethacrylate, norbornene resin) is generally used. However, the use of (1) the use of a retardation increasing agent, (2) the reduction of the degree of acetylation of cellulose acetate, or (3) the production of a film by a cooling dissolution method described in European Patent No. 0911656 A2, causes an optical difference. An isotropic (high retardation) cellulose ester film can also be produced. The transparent support made of a polymer film is preferably formed by a solvent casting method.

【００１９】光学異方性透明支持体を得るためには、ポ
リマーフイルムに延伸処理を実施することが好ましい。
光学的一軸性支持体を製造する場合は、通常の一軸延伸
処理または二軸延伸処理を実施すればよい。光学的二軸
性支持体を製造する場合は、アンバランス二軸延伸処理
を実施することが好ましい。アンバランス二軸延伸で
は、ポリマーフイルムをある方向に一定倍率（例えば３
乃至１００％、好ましくは５乃至３０％）延伸し、それ
と垂直な方向にそれ以上の倍率（例えば６乃至２００
％、好ましくは１０乃至９０％）延伸する。二方向の延
伸処理は、同時に実施してもよい。延伸方向（アンバラ
ンス二軸延伸では延伸倍率の高い方向）と延伸後のフイ
ルムの面内の遅相軸とは、実質的に同じ方向になること
が好ましい。延伸方向と遅相軸との角度は、１０゜未満
であることが好ましく、５゜未満であることがさらに好
ましく、３゜未満であることが最も好ましい。In order to obtain an optically anisotropic transparent support, the polymer film is preferably subjected to a stretching treatment.
In the case of producing an optically uniaxial support, ordinary uniaxial stretching or biaxial stretching may be performed. When producing an optically biaxial support, it is preferable to carry out an unbalanced biaxial stretching treatment. In unbalanced biaxial stretching, a polymer film is stretched in a certain direction at a certain magnification (for example, 3
To 100%, preferably 5 to 30%), and a higher magnification (eg, 6 to 200%) in the direction perpendicular thereto.
%, Preferably 10 to 90%). The bidirectional stretching may be performed simultaneously. It is preferable that the stretching direction (the direction in which the stretching ratio is high in unbalanced biaxial stretching) and the in-plane slow axis of the stretched film be substantially the same. The angle between the stretching direction and the slow axis is preferably less than 10 °, more preferably less than 5 °, and most preferably less than 3 °.

【００２０】透明支持体の厚さは、１０乃至５００μｍ
であることが好ましく、５０乃至２００μｍであること
がさらに好ましい。透明支持体とその上に設けられる層
（接着層、配向膜あるいは光学異方性層）との接着を改
善するため、透明支持体に表面処理（例、グロー放電処
理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理）
を実施してもよい。透明支持体に紫外線吸収剤を添加し
てもよい。透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設
けてもよい。接着層については、特開平７−３３３４３
３号公報に記載がある。接着層の厚さは、０．１乃至２
μｍであることが好ましく、０．２乃至１μｍであるこ
とがさらに好ましい。The thickness of the transparent support is 10 to 500 μm
Is more preferably 50 to 200 μm. In order to improve the adhesion between the transparent support and a layer provided thereon (adhesive layer, alignment film or optically anisotropic layer), the transparent support is subjected to a surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet light ( UV) treatment, flame treatment)
May be implemented. An ultraviolet absorber may be added to the transparent support. An adhesive layer (undercoat layer) may be provided on the transparent support. Regarding the adhesive layer, see JP-A-7-33343.
No. 3 discloses this. The thickness of the adhesive layer is 0.1 to 2
μm, more preferably 0.2 to 1 μm.

【００２１】［垂直配向膜］垂直配向膜は、配向膜近傍
の液晶性分子を実質的に垂直（傾斜角：５０゜乃至９０
゜）に配向させる機能を有する。そのためには、表面エ
ネルギーを低下させるポリマーを配向膜に用いる。配向
膜の表面エネルギーを低下させるためには、ポリマーの
側鎖に、炭素原子数が１０乃至１００の炭化水素基また
は炭素原子数が１乃至１００のフッ素原子置換炭化水素
基を導入することが好ましい。また、環状基（芳香族
環、脂肪族環、複素環）が主鎖に直結しているポリマー
も、液晶性分子を実質的に垂直に配向させる機能を有す
る。ポリマーの主鎖は、ポリアミック酸、ポリイミド、
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸またはポリメタ
クリル酸であることが好ましく、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸であること
がより好ましい。配向膜は、下記式（Ｉ）で表される繰
り返し単位を１乃至９０モル％含む変性ポリビニルアル
コール、アクリル酸コポリマーまたはメタクリル酸コポ
リマーからなることが好ましい。[Vertical Alignment Film] The vertical alignment film makes liquid crystal molecules near the alignment film substantially vertical (tilt angle: 50 ° to 90 °).
I) has the function of orienting. For this purpose, a polymer that reduces the surface energy is used for the alignment film. In order to reduce the surface energy of the alignment film, it is preferable to introduce a hydrocarbon group having 10 to 100 carbon atoms or a fluorine-substituted hydrocarbon group having 1 to 100 carbon atoms into the side chain of the polymer. . Further, a polymer in which a cyclic group (aromatic ring, aliphatic ring, heterocycle) is directly connected to the main chain also has a function of aligning liquid crystal molecules substantially vertically. The main chain of the polymer is polyamic acid, polyimide,
It is preferably polyvinyl alcohol, polyacrylic acid or polymethacrylic acid, and more preferably polyvinyl alcohol, polyacrylic acid or polymethacrylic acid. The alignment film is preferably made of a modified polyvinyl alcohol, acrylic acid copolymer or methacrylic acid copolymer containing 1 to 90 mol% of the repeating unit represented by the following formula (I).

【００２２】[0022]

【化１】 Embedded image

【００２３】式（Ｉ）において、Ｒ1 は、水素原子また
はメチルである。式（Ｉ）において、Ｌ0 は、−Ｏ−、
−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2 −、アルキレン基、アル
ケニレン基、アリーレン基およびそれらの組み合わせか
らなる群より選ばれる二価の連結基である。変性ポリビ
ニルアルコールの場合、Ｌ0 は、−Ｏ−Ｌ00−である
（−Ｏ−が主鎖に結合し、Ｌ00は、−Ｏ−、−ＣＯ−、
−ＮＨ−、−ＳＯ2 −、アルキレン基、アルケニレン
基、アリーレン基およびそれらの組み合わせからなる群
より選ばれる二価の連結基である）ことが特に好まし
い。アクリル酸コポリマーまたはメタクリル酸コポリマ
ーの場合、Ｌ0 は、−ＣＯ−Ｌ00−である（−ＣＯ−が
主鎖に結合し、Ｌ00は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、
−ＳＯ2 −、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレ
ン基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる
二価の連結基である）ことが特に好ましい。In the formula (I), R 1 is a hydrogen atom or methyl. In the formula (I), L 0 represents —O—,
It is a divalent linking group selected from the group consisting of —CO—, —NH—, —SO 2 —, an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, and a combination thereof. In the case of a modified polyvinyl alcohol, L 0 is -OL 00 -(-O- is bonded to the main chain, and L 00 is -O-, -CO-,
-NH -, - SO 2 -, an alkylene group, an alkenylene group, a divalent linking group selected from the group consisting of arylene groups and combinations thereof) is particularly preferred. In the case of an acrylic acid copolymer or a methacrylic acid copolymer, L 0 is -CO-L 00 -(-CO- is bonded to the main chain, and L 00 is -O-, -CO-, -NH-,
—SO 2 —, an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, and a divalent linking group selected from the combination thereof).

【００２４】変性ポリビニルアルコールの場合、Ｌ
0 は、−Ｏ−、−Ｏ−アルキレン基−、−Ｏ−アルキレ
ン基−アルケニレン基−、−Ｏ−アルキレン基−アリー
レン基−、−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−、−Ｏ−アルキレ
ン基−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−アルキレン基−ＮＨ−ＳＯ2
−アリーレン基−Ｏ−、−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ
−アルキレン基−Ｏ−、−Ｏ−アルキレン基−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−、−Ｏ−アルキレン基−ＮＨ−ＳＯ2 −、−Ｏ−ア
ルキレン基−Ｏ−ＣＯ−アリーレン基−、−Ｏ−アリー
レン基−Ｏ−ＣＯ−アルキレン基−Ｏ−アリーレン基
−、−Ｏ−アリーレン基−、−Ｏ−アルキレン基−ＣＯ
−Ｏ−、−Ｏ−アルキレン基−ＣＯ−または−Ｏ−アリ
ーレン基−ＣＯ−Ｏ−であることが好ましく、−Ｏ−、
−Ｏ−アルキレン基−ＮＨ−ＳＯ2 −アリーレン基−Ｏ
−、−Ｏ−アルキレン基−または−Ｏ−アルキレン基−
アリーレン基−であることがさらに好ましい。なお、こ
れらの連結基は、左側が主鎖に結合し、右側がＲ0 に結
合する。In the case of modified polyvinyl alcohol, L
0 is -O-, -O-alkylene group-, -O-alkylene group-alkenylene group-, -O-alkylene group-arylene group-, -O-alkylene group -O-, -O-alkylene group -O -CO -, - O-alkylene group -NH-SO 2
-Arylene group -O-, -O-alkylene group -O-CO
-Alkylene group -O-, -O-alkylene group -CO-N
H -, - O-alkylene group -NH-SO 2 -, - O- alkylene group -O-CO- arylene group -, - O-arylene group -O-CO- alkylene group -O- arylene group -, - O -Arylene group-, -O-alkylene group-CO
-O-, -O-alkylene group -CO- or -O-arylene group -CO-O-, preferably -O-,
-O- alkylene group -NH-SO 2 - arylene group -O
-, -O-alkylene group- or -O-alkylene group-
More preferably, it is an arylene group. In these linking groups, the left side is bonded to the main chain and the right side is bonded to R0 .

【００２５】アクリル酸コポリマーまたはメタクリル酸
コポリマーの場合、Ｌ0 は、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ
−アルキレン基−、−ＣＯ−Ｏ−アルキレン基−アルケ
ニレン基−、−ＣＯ−Ｏ−アルキレン基−アリーレン基
−、−ＣＯ−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−ア
ルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−アルキレン基−
ＮＨ−ＳＯ2 −アリーレン基−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−アル
キレン基−Ｏ−ＣＯ−アルキレン基−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ
−アルキレン基−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−アルキレ
ン基−ＮＨ−ＳＯ2 −、−ＣＯ−Ｏ−アルキレン基−Ｏ
−ＣＯ−アリーレン基−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−アリーレン基−、−ＣＯ−ＮＨ−アリーレン基−Ｃ
Ｏ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−アリーレン基−Ｏ−ＣＯ−アル
キレン基−Ｏ−アリーレン基−、−ＣＯ−Ｏ−アリーレ
ン基−、−ＣＯ−ＮＨ−アリーレン基−ＮＨ−ＣＯ−、
−ＣＯ−ＮＨ−アリーレン基−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−アル
キレン基−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−アルキレン基−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−アリーレン基−ＣＯ−Ｏ−または−
ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−であるこ
とが好ましく、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−アルキレン
基−ＮＨ−ＳＯ2 −アリーレン基−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ
−、−ＣＯ−ＮＨ−アリーレン基−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−
アルキレン基−、−ＣＯ−Ｏ−アルキレン基−アリーレ
ン基−または−ＣＯ−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−ア
リーレン基−であることがさらに好ましく、−ＣＯ−Ｏ
−または−ＣＯ−ＮＨ−であることが最も好ましい。な
お、これらの連結基は、左側が主鎖に結合し、右側がＲ
0 に結合する。In the case of an acrylic acid copolymer or a methacrylic acid copolymer, L 0 is -CO-O-, -CO-O
-Alkylene group-, -CO-O-alkylene group-alkenylene group-, -CO-O-alkylene group-arylene group-, -CO-O-alkylene group -O-, -CO-O-alkylene group -O- CO-, -CO-O-alkylene group-
NH-SO 2 - arylene group -O -, - CO-O- alkylene group -O-CO- alkylene group -O -, - CO-O
- an alkylene group -CO-NH -, - CO- O- alkylene group -NH-SO 2 -, - CO -O- alkylene group -O
-CO-arylene group-, -CO-NH-, -CO-N
H-arylene group-, -CO-NH-arylene group-C
O-O-, -CO-O-arylene group -O-CO-alkylene group -O-arylene group-, -CO-O-arylene group-, -CO-NH-arylene group -NH-CO-,
-CO-NH-arylene group -O-, -CO-O-alkylene group -CO-O-, -CO-O-alkylene group -C
O-, -CO-O-arylene group -CO-O- or-
CO-NH- is preferably an alkylene group -NH-CO-O- in which, -CO-O -, - CO -O- alkylene group -NH-SO 2 - arylene group -O -, - CO-NH
-, -CO-NH-arylene group -O-, -CO-O-
An alkylene group-, -CO-O-alkylene group-arylene group- or -CO-O-alkylene group -O-CO-arylene group- is more preferable, and -CO-O
-Or -CO-NH- is most preferred. In these linking groups, the left side is bonded to the main chain, and the right side is R
Bind to 0 .

【００２６】上記アルキレン基は、分岐または環状構造
を有していてもよい。アルキレン基の炭素原子数は、１
乃至３０であることが好ましく、１乃至１５であること
がさらに好ましく、１乃至１２であることが最も好まし
い。上記アルケニレン基は、分岐または環状構造を有し
ていてもよい。アルキレン基の炭素原子数は、２乃至３
０であることが好ましく、２乃至１６であることがさら
に好ましく、２乃至４であることが最も好ましい。上記
アリーレン基は、フェニレンまたはナフチレンであるこ
とが好ましく、フェニレンであることがさらに好まし
く、ｐ−フェニレンであることが最も好ましい。アリー
レン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基の
置換基の例には、ハロゲン原子、カルボキシル、シア
ノ、ニトロ、カルバモイル、スルファモイル、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アシル基、アシルオキシ基、アルキル置換カルバモ
イル基、アルキル置換スルファモイル基、アミド基、ス
ルホンアミド基およびアルキルスルホニル基が含まれ
る。The above-mentioned alkylene group may have a branched or cyclic structure. The number of carbon atoms in the alkylene group is 1
It is preferably from 30 to 30, more preferably from 1 to 15, and most preferably from 1 to 12. The alkenylene group may have a branched or cyclic structure. The alkylene group has 2 to 3 carbon atoms.
It is preferably 0, more preferably 2 to 16, and most preferably 2 to 4. The arylene group is preferably phenylene or naphthylene, more preferably phenylene, and most preferably p-phenylene. The arylene group may have a substituent. Examples of the substituent of the arylene group include a halogen atom, carboxyl, cyano, nitro, carbamoyl, sulfamoyl, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an acyl group, an acyloxy group, an alkyl-substituted carbamoyl group, and an alkyl-substituted sulfamoyl. Groups, amide groups, sulfonamide groups and alkylsulfonyl groups.

【００２７】式（Ｉ）において、Ｒ0 は、炭素原子数が
１０乃至１００の炭化水素基または炭素原子数が１乃至
１００のフッ素原子置換炭化水素基である。炭化水素基
は、脂肪族基、芳香族基またはそれらの組み合わせであ
る。脂肪族基は、環状、分岐状あるいは直鎖状のいずれ
でもよい。脂肪族基は、アルキル基（シクロアルキル基
であってもよい）またはアルケニル基（シクロアルケニ
ル基であってもよい）であることが好ましい。炭化水素
基は、ハロゲン原子のような強い親水性を示さない置換
基を有していてもよい。炭化水素基の炭素原子数は、１
０乃至８０であることが好ましく、１０乃至６０である
ことがさらに好ましく、１０乃至４０であることが最も
好ましい。In the formula (I), R 0 is a hydrocarbon group having 10 to 100 carbon atoms or a fluorine-substituted hydrocarbon group having 1 to 100 carbon atoms. The hydrocarbon group is an aliphatic group, an aromatic group, or a combination thereof. The aliphatic group may be cyclic, branched, or linear. The aliphatic group is preferably an alkyl group (may be a cycloalkyl group) or an alkenyl group (may be a cycloalkenyl group). The hydrocarbon group may have a substituent that does not show strong hydrophilicity, such as a halogen atom. The number of carbon atoms in the hydrocarbon group is 1
It is preferably 0 to 80, more preferably 10 to 60, and most preferably 10 to 40.

【００２８】炭化水素基は、ステロイド構造を有するこ
とが好ましい。ステロイド構造には、配向膜の表面エネ
ルギーを低下させる機能に加えて、排除体積効果もあ
る。排除体積効果を配向膜に付与すると、表面エネルギ
ーの低下効果と相乗して、液晶性分子を立てた状態にす
る。本明細書においてステロイド基とは、シクロペンタ
ノヒドロフェナントレン環基またはその環の結合の一部
が二重結合となっている環基を意味する。ステロイド基
を有する炭化水素基の炭素原子数は、１８乃至１００で
あることが好ましく、１９乃至６０であることがさらに
好ましく、２０乃至４０であることが最も好ましい。ま
た、炭化水素基は、少なくとも二個の芳香族環または芳
香族性複素環を含むことも好ましい。炭化水素基は、少
なくとも二個の芳香族環を含むことがさらに好ましい。
二個の芳香族環は、単結合で直結（二個の芳香族環がビ
フェニル構造を形成）するか、エチニレン結合（−Ｃ≡
Ｃ−）で連結（二個の芳香族環がトラン構造を形成）す
ることが特に好ましい。The hydrocarbon group preferably has a steroid structure. The steroid structure has an exclusion volume effect in addition to the function of lowering the surface energy of the alignment film. When an exclusion volume effect is imparted to the alignment film, the liquid crystal molecules are brought upright in synergy with the effect of lowering the surface energy. In the present specification, the steroid group means a cyclopentanohydrophenanthrene ring group or a ring group in which a part of the bond of the ring is a double bond. The hydrocarbon group having a steroid group preferably has 18 to 100 carbon atoms, more preferably 19 to 60, and most preferably 20 to 40. Further, the hydrocarbon group also preferably contains at least two aromatic rings or aromatic heterocycles. More preferably, the hydrocarbon group contains at least two aromatic rings.
The two aromatic rings are directly connected by a single bond (the two aromatic rings form a biphenyl structure) or an ethynylene bond (-C≡
It is particularly preferred that C-) is linked (two aromatic rings form a tolan structure).

【００２９】炭化水素基は、フッ素原子以外にも、他の
ハロゲン原子のような強い親水性を示さない置換基を有
してもよい。変性ポリビニルアルコール、アクリル酸コ
ポリマーまたはメタクリル酸コポリマーは、式（Ｉ）で
表される繰り返し単位を２乃至８０モル％含むことが好
ましく、３乃至７０モル％含むことがさらに好ましい。The hydrocarbon group may have a substituent that does not show strong hydrophilicity, such as another halogen atom, in addition to a fluorine atom. The modified polyvinyl alcohol, acrylic acid copolymer or methacrylic acid copolymer preferably contains the repeating unit represented by the formula (I) in an amount of 2 to 80 mol%, more preferably 3 to 70 mol%.

【００３０】変性ポリビニルアルコールは、式（Ｉ）で
表される繰り返し単位に加えて、下記式（II）で表され
る繰り返し単位（ビニルアルコールに対応する繰り返し
単位）を含む。さらに、変性ポリビニルアルコールは一
般に、式（Ｉ）および式（II）で表される繰り返し単位
に加えて、下記式（III)で表される繰り返し単位（酢酸
ビニルに対応する繰り返し単位）を含む。The modified polyvinyl alcohol contains a repeating unit represented by the following formula (II) (a repeating unit corresponding to vinyl alcohol) in addition to the repeating unit represented by the formula (I). Further, the modified polyvinyl alcohol generally contains a repeating unit represented by the following formula (III) (a repeating unit corresponding to vinyl acetate) in addition to the repeating units represented by the formulas (I) and (II).

【００３１】[0031]

【化２】 Embedded image

【００３２】ポリビニルアルコールは一般に、ポリ酢酸
ビニルのケン化により製造する。よって、ポリビニルア
ルコールには、酢酸ビニルに対応する繰り返し単位が若
干残存することが普通である。前記式（II）で表される
繰り返し単位を含む変性ポリビニルアルコールにおいて
も、上記式（III)で表される繰り返し単位を若干含むこ
とが普通である。[0032] Polyvinyl alcohol is generally prepared by saponification of polyvinyl acetate. Therefore, it is common that some repeating units corresponding to vinyl acetate remain in polyvinyl alcohol. The modified polyvinyl alcohol containing the repeating unit represented by the formula (II) also usually contains a small amount of the repeating unit represented by the formula (III).

【００３３】アクリル酸コポリマーまたはメタクリル酸
コポリマーは、式（II）で表される繰り返し単位に加え
て、下記式（IV）で表される繰り返し単位（アクリル酸
またはメタクリル酸に対応する繰り返し単位）を含む。The acrylic acid copolymer or methacrylic acid copolymer has a repeating unit represented by the following formula (IV) (a repeating unit corresponding to acrylic acid or methacrylic acid) in addition to the repeating unit represented by the formula (II). Including.

【００３４】[0034]

【化３】 Embedded image

【００３５】式（IV）において、Ｒ1 は、水素原子（ア
クリル酸コポリマー）またはメチル（メタクリル酸コポ
リマー）である。式（IV）において、Ｍは、プロトン、
アルカリ金属（例、Ｎａ、Ｋ）イオンまたはアンモニウ
ムイオンである。アンモニウムイオンは、有機基（例、
メチル）により置換（１級〜４級）されていてもよい。
アンモニウムイオンの例には、ＮＨ4 、ＮＨ3 ＣＨ3 、
ＮＨ2 （ＣＨ3 ）2 、ＮＨ（ＣＨ3 ）3 およびＮ（ＣＨ
3）4 が含まれる。In the formula (IV), R 1 is a hydrogen atom (acrylic acid copolymer) or methyl (methacrylic acid copolymer). In the formula (IV), M is a proton,
It is an alkali metal (eg, Na, K) ion or an ammonium ion. Ammonium ion is an organic group (eg,
Methyl) to be substituted (primary to quaternary).
Examples of ammonium ions include NH 4 , NH 3 CH 3 ,
NH 2 (CH 3 ) 2 , NH (CH 3 ) 3 and N (CH
3 ) Includes 4 .

【００３６】変性ポリビニルアルコールの場合、ポリマ
ー末端に、繰り返し単位とは異なる基が結合していても
よい。末端基の例には、アルキルチオ基が含まれる。In the case of modified polyvinyl alcohol, a group different from the repeating unit may be bonded to the polymer terminal. Examples of the terminal group include an alkylthio group.

【００３７】重合性基を変性ポリビニルアルコールまた
は（メタ）アクリル酸コポリマーに導入してもよい。重
合性基を有する変性ポリビニルアルコールまたは（メ
タ）アクリル酸コポリマーと重合性基を有するディスコ
ティック液晶性分子とを併用すると、変性ポリビニルア
ルコールまたは（メタ）アクリル酸コポリマーと液晶性
分子とを、光学的異方性層と配向膜との界面を介して化
学的に結合させることができる。これにより、光学補償
シートの耐久性を改善することができる。重合性基の種
類は、後述する液晶性分子の重合性基（Ｑ）の種類に応
じて決定する。液晶性分子の重合性基（Ｑ）は、後述す
るように、不飽和重合性基（後述する例示のＱ１〜Ｑ
７）、エポキシ基（Ｑ８）またはアジリジニル基（Ｑ
９）であることが好ましく、不飽和重合性基であること
がさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｑ１〜
Ｑ６）であることが最も好ましい。変性ポリビニルアル
コールまたは（メタ）アクリル酸コポリマーの重合性基
も同様に、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジ
ニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であるこ
とがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基である
ことが最も好ましい。変性ポリビニルアルコールまたは
（メタ）アクリル酸コポリマーは、は、下記式（Ｖ）で
表される重合性基を有する繰り返し単位を含むことが好
ましい。Polymerizable groups may be introduced into the modified polyvinyl alcohol or (meth) acrylic acid copolymer. When a modified polyvinyl alcohol or a (meth) acrylic acid copolymer having a polymerizable group is used in combination with a discotic liquid crystal molecule having a polymerizable group, the modified polyvinyl alcohol or the (meth) acrylic acid copolymer and the liquid crystal molecule can be optically combined. Chemical bonding can be achieved through the interface between the anisotropic layer and the alignment film. Thereby, the durability of the optical compensation sheet can be improved. The type of the polymerizable group is determined according to the type of the polymerizable group (Q) of the liquid crystal molecule described below. As described later, the polymerizable group (Q) of the liquid crystal molecule is an unsaturated polymerizable group (Q1 to
7), an epoxy group (Q8) or an aziridinyl group (Q
9), more preferably an unsaturated polymerizable group, and an ethylenically unsaturated polymerizable group (Q1 to
Q6) is most preferred. Similarly, the polymerizable group of the modified polyvinyl alcohol or (meth) acrylic acid copolymer is preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and more preferably an ethylenically unsaturated group. Most preferably, it is a saturated polymerizable group. The modified polyvinyl alcohol or (meth) acrylic acid copolymer preferably contains a repeating unit having a polymerizable group represented by the following formula (V).

【００３８】[0038]

【化４】 Embedded image

【００３９】式（Ｖ）において、Ｒ1 は、水素原子また
はメチルである。式（Ｖ）において、Ｌ11は、−Ｏ−、
−ＣＯ−、−ＮＨ−、アルキレン基、アリーレン基およ
びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連
結基である。上記アルキレン基は、分岐または環状構造
を有していてもよい。アルキレン基の炭素原子数は、１
乃至３０であることが好ましく、１乃至２０であること
がより好ましく、１乃至１５であることがさらに好まし
く、１乃至１２であることが最も好ましい。上記アリー
レン基は、フェニレンまたはナフチレンであることが好
ましく、フェニレンであることがさらに好ましく、ｐ−
フェニレンであることが最も好ましい。アリーレン基
は、置換基を有していてもよい。アリーレン基の置換基
の例は、前述したアリーレン基の置換基の例と同様であ
る。式（IV）において、Ｑは、重合性基である。重合性
基は、前述したように、液晶性分子の重合性基（Ｑ）と
同様の基であることが好ましい。In the formula (V), R 1 is a hydrogen atom or methyl. In the formula (V), L 11 represents —O—,
It is a divalent linking group selected from the group consisting of -CO-, -NH-, an alkylene group, an arylene group and a combination thereof. The alkylene group may have a branched or cyclic structure. The number of carbon atoms in the alkylene group is 1
It is preferably from 30 to 30, more preferably from 1 to 20, still more preferably from 1 to 15, and most preferably from 1 to 12. The arylene group is preferably phenylene or naphthylene, more preferably phenylene, and p-
Most preferably, it is phenylene. The arylene group may have a substituent. Examples of the substituent of the arylene group are the same as the examples of the substituent of the arylene group described above. In the formula (IV), Q is a polymerizable group. As described above, the polymerizable group is preferably the same as the polymerizable group (Q) of the liquid crystal molecule.

【００４０】炭化水素基またはフッ素原子置換炭化水素
基を有する前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位に、上
記の重合性基を導入することもできる。重合性基は、炭
化水素基またはフッ素原子置換炭化水素基の置換基であ
ることが好ましく、最も末端側の炭化水素基またはフッ
素原子置換炭化水素基の置換基であることがさらに好ま
しい。炭化水素基またはフッ素原子置換炭化水素基と重
合性基とは、直結せずに、連結基を介して連結すること
が好ましい。連結基の例には、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ
−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−
ＮＨ−、−ＳＯ2 −ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−
ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＳＯ2 −、−アルキレン基−、−
アルケニレン基−、−アルキニレン基−、−Ｏ−アルキ
レン基−および−アルキレン基−Ｏ−が含まれる（左側
が炭化水素基に結合し、右側が重合性基に結合する）。
上記アルキレン基は、分岐または環状構造を有していて
もよい。アルキレン基の炭素原子数は、１乃至３０であ
ることが好ましく、１乃至２０であることがより好まし
く、１乃至１５であることがさらに好ましく、１乃至１
２であることが最も好ましい。上記アルケニレン基およ
びアルキニレン基は、分岐または環状構造を有していて
もよい。アルケニレン基およびアルキニレン基の炭素原
子数は、２乃至３０であることが好ましく、２乃至２０
であることがより好ましく、２乃至１５であることがさ
らに好ましく、２乃至１２であることが最も好ましい。
炭化水素基またはフッ素原子置換炭化水素基は、二以上
の重合性基を置換基として有していてもよい。The above polymerizable group can be introduced into the repeating unit represented by the above formula (I) having a hydrocarbon group or a fluorine atom-substituted hydrocarbon group. The polymerizable group is preferably a substituent of a hydrocarbon group or a fluorine atom-substituted hydrocarbon group, and more preferably a substituent of the most terminal hydrocarbon group or a fluorine atom-substituted hydrocarbon group. It is preferable that the hydrocarbon group or the fluorine atom-substituted hydrocarbon group and the polymerizable group are not directly linked but are linked via a linking group. Examples of the linking group include -O-, -CO-, -O
-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CO-
NH -, - SO 2 -NH - , - NH-CO -, - NH-
CO-O -, - NH- SO 2 -, - alkylene group -, -
Alkenylene group-, -alkynylene group-, -O-alkylene group- and -alkylene group -O- are included (the left side is bonded to the hydrocarbon group, and the right side is bonded to the polymerizable group).
The alkylene group may have a branched or cyclic structure. The number of carbon atoms of the alkylene group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, still more preferably 1 to 15, and 1 to 1
Most preferably, it is 2. The alkenylene group and the alkynylene group may have a branched or cyclic structure. The alkenylene and alkynylene groups preferably have 2 to 30 carbon atoms, and preferably have 2 to 20 carbon atoms.
Is more preferably 2 to 15, further preferably 2 to 12, and most preferably 2 to 12.
The hydrocarbon group or the fluorine atom-substituted hydrocarbon group may have two or more polymerizable groups as substituents.

【００４１】変性ポリビニルアルコールの場合、強い親
水性基をポリマーに導入してもよい。強い親水性基を変
性ポリビニルアルコールに導入することで、水性溶媒を
用いて配向膜を形成することができる。なお、（メタ）
アクリル酸コポリマーの場合、カルボキシル基（−ＣＯ
ＯＭ）が強い親水性基として機能するため、別に親水性
基を導入しなくても、水性溶媒を用いて配向膜を形成す
ることができる。強い親水性基は、親水性基を有する繰
り返し単位として変性ポリビニルアルコールに導入する
か、あるいは前記の炭化水素基を有する繰り返し単位に
親水性基を導入する。強い親水性基とは、ポリビニルア
ルコールの水酸基よりも強い親水性を示すことを意味す
る。ポリビニルアルコールの水酸基よりも強い親水性を
示す基を有する繰り返し単位とは、その繰り返し単位に
代えてビニルアルコールから誘導される繰り返し単位を
用いた変性ポリビニルアルコールよりも、その繰り返し
単位を用いた変性ポリビニルアルコールの方が水に対す
る溶解度が高くなる繰り返し単位を意味する。そのよう
な親水性基には、アニオン性基（例、カルボキシル、ス
ルホ）、カチオン性基（例、アンモニウム、アミノ、ア
ミド基、スルホンアミド基、ヒドラジド基、ヒドラジノ
基、カルバモイル、スルファモイル）およびノニオン性
基（例、ポリエチレングリコールからなる基）が含まれ
る。In the case of modified polyvinyl alcohol, a strong hydrophilic group may be introduced into the polymer. By introducing a strong hydrophilic group into the modified polyvinyl alcohol, an alignment film can be formed using an aqueous solvent. (Meta)
In the case of an acrylic acid copolymer, a carboxyl group (—CO
Since OM) functions as a strong hydrophilic group, an alignment film can be formed using an aqueous solvent without separately introducing a hydrophilic group. The strong hydrophilic group is introduced into the modified polyvinyl alcohol as a repeating unit having a hydrophilic group, or a hydrophilic group is introduced into the repeating unit having a hydrocarbon group. A strong hydrophilic group means that it shows stronger hydrophilicity than a hydroxyl group of polyvinyl alcohol. The repeating unit having a group showing a stronger hydrophilicity than the hydroxyl group of polyvinyl alcohol is a modified polyvinyl using the repeating unit, instead of a modified polyvinyl alcohol using a repeating unit derived from vinyl alcohol in place of the repeating unit. Alcohol means a repeating unit having higher solubility in water. Such hydrophilic groups include anionic groups (eg, carboxyl, sulfo), cationic groups (eg, ammonium, amino, amide, sulfonamide, hydrazide, hydrazino, carbamoyl, sulfamoyl) and nonionic groups Groups (eg, a group composed of polyethylene glycol).

【００４２】変性ポリビニルアルコールまたは（メタ）
アクリル酸コポリマーの重合度は、２００乃至５０００
であることが好ましく、３００乃至３０００であること
が特に好ましい。変性ポリビニルアルコールまたは（メ
タ）アクリル酸コポリマーの分子量は、９０００乃至２
０００００であることが好ましく、１３０００乃至１３
００００であることが特に好ましい。二種類以上の変性
ポリビニルアルコールまたはまたは（メタ）アクリル酸
コポリマーを併用してもよい。変性ポリビニルアルコー
ルまたは（メタ）アクリル酸コポリマーを架橋させて使
用することもできる。架橋反応は、配向膜の塗布液の塗
布と同時または塗布後に、架橋剤を用いて実施すること
が好ましい。架橋剤の例には、メチロールフェノール樹
脂、アミノ樹脂（例えば、メラミン、ベンゾクアナミン
あるいは尿素に、ホルムアルデヒドあるいはアルコール
を付加重合させてなる樹脂）、アミン化合物、トリアジ
ン化合物、イソシアナート化合物、エポキシ化合物、金
属酸化物、金属ハロゲン化合物、有機金属ハロゲン化合
物、有機酸金属塩、金属アルコキシドおよびオキサゾリ
ン基を含む化合物が含まれる。架橋剤の使用量は、配向
膜の塗布量の０．１乃至２０重量％であることが好まし
く、０．５乃至１５重量％であることがさらに好まし
い。なお、未反応のまま配向膜中に残存する架橋剤の量
は、配向膜の塗布量の１．０重量％以下であることが好
ましく、０．５重量％以下であることがさらに好まし
い。Modified polyvinyl alcohol or (meth)
The polymerization degree of the acrylic acid copolymer is 200 to 5000
, And particularly preferably 300 to 3000. The molecular weight of the modified polyvinyl alcohol or (meth) acrylic acid copolymer is from 9000 to 2
00000, preferably 13,000 to 13
0000 is particularly preferred. Two or more kinds of modified polyvinyl alcohol or (meth) acrylic acid copolymer may be used in combination. A modified polyvinyl alcohol or (meth) acrylic acid copolymer may be used after crosslinking. The cross-linking reaction is preferably carried out using a cross-linking agent at the same time as or after the application of the coating solution for the alignment film. Examples of the crosslinking agent include a methylol phenol resin, an amino resin (eg, a resin obtained by addition polymerization of melamine, benzoquanamine or urea with formaldehyde or alcohol), an amine compound, a triazine compound, an isocyanate compound, an epoxy compound, a metal oxide. Compounds, metal halides, organic metal halides, metal salts of organic acids, metal alkoxides and compounds containing oxazoline groups. The amount of the cross-linking agent used is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight of the coating amount of the alignment film. The amount of the cross-linking agent remaining in the alignment film unreacted is preferably 1.0% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less of the coating amount of the alignment film.

【００４３】［液晶層］液晶層では、配向膜が設けられ
ている側で、配向膜が設けられていない側よりも大きな
傾斜角で液晶性分子を配向させ、傾斜角が液晶性分子と
配向膜との距離に応じて変化させる。配向膜が設けられ
ている側の液晶性分子の傾斜角（前述した図１および図
２のａ）は、５０゜乃至９０゜であることが好ましく、
５５゜乃至８９゜であることがより好ましく、６０゜乃
至８８゜であることがさらに好ましく、６５゜乃至８７
゜であることがさらにまた好ましく、７０゜乃至８６゜
であることが最も好ましい。配向膜が設けられていない
側の液晶性分子の傾斜角（前述した図１および図２の
ｂ）は、０゜乃至４０゜であることが好ましく、１゜乃
至３５゜であることがより好ましく、２゜乃至３０゜で
あることがさらに好ましく、３゜乃至２５゜であること
がさらにまた好ましく、４゜乃至２０゜であることが最
も好ましい。配向膜が設けられている側の液晶性分子の
傾斜角は、前述した垂直配向膜で制御できる。配向膜が
設けられていない側の液晶性分子の傾斜角は、水平配向
促進剤で制御できる。[Liquid Crystal Layer] In the liquid crystal layer, liquid crystal molecules are oriented at a larger inclination angle on the side where the alignment film is provided than on the side where no alignment film is provided, and the inclination angle is aligned with the liquid crystal molecule. It is changed according to the distance from the film. The tilt angle of the liquid crystal molecules on the side where the alignment film is provided (a in FIGS. 1 and 2 described above) is preferably 50 ° to 90 °,
The angle is more preferably 55 ° to 89 °, even more preferably 60 ° to 88 °, and 65 ° to 87 °.
Is even more preferable, and most preferably 70 to 86 °. The tilt angle of the liquid crystal molecules on the side where the alignment film is not provided (b in FIGS. 1 and 2 described above) is preferably 0 ° to 40 °, more preferably 1 ° to 35 °. The angle is more preferably 2 ° to 30 °, still more preferably 3 ° to 25 °, and most preferably 4 ° to 20 °. The tilt angle of the liquid crystal molecules on the side where the alignment film is provided can be controlled by the above-described vertical alignment film. The tilt angle of the liquid crystal molecules on the side where the alignment film is not provided can be controlled by a horizontal alignment promoter.

【００４４】水平配向促進剤は、自由界面近傍の液晶性
分子の水平配向を促進する機能を有する。水平配向促進
剤としては、下記式（VI）で表される化合物を用いるこ
とができる。 （VI）（Ｈｂ−Ｌ1 −）n Ｂｌ 式（VI）において、Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０の
脂肪族基または炭素原子数が６乃至４０の脂肪族置換オ
リゴシロキサノキシ基である。Ｈｂは、炭素原子数が６
乃至４０の脂肪族基であることが好ましく、炭素原子数
が６乃至４０のフッ素置換脂肪族基または炭素原子数が
６乃至４０の分岐を有する脂肪族基であることがさらに
好ましく、炭素原子数が６乃至４０のフッ素置換アルキ
ル基または炭素原子数が６乃至４０の分岐を有するアル
キル基であることが最も好ましい。The horizontal alignment accelerator has a function of promoting horizontal alignment of liquid crystal molecules near the free interface. As the horizontal alignment accelerator, a compound represented by the following formula (VI) can be used. (VI) (Hb-L 1- ) n Bl In the formula (VI), Hb is an aliphatic group having 6 to 40 carbon atoms or an aliphatic-substituted oligosiloxanoxy group having 6 to 40 carbon atoms. is there. Hb has 6 carbon atoms.
It is preferably an aliphatic group having 6 to 40 carbon atoms, more preferably a fluorine-substituted aliphatic group having 6 to 40 carbon atoms or a branched aliphatic group having 6 to 40 carbon atoms, Is most preferably a fluorine-substituted alkyl group having 6 to 40 or a branched alkyl group having 6 to 40 carbon atoms.

【００４５】脂肪族基は、環状脂肪族基よりも鎖状脂肪
族基の方が好ましい。鎖状脂肪族基は分岐を有していて
もよい。脂肪族基の炭素原子数は、７乃至３５であるこ
とが好ましく、８乃至３０であることがより好ましく、
９乃至２５であることがさらに好ましく、１０乃至２０
であることが最も好ましい。脂肪族基には、アルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基および置換アルキニル基が含まれる。
アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基および置換
アルケニル基が好ましく、アルキル基および置換アルキ
ル基がさらに好ましい。脂肪族基の置換基の例には、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、アルコキ
シ基、置換アルコキシ基（例えば、オリゴアルコキシ
基）、アルケニルオキシ基（例、ビニルオキシ）、アシ
ル基（例、アクリロイル、メタクリロイル）、アシルオ
キシ基（例、アクリロイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、スルファモイル、脂肪族置換スルファモイル基お
よびエポキシ基（例、エポキシエチル）が含まれる。置
換基としては、ハロゲン原子が好ましく、フッ素原子が
さらに好ましい。フッ素置換脂肪族基において、フッ素
原子が脂肪族基の水素原子を置換している割合は、５０
乃至１００％であることが好ましく、６０乃至１００％
であることがより好ましく、７０乃至１００％であるこ
とがさらに好ましく、８０乃至１００％であることがさ
らにまた好ましく、８５乃至１００％であることが最も
好ましい。The aliphatic group is preferably a chain aliphatic group rather than a cyclic aliphatic group. The chain aliphatic group may have a branch. The number of carbon atoms of the aliphatic group is preferably from 7 to 35, more preferably from 8 to 30,
It is more preferably 9 to 25, and more preferably 10 to 20.
Is most preferred. Aliphatic groups include alkyl, substituted alkyl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl and substituted alkynyl groups.
Alkyl groups, substituted alkyl groups, alkenyl groups and substituted alkenyl groups are preferred, and alkyl groups and substituted alkyl groups are more preferred. Examples of the substituent of the aliphatic group include a halogen atom, hydroxyl, cyano, nitro, alkoxy group, substituted alkoxy group (for example, oligoalkoxy group), alkenyloxy group (for example, vinyloxy), and acyl group (for example, acryloyl, Methacryloyl), acyloxy groups (eg, acryloyloxy, benzoyloxy), sulfamoyl, aliphatic substituted sulfamoyl groups, and epoxy groups (eg, epoxyethyl). As the substituent, a halogen atom is preferable, and a fluorine atom is more preferable. In the fluorine-substituted aliphatic group, the ratio of the fluorine atom replacing the hydrogen atom of the aliphatic group is 50%.
To 100%, preferably 60 to 100%
Is more preferably 70 to 100%, still more preferably 80 to 100%, and most preferably 85 to 100%.

【００４６】脂肪族置換シロキサノキシ基の炭素原子数
は、７乃至３５であることが好ましく、８乃至３０であ
ることがより好ましく、９乃至２５であることがさらに
好ましく、１０乃至２０であることが最も好ましい。脂
肪族置換シロキサノキシ基は、下記式で表される。 Ｒ1 −（ＳｉＲ2 2−Ｏ）q − 式中、Ｒ1 は、水素原子、ヒドロキシルまたは脂肪族基
であり；Ｒ2 は、水素原子、脂肪族基またはアルコキシ
基であり；そして、ｑは、１乃至１２の整数である。上
記脂肪族基は、環状脂肪族基よりも鎖状脂肪族基の方が
好ましい。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。脂
肪族基の炭素原子数は、１乃至１２であることが好まし
く、１乃至８であることがより好ましく、１乃至６であ
ることがさらに好ましく、１乃至４であることがさらに
また好ましい。脂肪族基には、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基
および置換アルキニル基が含まれる。アルキル基、置換
アルキル基、アルケニル基および置換アルケニル基が好
ましく、アルキル基および置換アルキル基がさらに好ま
しい。脂肪族基の置換基の例には、ハロゲン原子、ヒド
ロキシル、シアノ、ニトロ、アルコキシ基、置換アルコ
キシ基（例えば、オリゴアルコキシ基）、アルケニルオ
キシ基（例、ビニルオキシ）、アシル基（例、アクリロ
イル、メタクリロイル）、アシルオキシ基（例、アクリ
ロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルファモイル、
脂肪族置換スルファモイル基およびエポキシ基（例、エ
ポキシエチル）が含まれる。上記アルコキシ基は、環状
構造あるいは分岐を有していてもよい。アルコキシ基の
炭素原子数は、１乃至１２であることが好ましく、１乃
至８であることがより好ましく、１乃至６であることが
さらに好ましく、１乃至４であることがさらにまた好ま
しい。The aliphatic substituted siloxanoxy group preferably has 7 to 35, more preferably 8 to 30, more preferably 9 to 25, and still more preferably 10 to 20, carbon atoms. Most preferred. The aliphatic substituted siloxanoxy group is represented by the following formula. R 1- (SiR 2 2 -O) q- wherein R 1 is a hydrogen atom, a hydroxyl or an aliphatic group; R 2 is a hydrogen atom, an aliphatic group or an alkoxy group; and q is , An integer from 1 to 12. The aliphatic group is preferably a chain aliphatic group rather than a cyclic aliphatic group. The chain aliphatic group may have a branch. The number of carbon atoms in the aliphatic group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8, further preferably 1 to 6, and still more preferably 1 to 4. Aliphatic groups include alkyl, substituted alkyl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl and substituted alkynyl groups. Alkyl groups, substituted alkyl groups, alkenyl groups and substituted alkenyl groups are preferred, and alkyl groups and substituted alkyl groups are more preferred. Examples of the substituent of the aliphatic group include a halogen atom, hydroxyl, cyano, nitro, alkoxy group, substituted alkoxy group (for example, oligoalkoxy group), alkenyloxy group (for example, vinyloxy), and acyl group (for example, acryloyl, Methacryloyl), acyloxy groups (eg, acryloyloxy, benzoyloxy), sulfamoyl,
Includes aliphatic substituted sulfamoyl groups and epoxy groups (eg, epoxyethyl). The alkoxy group may have a cyclic structure or a branch. The number of carbon atoms of the alkoxy group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 6, and still more preferably 1 to 4.

【００４７】式（VI）において、Ｌ1 は、単結合または
二価の連結基である。二価の連結基は、−アルキレン基
−、−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ2 −およびそれらの組み合わ
せからなる群より選ばれることが好ましい。Ｒは、水素
原子または炭素原子数が１乃至２０のアルキル基であ
る。Ｌ1 は、−アルキレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ
Ｏ−、−ＮＲ−、−ＳＯ 2 −およびそれらの組み合わせ
からなる群より選ばれる二価の連結基であることがさら
に好ましい。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至
２０のアルキル基であることが好ましく、水素原子また
は炭素原子数が１乃至１５のアルキル基であることがさ
らに好ましく、水素原子または炭素原子数が１乃至１２
のアルキル基であることが最も好ましい。上記アルキレ
ン基またはフッ素置換アルキレン基の炭素原子数は、１
乃至４０であることが好ましく、１乃至３０であること
がより好ましく、１乃至２０であることがさらに好まし
く、１乃至１５であることがさらにまた好ましく、１乃
至１２であることが最も好ましい。In the formula (VI), L1Is a single bond or
It is a divalent linking group. The divalent linking group is a -alkylene group
-, -Fluorine-substituted alkylene group-, -O-, -S-,-
CO-, -NR-, -SOTwo-And their combinations
It is preferable to be selected from the group consisting of a set. R is hydrogen
An alkyl group having 1 to 20 atoms or carbon atoms
You. L1Is -alkylene group-, -O-, -S-, -C
O-, -NR-, -SO Two-And combinations thereof
Is a divalent linking group selected from the group consisting of
Preferred. R represents a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to
20 alkyl groups, preferably a hydrogen atom or
Is an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms.
More preferably, it has 1 to 12 hydrogen atoms or carbon atoms.
Most preferably, the alkyl group is Above
And the number of carbon atoms in the fluorine-substituted alkylene group is 1
Preferably from 40 to 40, more preferably from 1 to 30
Is more preferable, and 1 to 20 is more preferable.
More preferably 1 to 15.
Most preferably, it is 12 to 12.

【００４８】式（VI）において、ｎは、２乃至１２の整
数である。ｎは、２乃至９の整数であることが好まし
く、２乃至６の整数であることがより好ましく、２、３
または４であることがさらに好ましく、３または４であ
ることが最も好ましい。In the formula (VI), n is an integer of 2 to 12. n is preferably an integer of 2 to 9, more preferably an integer of 2 to 6,
Or 4 is more preferable, and 3 or 4 is most preferable.

【００４９】式（VI）において、Ｂｌは、少なくとも三
つの環状構造を含む排除体積効果を有するｎ価の基であ
る。Ｂｌは、下記式（IX）で表されるｎ価の基であるこ
とが好ましい。 （IX）（−Ｃｙ1 −Ｌ2 −）n Ｃｙ2 式（IX）において、Ｃｙ1 は、二価の環状基である。Ｃ
ｙ1 は、二価の芳香族基または二価の複素環基であるこ
とが好ましく、二価の芳香族基であることがさらに好ま
しい。二価の芳香族基は、アリーレン基および置換アリ
ーレン基を意味する。アリーレン基の例には、フェニレ
ン、インデニレン、ナフチレン、フルオレニレン、フェ
ナントレニレン、アントラセニレンおよびピレニレンが
含まれる。フェニレンおよびナフチレンが好ましい。置
換アリーレン基の置換基の例には、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基（例、メト
キシ、エトキシ、メトキシエトキシ）、アリールオキシ
基（例、、フェノキシ）、アリールアゾ基（例、フェニ
ルアゾ）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチ
オ、プロピルチオ）、アルキルアミノ基（例、メチルア
ミノ、プロピルアミノ）、アシル基（例、アセチル、プ
ロパノイル、オクタノイル、ベンゾイル）、アシルオキ
シ基（例、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイル
オキシ）、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボ
キシル、スルホ、カルバモイル、スルファモイルおよび
ウレイドが含まれる。二価の芳香族基に、別の芳香族環
が単結合、ビニレン結合またはエチニレン結合を介して
置換基として結合していると、前述したように特定の液
晶配向促進機能が得られる。また、Ｈｂ−Ｌ1 −に相当
する基を、置換基として有してもよい。In the formula (VI), Bl is an n-valent group having at least three cyclic structures and having an excluded volume effect. Bl is preferably an n-valent group represented by the following formula (IX). (IX) (-Cy 1 -L 2- ) n Cy 2 In the formula (IX), Cy 1 is a divalent cyclic group. C
y 1 is preferably a divalent aromatic group or a divalent heterocyclic group, and more preferably a divalent aromatic group. The divalent aromatic group means an arylene group and a substituted arylene group. Examples of the arylene group include phenylene, indenylene, naphthylene, fluorenylene, phenanthrylene, anthracenylene and pyrenylene. Phenylene and naphthylene are preferred. Examples of the substituent of the substituted arylene group include an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a halogen atom, an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy, methoxyethoxy), an aryloxy group (eg, phenoxy), and an arylazo group. Group (eg, phenylazo), alkylthio group (eg, methylthio, ethylthio, propylthio), alkylamino group (eg, methylamino, propylamino), acyl group (eg, acetyl, propanoyl, octanoyl, benzoyl), acyloxy group (eg, , Acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy), hydroxyl, mercapto, amino, carboxyl, sulfo, carbamoyl, sulfamoyl and ureido. When another aromatic ring is bonded to the divalent aromatic group as a substituent via a single bond, a vinylene bond or an ethynylene bond, a specific liquid crystal alignment promoting function is obtained as described above. Further, it may have a group corresponding to Hb-L 1 -as a substituent.

【００５０】二価の複素環基は、５員、６員または７員
の複素環を有することが好ましい。５員環または６員環
がさらに好ましく、６員環が最も好ましい。複素環を構
成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫
黄原子が好ましい。複素環は、芳香族性複素環であるこ
とが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環
である。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好
ましい。複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピ
ロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール
環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾー
ル環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジ
ン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、
トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン
環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン
環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミ
ジン環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環
が含まれる。The divalent heterocyclic group preferably has a 5-, 6- or 7-membered heterocyclic ring. A 5- or 6-membered ring is more preferred, and a 6-membered ring is most preferred. As a hetero atom constituting the hetero ring, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom are preferable. The heterocycle is preferably an aromatic heterocycle. The aromatic heterocyclic ring is generally an unsaturated heterocyclic ring. Unsaturated heterocycles having the most double bonds are more preferred. Examples of the heterocycle include a furan ring, a thiophene ring, a pyrrole ring, a pyrroline ring, a pyrrolidine ring, an oxazole ring, an isoxazole ring, a thiazole ring, an isothiazole ring, an imidazole ring, an imidazoline ring, an imidazolidine ring, a pyrazole ring, and a pyrazoline. Ring, pyrazolidine ring,
Includes triazole ring, furazane ring, tetrazole ring, pyran ring, thiine ring, pyridine ring, piperidine ring, oxazine ring, morpholine ring, thiazine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, piperazine ring and triazine ring.

【００５１】複素環に、他の複素環、脂肪族環または芳
香族環が縮合していてもよい。縮合複素環の例には、ベ
ンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ベンゾチオフェン
環、インドール環、インドリン環、イソインドール環、
ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、インダゾ
ール環、ベンゾイミダゾール環、クロメン環、クロマン
環、イソクロマン環、キノリン環、イソキノリン環、シ
ンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリ
ン環、ジベンゾフラン環、カルバゾール環、キサンテン
環、アクリジン環、フェナントリジン環、フェナントロ
リン環、フェナジン環、フェノキサジン環、チアントレ
ン環、インドリジン環、キノリジン環、キヌクリジン
環、ナフチリジン環、プリン環およびプテリジン環が含
まれる。二価の複素環基は、置換基を有していてもよ
い。置換基の例は、置換アリーレン基の置換基の例と同
様である。二価の複素環基は、複素原子（例えば、ピペ
リジン環の窒素原子）で、Ｌ2 または（Ｌ2 が単結合の
場合）分子中心の環状基（Ｃｙ2 ）と結合してもよい。
また、結合する複素原子がオニウム塩（例、オキソニウ
ム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩）を形成してい
もよい。Ｃｙ1 および後述するＣｙ2 の環状構造が、全
体として平面構造を形成してもよい。The heterocyclic ring may be fused with another heterocyclic, aliphatic or aromatic ring. Examples of the fused heterocyclic ring include a benzofuran ring, an isobenzofuran ring, a benzothiophene ring, an indole ring, an indoline ring, an isoindole ring,
Benzoxazole ring, benzothiazole ring, indazole ring, benzimidazole ring, chromene ring, chroman ring, isochroman ring, quinoline ring, isoquinoline ring, cinnoline ring, phthalazine ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, dibenzofuran ring, carbazole ring, xanthene ring , Acridine ring, phenanthridine ring, phenanthroline ring, phenazine ring, phenoxazine ring, thianthrene ring, indolizine ring, quinolidine ring, quinuclidine ring, naphthyridine ring, purine ring and pteridine ring. The divalent heterocyclic group may have a substituent. Examples of the substituent are the same as the examples of the substituent of the substituted arylene group. The divalent heterocyclic group may be bonded to L 2 or (when L 2 is a single bond) a cyclic group at the center of the molecule (Cy 2 ) at a hetero atom (for example, a nitrogen atom of a piperidine ring).
Further, the bonded hetero atom may form an onium salt (eg, oxonium salt, sulfonium salt, ammonium salt). The cyclic structure of Cy 1 and Cy 2 described below may form a planar structure as a whole.

【００５２】式（IX）において、Ｌ2 は、単結合または
−アルキレン基−、−アルケニレン基−、−アルキニレ
ン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ
2 −およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる
二価の連結基である。Ｒは、水素原子または炭素原子数
が１乃至３０のアルキル基である。Ｌ2 は、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ2 −およびそれらの
組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である
ことが好ましい。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１
乃至２０のアルキル基であることが好ましく、水素原子
または炭素原子数が１乃至１５のアルキル基であること
がさらに好ましく、水素原子または炭素原子数が１乃至
１２のアルキル基であることが最も好ましい。上記アル
キレン基の炭素原子数は、１乃至４０であることが好ま
しく、１乃至３０であることがより好ましく、１乃至２
０であることがさらに好ましく、１乃至１５であること
がさらにまた好ましく、１乃至１２であることが最も好
ましい。上記アルケニレン基またはアルキニレン基の炭
素原子数は、２乃至４０であることが好ましく、２乃至
３０であることがより好ましく、２乃至２０であること
がさらに好ましく、２乃至１５であることがさらにまた
好ましく、２乃至１２であることが最も好ましい。In the formula (IX), L 2 is a single bond or an -alkylene-, -alkenylene-, -alkynylene-, -O-, -S-, -CO-, -NR-, -SO
2- and a divalent linking group selected from the group consisting of combinations thereof. R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. L 2 is, -O -, -
S -, - CO -, - NR -, - SO 2 - and a divalent linking group selected from the group consisting of. R represents a hydrogen atom or a group having 1 carbon atom.
It is preferably an alkyl group having 20 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and most preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. . The alkylene group preferably has 1 to 40 carbon atoms, more preferably 1 to 30 carbon atoms, and preferably 1 to 2 carbon atoms.
It is more preferably 0, still more preferably 1 to 15, and most preferably 1 to 12. The alkenylene group or alkynylene group preferably has 2 to 40 carbon atoms, more preferably 2 to 30 carbon atoms, further preferably 2 to 20 carbon atoms, further preferably 2 to 15 carbon atoms. Preferably, it is 2 to 12, and most preferably.

【００５３】式（IX）において、ｎは、２乃至１２の整
数である。ｎは、２乃至９の整数であることが好まし
く、２乃至６の整数であることがより好ましく、２、３
または４であることがさらに好ましく、３または４であ
ることが最も好ましい。式（IX）において、Ｃｙ2 は、
ｎ価の環状基である。Ｃｙ2 は、ｎ価の芳香族基または
ｎ価の複素環基であることが好ましい。芳香族基の芳香
族環の例には、ベンゼン環、インデン環、ナフタレン
環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン環
およびピレン環が含まれる。ベンゼン環およびナフタレ
ン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。芳香族基
は置換基を有していてもよい。置換基の例には、脂肪族
基、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基
（例、メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ）、アリ
ールオキシ基（例、、フェノキシ）、アリールアゾ基
（例、フェニルアゾ）、アルキルチオ基（例、メチルチ
オ、エチルチオ、プロピルチオ）、アルキルアミノ基
（例、メチルアミノ、プロピルアミノ）、アリールアミ
ノ基（例、フェニルアミノ）、アシル基（例、アセチ
ル、プロパノイル、オクタノイル、ベンゾイル）、アシ
ルオキシ基（例、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベン
ゾイルオキシ）、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、
カルボキシル、スルホ、カルバモイル、スルファモイル
およびウレイドが含まれる。In the formula (IX), n is an integer of 2 to 12. n is preferably an integer of 2 to 9, more preferably an integer of 2 to 6,
Or 4 is more preferable, and 3 or 4 is most preferable. In the formula (IX), Cy 2 is
It is an n-valent cyclic group. Cy 2 is preferably an n-valent aromatic group or an n-valent heterocyclic group. Examples of the aromatic ring of the aromatic group include a benzene ring, an indene ring, a naphthalene ring, a fluorene ring, a phenanthrene ring, an anthracene ring and a pyrene ring. A benzene ring and a naphthalene ring are preferred, and a benzene ring is particularly preferred. The aromatic group may have a substituent. Examples of the substituent include an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a halogen atom, an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy, methoxyethoxy), an aryloxy group (eg, phenoxy), an arylazo group (eg, Phenylazo), alkylthio group (eg, methylthio, ethylthio, propylthio), alkylamino group (eg, methylamino, propylamino), arylamino group (eg, phenylamino), acyl group (eg, acetyl, propanoyl, octanoyl, benzoyl) ), Acyloxy groups (eg, acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy), hydroxyl, mercapto, amino,
Includes carboxyl, sulfo, carbamoyl, sulfamoyl and ureido.

【００５４】複素環基は、５員、６員または７員の複素
環を有することが好ましい。５員環または６員環がさら
に好ましく、６員環が最も好ましい。複素環を構成する
複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子
が好ましい。複素環は、芳香族性複素環であることが好
ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環であ
る。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好まし
い。複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロー
ル環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イ
ソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、
イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、
ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリア
ゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チ
イン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モ
ルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン
環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環が含
まれる。トリアジン環が好ましく、１，３，５−トリア
ジン環が特に好ましい。複素環に他の複素環、脂肪族環
または芳香族環が縮合していてもよい。ただし、単環式
複素環が好ましい。The heterocyclic group preferably has a 5-, 6- or 7-membered heterocyclic ring. A 5- or 6-membered ring is more preferred, and a 6-membered ring is most preferred. As a hetero atom constituting the hetero ring, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom are preferable. The heterocycle is preferably an aromatic heterocycle. The aromatic heterocyclic ring is generally an unsaturated heterocyclic ring. Unsaturated heterocycles having the most double bonds are more preferred. Examples of the heterocyclic ring, furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, pyrroline ring, pyrrolidine ring, oxazole ring, isoxazole ring, thiazole ring, isothiazole ring,
Imidazole ring, imidazoline ring, imidazolidin ring,
Pyrazole ring, pyrazoline ring, pyrazolidine ring, triazole ring, furazane ring, tetrazole ring, pyran ring, thiine ring, pyridine ring, piperidine ring, oxazine ring, morpholine ring, thiazine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, piperazine ring And a triazine ring. Triazine rings are preferred, and 1,3,5-triazine rings are particularly preferred. Another heterocycle, aliphatic ring or aromatic ring may be condensed to the heterocycle. However, a monocyclic heterocycle is preferred.

【００５５】以上述べた疎水性基（Ｈｂ）、連結基（Ｌ
1 ）および排除体積効果を有する基（Ｂｌ）を組み合わ
せた化合物を、水平配向促進剤として用いることでき
る。これらの組み合わせについて、特に制限はない。The hydrophobic group (Hb) and the linking group (L
A compound obtained by combining 1 ) and a group (Bl) having an excluded volume effect can be used as a horizontal alignment accelerator. There is no particular limitation on these combinations.

【００５６】水平配向促進剤として、下記式（VII)で表
される化合物を用いることもできる。 （VII)（Ｈｂ−）m Ｌ（−Ｂｌ）n 式（VII)において、Ｈｂは、炭素原子数が１乃至４０の
フッ素置換アルキル基、炭素原子数が６乃至４０のフッ
素置換アリール基、炭素原子数が６乃至６０のアルキル
基および炭素原子数が１乃至６０のアルキル置換オリゴ
シロキサノキシ基からなる群より選ばれる疎水性基であ
る。炭素原子数が１乃至４０のフッ素置換アルキル基お
よび炭素原子数が６乃至４０のフッ素置換アリール基が
好ましく、炭素原子数が１乃至４０のフッ素置換アルキ
ル基が特に好ましい。As the horizontal alignment accelerator, a compound represented by the following formula (VII) can also be used. (VII) (Hb-) m L (-Bl) n In formula (VII), Hb is a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, a fluorine-substituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, A hydrophobic group selected from the group consisting of an alkyl group having 6 to 60 atoms and an alkyl-substituted oligosiloxanoxy group having 1 to 60 carbon atoms. A fluorine-substituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms and a fluorine-substituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms are preferable, and a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms is particularly preferable.

【００５７】フッ素置換アルキル基は、環状構造あるい
は分岐を有していてもよい。フッ素置換アルキル基の炭
素原子数は、１乃至４０である。炭素原子数は、２乃至
３０であることが好ましく、３乃至２０であることがよ
り好ましく、４乃至１５であることがさらに好ましく、
６乃至１２であることが最も好ましい。フッ素原子がア
ルキル基の水素原子を置換している割合は、５０乃至１
００％であることが好ましく、６０乃至１００％である
ことがより好ましく、７０乃至１００％であることがさ
らに好ましく、８０乃至１００％であることがさらにま
た好ましく、８５乃至１００％であることが最も好まし
い。フッ素置換アリール基の炭素原子数は、６乃至４０
である。フッ素置換アリール基は、フッ素置換フェニル
であることが好ましい。フッ素原子がアリール基の水素
原子を置換している割合は、５０乃至１００％であるこ
とが好ましく、６０乃至１００％であることがより好ま
しく、７０乃至１００％であることがさらに好ましく、
８０乃至１００％であることがさらにまた好ましく、８
５乃至１００％であることが最も好ましい。The fluorine-substituted alkyl group may have a cyclic structure or a branch. The fluorine-substituted alkyl group has 1 to 40 carbon atoms. The number of carbon atoms is preferably 2 to 30, more preferably 3 to 20, still more preferably 4 to 15,
Most preferably, it is 6 to 12. The ratio of the fluorine atom replacing the hydrogen atom of the alkyl group is 50 to 1
It is preferably 00%, more preferably 60 to 100%, still more preferably 70 to 100%, still more preferably 80 to 100%, and more preferably 85 to 100%. Most preferred. The fluorine-substituted aryl group has 6 to 40 carbon atoms.
It is. The fluorine-substituted aryl group is preferably a fluorine-substituted phenyl. The proportion of the fluorine atom replacing the hydrogen atom of the aryl group is preferably 50 to 100%, more preferably 60 to 100%, further preferably 70 to 100%,
It is still more preferably 80 to 100%, and 8
Most preferably, it is 5 to 100%.

【００５８】炭素原子数が６乃至６０のアルキル基は、
環状構造あるいは分岐を有していてもよい。アルキル基
の炭素原子数は、７乃至５０であることが好ましく、８
乃至４０であることがより好ましく、９乃至３０である
ことがさらに好ましく、１０乃至２０であることが最も
好ましい。アルキル置換オリゴシロキサノキシ基の総炭
素原子数は、１乃至６０である。アルキル置換オリゴシ
ロキサノキシ基は、下記式で表される基である。 Ｒ1 −（ＳｉＲ2 2−Ｏ）q − 式中、Ｒ1 は、水素原子、ヒドロキシルまたはアルキル
基であり；Ｒ2 は、水素原子またはアルキル基であっ
て、複数のＲ2 の少なくとも一つはアルキル基であり；
そして、ｑは、２乃至１２の整数である。Ｒ1 は、ヒド
ロキシルであることが特に好ましい。複数のＲ2 は、い
ずれもアルキル基であることが特に好ましい。ｑは、２
乃至８の整数であることが好ましく、３、４、５または
６であることがさらに好ましい。上記アルキル基は、環
状構造あるいは分岐を有していてもよい。アルキル基の
炭素原子数は、１乃至１２であることが好ましく、１乃
至８であることがより好ましく、１乃至６であることが
さらに好ましく、１乃至４であることがさらにまた好ま
しく、１（メチル）または２（エチル）であることが最
も好ましい。An alkyl group having 6 to 60 carbon atoms is
It may have a cyclic structure or a branch. The alkyl group preferably has 7 to 50 carbon atoms, and has 8 carbon atoms.
It is more preferably from 40 to 40, further preferably from 9 to 30, and most preferably from 10 to 20. The total number of carbon atoms of the alkyl-substituted oligosiloxanoxy group is 1 to 60. The alkyl-substituted oligosiloxanoxy group is a group represented by the following formula. R 1- (SiR 2 2 -O) q- wherein R 1 is a hydrogen atom, a hydroxyl or an alkyl group; R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group and at least one of a plurality of R 2 Is an alkyl group;
Then, q is an integer of 2 to 12. It is particularly preferred that R 1 is hydroxyl. It is particularly preferred that each of the plurality of R 2 is an alkyl group. q is 2
It is preferably an integer of from 8 to 8, more preferably 3, 4, 5 or 6. The alkyl group may have a cyclic structure or a branch. The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, and 1 ( Most preferably, it is methyl) or 2 (ethyl).

【００５９】式（VII)において、Ｂｌは、少なくとも二
つの環状構造を含む排除体積効果を有する基である。環
状構造には、脂肪族環、芳香族環および複素環が含まれ
る。環状構造の環は、５員環、６員環または７員環であ
ることが好ましく、５員環または６員環であることがさ
らに好ましく、６員環であることが最も好ましい。二つ
の環状構造の関係には、縮合環形成、スピロ結合、単結
合および二価の連結基を介する結合が含まれる。縮合環
形成、単結合および二価の連結基を介する結合が好まし
い。少なくとも二つの環状構造が縮合環を形成する場合
は、三環式縮合環または四環式縮合環であることが好ま
しい。少なくとも二つの環状構造を二価の連結基を介し
て結合する場合、二価の連結基の例には、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−アルキレン基−、ビニレン結合（−ＣＨ＝ＣＨ
−）、エチニレン結合（−Ｃ≡Ｃ−）およびこれらの組
み合わせが含まれる。二価の連結基は、ビニレン結合ま
たはエチニレン結合であることが好ましく、エチニレン
結合であることがさらに好ましい。環状構造の環には、
置換基が結合していてもよい。置換基の例には、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、アルキル基
（好ましくは、炭素原子数が１乃至５のアルキル基）、
置換アルキル基（例えば、カルボキシアルキル基、アル
コシキアルキル基）、アルコキシ基、置換アルコキシ基
（例えば、オリゴアルコキシ基）、アルケニルオキシ基
（例、ビニルオキシ）、アシル基（例、アクリロイル、
メタクリロイル）、アシルオキシ基（例、アクリロイル
オキシ、ベンゾイルオキシ）およびエポキシ基（例、エ
ポキシエチル）が含まれる。In the formula (VII), B1 is a group having at least two cyclic structures and having an excluded volume effect. The cyclic structure includes an aliphatic ring, an aromatic ring, and a heterocyclic ring. The ring having a cyclic structure is preferably a 5-, 6-, or 7-membered ring, more preferably a 5- or 6-membered ring, and most preferably a 6-membered ring. The relationship between the two ring structures includes fused ring formation, spiro bond, single bond, and bond via a divalent linking group. Preference is given to condensed ring formation, a single bond and a bond via a divalent linking group. When at least two cyclic structures form a fused ring, it is preferably a tricyclic fused ring or a tetracyclic fused ring. When at least two cyclic structures are bonded via a divalent linking group, examples of the divalent linking group include -O-, -C
O-, -alkylene group-, vinylene bond (-CH = CH
-), Ethynylene bonds (-C≡C-) and combinations thereof. The divalent linking group is preferably a vinylene bond or an ethynylene bond, and more preferably an ethynylene bond. In the ring of the cyclic structure,
A substituent may be bonded. Examples of the substituent include a halogen atom, hydroxyl, cyano, nitro, an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms),
Substituted alkyl groups (eg, carboxyalkyl groups, alkoxyalkyl groups), alkoxy groups, substituted alkoxy groups (eg, oligoalkoxy groups), alkenyloxy groups (eg, vinyloxy), acyl groups (eg, acryloyl,
Methacryloyl), acyloxy groups (eg, acryloyloxy, benzoyloxy) and epoxy groups (eg, epoxyethyl).

【００６０】式（VII)において、Ｌは、（ｍ＋ｎ）価の
連結基である。式（VII)において、ｍおよびｎは、それ
ぞれ独立に、１乃至１２の整数である。ｍおよびｎは、
それぞれ、１乃至８であることが好ましく、１乃至６で
あることがより好ましく、１乃至４であることがさらに
好ましく、１乃至３であることがさらにまた好ましく、
１であることが最も好ましい。式（VII)において、ｍお
よびｎが、それぞれ１である場合、Ｌは、−アルキレン
基−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ2 −および
それらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結
基であることが好ましい。上記Ｒは、水素原子またはア
ルキル基である。Ｌは、極性基（−アルキレン基−以外
の基）を少なくとも一つ含むことが好ましい。上記アル
キレン基の炭素原子数は、１乃至４０であることが好ま
しく、１乃至３０であることがより好ましく、１乃至２
０であることがさらに好ましく、１乃至１５であること
がさらにまた好ましく、１乃至１２であることが最も好
ましい。上記アルキル基の炭素原子数は、１乃至４０で
あることが好ましく、１乃至３０であることがより好ま
しく、１乃至２０であることがさらに好ましく、１乃至
１５であることがさらにまた好ましく、１乃至１２であ
ることが最も好ましい。In the formula (VII), L is a (m + n) -valent linking group. In the formula (VII), m and n are each independently an integer of 1 to 12. m and n are
Each is preferably from 1 to 8, more preferably from 1 to 6, still more preferably from 1 to 4, still more preferably from 1 to 3,
Most preferably, it is 1. If in the formula (VII), m and n are each 1, L is - alkylene group -, - O -, - CO -, - NR -, - SO 2 - and selected from the group consisting of The divalent linking group is preferably R is a hydrogen atom or an alkyl group. L preferably contains at least one polar group (group other than -alkylene group-). The alkylene group preferably has 1 to 40 carbon atoms, more preferably 1 to 30 carbon atoms, and preferably 1 to 2 carbon atoms.
It is more preferably 0, still more preferably 1 to 15, and most preferably 1 to 12. The alkyl group preferably has 1 to 40 carbon atoms, more preferably 1 to 30 carbon atoms, further preferably 1 to 20 carbon atoms, still more preferably 1 to 15 carbon atoms. Most preferably, it is from 12 to 12.

【００６１】ｍが２以上の場合、複数の疎水性基（Ｈ
ｂ）は、異なっていてもよい。ｎが２以上の場合、複数
の排除体積効果を有する基（Ｂｌ）は、異なっていても
よい。ｍまたはｎが２以上の場合、連結基（Ｌ）は鎖状
構造または環状構造を形成できる。連結基（Ｌ）が鎖状
構造の場合、複数の疎水性基（Ｈｂ）または複数の排除
体積効果を有する基（Ｂｌ）は、主鎖である連結基
（Ｌ）に、側鎖として結合できる。連結基（Ｌ）が環状
構造の場合、複数の疎水性基（Ｈｂ）または複数の排除
体積効果を有する基（Ｂｌ）は、環状構造の連結基
（Ｌ）に、置換基として結合できる。ｍおよびｎが、そ
れぞれ独立に、２乃至１２の整数である場合、Ｌは、環
状構造を含む連結基であることが好ましい。When m is 2 or more, a plurality of hydrophobic groups (H
b) may be different. When n is 2 or more, the groups (Bl) having a plurality of excluded volume effects may be different. When m or n is 2 or more, the linking group (L) can form a chain structure or a cyclic structure. When the linking group (L) has a chain structure, a plurality of hydrophobic groups (Hb) or a plurality of groups having a excluded volume effect (Bl) can bond to the main chain linking group (L) as a side chain. . When the linking group (L) has a cyclic structure, a plurality of hydrophobic groups (Hb) or a plurality of groups (Bl) having an excluded volume effect can be bonded as a substituent to the linking group (L) of the cyclic structure. When m and n are each independently an integer of 2 to 12, L is preferably a linking group containing a cyclic structure.

【００６２】以上述べた疎水性基（Ｈｂ）、排除体積効
果を有する基（Ｂｌ）および連結基（Ｌ）を組み合わせ
た化合物を水平配向促進剤として用いることができる。
これらの組み合わせについて、特に制限はない。A compound obtained by combining the above-mentioned hydrophobic group (Hb), group (Bl) having an excluded volume effect and linking group (L) can be used as a horizontal alignment accelerator.
There is no particular limitation on these combinations.

【００６３】液晶層に斜め方向から光を照射し、それに
より液晶性分子が傾斜する方向を規定する場合は、水平
配向促進剤として、下記式(VIII)で表される化合物を用
いることが好ましい。 (VIII)（Ｈｂ−）m Ｌ（−Ｐｓ）n 式(VIII)において、Ｈｂは、炭素原子数が１乃至４０の
フッ素置換アルキル基、炭素原子数が６乃至４０のフッ
素置換アリール基、炭素原子数が６乃至６０のアルキル
基および炭素原子数が１乃至６０のアルキル置換オリゴ
シロキサノキシ基からなる群より選ばれる疎水性基であ
り；Ｌは、（ｍ＋ｎ）価の連結基であり；そして、ｍお
よびｎは、それぞれ独立に、１乃至１２の整数である。
各基の定義および例は、式（VII)のＨｂ、Ｌ、ｍおよび
ｎと同様である。When the liquid crystal layer is irradiated with light from an oblique direction, thereby defining the direction in which the liquid crystal molecules are inclined, it is preferable to use a compound represented by the following formula (VIII) as a horizontal alignment accelerator. . In (VIII) (Hb-) m L (-Ps) n Formula (VIII), Hb is a fluorine-substituted alkyl group having carbon atoms 1 to 40, fluorine-substituted aryl group having a carbon number of 6 to 40, carbon A hydrophobic group selected from the group consisting of an alkyl group having 6 to 60 atoms and an alkyl-substituted oligosiloxanoxy group having 1 to 60 carbon atoms; L is a (m + n) -valent linking group; M and n are each independently an integer of 1 to 12.
The definition and examples of each group are the same as those of Hb, L, m and n in the formula (VII).

【００６４】式(VIII)において、Ｐｓは、光エネルギー
を吸収すると化学構造が変化する感光性基である。その
ような感光性基には、フォトクロミック性官能基、光二
量化反応性基（例、シンナモイル基）および光分解性官
能基（例、イミド基）が含まれる。フォトクロミック性
官能基は、一般に、アゾベンゼン構造、ヒドラゾノ−β
−ケトエステル構造、スチルベン構造あるいはスピロピ
ラン構造を有する。In the formula (VIII), Ps is a photosensitive group whose chemical structure changes when light energy is absorbed. Such photosensitive groups include photochromic functional groups, photodimerizing reactive groups (eg, cinnamoyl groups), and photodegradable functional groups (eg, imide groups). The photochromic functional group generally has an azobenzene structure, hydrazono-β
Having a ketoester structure, a stilbene structure or a spiropyran structure;

【００６５】Ｃ＝Ｃ、Ｃ＝ＮまたはＮ＝Ｎからなる二重
結合構造を含む感光性基が特に好ましい。二重結合構造
は、シス型よりもトランス型が好ましい。二重結合構造
は、感光性基内に二つ以上存在していてもよい。複数の
二重結合構造は、共役の関係にあることが好ましい。二
重結合構造の一方の側には、（任意に連結基を介して）
環状構造が結合していることが好ましい。二重結合構造
と環状構造との間の連結基の例には、−ＮＨ−、−Ｏ
−、−ＣＯ−およびそれらの組み合わせが含まれる。た
だし、連結基がなく、二重結合構造と環状構造とが直結
していることが好ましい。環状構造の例には、芳香族環
（例、ベンゼン環、ナフタレン環）および含窒素複素環
（例、ピリジニウム環、ベンゾピリジニウム環）が含ま
れる。含窒素複素環の場合、環を構成する（窒素原子で
はなく）炭素原子が（１）の二重結合構造の炭素原子ま
たは窒素原子と結合することが好ましい。芳香族環がよ
り好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。A photosensitive group containing a double bond structure consisting of C ＝ C, C ＝ N or N ＝ N is particularly preferred. The double bond structure is preferably a trans type rather than a cis type. Two or more double bond structures may be present in the photosensitive group. It is preferable that the plurality of double bond structures have a conjugate relationship. On one side of the double bond structure (optionally via a linking group)
It is preferable that a cyclic structure is bonded. Examples of the linking group between the double bond structure and the cyclic structure include -NH-, -O
-, -CO- and combinations thereof. However, it is preferable that there is no linking group and the double bond structure and the cyclic structure are directly connected. Examples of the cyclic structure include an aromatic ring (eg, benzene ring, naphthalene ring) and a nitrogen-containing heterocyclic ring (eg, pyridinium ring, benzopyridinium ring). In the case of a nitrogen-containing heterocyclic ring, it is preferable that a carbon atom (not a nitrogen atom) constituting the ring be bonded to a carbon atom or a nitrogen atom of the double bond structure of (1). An aromatic ring is more preferred, and a benzene ring is particularly preferred.

【００６６】環状構造は、置換基を有していてもよい。
置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、アルコキシ基（例、メトキシ、ヘキシ
ルオキシ）、シアノ、アルキル基（例、メチル、ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル）およびアルキルアミノ
基（例、ジメチルアミノ）を挙げることができる。環状
構造がベンゼン環の場合、パラ位に置換基が結合するこ
とが好ましい。二重結合構造の他方の側は、（任意に連
結基を介して）式(VIII)のＬと結合する。Ｌが環状構造
を含み、二重結合構造の他方の側とＬの環状構造とが結
合することが好ましい。二重結合構造とＬとの間の連結
基の例には、−ＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−およびそれら
の組み合わせが含まれる。ただし、連結基がなく、二重
結合構造とＬとが直結していることが好ましい。二重結
合構造に含まれる炭素原子は、置換基を有していてもよ
い。置換基の例には、アリール基（例、フェニル）およ
びシアノが含まれる。ただし、二重結合構造の炭素原子
は、無置換（−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨ＝Ｎ−）であ
ることが好ましい。感光性基は、芳香族アゾ基であるこ
とが特に好ましい。The cyclic structure may have a substituent.
Examples of the substituent include a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), an alkoxy group (eg, methoxy, hexyloxy), a cyano, an alkyl group (eg, methyl, butyl, hexyl, cyclohexyl) and an alkylamino group (Eg, dimethylamino). When the cyclic structure is a benzene ring, it is preferable that the substituent is bonded to the para position. The other side of the double bond structure is attached (optionally via a linking group) to L of formula (VIII). It is preferable that L includes a cyclic structure, and the other side of the double bond structure and the cyclic structure of L be bonded. Examples of the linking group between the double bond structure and L include -NH-, -O-, -CO-, and a combination thereof. However, it is preferable that there is no linking group and the double bond structure and L are directly connected. The carbon atom contained in the double bond structure may have a substituent. Examples of the substituent include an aryl group (eg, phenyl) and cyano. However, the carbon atom of the double bond structure is preferably unsubstituted (-CH = CH- or -CH = N-). The photosensitive group is particularly preferably an aromatic azo group.

【００６７】水平配向促進剤は、液晶性分子の量の０．
０１乃至２０質量％の量で使用する。使用量は、０．１
乃至５質量％の量であることが好ましい。The horizontal alignment accelerator is used in an amount of 0.
It is used in an amount of from 01 to 20% by mass. The amount used is 0.1
Preferably, the amount is from 5 to 5% by mass.

【００６８】液晶性分子としては、ディスコティック液
晶性分子または棒状液晶性分子を用いることが好まし
い。また、液晶性分子は、重合性基を有することも好ま
しい。As the liquid crystal molecules, discotic liquid crystal molecules or rod-shaped liquid crystal molecules are preferably used. Further, the liquid crystal molecule preferably has a polymerizable group.

【００６９】ディスコティック液晶性分子は、様々な文
献（C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., v
ol. 71, page 111 (1981) ；日本化学会編、季刊化学総
説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節
(1994)；B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. C
omm., page 1794 (1985)；J. Zhang et al., J. Am.Che
m. Soc., vol. 116, page 2655 (1994)）に記載されて
いる。ディスコティック液晶性分子の重合については、
特開平８−２７２８４公報に記載がある。ディスコティ
ック液晶性分子を重合により固定するためには、ディス
コティック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重
合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに
重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を
保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基
との間に、連結基を導入する。従って、重合性基を有す
るディスコティック液晶性分子は、下記式で表わされる
化合物であることが好ましい。Discotic liquid crystalline molecules are described in various literatures (C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., V
ol. 71, page 111 (1981); edited by The Chemical Society of Japan, quarterly chemistry review, No. 22, Liquid Crystal Chemistry, Chapter 5, Chapter 10, Section 2
(1994); B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. C
omm., page 1794 (1985); J. Zhang et al., J. Am. Che
m. Soc., vol. 116, page 2655 (1994)). Regarding the polymerization of discotic liquid crystalline molecules,
It is described in JP-A-8-27284. In order to fix the discotic liquid crystal molecules by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystal molecules. However, when a polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it is difficult to maintain the alignment state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. Therefore, the discotic liquid crystalline molecule having a polymerizable group is preferably a compound represented by the following formula.

【００７０】Ｄ（−Ｌ−Ｑ）n 式中、Ｄは円盤状コアであり；Ｌは二価の連結基であ
り；Ｑは重合性基であり；そして、ｎは４乃至１２の整
数である。円盤状コア（Ｄ）としては、トリフェニレン
が特に好ましい。D (-LQ) n wherein D is a discotic core; L is a divalent linking group; Q is a polymerizable group; and n is an integer of 4-12. is there. As the discotic core (D), triphenylene is particularly preferred.

【００７１】前記式において、二価の連結基（Ｌ）は、
アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ
−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み合わ
せからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好
ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケ
ニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−
および−Ｓ−からなる群より選ばれる二価の基を少なく
とも二つ組み合わせた基であることがさらに好ましい。
二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン
基、アリーレン基、−ＣＯ−および−Ｏ−からなる群よ
り選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基で
あることが最も好ましい。アルキレン基の炭素原子数
は、１乃至１２であることが好ましい。アルケニレン基
の炭素原子数は、２乃至１２であることが好ましい。ア
リーレン基の炭素原子数は、６乃至１０であることが好
ましい。アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレ
ン基は、置換基（例、アルキル基、ハロゲン原子、シア
ノ、アルコキシ基、アシルオキシ基）を有していてもよ
い。二価の連結基に含まれるアルキレン基またはアルケ
ニレン基に、不斉炭素原子を導入すると、ディスコティ
ック液晶性分子を螺旋状にねじれ配向させることができ
る。In the above formula, the divalent linking group (L) is
Alkylene group, alkenylene group, arylene group, -CO
It is preferably a divalent linking group selected from the group consisting of-, -NH-, -O-, -S- and a combination thereof. The divalent linking group (L) is an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, -CO-, -NH-, -O-
And a group obtained by combining at least two divalent groups selected from the group consisting of and -S-.
Most preferably, the divalent linking group (L) is a group obtained by combining at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, -CO- and -O-. The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms. The arylene group preferably has 6 to 10 carbon atoms. The alkylene group, alkenylene group and arylene group may have a substituent (eg, an alkyl group, a halogen atom, a cyano, an alkoxy group, an acyloxy group). When an asymmetric carbon atom is introduced into the alkylene group or alkenylene group contained in the divalent linking group, the discotic liquid crystal molecule can be twisted in a helical manner.

【００７２】前記式の重合性基（Ｑ）は、重合反応の種
類に応じて決定する。重合性基（Ｑ）としては、不飽和
重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基が好まし
く、不飽和重合性基がさらに好ましく、エチレン性不飽
和重合性基が最も好ましい。前記式において、ｎは４乃
至１２の整数である。具体的な数字は、ディスコティッ
クコア（Ｄ）の種類に応じて決定される。なお、複数の
ＬとＱの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一で
あることが好ましい。二種類以上のディスコティック液
晶性分子を併用してもよい。例えば、二価の連結基に不
斉炭素原子を有する分子と有していない分子を併用する
ことができる。また、重合性基（Ｑ）を有する分子と有
していない分子（前記式（Ｉ）においてＱの代わりに水
素原子またはアルキル基を有する分子）を併用してもよ
い。不斉炭素原子を有し重合性基を有していない分子
と、重合性基を有し不斉炭素原子を有していない分子を
併用することが特に好ましい。不斉炭素原子を有し重合
性基を有していない分子は、実質的には、ディスコティ
ック液晶性分子としてよりもカイラル剤として機能す
る。The polymerizable group (Q) in the above formula is determined according to the type of the polymerization reaction. As the polymerizable group (Q), an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridinyl group is preferred, an unsaturated polymerizable group is more preferred, and an ethylenically unsaturated polymerizable group is most preferred. In the above formula, n is an integer of 4 to 12. Specific numbers are determined according to the type of discotic core (D). The combination of a plurality of L and Q may be different, but is preferably the same. Two or more discotic liquid crystal molecules may be used in combination. For example, a molecule having an asymmetric carbon atom in the divalent linking group and a molecule having no asymmetric carbon atom can be used together. Further, a molecule having a polymerizable group (Q) and a molecule having no polymerizable group (a molecule having a hydrogen atom or an alkyl group instead of Q in the formula (I)) may be used in combination. It is particularly preferable to use a molecule having an asymmetric carbon atom and having no polymerizable group in combination with a molecule having a polymerizable group and having no asymmetric carbon atom. Molecules having an asymmetric carbon atom and no polymerizable group substantially function as chiral agents more than discotic liquid crystal molecules.

【００７３】ディスコティック液晶性分子の二価の連結
基（Ｌ）に不斉炭素原子を導入する代わりに、不斉炭素
原子を含む光学活性を示す化合物（カイラル剤）を液晶
層に添加しても、ディスコティック液晶性分子を螺旋状
にねじれ配向させることができる。不斉炭素原子を含む
化合物としては、様々な天然または合成化合物が使用で
きる。不斉炭素原子を含む化合物中には、ディスコティ
ック液晶性分子と同じまたは類似の重合性基を導入して
もよい。重合性基を導入すると、ディスコティック液晶
性分子を実質的に垂直（ホモジニアス）配向させた後
に、固定するのと同時に、同じまたは類似の重合反応に
より不斉炭素原子を含む化合物も光学的異方性層内で固
定することができる。Instead of introducing an asymmetric carbon atom into the divalent linking group (L) of the discotic liquid crystal molecule, an optically active compound (chiral agent) containing the asymmetric carbon atom is added to the liquid crystal layer. Also, the discotic liquid crystal molecules can be twisted and aligned in a spiral. As the compound containing an asymmetric carbon atom, various natural or synthetic compounds can be used. The same or similar polymerizable group as the discotic liquid crystalline molecule may be introduced into the compound containing an asymmetric carbon atom. When a polymerizable group is introduced, the discotic liquid crystal molecules are aligned substantially vertically (homogeneously) and then fixed, and at the same time, the compound containing an asymmetric carbon atom is also optically anisotropic by the same or similar polymerization reaction. Can be fixed in the functional layer.

【００７４】棒状液晶性分子としては、アゾメチン類、
アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエス
テル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン
酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン
類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換
フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン
類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が
好ましく用いられる。棒状液晶性分子の複屈折率は、
０．００１乃至０．７であることが好ましい。棒状液晶
性分子も、重合性基を有することが好ましい。重合性基
は、ディスコティック液晶性分子の重合性基（Ｑ）と同
様である。棒状液晶性分子は、短軸方向に対してほぼ対
称となる分子構造を有することが好ましい。そのために
は、棒状分子構造の両端に重合性基を有することが好ま
しい。As the rod-like liquid crystal molecules, azomethines,
Azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoates, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyldioxane, tolanes and alkenylcyclohexyl Benzonitrile is preferably used. The birefringence of rod-like liquid crystalline molecules is
It is preferably 0.001 to 0.7. The rod-like liquid crystal molecules also preferably have a polymerizable group. The polymerizable group is the same as the polymerizable group (Q) of the discotic liquid crystalline molecule. The rod-like liquid crystal molecules preferably have a molecular structure that is substantially symmetric with respect to the minor axis direction. For that purpose, it is preferable to have a polymerizable group at both ends of the rod-shaped molecular structure.

【００７５】液晶層は、液晶性分子および水平配向促進
剤に加えて、必要に応じて溶媒、不斉炭素原子を含む化
合物、あるいは重合性開始剤（後述）や他の添加剤（例
えば、セルロースエステル）を含む液晶組成物を、前記
の垂直配向膜上に塗布することで形成できる。液晶組成
物の溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有
機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシ
ド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素
（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、
クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸
メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチル
エチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、
１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハラ
イドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を
併用してもよい。The liquid crystal layer may contain, if necessary, a solvent, a compound containing an asymmetric carbon atom, or a polymerizable initiator (described later) and other additives (for example, cellulose) in addition to the liquid crystal molecules and the horizontal alignment accelerator. A liquid crystal composition containing (ester) can be formed by applying the liquid crystal composition on the vertical alignment film. As a solvent for the liquid crystal composition, an organic solvent is preferably used. Examples of the organic solvent include amides (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethylsulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, ,
Chloroform, dichloromethane), ester (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketone (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ether (eg, tetrahydrofuran,
1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.

【００７６】液晶組成物の塗布は、公知の方法（例、押
し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティン
グ法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティ
ング法、バーコーティング法）により実施できる。配向
膜の上に、液晶性分子を含む液晶組成物を塗布して液晶
層を形成してから、液晶層を加熱して、液晶性分子を前
記のように配向させる。液晶層を加熱する工程におい
て、液晶層の配向膜が設けられている側に斜め方向の剪
断応力を与え、それにより液晶性分子が傾斜する方向を
規定するか、あるいは、液晶層に斜め方向から光を照射
し、それにより液晶性分子が傾斜する方向を規定するこ
とが好ましい。The liquid crystal composition can be applied by a known method (eg, extrusion coating, direct gravure coating, reverse gravure coating, die coating, bar coating). A liquid crystal composition containing liquid crystal molecules is applied on the alignment film to form a liquid crystal layer, and then the liquid crystal layer is heated to align the liquid crystal molecules as described above. In the step of heating the liquid crystal layer, an oblique shear stress is applied to the side of the liquid crystal layer on which the alignment film is provided, thereby defining the direction in which the liquid crystal molecules are inclined, or the liquid crystal layer is inclined from the oblique direction. It is preferable to irradiate light, thereby defining the direction in which the liquid crystal molecules tilt.

【００７７】剪断応力は、液晶組成物を塗布する際の塗
布液出口近傍にかかる外力を利用することができる。ま
た、液晶層の自由界面に気流を吹き付けても、剪断応力
を生じることができる。さらに、液晶層を形成した光学
異方性素子を延伸しても、延伸方向に剪断応力が生じ
る。さらにまた、液晶層表面（自由界面）にズリ応力を
付与しても、剪断応力が生じる。As the shear stress, an external force applied in the vicinity of the coating solution outlet when applying the liquid crystal composition can be used. Further, even when an air current is blown to the free interface of the liquid crystal layer, a shear stress can be generated. Furthermore, even if the optically anisotropic element on which the liquid crystal layer is formed is stretched, a shear stress is generated in the stretching direction. Furthermore, even when shearing stress is applied to the liquid crystal layer surface (free interface), shear stress is generated.

【００７８】光照射では、可能な限り単一方向から液晶
層に光を照射して、液晶性分子の配向方向を制御するこ
とが好ましい。単一方向とは、液晶層平面（光の方向を
平面に投影した向き）において単一の方向であることを
意味する。照射する光は、Ｘ線、電子線、紫外線、可視
光線または赤外線（熱線）が用いられる。紫外線を用い
ることが特に好ましい。紫外線は、光重合反応（後述）
における光重合開始剤の感光波長とは異なる波長である
ことが好ましい。そのために、光重合開始剤の感光波長
の光を吸収するフィルターを用いてもよい。光源として
は、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルラン
プ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ラン
プ、メタルハライドランプ）あるいはショートアーク放
電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キ
セノンランプ）が好ましく用いられる。露光量は、５０
乃至６０００ｍＪ／ｃｍ2 であることが好ましく、１０
０乃至２０００ｍＪ／ｃｍ2 であることがさらに好まし
い。短時間で配向を制御するためには、加熱しながら光
を照射することが好ましい。加熱温度は、４０乃至２５
０℃であることが好ましい。In the light irradiation, it is preferable to control the alignment direction of the liquid crystal molecules by irradiating the liquid crystal layer with light from a single direction as much as possible. The single direction means a single direction in the plane of the liquid crystal layer (the direction in which the direction of light is projected on the plane). X-rays, electron beams, ultraviolet rays, visible light rays, or infrared rays (heat rays) are used for irradiation. It is particularly preferred to use ultraviolet light. UV light is a photopolymerization reaction (described below)
It is preferable that the wavelength is different from the photosensitive wavelength of the photopolymerization initiator. For this purpose, a filter that absorbs light having a photosensitive wavelength of the photopolymerization initiator may be used. The light source is preferably a low-pressure mercury lamp (germicidal lamp, fluorescent chemical lamp, black light), a high-pressure discharge lamp (high-pressure mercury lamp, metal halide lamp) or a short arc discharge lamp (ultra-high-pressure mercury lamp, xenon lamp, mercury xenon lamp). Used. Exposure is 50
6000 mJ / cm 2 , preferably 10 mJ / cm 2
More preferably, it is 0 to 2000 mJ / cm 2 . In order to control the alignment in a short time, it is preferable to irradiate light while heating. The heating temperature is 40 to 25
Preferably it is 0 ° C.

【００７９】液晶性分子は、配向状態を維持して固定す
ることが好ましい。固定化は、液晶性分子に導入した重
合性基（Ｑ）の重合反応により実施することが好まし
い。すなわち、液晶性分子は、配向している状態のまま
ポリマーを形成していることが好ましい。重合反応に
は、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を
用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好まし
い。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米
国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細
書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２
８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン
化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核
キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１
７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾール
ダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ
（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン
およびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号
公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）およびオ
キサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細
書記載）が含まれる。It is preferable that the liquid crystal molecules are fixed while maintaining the alignment state. The immobilization is preferably performed by a polymerization reaction of the polymerizable group (Q) introduced into the liquid crystal molecules. That is, it is preferable that the liquid crystal molecules form a polymer while being oriented. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. Photopolymerization reactions are preferred. Examples of photopolymerization initiators include α-carbonyl compounds (described in U.S. Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670) and acyloin ethers (U.S. Pat.
No. 8), α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin compounds (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (US Pat. Nos. 3,046,127 and 2951).
758), a combination of a triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (described in US Pat. No. 3,549,367), an acridine and phenazine compound (JP-A-60-105667, US Pat. No. 4,239,850). Oxadiazole compounds (described in US Pat. No. 4,221,970).

【００８０】光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分
の０．０１乃至２０質量％であることが好ましく、０．
５乃至５質量％であることがさらに好ましい。液晶性分
子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ま
しい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2 乃至５０Ｊ
／ｃｍ2 であることが好ましく、１００乃至８００ｍＪ
／ｃｍ2 であることがさらに好ましい。光重合反応を促
進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。液
晶層の厚さは、０．１乃至５０μｍであることが好まし
く、１乃至３０μｍであることがさらに好ましく、５乃
至２０μｍであることが最も好ましい。液晶層中の水平
配向促進剤の塗布量は、０．００５乃至０．５ｇ／ｍ2
であることが好ましく、０．０１乃至０．４５ｇ／ｍ2
であることがより好ましく、０．０２乃至０．４ｇ／ｍ
2 であることがさらに好ましく、０．０３乃至０．３５
ｇ／ｍ2 であることが最も好ましい。The amount of the photopolymerization initiator used is preferably from 0.01 to 20% by mass of the solid content of the coating solution.
More preferably, the content is 5 to 5% by mass. Light irradiation for the polymerization of liquid crystalline molecules is preferably performed using ultraviolet light. The irradiation energy is 20 mJ / cm 2 to 50 J
/ Cm 2 , preferably 100 to 800 mJ
/ Cm 2 is more preferable. Light irradiation may be performed under heating conditions to promote the photopolymerization reaction. The thickness of the liquid crystal layer is preferably from 0.1 to 50 μm, more preferably from 1 to 30 μm, and most preferably from 5 to 20 μm. The coating amount of the horizontal alignment accelerator in the liquid crystal layer is 0.005 to 0.5 g / m 2.
And preferably 0.01 to 0.45 g / m 2.
And more preferably 0.02 to 0.4 g / m
2 , more preferably 0.03 to 0.35.
g / m 2 is most preferred.

【００８１】［液晶表示装置］光学異方性素子は、様々
な表示モードの液晶セルの光学補償シートとして利用で
きる。液晶性分子を用いた光学補償シートは、ＴＮ（Tw
isted Nematic ）、ＩＰＳ（In-Plane Switching）、Ｆ
ＬＣ（Ferroelectric Liquid Crystal）、ＯＣＢ（Opti
cally Compensatory Bend）、ＳＴＮ（Supper Twisted
Nematic ）、ＶＡ（Vertically Aligned）、ＥＣＢ（El
ectrically Controlled Birefringence）およびＨＡＮ
（Hybrid Aligned Nematic）モードの液晶セルに対応す
るものが既に提案されている。本発明に従う光学異方性
素子は、それらの光学補償シートとして利用可能であ
る。[Liquid Crystal Display Device] The optically anisotropic element can be used as an optical compensation sheet for liquid crystal cells in various display modes. The optical compensation sheet using liquid crystal molecules is TN (Tw
isted Nematic), IPS (In-Plane Switching), F
LC (Ferroelectric Liquid Crystal), OCB (Opti
cally Compensatory Bend), STN (Supper Twisted)
Nematic), VA (Vertically Aligned), ECB (El
ectrically Controlled Birefringence) and HAN
A device corresponding to a (Hybrid Aligned Nematic) mode liquid crystal cell has already been proposed. The optically anisotropic element according to the present invention can be used as those optical compensation sheets.

【００８２】[0082]

【実施例】［実施例１］厚さ１００μｍのセルロースト
リアセテートフイルムを透明支持体として用いた。透明
支持体に、厚さ０．１μｍのゼラチン下塗り層を設け
た。ゼラチン下塗り層の上に、下記のアクリル酸コポリ
マー（１）の５重量％水溶液をバーコーターで塗布し、
８０℃の温風で１０分間乾燥し、表面をラビング処理し
て垂直配向膜を形成した。[Example 1] A cellulose triacetate film having a thickness of 100 µm was used as a transparent support. A 0.1 μm-thick gelatin subbing layer was provided on a transparent support. On a gelatin undercoat layer, a 5% by weight aqueous solution of the following acrylic acid copolymer (1) was applied with a bar coater,
It was dried with warm air at 80 ° C. for 10 minutes, and the surface was rubbed to form a vertical alignment film.

【００８３】[0083]

【化５】 Embedded image

【００８４】得られた垂直配向膜について、ラビング軸
を含み支持体に垂直な面において、あらゆる方向からの
レターデーションをエリプソメーター（ＡＥＰ−１０
０、（株）島津製作所製）で測定した。垂直配向膜の上
に、以下の液晶組成物をエクストルージョン法により塗
布した。塗布層を１３０℃に加熱し、同時に塗布方向に
１３０℃の窒素ガスを塗布面に均質に当たるように１２
ｍｌ／分の流量で吹き付け、ディスコティック液晶性分
子を配向させた。With respect to the obtained vertical alignment film, the retardation from all directions was measured by an ellipsometer (AEP-10) on a plane including the rubbing axis and perpendicular to the support.
0, manufactured by Shimadzu Corporation. The following liquid crystal composition was applied on the vertical alignment film by an extrusion method. The coating layer is heated to 130 ° C., and at the same time, nitrogen gas at 130 ° C. is applied uniformly to the coating surface in the coating direction.
The discotic liquid crystal molecules were oriented by spraying at a flow rate of ml / min.

【００８５】 ──────────────────────────────────── 液晶組成物の組成 ──────────────────────────────────── 下記のディスコティック液晶性分子（１） １００質量部 下記の水平配向促進剤（１） ０．５質量部 光重合開始剤（イルガキュア９０７、日本チバガイギー社製） ２質量部 ２−ブタノン １８５質量部 ────────────────────────────────────<< Composition of Liquid Crystal Composition >>水平 100 parts by mass of the following discotic liquid crystal molecules (1): 1) 0.5 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Nippon Ciba Geigy) 2 parts by mass 2-butanone 185 parts by mass ───────────────

【００８６】[0086]

【化６】 Embedded image

【００８７】[0087]

【化７】 Embedded image

【００８８】塗布層を１３０℃に加熱した状態で、４秒
間紫外線を照射し、ディスコティック液晶性分子の末端
ビニル基を重合させ、配向状態を固定した。このように
して、厚さ４．５μｍの液晶層を形成した。作製した光
学異方性素子について、配向膜と同様に、ラビング軸を
含む支持体と垂直な面において、あらゆる方向からのレ
ターデーションを測定した。配向膜の測定結果と、光学
異方性素子の測定結果から、ディスコティック液晶性分
子の配向性をシュミレートしたところ、液晶層が負の複
屈折を示し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角（円
盤面の傾き）が自由界面で１０゜、配向膜面で８５゜で
あり、傾斜角は連続的に変化していた。ディスコティッ
ク液晶性分子の光軸は、窒素の吹き出し口の方向に傾い
ていた。While the coating layer was heated to 130 ° C., it was irradiated with ultraviolet rays for 4 seconds to polymerize the terminal vinyl groups of the discotic liquid crystal molecules and fix the alignment state. Thus, a liquid crystal layer having a thickness of 4.5 μm was formed. Regarding the produced optically anisotropic element, the retardation from all directions was measured on a plane perpendicular to the support including the rubbing axis, similarly to the alignment film. From the measurement result of the alignment film and the measurement result of the optically anisotropic element, when the orientation of the discotic liquid crystal molecules was simulated, the liquid crystal layer showed negative birefringence, and the tilt angle of the discotic liquid crystal molecules (circle) (Inclination of the board surface) was 10 ° at the free interface and 85 ° at the alignment film surface, and the inclination angle was continuously changing. The optical axis of the discotic liquid crystal molecules was inclined toward the nitrogen outlet.

【００８９】［実施例２］厚さ１００μｍのセルロース
トリアセテートフイルムを透明支持体として用いた。透
明支持体に、厚さ０．１μｍのゼラチン下塗り層を設け
た。ゼラチン下塗り層の上に、下記のポリアミック酸の
５重量％水溶液をバーコーターで塗布し、８０℃の温風
で１０分間乾燥し、表面をラビング処理して垂直配向膜
を形成した。Example 2 A 100 μm thick cellulose triacetate film was used as a transparent support. A 0.1 μm-thick gelatin subbing layer was provided on a transparent support. A 5% by weight aqueous solution of the following polyamic acid was coated on the gelatin undercoat layer using a bar coater, dried with warm air at 80 ° C. for 10 minutes, and rubbed on the surface to form a vertical alignment film.

【００９０】[0090]

【化８】 Embedded image

【００９１】得られた垂直配向膜について、ラビング軸
を含み支持体に垂直な面において、あらゆる方向からの
レターデーションをエリプソメーター（ＡＥＰ−１０
０、（株）島津製作所製）で測定した。垂直配向膜の上
に、以下の液晶組成物をエクストルージョン法により塗
布した。塗布層を１２０℃に加熱し、同時に塗布方向に
１２０℃の窒素ガスを塗布面に均質に当たるように１２
ｍｌ／分の流量で吹き付け、ディスコティック液晶性分
子を配向させた。The obtained vertical alignment film was measured for retardation in all directions on a plane perpendicular to the support, including the rubbing axis, by an ellipsometer (AEP-10).
0, manufactured by Shimadzu Corporation. The following liquid crystal composition was applied on the vertical alignment film by an extrusion method. The coating layer is heated to 120 ° C., and at the same time, nitrogen gas at 120 ° C. is applied in the coating direction so as to uniformly hit the coating surface.
The discotic liquid crystal molecules were oriented by spraying at a flow rate of ml / min.

【００９２】 ──────────────────────────────────── 液晶組成物の組成 ──────────────────────────────────── 下記のディスコティック液晶性分子（２） １００質量部 下記のモノマー １０質量部 実施例１で用いた水平配向促進剤（１） ０．５質量部 セルロースアセテートブチレート ０．３質量部 光重合開始剤（イルガキュア９０７、日本チバガイギー社製） ３質量部 ２−ブタノン １８５質量部 ────────────────────────────────────<< Composition of Liquid Crystal Composition >>デ ィ ス 100 parts by mass of the following discotic liquid crystalline molecules (2) 10 parts by mass of the following monomers Horizontal alignment accelerator (1) used in Example 1 0.5 part by mass Cellulose acetate butyrate 0.3 part by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Nippon Ciba Geigy) 3 parts by mass 2-butanone 185 parts by mass ──────────────────────────────────

【００９３】[0093]

【化９】 Embedded image

【００９４】[0094]

【化１０】 Embedded image

【００９５】塗布層を１２０℃に加熱した状態で、４秒
間紫外線を照射し、ディスコティック液晶性分子の末端
ビニル基を重合させ、配向状態を固定した。このように
して、厚さ３．３μｍの液晶層を形成した。作製した光
学異方性素子について、配向膜と同様に、ラビング軸を
含む支持体と垂直な面において、あらゆる方向からのレ
ターデーションを測定した。配向膜の測定結果と、光学
異方性素子の測定結果から、ディスコティック液晶性分
子の配向性をシュミレートしたところ、液晶層が負の複
屈折を示し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角（円
盤面の傾き）が自由界面で２０゜、配向膜面で８０゜で
あり、傾斜角は連続的に変化していた。ディスコティッ
ク液晶性分子の光軸は、窒素の吹き出し口の方向に傾い
ていた。While the coating layer was heated to 120 ° C., it was irradiated with ultraviolet rays for 4 seconds to polymerize the terminal vinyl groups of the discotic liquid crystalline molecules and fix the alignment state. Thus, a liquid crystal layer having a thickness of 3.3 μm was formed. Regarding the produced optically anisotropic element, the retardation from all directions was measured on a plane perpendicular to the support including the rubbing axis, similarly to the alignment film. From the measurement result of the alignment film and the measurement result of the optically anisotropic element, when the orientation of the discotic liquid crystal molecules was simulated, the liquid crystal layer showed negative birefringence, and the tilt angle of the discotic liquid crystal molecules (circle) The inclination of the board surface was 20 ° at the free interface and 80 ° at the orientation film surface, and the inclination angle was continuously changing. The optical axis of the discotic liquid crystal molecules was inclined toward the nitrogen outlet.

【００９６】［実施例３］厚さ１００μｍのセルロース
トリアセテートフイルムを透明支持体として用いた。透
明支持体に、厚さ０．１μｍのゼラチン下塗り層を設け
た。ゼラチン下塗り層の上に、下記のアクリル酸コポリ
マー（２）の５重量％水溶液をバーコーターで塗布し、
８０℃の温風で１０分間乾燥し、表面をラビング処理し
て垂直配向膜を形成した。Example 3 A 100 μm-thick cellulose triacetate film was used as a transparent support. A 0.1 μm-thick gelatin subbing layer was provided on a transparent support. On a gelatin undercoat layer, a 5% by weight aqueous solution of the following acrylic acid copolymer (2) was applied with a bar coater,
It was dried with warm air at 80 ° C. for 10 minutes, and the surface was rubbed to form a vertical alignment film.

【００９７】[0097]

【化１１】 Embedded image

【００９８】得られた垂直配向膜について、ラビング軸
を含み支持体に垂直な面において、あらゆる方向からの
レターデーションをエリプソメーター（ＡＥＰ−１０
０、（株）島津製作所製）で測定した。垂直配向膜の上
に、以下の液晶組成物をエクストルージョン法により塗
布した。塗布層を１４０℃に加熱し、同時に塗布方向
に、直線光に変換したハロゲンランプからの光を、塗布
面に対して４５゜の角度となるように照射し、棒状液晶
性分子を配向させた。The obtained vertical alignment film was subjected to a retardation in any direction including a rubbing axis and perpendicular to the support by an ellipsometer (AEP-10).
0, manufactured by Shimadzu Corporation. The following liquid crystal composition was applied on the vertical alignment film by an extrusion method. The coating layer was heated to 140 ° C., and at the same time, light from a halogen lamp, which was converted into linear light, was irradiated in the coating direction at an angle of 45 ° with respect to the coating surface to orient the rod-like liquid crystal molecules. .

【００９９】 ──────────────────────────────────── 液晶組成物の組成 ──────────────────────────────────── 下記の棒状液晶性分子 １００質量部 下記の水平配向促進剤（２） ０．２質量部 光重合開始剤（イルガキュア９０７、日本チバガイギー社製） ３質量部 ２−ブタノン １８５質量部 ────────────────────────────────────<< Composition of Liquid Crystal Composition >> ────────────────────────────── 100 parts by mass of the following rod-like liquid crystalline molecules: the following horizontal alignment accelerator (2) 2 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 907, Nippon Ciba Geigy) 3 parts by mass 2-butanone 185 parts by mass ───────────

【０１００】[0100]

【化１２】 Embedded image

【０１０１】[0101]

【化１３】 Embedded image

【０１０２】塗布層を１４０℃に加熱した状態で、４秒
間紫外線を照射し、棒状液晶性分子の末端ビニル基を重
合させ、配向状態を固定した。このようにして、厚さ
３．０μｍの液晶層を形成した。作製した光学異方性素
子について、配向膜と同様に、ラビング軸を含む支持体
と垂直な面において、あらゆる方向からのレターデーシ
ョンを測定した。配向膜の測定結果と、光学異方性素子
の測定結果から、ディスコティック液晶性分子の配向性
をシュミレートしたところ、液晶層が負の複屈折を示
し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角（円盤面の傾
き）が自由界面で３３゜、配向膜面で８８゜であり、傾
斜角は連続的に変化していた。ディスコティック液晶性
分子の光軸は、光源の方向に傾いていた。While the coating layer was heated to 140 ° C., it was irradiated with ultraviolet rays for 4 seconds to polymerize the terminal vinyl groups of the rod-like liquid crystalline molecules and fix the alignment state. Thus, a liquid crystal layer having a thickness of 3.0 μm was formed. Regarding the produced optically anisotropic element, the retardation from all directions was measured on a plane perpendicular to the support including the rubbing axis, similarly to the alignment film. From the measurement result of the alignment film and the measurement result of the optically anisotropic element, when the orientation of the discotic liquid crystal molecules was simulated, the liquid crystal layer showed negative birefringence, and the tilt angle of the discotic liquid crystal molecules (circle) The inclination of the board surface was 33 ° at the free interface and 88 ° at the alignment film surface, and the inclination angle was continuously changing. The optical axis of the discotic liquid crystalline molecules was inclined toward the light source.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】ディスコティック液晶性分子を用いた光学異方
性素子の模式図である。FIG. 1 is a schematic view of an optically anisotropic element using discotic liquid crystalline molecules.

【図２】棒状液晶性分子を用いた光学異方性素子の模式
図である。FIG. 2 is a schematic view of an optically anisotropic element using rod-like liquid crystal molecules.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 透明支持体 ２ 配向膜 ３ 液晶層 Ａ 液晶層の配向膜側 Ｂ 液晶層の自由界面側 Ｄ 液晶性分子が傾斜する方向 ＬＣ 液晶性分子 ａ Ａの面近傍の液晶性分子の傾斜角 ｂ Ｂの面近傍の液晶性分子の傾斜角 Reference Signs List 1 transparent support 2 alignment film 3 liquid crystal layer A alignment film side of liquid crystal layer B free interface side of liquid crystal layer D direction in which liquid crystal molecules tilt LC liquid crystal molecules a tilt angle of liquid crystal molecules in the vicinity of A plane b B Angle of Liquid Crystalline Molecules near the Plane

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 液晶性分子から形成される液晶層を有
し、液晶層の一方の側の面に配向膜および透明支持体が
設けられており、液晶層の他方の側の面が配向膜のない
自由界面である光学異方性素子であって、液晶層に含ま
れる液晶性分子が、配向膜が設けられている面において
自由界面よりも大きな傾斜角となり、傾斜角が液晶性分
子と配向膜との距離に応じて変化するように配向してい
ることを特徴とする光学異方性素子。1. A liquid crystal layer comprising a liquid crystal molecule, wherein an alignment film and a transparent support are provided on one surface of the liquid crystal layer, and the other surface of the liquid crystal layer is an alignment film. An optically anisotropic element having a free interface with no liquid crystal molecules, the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal layer have a larger tilt angle than the free interface on the surface on which the alignment film is provided, and the tilt angle is different from that of the liquid crystal molecules. An optically anisotropic element, which is oriented so as to change in accordance with a distance from an alignment film. 【請求項２】 配向膜が、炭素原子数が１０乃至１００
の炭化水素基または炭素原子数が１乃至１００のフッ素
原子置換炭化水素基を含む側鎖を有するポリマーからな
る請求項１に記載の光学異方性素子。2. An alignment film comprising 10 to 100 carbon atoms.
The optically anisotropic element according to claim 1, comprising a polymer having a side chain containing a hydrocarbon group or a fluorine atom-substituted hydrocarbon group having 1 to 100 carbon atoms. 【請求項３】 液晶性分子が、配向している状態のまま
ポリマーを形成している請求項１に記載の光学異方性素
子。3. The optically anisotropic element according to claim 1, wherein the liquid crystalline molecules form a polymer while being oriented. 【請求項４】 液晶層が、下記式（VI）で表される化合
物を含む請求項１に記載の光学異方性素子： （VI）（Ｈｂ−Ｌ1 −）n Ｂｌ ［式中、Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０の脂肪族基ま
たは炭素原子数が６乃至４０の脂肪族置換オリゴシロキ
サノキシ基であり；Ｌ1 は、単結合または二価の連結基
であり；ｎは、２乃至１２の整数であり；そして、Ｂｌ
は、少なくとも三つの環状構造を含む排除体積効果を有
するｎ価の基である］。4. The optically anisotropic element according to claim 1, wherein the liquid crystal layer contains a compound represented by the following formula (VI): (VI) (Hb-L 1 ) n B1 wherein Hb Is an aliphatic group having 6 to 40 carbon atoms or an aliphatic substituted oligosiloxanoxy group having 6 to 40 carbon atoms; L 1 is a single bond or a divalent linking group; An integer from 2 to 12; and Bl
Is an n-valent group having at least three cyclic structures and having an excluded volume effect]. 【請求項５】 液晶層が、下記式（VII)で表される化合
物を含む請求項１に記載の光学異方性素子： （VII)（Ｈｂ−）m Ｌ（−Ｂｌ）n ［式中、Ｈｂは、炭素原子数が１乃至４０のフッ素置換
アルキル基、炭素原子数が６乃至４０のフッ素置換アリ
ール基、炭素原子数が６乃至６０のアルキル基および炭
素原子数が１乃至６０のアルキル置換オリゴシロキサノ
キシ基からなる群より選ばれる疎水性基であり；Ｂｌ
は、少なくとも二つの環状構造を含む排除体積効果を有
する基であり；Ｌは、（ｍ＋ｎ）価の連結基であり；そ
して、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１乃至１２の整
数である］。5. The optically anisotropic element according to claim 1, wherein the liquid crystal layer contains a compound represented by the following formula (VII): (VII) (Hb-) m L (-Bl) n wherein , Hb are a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, a fluorine-substituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, an alkyl group having 6 to 60 carbon atoms, and an alkyl having 1 to 60 carbon atoms. Bl is a hydrophobic group selected from the group consisting of substituted oligosiloxanoxy groups;
Is a group having an excluded volume effect including at least two cyclic structures; L is a (m + n) -valent linking group; and m and n are each independently an integer from 1 to 12.] . 【請求項６】 液晶層が、下記式(VIII)で表される化合
物を含む請求項１に記載の光学異方性素子： (VIII)（Ｈｂ−）m Ｌ（−Ｐｓ）n ［式中、Ｈｂは、炭素原子数が１乃至４０のフッ素置換
アルキル基、炭素原子数が６乃至４０のフッ素置換アリ
ール基、炭素原子数が６乃至６０のアルキル基および炭
素原子数が１乃至６０のアルキル置換オリゴシロキサノ
キシ基からなる群より選ばれる疎水性基であり；Ｐｓ
は、光エネルギーを吸収すると化学構造が変化する感光
性基であり；Ｌは、（ｍ＋ｎ）価の連結基であり；そし
て、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１乃至１２の整数
である］。6. The optically anisotropic element according to claim 1, wherein the liquid crystal layer contains a compound represented by the following formula (VIII): (VIII) (Hb−) m L (−Ps) n wherein , Hb are a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, a fluorine-substituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, an alkyl group having 6 to 60 carbon atoms, and an alkyl having 1 to 60 carbon atoms. A hydrophobic group selected from the group consisting of substituted oligosiloxanoxy groups;
Is a photosensitive group whose chemical structure changes upon absorbing light energy; L is a (m + n) -valent linking group; and m and n are each independently an integer from 1 to 12.] . 【請求項７】 透明支持体上に設けられている配向膜の
上に、液晶性分子を含む液晶組成物を塗布して液晶層を
形成する工程；そして、液晶層を加熱して、液晶性分子
を、液晶層の下側において液晶層の上側よりも大きな傾
斜角となり、傾斜角が液晶性分子と配向膜との距離に応
じて変化するように配向させる工程からなることを特徴
とする光学異方性素子の製造方法。7. A step of applying a liquid crystal composition containing liquid crystal molecules on an alignment film provided on a transparent support to form a liquid crystal layer; and heating the liquid crystal layer to form a liquid crystal layer. A step of aligning molecules such that the molecules have a larger inclination angle below the liquid crystal layer than above the liquid crystal layer, and the inclination angle changes according to the distance between the liquid crystal molecules and the alignment film. A method for manufacturing an anisotropic element. 【請求項８】 配向膜が、液晶性分子を実質的に垂直に
配向させる機能を有する請求項７に記載の製造方法。8. The method according to claim 7, wherein the alignment film has a function of aligning the liquid crystalline molecules substantially vertically. 【請求項９】 液晶性分子が重合性基を有し、液晶層が
さらに光重合開始剤を含み、そして、液晶層を加熱する
工程の後で、液晶層を光照射して、液晶性分子を配向し
ている状態のまま重合させる工程を実施する請求項７に
記載の製造方法。9. The liquid crystal molecule has a polymerizable group, the liquid crystal layer further contains a photopolymerization initiator, and after the step of heating the liquid crystal layer, the liquid crystal layer is irradiated with light to form a liquid crystal molecule. The production method according to claim 7, wherein a step of polymerizing the compound while the compound is oriented is performed. 【請求項１０】 液晶層が、液晶性分子の水平配向を促
進する機能を有する配向促進剤を含む請求項７に記載の
製造方法。10. The method according to claim 7, wherein the liquid crystal layer contains an alignment promoter having a function of promoting horizontal alignment of liquid crystal molecules. 【請求項１１】 液晶層を加熱する工程において、液晶
層の配向膜が設けられている側に斜め方向の剪断応力を
与え、それにより液晶性分子が傾斜する方向を規定する
請求項７に記載の製造方法。11. The method according to claim 7, wherein in the step of heating the liquid crystal layer, an oblique shear stress is applied to the side of the liquid crystal layer on which the alignment film is provided, thereby defining the direction in which the liquid crystal molecules are inclined. Manufacturing method. 【請求項１２】 液晶層を加熱する工程において、液晶
層に斜め方向から光を照射し、それにより液晶性分子が
傾斜する方向を規定する請求項７に記載の製造方法。12. The method according to claim 7, wherein in the step of heating the liquid crystal layer, the liquid crystal layer is irradiated with light from an oblique direction, thereby defining a direction in which the liquid crystal molecules are inclined.
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