JP2012529981A - 架橋剤として高分岐型ポリマーを有するマイクロカプセル - Google Patents
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Abstract
モノマーの全質量に対して30〜90質量%の、アクリル酸及び/又はメタクリル酸のC1〜C24−アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸を含む群からの1種以上のモノマー(モノマーI)、
モノマーの全質量に対して10〜70質量%の、1種以上のエチレン性不飽和の架橋剤(モノマーII)、その際、モノマーI、II及びIIIの全質量に対して少なくとも10質量%は、高分岐型ポリマー架橋剤である、
モノマーの全質量に対して0〜30質量%の、前記モノマーIとは異なる、1種以上の一不飽和モノマー(モノマーIII)、
並びに疎水性のコア材料を含有する水中油型エマルジョンのラジカル重合を含む方法により得られる、カプセルコアとカプセル壁とを含むマイクロカプセル、その製造方法並びにその使用に関する。
Description
モノマーの全質量に対して30〜90質量%の、アクリル酸及び/又はメタクリル酸のC1〜C24−アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸を含む群からの1種以上のモノマー(モノマーI)、
モノマーの全質量に対して10〜70質量%の、1種以上のエチレン性不飽和の架橋剤(モノマーII)、その際、モノマーI、II及びIIIの全質量に対して少なくとも10質量%は、高分岐型ポリマー架橋剤である、
モノマーの全質量に対して0〜30質量%の、前記モノマーIとは異なる、1種以上の一不飽和モノマー(モノマーIII)、
並びに疎水性のコア材料を含有する水中油型エマルジョンのラジカル重合を含む方法により得られる、カプセルコアとカプセル壁とを含むマイクロカプセルに関する。
Tは、末端に結合されたモノマー単位の平均数であり、
Zは、分岐を形成するモノマー単位の平均数であり、
Lは、直鎖状に結合されるモノマー単位の平均数である。
− 高分岐型の、特に超分岐型のポリカーボネートは、WO2005/026234号により記載され、
− 超分岐型のポリエステルは、WO01/46296号、DE10163163号、DE10219508号、DE10240817号又はWO00/64975号により記載され、
− 超分岐型のポリエーテルは、WO03/062306号、WO00/56802号、DE10211664号又はDE19947631号により記載され、
− 超分岐型の窒素原子を有するポリマー(特にポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミド、ポリ(エステルアミド)、ポリ(エステルアミン))は、例えばWO2006/087227号に記載され、
− 超分岐型のポリウレタンは、WO97/02304号又はDE19904444号、WO2002/081071号により記載され、
− 超分岐型のポリ(尿素ウレタン)は、WO97/02304号又はDE19904444号により記載され、
− 超分岐型のポリ尿素は、例えばWO03/066702号、WO2005/044897号及びWO2005/075541号に記載され、
− 超分岐型のアミノ基を有するポリマー、特にポリ(エステルアミン)は、WO2005/007726号により記載され、
− 超分岐型のポリ(エステルアミド)は、WO99/16810号又はEP1036106号により記載され、
− 超分岐型のポリアミドは、例えばWO2006/018125号に記載され、
− 超分岐型のポリ(エステルカーボネート)は、例えばWO2006/089940号に記載されている。
例えば、少なくとも1種のジカルボン酸又はそのハロゲン化物、特に塩化物、その無水物又はそのエステルと、少なくとも1種の三官能性以上のアルコールとの反応によって得られる超分岐型のポリエステルが適している。
− 少なくとも1種のエチレン性不飽和のジカルボン酸及び/又はポリカルボン酸又は前記ジカルボン酸及び/又はポリカルボン酸に由来するハロゲン化物、無水物もしくはエステルと、
− 少なくとも1種の二官能性及び/又は三官能性及び/又は多官能性のアルコールと、
− 任意に、他のエチレン性不飽和でないジカルボン酸及び/又はそのハロゲン化物、無水物又はエステルと
を反応させることによって製造でき、その際、反応混合物中のOH基対カルボキシル基又はそれに由来する基の量比は、縮合生成物(K)が平均して1つのOH基及び1つより多くのカルボキシル基もしくはそれに由来する基を有するか、又は好ましくは1つのカルボキシル基もしくはそれに由来する基及び1つより多くのOH基を有するように選択される。
− 少なくとも1種のエチレン性不飽和の二官能性の及び/又は三官能性及び/又は多官能性のアルコールと、
− 少なくとも1種のジカルボン酸及び/又はポリカルボン酸及び/又はそのハロゲン化物、無水物もしくはエステルと、
− 場合により、他のエチレン性不飽和でない二官能性の及び/又は三官能性及び/又は多官能性のアルコールとの反応によって製造でき、その際、反応混合物中のOH基対カーボネートの量比は、縮合生成物(K)が、平均して1つのOH基及び1つより多くのカルボキシル基もしくはそれに由来する基を有するか、又は好ましくは1つのカルボキシル基もしくはそれに由来する基及び1つより多くのOH基を有するように選択される。
超分岐型のポリカーボネートは、少なくとも1種の有機カーボネート(A)と、少なくとも1種の三官能性もしくは多官能性のアルコール(B)との反応によって得られる。多官能性のアルコールとは、この場合、4つ以上のOH基のものを意味する。
a)少なくとも1種の有機カーボネートと、少なくとも1種の三官能性及び/又は多官能性のアルコール(B)とを、アルコールを離脱させつつ反応させること、
b)縮合生成物(K)と、多官能性の超分岐型のポリカーボネートとを分子間反応させること
によって製造される。
c)前記b)から得られたポリカーボネートと、ヒドロキシル基もしくはカーボネート基と反応性のエチレン性不飽和化合物とを反応させることによって、
及び/又は更なる好ましい実施態様によれば、
d)ヒドロキシル基又はカーボネート基と反応性のエチレン性不飽和の化合物を、工程a)及び/又は工程b)の前にもしくはその間に添加することによって、
行われる。
該ポリウレタンは、好ましくは、末端基変性が、ヒドロキシル基又はイソシアネート基と反応性のエチレン性不飽和化合物の反応を介して行われるポリウレタンである。基本骨格の合成は、一般に、二官能性の、三官能性のもしくは多官能性の、イソシアネート基と反応性の化合物、好ましくはアルコール及び/又はアミノアルコールと、ジイソシアネート及び/又はポリイソシアネートとの反応によって行われる。多官能性の反応性化合物とは、イソシアネートと反応性の4つ以上の基を有する化合物を表す。ポリイソシアネートとは、平均して2個より多くの、一般に平均して2.1〜5個の、特に平均して3〜4個のイソシアネート基を有する化合物を表す。
モノマーの全質量に対して40〜70質量%の、アクリル酸及び/又はメタクリル酸のC1〜C24−アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸又はイタコン酸を含む群からの1種以上のモノマー(モノマーI)、
モノマーの全質量に対して30〜60質量%の、1種以上のエチレン性不飽和の架橋剤(モノマーII)、その際、モノマーI、II及びIIIの全質量に対して少なくとも30質量%は、高分岐型ポリマー架橋剤である、
モノマーの全質量に対して0〜30質量%の、前記モノマーIとは異なる、1種以上の一不飽和モノマー(モノマーIII)、
並びに疎水性のコア材料を含有する水中油型エマルジョンのラジカル重合を含む方法により得られる、マイクロカプセルが好ましい。
a)脂肪族の炭化水素化合物、例えば飽和もしくは不飽和の、分枝鎖状もしくは直鎖状であるC6〜C40−炭化水素、例えばn−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、n−ノナン、n−デカン、n−ウンデカン、n−ドデカン、n−テトラデカン、n−ペンタデカン、n−ヘキサデカン、n−ヘプタデカン、n−オクタデカン、n−ノナデカン、n−エイコサン、n−ヘンエイコサン、n−ドコサン、n−トリコサン、n−テトラコサン、n−ペンタコサン、n−ヘキサコサン、n−ヘプタコサン、n−オクタコサン、ホワイト油並びに環状炭化水素、例えばシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン;
b)芳香族の炭化水素化合物、例えばベンゼン、ナフタリン、ビフェニル、o−もしくはn−ターフェニル、C1〜C40−アルキル置換された芳香族の炭化水素、例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ヘキサデシルベンゼン、ヘキシルナフタリン、デシルナフタリン及びジイソプロピルナフタリン;
c)飽和のもしくは不飽和のC6〜C30−脂肪酸、例えばラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸又はベヘン酸、好ましくはデカン酸と、例えばミリスチン酸、パルミチン酸又はラウリン酸との共融混合物;
d)脂肪アルコール、例えばラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ヤシ油アルコールなどの混合物並びにα−オレフィンのヒドロホルミル化と更なる反応により得られる、いわゆるオキソアルコール;
e)C6〜C30−脂肪アミン、例えばデシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン又はヘキサデシルアミン;
f)C4〜C30−モノ−、C4〜C30−ジ−及びC4〜C30−ポリエステル、例えばC1〜C20−カルボン酸のC1〜C10−アルキルエステル、例えばプロピルパルミテート、メチルステアレート又はメチルパルミテート並びに好ましくはそれらの共融混合物又はメチルシンナメート及び第一級の、第二級のもしくは第三級のC4〜C30−カルボン酸アミド、例えばオクタン酸ジメチルアミド及びデカン酸ジメチルアミド;
g)天然ロウ及び合成ロウ、例えばモンタン酸ロウ、モンタンエステルロウ、カルナウバロウ、ポリエチレンロウ、酸化ロウ、ポリビニルエーテルロウ、エチレンビニルアセテートロウ又はフィッシャー・トロプシュ法による硬質ロウ;
h)ハロゲン化された炭化水素、例えばクロロパラフィン、ブロモオクタデカン、ブロモペンタデカン、ブロモノナデカン、ブロモエイコサン、ブロモドコサン;
i)天然油、例えばラッカセイ油及びダイズ油;
j)C3〜C20−ケトン及びC3〜C20−アルデヒド;
k)架橋剤、場合によりグループa)〜i)及びj)の上述のコア材料中の溶液としての架橋剤、例えばアジリジン、エポキシド、オキサゾリン、イソシアネート、オキシム、カルボジイミド又は別の反応性の多官能性の化合物、例えば酸、アルコール、アルコキシレート及びアミン;
l)接着樹脂及び粘着性にする樹脂、場合によりグループa)〜i)の上述のコア材料中の溶液としての樹脂、例えばエポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタンプレポリマー、シリコーン樹脂、天然樹脂及び合成樹脂、例えば炭化水素樹脂、変性コロホニウム樹脂、ピネン樹脂及びテルペン樹脂;
m)臭い物質及び芳香物質、場合によりグループa)〜i)及びj)の上述のコア材料中の混合物としての前記物質、例えばWO01/49817号又は"Flavors and Fragrances",ウールマンの工業化学事典,Whiley−VCH,2002に記載される物質(それらは参照をもって開示されたものとする);
n)作用物質、例えば殺生剤、内部寄生生物及び外部寄生生物に対する作用物質、除草剤、殺真菌剤、殺藻剤、有害獣に対する作用物質、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺蚊剤(Moluskizide)及びダニに対する作用物質並びに毒性緩和剤、場合によりグループa)〜i)及びj)の上述のコア材料中の溶液又は懸濁液としての前記剤、例えばWO2006/092409号に記載されるもの;
o)更に着色物質及び/又は顕色剤の、グループa)〜i)及びj)の上述のコア材料中の混合物;
q)触媒及び抑制剤、場合により上述のコア材料中の溶液としての触媒及び抑制剤。
使用した略語:
TMP=トリメチロールプロパン
PO=プロピレンオキシド単位(プロピレングリコール単位)
EO=エチレンオキシド単位(エチレングリコール単位)
TDI=2,4−トルイレンジイソシアネート
HDI=ヘキサメチレンジイソシアネート
以下で、例えばTMP×5.2POとは、1モルのトリメチロールプロパンと5.2モルのプロピレンオキシドとの反応生成物を表す。同様に、TMP×3.6EOは、1モルのトリメチロールプロパンと3.6モルのエチレンオキシドとの反応生成物と見なされる。
アクリレート末端基を有する超分岐型のポリウレタン
撹拌機と、滴加装置と、窒素導管と、内部温度計とを有する1Lの四ツ口フラスコにおいて、250gのTMP×5.2PO(0.833モル)を100gのトルエン中に溶解した。室温で、15分の時間にわたり202.5gのTDI(1.162モル)を添加した。添加を行った後に、反応溶液を30℃で、NCO含有率が7.3質量%に達するまで撹拌した。60分の時間にわたって、105gのヒドロキシエチルアクリレート(0.905モル)を、NCO含有率が0質量%に達するまで添加した。
GPC(溶出剤:THF):Mn=1100g/モル、Mw=5630g/モル
ヨウ素価 56gヨウ素/100gポリマー、二重結合含有率:2.21モル/kgポリマー
OH価=60mg KOH/gポリマー(測定はトルエン中の80質量%溶液中で行い、100%ポリマーで換算した)
アクリレート末端基を有する超分岐型のポリウレタン
撹拌機と、滴加装置と、窒素導管と、内部温度計とを有する1Lの四ツ口フラスコにおいて、250g(0.833モル)のTMP×5.2POを100gのトルエン中に溶解し、そして生じた溶液に、1滴のジブチルスズラウレートを加えた。室温で、15分の時間にわたって、141.8g(0.814モル)のTDI及び58.7gのHDI(0.349モル)からなる混合物を添加した。添加を行った後に、反応溶液を50℃で、NCO含有率が8.0質量%に達するまで撹拌した。50分の時間にわたって、105.0gのヒドロキシエチルアクリレート(0.905モル)を、NCO含有率が0質量%に達するまで添加した。
GPC(溶出剤:THF):Mn=1080g/モル、Mw=7700g/モル
ヨウ素価 40gヨウ素/100gポリマー、二重結合含有率:1.58モル/kgポリマー
OH価=17.5mg KOH/gポリマー(測定はトルエン中の80質量%溶液中で行い、100%ポリマーで換算した)
アリル末端基を有する超分岐型のポリウレタン
撹拌機と、滴加装置と、窒素導管と、内部温度計とを有する1Lの四ツ口フラスコにおいて、250.0g(0.833モル)のTMP×5.2POを100gのトルエン中に溶解し、そして生じた溶液に、1滴のジブチルスズラウレートを加えた。室温で、15分の時間にわたり202.5g(1.162モル)のTDIを添加した。添加を行った後に、反応溶液を室温で、NCO含有率が7.6質量%に達するまで撹拌した。引き続き、ドライアイス冷却下で10分の時間にわたって、94.0g(0.967モル)のジアリルアミンを、NCO含有率が0質量%に達するまで添加した。
GPC(溶出剤:THF):Mn=940g/モル、Mw=1970g/モル
ヨウ素価 118gヨウ素/100gポリマー、二重結合含有率:4.65モル/kgポリマー
OH価=235mg KOH/gポリマー(測定はトルエン中の80質量%溶液中で行い、100%ポリマーで換算した)
アリル末端基を有する超分岐型のポリウレタン
撹拌機と、滴加装置と、窒素導管と、内部温度計とを有する1Lの四ツ口フラスコにおいて、200.0g(0.741モル)のTMP×3.6EOを432gのトルエン中に溶解し、そして生じた溶液に、1滴のジブチルスズラウレートを加えた。室温で、35分の時間にわたり23.0g(1.332モル)のTDIを添加した。添加を行った後に、反応溶液を室温で、NCO含有率が5.1質量%に達するまで撹拌した。引き続き、ドライアイス冷却下で20分の時間にわたって、90g(0.926モル)のジアリルアミンを、NCO含有率が0質量%に達するまで添加した。
GPC(溶出剤:THF):Mn=1140g/モル、Mw=2600g/モル
ヨウ素価 116gヨウ素/100gポリマー、二重結合含有率:4.57モル/kgポリマー
OH価=122.5mg KOH/gポリマー(測定はトルエン中の80質量%溶液中で行い、100%ポリマーで換算した)
アクリレート末端基を有する超分岐型のポリカーボネート
a)撹拌機と、還流冷却器と、内部温度計と、窒素導管とを有する2Lの四ツ口フラスコにおいて、1000g(2.326モル)のTMP×5.2PO及び384.5g(3.256モル)のジエチルカーボネートを装入し、そして該混合物を水酸化カリウムの添加によってpH値8.5に調整した。該反応混合物を、ゆっくりと沸騰するまで加熱し、そして沸騰している反応混合物を、反応混合物の沸点が遊離するエタノールの沸騰冷却によって135℃から119℃の一定温度へと下がるまで撹拌した。ここで、還流冷却器を、蒸留ブリッジと取り替え、そして反応に際して生じたエタノールを留去した。その際、反応混合物の温度は、190℃まで高まった。エタノールを回収し、秤量し、そして転化率を理論的に可能な完全転化率に対して百分率で測定した。転化率80質量%の達成後に、反応混合物を100℃に冷却し、そして85%のリン酸の添加によってpH値6へと調整した。引き続き、反応混合物を再び160℃に温め、この温度で3時間の時間にわたって乾燥窒素を導通して、まだ存在する残留量のモノマーを除去した。その後に、該バッチを室温に冷却した。超分岐型のポリカーボネートは、133mg KOH/gのOH価を有していた。
GPC(溶出剤:THF):Mn=2508g/モル、Mw=8945g/モル
ヨウ素価 7.6gヨウ素/100gポリマー、二重結合含有率:0.3モル/kgポリマー
OH価=96mg KOH/gポリマー
アクリレート末端基を有する超分岐型のポリカーボネート
a)撹拌機と、還流冷却器と、内部温度計と、窒素導管とを有する2Lの四ツ口フラスコにおいて、800g(2.963モル)のTMP×1.2PO及び455g(3.853モル)のジエチルカーボネートを装入し、そして該混合物を水酸化カリウムの添加によってpH値9に調整した。該反応混合物を、ゆっくりと還流まで加熱し、そして沸騰している反応混合物を、該反応混合物の沸騰温度が126℃から104℃の温度に下がるまで撹拌した。ここで、還流冷却器を、蒸留ブリッジと取り替え、そして反応に際して生じたエタノールを留去した。その際、反応混合物の温度は、190℃まで高まった。エタノールを回収し、秤量し、そして転化率を理論的に可能な完全転化率に対して百分率で測定した。転化率80質量%(283gのエタノール)の達成後に、反応混合物を100℃に冷却し、そして85%のリン酸の添加によってpH値6へと調整した。引き続き、反応混合物を再び160℃に加熱し、この温度で3時間の時間にわたって乾燥窒素を導通して、まだ存在する残留量のモノマーを除去した。その後に、該バッチを室温に冷却した。超分岐型のポリカーボネートは、183mg KOH/gのOH価を有していた。
GPC(溶出剤:THF):Mn=1819g/モル、Mw=5972g/モル
ヨウ素価 17gヨウ素/100gポリマー、二重結合含有率:0.67モル/kgポリマー
OH価=104mg KOH/gポリマー
マレイン酸無水物からの超分岐型のポリエステル
撹拌機と、窒素導管と、蒸留装置と、内部温度計とを有する1Lの四ツ口フラスコにおいて、117.7gの無水マレイン酸(1.200モル)及び430.1gのTMP×5.2PO(1.000モル)に0.18gのジブチルスズジラウレートを加え、そして160℃に加熱した。該反応混合物を、前記温度で4.5時間の時間にわたって撹拌した。その際、2.8gの水を留去できた。該反応混合物を、室温への冷却によって完了させた。
GPC(溶出剤:THF):Mn=1130g/モル、Mw=6370g/モル
酸価=68mg KOH/gポリマー、OH価=154mg KOH/gポリマー
二重結合含有率(バッチ当たりの使用された無水マレイン酸の量から計算した):2.2モル/kgポリマー
マレイン酸無水物からの超分岐型のポリエステル
撹拌機と、窒素導管と、蒸留装置と、内部温度計とを有する4Lの四ツ口フラスコにおいて、471.1gの無水マレイン酸(4.804モル)、724.2gの無水コハク酸(7.237モル)及び1016.3gのグリセリン(11.035モル)に0.7gのジブチルスズジラウレートを加え、そして160℃に加熱した。該反応混合物を、前記温度で7時間の時間にわたって撹拌した。その際、81gの水を留去できた。該反応混合物を、室温への冷却によって完了させた。
GPC(溶出剤:THF):Mn=1900g/モル、Mw=5640g/モル
酸価=122mg KOH/gポリマー、OH価=390mg KOH/gポリマー
二重結合含有率(バッチ当たりの使用された無水マレイン酸の量から計算した):2.2モル/kgポリマー
マレイン酸無水物からの超分岐型のポリエステル
撹拌機と、窒素導管と、蒸留装置と、内部温度計とを有する4Lの四ツ口フラスコにおいて、113.2gの無水マレイン酸(1.154モル)、166.6gのセバシン酸(0.824モル)及び220.6gのTMP(1.640モル)に0.15gのジブチルスズジラウレートを加え、そして160℃に加熱した。該反応混合物を、前記温度で2時間の時間にわたって撹拌した。その際、7.8gの水を留去できた。該反応混合物を、室温への冷却によって完了させた。
GPC(溶出剤:THF):Mn=1140g/モル、Mw=5090g/モル
酸価=82mg KOH/gポリマー、OH価=295mg KOH/gポリマー
二重結合含有率(バッチ当たりの使用された無水マレイン酸の量から計算した):2.3モル/kgポリマー
マイクロカプセル粉末の粒度は、Malvern Particle Sizerの3600E型を用いて文献に記載される標準法に従って測定した。D[v,0.1]値は、粒子の10%が粒度(容量平均による)をこの値まで有することを意味する。相応して、D[v,0.5]は、粒子の50%が、そしてD[v,0.9]は、粒子の90%が、この値以下の粒度(容量平均による)を有することを意味する。スパン値は、D[v,0.9]−D[v,0.1]の差とD[v,0.5]とからの商から出す。
前処理のために、1〜2gのマイクロカプセルの分散液を、金属小皿で2時間にわたり105℃で乾燥させて、若干の残留水を除去した。次いで、重さ(m0)を測定した。180℃へと1時間加熱した後に、冷却後に再度重さ(m1)を測定する。m0に対する重量差(m0−m1)に100を掛けることで蒸発率(%)が出る。値が小さければ、よりマイクロカプセルは濃密である。その際、蒸発率での比較は、つねに同等のカプセル寸法と安定剤系で実施すべきであることに留意すべきである。
レオロジー測定は、シリンダ測定系(CC27)を用いて自動サンプルチェンジャー(ASC)でAnton Paar社の測定ヘッドDSR301を用いて実施した。粘度は、25s-1〜500s-1の範囲の剪断速度の関数として記録した。サンプルの時間に依存する流動挙動に関する判断を的確に捉えることができるために、低い剪断速度から高い剪断速度までと、また低い剪断速度まで戻って測定した。
水相
291.40gの完全脱塩水
145.50gの、メチルヒドロキシプロピルセルロース(Culminal(登録商標)MHPC100、Hercules Doel社)の5質量%の水溶液
36.38gの、ポリビニルアルコール(Mowiol(登録商標)15−79、Kuraray社)の10質量%の水溶液
1.50gの、亜硝酸ナトリウムの2.5質量%の水溶液
330.53gのオクタデカン
6.90gの、65〜75℃の範囲の融点を有するパラフィン
供給流2
15.04gのメチルメタクリレート
15.04gの1,4−ブタンジオールジアクリレート
7.50gのメタクリル酸
供給流3
0.55gの、t−ブチルペルピバレートの脂肪族炭化水素中の75質量%の溶液
供給流4
4.13gの、t−ブチルヒドロペルオキシドの10質量%の水溶液
供給流5
21.71gの、アスコルビン酸の1.06質量%の水溶液
水相
249.88gの完全脱塩水
142.30gの、ポリビニルアルコール(Mowiol(登録商標)18−88、Kuraray社)の10質量%の水溶液
1.96gの、亜硝酸ナトリウムの2.5質量%の水溶液
431.00gのオクタデカン
9.00gの、65〜75℃の範囲の融点を有するパラフィン
供給流2
19.61gのメチルメタクリレート
19.61gの1,4−ブタンジオールジアクリレート
9.78gのメタクリル酸
供給流3
0.72gの、t−ブチルペルピバレートの脂肪族炭化水素中の75質量%の溶液
供給流4
5.38gの、t−ブチルヒドロペルオキシドの10質量%の水溶液
供給流5
28.31gの、アスコルビン酸の1.02質量%の水溶液
水相
159.58ggの完全脱塩水
130.95gの、ポリビニルアルコール(Mowiol(登録商標)18−88、Kuraray社)の10質量%の水溶液
1.80gの、亜硝酸ナトリウムの2.5質量%の水溶液
396.63gのオクタデカン
8.28gの、65〜75℃の範囲の融点を有するパラフィン
供給流2
18.05gのメチルメタクリレート
18.05gの1,4−ブタンジオールジアクリレート
9.00gのメタクリル酸
供給流3
0.66gの、t−ブチルペルピバレートの脂肪族炭化水素中の75質量%の溶液
供給流4
4.95gの、t−ブチルヒドロペルオキシドの10質量%の水溶液
供給流5
26.06gの、アスコルビン酸の1.04質量%の水溶液
水相
380.00gの完全脱塩水
190.00gの、メチルヒドロキシプロピルセルロース(Culminal(登録商標)MHPC100、Hercules Doel社)の5質量%の水溶液
47.50gの、ポリビニルアルコール(Mowiol(登録商標)15−79、Kuraray社)の10質量%の水溶液
2.10gの、亜硝酸ナトリウムの2.5質量%の水溶液
431.00gのオクタデカン
9.00gの、65〜75℃の範囲の融点を有するパラフィン
供給流2
19.60gのメチルメタクリレート
19.60gの架橋剤5であるアクリレート末端基を有する超分岐型のポリカーボネート
9.80gのメタクリル酸
供給流3
0.70gの、t−ブチルペルピバレートの脂肪族炭化水素中の75質量%の溶液
0.86gの完全脱塩水
供給流4
5.38gの、t−ブチルヒドロペルオキシドの10質量%の水溶液
供給流5
28.30gの、アスコルビン酸の1.06質量%の水溶液
例4と同様に作業したが、架橋剤としてアクリレート末端基を有する超分岐型のポリカーボネート(架橋剤6)を使用した点で異なる。固体含有率44.4質量%、平均粒度D[v,0.5]=2.5μm(光散乱により測定したZ平均)及び蒸発率8.8%を有する分散液が得られた。
例4と同様に作業したが、245.38gの完全脱塩水を水相中で使用し、かつ架橋剤としてアリル末端基を有する超分岐型のポリウレタン(架橋剤3)を使用した点で異なる。
水相
298.01gの完全脱塩水
195.60gの、ポリビニルアルコール(Mowiol(登録商標)18−88、Kuraray社)の10質量%の水溶液
2.10gの、亜硝酸ナトリウムの2.5質量%の水溶液
431.00gのオクタデカン
9.00gの、65〜75℃の範囲の融点を有するパラフィン
供給流2
19.60gのメチルメタクリレート
19.60gの架橋剤3(アリル末端基を有する超分岐型のポリウレタン)
9.80gのメタクリル酸
供給流3
0.70gの、t−ブチルペルピバレートの脂肪族炭化水素中の75質量%の溶液
0.86gの完全脱塩水
供給流4
5.38gの、t−ブチルヒドロペルオキシドの10質量%の水溶液
供給流5
28.30gの、アスコルビン酸の1.06質量%の水溶液
例7と同様に行ったが、128.02gの完全脱塩水を水相中で使用した点で異なる。
水相
127.91gの完全脱塩水
195.60gの、ポリビニルアルコール(Mowiol(登録商標)18−88、Kuraray社)の10質量%の水溶液
2.20gの、亜硝酸ナトリウムの2.5質量%の水溶液
431.00gのオクタデカン
9.00gの、65〜75℃の範囲の融点を有するパラフィン
供給流2
19.60gのメチルメタクリレート
19.60gの架橋剤2(アクリレート末端基を有する超分岐型のポリウレタン)
9.80gのメタクリル酸
供給流3
0.70gの、t−ブチルペルピバレートの脂肪族炭化水素中の75質量%の溶液
0.86gの完全脱塩水
供給流4
5.38gの、t−ブチルヒドロペルオキシドの10質量%の水溶液
供給流5
28.31gの、アスコルビン酸の1.06質量%の水溶液
例9と同様に秤量し、乳化させ、重合させたが、ポリビニルアルコールとしてKuraray社のMowiol(登録商標)40−88を使用した点で異なる。固体含有率59.8質量%、平均粒度D[v,0.5]=2.8μm(光散乱により測定したZ平均)及び蒸発率4.9%を有する分散液が得られた。
水相
245.38gの完全脱塩水
190.00gの、メチルヒドロキシプロピルセルロース(Culminal(登録商標)MHPC100、Hercules Doel社)の5質量%の水溶液
47.50gの、ポリビニルアルコール(Mowiol(登録商標)15−79、Kuraray社)の10質量%の水溶液
2.20gの、亜硝酸ナトリウムの2.5質量%の水溶液
431.00gのオクタデカン
9.00gの、65〜75℃の範囲の融点を有するパラフィン
供給流2
19.60gのメチルメタクリレート
19.60gの架橋剤1(アクリレート末端基を有する超分岐型のポリウレタン)
9.80gのメタクリル酸
供給流3
0.70gの、t−ブチルペルピバレートの脂肪族炭化水素中の75質量%の溶液
0.86gの完全脱塩水
供給流4
5.38gの、t−ブチルヒドロペルオキシドの10質量%の水溶液
供給流5
28.30gの、アスコルビン酸の1.06質量%の水溶液
例11と同様に秤量し、乳化させ、重合させたが、153.64gの完全脱塩水を水相中で使用した点で異なる。固体含有率55.2質量%、平均粒度D[v,0.5]=3.7μm(光散乱により測定したZ平均)及び蒸発率1.5%を有する分散液が得られた。
例7と同様に秤量し、乳化させ、重合させたが、434.00gの完全脱塩水を水相中で使用し、かつ架橋剤1を使用した点で異なる。
例7と同様に秤量し、乳化させ、重合させたが、架橋剤としてアクリレート末端基を有する超分岐型のポリウレタン(架橋剤1)を使用した点で異なる。
例7と同様に秤量し、乳化させ、重合させたが、205.29gの完全脱塩水を水相中で使用し、かつ架橋剤としてアクリレート末端基を有する超分岐型のポリウレタン(架橋剤1)を使用した点で異なる。固体含有率54.9質量%、平均粒度D[v,0.5]=5.2μm(光散乱により測定したZ平均)及び蒸発率3.3%を有する分散液が得られた。
例11と同様に秤量し、乳化させ、重合させたが、架橋剤4を使用した点で異なる。固体含有率49.6質量%、平均粒度(D50)=5.2μm(光散乱により測定したZ平均)及び蒸発率1.0%を有する分散液が得られた。
例7と同様に秤量し、乳化させ、重合させたが、434.00gの完全脱塩水を水相中で使用し、かつ架橋剤4を使用した点で異なる。
例7と同様に秤量し、乳化させ、重合させたが、298.01gの完全脱塩水を水相中で使用し、かつ架橋剤4を使用した点で異なる。
例7と同様に秤量し、乳化させ、重合させたが、146.02gの完全脱塩水を水相中で使用し、かつ架橋剤4を使用した点で異なる。
Claims (15)
- 以下の成分:
モノマーの全質量に対して30〜90質量%の、アクリル酸及び/又はメタクリル酸のC1〜C24−アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸を含む群からの1種以上のモノマー(モノマーI)、
モノマーの全質量に対して10〜70質量%の、1種以上のエチレン性不飽和の架橋剤(モノマーII)、その際、モノマーI、II及びIIIの全質量に対して少なくとも10質量%は、高分岐型ポリマー架橋剤である、
モノマーの全質量に対して0〜30質量%の、前記モノマーIとは異なる、1種以上の一不飽和モノマー(モノマーIII)、
並びに疎水性のコア材料を含有する水中油型エマルジョンのラジカル重合を含む方法により得られる、カプセルコアとカプセル壁とを含むマイクロカプセル。 - 高分岐型のポリマー架橋剤が、0.1〜10モル/kgの二重結合含有率を有する超分岐型のポリマーであることを特徴とする、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 高分岐型のポリマー架橋剤が、重付加生成物又は重縮合生成物であることを特徴とする、請求項1又は2に記載のマイクロカプセル。
- 高分岐型の架橋剤が、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミド並びにその混合形、例えばポリ(尿素ウレタン)、ポリ(エーテルアミン)、ポリ(エステルアミン)、ポリ(エーテルアミド)、ポリ(エステルアミド)、ポリ(アミドアミン)、ポリ(エステルカーボネート)、ポリ(エーテルカーボネート)、ポリ(エーテルエステル)及びポリ(エーテルエステルカーボネート)のクラスからのポリマーであることを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
- 高分岐型の架橋剤が、ポリエステル、ポリカーボネート及び/又はポリウレタンのクラスからのポリマーであることを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
- 水中油型エマルジョンが、以下の成分:
モノマーの全質量に対して40〜70質量%の、アクリル酸及び/又はメタクリル酸のC1〜C24−アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸又はイタコン酸を含む群からの1種以上のモノマー(モノマーI)、
モノマーの全質量に対して30〜60質量%の、1種以上のエチレン性不飽和の架橋剤(モノマーII)、その際、モノマーI、II及びIIIの全質量に対して少なくとも30質量%は、高分岐型ポリマー架橋剤である、
モノマーの全質量に対して0〜30質量%の、前記モノマーIとは異なる、1種以上の一不飽和モノマー(モノマーIII)、
並びに疎水性のコア材料を含有することを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載のマイクロカプセル。 - 1種以上の保護コロイドの存在下での水中油型エマルジョンのラジカル重合を含む方法により得られる、請求項1から6までのいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
- 保護コロイドとして、ポリビニルアルコール、部分加水分解されたポリビニルアセテート及び/又はメチルヒドロキシ−C1〜C4−アルキルセルロースが使用されることを特徴とする、請求項7に記載のマイクロカプセルの分散液。
- 疎水性のコア材料が、脂肪族の及び芳香族の炭化水素化合物、飽和の又は不飽和のC6〜C30−脂肪酸、脂肪アルコール、C6〜C30−脂肪アミン、C4〜C30−モノ−、C4〜C30−ジ−及びC4〜C30−ポリエステル、第一級の、第二級のもしくは第三級のC4〜C30−カルボン酸アミド、脂肪酸エステル、天然ロウ及び合成ロウ、ハロゲン化された炭化水素、天然油、C3〜C20−ケトン、C3〜C20−アルデヒド、架橋剤、接着樹脂及び粘着性にする樹脂、臭い物質及び芳香物質、作用物質、着色物質、顕色剤、触媒及び抑制剤から選択されることを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
- 水性分散液の形の、請求項1から9までのいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
- 水性分散液の噴霧乾燥によって得られることを特徴とする、請求項1から10までのいずれか1項に記載のマイクロカプセル。
- 請求項1から11までのいずれか1項に記載のマイクロカプセルの製造方法であって、モノマーと、疎水性のコア材料と、場合により1種以上の保護コロイドとを含有する水中油型エマルジョンのラジカル重合を含む前記製造方法。
- 請求項1から11までのいずれか1項に記載のマイクロカプセルを、複写用紙のために、化粧品において、化学合成において又は植物保護において用いる使用。
- 架橋剤としてグループp)のコア材料を有する請求項1から11までのいずれか1項に記載のマイクロカプセルを、接着剤、塗装、塗料、紙用塗被材又はその他のコーティング剤もしくは含浸剤において用いる使用。
- 請求項1から11までのいずれか1項に記載のマイクロカプセルを、潜熱蓄熱材として用いる使用。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104645907A (zh) * | 2015-02-06 | 2015-05-27 | 顺德职业技术学院 | 一种热交联型纳米石蜡相变储能胶囊的制备方法 |
JP2016534159A (ja) * | 2013-07-29 | 2016-11-04 | 高砂香料工業株式会社 | マイクロカプセル |
WO2017135088A1 (ja) * | 2016-02-05 | 2017-08-10 | 富士フイルム株式会社 | 水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法 |
JP2018522090A (ja) * | 2015-05-21 | 2018-08-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | エネルギー硬化性超分岐ポリカーボネートポリオール骨格多官能アクリレート |
JP2020500708A (ja) * | 2016-12-01 | 2020-01-16 | カリシア | サイズ制御されたマイクロカプセル及びマイクロ粒子の製造方法 |
JP2020500707A (ja) * | 2016-12-01 | 2020-01-16 | カリシア | 光重合工程を含むサイズ制御されたマイクロカプセルの製造方法 |
JP2020514044A (ja) * | 2017-03-21 | 2020-05-21 | カリシア | 少なくとも1種の揮発性化合物を含むカプセルを製造する方法およびその方法から得られるカプセル |
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Families Citing this family (31)
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WO2011064187A1 (de) * | 2009-11-26 | 2011-06-03 | Basf Se | Verwendung von hochverzweigten polycarbonaten in kosmetischen und dermatologischen formulierungen |
US8937106B2 (en) | 2010-12-07 | 2015-01-20 | Basf Se | Melamine resin foams with nanoporous fillers |
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US9181466B2 (en) | 2011-02-16 | 2015-11-10 | Basf Se | Microcapsules with a paraffin composition as capsule core |
WO2013103596A1 (en) | 2012-01-03 | 2013-07-11 | Phase Change Energy Solutions, Inc. | Compositions comprising phase change materials and methods of making the same |
EP2620211A3 (en) * | 2012-01-24 | 2015-08-19 | Takasago International Corporation | New microcapsules |
JP6035538B2 (ja) * | 2012-05-23 | 2016-11-30 | シャープ株式会社 | 潜熱蓄熱部材及びそれを備えた建材、及びマイクロカプセル及びマイクロカプセルを用いた蓄熱材 |
ES2737975T3 (es) * | 2012-07-26 | 2020-01-17 | Koehler Se August Papierfabrik | Encapsulación de aceite aromático |
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CA2882427A1 (en) * | 2012-08-28 | 2014-03-06 | Basf Se | Carrier system for fragrances |
EP2944679A4 (en) * | 2013-01-10 | 2016-09-21 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | MICROCAPED HEAT STORAGE MATERIAL, MANUFACTURING METHOD AND USE THEREOF |
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US20150158003A1 (en) * | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Microtek Laboratories, Inc. | Microcapsules having acrylic polymeric shells and methods of making same |
US9714397B2 (en) | 2014-10-16 | 2017-07-25 | Encapsys Llc | Controlled release microcapsules |
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US10342886B2 (en) | 2016-01-26 | 2019-07-09 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Extruded wax melt and method of producing same |
US10010638B2 (en) | 2016-06-14 | 2018-07-03 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Wax melt with filler |
FR3064193B1 (fr) * | 2017-03-21 | 2021-04-30 | Calyxia | Procede de preparation de capsules avec des proprietes de retention ameliorees et capsules obtenues |
FR3066116B1 (fr) * | 2017-05-15 | 2020-02-14 | Calyxia | Procede de preparation de capsules biodegradables et capsules obtenues |
FR3072300B1 (fr) * | 2017-10-16 | 2022-04-22 | Calyxia | Procede de preparation de capsules sensibles au ph ou au rayonnement uv et capsules obtenues |
WO2019101749A1 (en) * | 2017-11-21 | 2019-05-31 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Thermally expandable microspheres prepared from bio-based monomers |
CN111433301B (zh) | 2017-11-30 | 2022-06-14 | 艾仕得涂料***有限责任公司 | 利用高转移效率施涂器施加的涂料组合物及其方法和*** |
FR3091878B1 (fr) * | 2019-01-22 | 2023-06-16 | Calyxia | Compositions de produits d’entretien avec des propriétés olfactives améliorées |
CN110777549B (zh) * | 2019-11-11 | 2022-05-17 | 佛山市乐印涂料有限公司 | 一种微胶囊缓释交联剂胶浆及其制备方法和应用 |
EP4181858A4 (en) * | 2020-07-15 | 2024-04-10 | ISP Investments LLC | BIODEGRADABLE MICROCAPSULES, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR METHOD OF USE |
CN112063162A (zh) * | 2020-08-19 | 2020-12-11 | 浙江理工大学 | 纺丝级聚酰胺复合脂肪胺定型储能材料及制备方法 |
CN113527577B (zh) * | 2021-08-17 | 2022-08-12 | 安徽天润化学工业股份有限公司 | 一种低孔低渗油藏调驱用超支化聚丙烯酰胺纳米微球的制备方法及其应用 |
CN113854287B (zh) * | 2021-10-30 | 2022-08-09 | 山东省天润化工有限公司 | 一种玉米田除草剂组合物及其制备方法 |
WO2024023598A1 (en) | 2022-07-25 | 2024-02-01 | S H Kelkar And Company Limited | Microcapsules and encapsulation thereof |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000063513A (ja) * | 1998-08-17 | 2000-02-29 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ビニル基含有デンドリマー |
JP2003001098A (ja) * | 2001-06-21 | 2003-01-07 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱膨張性マイクロカプセルの製造方法 |
JP2004098052A (ja) * | 2002-07-15 | 2004-04-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | マイクロカプセル及びその製造方法 |
WO2008006762A2 (de) * | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Basf Se | Polyelektrolyt-modifizierte mikrokapseln |
WO2008046839A1 (de) * | 2006-10-17 | 2008-04-24 | Basf Se | Mikrokapseln |
WO2008071649A2 (de) * | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Basf Se | Mikrokapseln |
Family Cites Families (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2214410C3 (de) | 1972-03-24 | 1978-10-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines redispergierbaren Vinylacetat/Äthylen-Polymerdispersionspulvers |
US4195110A (en) | 1973-11-12 | 1980-03-25 | United States Gypsum Company | Glass-reinforced composite gypsum board |
DE2445813A1 (de) | 1974-09-25 | 1976-04-15 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Redispergierbares kunststoffpulver und verfahren zu seiner herstellung |
DE3113682A1 (de) | 1981-04-04 | 1982-10-28 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim | Bauplatte aus gips und verfahren zu deren herstellung |
US4810569A (en) | 1984-02-27 | 1989-03-07 | Georgia-Pacific Corporation | Fibrous mat-faced gypsum board |
DE3923229A1 (de) | 1989-07-14 | 1991-01-24 | Basf Ag | In wasser redispergierbare polymerisat-pulver, die durch verspruehen von waessrigen polymerisat-dispersionen hergestellt sind, und ihre verwendung als zusatzmittel zu hydraulischen bindemitteln |
JP3751028B2 (ja) | 1992-02-28 | 2006-03-01 | 三菱製紙株式会社 | 蓄熱材用マイクロカプセル |
DE4435423A1 (de) | 1994-10-04 | 1996-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerisatdispersion |
DE4419518A1 (de) | 1994-06-03 | 1995-12-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerisatdispersion |
EP0766720B1 (en) | 1994-06-14 | 2004-04-14 | Outlast Technologies, Inc. | Energy absorbing fabric coating and manufacturing method |
US5398690A (en) | 1994-08-03 | 1995-03-21 | Batten; Bobby G. | Slaved biopsy device, analysis apparatus, and process |
DE4435422A1 (de) | 1994-10-04 | 1996-04-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerisatdispersion |
DE19524045A1 (de) | 1995-07-01 | 1997-01-02 | Basf Ag | Hochfunktionalisierte Polyurethane |
US5955188A (en) | 1996-03-04 | 1999-09-21 | Outlast Technologies, Inc. | Skived foam article containing energy absorbing phase change material |
DE19623413A1 (de) | 1996-06-12 | 1997-12-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, bestehend aus einem Trägerkörper und einer auf der Oberfläche des Trägerkörpers aufgebrachten katalytisch aktiven Masse |
DE19629526A1 (de) | 1996-07-22 | 1998-01-29 | Basf Ag | Verwendung von Phenolsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten als Trocknungshilfsmittel |
DE19629525A1 (de) | 1996-07-22 | 1998-01-29 | Basf Ag | Verwendung von Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten als Trocknungshilfsmittel |
DE19645024A1 (de) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Basf Ag | Bleichhilfsmittel enthaltende Mikrokapseln |
NL1007186C2 (nl) | 1997-10-01 | 1999-04-07 | Dsm Nv | ß-hydroxyalkylamide groepen bevattend condensatiepolymeer. |
DE19749731A1 (de) | 1997-11-11 | 1999-05-12 | Basf Ag | Verwendung von Mikrokapseln als Latentwärmespeicher |
DE19947631A1 (de) | 1998-12-22 | 2000-06-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von hochverzweigten Polyolen auf der Basis von Glycidol |
DE19904444A1 (de) | 1999-02-04 | 2000-08-10 | Basf Ag | Dendrimere und hochverzweigte Polyurethane |
SE514207C2 (sv) | 1999-03-23 | 2001-01-22 | Perstorp Ab | Hyperförgrenad dendritisk polyeter och förfarande för framställning därav |
SE514075C2 (sv) | 1999-04-27 | 2000-12-18 | Perstorp Ab | Förfarande för tillverkning av en akrylatkomposition innefattande minst en dendritisk polyesterakrylatoligomer och minst en akrylatmonomer |
US6569956B1 (en) | 1999-12-22 | 2003-05-27 | Basf Corporation | Hyperbranched polyol macromolecule, method of making same, and coating composition including same |
DE10000223A1 (de) | 2000-01-05 | 2001-07-12 | Basf Ag | Mikrokapselzubereitungen und Mikrokapseln enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel |
AU2001294642A1 (en) | 2000-09-21 | 2002-04-02 | Outlast Technologies, Inc. | Stable phase change materials for use in temperature regulating synthetic fibers, fabrics and textiles |
DE10116767A1 (de) | 2001-04-04 | 2002-10-10 | Basf Ag | Neue polymere Dispergieradditive mit hyperverzweigten Strukturen |
GB0114197D0 (en) | 2001-06-11 | 2001-08-01 | Syngenta Ltd | Reactive polymeric surfactants |
DE10139171A1 (de) | 2001-08-16 | 2003-02-27 | Basf Ag | Verwendung von Mikrokapseln in Gipskartonplatten |
DE10163163A1 (de) | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung hochfunktioneller, Hyperverzweigter Polyester durch enzymatische Veresterung |
DE10163162A1 (de) | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Basf Ag | Mikrokapseln |
SE524461C2 (sv) | 2002-01-25 | 2004-08-10 | Perstorp Specialty Chem Ab | Kedjeförlängd dendritisk polyeter, komposition samt användning därav |
DE10204979A1 (de) | 2002-02-06 | 2003-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung hochfunktioneller hochverzweigter Polyharnstoffe |
DE10211664A1 (de) | 2002-03-15 | 2003-10-02 | Hyperpolymers Gmbh | Verfahren zur Herstellung hochverzweigter Polymere |
DE10219508A1 (de) | 2002-04-30 | 2003-11-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung hochfunktioneller, hyperverzweigter Polyester |
DE10240817A1 (de) | 2002-08-30 | 2004-03-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung hyperverzweigter, wasserlöslicher Polyester |
DE10331770A1 (de) | 2003-07-11 | 2005-02-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hyperverzweigten Polymeren |
US7521521B2 (en) | 2003-09-12 | 2009-04-21 | Basf Aktiengesellschaft | Highly functional highly branched or hyperbranched polycarbonates and the production and use hereof |
DE10351401A1 (de) | 2003-11-04 | 2005-06-09 | Basf Ag | Hochfunktionelle, hochverzweigte Polyharnstoffe |
DE102004006304A1 (de) | 2004-02-09 | 2005-08-25 | Basf Ag | Hochfunktionelle, hochverzweigte Polyharnstoffe |
EP1754012A1 (de) * | 2004-05-24 | 2007-02-21 | Basf Aktiengesellschaft | Formkörper aus lignocellulosehaltigen materialien |
WO2006018130A1 (de) | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Basf Aktiengesellschaft | Grobteilige mikrokapselzubereitung |
DE102004039101A1 (de) | 2004-08-11 | 2006-02-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochverzweigten Polyamiden |
DE102005002411A1 (de) | 2005-01-18 | 2006-07-27 | Basf Ag | Grobteilige Mikrokapselzubereitung |
CA2598184A1 (en) | 2005-02-21 | 2006-08-24 | Basf Aktiengesellschaft | Active substance composition comprising at least one nitrogen atom-containing, hyperbranched polymer |
DE102005009166A1 (de) | 2005-02-25 | 2006-08-31 | Basf Ag | Hochfunktionelle, hoch- oder hyperverzweigte Polycarbonate sowie deren Herstellung und Verwendung |
AR053819A1 (es) | 2005-03-01 | 2007-05-23 | Basf Ag | Productos de microcapsiula de liberacion rapida |
US7892644B2 (en) | 2005-03-04 | 2011-02-22 | Basf Aktiengesellschaft | Microscapsule powder |
JP5214623B2 (ja) * | 2006-11-17 | 2013-06-19 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | マイクロカプセル、それらの使用及びそれらの製造方法 |
GB0623748D0 (en) * | 2006-11-28 | 2007-01-10 | Ciba Sc Holding Ag | Microcapsules, their use and processes for their manufacture |
WO2008151941A1 (en) | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Basf Se | Microcapsules, their use and processes for their manufacture |
JP5366972B2 (ja) | 2007-12-19 | 2013-12-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | マイクロカプセルの製造方法 |
ES2438490T3 (es) | 2008-03-03 | 2014-01-17 | Basf Se | Microcápsulas, su producción y empleo |
-
2010
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- 2010-06-11 US US13/376,226 patent/US9056302B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000063513A (ja) * | 1998-08-17 | 2000-02-29 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ビニル基含有デンドリマー |
JP2003001098A (ja) * | 2001-06-21 | 2003-01-07 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱膨張性マイクロカプセルの製造方法 |
JP2004098052A (ja) * | 2002-07-15 | 2004-04-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | マイクロカプセル及びその製造方法 |
WO2008006762A2 (de) * | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Basf Se | Polyelektrolyt-modifizierte mikrokapseln |
WO2008046839A1 (de) * | 2006-10-17 | 2008-04-24 | Basf Se | Mikrokapseln |
WO2008071649A2 (de) * | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Basf Se | Mikrokapseln |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016534159A (ja) * | 2013-07-29 | 2016-11-04 | 高砂香料工業株式会社 | マイクロカプセル |
CN104645907A (zh) * | 2015-02-06 | 2015-05-27 | 顺德职业技术学院 | 一种热交联型纳米石蜡相变储能胶囊的制备方法 |
JP2018522090A (ja) * | 2015-05-21 | 2018-08-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | エネルギー硬化性超分岐ポリカーボネートポリオール骨格多官能アクリレート |
US11065593B2 (en) | 2015-09-03 | 2021-07-20 | Tagra Biotechnologies Ltd. | Microcapsules encapsulating a reflective agent |
WO2017135088A1 (ja) * | 2016-02-05 | 2017-08-10 | 富士フイルム株式会社 | 水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法 |
US10513127B2 (en) | 2016-02-05 | 2019-12-24 | Fujifilm Corporation | Aqueous dispersion, method for manufacturing the same, and image forming method |
JP2020500708A (ja) * | 2016-12-01 | 2020-01-16 | カリシア | サイズ制御されたマイクロカプセル及びマイクロ粒子の製造方法 |
JP2020500707A (ja) * | 2016-12-01 | 2020-01-16 | カリシア | 光重合工程を含むサイズ制御されたマイクロカプセルの製造方法 |
JP7010966B2 (ja) | 2016-12-01 | 2022-02-10 | カリシア | サイズ制御されたマイクロカプセル及びマイクロ粒子の製造方法 |
JP7010965B2 (ja) | 2016-12-01 | 2022-02-10 | カリシア | 光重合工程を含むサイズ制御されたマイクロカプセルの製造方法 |
JP2020514044A (ja) * | 2017-03-21 | 2020-05-21 | カリシア | 少なくとも1種の揮発性化合物を含むカプセルを製造する方法およびその方法から得られるカプセル |
JP7258770B2 (ja) | 2017-03-21 | 2023-04-17 | カリシア | 少なくとも1種の揮発性化合物を含むカプセルを製造する方法およびその方法から得られるカプセル |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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