JP2007156459A - Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は光学フィルム、および光学フィルムを有する偏光板ならびに液晶表示装置に関する。 The present invention relates to an optical film, a polarizing plate having the optical film, and a liquid crystal display device.
液晶表示装置（ＬＣＤ）は、ＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ Ｒａｙ Ｔｕｂｅ）と比較して、薄型、軽量、低消費電力との大きな利点を有する。液晶表示装置は、液晶セルおよび液晶セルの両側に配置された一対の偏光板からなる。液晶セルは、棒状液晶性分子、それを封入するための二枚の基板および棒状液晶性分子に電圧を加えるための電極層からなる。封入した棒状液晶性分子を配向させるため、二枚の基板には配向膜が設けられる。一般的に、液晶セルに表示される画像の着色を除去するため、液晶セルと偏光板との間に光学補償シート（位相差板）を設けることが多い。偏光板（偏光膜）と光学補償シートとの積層体は、楕円偏光板として機能する。光学補償シートに、液晶セルの視野角を拡大する機能を付与する場合もある。延伸複屈折フィルムが、光学補償シートとして従来から使用されている。 A liquid crystal display (LCD) has a great advantage in that it is thin, light, and consumes less power than a CRT (Cathode Ray Tube). The liquid crystal display device includes a liquid crystal cell and a pair of polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell. The liquid crystal cell is composed of a rod-like liquid crystal molecule, two substrates for enclosing it, and an electrode layer for applying a voltage to the rod-like liquid crystal molecule. In order to align the enclosed rod-like liquid crystalline molecules, an alignment film is provided on the two substrates. In general, an optical compensation sheet (retardation plate) is often provided between the liquid crystal cell and the polarizing plate in order to remove the coloring of the image displayed on the liquid crystal cell. The laminate of the polarizing plate (polarizing film) and the optical compensation sheet functions as an elliptically polarizing plate. In some cases, the optical compensation sheet has a function of expanding the viewing angle of the liquid crystal cell. A stretched birefringent film has been conventionally used as an optical compensation sheet.
延伸複屈折フィルムに代えて、ディスコティック液晶化合物を含む光学異方性層を有する光学補償シートを使用することも提案されている（例えば、特許文献１〜４参照）。光学異方性層は、ディスコティック液晶化合物を配向させ、その配向状態を固定することにより形成する。ディスコティック液晶化合物は、一般に大きな複屈折率を有する。また、ディスコティック液晶化合物には、多様な配向形態がある。従って、ディスコティック液晶化合物を用いることで、従来の延伸複屈折フィルムでは得ることができない光学的性質を有する光学補償シートを製造することができる。 It has also been proposed to use an optical compensation sheet having an optically anisotropic layer containing a discotic liquid crystal compound in place of the stretched birefringent film (see, for example, Patent Documents 1 to 4). The optically anisotropic layer is formed by aligning a discotic liquid crystal compound and fixing the alignment state. A discotic liquid crystal compound generally has a large birefringence. In addition, the discotic liquid crystal compound has various alignment forms. Therefore, by using a discotic liquid crystal compound, an optical compensation sheet having optical properties that cannot be obtained by a conventional stretched birefringent film can be produced.
棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に（対称的に）配向させるベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置が提案されている（例えば、特許文献５、６参照）。棒状液晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。そのため、この液晶モードは、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）液晶モードとも呼ばれる。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速いとの利点がある。 There has been proposed a liquid crystal display device using a bend alignment mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned in a substantially opposite direction (symmetrically) between an upper portion and a lower portion of the liquid crystal cell (for example, Patent Document 5). , 6). Since the rod-like liquid crystal molecules are symmetrically aligned at the upper and lower portions of the liquid crystal cell, the bend alignment mode liquid crystal cell has a self-optical compensation function. For this reason, this liquid crystal mode is also called an OCB (Optically Compensatory Bend) liquid crystal mode. The bend alignment mode liquid crystal display device has an advantage of high response speed.
ベンド配向モードには、一般的な液晶モード（ＴＮモード、ＳＴＮモード）と比較すると、視野角が広く、応答速度が速いとの特徴がある。しかし、ＣＲＴと比較すると、さらに改良が必要である。ベンド配向モードの液晶表示装置をさらに改良するため、一般的な液晶モードと同様に光学補償シートを用いることが考えられる。しかし、従来の延伸複屈折フィルムからなる光学補償シートは、ベンド配向モードの液晶表示装置では、光学補償機能が不十分であった。前述したように、延伸複屈折フィルムに代えて、ディスコティック液晶化合物を含む光学的異方性層と透明支持体とを有する光学補償シートを使用することが提案されている。さらに、ディスコティック液晶化合物を含む光学補償シートを使用したベンド配向モードの液晶表示装置も提案されている（例えば、特許文献７、８参照）。ディスコティック液晶化合物を含む光学補償シートを使用することで、ベンド配向モードの液晶表示装置の視野角は著しく改善される。 The bend alignment mode is characterized by a wide viewing angle and a high response speed compared to general liquid crystal modes (TN mode and STN mode). However, further improvement is required compared to CRT. In order to further improve the bend alignment mode liquid crystal display device, it is conceivable to use an optical compensation sheet in the same manner as in a general liquid crystal mode. However, a conventional optical compensation sheet made of a stretched birefringent film has an insufficient optical compensation function in a bend alignment mode liquid crystal display device. As described above, it has been proposed to use an optical compensation sheet having an optically anisotropic layer containing a discotic liquid crystal compound and a transparent support instead of the stretched birefringent film. Further, a bend alignment mode liquid crystal display device using an optical compensation sheet containing a discotic liquid crystal compound has also been proposed (see, for example, Patent Documents 7 and 8). By using the optical compensation sheet containing the discotic liquid crystal compound, the viewing angle of the liquid crystal display device in the bend alignment mode is remarkably improved.
しかしながら、ベンド配向モードの液晶表示装置にディスコティック液晶化合物を含む光学補償シートを使用すると、特定の波長の光が漏れて、表示画像に着色を生じる問題が指摘されている（例えば、特許文献９参照）。この着色の原因は、楕円偏光板（偏光膜と光学補償シートとの積層体）の透過率の波長依存性にある旨が記載されている。
そして、ディスコティック液晶化合物の円盤面の法線の光学異方性層への正射影の平均方向と偏光膜の面内透過軸との角度が実質的に４５゜になるように光学異方性層と偏光膜とを配置することで、ベンド配向モードの液晶セルに対する最大の光学補償効果が得られることが報告されている。ディスコティック液晶化合物を含む光学補償シートを使用したベンド配向液晶装置について、色味変化を低減し、階調反転を防止するために、様々な方法が提案されている（例えば、特許文献１０、１１参照）。
The optical anisotropy is such that the angle between the normal direction of the normal of the disc surface of the discotic liquid crystal compound to the optically anisotropic layer and the in-plane transmission axis of the polarizing film is substantially 45 °. It has been reported that the maximum optical compensation effect for a bend alignment mode liquid crystal cell can be obtained by arranging a layer and a polarizing film. Various methods have been proposed for a bend alignment liquid crystal device using an optical compensation sheet containing a discotic liquid crystal compound in order to reduce color change and prevent gradation inversion (for example,
上記のように、ディスコティック液晶化合物を含む光学補償シート（本明細書では「光学補償シート」と「光学補償フィルム」を同義で用いる）を使用しても、ベンド配向液晶装置におけるコントラスト特性、視角特性、色味を満足しつつ階調反転を防止することは困難であった。
本発明の目的は、液晶セル、特にベンド配向モードの液晶セルを適切に光学的に補償する光学フィルムおよび偏光板を提供すること、更には、コントラストが高く、視角特性に優れ、黒表示の色味に問題がなく、かつ階調反転の生じない良好な画像を表示するための液晶表示装置を提供することである。
As described above, even when an optical compensation sheet containing a discotic liquid crystal compound (in this specification, “optical compensation sheet” and “optical compensation film” are used interchangeably) is used, the contrast characteristics and viewing angle in a bend alignment liquid crystal device are used. It has been difficult to prevent gradation inversion while satisfying the characteristics and color.
An object of the present invention is to provide an optical film and a polarizing plate that appropriately optically compensate for a liquid crystal cell, particularly a liquid crystal cell in a bend alignment mode, and further has high contrast, excellent viewing angle characteristics, and a black display color. It is an object of the present invention to provide a liquid crystal display device for displaying a good image with no problem in taste and no gradation inversion.
本発明者の鋭意検討により、液晶セルに用いられる液晶分子の異方性の波長依存性と、ディスコティック液晶化合物を含む光学補償シートの異方性の波長依存性とが異なるために、当該構成のベンド配向モードの液晶表示装置では一般的に短波長（青）の光が漏れることが判明した。
上記を鑑み、本発明者らは、液晶セルに用いられる液晶分子と光学補償シートの波長分散を一致させる方法として、光学補償シートの光学異方性層を構造が異なる２種以上の液晶化合物を混合して作成することを見出し、これにより上記の課題、特に黒表示時の色味を改良することができることを知見した。
Due to the diligent study of the present inventors, the wavelength dependence of the anisotropy of liquid crystal molecules used in the liquid crystal cell is different from the wavelength dependence of the anisotropy of the optical compensation sheet containing the discotic liquid crystal compound. In general, it has been found that light having a short wavelength (blue) leaks in the bend alignment mode liquid crystal display device.
In view of the above, as a method for matching the wavelength dispersion of the liquid crystal molecules used in the liquid crystal cell and the optical compensation sheet, the present inventors used two or more liquid crystal compounds having different structures in the optical anisotropic layer of the optical compensation sheet. It discovered that it created by mixing, and this discovered that said subject, especially the color at the time of black display can be improved.
本発明の目的は以下の［１］〜［９］により達成された。
［１］少なくとも２種の光学異方性層を有する光学補償フィルムであって、構造の異なる２種以上の液晶化合物を混合して構成された光学異方性層（光学異方性層１）を少なくとも含むことを特徴とする光学フィルム。
［２］前記光学異方性層１が以下の数式（１）を満たすことを特徴とする上記［１］に記載の光学フィルム。
数式（１） Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）＜１．２５
数式中、Ｒｅ（４５０）、Ｒｅ（６５０）は波長４５０ｎｍ、６５０ｎｍにおける光学異方性層１の面内レタデーション値（単位：ｎｍ）である。
［３］前記光学異方性層１を構成する液晶化合物のうち少なくとも１つ以上が、ディスコティック液晶化合物であることを特徴とする上記［１］または［２］に記載の光学フィルム。
［４］前記液晶化合物のうち少なくとも１つ以上が、下記の構造（Ａ）に示す液晶化合物であることを特徴とする上記［１］〜［３］のいずれかに記載の光学フィルム。
化（Ａ） 三置換ベンゼン骨格ディスコティック液晶化合物
［５］前記液晶化合物のうち少なくとも１つ以上が、下記の構造（Ｂ）に示す液晶化合物であることを特徴とする上記［１］〜［４］のいずれかに記載の光学フィルム。
化（Ｂ） トリフェニレン骨格ディスコティック液晶化合物
［６］前記光学フィルムが、他の光学異方性層（光学異方性層２）としてセルロースアシレートフィルムを含むことを特徴とする上記［１］〜［５］のいずれかに記載の光学フィルム。
［７］偏光膜とその両面に配置された保護フィルムからなる偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方に上記［１］〜［６］のいずれかに記載の光学フィルムを用いたことを特徴とする偏光板。
［８］液晶セルおよび上記［７］に記載の偏光板を有することを特徴とする液晶表示装置。
［９］前記液晶セルがＯＣＢ方式であることを特徴とする上記［８］に記載の液晶表示装置。
The object of the present invention has been achieved by the following [1] to [9].
[1] An optical compensation film having at least two types of optically anisotropic layers, wherein the optically anisotropic layer (optically anisotropic layer 1) is formed by mixing two or more liquid crystal compounds having different structures An optical film comprising at least
[2] The optical film as described in [1] above, wherein the optically anisotropic layer 1 satisfies the following mathematical formula (1).
Formula (1) Re (450) / Re (650) <1.25
In the formula, Re (450) and Re (650) are in-plane retardation values (unit: nm) of the optically anisotropic layer 1 at wavelengths of 450 nm and 650 nm.
[3] The optical film as described in [1] or [2] above, wherein at least one of the liquid crystal compounds constituting the optically anisotropic layer 1 is a discotic liquid crystal compound.
[4] The optical film as described in any one of [1] to [3] above, wherein at least one of the liquid crystal compounds is a liquid crystal compound represented by the following structure (A).
(A) Trisubstituted benzene skeleton discotic liquid crystal compound [5] At least one of the liquid crystal compounds is a liquid crystal compound represented by the following structure (B): [1] to [4] ] The optical film in any one of.
(B) Triphenylene skeleton discotic liquid crystal compound [6] The optical film includes a cellulose acylate film as another optically anisotropic layer (optically anisotropic layer 2). The optical film according to any one of [5].
[7] A polarizing plate comprising a polarizing film and protective films disposed on both sides thereof, wherein the optical film according to any one of [1] to [6] is used for at least one of the protective films. A characteristic polarizing plate.
[8] A liquid crystal display device comprising the liquid crystal cell and the polarizing plate according to [7].
[9] The liquid crystal display device according to [8], wherein the liquid crystal cell is an OCB method.
本発明に基いて、光学補償シートに含まれる光学異方性層を構造の異なるディスコティック液晶化合物を混合して作成することにより、液晶セル、特にベンド配向モードの液晶セルに用いられる液晶分子の波長分散に適合した波長分散を有する光学フィルム（光学補償フィルム）を提供することができる。
本発明によれば、黒表示時の正面および左右上下の極角方向での透過率を著しく低下させ、コントラストが高く、視角特性に優れ、黒表示の色味に問題がなく、かつ階調反転の生じない良好な画像を表示する液晶表示装置を提供することができる。
Based on the present invention, an optically anisotropic layer contained in an optical compensation sheet is prepared by mixing discotic liquid crystal compounds having different structures, thereby enabling liquid crystal molecules used in liquid crystal cells, particularly liquid crystal cells in a bend alignment mode. An optical film (optical compensation film) having chromatic dispersion suitable for chromatic dispersion can be provided.
According to the present invention, the transmittance in the front and left / right / up / down polar directions during black display is remarkably reduced, the contrast is high, the viewing angle characteristics are excellent, the color of black display is satisfactory, and the gradation is inverted. It is possible to provide a liquid crystal display device that displays a good image with no occurrence of the above.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本明細書において、Ｒｅ(λ)は、波長λにおける面内のリターデーションを表す。Ｒｅ(λ)はKOBRA 21ADH（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。Ｒｔｈ(λ)は前記Ｒｅ(λ)、面内の遅相軸（KOBRA 21ADHにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から波長λnｍの光を入射させて測定したレターデーション値、および面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−４０°傾斜した方向から波長λnｍの光を入射させて測定したレターデーション値の計３つの方向で測定したレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHが算出する。ここで平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック（JOHN WILEY＆SONS，INC）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する： セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADHはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたnx,ny,nzよりNz=（nx-nz）/(nx-ny)が更に算出される。
尚、本明細書では特に断りのない限り、波長５５０ｎｍで測定した値を示す。
In this specification, Re (λ) represents in-plane retardation at the wavelength λ. Re (λ) is measured in KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film. Rth (λ) is the light of wavelength λnm from the direction inclined by + 40 ° with respect to the normal direction of the film, with Re (λ) and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH) as the tilt axis (rotation axis) And a retardation value measured by making light of wavelength λ nm incident from a direction inclined by −40 ° with respect to the film normal direction with the in-plane slow axis as the tilt axis (rotation axis). KOBRA 21ADH calculates based on the retardation value measured in three directions, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value. Here, as the assumed value of the average refractive index, the values in the polymer handbook (JOHN WILEY & SONS, INC) and catalogs of various optical films can be used. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index values of the main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59). KOBRA 21ADH calculates nx, ny, and nz by inputting these assumed values of average refractive index and film thickness. Nz = (nx-nz) / (nx-ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.
In the present specification, unless otherwise specified, values measured at a wavelength of 550 nm are shown.
（液晶表示装置）
図１は、ベンド配向液晶セル内の液晶性化合物の配向を模式的に示す断面図である。図１に示すように、ベンド配向液晶セル（１０）は、上基板（１４ａ）と下基板（１４ｂ）の間に液晶性化合物（１１）を封入した構造を有する。ベンド配向液晶セルに使用する液晶性化合物（１１）は、一般に正の誘電率異方性を有する。液晶セルの上基板（１４ａ）と下基板（１４ｂ）は、それぞれ、配向膜（１２ａ、１２ｂ）と電極層（１３ａ、１３ｂ）を有する。配向膜は棒状液晶性分子（１１ａ〜１１ｊ）を配向させる機能を有する。ＲＤは配向膜のラビング方向である。電極層は棒状液晶性分子（１１ａ〜１１ｊ）に電圧を印加する機能を有する。
(Liquid crystal display device)
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the alignment of the liquid crystal compound in the bend alignment liquid crystal cell. As shown in FIG. 1, the bend alignment liquid crystal cell (10) has a structure in which a liquid crystalline compound (11) is sealed between an upper substrate (14a) and a lower substrate (14b). The liquid crystalline compound (11) used in the bend alignment liquid crystal cell generally has a positive dielectric anisotropy. The upper substrate (14a) and the lower substrate (14b) of the liquid crystal cell have alignment films (12a, 12b) and electrode layers (13a, 13b), respectively. The alignment film has a function of aligning rod-like liquid crystalline molecules (11a to 11j). RD is the rubbing direction of the alignment film. The electrode layer has a function of applying a voltage to the rod-like liquid crystal molecules (11a to 11j).
ベンド配向液晶セルの印加電圧が低い時、図１のｏｆｆに示すように、液晶セルの上基板（１４ａ）側の棒状液晶性分子（１１ａ〜１１ｅ）と下基板（１４ｂ）側の棒状液晶性分子（１１ｆ〜１１ｊ）とは、逆向きに（上下対称に）に配向する。また、基板（１４ａ、１４ｂ）近傍の棒状液晶性分子（１１ａ、１１ｂ、１１ｉ、１１ｊ）は、ほぼ水平方向に配向し、液晶セル中央部の棒状液晶性分子（１１ｄ〜１１ｇ）は、ほぼ垂直方向に配向する。 When the applied voltage of the bend alignment liquid crystal cell is low, as shown in the off of FIG. 1, the rod-like liquid crystal molecules (11a to 11e) on the upper substrate (14a) side and the rod-like liquid crystal property on the lower substrate (14b) side of the liquid crystal cell. The molecules (11f to 11j) are oriented in the opposite direction (vertically symmetrical). Further, the rod-like liquid crystalline molecules (11a, 11b, 11i, 11j) in the vicinity of the substrates (14a, 14b) are aligned substantially in the horizontal direction, and the rod-like liquid crystalline molecules (11d to 11g) in the center of the liquid crystal cell are substantially vertical. Oriented in the direction.
図１のｏｎに示すように、印加電圧が高いと、基板（１４ａ、１４ｂ）近傍の棒状液晶性分子（１１ａ、１１ｊ）は、ほぼ水平に配向したままである。また、液晶セル中央部の棒状液晶性分子（１１ｅ、１１ｆ）は、ほぼ垂直に配向したままである。電圧の増加により配向が変化するのは、基板と液晶セル中央部との中間に位置する棒状液晶性分子（１１ｂ、１１ｃ、１１ｄ、１１ｇ、１１ｈ、１１ｉ）であり、これらはｏｆｆの状態よりも垂直に配向する。しかし、液晶セルの上基板（１４ａ）側の棒状液晶性分子（１１ａ〜１１ｅ）と下基板（１４ｂ）側の棒状液晶性分子（１１ｆ〜１１ｊ）とが、逆向きに（上下対称に）に配向することは、ｏｆｆの状態と同様である。 As shown in on in FIG. 1, when the applied voltage is high, the rod-like liquid crystal molecules (11a, 11j) in the vicinity of the substrates (14a, 14b) remain substantially horizontally aligned. Further, the rod-like liquid crystal molecules (11e, 11f) in the central part of the liquid crystal cell remain aligned substantially vertically. The alignment changes due to the increase of the voltage is the rod-like liquid crystal molecules (11b, 11c, 11d, 11g, 11h, 11i) located between the substrate and the central part of the liquid crystal cell, which are more than the off state. Orient vertically. However, the rod-like liquid crystalline molecules (11a to 11e) on the upper substrate (14a) side of the liquid crystal cell and the rod-like liquid crystalline molecules (11f to 11j) on the lower substrate (14b) side are in opposite directions (vertically symmetrical). The orientation is the same as in the off state.
図２は、本発明に従う偏光板を示す模式図の一例であり、光学異方性層１を少なくとも２種以上の構造の異なるディスコティック液晶化合物を混合することにより構成した例である。図２に示す偏光板は、ディスコティック液晶化合物（３１ａ〜３１ｅ）を含む光学異方性層１（３１）、少なくとも１枚のセルロースアシレートフィルムを含む光学異方性層２（３３）および偏光膜（３４）の積層体からなる。図２に示す偏光板は、光学異方性層１（３１）と光学異方性層２（３３）との間に配向膜（３２）を有する。光学異方性層１（３１）のディスコティック液晶化合物（３１ａ〜３１ｅ）は、平面分子である。ディスコティック液晶化合物（３１ａ〜３１ｅ）は、分子中にはただ一個の平面、すなわち円盤面を持つ。円盤面は、光学異方性層２（３３）の面に対して傾斜している。円盤面と光学異方性層２面との間の角度（傾斜角）は、ディスコティック液晶化合物と配向膜からの距離が増加するに伴って増加している。平均傾斜角は、１５〜５０°の範囲であることが好ましい。図２に示すように傾斜角を変化させると、偏光板の視野角拡大機能が著しく向上する。また、傾斜角を変化させた偏光板には、表示画像の反転、階調変化あるいは着色の発生を防止する機能もある。ディスコティック液晶化合物（３１ａ〜３１ｅ）の円盤面の法線（ＮＬ）を光学異方性層２（３３）へ正射影した方向（ＰＬ）の平均は、配向膜（３２）のラビング方向（ＲＤ）と反平行の関係になる。
FIG. 2 is an example of a schematic diagram showing a polarizing plate according to the present invention, which is an example in which the optically anisotropic layer 1 is configured by mixing at least two discotic liquid crystal compounds having different structures. The polarizing plate shown in FIG. 2 includes an optically anisotropic layer 1 (31) containing a discotic liquid crystal compound (31a to 31e), an optically anisotropic layer 2 (33) containing at least one cellulose acylate film, and polarized light. It consists of a laminated body of a film | membrane (34). The polarizing plate shown in FIG. 2 has an alignment film (32) between the optically anisotropic layer 1 (31) and the optically anisotropic layer 2 (33). The discotic liquid crystal compounds (31a to 31e) of the optically anisotropic layer 1 (31) are planar molecules. The discotic liquid crystal compounds (31a to 31e) have only one plane, that is, a disc plane, in the molecule. The disk surface is inclined with respect to the surface of the optically anisotropic layer 2 (33). The angle (tilt angle) between the disc surface and the optically
本発明の好ましい態様は、ディスコティック液晶化合物の円盤面の法線の光学異方性層２への正射影の平均方向と、光学異方性層２（３３）の面内遅相軸（ＳＡ）と、の角度を実質的に４５°にする。よって、偏光板の製造工程では、配向膜（３２）のラビング方向（ＲＤ）と光学異方性層２の面内遅相軸（ＳＡ）との角度（θ）が実質的に４５゜になるように調節すればよい。さらに本発明では、光学異方性層２の面内遅相軸（ＳＡ）と偏光膜（３４）の面内透過軸（ＴＡ）とが実質的に平行または実質的に垂直になるように光学異方性層２と偏光膜とを配置する。図２に示す偏光板では、一枚の光学異方性層２を平行に配置している。光学異方性層２（３３）の面内遅相軸（ＳＡ）は、原則として光学異方性層２の延伸方向に相当する。偏光膜（３４）の面内透過軸（ＴＡ）は、原則として偏光膜の延伸方向に垂直な方向に相当する。
In a preferred embodiment of the present invention, the average direction of orthogonal projection of the discotic liquid crystal compound normal to the optically
図３は、本発明に従うベンド配向型液晶表示装置を示す模式図である。図３に示す液晶表示装置は、ベンド配向液晶セル（１０）、液晶セルの両側に配置された一対の偏光板（３１Ａ〜３４Ａ、３１Ｂ〜３４Ｂ）およびバックライト（ＢＬ）からなる。ベンド配向液晶セル（１０）は、図１に示した液晶セルに相当する。液晶セル（１０）の上下のラビング方向（ＲＤ２、ＲＤ３）は、同一方向（平行）である。偏光板は、液晶セル（１０）側から、光学異方性層１（３１Ａ、３１Ｂ）、光学異方性層２（３３Ａ、３３Ｂ）および偏光膜（３４Ａ、３４Ｂ）がこの順に積層されている。光学異方性層１（３１Ａ、３１Ｂ）のディスコティック液晶化合物のラビング方向（ＲＤ１、ＲＤ４）は、対面する液晶セルのラビング方向（ＲＤ２、ＲＤ３）とは反平行の関係にある。前述したように、ディスコティック液晶化合物のラビング方向（ＲＤ１、ＲＤ４）は、円盤面の法線を光学異方性層２へ正射影した平均方向と反平行になる。光学異方性層２（３３Ａ、３３Ｂ）の面内遅相軸（ＳＡ１、ＳＡ２）および偏光膜（３４Ａ、３４Ｂ）の面内透過軸（ＴＡ１、ＴＡ２）は、ディスコティック液晶化合物のラビング方向（ＲＤ１、ＲＤ４）と同一平面では実質的に４５°の角度になる。そして、二枚の偏光膜（３４Ａ、３４Ｂ）は、面内透過軸（ＴＡ１、ＴＡ２）が互いに直交するよう（クロスニコル）に配置されている。
FIG. 3 is a schematic view showing a bend alignment type liquid crystal display device according to the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 3 includes a bend alignment liquid crystal cell (10), a pair of polarizing plates (31A to 34A, 31B to 34B) and a backlight (BL) disposed on both sides of the liquid crystal cell. The bend alignment liquid crystal cell (10) corresponds to the liquid crystal cell shown in FIG. The upper and lower rubbing directions (RD2, RD3) of the liquid crystal cell (10) are the same direction (parallel). In the polarizing plate, the optically anisotropic layer 1 (31A, 31B), the optically anisotropic layer 2 (33A, 33B), and the polarizing film (34A, 34B) are laminated in this order from the liquid crystal cell (10) side. . The rubbing directions (RD1, RD4) of the discotic liquid crystal compound of the optically anisotropic layer 1 (31A, 31B) are antiparallel to the rubbing directions (RD2, RD3) of the facing liquid crystal cells. As described above, the rubbing direction (RD1, RD4) of the discotic liquid crystal compound is antiparallel to the average direction obtained by orthogonally projecting the normal line of the disc surface to the optically
（光学異方性層１）
本発明の光学フィルムは、少なくとも２種の光学異方性層を有する光学補償フィルムである。
本発明の光学異方性層１は、構造の異なる複数の液晶性化合物から形成される。前記光学異方性層１は、光学異方性層２の表面に直接形成してもよく、光学異方性層２上に配向膜を形成し、該配向膜上に形成してもよい。尚、ここでいう「構造が異なる」とは、吸収波長が異なることを示す。
光学異方性層１の形成に用いる液晶性化合物としては、ディスコティック液晶化合物、棒状液晶化合物が挙げられる。光学異方性層１のフィルム法線方向から測定したレタデーション値は、２０〜４０ｎｍであることが好ましく、２５〜４０ｎｍであることが更に好ましい。
光学異方性層１は、液晶表示装置の黒表示における液晶セル中の液晶性化合物を補償するように設計することが好ましい。液晶セル中の液晶性化合物の配向状態に関しては、ＩＤＷ’００、ＦＭＣ７−２、Ｐ．４１１〜４１４に記載がある。
ディスコティック液晶化合物、棒状液晶化合物は、高分子液晶でも低分子液晶でもよく、さらに、低分子液晶が架橋され液晶性を示さなくなったものも含まれる。
以下、本発明で用いられる液晶化合物を詳細に説明する。
(Optically anisotropic layer 1)
The optical film of the present invention is an optical compensation film having at least two optically anisotropic layers.
The optically anisotropic layer 1 of the present invention is formed from a plurality of liquid crystal compounds having different structures. The optically anisotropic layer 1 may be directly formed on the surface of the optically
Examples of the liquid crystalline compound used for forming the optically anisotropic layer 1 include a discotic liquid crystal compound and a rod-like liquid crystal compound. The retardation value measured from the film normal direction of the optically anisotropic layer 1 is preferably 20 to 40 nm, and more preferably 25 to 40 nm.
The optically anisotropic layer 1 is preferably designed so as to compensate for the liquid crystalline compound in the liquid crystal cell in the black display of the liquid crystal display device. Regarding the alignment state of the liquid crystal compound in the liquid crystal cell, IDW'00, FMC7-2, P.I. 411-414.
The discotic liquid crystal compound and the rod-like liquid crystal compound may be a polymer liquid crystal or a low molecular liquid crystal, and further include those in which the low molecular liquid crystal is cross-linked and no longer exhibits liquid crystallinity.
Hereinafter, the liquid crystal compound used in the present invention will be described in detail.
（ディスコティック液晶化合物）
ディスコティック液晶化合物には、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されているベンゼン誘導体、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体およびＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルが含まれる。
(Discotic liquid crystal compound)
Examples of discotic liquid crystal compounds include C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 71, 111 (1981), benzene derivatives described in C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 122, 141 (1985), Physics Lett, A, 78, 82 (1990); Kohne et al., Angew. Chem. 96, page 70 (1984) and the cyclohexane derivatives described in J. Am. M.M. Lehn et al. Chem. Commun. , 1794 (1985), J. Am. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc. 116, 2655 (1994), azacrown type and phenylacetylene type macrocycles are included.
前記ディスコティック液晶化合物には、分子中心の母核に対して、直鎖のアルキル基、アルコキシ基または置換ベンゾイルオキシ基が母核の側鎖として放射線状に置換した構造の、液晶性を示す化合物も含まれる。本発明においてはディスコティック液晶化合物として、三置換ベンゼン骨格またはトリフェニレン骨格の液晶化合物を含むことが好ましい。分子または分子の集合体が、回転対称性を有し、一定の配向を付与できる化合物であることが好ましい。
ディスコティック液晶化合物から光学異方性層１を形成した場合、最終的に光学異方性層１に含まれる化合物は、もはや液晶性を示す必要はない。例えば、低分子のディスコティック液晶化合物が熱または光で反応する基を有しており、熱または光によって該基が反応して、重合または架橋し、高分子量化することによって光学異方性層１が形成される場合などは、光学異方性層１中に含まれる化合物は、もはや液晶性を失っていてもよい。ディスコティック液晶化合物の好ましい例は、特開平８−５０２０６号公報に記載されている。また、ディスコティック液晶化合物の重合については、特開平８−２７２８４号公報に記載がある。
The discotic liquid crystal compound includes a compound having liquid crystallinity in which a linear alkyl group, an alkoxy group, or a substituted benzoyloxy group is radially substituted as a side chain of the mother nucleus with respect to the mother nucleus at the center of the molecule Is also included. In the present invention, the discotic liquid crystal compound preferably contains a liquid crystal compound having a trisubstituted benzene skeleton or a triphenylene skeleton. The molecule or the assembly of molecules is preferably a compound having rotational symmetry and imparting a certain orientation.
When the optically anisotropic layer 1 is formed from a discotic liquid crystal compound, the compound finally contained in the optically anisotropic layer 1 no longer needs to exhibit liquid crystallinity. For example, a low molecular discotic liquid crystal compound has a group that reacts with heat or light, and the group reacts with heat or light to polymerize or crosslink to increase the molecular weight. When 1 is formed, the compound contained in the optically anisotropic layer 1 may no longer have liquid crystallinity. Preferred examples of the discotic liquid crystal compound are described in JP-A-8-50206. The polymerization of discotic liquid crystal compounds is described in JP-A-8-27284.
ディスコティック液晶化合物を重合により固定するためには、ディスコティック液晶化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。重合性基を有するディスコティック液晶化合物は、下記式（ＤＩ）で表わされる化合物であることが好ましい。
一般式（ＤＩ）
In order to fix the discotic liquid crystal compound by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystal compound. However, when the polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it becomes difficult to maintain the orientation state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. The discotic liquid crystal compound having a polymerizable group is preferably a compound represented by the following formula (DI).
General formula (DI)
一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12およびＹ13は、それぞれ独立にメチンまたは窒素原子を表す。 In the general formula (DI), Y 11 , Y 12 and Y 13 each independently represent a methine or nitrogen atom.
Ｙ11、Ｙ12およびＹ13がメチンの場合、メチンの水素原子は置換基によって置換されていてもよい。ここで、メチンとは、メタンから水素原子を３個除いて得られる原子団をいう。
メチンの炭素原子が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子およびシアノ基を好ましい例として挙げることができる。これらの置換基の中では、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基がさらに好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数２〜１２アルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２アシルオキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が最も好ましい。
Ｙ11、Ｙ12およびＹ13は、いずれもメチンであることがより好ましく、メチンは無置換であることが最も好ましい。
When Y 11 , Y 12 and Y 13 are methine, the hydrogen atom of methine may be substituted with a substituent. Here, methine refers to an atomic group obtained by removing three hydrogen atoms from methane.
Examples of the substituent that the carbon atom of methine may have include an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an alkylthio group, an arylthio group, Halogen atoms and cyano groups can be mentioned as preferred examples. Among these substituents, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, a halogen atom and a cyano group are more preferable, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and a carbon number A 2-12 alkoxycarbonyl group, a C2-C12 acyloxy group, a halogen atom and a cyano group are most preferred.
Y 11 , Y 12 and Y 13 are more preferably all methine, and most preferably methine is unsubstituted.
一般式（ＤＩ）中、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表す。Ｌ1、Ｌ2およびＬ3が二価の連結基の場合、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ7−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、二価の環状基およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ7は炭素原子数１〜７のアルキル基または水素原子であり、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。 In the general formula (DI), L 1 , L 2 and L 3 each independently represent a single bond or a divalent linking group. When L 1 , L 2 and L 3 are divalent linking groups, each independently represents —O—, —S—, —C (═O) —, —NR 7 —, —CH═CH—, —C≡. A divalent linking group selected from the group consisting of C-, a divalent cyclic group and a combination thereof is preferable. R7 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a hydrogen atom, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, more preferably a methyl group, an ethyl group or a hydrogen atom. The hydrogen atom is most preferred.
Ｌ1、Ｌ2およびＬ3における二価の環状基とは、少なくとも１種類の環状構造を有する二価の連結基（以下、環状基と呼ぶことがある）である。環状基は５員環、６員環、または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることが最も好ましい。環状基に含まれる環は、縮合環であっても良い。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環としては、ベンゼン環およびナフタレン環が好ましい例として挙げられる。脂肪族環としては、シクロヘキサン環が好ましい例として挙げられる。複素環としては、ピリジン環およびピリミジン環が好ましい例として挙げられる。環状基は、芳香族環および複素環がより好ましい。なお、本発明における２価の環状基は、環状構造のみ（但し、置換基を含む）からなる２価の連結基であることがより好ましい（以下、同じ）。 The divalent cyclic group in L 1 , L 2 and L 3 is a divalent linking group having at least one cyclic structure (hereinafter sometimes referred to as a cyclic group). The cyclic group is preferably a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring, and most preferably a 6-membered ring. The ring contained in the cyclic group may be a condensed ring. However, it is more preferably a monocycle than a condensed ring. The ring contained in the cyclic group may be any of an aromatic ring, an aliphatic ring, and a heterocyclic ring. Preferred examples of the aromatic ring include a benzene ring and a naphthalene ring. A preferable example of the aliphatic ring is a cyclohexane ring. Preferred examples of the heterocyclic ring include a pyridine ring and a pyrimidine ring. The cyclic group is more preferably an aromatic ring or a heterocyclic ring. In addition, the divalent cyclic group in the present invention is more preferably a divalent linking group consisting of only a cyclic structure (including a substituent) (hereinafter the same).
Ｌ1、Ｌ2およびＬ3で表される二価の環状基のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレン基が好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイル基およびナフタレン−２，６−ジイル基が好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイル基が好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイル基が好ましい。 Of the divalent cyclic groups represented by L 1 , L 2 and L 3 , the cyclic group having a benzene ring is preferably a 1,4-phenylene group. As the cyclic group having a naphthalene ring, a naphthalene-1,5-diyl group and a naphthalene-2,6-diyl group are preferable. The cyclic group having a cyclohexane ring is preferably a 1,4-cyclohexylene group. The cyclic group having a pyridine ring is preferably a pyridine-2,5-diyl group. The cyclic group having a pyrimidine ring is preferably a pyrimidine-2,5-diyl group.
Ｌ1、Ｌ2およびＬ3で表される二価の環状基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１６のアルキル基、炭素原子数２〜１６のアルケニル基、炭素原子数が２〜１６アルキニル基、炭素原子数１〜１６のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数２〜１６のアシル基、炭素原子数１〜１６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜１６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜１６のアルキル基で置換されたカルバモイル基および炭素原子数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。 The divalent cyclic group represented by L 1 , L 2 and L 3 may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 16 carbon atoms, and 1 to 16 carbon atoms. A halogen-substituted alkyl group, an alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, an acyl group having 2 to 16 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 16 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 16 carbon atoms, and 2 carbon atoms -16 alkoxycarbonyl groups, carbamoyl groups, carbamoyl groups substituted with alkyl groups having 2 to 16 carbon atoms, and acylamino groups having 2 to 16 carbon atoms are included.
Ｌ1、Ｌ2およびＬ3としては、単結合、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−、＊−二価の環状基−、＊−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−、＊−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−二価の環状基−、＊−Ｃ≡Ｃ−二価の環状基−、＊−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−、＊−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−、＊−二価の環状基−ＣＨ＝ＣＨ−および＊−二価の環状基−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。特に、単結合、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−、＊−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−二価の環状基−および＊−Ｃ≡Ｃ−二価の環状基−が好ましく、単結合が最も好ましい。ここで、＊は一般式（ＤＩ）中のＹ11、Ｙ12およびＹ13を含む６員環側に結合する位置を表す。 L 1 , L 2 and L 3 are each a single bond, * —O—CO—, * —CO—O—, * —CH═CH—, * —C≡C—, * —divalent cyclic group— * -O-CO-divalent cyclic group-, * -CO-O-divalent cyclic group-, * -CH = CH-divalent cyclic group-, * -C≡C-divalent cyclic group Group-, * -divalent cyclic group-O-CO-, * -divalent cyclic group-CO-O-, * -divalent cyclic group-CH = CH- and * -divalent cyclic group- C≡C— is preferred. In particular, a single bond, * —CH═CH—, * —C≡C—, * —divalent cyclic group —O—CO—, * —CH═CH—divalent cyclic group— and * —C≡C -A divalent cyclic group is preferable, and a single bond is most preferable. Here, * represents the position bonded to the 6-membered ring side including Y 11 , Y 12 and Y 13 in the general formula (DI).
Ｈ1、Ｈ2およびＨ3は、それぞれ独立に下記一般式（ＤＩ−Ａ）または下記一般式（ＤＩ−Ｂ）を表す。
一般式（ＤＩ−Ａ）
H 1 , H 2 and H 3 each independently represent the following general formula (DI-A) or the following general formula (DI-B).
General formula (DI-A)
一般式（ＤＩ−Ａ）中、ＹＡ1およびＹＡ2は、それぞれ独立にメチンまたは窒素原子を表す。ＹＡ1およびＹＡ2は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が、窒素原子であることがより好ましい。ＸＡは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、酸素原子が好ましい。＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す。ここで、イミノは、−ＮＨ−で表されるものをいう。
一般式（ＤＩ−Ｂ）
In formula (DI-A), YA1 and YA 2 represent a methine group or a nitrogen atom independently. It is preferable that at least one of YA 1 and YA 2 is a nitrogen atom, and it is more preferable that both are nitrogen atoms. XA represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino, and preferably an oxygen atom. * Represents a position bonded to the L 1 to L 3 side in the general formula (DI), and ** represents a position bonded to the R 1 to R 3 side in the general formula (DI). Here, imino means that represented by —NH—.
General formula (DI-B)
一般式（ＤＩ−Ｂ）中、ＹＢ1およびＹＢ2は、それぞれ独立にメチンまたは窒素原子を表す。ＹＢ1およびＹＢ2は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が、窒素原子であることがより好ましい。ＸＢは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、酸素原子が好ましい。＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す。 In the general formula (DI-B), YB 1 and YB 2 each independently represent a methine or a nitrogen atom. It is preferable that at least one of YB 1 and YB 2 is a nitrogen atom, and it is more preferable that both are nitrogen atoms. XB represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino, preferably an oxygen atom. * Represents a position bonded to the L 1 to L 3 side in the general formula (DI), and ** represents a position bonded to the R 1 to R 3 side in the general formula (DI).
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（ＤＩ−Ｒ）を表す。 R 1 , R 2 and R 3 each independently represent the following general formula (DI-R).
一般式（ＤＩ−Ｒ）
＊−（−Ｌ21−Ｑ2）n1−Ｌ22−Ｌ23−Ｑ1
General formula (DI-R)
*-(-L 21 -Q 2 ) n 1 -L 22 -L 23 -Q 1
一般式（ＤＩ−Ｒ）中、＊は一般式（ＤＩ）におけるＨ1〜Ｈ3側と結合する位置を表す。 In the general formula (DI-R), * represents a position bonded to the H 1 to H 3 side in the general formula (DI).
Ｌ21は単結合または二価の連結基である。Ｌ21が二価の連結基の場合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ7−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ7は炭素原子数１〜７のアルキル基または水素原子であり、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。 L 21 is a single bond or a divalent linking group. When L 21 is a divalent linking group, from the group consisting of —O—, —S—, —C (═O) —, —NR 7 —, —CH═CH—, —C≡C—, and combinations thereof. A divalent linking group selected is preferable. R7 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a hydrogen atom, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, more preferably a methyl group, an ethyl group or a hydrogen atom. The hydrogen atom is most preferred.
Ｌ21は単結合、ならびに、＊＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−および＊＊＊−Ｃ≡Ｃ−（ここで、＊＊＊は一般式（ＤＩ−Ｒ）中の＊側を表す）のいずれかが好ましく、単結合がより好ましい。 L 21 represents a single bond, ***-O-CO-, ***-CO-O-, ***-CH = CH- and ***-C≡C- (where *** Represents a * side in the general formula (DI-R)), and a single bond is more preferable.
Ｑ2は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基（環状基）を表す。このような環状基としては、５員環、６員環、または７員環を有する環状基が好ましく、５員環または６員環を有する環状基がより好ましく、６員環を有する環状基がさらに好ましい。上記環状基に含まれる環状構造は、縮合環であっても良い。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環としては、ベンゼン環およびナフタレン環が好ましい例として挙げられる。脂肪族環としては、シクロヘキサン環が好ましい例として挙げられる。複素環としては、ピリジン環およびピリミジン環が好ましい例として挙げられる。 Q 2 represents a divalent group (cyclic group) having at least one kind of cyclic structure. As such a cyclic group, a cyclic group having a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring is preferable, a cyclic group having a 5-membered ring or a 6-membered ring is more preferable, and a cyclic group having a 6-membered ring is preferable. Further preferred. The cyclic structure contained in the cyclic group may be a condensed ring. However, it is more preferably a monocycle than a condensed ring. The ring contained in the cyclic group may be any of an aromatic ring, an aliphatic ring, and a heterocyclic ring. Preferred examples of the aromatic ring include a benzene ring and a naphthalene ring. A preferable example of the aliphatic ring is a cyclohexane ring. Preferred examples of the heterocyclic ring include a pyridine ring and a pyrimidine ring.
上記Ｑ2のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレン基が好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイル基およびナフタレン−２，６−ジイル基が好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイル基が好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイル基が好ましい。これらの中でも、特に、１，４−フェニレン基および１，４−シクロへキシレン基が好ましい。 Of Q 2, the cyclic group having a benzene ring is preferably a 1,4-phenylene group. As the cyclic group having a naphthalene ring, a naphthalene-1,5-diyl group and a naphthalene-2,6-diyl group are preferable. The cyclic group having a cyclohexane ring is preferably a 1,4-cyclohexylene group. The cyclic group having a pyridine ring is preferably a pyridine-2,5-diyl group. The cyclic group having a pyrimidine ring is preferably a pyrimidine-2,5-diyl group. Among these, a 1,4-phenylene group and a 1,4-cyclohexylene group are particularly preferable.
Ｑ2は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１６のアルキル基、炭素原子数２〜１６のアルケニル基、炭素原子数２〜１６のアルキニル基、炭素原子数１〜１６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数２〜１６のアシル基、炭素原子数１〜１６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜１６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素原子数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。 Q 2 may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, nitro group, alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, carbon An alkynyl group having 2 to 16 atoms, an alkyl group substituted with a halogen having 1 to 16 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, an acyl group having 2 to 16 carbon atoms, and 1 to 16 carbon atoms An alkylthio group having 2 to 16 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 16 carbon atoms, a carbamoyl group, an alkyl-substituted carbamoyl group having 2 to 16 carbon atoms, and an acylamino group having 2 to 16 carbon atoms. included. Among these, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group substituted with a halogen having 1 to 6 carbon atoms are preferable, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, An alkyl group substituted with a halogen having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a trifluoromethyl group are more preferable.
ｎ１は、０〜４の整数を表す。ｎ１としては、１〜３の整数が好ましく、１もしくは２がさらに好ましい。 n 1 represents an integer of 0-4. n1 is preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 1 or 2.
Ｌ22は、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｓ−、＊−Ｎ（Ｒ）−、＊＊−ＣＨ2−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊＊−Ｃ≡Ｃ−を表し、＊＊はＱ2側と結合する位置を表す。
Ｌ22は、好ましくは、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−ＣＨ2−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊＊−Ｃ≡Ｃ−であり、より好ましくは、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−ＣＨ2−である。
Ｒは、炭素数１〜５のアルキル基を表す。
L 22 is **-O-, **-O-CO-, **-CO-O-, **-O-CO-O-, **-S-, **-N (R)-, ** — CH 2 —, ** — CH═CH— or ** — C≡C— is represented, and ** represents a position bonded to the Q 2 side.
L 22 is preferably ** — O—, ** — O—CO—, ** — CO—O—, ** — O—CO—O—, ** — CH 2 —, ** — CH. ═CH—, ** — C≡C—, more preferably ** — O—, ** — O—CO—, ** — O—CO—O—, ** — CH 2 —. .
R represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
Ｌ23は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。ここで、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数２〜６のアシル基、炭素原子数１〜６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素原子数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基がより好ましい。 L 23 is selected from the group consisting of —O—, —S—, —C (═O) —, —NH—, —CH 2 —, —CH═CH— and —C≡C—, and combinations thereof. Represents a divalent linking group. Here, the hydrogen atoms of —NH—, —CH 2 —, and —CH═CH— may be substituted with a substituent. Examples of such a substituent include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group substituted with a halogen having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. , An acyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 6 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms, a carbamoyl group, and 2 to 2 carbon atoms Preferred examples include a carbamoyl group substituted with 6 alkyls and an acylamino group having 2 to 6 carbon atoms, and a halogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are more preferred.
Ｌ23は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれることが好ましい。Ｌ23は、炭素原子を１〜２０個含有することが好ましく、炭素原子を２〜１４個を含有することがより好ましい。さらに、Ｌ23は、−ＣＨ2−を１〜１６個含有することが好ましく、−ＣＨ2−を２〜１２個含有することがさらに好ましい。 L 23 is preferably selected from the group consisting of —O—, —C (═O) —, —CH 2 —, —CH═CH—, —C≡C—, and combinations thereof. L 23 preferably contains 1 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 14 carbon atoms. Furthermore, L 23 preferably contains 1 to 16 —CH 2 —, and more preferably 2 to 12 —CH 2 —.
Ｑ1は重合性基または水素原子を表す。本発明で用いる液晶性化合物を位相差の大きさが熱により変化しないものが好ましい光学補償シート等に用いる場合には、Ｑ1は重合性基であることが好ましい。重合反応は、付加重合（開環重合を含む）または縮合重合であることが好ましい。すなわち、重合性基は、付加重合反応または縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。以下に重合性基の例を示す。 Q 1 represents a polymerizable group or a hydrogen atom. When the liquid crystalline compound used in the present invention is used in an optical compensation sheet or the like in which the retardation does not change with heat, Q 1 is preferably a polymerizable group. The polymerization reaction is preferably addition polymerization (including ring-opening polymerization) or condensation polymerization. That is, the polymerizable group is preferably a functional group capable of addition polymerization reaction or condensation polymerization reaction. Examples of polymerizable groups are shown below.
さらに、重合性基は付加重合反応が可能な官能基であることが特に好ましい。そのような重合性基としては、重合性エチレン性不飽和基または開環重合性基が好ましい。 Furthermore, the polymerizable group is particularly preferably a functional group capable of addition polymerization reaction. Such a polymerizable group is preferably a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-opening polymerizable group.
重合性エチレン性不飽和基の例としては、下記の式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）が挙げられる。 Examples of the polymerizable ethylenically unsaturated group include the following formulas (M-1) to (M-6).
式（Ｍ−３）、（Ｍ−４）中、Ｒは水素原子またはアルキル基を表し、水素原子またはメチル基が好ましい。
上記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）の中、（Ｍ−１）または（Ｍ−２）が好ましく、（Ｍ−１）がより好ましい。
In formulas (M-3) and (M-4), R represents a hydrogen atom or an alkyl group, preferably a hydrogen atom or a methyl group.
Among the above formulas (M-1) to (M-6), (M-1) or (M-2) is preferable, and (M-1) is more preferable.
開環重合性基は、環状エーテル基が好ましく、エポキシ基またはオキセタニル基がより好ましく、エポキシ基が最も好ましい。 The ring-opening polymerizable group is preferably a cyclic ether group, more preferably an epoxy group or oxetanyl group, and most preferably an epoxy group.
本発明で用いる液晶性化合物としては、下記一般式（ＤII）で表される液晶性化合物が特に好ましい。
一般式（ＤII）
As the liquid crystalline compound used in the present invention, a liquid crystalline compound represented by the following general formula (DII) is particularly preferable.
General formula (DII)
一般式（ＤII）中、Ｙ31、Ｙ32およびＹ33は、それぞれ独立にメチンまたは窒素原子を表し、一般式（ＤＩ）中の、Ｙ11、Ｙ12およびＹ13と同義であり、好ましい範囲も同義である。 In the general formula (DII), Y 31 , Y 32 and Y 33 each independently represent a methine or nitrogen atom, and are synonymous with Y 11 , Y 12 and Y 13 in the general formula (DI), and preferred ranges Is also synonymous.
一般式（ＤII）中、Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は、それぞれ独立に下記一般式（ＤII−Ｒ）を表す。
一般式（ＤII−Ｒ）
In the general formula (DII), R 31 , R 32 and R 33 each independently represent the following general formula (DII-R).
General formula (DII-R)
一般式（ＤII−Ｒ）中、Ａ31およびＡ32は、それぞれ独立にメチンまたは窒素原子を表し、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがさらに好ましい。Ｘ3は酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、酸素原子が好ましい。 In general formula (DII-R), A 31 and A 32 each independently represent a methine or nitrogen atom, preferably at least one is a nitrogen atom, and more preferably both are nitrogen atoms. X 3 represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino, preferably an oxygen atom.
Ｑ31は、６員環状構造を有する二価の連結基（以下、６員環環状基と呼ぶことがある）を表す。６員環は、縮合環であっても良い。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、６員環環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環としては、ベンゼン環およびナフタレン環が好ましい例として挙げられる。脂肪族環としては、シクロヘキサン環が好ましい例として挙げられる。複素環としては、ピリジン環およびピリミジン環が好ましい例として挙げられる。 Q 31 represents a divalent linking group having a 6-membered cyclic structure (hereinafter sometimes referred to as a 6-membered cyclic group). The 6-membered ring may be a condensed ring. However, it is more preferably a monocycle than a condensed ring. The ring contained in the 6-membered cyclic group may be any of an aromatic ring, an aliphatic ring, and a heterocyclic ring. Preferred examples of the aromatic ring include a benzene ring and a naphthalene ring. A preferable example of the aliphatic ring is a cyclohexane ring. Preferred examples of the heterocyclic ring include a pyridine ring and a pyrimidine ring.
Ｑ31のうち、ベンゼン環を有する６員環環状基としては、１，４−フェニレン基、および１，３−フェニレン基が好ましい。ナフタレン環を有する環状構造としては、ナフタレン−１，５−ジイル基およびナフタレン−２，６−ジイル基が好ましい。シクロヘキサン環を有する環状構造としては１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。ピリジン環を有する環状構造としてはピリジン−２，５−ジイル基が好ましい。ピリミジン環を有する環状構造としては、ピリミジン−２，５−ジイル基が好ましい。これらの中でも、特に、１，４−フェニレン基および１，３−フェニレン基がより好ましい。 Of Q 31, the 6-membered cyclic group having a benzene ring is preferably a 1,4-phenylene group or a 1,3-phenylene group. As the cyclic structure having a naphthalene ring, a naphthalene-1,5-diyl group and a naphthalene-2,6-diyl group are preferable. The cyclic structure having a cyclohexane ring is preferably a 1,4-cyclohexylene group. The cyclic structure having a pyridine ring is preferably a pyridine-2,5-diyl group. The cyclic structure having a pyrimidine ring is preferably a pyrimidine-2,5-diyl group. Among these, a 1,4-phenylene group and a 1,3-phenylene group are particularly preferable.
Ｑ31の環状構造は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１６のアルキル基、炭素原子数２〜１６のアルケニル基、炭素原子数２〜１６のアルキニル基、炭素原子数１〜１６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数２〜１６のアシル基、炭素原子数１〜１６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜１６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素原子数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。６員環環状基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基が好ましく、さらに、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のハロゲン原子で置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基がより好ましい。 The cyclic structure of Q 31 may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, nitro group, alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, carbon An alkynyl group having 2 to 16 atoms, an alkyl group substituted with a halogen atom having 1 to 16 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, an acyl group having 2 to 16 carbon atoms, and 1 to 1 carbon atoms 16 alkylthio groups, acyloxy groups having 2 to 16 carbon atoms, alkoxycarbonyl groups having 2 to 16 carbon atoms, carbamoyl groups, alkyl-substituted carbamoyl groups having 2 to 16 carbon atoms, and acylamino groups having 2 to 16 carbon atoms Is included. The substituent of the 6-membered cyclic group is preferably a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group substituted with a halogen atom having 1 to 6 carbon atoms, and further, a halogen atom, An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and an alkyl group substituted with a halogen atom having 1 to 4 carbon atoms are preferable, and a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a trifluoromethyl group are more preferable.
ｎ３は、１〜３の整数を表し、１もしくは２が好ましい。 n3 represents an integer of 1 to 3, and preferably 1 or 2.
Ｌ31は、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｓ−、＊−Ｎ（Ｒ）−、＊−ＣＨ2−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊−Ｃ≡Ｃ−を表し（Ｒは、炭素数１〜５のアルキル基を表す。）、＊はＱ31側と結合する位置を表し、具体的には、一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ22と同義であり、好ましい範囲も同義である。 L 31 is * -O-, * -O-CO-, * -CO-O-, * -O-CO-O-, * -S-, * -N (R)-, * -CH 2-. , * —CH═CH— or * —C≡C— (R represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), * represents a position bonded to the Q 31 side, specifically, have the same meanings as defined in formula (DI-R) L 22 in a preferred range is also the same.
Ｌ32は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、具体的には、一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ23と同義であり、好ましい範囲も同義である。 L 32 is selected from the group consisting of —O—, —S—, —C (═O) —, —NH—, —CH 2 —, —CH═CH—, —C≡C—, and combinations thereof. It represents a divalent linking group, specifically, the general formula has the same meanings as (DI-R) in L 23, and the preferred range is also the same.
一般式（ＤII−Ｒ）中のＱ32は、重合性基または水素原子を表す。具体的には、一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＱ１と同義であり、好ましい範囲も同義である。 Q 32 in the general formula (DII-R) represents a polymerizable group or a hydrogen atom. Specifically, it is synonymous with Q 1 in the general formula (DI-R), and a preferred range is also synonymous.
以下に、一般式（ＤＩ）ないし（ＤII）で表される液晶性化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。特許文献９（特開平１１−３１６３７８号公報）にはさまざまなディスコティック液晶化合物が挙げられており、以下に示される液晶化合物と合わせて使用することができる。 Specific examples of the liquid crystalline compounds represented by the general formulas (DI) to (DII) are shown below, but the present invention is not limited to these. Patent Document 9 (Japanese Patent Laid-Open No. 11-316378) discloses various discotic liquid crystal compounds, which can be used in combination with the following liquid crystal compounds.
（棒状液晶化合物）
本発明には、液晶性分子として、棒状液晶性分子を用いることができる。
棒状液晶性分子としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性分子だけではなく、高分子液晶性分子も用いることができる。棒状液晶性分子を重合によって配向を固定することがより好ましく、重合性棒状液晶性分子としては、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、ＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号、世界特許（ＷＯ）９５／２２５８６号、同９５／２４４５５号、同９７／００６００号、同９８／２３５８０号、同９８／５２９０５号、特開平１−２７２５５１号、同６−１６６１６号、同７−１１０４６９号、同１１−８００８１号、および特願２００１−６４６２７号などに記載の化合物を用いることができる。
より好ましくは、下記一般式（Ｉ）にて表される化合物である。
(Bar-shaped liquid crystal compound)
In the present invention, rod-like liquid crystalline molecules can be used as the liquid crystalline molecules.
As rod-like liquid crystalline molecules, azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines , Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. In addition to the above low-molecular liquid crystalline molecules, high-molecular liquid crystalline molecules can also be used. More preferably, the alignment of the rod-like liquid crystalline molecules is fixed by polymerization. Chem. 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), US Pat. Nos. 4,683,327, 5,622,648 and 5,770,107, World Patents (WO) 95/22586, 95/24455. 97/00600, 98/23580, 98/52905, JP-A-1-272551, 6-16616, 7-110469, 11-80081, and Japanese Patent Application 2001-64627. Can be used.
More preferably, it is a compound represented by the following general formula (I).
一般式（Ｉ）
Ｑ１−Ｌ１−Ｃｙ１−Ｌ２−（Ｃｙ２−Ｌ３）ｎ−Ｃｙ３−Ｌ４−Ｑ２
Formula (I)
Q1-L1-Cy1-L2- (Cy2-L3) n-Cy3-L4-Q2
式中、Ｑ１およびＱ２はそれぞれ独立に重合性基であり、Ｌ１およびＬ４はそれぞれ独立に二価の連結基であり、Ｌ２およびＬ３はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基であり、Ｃｙ１、Ｃｙ２およびＣｙ３は二価の環状基であり、ｎは０、１または２である。
重合性基の重合反応は、付加重合（開環重合を含む）または縮合重合であることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応または縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。以下に重合性基の例を示す。
In the formula, Q1 and Q2 are each independently a polymerizable group, L1 and L4 are each independently a divalent linking group, L2 and L3 are each independently a single bond or a divalent linking group, and Cy1 , Cy2 and Cy3 are divalent cyclic groups, and n is 0, 1 or 2.
The polymerization reaction of the polymerizable group is preferably addition polymerization (including ring-opening polymerization) or condensation polymerization. In other words, the polymerizable group is preferably a functional group capable of addition polymerization reaction or condensation polymerization reaction. Examples of polymerizable groups are shown below.
重合性基（Ｑ１およびＱ２）は、不飽和重合性基（Ｑ−１〜Ｑ−７）、エポキシ基（Ｑ−８）またはアジリジニル基（Ｑ−９）であることが好ましく、不飽和重合性基であることが更に好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｑ−１〜Ｑ−６）であることが最も好ましい。 The polymerizable group (Q1 and Q2) is preferably an unsaturated polymerizable group (Q-1 to Q-7), an epoxy group (Q-8) or an aziridinyl group (Q-9). More preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group (Q-1 to Q-6).
Ｌ１およびＬ４はそれぞれ独立に二価の連結基である。Ｌ１およびＬ４はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ２−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ２は炭素原子数が１〜７のアルキル基または水素原子である。
組み合わせからなる二価の連結基の例を以下に示す。ここで、左側がＱ（Ｑ１またはＱ２）に、右側がＣｙ（Ｃｙ１またはＣｙ３）に結合する。
L1 and L4 are each independently a divalent linking group. L 1 and L 4 are each independently a divalent linkage selected from the group consisting of —O—, —S—, —CO—, —
The example of the bivalent coupling group which consists of a combination is shown below. Here, the left side is coupled to Q (Q1 or Q2), and the right side is coupled to Cy (Cy1 or Cy3).
Ｌ−１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−
Ｌ−２：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−３：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−４：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−５：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−６：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−７：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−８：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−９：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１０：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−
Ｌ−１１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１２：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１３：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−１４：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１５：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１６：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−１７：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１８：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１９：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−２０：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−２１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
L-1: —CO—O—divalent chain group —O—
L-2: -CO-O-divalent chain group -O-CO-
L-3: —CO—O—divalent chain group —O—CO—O—
L-4: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group-
L-5: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group -CO-O-
L-6: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group -O-CO-
L-7: -CO-O-divalent chain group-O-divalent cyclic group-divalent chain group-
L-8: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group -divalent chain group -CO-O-
L-9: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group -divalent chain group -O-CO-
L-10: —CO—O—divalent chain group—O—CO—divalent cyclic group—
L-11: -CO-O-divalent chain group -O-CO-divalent cyclic group -CO-O-
L-12: -CO-O-divalent chain group -O-CO-divalent cyclic group -O-CO-
L-13: —CO—O—Divalent chain group—O—CO—Divalent cyclic group—Divalent chain group—
L-14: -CO-O-divalent chain group -O-CO-divalent cyclic group -divalent chain group -CO-O-
L-15: -CO-O-divalent chain group-O-CO-divalent cyclic group-divalent chain group-O-CO-
L-16: —CO—O—divalent chain group—O—CO—O—divalent cyclic group—
L-17: -CO-O-divalent chain group -O-CO-O-divalent cyclic group -CO-O-
L-18: -CO-O-divalent chain group -O-CO-O-divalent cyclic group -O-CO-
L-19: —CO—O—Divalent chain group—O—CO—O—Divalent cyclic group—Divalent chain group—
L-20: -CO-O-divalent chain group -O-CO-O-divalent cyclic group -divalent chain group -CO-O-
L-21: -CO-O-divalent chain group -O-CO-O-divalent cyclic group -divalent chain group -O-CO-
二価の鎖状基は、アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基、アルキニレン基，置換アルキニレン基を意味する。アルキレン基，置換アルキレン基，アルケニレン基，置換アルケニレン基が好ましく、アルキレン基およびアルケニレン基がさらに好ましい。 The divalent chain group means an alkylene group, a substituted alkylene group, an alkenylene group, a substituted alkenylene group, an alkynylene group, or a substituted alkynylene group. An alkylene group, a substituted alkylene group, an alkenylene group and a substituted alkenylene group are preferred, and an alkylene group and an alkenylene group are more preferred.
アルキレン基は，分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は１〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることがもっとも好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルケニレン基は、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることがもっとも好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルキニレン基は、分岐を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることがもっとも好ましい。
置換アルキニレン基のアルキニレン部分は、上記アルキニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
二価の鎖状基の具体例としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、１−メチル−テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、２−ブテニレン、２−ブチニレンなどが挙げられる。
The alkylene group may have a branch. The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and most preferably 2 to 8 carbon atoms.
The alkylene part of the substituted alkylene group is the same as the above alkylene group. Examples of the substituent include a halogen atom.
The alkenylene group may have a branch. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and most preferably 2 to 8 carbon atoms.
The alkylene part of the substituted alkylene group is the same as the above alkylene group. Examples of the substituent include a halogen atom.
The alkynylene group may have a branch. The alkynylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and most preferably 2 to 8 carbon atoms.
The alkynylene part of the substituted alkynylene group is the same as the above alkynylene group. Examples of the substituent include a halogen atom.
Specific examples of the divalent chain group include ethylene, trimethylene, propylene, tetramethylene, 1-methyl-tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, octamethylene, 2-butenylene, 2-butynylene and the like.
二価の環状基の定義および例は、後述するＣｙ１，Ｃｙ２およびＣｙ３の定義および例と同様である。
Ｒ２は、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることがもっとも好ましい。
The definition and examples of the divalent cyclic group are the same as those of Cy1, Cy2 and Cy3 described later.
R2 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, more preferably a methyl group, an ethyl group or a hydrogen atom, and most preferably a hydrogen atom.
Ｌ２およびＬ３はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基である。Ｌ２およびＬ３はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ２−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基または単結合であることが好ましい。上記Ｒ２は炭素原子数が１〜７のアルキル基または水素原子であり、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることがもっとも好ましい。二価の鎖状基、および二価の環状基についてはＬ１およびＬ４の定義と同義である。
L2 and L3 are each independently a single bond or a divalent linking group.
式（Ｉ）において、ｎは０、１または２である。ｎが２の場合、二つのＬ３は同じであっても異なっていてもよく、二つのＣｙ２も同じであっても異なっていてもよい。ｎは１または２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。 In the formula (I), n is 0, 1 or 2. When n is 2, the two L3s may be the same or different, and the two Cy2s may be the same or different. n is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
式（Ｉ）において、Ｃｙ１、Ｃｙ２およびＣｙ３はそれぞれ独立に、二価の環状基である。環状基に含まれる環は、５員環、６員環または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることがもっとも好ましい。
環状基に含まれる基は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であるほうが好ましい。
環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環および複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環、ナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環、ビシクロオクタン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環、ピリミジン環、チオフェン環が含まれる。
好ましい環状基としては、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、１，４−シクロへキシレン、［２，２，２］ビシクロオクタン−１，４−ジイルが好ましく、１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレンが特に好ましい。
In formula (I), Cy1, Cy2 and Cy3 are each independently a divalent cyclic group. The ring contained in the cyclic group is preferably a 5-membered ring, a 6-membered ring or a 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring, and most preferably a 6-membered ring.
The group contained in the cyclic group may be a condensed ring. However, a single ring is preferable to a condensed ring.
The ring included in the cyclic group may be an aromatic ring, an aliphatic ring, or a heterocyclic ring. Examples of the aromatic ring include a benzene ring and a naphthalene ring. Examples of the aliphatic ring include a cyclohexane ring and a bicyclooctane ring. Examples of the heterocyclic ring include a pyridine ring, a pyrimidine ring, and a thiophene ring.
Preferred cyclic groups include 1,4-phenylene, naphthalene-1,5-diyl, naphthalene-2,6-diyl, pyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, thiophene-2,5- Diyl, 1,4-cyclohexylene and [2,2,2] bicyclooctane-1,4-diyl are preferred, and 1,4-phenylene and 1,4-cyclohexylene are particularly preferred.
前記環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数が１〜５のアルキル基、炭素原子数が１〜５のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、炭素原子数が１〜５のアルキルチオ基、炭素原子数が１〜５のアシル基、炭素原子数が２〜６のアシルオキシ基、炭素原子数が２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数が２〜６のアルキル置換カルバモイル基、および炭素原子数が１〜６のアミド基が含まれる。 The cyclic group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen-substituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, An alkylthio group having 1 to 5 carbon atoms, an acyl group having 1 to 5 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 6 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms, a carbamoyl group, a carbon atom An alkyl-substituted carbamoyl group having 2 to 6 carbon atoms and an amide group having 1 to 6 carbon atoms are included.
本発明で用いる液晶性化合物は、良好なモノドメイン性を示す液晶相を発現することが望ましい。モノドメイン性を良好なものとすることにより、得られる構造がポリドメインとなりドメイン同士の境界に配向欠陥が生じ、光を散乱するようになるのを効果的に防ぐことができる。さらに、良好なモノドメイン性を示すと、位相差板がより高い光透過率を有するため好ましい。 The liquid crystal compound used in the present invention desirably exhibits a liquid crystal phase exhibiting good monodomain properties. By making the monodomain property favorable, it is possible to effectively prevent the obtained structure from becoming a polydomain and causing an alignment defect at the boundary between domains to scatter light. Furthermore, it is preferable to exhibit good monodomain properties because the retardation plate has higher light transmittance.
本発明で用いる液晶性化合物が発現する液晶相としては、カラムナー相およびネマチック相を挙げることができる。これらの液晶相の中では、良好なモノドメイン性を示し、かつ、ハイブリッド配向が可能なネマチック相が最も好ましい。 Examples of the liquid crystal phase exhibited by the liquid crystalline compound used in the present invention include a columnar phase and a nematic phase. Among these liquid crystal phases, a nematic phase exhibiting a good monodomain property and capable of hybrid alignment is most preferable.
本発明では液晶表示装置の液晶セルに用いられる液晶分子の波長分散性と光学フィルムの波長分散性を合わせることで表示特性を向上させるものであり、光学フィルムの波長分散性を制御するための手法として構造が異なる液晶化合物を複数合わせて使用する。ここでいう「構造が異なる」とは、吸収波長が異なるということであり、好ましくは吸収の極大波長が２００〜２６０ｎｍ、より好ましくは２００〜２５０ｎｍの液晶化合物と、吸収波長２６０〜３２０ｎｍ、より好ましくは２７０〜３２０ｎｍの液晶性化合物を混合することが好ましい。化合物の吸収波長は例えば分光光度計―ＵＶ３１５０（株式会社島津製作所製）により測定できる。
複数の液晶化合物によって形成された光学異方性層１の位相差をＲｅ（λ）としたとき、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）が１．２５以下であることが好ましく、１．２２以下であることがさらに好ましく、１．２０以下であることがもっとも好ましい。
上記の範囲とすることで液晶パネルを設計する際に各画素のギャップ制御や、印加電圧制御の幅が拡がるという効果が得られる。
In the present invention, the display characteristics are improved by combining the wavelength dispersion of the liquid crystal molecules used in the liquid crystal cell of the liquid crystal display device with the wavelength dispersion of the optical film, and a method for controlling the wavelength dispersion of the optical film. A plurality of liquid crystal compounds having different structures are used together. The term “different in structure” as used herein means that the absorption wavelength is different, preferably a maximum absorption wavelength of 200 to 260 nm, more preferably 200 to 250 nm, and an absorption wavelength of 260 to 320 nm, more preferably. Is preferably mixed with a liquid crystal compound having a wavelength of 270 to 320 nm. The absorption wavelength of the compound can be measured by, for example, a spectrophotometer-UV3150 (manufactured by Shimadzu Corporation).
When the phase difference of the optically anisotropic layer 1 formed of a plurality of liquid crystal compounds is Re (λ), Re (450) / Re (650) is preferably 1.25 or less, and 1.22 or less. More preferably, it is most preferable that it is 1.20 or less.
When the liquid crystal panel is designed within the above range, the effect of widening the gap control of each pixel and the applied voltage control can be obtained.
ハイブリッド配向では、本発明の液晶性化合物の物理的な対称軸と光学異方性層２の面との角度、すなわち傾斜角が、光学異方性層の深さ（すなわち、光学異方性層２に垂直な）方向でかつ偏光膜の面からの距離の増加と共に増加または減少している。角度は、距離の増加と共に減少することが好ましい。さらに、傾斜角の変化としては、連続的増加、連続的減少、間欠的増加、間欠的減少、連続的増加と連続的減少を含む変化、または、増加および減少を含む間欠的変化が可能である。間欠的変化は、厚さ方向の途中で傾斜角が変化しない領域を含んでいる。角度が変化しない領域を含んでいても、全体として増加または減少していればよい。しかしながら、傾斜角は連続的に変化することが好ましい。
In the hybrid alignment, the angle between the physical symmetry axis of the liquid crystalline compound of the present invention and the surface of the optically
一般に、ディスコティック液晶性化合物の物理的な対称軸の平均方向は、一般にディスコティック液晶性化合物あるいは配向膜の材料を選択することにより、またはラビング処理方法を選択することにより、調整することができる。また、表面側（空気側）のディスコティック液晶性化合物の物理的な対称軸方向は、一般にディスコティック液晶性化合物あるいはディスコティック液晶性化合物と共に使用する添加剤の種類を選択することにより調整することができる。
ディスコティック液晶性化合物と共に使用する添加剤の例としては、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマー、ポリマーおよび低分子化合物などを挙げることができる。長軸の配向方向の変化の程度も、上記と同様に、液晶性化合物と添加剤との選択により調整できる。
In general, the average direction of the physical symmetry axis of the discotic liquid crystalline compound can be adjusted by selecting the discotic liquid crystalline compound or the material of the alignment film or by selecting the rubbing treatment method. . Also, the physical symmetry axis direction of the surface side (air side) discotic liquid crystalline compound is generally adjusted by selecting the discotic liquid crystalline compound or the type of additive used together with the discotic liquid crystalline compound. Can do.
Examples of the additive used together with the discotic liquid crystalline compound include a plasticizer, a surfactant, a polymerizable monomer, a polymer, and a low molecular compound. The degree of change in the orientation direction of the major axis can be adjusted by selecting the liquid crystal compound and the additive as described above.
本発明の液晶性化合物と共に使用する可塑剤、重合性モノマーは、本発明の液晶性化合物と相溶性を有し、ディスコティック液晶性化合物の傾斜角の変化を与えられるか、あるいは配向を阻害しないものが採用される。 The plasticizer and polymerizable monomer used together with the liquid crystalline compound of the present invention are compatible with the liquid crystalline compound of the present invention and can change the tilt angle of the discotic liquid crystalline compound or do not inhibit the alignment. Things are adopted.
本発明で用いる液晶性化合物は、液晶相を２０℃〜３００℃の範囲で発現することが好ましい。さらに好ましくは４０℃〜２８０℃であり、最も好ましくは６０℃〜２５０℃である。ここで２０℃〜３００℃で液晶相を発現するとは、液晶温度範囲が２０℃をまたぐ場合（具体的に例えば、１０℃〜２２℃）や、３００℃をまたぐ場合（具体的に例えば、２９８℃〜３１０℃）も含む趣旨である。４０℃〜２８０℃と６０℃〜２５０℃に関しても同様である。 The liquid crystalline compound used in the present invention preferably exhibits a liquid crystal phase in the range of 20 ° C to 300 ° C. More preferably, it is 40 degreeC-280 degreeC, Most preferably, it is 60 degreeC-250 degreeC. Here, the expression of the liquid crystal phase at 20 ° C. to 300 ° C. means that the liquid crystal temperature range crosses 20 ° C. (specifically, for example, 10 ° C. to 22 ° C.) or 300 ° C. (specifically, for example, 298). (° C. to 310 ° C.). The same applies to 40 ° C to 280 ° C and 60 ° C to 250 ° C.
界面活性剤は、フッ素系化合物が好ましい。界面活性剤は、特開２００１−３３０７２５号公報に記載がある。
ポリマーおよび低分子化合物は、ディスコティック液晶化合物の傾斜角に変化を与えることが好ましい。
ポリマーは、セルロースエステルが好ましい。セルロースエステルは、特開２０００−１５５２１６号公報の段落番号０１７８に記載がある。ディスコティック液晶化合物の配向を阻害しないようにポリマーの添加量は、ディスコティック液晶化合物に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜８質量％であることがさらに好ましい。
The surfactant is preferably a fluorine compound. Surfactants are described in JP-A No. 2001-330725.
The polymer and the low molecular weight compound preferably change the tilt angle of the discotic liquid crystal compound.
The polymer is preferably a cellulose ester. The cellulose ester is described in paragraph No. 0178 of JP-A No. 2000-155216. The addition amount of the polymer is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 8% by mass with respect to the discotic liquid crystal compound so as not to inhibit the orientation of the discotic liquid crystal compound. .
光学異方性層１は、液晶化合物および必要に応じて後述の重合性開始剤や任意の成分を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成できる。
塗布液の調製に使用する溶媒は、有機溶媒が好ましい。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
The optically anisotropic layer 1 can be formed by applying a coating liquid containing a liquid crystal compound and, if necessary, a polymerizable initiator and an optional component described later on the alignment film.
The solvent used for preparing the coating solution is preferably an organic solvent. Examples of organic solvents include amides (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, , Chloroform, dichloromethane, tetrachloroethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.
塗布液の塗布は、公知の方法（例、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。 The coating liquid can be applied by a known method (eg, wire bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method).
光学異方性層１の厚さは、０．１〜２０μｍであることが好ましく、０．３〜１０μｍであることがさらに好ましく、０．５〜５μｍであることが最も好ましい。 The thickness of the optically anisotropic layer 1 is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.3 to 10 μm, and most preferably 0.5 to 5 μm.
配向させた液晶化合物を、配向状態を維持して固定することができる。固定化は、重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。
The aligned liquid crystal compound can be fixed while maintaining the alignment state. The immobilization is preferably performed by a polymerization reaction. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. A photopolymerization reaction is preferred.
Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substituted aromatics. Group acyloin compounds (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketone (US patents) No. 3549367), acridine and phenazine compounds (JP-A-60-105667, US Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (US Pat. No. 4,221,970).
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１〜２０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲にあることがさらに好ましい。
液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。
照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜５０Ｊ／ｃｍ2が好ましく、２０〜５０００ｍＪ／ｃｍ2がさらに好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ2が最も好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
保護層を、光学異方性層１の上に設けてもよい。
The amount of the photopolymerization initiator used is preferably in the range of 0.01 to 20% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass, based on the solid content of the coating solution.
Light irradiation for polymerizing liquid crystalline molecules is preferably performed using ultraviolet rays.
The irradiation energy is preferably 20mJ / cm 2 ~50J / cm 2 , more preferably 20~5000mJ / cm 2, and most preferably 100 to 800 mJ / cm 2. In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions.
A protective layer may be provided on the optically anisotropic layer 1.
（光学異方性層２）
光学異方性層２は、少なくとも一枚のポリマーフィルムからなる。複数のポリマーフィルムで光学異方性層２を構成して、本発明が定義する光学異方性を達成することもできる。ただし、本発明が定義する光学異方性は、一枚のポリマーフィルムで実現することが可能である。従って、光学異方性層２は、一枚のポリマーフィルムからなることが特に好ましい。
該光学異方性層２は、具体的には、波長５５０ｎｍの光で測定したＲｔｈレタデーション値が、１００〜３００ｎｍの範囲であることが好ましく、１５０〜２００ｎｍであることがさらに好ましい。また光学異方性層２のＲｅレタデーション値は、３０〜６０ｎｍであることが好ましく、３５〜５０ｎｍであることがさらに好ましい。
(Optically anisotropic layer 2)
The optically
Specifically, the optically
光学異方性層２を形成するポリマーとしては、セルロース系ポリマーが好ましく、セルロースエステルがより好ましく、セルロースの低級脂肪酸エステルがさらに好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。炭素原子数が２〜４のセルロースアシレートが好ましく、セルロースアセテートが特に好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。
As a polymer which forms the optically
セルロースアセテートの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であることが好ましく、２９０以上であることがさらに好ましい。また、セルロースアセテートは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値は、１．００〜１．７０であることが好ましく、１．３０〜１．６５であることがさらに好ましく、１．４０〜１．６０であることが特に好ましい。 The viscosity average degree of polymerization (DP) of cellulose acetate is preferably 250 or more, and more preferably 290 or more. Cellulose acetate preferably has a narrow molecular weight distribution of Mw / Mn (Mw is a mass average molecular weight, Mn is a number average molecular weight) by gel permeation chromatography. The specific value of Mw / Mn is preferably 1.00 to 1.70, more preferably 1.30 to 1.65, and particularly preferably 1.40 to 1.60. .
セルロースアセテートの酢化度は、５５．０〜６２．５％が好ましく、５７．０〜６２．０％がさらに好ましい。酢化度は、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験法）におけるアセチル化度の測定および計算によって求められる。
セルロースアセテートでは、セルロースの２位、３位、６位のヒドロキシルが均等に置換されるのではなく、６位の置換度が小さくなる傾向がある。光学異方性層２に用いるセルロースアセテートでは、セルロースの６位置換度が、２位、３位に比べて同程度または多い方が好ましい。
２位、３位、６位の置換度の合計に対する、６位の置換度の割合は、３０〜４０％であることが好ましく、３１〜４０％であることがさらに好ましく、３２〜４０％であることが最も好ましい。６位の置換度は、０．８８以上であることが好ましい。
セルロースアシレートおよびその合成方法は、発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号の９頁に記載されている。
The acetylation degree of cellulose acetate is preferably 55.0 to 62.5%, more preferably 57.0 to 62.0%. The degree of acetylation means the amount of bound acetic acid per unit mass of cellulose. The degree of acetylation is determined by measurement and calculation of the degree of acetylation in ASTM: D-817-91 (test method for cellulose acetate and the like).
In cellulose acetate, the hydroxyl groups at the 2-position, 3-position and 6-position of cellulose are not evenly substituted, but the substitution degree at the 6-position tends to be small. In the cellulose acetate used for the optically
The ratio of the substitution degree at the 6-position to the total substitution degree at the 2-position, the 3-position, and the 6-position is preferably 30 to 40%, more preferably 31 to 40%, and more preferably 32 to 40%. Most preferably it is. The substitution degree at the 6-position is preferably 0.88 or more.
Cellulose acylate and a method for synthesizing the same are described on page 9 of JIII Journal of Technical Disclosure No. 2001-1745.
セルロースアセテートのレタデーションを調整するためには、延伸のような外力を与える方法が一般的である。レタデーション上昇剤を、光学異方性を調節するために添加してもよい。レタデーション上昇剤は、芳香族環を少なくとも二つ有する芳香族化合物が好ましい。芳香族化合物は、ポリマー１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部の範囲で使用することが好ましい。また、二種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。
レタデーション上昇剤については、欧州特許出願公開第０９１１６５６号明細書、特開２０００−１１１９１４号、同２０００−２７５４３４号の各公報に記載がある。
In order to adjust the retardation of cellulose acetate, a method of applying an external force such as stretching is generally used. A retardation increasing agent may be added to adjust the optical anisotropy. The retardation increasing agent is preferably an aromatic compound having at least two aromatic rings. The aromatic compound is preferably used in the range of 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer. Two or more aromatic compounds may be used in combination. The aromatic ring of the aromatic compound includes an aromatic hetero ring in addition to the aromatic hydrocarbon ring.
The retardation increasing agent is described in European Patent Application No. 0911656, JP-A Nos. 2000-1111914 and 2000-275434.
セルロースアセテートフィルムの吸湿膨張係数は、３０×１０−５／％ＲＨ以下が好ましく、１５×１０−５／％ＲＨ以下がさらに好ましく、１０×１０−５／％ＲＨ以下が最も好ましい。
吸湿膨張係数は小さい方が好ましいが、通常は、１．０×１０−５／％ＲＨ以上の値になる。吸湿膨張係数は、一定温度下において相対湿度を変化させた時の試料の長さの変化量を示す。吸湿膨張係数を調節することで、光学補償シートの光学補償機能を維持したまま、額縁状の透過率上昇（歪みによる光漏れ）を防止することができる。
吸湿膨張係数の測定では、まず、ポリマーフィルムから幅５ｍｍ、長さ２０ｍｍの試料を切り出し、片方の端を固定して２５℃、２０％ＲＨ（Ｒ０）の雰囲気下にぶら下げる。他方の端に０．５ｇの重りをぶら下げて、１０分間放置し長さ（Ｌ０）を測定する。次に、温度は２５℃のまま、湿度を８０％ＲＨ（Ｒ１）にして、長さ（Ｌ１）を測定する。吸湿膨張係数は下式により算出する。測定は同一試料につき１０サンプルで行い、平均値を採用する。
吸湿膨張係数［／％ＲＨ］＝｛（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０｝／（Ｒ１−Ｒ０）
The hygroscopic expansion coefficient of the cellulose acetate film is preferably 30 × 10 −5 /% RH or less, more preferably 15 × 10 −5 /% RH or less, and most preferably 10 × 10 −5 /% RH or less.
A smaller hygroscopic expansion coefficient is preferable, but usually a value of 1.0 × 10 −5 /% RH or more. The hygroscopic expansion coefficient indicates the amount of change in the length of the sample when the relative humidity is changed at a constant temperature. By adjusting the hygroscopic expansion coefficient, it is possible to prevent frame-like transmittance increase (light leakage due to distortion) while maintaining the optical compensation function of the optical compensation sheet.
In measuring the hygroscopic expansion coefficient, first, a sample having a width of 5 mm and a length of 20 mm is cut out from the polymer film, and one end is fixed and hung under an atmosphere of 25 ° C. and 20% RH (R0). A weight of 0.5 g is hung on the other end and left for 10 minutes to measure the length (L0). Next, with the temperature kept at 25 ° C., the humidity is set to 80% RH (R1), and the length (L1) is measured. The hygroscopic expansion coefficient is calculated by the following formula. The measurement is performed with 10 samples for the same sample, and an average value is adopted.
Hygroscopic expansion coefficient [/% RH] = {(L1-L0) / L0} / (R1-R0)
セルロースアセテートフィルムの吸湿による寸度変化を小さくするには、疎水性化合物を添加することが好ましい。疎水性化合物は、微粒子の状態であってもよい。疎水性化合物は、可塑剤または劣化防止剤から選択して用いることが好ましい。疎水性化合物は、疎水性基として炭化水素基（脂肪族基、芳香族基）を有することが好ましい。疎水性化合物の添加量は、調製するポリマー溶液（ドープ）の０．０１〜１０質量％が好ましい。
ポリマーフィルムの吸湿による寸度変化を小さくするには、ポリマーフィルム中の自由体積を小さくする方法も有効である。例えば、後述するソルベントキャスト法における残留溶剤量を少なくすると、自由体積が小さくなる。ポリマーフィルムに対する残留溶剤量が０．０１〜１．００質量％となる条件で、ポリマーフィルムを乾燥することが好ましい。
In order to reduce the dimensional change due to moisture absorption of the cellulose acetate film, it is preferable to add a hydrophobic compound. The hydrophobic compound may be in the form of fine particles. The hydrophobic compound is preferably selected from a plasticizer or a deterioration inhibitor. The hydrophobic compound preferably has a hydrocarbon group (aliphatic group or aromatic group) as a hydrophobic group. The addition amount of the hydrophobic compound is preferably 0.01 to 10% by mass of the polymer solution (dope) to be prepared.
In order to reduce the dimensional change due to moisture absorption of the polymer film, a method of reducing the free volume in the polymer film is also effective. For example, if the amount of residual solvent in the solvent casting method described later is reduced, the free volume is reduced. It is preferable to dry the polymer film under the condition that the residual solvent amount with respect to the polymer film is 0.01 to 1.00% by mass.
ポリマーフィルムの添加剤の例には、紫外線防止剤、剥離剤、帯電防止剤、劣化防止剤（例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン）、赤外吸収剤が含まれる。
ポリマーフィルムが多層から形成される場合、各層における添加剤の種類や添加量が異なってもよい。添加剤については、発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号の１６頁〜２２頁に記載がある。添加剤の使用量は、一般に、ポリマーフィルムの０．００１〜２５質量％の範囲である。
Examples of polymer film additives include UV inhibitors, release agents, antistatic agents, deterioration inhibitors (eg, antioxidants, peroxide decomposers, radical inhibitors, metal deactivators, acid scavengers). , Amine), and an infrared absorber.
When the polymer film is formed from multiple layers, the type and amount of additive in each layer may be different. Additives are described on pages 16 to 22 of the Japan Society for Invention and Innovation Technical Bulletin No. 2001-1745. The amount of additive used is generally in the range of 0.001 to 25% by weight of the polymer film.
セルロースアセテートフィルムは、ソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ソルベントキャスト法では、ポリマー材料を有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィルムを製造する。
有機溶剤は、炭素原子数が３〜１２のエーテル、炭素原子数が３〜１２のケトン、炭素原子数が３〜１２のエステルおよび炭素原子数が１〜６のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒を含むことが好ましい。エーテル、ケトンおよびエステルは、環状構造を有していてもよい。エーテル、ケトンおよびエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化合物も、有機溶媒として用いることができる。有機溶媒は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。
The cellulose acetate film is preferably produced by a solvent cast method. In the solvent cast method, a film is produced using a solution (dope) in which a polymer material is dissolved in an organic solvent.
The organic solvent is a solvent selected from ethers having 3 to 12 carbon atoms, ketones having 3 to 12 carbon atoms, esters having 3 to 12 carbon atoms, and halogenated hydrocarbons having 1 to 6 carbon atoms. It is preferable to contain. The ether, ketone and ester may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of ether, ketone and ester (that is, —O—, —CO— and —COO—) can also be used as the organic solvent. The organic solvent may have another functional group such as an alcoholic hydroxyl group. In the case of an organic solvent having two or more types of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any functional group.
炭素原子数が３〜１２のエーテル類の例には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトールが含まれる。炭素原子数が３〜１２のケトン類の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノンが含まれる。炭素原子数が３〜１２のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含まれる。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノールおよび２−ブトキシエタノールが含まれる。ハロゲン化炭化水素の炭素原子数は、１または２であることが好ましく、１であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されている割合は、２５〜７５モル％であることが好ましく、３０〜７０モル％であることがより好ましく、３５〜６５モル％であることがさらに好ましく、４０〜６０モル％であることが最も好ましい。メチレンクロリドが、代表的なハロゲン化炭化水素である。二種類以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。 Examples of the ether having 3 to 12 carbon atoms include diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, tetrahydrofuran, anisole and phenetole. Examples of ketones having 3 to 12 carbon atoms include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone and methylcyclohexanone. Examples of the esters having 3 to 12 carbon atoms include ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate and pentyl acetate. Examples of the organic solvent having two or more kinds of functional groups include 2-ethoxyethyl acetate, 2-methoxyethanol and 2-butoxyethanol. The number of carbon atoms of the halogenated hydrocarbon is preferably 1 or 2, and most preferably 1. The halogen of the halogenated hydrocarbon is preferably chlorine. The proportion of halogenated hydrocarbon hydrogen atoms replaced with halogen is preferably 25 to 75 mol%, more preferably 30 to 70 mol%, and more preferably 35 to 65 mol%. More preferably, it is most preferable that it is 40-60 mol%. Methylene chloride is a representative halogenated hydrocarbon. Two or more organic solvents may be mixed and used.
一般的な方法でセルロースアセテート溶液を調製できる。一般的な方法とは、０℃以上の温度（常温または高温）で、処理することを意味する。溶液の調製は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調製方法および装置を用いて実施することができる。なお、一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化水素（特にメチレンクロリド）を用いることが好ましい。セルロースアセテートの量は、得られる溶液中に１０〜４０質量％含まれるように調整する。セルロースアセテートの量は、１０〜３０質量％であることがさらに好ましい。有機溶媒（主溶媒）中には、後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。溶液は、常温（０〜４０℃）でセルロースアセテートと有機溶媒とを攪拌することにより調製することができる。高濃度の溶液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体的には、セルロースアセテートと有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温度は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０〜２００℃であり、さらに好ましくは８０〜１１０℃である。 A cellulose acetate solution can be prepared by a general method. The general method means that the treatment is performed at a temperature of 0 ° C. or higher (room temperature or high temperature). The solution can be prepared using a dope preparation method and apparatus in a normal solvent cast method. In the case of a general method, it is preferable to use a halogenated hydrocarbon (particularly methylene chloride) as the organic solvent. The amount of cellulose acetate is adjusted so as to be contained in the obtained solution in an amount of 10 to 40% by mass. The amount of cellulose acetate is more preferably 10 to 30% by mass. Arbitrary additives described later may be added to the organic solvent (main solvent). The solution can be prepared by stirring cellulose acetate and an organic solvent at room temperature (0 to 40 ° C.). High concentration solutions may be stirred under pressure and heating conditions. Specifically, cellulose acetate and an organic solvent are placed in a pressure vessel and sealed, and stirred while heating to a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal temperature and in a range where the solvent does not boil. The heating temperature is usually 40 ° C. or higher, preferably 60 to 200 ° C., more preferably 80 to 110 ° C.
各成分は予め粗混合してから容器に入れてもよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の不活性気体を注入して容器を加圧することができる。また、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加してもよい。加熱する場合、容器の外部より加熱することが好ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いることができる。また、容器の外部にプレートヒーターを設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を加熱することもできる。容器内部に攪拌翼を設けて、これを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端には、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けることが好ましい。容器には、圧力計、温度計等の計器類を設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるいは、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。 Each component may be coarsely mixed in advance and then placed in a container. Moreover, you may put into a container sequentially. The container needs to be configured so that it can be stirred. The container can be pressurized by injecting an inert gas such as nitrogen gas. Moreover, you may utilize the raise of the vapor pressure of the solvent by heating. Or after sealing a container, you may add each component under pressure. When heating, it is preferable to heat from the outside of the container. For example, a jacket type heating device can be used. The entire container can also be heated by providing a plate heater outside the container and piping to circulate the liquid. It is preferable to provide a stirring blade inside the container and stir using this. The stirring blade preferably has a length that reaches the vicinity of the wall of the container. A scraping blade is preferably provided at the end of the stirring blade in order to renew the liquid film on the vessel wall. Instruments such as a pressure gauge and a thermometer may be installed in the container. Each component is dissolved in a solvent in the container. The prepared dope is taken out of the container after cooling, or taken out and then cooled using a heat exchanger or the like.
冷却溶解法により、溶液を調製することもできる。冷却溶解法では、通常の溶解方法では溶解させることが困難な有機溶媒中にもセルロースアセテートを溶解させることができる。なお、通常の溶解方法でセルロースアセテートを溶解できる溶媒であっても、冷却溶解法によると迅速に均一な溶液が得られるとの効果がある。冷却溶解法では最初に、室温で有機溶媒中にセルロースアセテートを撹拌しながら徐々に添加する。セルロースアセテートの量は、この混合物中に１０〜４０質量％含まれるように調整することが好ましい。セルロースアセテートの量は、１０〜３０質量％であることがさらに好ましい。さらに、混合物中には後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。 A solution can also be prepared by a cooling dissolution method. In the cooling dissolution method, cellulose acetate can be dissolved in an organic solvent that is difficult to dissolve by a normal dissolution method. In addition, even if it is a solvent which can melt | dissolve a cellulose acetate with a normal melt | dissolution method, there exists an effect that a uniform solution can be obtained rapidly according to a cooling melt | dissolution method. In the cooling dissolution method, first, cellulose acetate is gradually added to an organic solvent with stirring at room temperature. The amount of cellulose acetate is preferably adjusted so as to be contained in the mixture in an amount of 10 to 40% by mass. The amount of cellulose acetate is more preferably 10 to 30% by mass. Furthermore, you may add the arbitrary additive mentioned later in a mixture.
次に、混合物を−１００〜−１０℃（好ましくは−８０〜−１０℃、さらに好ましくは−５０〜−２０℃、最も好ましくは−５０〜−３０℃）に冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール浴（−７５℃）や冷却したジエチレングリコール溶液（−３０〜−２０℃）中で実施できる。このように冷却すると、セルロースアセテートと有機溶媒の混合物は固化する。冷却速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好ましい。冷却速度は、速いほど好ましいが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限である。なお、冷却速度は、冷却を開始する時の温度と最終的な冷却温度との差を、冷却を開始してから最終的な冷却温度に達するまでの時間で割った値である。 The mixture is then cooled to -100 to -10 ° C (preferably -80 to -10 ° C, more preferably -50 to -20 ° C, most preferably -50 to -30 ° C). The cooling can be performed, for example, in a dry ice / methanol bath (−75 ° C.) or a cooled diethylene glycol solution (−30 to −20 ° C.). When cooled in this way, the mixture of cellulose acetate and organic solvent solidifies. The cooling rate is preferably 4 ° C./min or more, more preferably 8 ° C./min or more, and most preferably 12 ° C./min or more. The faster the cooling rate, the better. However, 10,000 ° C./second is the theoretical upper limit, 1000 ° C./second is the technical upper limit, and 100 ° C./second is the practical upper limit. The cooling rate is a value obtained by dividing the difference between the temperature at the start of cooling and the final cooling temperature by the time from the start of cooling to the final cooling temperature.
さらに、これを０〜２００℃（好ましくは０〜１５０℃、さらに好ましくは０〜１２０℃、最も好ましくは０〜５０℃）に加温すると、有機溶媒中にセルロースアセテートが溶解する。昇温は、室温中に放置するだけでもよし、温浴中で加温してもよい。加温速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好ましい。加温速度は、速いほど好ましいが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限である。なお、加温速度は、加温を開始する時の温度と最終的な加温温度との差を、加温を開始してから最終的な加温温度に達するまでの時間で割った値である。以上のようにして、均一な溶液が得られる。なお、溶解が不充分である場合は冷却、加温の操作を繰り返してもよい。溶解が充分であるかどうかは、目視により溶液の外観を観察するだけで判断することができる。 Further, when this is heated to 0 to 200 ° C. (preferably 0 to 150 ° C., more preferably 0 to 120 ° C., most preferably 0 to 50 ° C.), cellulose acetate is dissolved in the organic solvent. The temperature can be raised by simply leaving it at room temperature or in a warm bath. The heating rate is preferably 4 ° C./min or more, more preferably 8 ° C./min or more, and most preferably 12 ° C./min or more. The higher the heating rate, the better. However, 10,000 ° C./second is the theoretical upper limit, 1000 ° C./second is the technical upper limit, and 100 ° C./second is the practical upper limit. The heating rate is the value obtained by dividing the difference between the temperature at the start of heating and the final heating temperature by the time from the start of heating until the final heating temperature is reached. is there. A uniform solution is obtained as described above. If the dissolution is insufficient, the cooling and heating operations may be repeated. Whether or not the dissolution is sufficient can be determined by merely observing the appearance of the solution with the naked eye.
冷却溶解法においては、冷却時の結露による水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ましい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、加温時に減圧すると、溶解時間を短縮することができる。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を用いることが望ましい。なお、セルロースアセテート（酢化度：６０．９％、粘度平均重合度：２９９）を冷却溶解法によりメチルアセテート中に溶解した２０質量％の溶液は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によると、３３℃近傍にゾル状態とゲル状態との疑似相転移点が存在し、この温度以下では均一なゲル状態となる。従って、この溶液は疑似相転移温度以上、好ましくはゲル相転移温度プラス１０℃程度の温度で保する必要がある。ただし、この疑似相転移温度は、セルロースアセテートの酢化度、粘度平均重合度、溶液濃度や使用する有機溶媒により異なる。 In the cooling dissolution method, it is desirable to use a sealed container in order to avoid moisture mixing due to condensation during cooling. In the cooling and heating operation, when the pressure is applied during cooling and the pressure is reduced during heating, the dissolution time can be shortened. In order to perform pressurization and decompression, it is desirable to use a pressure-resistant container. In addition, according to differential scanning calorimetry (DSC), a 20 mass% solution obtained by dissolving cellulose acetate (acetylation degree: 60.9%, viscosity average polymerization degree: 299) in methyl acetate by a cooling dissolution method was 33. There exists a quasi-phase transition point between a sol state and a gel state in the vicinity of ° C., and a uniform gel state is obtained below this temperature. Therefore, it is necessary to keep this solution at a temperature equal to or higher than the pseudo phase transition temperature, preferably about 10 ° C. plus the gel phase transition temperature. However, this pseudo phase transition temperature varies depending on the degree of acetylation of cellulose acetate, the degree of viscosity average polymerization, the concentration of the solution, and the organic solvent used.
調製したセルロースアセテート溶液（ドープ）から、ソルベントキャスト法によりセルロースアセテートフィルムを製造する。ドープは、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフィルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が１８〜３５％となるように濃度を調整することが好ましい。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。ソルベントキャスト法における流延および乾燥方法については、米国特許第２３３６３１０号、同２３６７６０３号、同２４９２０７８号、同２４９２９７７号、同２４９２９７８号、同２６０７７０４号、同２７３９０６９号、同２７３９０７０号、英国特許第６４０７３１号、同７３６８９２号の各明細書、特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号、同６２−１１５０３５号の各公報に記載がある。ドープは、表面温度が１０℃以下のドラムまたはバンド上に流延することが好ましい。流延してから２秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。得られたフィルムをドラムまたはバンドから剥ぎ取り、さらに１００から１６０℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発させることもできる。以上の方法は、特公平５−１７８４４号公報に記載がある。この方法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この方法を実施するためには、流延時のドラムまたはバンドの表面温度においてドープがゲル化することが必要である。 A cellulose acetate film is produced from the prepared cellulose acetate solution (dope) by a solvent cast method. The dope is cast on a drum or band and the solvent is evaporated to form a film. The concentration of the dope before casting is preferably adjusted so that the solid content is 18 to 35%. The surface of the drum or band is preferably finished in a mirror state. The casting and drying methods in the solvent casting method are described in U.S. Pat. No. 736892, JP-B Nos. 45-4554, 49-5614, JP-A-60-176834, No. 60-203430, and No. 62-115035. The dope is preferably cast on a drum or band having a surface temperature of 10 ° C. or less. After casting, it is preferable to dry it by applying air for 2 seconds or more. The obtained film can be peeled off from the drum or band, and further dried by high-temperature air whose temperature is successively changed from 100 to 160 ° C. to evaporate the residual solvent. The above method is described in Japanese Patent Publication No. 5-17844. According to this method, it is possible to shorten the time from casting to stripping. In order to carry out this method, it is necessary for the dope to gel at the surface temperature of the drum or band during casting.
調製したセルロースアシレート溶液（ドープ）を用いて２層以上の流延でフィルム化することもできる。この場合、ソルベントキャスト法によりセルロースアシレートフィルムを作製することが好ましい。ドープは、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフィルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が１０〜４０％となるように濃度を調整することが好ましい。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。 Using the prepared cellulose acylate solution (dope), a film can be formed by casting two or more layers. In this case, it is preferable to produce a cellulose acylate film by a solvent cast method. The dope is cast on a drum or band and the solvent is evaporated to form a film. The dope before casting is preferably adjusted in concentration so that the solid content is 10 to 40%. The surface of the drum or band is preferably finished in a mirror state.
２層以上の複数のセルロースアシレート液を流延する場合、複数のセルロースアシレート溶液を流延することが可能で、支持体の進行方向に間隔を置いて設けた複数の流延口からセルロースアシレートを含む溶液をそれぞれ流延させて積層させながらフィルムを作製してもよく、例えば特開昭６１−１５８４１４号、特開平１−１２２４１９号、および特開平１１−１９８２８５号の各公報に記載の方法が適応できる。また、２つの流延口からセルロースアシレート溶液を流延することによってもフィルム化することでもよく、例えば特公昭６０−２７５６２号、特開昭６１−９４７２４号、特開昭６１−９４７２４５号、特開昭６１−１０４８１３号、特開昭６１−１５８４１３号、および特開平６−１３４９３３号の各公報に記載の方法で実施できる。また、特開昭５６−１６２６１７号公報に記載の高粘度セルロースアシレート溶液の流れを低粘度のセルロースアシレート溶液で包み込み、その高，低粘度のセルロースアシレート溶液を同時に押出すセルロースアシレートフィルム流延方法でもよい。 When casting a plurality of cellulose acylate liquids of two or more layers, it is possible to cast a plurality of cellulose acylate solutions, and cellulose is supplied from a plurality of casting openings provided at intervals in the traveling direction of the support. A film may be produced while casting and laminating a solution containing an acylate, for example, as described in JP-A-61-158414, JP-A-1-122419, and JP-A-11-198285. This method can be applied. Further, it may be formed into a film by casting a cellulose acylate solution from two casting ports. For example, JP-B-60-27562, JP-A-61-94724, JP-A-61-947245, It can be carried out by the methods described in JP-A Nos. 61-104813, 61-158413, and 6-134933. Further, a cellulose acylate film in which a flow of a high-viscosity cellulose acylate solution described in JP-A-56-162617 is wrapped with a low-viscosity cellulose acylate solution and the high- and low-viscosity cellulose acylate solutions are simultaneously extruded. A casting method may be used.
或いはまた２個の流延口を用いて、第一の流延口により支持体に成型したフィルムを剥ぎ取り、支持体面に接していた側に第二の流延を行なうことでより、フィルムを作製することでもよく、例えば特公昭４４−２０２３５号公報に記載されている方法である。流延するセルロースアシレート溶液は同一の溶液でもよいし、異なるセルロースアシレート溶液でもよく特に限定されない。複数のセルロースアシレート層に機能を持たせるために、その機能に応じたセルロースアシレート溶液を、それぞれの流延口から押出せばよい。さらの本発明のセルロースアシレート溶液は、他の機能層（例えば、接着層、染料層、帯電防止層、アンチハレーション層、ＵＶ吸収層、偏光層など）を同時に流延することもできる。 Alternatively, by using two casting ports, the film cast on the support is peeled off by the first casting port, and the second casting is performed on the side that is in contact with the support surface, so that the film is removed. For example, it is a method described in Japanese Patent Publication No. 44-20235. The cellulose acylate solutions to be cast may be the same solution or different cellulose acylate solutions, and are not particularly limited. In order to give a function to a plurality of cellulose acylate layers, a cellulose acylate solution corresponding to the function may be extruded from each casting port. Further, the cellulose acylate solution of the present invention can be cast simultaneously with other functional layers (for example, an adhesive layer, a dye layer, an antistatic layer, an antihalation layer, a UV absorbing layer, a polarizing layer, etc.).
従来の単層液では、必要なフィルム厚さにするためには高濃度で高粘度のセルロースアシレート溶液を押出すことが必要であり、その場合セルロースアシレート溶液の安定性が悪くて固形物が発生し、ブツ故障となったり、平面性が不良であったりして問題となることが多かった。この解決として、複数のセルロースアシレート溶液を流延口から流延することにより、高粘度の溶液を同時に支持体上に押出すことができ、平面性も良化し優れた面状のフィルムが作製できるばかりでなく、濃厚なセルロースアシレート溶液を用いることで乾燥負荷の低減化が達成でき、フィルムの生産スピードを高めることができる。 In the conventional single-layer liquid, it is necessary to extrude a high-concentration and high-viscosity cellulose acylate solution in order to obtain the required film thickness. In many cases, this causes a problem such as a fault or flatness. As a solution to this, by casting a plurality of cellulose acylate solutions from the casting port, it is possible to extrude a highly viscous solution onto the support at the same time, producing a flat film with improved flatness. Not only can this be achieved, but the use of a concentrated cellulose acylate solution can achieve a reduction in drying load and increase the production speed of the film.
セルロースアセテートフィルムには、機械的物性を改良するため、または乾燥速度を向上するために、可塑剤を添加することができる。可塑剤としては、リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）およびジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。クエン酸エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）およびＯ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）が含まれる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。フタル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用いられる。ＤＥＰおよびＤＰＰが特に好ましい。可塑剤の添加量は、セルロースエステルの量の０．１〜２５質量％であることが好ましく、１〜２０質量％であることがさらに好ましく、３〜１５質量％であることが最も好ましい。 A plasticizer can be added to the cellulose acetate film in order to improve mechanical properties or increase the drying speed. As the plasticizer, phosphoric acid ester or carboxylic acid ester is used. Examples of phosphate esters include triphenyl phosphate (TPP) and tricresyl phosphate (TCP). Representative examples of the carboxylic acid ester include phthalic acid esters and citric acid esters. Examples of phthalic acid esters include dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP), diphenyl phthalate (DPP) and diethylhexyl phthalate (DEHP). Examples of citrate esters include triethyl O-acetylcitrate (OACTE) and tributyl O-acetylcitrate (OACTB). Examples of other carboxylic acid esters include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, and various trimellitic acid esters. Phthalate plasticizers (DMP, DEP, DBP, DOP, DPP, DEHP) are preferably used. DEP and DPP are particularly preferred. The addition amount of the plasticizer is preferably 0.1 to 25% by mass of the amount of cellulose ester, more preferably 1 to 20% by mass, and most preferably 3 to 15% by mass.
セルロースアセテートフィルムには、表面処理を施すことが好ましい。表面処理には、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、酸処理、アルカリ鹸化処理および紫外線照射処理が含まれる。表面処理は、発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号の３０頁〜３２頁に記載がある。 The cellulose acetate film is preferably subjected to a surface treatment. Surface treatment includes corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, acid treatment, alkali saponification treatment and ultraviolet irradiation treatment. The surface treatment is described on pages 30 to 32 of the Japan Society for Invention and Innovation Technical Bulletin No. 2001-1745.
アルカリ鹸化処理は、セルロースアセテートフィルムを鹸化液中に浸漬するか、鹸化液をセルロースアセテートフィルムに塗布することにより実施する。塗布による方法が好ましい。塗布方法には、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、バーコーティング法、Ｅ型塗布法がある。アルカリは、アルカリ金属（例、カリウム、ナトリウム）の水酸化物が好ましい。すなわち、アルカリ処理液は、アルカリ金属の水酸化物の溶液であることが好ましい。溶液中の水酸化イオンの規定濃度は、０．１〜３．０Ｎであることが好ましい。
アルカリ処理液には、フィルムに対する濡れ性が良好な溶媒、界面活性剤、湿潤剤（例、ジオール、グリセリン）を添加し、アルカリ処理液の第２光学異方性層に対する濡れ性や処理液の安定性を改善できる。フィルムに対する濡れ性が良好な溶媒は、アルコール（例、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、メタノール、エタノール）が好ましい。アルカリ処理液の添加剤は、特開２００２−８２２２６号公報、国際公開第０２／４６８０９号パンフレットに記載がある。
The alkali saponification treatment is carried out by immersing the cellulose acetate film in a saponification solution or applying the saponification solution to the cellulose acetate film. A method by coating is preferred. Application methods include dip coating, curtain coating, extrusion coating, bar coating, and E-type application. The alkali is preferably a hydroxide of an alkali metal (eg, potassium or sodium). That is, the alkali treatment liquid is preferably an alkali metal hydroxide solution. The specified concentration of hydroxide ions in the solution is preferably 0.1 to 3.0N.
A solvent, a surfactant, and a wetting agent (eg, diol, glycerin) having good wettability with respect to the film are added to the alkali treatment liquid, and the wettability of the alkali treatment liquid with respect to the second optical anisotropic layer and the treatment liquid Stability can be improved. The solvent having good wettability with respect to the film is preferably alcohol (eg, isopropyl alcohol, n-butanol, methanol, ethanol). Additives for the alkali treatment liquid are described in JP-A No. 2002-82226 and WO 02/46809 pamphlet.
表面処理に代えて、または表面処理に加えて、下塗り層（特開平７−３３３４３３号公報記載）を設けてもよい。複数の下塗り層を設けてもよい。例えば、疎水性基と親水性基との両方を含有するポリマー層を第１下塗り層として設け、その上に配向膜とよく密着する親水性のポリマー層を第２下塗り層として設けること（特開平１１−２４８９４０号公報記載）もできる An undercoat layer (described in JP-A-7-333433) may be provided instead of or in addition to the surface treatment. A plurality of undercoat layers may be provided. For example, a polymer layer containing both a hydrophobic group and a hydrophilic group is provided as a first undercoat layer, and a hydrophilic polymer layer that adheres well to the alignment film is provided thereon as a second undercoat layer (Japanese Patent Laid-Open No. Hei. 11-248940)
（配向膜）
配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
(Alignment film)
The alignment film is an organic compound (eg, ω-tricosanoic acid) formed by rubbing treatment of an organic compound (preferably a polymer), oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having a microgroove, or Langmuir-Blodgett method (LB film). , Dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate). Furthermore, an alignment film in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known.
配向膜は、ポリマーのラビング処理により形成することが好ましい。配向膜に使用するポリマーは、原則として、液晶性分子を配向させる機能のある分子構造を有する。配向膜に用いるポリマーには、液晶性分子を配向させる機能に加えて、液晶性分子の配向を固定する機能を有することが好ましい。例えば、架橋性官能基（例、二重結合）を有する側鎖をポリマーの主鎖に結合させるか、あるいは、液晶性分子を配向させる機能を有する架橋性官能基をポリマーの側鎖に導入することが好ましい。
配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能であるか、あるいは架橋剤の使用により架橋可能になることが好ましい。架橋可能なポリマーは、特開平８−３３８９１３号公報の段落番号００２２に記載がある。架橋可能なポリマーの例には、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、カルボキシメチルセルロース、ポリカーボネートおよびこれらの共重合体が含まれる。シランカップリング剤をポリマーとして用いることもできる。水溶性ポリマー（例、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール）が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールがさらに好ましく、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。重合度が異なるポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールを２種類以上併用することが特に好ましい。
The alignment film is preferably formed by polymer rubbing treatment. In principle, the polymer used for the alignment film has a molecular structure having a function of aligning liquid crystal molecules. The polymer used for the alignment film preferably has a function of fixing the alignment of the liquid crystalline molecules in addition to the function of aligning the liquid crystalline molecules. For example, a side chain having a crosslinkable functional group (eg, a double bond) is bonded to the main chain of the polymer, or a crosslinkable functional group having a function of orienting liquid crystal molecules is introduced into the polymer side chain. It is preferable.
The polymer used for the alignment film is preferably crosslinkable per se or can be crosslinked by the use of a crosslinking agent. Crosslinkable polymers are described in paragraph No. 0022 of JP-A-8-338913. Examples of crosslinkable polymers include polymethacrylate, polystyrene, polyolefin, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylol acrylamide), polyester, polyimide, polyvinyl acetate, carboxymethyl cellulose, polycarbonate and copolymers thereof. included. Silane coupling agents can also be used as the polymer. Water-soluble polymers (eg, poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol) are preferred, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are more preferred, and polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are most preferred. . It is particularly preferable to use two or more types of polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol having different degrees of polymerization.
ポリビニルアルコールの鹸化度は、７０〜１００％が好ましく、８０〜１００％がさらに好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、１００〜５０００であることが好ましい。
液晶性分子を配向させる機能を有する側鎖は、一般に疎水性基を官能基として有する。具体的な官能基の種類は、液晶性分子の種類および必要とする配向状態に応じて決定する。
変性ポリビニルアルコールの変性基は、共重合変性、連鎖移動変性またはブロック重合変性により導入できる。変性基の例は、親水性基（例、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、アミノ、アンモニオ、アミド、チオール）、炭素原子数１０〜１００の炭化水素基、フッ素原子置換の炭化水素基、アルキルチオ基、重合性基（例、不飽和重合性基、エポキシ基、アジリニジル基）、アルコキシシリル基（トリアルコキシシリル、ジアルコキシシリル、モノアルコキシシリル）を含む。
変性ポリビニルアルコールは、特開２０００−１５５２１６号、同２００２−６２４２６号の各公報に記載がある。
The saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%. The polymerization degree of polyvinyl alcohol is preferably 100 to 5000.
A side chain having a function of aligning liquid crystal molecules generally has a hydrophobic group as a functional group. The specific type of functional group is determined according to the type of liquid crystal molecule and the required alignment state.
The modifying group of the modified polyvinyl alcohol can be introduced by copolymerization modification, chain transfer modification or block polymerization modification. Examples of modifying groups are hydrophilic groups (eg, carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, phosphonic acid groups, amino, ammonio, amide, thiol), hydrocarbon groups having 10 to 100 carbon atoms, and fluorine atom-substituted hydrocarbons. Groups, alkylthio groups, polymerizable groups (eg, unsaturated polymerizable groups, epoxy groups, azirinidyl groups), and alkoxysilyl groups (trialkoxysilyl, dialkoxysilyl, monoalkoxysilyl).
Modified polyvinyl alcohol is described in JP-A Nos. 2000-155216 and 2002-62426.
架橋性官能基を有する側鎖を配向膜ポリマーの主鎖に結合させるか、あるいは、液晶性分子を配向させる機能を有する側鎖に架橋性官能基を導入すると、配向膜のポリマーと光学異方性層１に含まれる多官能モノマーとを共重合させることができる。その結果、多官能モノマーと多官能モノマーとの間だけではなく、配向膜ポリマーと配向膜ポリマーとの間、そして多官能モノマーと配向膜ポリマーとの間も共有結合で強固に結合される。従って、架橋性官能基を配向膜ポリマーに導入することで、光学補償シートの強度を著しく改善することができる。
配向膜ポリマーの架橋性官能基は、多官能モノマーと同様に、重合性基が好ましい架橋性官能基は、特開２０００−１５５２１６号公報の段落番号００８０〜０１００に記載がある。
When a side chain having a crosslinkable functional group is bonded to the main chain of the alignment film polymer, or a crosslinkable functional group is introduced into a side chain having a function of aligning liquid crystalline molecules, the alignment film polymer and the optically anisotropic film The polyfunctional monomer contained in the conductive layer 1 can be copolymerized. As a result, not only between the polyfunctional monomer and the polyfunctional monomer, but also between the alignment film polymer and the alignment film polymer and between the polyfunctional monomer and the alignment film polymer is firmly bonded by a covalent bond. Therefore, the strength of the optical compensation sheet can be remarkably improved by introducing the crosslinkable functional group into the alignment film polymer.
The crosslinkable functional group of the alignment film polymer is described in paragraphs 0080 to 0100 of JP-A No. 2000-155216, which is preferably a polymerizable group, like the polyfunctional monomer.
配向膜ポリマーは、架橋性官能基とは別に、架橋剤を用いて架橋させることもできる。架橋剤は、アルデヒド、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、カルボキシル基を活性化することにより作用する化合物、活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、イソオキサゾールおよびジアルデヒド澱粉を含む。二種類以上の架橋剤を併用してもよい。架橋剤は、特開２００２−６２４２６号公報に記載がある。反応活性の高いアルデヒド、特にグルタルアルデヒドが好ましい。
架橋剤の添加量は、ポリマーに対して０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がさらに好ましい。配向膜に残存する未反応の架橋剤の量は、１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。架橋剤の残留量を削減することで、液晶表示装置を長期使用する場合、あるいは液晶表示装置を高温高湿の雰囲気下に長期間放置する場合でも、レチキュレーション発生のない充分な耐久性が得られる。
Apart from the crosslinkable functional group, the alignment film polymer can also be crosslinked using a crosslinking agent. Crosslinking agents include aldehydes, N-methylol compounds, dioxane derivatives, compounds that act by activating carboxyl groups, active vinyl compounds, active halogen compounds, isoxazole and dialdehyde starch. Two or more kinds of crosslinking agents may be used in combination. The crosslinking agent is described in JP-A No. 2002-62426. Aldehydes having high reaction activity, particularly glutaraldehyde are preferred.
0.1-20 mass% is preferable with respect to a polymer, and, as for the addition amount of a crosslinking agent, 0.5-15 mass% is more preferable. The amount of the unreacted crosslinking agent remaining in the alignment film is preferably 1.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less. By reducing the residual amount of the cross-linking agent, sufficient durability without reticulation can be obtained even when the liquid crystal display device is used for a long time or when the liquid crystal display device is left in a high-temperature and high-humidity atmosphere for a long time. can get.
配向膜は、上記ポリマーおよび架橋剤を含む塗布液を、光学異方性層２上に塗布した後、加熱乾燥し（架橋させ）、ラビング処理することにより形成できる。架橋反応は、光学異方性層２上に塗布した後に行なう。ポリビニルアルコールのような水溶性ポリマーを配向膜形成材料として用いる場合には、塗布液は消泡作用のある有機溶媒（例、メタノール）と水の混合溶媒とすることが好ましい。水とメタノールの混合溶媒の場合、溶媒全体に対してメタノールが１質量％以上含まれることが好ましく、９質量％以上含まれることがさらに好ましい。有機溶媒を加えることで、泡の発生が抑えられ、配向膜および光学異方性層１の表面の欠陥が著しく減少する。
The alignment film can be formed by applying a coating solution containing the polymer and the crosslinking agent onto the optically
配向膜の塗布方法は、スピンコーティング法、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法またはロールコーティング法が好ましい。特にロッドコーティング法が好ましい。
乾燥後の膜厚は０．１〜１０μｍが好ましい。
加熱乾燥は、２０〜１１０℃で行うことができる。充分な架橋を形成するためには６０〜１００℃が好ましく、８０〜１００℃がさらに好ましい。乾燥時間は１分〜３６時間で行うことができる。好ましくは１〜３０分である。ｐＨは、使用する架橋剤に最適な値に設定することが好ましい。グルタルアルデヒドを使用する場合、好ましいｐＨは４．５〜５．５である。
The alignment film is preferably applied by spin coating, dip coating, curtain coating, extrusion coating, rod coating, or roll coating. The rod coating method is particularly preferable.
The film thickness after drying is preferably 0.1 to 10 μm.
Heat drying can be performed at 20-110 degreeC. In order to form sufficient crosslinking, 60 to 100 ° C is preferable, and 80 to 100 ° C is more preferable. The drying time can be 1 minute to 36 hours. Preferably it is 1 to 30 minutes. The pH is preferably set to an optimum value for the crosslinking agent to be used. When glutaraldehyde is used, the preferred pH is 4.5 to 5.5.
配向膜は、表面をラビング処理することにより得ることができる。
ラビング処理は、ＬＣＤの液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法と同様である。すなわち、配向膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維を用いて一定方向に擦ることにより、配向を得る。一般には、長さおよび太さが均一な繊維を平均的に植毛した布を用いて、数回程度ラビングを行う。
The alignment film can be obtained by rubbing the surface.
The rubbing treatment is the same as the treatment method widely adopted as the liquid crystal alignment treatment process of LCD. That is, the orientation is obtained by rubbing the surface of the orientation film in a certain direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, or polyester fiber. In general, rubbing is performed several times using a cloth in which fibers having a uniform length and thickness are flocked on average.
（偏光板）
本発明の光学フィルムは、偏光膜と貼り合せて偏光板として使用する。
偏光膜は、配向型偏光膜または塗布型偏光膜（Ｏｐｔｉｖａ Ｉｎｃ．製）を含む。配向型偏光膜は、バインダーとヨウ素もしくは二色性色素とからなる。ヨウ素および二色性色素は、バインダー中で配向することで偏光性能を発現する。ヨウ素および二色性色素は、バインダー分子に沿って配向するか、もしくは二色性色素が液晶のような自己組織化により一方向に配向することが好ましい。
市販の配向型偏光膜は、延伸したポリマーを、浴槽中のヨウ素もしくは二色性色素の溶液に浸漬し、バインダー中にヨウ素、もしくは二色性色素をバインダー中に浸透させることで作製されている。また、市販の偏光膜は、ポリマー表面から４μｍ程度（両側合わせて８μｍ程度）にヨウ素もしくは二色性色素が分布しており、充分な偏光性能を得るためには、少なくとも１０μｍの厚みが必要である。浸透度は、ヨウ素もしくは二色性色素の溶液濃度、浴槽温度および浸漬時間により制御することができる。
偏光膜の厚みは、現在市販の偏光板（約３０μｍ）以下であることが好ましく、２５μｍ以下がさらに好ましく、２０μｍ以下が最も好ましい。２０μｍ以下であると、光漏れ現象が、１７インチの液晶表示装置では観察されなくなる。
(Polarizer)
The optical film of the present invention is bonded to a polarizing film and used as a polarizing plate.
The polarizing film includes an orientation type polarizing film or a coating type polarizing film (manufactured by Optiva Inc.). The oriented polarizing film is composed of a binder and iodine or a dichroic dye. Iodine and dichroic dyes exhibit polarization performance by being oriented in the binder. It is preferable that the iodine and the dichroic dye are aligned along the binder molecule, or the dichroic dye is aligned in one direction by self-assembly such as liquid crystal.
A commercially available oriented polarizing film is produced by immersing a stretched polymer in a solution of iodine or dichroic dye in a bath and allowing the iodine or dichroic dye to penetrate into the binder. . In addition, commercially available polarizing films have iodine or dichroic dye distributed about 4 μm from the polymer surface (about 8 μm on both sides), and a thickness of at least 10 μm is necessary to obtain sufficient polarizing performance. is there. The penetrance can be controlled by the solution concentration of iodine or dichroic dye, the bath temperature and the immersion time.
The thickness of the polarizing film is preferably not more than a commercially available polarizing plate (about 30 μm), more preferably 25 μm or less, and most preferably 20 μm or less. When the thickness is 20 μm or less, the light leakage phenomenon is not observed in the 17-inch liquid crystal display device.
偏光膜のバインダーは架橋していてもよい。偏光膜のバインダーとして、それ自体架橋可能なポリマーを用いてもよい。官能基を有するポリマー、またはポリマーに官能基を導入して得られたポリマーに、光、熱あるいはｐＨ変化を与えて、官能基を反応させてポリマー間を架橋させ、偏光膜を形成することができる。また、架橋剤によりポリマーに架橋構造を導入してもよい。反応活性の高い化合物である架橋剤を用いてバインダー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、バインダー間を架橋することにより形成することができる。
架橋は一般に、架橋可能なポリマーまたはポリマーと架橋剤との混合物を含む塗布液を、透明支持体上に塗布した後、加熱することにより実施できる。最終商品の段階で耐久性が確保できればよいため、架橋させる処理は、最終の偏光板を得るまでのいずれの段階で行なってもよい。
The binder of the polarizing film may be cross-linked. As the binder for the polarizing film, a polymer that can be crosslinked by itself may be used. A polarizing film can be formed by applying light, heat, or pH change to a polymer having a functional group or a polymer obtained by introducing a functional group into the polymer to react the functional group to crosslink between the polymers. it can. Moreover, you may introduce | transduce a crosslinked structure into a polymer with a crosslinking agent. It can be formed by cross-linking between binders by introducing a bonding group derived from the cross-linking agent between binders using a cross-linking agent which is a compound having high reaction activity.
In general, crosslinking can be performed by applying a coating solution containing a crosslinkable polymer or a mixture of a polymer and a crosslinking agent on a transparent support and then heating. Since it is only necessary to ensure durability at the final product stage, the crosslinking treatment may be performed at any stage until the final polarizing plate is obtained.
偏光膜のバインダーとして、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーを使用できる。ポリマーの例には、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、ポリビニルトルエン、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、塩素化ポリオレフィン（例、ポリ塩化ビニル）、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、カルボキシメチルセルロース、ポリプロピレン、ポリカーボネートおよびそれらのコポリマー（例、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体）が含まれる。シランカップリング剤をポリマーとして用いてもよい。水溶性ポリマー（例、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール）が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールがさらに好ましく、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。 As the binder of the polarizing film, a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent can be used. Examples of polymers include polymethyl methacrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polystyrene, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylol acrylamide), polyvinyl toluene, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, chlorinated polyolefin ( Eg, polyvinyl chloride), polyester, polyimide, polyvinyl acetate, polyethylene, carboxymethylcellulose, polypropylene, polycarbonate and copolymers thereof (eg, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide copolymer, styrene / vinyl) Toluene copolymer, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer). A silane coupling agent may be used as the polymer. Water-soluble polymers (eg, poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol) are preferred, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are more preferred, and polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are most preferred. .
ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールのケン化度は、７０〜１００％が好ましく、８０〜１００％がさらに好ましく、９５〜１００％が最も好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、１００〜５０００が好ましい。
変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールに対して、共重合変性、連鎖移動変性あるいはブロック重合変性により変性基を導入して得られる。共重合で導入する変性基の例は、−ＣＯＯＮａ、−Ｓｉ(ＯＸ)3（Ｘは、水素原子またはアルキル基）、−Ｎ(ＣＨ3)3・Ｃｌ、−Ｃ9Ｈ19、−ＣＯＯ、−ＳＯ3Ｎａ、−Ｃ12Ｈ25を含む。連鎖移動で導入する変性基の例は、−ＣＯＯＮａ、−ＳＨ、−ＳＣ12Ｈ25を含む。変性ポリビニルアルコールの重合度は、１００〜３０００が好ましい。変性ポリビニルアルコールについては、特開平８−３３８９１３号、同９−１５２５０９号および同９−３１６１２７号の各公報に記載がある。
ケン化度が８５〜９５％の未変性ポリビニルアルコールおよびアルキルチオ変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。
ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールは、二種以上を併用してもよい。
The saponification degree of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, and most preferably 95 to 100%. As for the polymerization degree of polyvinyl alcohol, 100-5000 are preferable.
The modified polyvinyl alcohol is obtained by introducing a modifying group into polyvinyl alcohol by copolymerization modification, chain transfer modification or block polymerization modification. Examples of the modifying group introduced by copolymerization include -COONa, -Si (OX) 3 (X is a hydrogen atom or an alkyl group), -N (CH 3 ) 3 · Cl, -C 9 H 19 , -COO, containing -SO 3 Na, -C 12 H 25 . Examples of the modifying group introduced by chain transfer include —COONa, —SH, and —SC 12 H 25 . The degree of polymerization of the modified polyvinyl alcohol is preferably 100 to 3000. The modified polyvinyl alcohol is described in JP-A-8-338913, JP-A-9-152509 and JP-A-9-316127.
Unmodified polyvinyl alcohol and alkylthio-modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85 to 95% are particularly preferable.
Two or more kinds of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol may be used in combination.
架橋剤については、米国再発行特許第２３２９７号明細書に記載がある。ホウ素化合物（例、ホウ酸、硼砂）も、架橋剤として用いることができる。
バインダーの架橋剤は、多く添加すると、偏光膜の耐湿熱性を向上させることができる。ただし、バインダーに対して架橋剤を５０質量％以上添加すると、ヨウ素、もしくは二色性色素の配向性が低下する。架橋剤の添加量は、バインダーに対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がさらに好ましい。バインダーは、架橋反応が終了した後でも、反応しなかった架橋剤をある程度含んでいる。ただし、残存する架橋剤の量は、バインダー中に１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。バインダー中に１．０質量％を超える量で架橋剤が含まれていると、耐久性に問題が生じる場合がある。すなわち、架橋剤の残留量が多い偏光膜を液晶表示装置に組み込み、長期使用、あるいは高温高湿の雰囲気下に長期間放置した場合に、偏光度の低下が生じることがある。
The crosslinking agent is described in US Reissue Patent 23297. Boron compounds (eg, boric acid, borax) can also be used as a crosslinking agent.
When a large amount of the crosslinking agent for the binder is added, the heat and humidity resistance of the polarizing film can be improved. However, when 50 mass% or more of a crosslinking agent is added to the binder, the orientation of iodine or the dichroic dye is lowered. 0.1-20 mass% is preferable with respect to a binder, and, as for the addition amount of a crosslinking agent, 0.5-15 mass% is more preferable. The binder contains some crosslinking agent that has not reacted even after the crosslinking reaction has been completed. However, the amount of the remaining crosslinking agent is preferably 1.0% by mass or less in the binder, and more preferably 0.5% by mass or less. When the crosslinking agent is contained in the binder in an amount exceeding 1.0% by mass, there may be a problem in durability. That is, when a polarizing film having a large amount of residual crosslinking agent is incorporated in a liquid crystal display device and used for a long time or left in a high-temperature and high-humidity atmosphere for a long time, the degree of polarization may decrease.
二色性色素は、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素あるいはアントラキノン系色素を含む。二色性色素は、水溶性であることが好ましい。二色性色素は、親水性置換基（例、スルホ、アミノ、ヒドロキシル）を有することが好ましい。二色性色素の例には、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ７２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・バイオレット４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー６７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・グリーン５９、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド３７が含まれる。二色性色素については、特開平１−１６１２０２号、同１−１７２９０６号、同１−１７２９０７号、同１−１８３６０２号、同１−２４８１０５号、同１−２６５２０５号、同７−２６１０２４号の各公報に記載がある。
The dichroic dye includes an azo dye, a stilbene dye, a pyrazolone dye, a triphenylmethane dye, a quinoline dye, an oxazine dye, a thiazine dye, or an anthraquinone dye. The dichroic dye is preferably water-soluble. The dichroic dye preferably has a hydrophilic substituent (eg, sulfo, amino, hydroxyl). Examples of dichroic dyes include C.I. I.
二色性色素は、遊離酸または塩（例、アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩）として用いられる。二種類以上の二色性色素を配合することにより、各種の色相を有する偏光膜を製造することができる。偏光軸を直交させた時に黒色を呈する化合物（色素）を用いた偏光膜、あるいは黒色を呈するように各種の二色性分子を配合した偏光膜は、単板透過率および偏光率が優れている。 The dichroic dye is used as a free acid or salt (eg, alkali metal salt, ammonium salt or amine salt). By blending two or more kinds of dichroic dyes, polarizing films having various hues can be produced. A polarizing film using a compound (pigment) that exhibits a black color when the polarization axes are orthogonal to each other, or a polarizing film that is blended with various dichroic molecules to exhibit a black color, has excellent single-plate transmittance and polarization rate. .
偏光膜は、バインダーを偏光膜の長手方向（ＭＤ方向）に対して延伸する（延伸法）。あるいは、ラビングした後に、ヨウ素、二色性染料で染色する（ラビング法）。
延伸法の場合、延伸倍率は２．５〜３０．０倍が好ましく、３．０〜１０．０倍がさらに好ましい。延伸は、空気中でのドライ延伸で実施できる。また、水に浸漬した状態でのウェット延伸を実施してもよい。ドライ延伸の延伸倍率は、２．５〜５．０倍が好ましく、ウェット延伸の延伸倍率は、３．０〜１０．０倍が好ましい。延伸工程は、数回に分けて行ってもよい。数回に分けることによって、高倍率延伸でもより均一に延伸することができる。延伸前に、横あるいは縦に若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度）を行ってもよい。
The polarizing film extends the binder in the longitudinal direction (MD direction) of the polarizing film (stretching method). Or after rubbing, it dye | stains with an iodine and a dichroic dye (rubbing method).
In the stretching method, the stretching ratio is preferably 2.5 to 30.0 times, and more preferably 3.0 to 10.0 times. Stretching can be performed by dry stretching in air. Moreover, you may implement wet extending | stretching in the state immersed in water. The stretch ratio of dry stretching is preferably 2.5 to 5.0 times, and the stretch ratio of wet stretching is preferably 3.0 to 10.0 times. The stretching step may be performed in several steps. By dividing into several times, it is possible to stretch more uniformly even at high magnification. Before stretching, a slight stretching may be performed horizontally or vertically (a degree that prevents shrinkage in the width direction).
歩留まりの観点から、長手方向に対して１０〜８０°傾斜して延伸することが好ましい。その場合は、延伸は、二軸延伸におけるテンター延伸を左右異なる工程で行うことによって実施できる。上記二軸延伸は、通常のフィルム製膜において行われている延伸方法と同様である。二軸延伸では、左右異なる速度によって延伸されるため、延伸前のバインダーフィルムの厚みが左右で異なるようにする必要がある。流延製膜では、ダイにテーパーを付けることにより、バインダー溶液の流量に左右の差をつけることができる。
傾斜角度は、液晶表示装置を構成する液晶セルの両側に貼り合わされる２枚の偏光板の透過軸と液晶セルの縦または横方向のなす角度にあわせるように延伸することが好ましい。通常の傾斜角度は４５°である。しかし、最近は、透過型、反射型および半透過型液晶表示装置において必ずしも４５°でない装置が開発されており、延伸方向は液晶表示装置の設計にあわせて任意に調整できることが好ましい。
以上のように、偏光膜のＭＤ方向に対して１０〜８０度斜め延伸されたバインダーフィルムが製造される。
From the viewpoint of yield, it is preferable that the film is stretched with an inclination of 10 to 80 ° with respect to the longitudinal direction. In that case, stretching can be carried out by performing tenter stretching in biaxial stretching in different steps. The biaxial stretching is the same as the stretching method performed in normal film formation. In biaxial stretching, stretching is performed at different speeds on the left and right, so that the thickness of the binder film before stretching needs to be different on the left and right. In casting film formation, the flow rate of the binder solution can be differentiated between the left and right sides by tapering the die.
The tilt angle is preferably stretched so as to match the angle formed between the transmission axis of the two polarizing plates bonded to both sides of the liquid crystal cell constituting the liquid crystal display device and the vertical or horizontal direction of the liquid crystal cell. A normal inclination angle is 45 °. However, recently, transmissive, reflective, and transflective liquid crystal display devices have been developed that are not necessarily 45 °, and it is preferable that the stretching direction can be arbitrarily adjusted in accordance with the design of the liquid crystal display device.
As described above, a binder film that is obliquely stretched by 10 to 80 degrees with respect to the MD direction of the polarizing film is produced.
ラビング法では、液晶表示装置の液晶配向処理工程として広く採用されているラビング処理方法を応用することができる。すなわち、膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維を用いて一定方向に擦ることにより配向を得る。一般には、長さおよび太さが均一な繊維を平均的に植毛した布を用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。ロール自身の真円度、円筒度、振れ（偏芯）がいずれも３０μｍ以下であるラビングロールを用いて実施することが好ましい。ラビングロールへのフィルムのラップ角度は、０．１〜９０゜が好ましい。ただし、特開平８−１６０４３０号公報に記載されているように、３６０°以上巻き付けることで、安定なラビング処理を得ることもできる。
長尺フィルムをラビング処理する場合は、フィルムを搬送装置により一定張力の状態で１〜１００ｍ／ｍｉｎの速度で搬送することが好ましい。ラビングロールは、任意のラビング角度設定のためフィルム進行方向に対し水平方向に回転自在とされることが好ましい。０〜６０°の範囲で適切なラビング角度を選択することが好ましい。液晶表示装置に使用する場合は、４０〜５０°が好ましい。４５°が特に好ましい。
In the rubbing method, a rubbing treatment method widely adopted as a liquid crystal alignment treatment process of the liquid crystal display device can be applied. That is, orientation is obtained by rubbing the surface of the film in a certain direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, or polyester fiber. In general, it is carried out by rubbing several times using a cloth in which fibers having a uniform length and thickness are planted on average. It is preferable to carry out using a rubbing roll in which the roundness, cylindricity, and deflection (eccentricity) of the roll itself are all 30 μm or less. The film wrap angle on the rubbing roll is preferably 0.1 to 90 °. However, as described in JP-A-8-160430, a stable rubbing treatment can be obtained by winding 360 ° or more.
When rubbing a long film, the film is preferably transported at a speed of 1 to 100 m / min in a constant tension state by a transport device. The rubbing roll is preferably rotatable in the horizontal direction with respect to the film traveling direction for setting an arbitrary rubbing angle. It is preferable to select an appropriate rubbing angle in the range of 0 to 60 °. When used in a liquid crystal display device, 40 to 50 ° is preferable. 45 ° is particularly preferred.
偏光膜の両面には、保護フィルムを配置するのが好ましく、一方の面の保護フィルムとして、ロール状の本発明の光学フィルムの一部を用いるのが好ましい。例えば、保護フィルム／偏光膜／光学異方性層２／光学異方性層１、または保護フィルム／偏光膜／光学異方性層２／配向膜／光学異方性層１の順に積層された積層体が好ましい。偏光膜と光学異方性層１の表面側とを貼りあわせてもよい。貼り合せには接着剤を用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂（アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基による変性ポリビニルアルコールを含む）やホウ素化合物水溶液を接着剤として用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。
尚、本発明の光学フィルムとは反対面に用いられる保護フィルムとしては、例えばトリアセチルセルロースフィルム（フジタック（ＴＤ−８０ＵＦ）：富士フイルム（株）製）を用いることができる。
接着剤層の厚みは、乾燥後に０．０１〜１０μｍの範囲が好ましく、０．０５〜５μｍの範囲がさらに好ましい。
偏光板の表面には、光拡散フィルムまたは防眩性フィルムを貼り合わせてもよい。
It is preferable to arrange protective films on both surfaces of the polarizing film, and it is preferable to use a part of the roll-shaped optical film of the present invention as the protective film on one surface. For example, the protective film / polarizing film / optical
In addition, as a protective film used for the surface opposite to the optical film of the present invention, for example, a triacetyl cellulose film (Fujitac (TD-80UF): manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) can be used.
The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.01 to 10 μm after drying, and more preferably in the range of 0.05 to 5 μm.
A light diffusion film or an antiglare film may be bonded to the surface of the polarizing plate.
（光拡散または防眩性フィルム）
図４は、光拡散フィルムの代表的な形態を示す断面模式図である。
図４に示す光拡散フィルム（１）は、透明基材フィルム（２）と、透光性樹脂（４０）中に、例えば、第１の透光性微粒子（４１）及び第２の透光性微粒子（４２）とを含む光拡散層（３）とを積層してなる。ここでは２種類の（屈折率が異なり）二つの粒径分布のピークを有する透光性微粒子にて説明を行なうが、同じ種類で（屈折率が同じで）二つの粒径分布線のピークを有する透光性微粒子を用いてもよいし、一種類の透光性微粒子を用いてもよい。
(Light diffusion or anti-glare film)
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a typical form of the light diffusion film.
The light diffusing film (1) shown in FIG. 4 includes, for example, the first translucent fine particles (41) and the second translucent in the transparent base film (2) and the translucent resin (40). A light diffusion layer (3) containing fine particles (42) is laminated. Here, two types of light-transmitting fine particles having different particle size distribution peaks (differing in refractive index) will be described, but two particle size distribution peaks of the same type (with the same refractive index) are used. The translucent fine particle which it has may be used, and one kind of translucent fine particle may be used.
第１の透光性微粒子（４１）は、透光性の樹脂、例えばシリカ微粒子（平均粒子径１．０μｍ、屈折率１．５１）から構成され、第２の透光性微粒子（４２）は、透光性の樹脂、例えばスチレンビーズ（平均粒子径３．５μｍ、屈折率１．６１）から構成されている。光拡散機能は、透光性微粒子（４１及び４２）と透光性樹脂（４０）との屈折率の差によって得られる。屈折率の差は、０．０２以上、０．１５以下であることが好ましい。屈折率差が０．０２未満であると、光拡散効果を得られない場合がある。屈折率差が０．１５よりも大きい場合は、光拡散性が高すぎて、フィルム全体が白化する場合がある。屈折率差は、０．０３以上、０．１３以下がより好ましく、０．０４以上、０．１０以下が最も良い。 The first translucent fine particles (41) are composed of a translucent resin, for example, silica fine particles (average particle diameter: 1.0 μm, refractive index: 1.51), and the second translucent fine particles (42) are: , A translucent resin such as styrene beads (average particle size 3.5 μm, refractive index 1.61). The light diffusing function is obtained by the difference in refractive index between the translucent fine particles (41 and 42) and the translucent resin (40). The difference in refractive index is preferably 0.02 or more and 0.15 or less. If the difference in refractive index is less than 0.02, the light diffusion effect may not be obtained. When the refractive index difference is larger than 0.15, the light diffusibility is too high, and the whole film may be whitened. The difference in refractive index is more preferably 0.03 or more and 0.13 or less, and most preferably 0.04 or more and 0.10 or less.
偏光板を液晶表示装置に用いる場合、視認側表面に反射防止層を設置するのが好ましい。反射防止層を偏光膜の視認側の保護層と兼用してもよい。液晶表示装置の視角による色味変化抑制の観点から、反射防止層の内部ヘイズを５０％以上にすることが好ましい。反射防止層は、特開２００１−３３７８３号、同２００１−３４３６４６号および同２００２−３２８２２８号の各公報に記載がある。 When using a polarizing plate for a liquid crystal display device, it is preferable to install an antireflection layer on the viewing side surface. The antireflection layer may also be used as a protective layer on the viewing side of the polarizing film. From the viewpoint of suppressing a change in tint depending on the viewing angle of the liquid crystal display device, the internal haze of the antireflection layer is preferably 50% or more. The antireflection layer is described in JP-A Nos. 2001-33783, 2001-343646, and 2002-328228.
本発明の光学フィルムは各種モードの液晶表示装置に用いることが可能であるが、ＯＣＢモード液晶表示装置に有用である。
（ＯＣＢモード液晶表示装置）
ＯＣＢモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に（対称的に）配向させるベンド配向モードの液晶セルである。ベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置は、米国特許第４５８３８２５号、同５４１０４２２号の各明細書に開示されている。棒状液晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。そのため、この液晶モードは、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）液晶モードとも呼ばれる。
ＯＣＢモードの液晶セルもＴＮモード同様、黒表示においては、液晶セル中の配向状態は、セル中央部で棒状液晶性分子が立ち上がり、セルの基板近傍では棒状液晶性分子が寝た配向状態にある。
液晶セルのΔｎ×ｄの値は、５０〜１０００ｎｍであることが好ましく、５００〜１０００ｎｍであることがさらに好ましい。
The optical film of the present invention can be used for liquid crystal display devices of various modes, but is useful for OCB mode liquid crystal display devices.
(OCB mode liquid crystal display)
The OCB mode liquid crystal cell is a bend alignment mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned in a substantially opposite direction (symmetrically) between an upper portion and a lower portion of the liquid crystal cell. Liquid crystal display devices using a bend alignment mode liquid crystal cell are disclosed in US Pat. Nos. 4,583,825 and 5,410,422. Since the rod-like liquid crystal molecules are symmetrically aligned at the upper and lower portions of the liquid crystal cell, the bend alignment mode liquid crystal cell has a self-optical compensation function. For this reason, this liquid crystal mode is also called an OCB (Optically Compensatory Bend) liquid crystal mode.
Similarly to the TN mode, the liquid crystal cell in the OCB mode is in a black display, and the alignment state in the liquid crystal cell is such that the rod-like liquid crystal molecules rise in the center of the cell and the rod-like liquid crystal molecules lie in the vicinity of the cell substrate. .
The value of Δn × d of the liquid crystal cell is preferably 50 to 1000 nm, and more preferably 500 to 1000 nm.
液晶表示装置の色味は本発明中ではＣＩＥ１９７６（ｕ’ｖ’）色度図上で評価を行った。具体的には分光輝度計（ＴＯＰＣＯＮ製ＳＲ−３）を用いて黒状態での色味測定を行い、内部での演算によりｕ’ｖ’を算出する。一般的な偏光板による黒状態を評価すると青みを表すｖ’は０．４５付近であり、液晶表示装置の黒表示時のｖ’がこの値に近づくほど黒表示に問題がないといえる。 In the present invention, the color of the liquid crystal display device was evaluated on the CIE 1976 (u′v ′) chromaticity diagram. Specifically, the hue measurement in a black state is performed using a spectral luminance meter (SR-3 manufactured by TOPCON), and u′v ′ is calculated by an internal calculation. When evaluating a black state by a general polarizing plate, v ′ representing blue is around 0.45, and it can be said that there is no problem in black display as v ′ at the time of black display of the liquid crystal display device approaches this value.
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作などは本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The materials, reagents, ratios, operations and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
〔実施例１〕
（セルロースアセテート溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
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セルロースアセテート溶液組成
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酢化度６０．９％のセルロースアセテート １００質量部
トリフェニルフォスフェート ７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート ３．９質量部
メチレンクロライド ３００質量部
メタノール ４５質量部
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[Example 1]
(Preparation of cellulose acetate solution)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.
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Cellulose acetate solution composition ────────────────────────────────────
Cellulose acetate with an acetylation degree of 60.9% 100 parts by weight Triphenyl phosphate 7.8 parts by weight Biphenyl diphenyl phosphate 3.9 parts by weight Methylene chloride 300 parts by weight Methanol 45 parts by weight ─────────── ─────────────────────────
（レタデーション上昇剤溶液の調整）
別のミキシングタンクに、酢化度６０．９％のセルロースアセテート（リンター）４質量部、下記のレタデーション上昇剤２５質量部、シリカ微粒子（平均粒径：２０ｎｍ）０.５質量部、メチレンクロライド８０質量部およびメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レタデーション上昇剤溶液を調製した。
(Adjustment of retardation increasing agent solution)
In another mixing tank, 4 parts by mass of cellulose acetate (linter) having an acetylation degree of 60.9%, 25 parts by mass of the following retardation increasing agent, 0.5 parts by mass of silica fine particles (average particle size: 20 nm), 80 methylene chloride Part by mass and 20 parts by mass of methanol were added and stirred while heating to prepare a retardation increasing agent solution.
（光学異方性層２の作製）
セルロースアセテート溶液４７０質量部に、レタデーション上昇剤溶液１８．５質量部を混合し、十分に攪拌してドープを調製した。レタデーション上昇剤のセルロースアセテートに対する質量比は３．５％であった。残留溶剤量が３５質量％のフィルムをバンドから剥離した後、１４０℃の温度で、フィルムのテンターを用いて３８％の延伸倍率で横延伸した後、クリップを外して１３０℃で４５秒間乾燥させ光学異方性層２としてのセルロースアセテートフィルムを製造した。製造された光学異方性層２の残留溶剤量は０．２質量％であり、膜厚は８８μｍであった。
(Preparation of optically anisotropic layer 2)
A dope was prepared by mixing 1470 parts by mass of the retardation increasing agent solution with 470 parts by mass of the cellulose acetate solution and stirring sufficiently. The mass ratio of the retardation increasing agent to cellulose acetate was 3.5%. After peeling the film having a residual solvent amount of 35% by mass from the band, the film was stretched at a stretching ratio of 38% using a film tenter at a temperature of 140 ° C., then the clip was removed and the film was dried at 130 ° C. for 45 seconds. A cellulose acetate film as the optically
（光学特性の測定）
作製した光学異方性層２について、KOBRA 21ADH（王子計測機器（株）製）を用い、波長５５０ｎｍの光でレタデーション値Ｒｅ2（５５０）を測定したところ４５ｎｍであった。また面内の遅相軸をあおり軸として±４０°あおった時のレタデーション値Ｒｅ2（４０°）およびＲｅ2（−４０°）を測定し、これらの実測結果からエリプソメータが算出するＲｔｈ2（５５０）は１７５ｎｍであった。
(Measurement of optical properties)
With respect to the optically
（光学異方性層２のケン化処理）
作製した光学異方性層２の一方の面に、１．５ ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムのイソプロピルアルコール溶液を２５ｍｌ／ｍ2塗布し、２５℃で５秒間放置した後、流水で１０秒洗浄し、２５℃の空気を吹き付けることでフィルムの表面を乾燥した。このようにして、光学異方性層２の一方の表面のみをケン化した。
(Saponification treatment of optically anisotropic layer 2)
One surface of the optically
（配向膜の形成）
ケン化処理した光学異方性層２の一方の面に、下記の組成の配向膜塗布液を＃１４のワイヤーバーコーターで２４ｍｌ／ｍ2塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。
次に、光学異方性層２の延伸方向（遅相軸とほぼ垂直）と４５゜の方向に、形成した膜にラビング処理を実施した。
(Formation of alignment film)
On one surface of the saponified optically
Next, the formed film was rubbed in a direction of 45 ° with the direction of stretching of the optically anisotropic layer 2 (substantially perpendicular to the slow axis).
────────────────────────────────────
配向膜塗布液組成
────────────────────────────────────
下記の変性ポリビニルアルコール １０質量部
水 ３７１質量部
メタノール １１９質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤） ０．５質量部
────────────────────────────────────
────────────────────────────────────
Alignment film coating solution composition ────────────────────────────────────
Modified
（光学異方性層１の作製）
４００．０質量部のメチルエチルケトンに、Ｄ−５２４に示すディスコティック液晶化合物８０質量部、下記ディスコティック化合物（Ａ）２０質量部、下記空気界面配向制御剤を０．４質量部、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）３質量部、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）１質量部を溶解して塗布液を調製した。配向膜上に塗布液を、＃３．０のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、１１０℃の恒温槽中で２分間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、８０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間紫外線照射しディスコティック液晶化合物を重合させた。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学異方性層１を形成し、光学補償シートを作製した。
(Preparation of optically anisotropic layer 1)
400.0 parts by mass of methyl ethyl ketone, 80 parts by mass of the discotic liquid crystal compound shown in D-524, 20 parts by mass of the following discotic compound (A), 0.4 parts by mass of the following air interface alignment controller, a photopolymerization initiator 3 parts by mass (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) and 1 part by mass of a sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were dissolved to prepare a coating solution. The coating solution was applied onto the alignment film with a # 3.0 wire bar. This was affixed to a metal frame and heated in a constant temperature bath at 110 ° C. for 2 minutes to align the discotic liquid crystal compound. Next, ultraviolet rays were irradiated for 1 minute using a 120 W / cm high-pressure mercury lamp at 80 ° C. to polymerize the discotic liquid crystal compound. Then, it stood to cool to room temperature. Thus, the optically anisotropic layer 1 was formed and the optical compensation sheet was produced.
（ディスコティック液晶化合物（A））
(Discotic liquid crystal compound (A))
（光学特性の測定） (Measurement of optical properties)
同様の手法でガラス上に配向膜を作製し、その配向膜上に光学異方性層１を形成し、KOBRA 21ADHを用いて波長５５０ｎｍの光で、光学異方性層１のレタデーション値Ｒｅ（５５０）を測定したところ３１．１ｎｍであった。またKOBRA 21ADHを用いて波長４５０ｎｍと６５０ｎｍの光でレタデーションを測定したところ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）は１．１７であった。また、光学異方性層１の厚みを測定したところ、０．９μｍであった。分光光度計―ＵＶ３１５０（株式会社島津製作所製）により、Ｄ−５２４の最大吸収波長を測定したところ、２４５ｎｍであり、上記ディスコティック液晶化合物（Ａ）は２８５ｎｍであった。 An alignment film is produced on the glass by the same method, the optically anisotropic layer 1 is formed on the alignment film, and the retardation value Re (of the optically anisotropic layer 1 is obtained with light having a wavelength of 550 nm using KOBRA 21ADH. 550) was 31.1 nm. Further, when retardation was measured using KOBRA 21ADH with light having wavelengths of 450 nm and 650 nm, Re (450) / Re (650) was 1.17. Moreover, it was 0.9 micrometer when the thickness of the optically anisotropic layer 1 was measured. When the maximum absorption wavelength of D-524 was measured with a spectrophotometer-UV3150 (manufactured by Shimadzu Corporation), it was 245 nm, and the discotic liquid crystal compound (A) was 285 nm.
（楕円偏光板の作製）
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。次に、作製した光学補償シートの光学異方性層２側を、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて偏光膜の片側に貼り付けた。光学異方性層２の遅相軸と偏光膜の透過軸とが平行になるように配置した。
市販のセルローストリアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士フイルム（株）製）を前記と同様にケン化処理し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側（光学補償シートを貼り付けなかった側）に貼り付けた。このようにして、楕円偏光板を作製した。
(Production of elliptically polarizing plate)
A polarizing film was prepared by adsorbing iodine to a stretched polyvinyl alcohol film. Next, the optically
A commercially available cellulose triacetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) was saponified in the same manner as described above, and the opposite side of the polarizing film (the side on which the optical compensation sheet was not attached) using a polyvinyl alcohol-based adhesive. ). In this manner, an elliptically polarizing plate was produced.
（ベンド配向液晶セルの作製）
ＩＴＯ電極付きのガラス基板に、ポリイミド膜を配向膜として設け、配向膜にラビング処理を行った。得られた二枚のガラス基板をラビング方向が平行となる配置で向かい合わせ、セルギャップを４．１μｍに設定した。セルギャップにΔｎ（５５０）が０．１３９６の液晶性化合物（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を注入し、ベンド配向液晶セルを作製した。
(Preparation of bend alignment liquid crystal cell)
A polyimide film was provided as an alignment film on a glass substrate with an ITO electrode, and the alignment film was rubbed. The obtained two glass substrates were faced to each other so that the rubbing directions were parallel to each other, and the cell gap was set to 4.1 μm. A liquid crystal compound (ZLI1132, manufactured by Merck & Co., Inc.) having Δn (550) of 0.1396 was injected into the cell gap to produce a bend alignment liquid crystal cell.
（ベンド配向モード液晶表示装置の作製および評価）
液晶セルと前記で作製した偏光板二枚を組み合わせて液晶表示装置を作製した。液晶セルと二枚の偏光板との配置は、偏光板の光学異方性層１および液晶セルの基板が対面し、液晶セルのラビング方向とそれに対向する光学異方性層１のラビング方向とが反平行になるように配置した。
(Production and evaluation of bend alignment mode liquid crystal display device)
A liquid crystal display device was produced by combining the liquid crystal cell and the two polarizing plates produced above. The arrangement of the liquid crystal cell and the two polarizing plates is such that the optically anisotropic layer 1 of the polarizing plate and the substrate of the liquid crystal cell face each other, and the rubbing direction of the liquid crystal cell and the rubbing direction of the optically anisotropic layer 1 opposed thereto are Were arranged to be antiparallel.
作製した液晶表示装置をバックライト上に配置し、ベンド配向液晶セルに５５Ｈｚ矩形波で電圧を印加した。電圧を調整しながら輝度計（ＴＯＰＣＯＮ製ＢＭ−５）を用い、黒輝度（正面輝度）が最も小さくなる電圧を判定した。
次に、同様に輝度計（ＴＯＰＣＯＮ製ＢＭ−５）を用い、画面中央での黒輝度と白輝度（正面輝度）を測定し、正面コントラストを算出した。
さらに、電圧を変えて画面の上下左右方向の輝度を輝度計（ＴＯＰＣＯＮ製ＢＭ−５）で測定し、階調反転の発生の角度（反転視野角上下、反転視野角左右）を測定した。また、分光輝度計（ＴＯＰＣＯＮ製ＳＲ−３）を用いて黒状態での色味測定を行った。さらに、測定機（ＥＺ−ＣＯＮＴＲＡＳＴ）を用い、コントラスト視野角（コントラスト視野角上下、コントラスト視野角左右）測定を行った。ここでコントラスト視野角とは、白表示時の輝度と黒表示時の輝度の比が１０以上あるときの角度を示す。
以上の結果を表１に示す。
The manufactured liquid crystal display device was placed on a backlight, and a voltage was applied to the bend alignment liquid crystal cell with a 55 Hz rectangular wave. While adjusting the voltage, a luminance meter (BM-5 manufactured by TOPCON) was used to determine the voltage with the smallest black luminance (front luminance).
Next, similarly, using a luminance meter (BM-5 manufactured by TOPCON), black luminance and white luminance (front luminance) at the center of the screen were measured, and front contrast was calculated.
Further, the luminance in the vertical and horizontal directions of the screen was measured with a luminance meter (Topcon BM-5) by changing the voltage, and the angle of occurrence of gradation inversion (inverted viewing angle up and down, inverted viewing angle left and right) was measured. Moreover, the hue measurement in the black state was performed using the spectral luminance meter (SR-3 manufactured by TOPCON). Furthermore, the contrast viewing angle (contrast viewing angle up and down, contrast viewing angle left and right) was measured using a measuring machine (EZ-CONTRAST). Here, the contrast viewing angle indicates an angle when the ratio of the luminance during white display to the luminance during black display is 10 or more.
The results are shown in Table 1.
また市販の直線偏光板２枚を透過軸が直交するように構成し、バックライト上に配置して分光輝度計（ＴＯＰＣＯＮ製ＳＲ−３）で黒状態での色味を測定したところ、ｖ’は０．４５であった。 In addition, two commercially available linearly polarizing plates were constructed so that the transmission axes were orthogonal to each other, placed on the backlight, and the color tone in the black state was measured with a spectral luminance meter (SR-3 manufactured by TOPCON). Was 0.45.
〔実施例２〕
実施例１と同様に光学異方性層２および配向膜を作製した。
[Example 2]
An optically
（光学異方性層１の作製）
４００．０質量部のメチルエチルケトンに、Ｄ−５２４に示すディスコティック液晶化合物８５質量部、Ｄ−８９に示すディスコティック液晶化合物１５質量部、前記空気界面配向制御剤V−（１）を０．４質量部、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）３質量部、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）１質量部を溶解して塗布液を調製した。配向膜上に塗布液を、＃３．０のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、１１０℃の恒温槽中で２分間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、８０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間紫外線照射しディスコティック液晶化合物を重合させた。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学異方性層１を形成し、光学補償シートを作製した。
(Preparation of optically anisotropic layer 1)
400.0 parts by mass of methyl ethyl ketone, 85 parts by mass of the discotic liquid crystal compound shown in D-524, 15 parts by mass of the discotic liquid crystal compound shown in D-89, and 0.4 of the air interface alignment controller V- (1) A coating solution was prepared by dissolving 1 part by mass, 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) and 1 part by mass of a sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). The coating solution was applied onto the alignment film with a # 3.0 wire bar. This was affixed to a metal frame and heated in a constant temperature bath at 110 ° C. for 2 minutes to align the discotic liquid crystal compound. Next, ultraviolet rays were irradiated for 1 minute using a 120 W / cm high-pressure mercury lamp at 80 ° C. to polymerize the discotic liquid crystal compound. Then, it stood to cool to room temperature. Thus, the optically anisotropic layer 1 was formed and the optical compensation sheet was produced.
（光学特性の測定）
同様の手法でガラス上に配向膜を作製し、その配向膜上に光学異方性層１を形成し、KOBRA 21ADHを用いて波長５５０ｎｍの光で、光学異方性層１のレタデーション値Ｒｅ（５５０）を測定したところ３０．９ｎｍであった。またKOBRA 21ADHを用いて波長４５０ｎｍと６５０ｎｍの光でレタデーションを測定したところ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）は１．１５であった。また、光学異方性層１の厚みを測定したところ、０．９μｍであった。Ｄ−８９の最大吸収波長を測定したところ、２６１ｎｍであった。
(Measurement of optical properties)
An alignment film is produced on the glass by the same method, the optically anisotropic layer 1 is formed on the alignment film, and the retardation value Re (of the optically anisotropic layer 1 is obtained with light having a wavelength of 550 nm using KOBRA 21ADH. 550) was 30.9 nm. Moreover, Re (450) / Re (650) was 1.15 when the retardation was measured with light of wavelengths 450 nm and 650 nm using KOBRA 21ADH. Moreover, it was 0.9 micrometer when the thickness of the optically anisotropic layer 1 was measured. It was 261 nm when the maximum absorption wavelength of D-89 was measured.
（楕円偏光板の作製）
実施例１と同様の方法で楕円偏光板を作製した。
(Production of elliptically polarizing plate)
An elliptically polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1.
（ベンド配向モード液晶表示装置の作製）
実施例１と同様にベンド配向液晶セル、液晶表示装置を作製し、実施例２の液晶表示装置とした。評価した結果を表１に示す。
(Production of bend alignment mode liquid crystal display device)
A bend alignment liquid crystal cell and a liquid crystal display device were produced in the same manner as in Example 1, and the liquid crystal display device of Example 2 was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
〔実施例３〕
実施例１と同様に光学異方性層２および配向膜を作製した。
Example 3
An optically
（光学異方性層１の作製）
３００．０質量部のメチルエチルケトンに、下記に示すディスコティック液晶化合物（B）９０質量部、前記ディスコティック液晶化合物（A）１０質量部、前記空気界面配向制御剤V−（１）を０．４質量部、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）３質量部、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）１質量部を溶解して塗布液を調製した。配向膜上に塗布液を、＃３．４のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、１００℃の恒温槽中で２分間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、８０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間紫外線照射しディスコティック液晶化合物を重合させた。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学異方性層１を形成し、光学補償シートを作製した。
(Preparation of optically anisotropic layer 1)
To 300.0 parts by mass of methyl ethyl ketone, 90 parts by mass of the following discotic liquid crystal compound (B), 10 parts by mass of the discotic liquid crystal compound (A), and 0.4 of the air interface alignment controller V- (1) are added. A coating solution was prepared by dissolving 1 part by mass, 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) and 1 part by mass of a sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). The coating solution was applied onto the alignment film with a # 3.4 wire bar. This was attached to a metal frame and heated in a constant temperature bath at 100 ° C. for 2 minutes to align the discotic liquid crystal compound. Next, ultraviolet rays were irradiated for 1 minute using a 120 W / cm high-pressure mercury lamp at 80 ° C. to polymerize the discotic liquid crystal compound. Then, it stood to cool to room temperature. Thus, the optically anisotropic layer 1 was formed and the optical compensation sheet was produced.
（ディスコティック液晶化合物（B））
(Discotic liquid crystal compound (B))
（光学特性の測定）
同様の手法でガラス上に配向膜を作製し、その配向膜上に光学異方性層１を形成し、KOBRA 21ADHを用いて波長５５０ｎｍの光で、光学異方性層１のレタデーション値Ｒｅ（５５０）を測定したところ３０．６ｎｍであった。またKOBRA 21ADHを用いて波長４５０ｎｍと６５０ｎｍの光でレタデーションを測定したところ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）は１．２０であった。また、光学異方性層１の厚みを測定したところ、１．５μｍであった。上記液晶化合物（B）の最大吸収波長を測定したところ、２６０ｎｍであった。
(Measurement of optical properties)
An alignment film is produced on the glass by the same method, the optically anisotropic layer 1 is formed on the alignment film, and the retardation value Re (of the optically anisotropic layer 1 is obtained with light having a wavelength of 550 nm using KOBRA 21ADH. 550) was 30.6 nm. Further, when the retardation was measured using KOBRA 21ADH with light having wavelengths of 450 nm and 650 nm, Re (450) / Re (650) was 1.20. Moreover, it was 1.5 micrometers when the thickness of the optically anisotropic layer 1 was measured. It was 260 nm when the maximum absorption wavelength of the said liquid crystal compound (B) was measured.
（楕円偏光板の作製）
実施例１と同様の方法で楕円偏光板を作製した。
(Production of elliptically polarizing plate)
An elliptically polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1.
（ベンド配向モード液晶表示装置の作製）
実施例１と同様にベンド配向液晶セル、液晶表示装置を作製し、実施例３の液晶表示装置とした。評価した結果を表１に示す。
(Production of bend alignment mode liquid crystal display device)
A bend alignment liquid crystal cell and a liquid crystal display device were produced in the same manner as in Example 1, and the liquid crystal display device of Example 3 was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
〔実施例４〕
実施例１と同様に光学異方性層２および配向膜を作製した。
Example 4
An optically
（光学異方性層１の作製）
４００．０質量部のメチルエチルケトンに、下記に示す棒状液晶化合物（Ａ）８０質量部、下記に示す棒状化合物（Ｂ）２０質量部、前記空気界面配向制御剤V−（１）を０．４質量部、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）３質量部、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）１質量部を溶解して塗布液を調製した。配向膜上に塗布液を、＃３．０のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、９０℃の恒温槽中で２分間加熱し、棒状液晶化合物を配向させた。次に、６０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間紫外線照射し、棒状液晶化合物を重合させた。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学異方性層１を形成し、光学補償シートを作製した。
(Preparation of optically anisotropic layer 1)
To 400.0 parts by mass of methyl ethyl ketone, 80 parts by mass of the following rod-like liquid crystal compound (A), 20 parts by mass of the following rod-like compound (B), and 0.4 parts by mass of the air interface alignment controller V- (1) Part, 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) and 1 part by mass of a sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were dissolved to prepare a coating solution. The coating solution was applied onto the alignment film with a # 3.0 wire bar. This was affixed to a metal frame and heated in a thermostat at 90 ° C. for 2 minutes to align the rod-like liquid crystal compound. Next, ultraviolet rays were irradiated for 1 minute using a 120 W / cm high-pressure mercury lamp at 60 ° C. to polymerize the rod-like liquid crystal compound. Then, it stood to cool to room temperature. Thus, the optically anisotropic layer 1 was formed and the optical compensation sheet was produced.
（光学特性の測定）
同様の手法でガラス上に配向膜を作製し、その配向膜上に光学異方性層１を形成し、KOBRA 21ADHを用いて波長５５０ｎｍの光で、光学異方性層１のレタデーション値Ｒｅ（５５０）を測定したところ３１．６ｎｍであった。またKOBRA 21ADHを用いて波長４５０ｎｍと６５０ｎｍの光でレタデーションを測定したところ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）は１．２０であった。また、光学異方性層１の厚みを測定したところ、１．０μｍであった。棒状化合物（Ａ）の最大吸収波長を測定したところ、２７０ｎｍであり、棒状化合物（Ｂ）の最大吸収波長は２３６ｎｍであった。
(Measurement of optical properties)
An alignment film is produced on the glass by the same method, the optically anisotropic layer 1 is formed on the alignment film, and the retardation value Re (of the optically anisotropic layer 1 is obtained with light having a wavelength of 550 nm using KOBRA 21ADH. 550) was 31.6 nm. Further, when the retardation was measured using KOBRA 21ADH with light having wavelengths of 450 nm and 650 nm, Re (450) / Re (650) was 1.20. Moreover, it was 1.0 micrometer when the thickness of the optically anisotropic layer 1 was measured. When the maximum absorption wavelength of the rod-shaped compound (A) was measured, it was 270 nm, and the maximum absorption wavelength of the rod-shaped compound (B) was 236 nm.
（楕円偏光板の作製）
実施例１と同様の方法で楕円偏光板を作製した。
(Production of elliptically polarizing plate)
An elliptically polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1.
（ベンド配向モード液晶表示装置の作製）
実施例１と同様にベンド配向液晶セル、液晶表示装置を作製し、実施例４の液晶表示装置とした。評価した結果を表１に示す。
(Production of bend alignment mode liquid crystal display device)
A bend alignment liquid crystal cell and a liquid crystal display device were produced in the same manner as in Example 1, and the liquid crystal display device of Example 4 was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
〔実施例５〕
実施例１と同様に光学異方性層２および配向膜を作製した。
Example 5
An optically
（光学異方性層１の作製）
４００．０質量部のメチルエチルケトンに、下記に示す棒状液晶化合物（Ｃ）４０質量部、下記に示す棒状化合物（Ｄ）６０質量部、前記空気界面配向制御剤V−（１）を０．４質量部、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）３質量部、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）１質量部を溶解して塗布液を調製した。配向膜上に塗布液を、＃３．０のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、８０℃の恒温槽中で３分間加熱し、棒状液晶化合物を配向させた。次に、５０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間紫外線照射し、棒状液晶化合物を重合させた。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学異方性層１を形成し、光学補償シートを作製した。
(Preparation of optically anisotropic layer 1)
To 400.0 parts by mass of methyl ethyl ketone, 40 parts by mass of the following rod-like liquid crystal compound (C), 60 parts by mass of the following rod-like compound (D), and 0.4 parts by mass of the air interface alignment controller V- (1) Part, 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) and 1 part by mass of a sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were dissolved to prepare a coating solution. The coating solution was applied onto the alignment film with a # 3.0 wire bar. This was affixed to a metal frame and heated in a constant temperature bath at 80 ° C. for 3 minutes to align the rod-like liquid crystal compound. Next, ultraviolet rays were irradiated for 1 minute using a 120 W / cm high-pressure mercury lamp at 50 ° C. to polymerize the rod-like liquid crystal compound. Then, it stood to cool to room temperature. Thus, the optically anisotropic layer 1 was formed and the optical compensation sheet was produced.
（光学特性の測定）
同様の手法でガラス上に配向膜を作製し、その配向膜上に光学異方性層１を形成し、KOBRA 21ADHを用いて波長５５０ｎｍの光で、光学異方性層１のレタデーション値Ｒｅ（５５０）を測定したところ３１．３ｎｍであった。またKOBRA 21ADHを用いて波長４５０ｎｍと６５０ｎｍの光でレタデーションを測定したところ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）は１．１０であった。また、光学異方性層１の厚みを測定したところ、０．９μｍであった。棒状化合物（Ｃ）の最大吸収波長を測定したところ、２６０ｎｍであり、棒状化合物（Ｄ）の最大吸収波長は２２０ｎｍであった。
(Measurement of optical properties)
An alignment film is produced on the glass by the same method, the optically anisotropic layer 1 is formed on the alignment film, and the retardation value Re (of the optically anisotropic layer 1 is obtained with light having a wavelength of 550 nm using KOBRA 21ADH. 550) was 31.3 nm. Moreover, Re (450) / Re (650) was 1.10 when the retardation was measured using KOBRA 21ADH with light having wavelengths of 450 nm and 650 nm. Moreover, it was 0.9 micrometer when the thickness of the optically anisotropic layer 1 was measured. When the maximum absorption wavelength of the rod-shaped compound (C) was measured, it was 260 nm, and the maximum absorption wavelength of the rod-shaped compound (D) was 220 nm.
（楕円偏光板の作製）
実施例１と同様の方法で楕円偏光板を作製した。
(Production of elliptically polarizing plate)
An elliptically polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1.
（ベンド配向モード液晶表示装置の作製）
実施例１と同様にベンド配向液晶セル、液晶表示装置を作製し、実施例５の液晶表示装置とした。評価した結果を表１に示す。
(Production of bend alignment mode liquid crystal display device)
A bend alignment liquid crystal cell and a liquid crystal display device were produced in the same manner as in Example 1, and the liquid crystal display device of Example 5 was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
〔比較例１〕
実施例１と同様に光学異方性層２および配向膜を作製した。
[Comparative Example 1]
An optically
（光学異方性層１の作製）
２０４．０質量部のメチルエチルケトンに、上記に示したディスコティック化合物（Ａ）９１質量部、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）９質量部、実施例１で用いた空気界面配向制御剤を０．４質量部、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）１質量部、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）３質量部、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）１質量部を溶解して塗布液を調製した。配向膜上に塗布液を、＃３．４のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、１２０℃の恒温槽中で１５０秒間加熱し、次いで１１０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間紫外線照射しディスコティック化合物を重合させた。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学異方性層１を形成し、光学補償シートを作製した。
(Preparation of optically anisotropic layer 1)
20 parts by mass of methyl ethyl ketone, 91 parts by mass of the discotic compound (A) shown above, 9 parts by mass of ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), Examples 0.4 parts by mass of the air interface orientation controller used in No. 1, 1 part by mass of cellulose acetate butyrate (CAB531-1, manufactured by Eastman Chemical Co.), 3 parts of photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) Part and 1 part by mass of a sensitizer (Kayacure DETX, Nippon Kayaku Co., Ltd.) were dissolved to prepare a coating solution. The coating solution was applied onto the alignment film with a # 3.4 wire bar. This was attached to a metal frame, heated in a constant temperature bath at 120 ° C. for 150 seconds, and then irradiated with ultraviolet rays at 110 ° C. using a 120 W / cm high pressure mercury lamp for 1 minute to polymerize the discotic compound. Then, it stood to cool to room temperature. Thus, the optically anisotropic layer 1 was formed and the optical compensation sheet was produced.
（光学特性の測定）
同様の手法でガラス上に配向膜を作製し、その配向膜上に光学異方性層１を形成し、KOBRA 21ADHを用いて波長５５０ｎｍの光で、光学異方性層１のレタデーション値Ｒｅ（５５０）を測定したところ３０．５ｎｍであった。またKOBRA 21ADHを用いて波長４５０ｎｍと６５０ｎｍの光でレタデーションを測定したところ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）は１．２７であった。また、光学異方性層１の厚みを測定したところ、１．６μｍであった。
(Measurement of optical properties)
An alignment film is produced on the glass by the same method, the optically anisotropic layer 1 is formed on the alignment film, and the retardation value Re (of the optically anisotropic layer 1 is obtained with light having a wavelength of 550 nm using KOBRA 21ADH. 550) was 30.5 nm. Further, when the retardation was measured with light of wavelengths 450 nm and 650 nm using KOBRA 21ADH, Re (450) / Re (650) was 1.27. Moreover, it was 1.6 micrometers when the thickness of the optically anisotropic layer 1 was measured.
（楕円偏光板の作製）
実施例１と同様の方法で楕円偏光板を作製した。
(Production of elliptically polarizing plate)
An elliptically polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1.
（ベンド配向モード液晶表示装置の作製）
実施例１と同様にベンド配向液晶セル、液晶表示装置を作製し、比較例１の液晶表示装置とした。評価した結果を表１に示す。
(Production of bend alignment mode liquid crystal display device)
A bend alignment liquid crystal cell and a liquid crystal display device were produced in the same manner as in Example 1, and a liquid crystal display device of Comparative Example 1 was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
（まとめ）
表１からも明らかな通り、本発明の液晶表示装置は、正面コントラストが高く、コントラスト視野角、反転視野角が上下左右ともに広く、黒表示時の青みが少ない。
一方、光学異方性層１に複数の液晶化合物を含まず、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）＜１．２５を満たさない比較例１では正面コントラストが低く、黒表示時の青みが強い。
(Summary)
As is clear from Table 1, the liquid crystal display device of the present invention has a high front contrast, a wide contrast viewing angle and inversion viewing angle both vertically and horizontally, and little blueness when displaying black.
On the other hand, in Comparative Example 1 in which the optically anisotropic layer 1 does not contain a plurality of liquid crystal compounds and does not satisfy Re (450) / Re (650) <1.25, the front contrast is low and the bluish color when displaying black is strong.
１０ ベンド配向液晶セル
１１ 液晶性化合物
１１ａ〜１１ｊ 棒状液晶性分子
１２ａ、１２ｂ 配向膜
１３ａ、１３ｂ 電極層
１４ａ 上基板
１４ｂ 下基板
３１、３１Ａ、３１Ｂ 光学異方性層１
３１ａ〜３１ｅ 円盤状化合物
３２ 配向膜
３３、３３Ａ、３３Ｂ 光学異方性層２
３４、３４Ａ、３４Ｂ 偏光膜
３５ 光学フィルム
ＮＬ 円盤状化合物の円盤面の法線
ＰＬ 円盤面の法線を光学異方性層２面へ正射影した方向
ＲＤ、ＲＤ１、ＲＤ２、ＲＤ３、ＲＤ４ ラビング方向
ＳＡ、ＳＡ１、ＳＡ２ 面内遅相軸
ＴＡ、ＴＡ１、ＴＡ２ 面内透過軸
ＢＬ バックライト
θ 配向膜のラビング方向（ＲＤ）と光学異方性層２の面内遅相軸（ＳＡ）との角度
１ 光拡散フィルム
２ 透明基材フィルム
３ 光拡散層
４０ 透光性樹脂
４１ 第１の透光性微粒子
４２ 第２の透光性微粒子
DESCRIPTION OF
31a-
34, 34A,
Claims (9)
数式（１） Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）＜１．２５
数式中、Ｒｅ（４５０）、Ｒｅ（６５０）は波長４５０ｎｍ、６５０ｎｍにおける光学異方性層１の面内レタデーション値（単位：ｎｍ）である。 The optical film according to claim 1, wherein the optically anisotropic layer 1 satisfies the following formula (1).
Formula (1) Re (450) / Re (650) <1.25
In the formula, Re (450) and Re (650) are in-plane retardation values (unit: nm) of the optically anisotropic layer 1 at wavelengths of 450 nm and 650 nm.
化（Ａ） 三置換ベンゼン骨格ディスコティック液晶化合物 The optical film according to claim 1, wherein at least one of the liquid crystal compounds is a liquid crystal compound represented by the following structure (A).
(A) Trisubstituted benzene skeleton discotic liquid crystal compound
化（Ｂ） トリフェニレン骨格ディスコティック液晶化合物 The optical film according to claim 1, wherein at least one of the liquid crystal compounds is a liquid crystal compound represented by the following structure (B).
(B) Triphenylene skeleton discotic liquid crystal compound
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