JP2012510342A - Container cleaning system containing cationic starch - Google Patents

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Abstract

本発明は、特に自動の家庭用又は業務用器物洗浄機において、カチオン性澱粉を含有する洗剤組成物を用いて、器物を洗浄する方法を開示する。これはすすぎ工程における界面活性剤の必要性を排除する。カチオン性澱粉は、すすぎ剤成分を添加することなく、水性すすぎ剤工程においてシート上に広がる作用を与えるように器物上にカチオン性澱粉の層を提供する。  The present invention discloses a method for cleaning an appliance using a detergent composition containing cationic starch, particularly in an automatic household or commercial appliance cleaner. This eliminates the need for a surfactant in the rinsing process. Cationic starch provides a layer of cationic starch on the vessel to provide spreading action on the sheet in the aqueous rinse process without the addition of a rinse agent component.

Description

本発明は、洗浄段階における汚れ除去及びすすぎ段階におけるすすぎ又はすすぎ水のシート状の広がりを促進する洗剤を用いた、器物洗浄プロセスに関する。   The present invention relates to a warewashing process using a detergent that promotes soil removal in the wash stage and a sheet spread of the rinse or rinse water in the rinse stage.

器物洗浄のプロセスは少なくとも2つの工程、主洗浄工程及びすすぎ工程を含むことができる。主洗浄では、ノズルを介して主洗浄溶液を基材上にポンプで注入することにより、基材を洗浄する。この主洗浄溶液は、アルカリ剤、ビルダー、漂白剤、酵素、消泡又は洗浄のための界面活性剤、ポリマー、腐食防止剤などの成分を含有し得る主洗浄用洗剤を溶解させることによって得られる。主洗浄後のすすぎ工程では、すすぎ補助溶液を含有する温水又は熱水を基材上に流し、続いて温風を流して乾燥プロセスをさらに改善することができる。すすぎ補助剤は典型的には、多くの場合ヒドロトロープと、時にはポリマー、シリコーン、酸などの他の添加剤と組み合わせて、水中に10〜30%の量で存在する非イオン性物質からなる。   The process of cleaning theware can include at least two steps, a main cleaning step and a rinsing step. In main cleaning, the substrate is cleaned by pumping the main cleaning solution onto the substrate through a nozzle. This main cleaning solution is obtained by dissolving a main cleaning detergent that may contain ingredients such as alkaline agents, builders, bleaches, enzymes, antifoam or detergent surfactants, polymers, corrosion inhibitors, etc. . In the rinsing step after the main washing, warm water or hot water containing a rinse aid solution can be flowed over the substrate, followed by warm air to further improve the drying process. Rinsing aids typically consist of nonionic substances present in water in amounts of 10-30%, often in combination with hydrotropes and sometimes other additives such as polymers, silicones, acids and the like.

国際特許出願WO2008/147940(事前公開されていない)は、組込み型すすぎ補助剤として多糖を主洗浄用洗剤中に含むことを開示している。この特許出願は、主洗浄プロセスで器物上に吸着する多糖がシート状に広がる作用を生じさせ、あらゆる水質において良好な乾燥特性をもたらすことを開示している。最良の乾燥特性はカチオン性グアー(例えばJaguar C1000)によって得られ、これはガラス及び金属基材における非常に良好な乾燥、並びにプラスチック材料における妥当なレベルの乾燥をもたらす。   International patent application WO 2008/147940 (not previously published) discloses the inclusion of polysaccharides in main cleaning detergents as built-in rinse aids. This patent application discloses that the polysaccharide adsorbed on the vessel in the main washing process has the effect of spreading in sheet form, resulting in good drying properties in any water quality. The best drying properties are obtained with cationic guars (eg Jaguar C1000), which results in very good drying in glass and metal substrates and a reasonable level of drying in plastic materials.

特開2007−169473は、カチオン化された水溶性の多糖及び非イオン性界面活性剤を含む食器洗い機用のクレンザー組成物を開示しており、非イオン性界面活性剤に対する多糖の重量比は3/1〜1/10である。実施例では、非イオン性界面活性剤と合わせた3つのカチオン性セルロース及び1つのカチオン性澱粉の性能が報告されている。カチオン性澱粉に対する非イオン性界面活性剤の重量比は、これらの実施例において約3/1から8/1まで様々である。第1に、カチオン性セルロースは、これらのセルロースによって作り出される高レベルの泡が機械による器物洗浄におけるそれらの使用を制限することになるという欠点を有するが、それは泡は洗浄プロセスにおける機械的作用を低下させ、そのため基材の洗浄を弱めることになるからである。第2に、非イオン性界面活性剤対カチオン性澱粉の高い重量比及びカチオン性澱粉と共に施用される比較的高レベルの非イオン性界面活性剤が、洗浄及び乾燥に関して悪影響を有すること、塩素と共に化学的な不安定性を与えること、相当の泡立ちをもたらすこと、液体組成物における物理的な不安定性を与えること、固体組成物の劣悪な流動特性をもたらすこと及びタブレット又はブリケットの製造を妨げることによって、器物洗浄において不利であることが分かった。   JP 2007-169473 discloses a cleanser composition for a dishwasher comprising a cationized water-soluble polysaccharide and a nonionic surfactant, wherein the weight ratio of polysaccharide to nonionic surfactant is 3 / 1 to 1/10. In the examples, the performance of three cationic celluloses and one cationic starch combined with a nonionic surfactant is reported. The weight ratio of nonionic surfactant to cationic starch varies from about 3/1 to 8/1 in these examples. First, cationic cellulose has the disadvantage that the high level of foam produced by these celluloses will limit their use in mechanical warewashing, which is that the foam has a mechanical effect in the cleaning process. The reason for this is that the cleaning of the substrate is weakened. Second, the high weight ratio of nonionic surfactant to cationic starch and the relatively high level of nonionic surfactant applied with the cationic starch has an adverse effect on cleaning and drying, along with chlorine By providing chemical instability, providing considerable foaming, providing physical instability in the liquid composition, providing poor flow properties of the solid composition and preventing tablet or briquette manufacture , Found to be disadvantageous in the cleaning of dishes.

驚くべきことに、今回、カチオン性澱粉はカチオン性グアー及びカチオン性セルロースの制約の一部を克服することが分かった。カチオン性澱粉は、カチオン性グアーと比較して乾燥性能をさらに改善することさえでき、プラスチック材料を含めたいかなる種類の基材においても非常に良好な乾燥をもたらす。カチオン性澱粉はさらに、非イオン性界面活性剤が低レベルにおいてのみ洗浄溶液中に供給される場合、特に非イオン性界面活性剤が全く供給されない場合に、改善された性能を示す。さらに、カチオン性澱粉は良好な非泡立ち特性を有し、カチオン性セルロースのそれよりもはるかに良好である。様々な汚れとの組合せであっても、カチオン性澱粉を含有する機械による器物洗浄プロセスにおいては低レベルの泡しか生じないが、一方でカチオン性グアーを用いる同様のプロセスは、発泡に関してはるかに敏感であろう。さらに、Hi−Cat CWS 42のようなカチオン性澱粉は間接的な食品接触が認められており、容易に入手可能である。最後に、Hi−Cat CWS 42などのカチオン性澱粉は、相分離のリスクを伴わずに固体顆粒洗剤中に容易に組み込むことができる。このカチオン性澱粉の粒径が比較的大きいため、粒子の分離は妨げられる。   Surprisingly, it has now been found that cationic starch overcomes some of the limitations of cationic guar and cationic cellulose. Cationic starch can even further improve drying performance compared to cationic guar and provides very good drying on any type of substrate, including plastic materials. Cationic starch further exhibits improved performance when the nonionic surfactant is fed into the cleaning solution only at low levels, especially when no nonionic surfactant is fed at all. Furthermore, cationic starch has good non-foaming properties and is much better than that of cationic cellulose. Even in combination with various soils, only low levels of foam are produced in machine cleaning processes with machines containing cationic starch, while similar processes using cationic guar are much more sensitive with respect to foaming. Will. In addition, cationic starches such as Hi-Cat CWS 42 have been recognized for indirect food contact and are readily available. Finally, cationic starches such as Hi-Cat CWS 42 can be easily incorporated into solid granular detergents without the risk of phase separation. Due to the relatively large particle size of the cationic starch, the separation of the particles is hindered.

国際特許出願WO2008/147940International patent application WO2008 / 147940 JP2007−169473JP2007-169473 WO2006/119162WO2006 / 119162

カチオン性澱粉を含有する洗剤組成物を用いた器物を洗浄する方法が提供される。   A method for cleaning an appliance using a detergent composition containing cationic starch is provided.

器物洗浄用洗剤におけるカチオン性澱粉の使用は、意図的に添加されるすすぎ剤を実質的に含まない水性すすぎ剤を用いてすすぎを行う場合に、器物の改善された乾燥挙動を有利に実現する。非イオン性界面活性剤対カチオン性澱粉の重量比が最大で1/1であるならば、洗剤組成物は非イオン性界面活性剤を含有してもよい。
特に、この方法は
器物を洗浄工程において、大部分の水性希釈剤及び各100万部の水性希釈剤当たり約200〜5000重量部の器物洗浄用洗剤を含む水性洗浄組成物と、器物洗浄機中で接触させることと、
The use of cationic starch in container cleaning detergents advantageously provides improved drying behavior of the container when rinsing with an aqueous rinse that is substantially free of intentionally added rinses. . If the weight ratio of nonionic surfactant to cationic starch is at most 1/1, the detergent composition may contain a nonionic surfactant.
In particular, the method includes, in the cleaning process of an appliance, an aqueous cleaning composition comprising a majority of an aqueous diluent and about 200-5000 parts by weight of a detergent for cleaning the appliance for each 1 million parts of aqueous diluent, and in an appliance washing machine. Contacting with

洗浄した器物をすすぎ工程において、意図的に添加されるすすぎ剤を実質的に含まない水性すすぎ剤と接触させることとを含み、水性すすぎ剤工程においてシート状に広がる作用を与えるように器物上にカチオン性澱粉の層を提供するために、器物洗浄用洗剤が十分量のカチオン性澱粉を含有すること及び器物洗浄用洗剤が非イオン性界面活性剤を含有する場合、非イオン性界面活性剤対カチオン性澱粉の重量比が最大で1/1、好ましくは最大で0.75/1、より好ましくは最大で0.5/1、最も好ましくは最大で0.25/1であること及び/又は水性洗浄溶液中の非イオン性界面活性剤の濃度が最大で20ppm、好ましくは最大で10ppm、より好ましくは最大で5ppmであることを特徴とする。   Contacting the cleaned container with an aqueous rinse agent that is substantially free of a rinse agent that is intentionally added in the rinsing step, and having a sheet-like spreading action on the container in the aqueous rinsing step. To provide a layer of cationic starch, if the warewashing detergent contains a sufficient amount of cationic starch and the warewashing detergent contains a nonionic surfactant, a nonionic surfactant pair The weight ratio of cationic starch is at most 1/1, preferably at most 0.75 / 1, more preferably at most 0.5 / 1, most preferably at most 0.25 / 1 and / or The concentration of the nonionic surfactant in the aqueous cleaning solution is characterized by a maximum of 20 ppm, preferably a maximum of 10 ppm, more preferably a maximum of 5 ppm.

特に好ましい実施形態において、水性洗浄溶液は非イオン性界面活性剤を全く含有しない。   In a particularly preferred embodiment, the aqueous cleaning solution does not contain any nonionic surfactant.

カチオン性澱粉は、洗剤組成物の総湿重量又は総乾燥重量を基準として、好ましくは洗剤の0.01%〜50%(w/w)、より好ましくは0.1%〜20%(w/w)、さらにより好ましくは0.2〜10%(w/w)、さらにより好ましくは0.5%〜5%(w/w)、最も好ましくは1〜5%を占める。   The cationic starch is preferably 0.01% to 50% (w / w), more preferably 0.1% to 20% (w / w) of the detergent, based on the total wet weight or total dry weight of the detergent composition. w), even more preferably 0.2-10% (w / w), even more preferably 0.5% -5% (w / w), most preferably 1-5%.

典型的には、水性洗浄組成物、すなわち水性洗浄溶液中のカチオン性澱粉の濃度は、1〜100ppm、好ましくは2〜50ppm、より好ましくは5〜50ppmである。   Typically, the concentration of cationic starch in the aqueous cleaning composition, i.e. the aqueous cleaning solution, is from 1 to 100 ppm, preferably from 2 to 50 ppm, more preferably from 5 to 50 ppm.

カチオン性澱粉は典型的には洗剤の一部として洗浄組成物に添加される。しかし、カチオン性澱粉を別個の配合製品として洗浄組成物に添加することも可能である。そのような別個の配合製品は比較的高レベル(100%でさえも)のカチオン性澱粉を含有することができる。この別個の製品は、液体又は固体であってもよく、手作業で又は自動的に添加してもよい。これは、例えば特定の基材の乾燥を促進するために(例えば洗浄の際プラスチックのトレーの乾燥が困難な場合)、又はカチオン性澱粉と主洗浄用洗剤との間の安定性の問題を解決するために行ってもよい。このように、水性すすぎ剤工程においてシート状に広がる作用を与えるように器物上にカチオン性澱粉の層を提供するために、主洗浄におけるカチオン性澱粉のレベルを柔軟にかつ主洗浄用洗剤とは独立して調整することができる。   Cationic starch is typically added to the cleaning composition as part of the detergent. However, it is also possible to add cationic starch to the cleaning composition as a separate formulated product. Such separate blended products can contain relatively high levels (even 100%) of cationic starch. This separate product may be liquid or solid and may be added manually or automatically. This solves stability problems between, for example, cationic starches and main cleaning detergents, to facilitate drying of certain substrates (for example, when it is difficult to dry plastic trays during cleaning) You may go to Thus, in order to provide a layer of cationic starch on the container so as to have a sheet-like spreading action in the aqueous rinsing process, the level of cationic starch in the main washing is flexible and the main washing detergent is Can be adjusted independently.

すすぎ工程では、洗浄した器物を水性すすぎ剤と接触させる。水性すすぎ剤は意図的に添加されるすすぎ剤(すすぎ補助剤とも呼ばれる)を実質的に含まない。好ましくは、水性すすぎ剤への意図的なすすぎ剤の添加は全く行わない。   In the rinsing step, the cleaned container is contacted with an aqueous rinse agent. Aqueous rinses are substantially free of intentionally added rinses (also called rinse aids). Preferably, no intentional rinsing is added to the aqueous rinse.

水性すすぎ剤工程においてシート状に広がる作用を与えるように器物上に層を提供するために、カチオン性澱粉は器物洗浄用洗剤中に十分量で存在する。器物洗浄用洗剤での使用に適したカチオン性澱粉は、器物の乾燥時間の減少及び/又は残留水滴数の減少などの、全体として改善された乾燥挙動を与えるために、固体表面に十分に吸着するべきである。   Cationic starch is present in a sufficient amount in the detergent for cleaning the appliance to provide a layer on the appliance to provide a sheet-like effect in the aqueous rinse process. Cationic starch suitable for use in detergents for warewashes is sufficiently adsorbed to the solid surface to give an overall improved drying behavior, such as reduced ware drying time and / or a reduced number of residual water droplets. Should do.

本発明の方法に対するカチオン性澱粉の適合性を決定するために、主洗浄工程及びすすぎ工程を含む業務用器物洗浄プロセスを用いた同一条件下で、基材の乾燥挙動を比較する。このプロセスにおいて、洗剤組成物は主洗浄工程においてカチオン性澱粉の存在下又は非存在下で使用され、その後、新しい軟水(すなわちすすぎ補助剤を含まない水)を用いたすすぎ工程が続く。ドイツ硬度が最大で1である水の硬度を有する軟水を、この試験において主洗浄及びすすぎの両方で使用する。   In order to determine the suitability of the cationic starch for the method of the present invention, the drying behavior of the substrates is compared under the same conditions using a commercial equipment cleaning process including a main cleaning step and a rinsing step. In this process, the detergent composition is used in the main washing step in the presence or absence of cationic starch, followed by a rinsing step with fresh soft water (ie water without rinsing aids). Soft water with a water hardness of a German hardness of at most 1 is used for both main washing and rinsing in this test.

乾燥挙動を3つの異なる種類の基材について測定する。これらは、典型的には、すすぎ剤成分を使用しない業務用器物洗浄プロセスでは非常に乾燥が困難な試験片である。これらの基材は次の通りである:   Drying behavior is measured for three different types of substrates. These are typically specimens that are very difficult to dry in a commercial warewashing process that does not use a rinse agent component. These substrates are as follows:

2つのガラス試験片(148×79×4mm)
2つのプラスチック(「Nytralon 6E」(Quadrant Engineering Plastic Products);ナチュラル) 試験片(97×97×3mm)
2つのステンレス鋼カップ(110×65×32mm)、モデル:Le Chef、供給元:Elektroblok BV。
Two glass specimens (148 x 79 x 4 mm)
Two plastics (“Nytralon 6E” (Quadrant Engineering Plastic Products); natural) Specimen (97 × 97 × 3 mm)
Two stainless steel cups (110 × 65 × 32 mm), model: Le Chef, supplier: Elektroblock BV.

乾燥挙動を、乾燥時間(秒)として及び5分後の水滴の残留量として測定する。測定は典型的には機械を開けた直後に開始する。   The drying behavior is measured as the drying time (seconds) and as the residual amount of water drops after 5 minutes. The measurement typically begins immediately after opening the machine.

カチオン性澱粉が主洗浄に加えられる場合の乾燥挙動は、乾燥係数によって定量化することもできる。これは乾燥時間及び5分後の残留水滴数の両方について計算することができ、以下の比に相当する:
カチオン性澱粉を含む洗剤を用いた場合の乾燥時間/カチオン性澱粉を含まない洗剤を用いた場合の乾燥時間
及び/又は
カチオン性澱粉を含む洗剤を用いた場合の5分後の水滴数/カチオン性澱粉を含まない洗剤を用いた場合の5分後の水滴数
The drying behavior when cationic starch is added to the main wash can also be quantified by the drying coefficient. This can be calculated for both the drying time and the number of residual water drops after 5 minutes and corresponds to the following ratio:
Drying time when using a detergent containing cationic starch / drying time when using a detergent not containing cationic starch and / or number of water drops after 5 minutes when using a detergent containing cationic starch / cation Number of water drops after 5 minutes when using detergents that do not contain soluble starch

より良好な乾燥挙動はより低い乾燥係数に対応する。平均乾燥係数を、3種の異なる基材すべてにおける平均値として計算する。   Better drying behavior corresponds to a lower drying coefficient. The average drying coefficient is calculated as the average value for all three different substrates.

本発明の方法での使用に適したカチオン性澱粉は以下を実現する:
− 試験しようとするカチオン性澱粉が洗剤中に存在するか又は存在しないかを除いて同一の条件下で測定される場合、最大で0.9、好ましくは最大で0.8、より好ましくは最大で0.7、さらにより好ましくは最大で0.6、さらにより好ましくは最大で0.5、さらにより好ましくは最大で0.4、最も好ましくは最大で0.3である、乾燥時間に基づく平均乾燥係数。この比の下限は典型的には約0.1であってもよい。及び/又は
Cationic starch suitable for use in the method of the present invention achieves the following:
-Up to 0.9, preferably up to 0.8, more preferably up to a maximum when measured under the same conditions except that the cationic starch to be tested is present or absent in the detergent 0.7, even more preferably at most 0.6, even more preferably at most 0.5, even more preferably at most 0.4, most preferably at most 0.3, based on drying time Average drying coefficient. The lower limit of this ratio may typically be about 0.1. And / or

− 試験しようとするカチオン性澱粉が洗剤中に存在するか又は存在しないかを除いて同一の条件下で測定される場合、最大で0.5、好ましくは最大で0.4、より好ましくは最大で0.3、さらにより好ましくは最大で0.2、最も好ましくは最大で0.1である、残留する水滴数に基づく平均乾燥係数。この比の下限は0であってもよい。   -Up to 0.5, preferably up to 0.4, more preferably up to a maximum when measured under the same conditions except that the cationic starch to be tested is present or absent in the detergent An average drying coefficient based on the number of remaining water droplets of 0.3, even more preferably at most 0.2, most preferably at most 0.1. The lower limit of this ratio may be zero.

試験されるカチオン性澱粉の濃度は、典型的には洗剤組成物中で2〜5%(w/w)、洗浄溶液中で20〜50ppmである。   The concentration of the cationic starch tested is typically 2-5% (w / w) in the detergent composition and 20-50 ppm in the wash solution.

カチオン性澱粉の有無による乾燥挙動の適切な差違を与える、そのような試験条件を選択するに当たり、注意を払うべきである。例えば、すすぎ水に添加される一般的なすすぎ補助剤を用いるプロセスと、同じ洗剤(カチオン性澱粉が存在しない)及び新しい水によるすすぎ工程を用いるプロセスとを比較する場合、乾燥における適切な差違を与えるような条件が適している。すすぎ水中にすすぎ補助剤を使用しないプロセスでは、基材は典型的には5分以内に乾燥せず、5〜25の間の平均残留水滴数が得られるが、一方すすぎ補助剤を用いるプロセスでは、平均残留水滴数はこの数の半分未満である。適切な条件は例えば実施例1の条件である。一般的なすすぎ補助剤は、すすぎ水中に約100ppmで添加された非イオン性界面活性剤、例えばRinse Aid Aであってもよい(実施例1を参照のこと)。   Care should be taken in selecting such test conditions that will give the appropriate difference in drying behavior with and without cationic starch. For example, when comparing a process with a common rinse aid added to the rinse water and a process with the same detergent (no cationic starch present) and a new water rinse step, the appropriate difference in drying is The conditions given are suitable. In a process that does not use a rinse aid in the rinse water, the substrate typically does not dry within 5 minutes, and an average residual water droplet number of between 5 and 25 is obtained, whereas in a process that uses a rinse aid. The average number of residual water drops is less than half of this number. Appropriate conditions are, for example, those of Example 1. A common rinse aid may be a nonionic surfactant, such as Rinse Aid A, added at about 100 ppm in the rinse water (see Example 1).

この比較に用いることができる洗剤組成物は、典型的にはリン酸塩、メタケイ酸塩及び次亜塩素酸塩、例えば0.40g/lトリポリリン酸ナトリウム+0.52g/lメタケイ酸ナトリウム+0.02g/lジクロロイソシアヌル酸ナトリウム塩2水和物(NaDCCA)を含有する。   Detergent compositions that can be used for this comparison are typically phosphates, metasilicates and hypochlorites such as 0.40 g / l sodium tripolyphosphate + 0.52 g / l sodium metasilicate + 0.02 g. / L Dichloroisocyanuric acid sodium salt dihydrate (NaDCCA).

カチオン性澱粉
本明細書で定義される場合、カチオン性澱粉はカチオン性基を含有する澱粉である。カチオン性澱粉上のカチオン性電荷は、アンモニウム基、第4級アンモニウム基、グアニジウム基、スルホニウム基、ホスホニウム基、結合した遷移金属及び他の正電荷を持つ官能基に由来してもよい。
Cationic starch As defined herein, a cationic starch is a starch containing a cationic group. The cationic charge on the cationic starch may be derived from ammonium groups, quaternary ammonium groups, guanidinium groups, sulfonium groups, phosphonium groups, bound transition metals and other positively charged functional groups.

好ましいカチオン性基は、式

Figure 2012510342
の第4級アンモニウム基であり、式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、低級アルキル又は低級ヒドロキシアルキル基である。より好ましくは、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6ヒドロキシアルキル基である。さらにより好ましくは、R、R及びRは同一のC1〜C4アルキル基であり、R4はC3〜C6ヒドロキシアルキル基である。さらにより好ましくは、R、R及びRはメチル基であり、R4はC3〜C6ヒドロキシアルキル基である。最も好ましいカチオン性基は第4級2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニウム)プロピル基である。 Preferred cationic groups are of the formula
Figure 2012510342
Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a lower alkyl or lower hydroxyalkyl group. More preferably, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a C1-C6 alkyl or C1-C6 hydroxyalkyl group. Even more preferably, R 1 , R 2 and R 3 are the same C1-C4 alkyl group and R4 is a C3-C6 hydroxyalkyl group. Even more preferably, R 1, R 2 and R 3 are methyl groups, R4 is a C3~C6 hydroxyalkyl group. The most preferred cationic group is a quaternary 2-hydroxy-3- (trimethylammonium) propyl group.

カチオン性基は、エーテル結合又はエステル結合を介して澱粉と結合していてもよい。
カチオン性澱粉の澱粉成分は、コメ、タピオカ、コムギ、トウモロコシ又はジャガイモなどの天然源に由来する澱粉であってもよい。これは、液体洗剤組成物において有利な場合がある、部分的に加水分解された澱粉であってもよい。これはさらに置換基を含んでいてもよく及び/又は疎水的に修飾されてもよい。
The cationic group may be bonded to starch via an ether bond or an ester bond.
The starch component of the cationic starch may be a starch derived from a natural source such as rice, tapioca, wheat, corn or potato. This may be a partially hydrolyzed starch that may be advantageous in a liquid detergent composition. It may further contain substituents and / or may be hydrophobically modified.

2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニウム)プロピル基で修飾されたカチオン性澱粉、例えば(3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル)トリメチルアンモニウムクロリドで修飾された澱粉が好ましい。適切なカチオン性澱粉は、HI−CATの商品名でRoquetteから、SolsaCATの商品名でPT.Starch Solution Internasional Kawasanから、CATOの商品名でNational Starch & Chemicalから、Mermaidの商品名でShikishima Starchから及びExcellの商品名でNippon Starch Chemicalから販売されている。   Cationic starch modified with a 2-hydroxy-3- (trimethylammonium) propyl group, such as starch modified with (3-chloro-2-hydroxypropyl) trimethylammonium chloride, is preferred. Suitable cationic starches are available from Roquette under the HI-CAT trade name and PT. From the Star Solution International Kawasan, from the National Star & Chemical under the CATO trade name, from the Shima Star trade name under the Mermaid trade name and from the Nippon Star Chemical under the Excel trade name.

特に好ましいのは以下のカチオン性澱粉である:HI−CAT CWS 42(Roquette)、SolsaCAT 16、16 A、22、22A、33及び55 A(PT.Starch Solution Internasional Kawasan製のカチオン性タピオカ澱粉誘導体)、CATO 304、306及び308(National Starch & Chemical Limited製のカチオン性タピオカ澱粉)、Mermaid M−350B(Shikishima Starch CO.LTD製のα−カチオン性澱粉)、Excell DH及びExcell NL(Nippon Starch Chemical Co Ltd.製の水素化加水分解カチオン性澱粉)。   Particularly preferred are the following cationic starches: HI-CAT CWS 42 (Roquette), SolsaCAT 16, 16 A, 22, 22A, 33 and 55 A (cationic tapioca starch derivatives from PT. Starch Solution International Kawasan) , CATO 304, 306 and 308 (cationic tapioca starch from National Starch & Chemical Limited), Mermaid M-350B (alpha-cationic starch from Shikishima Star CO. LTD, Excell DH Cop) Ltd. (hydrogenated hydrolyzed cationic starch from Ltd.).

カチオン性澱粉は、WO2006/119162に記載のように、洗剤組成物中で単独で、又は他の多糖類と組み合わせて、又は高分子界面活性剤若しくは非イオン性界面活性剤と組み合わせて使用できる。   Cationic starch can be used alone in detergent compositions or in combination with other polysaccharides or in combination with polymeric or nonionic surfactants as described in WO 2006/119162.

カチオン性澱粉は、特定のアニオン、例えばケイ酸及び/又はホスホン酸及び/又はリン酸及び/又はEDTA及び/又はMGDA及び/又はNTA及び/又はIDS及び/又は水酸化物及び/又はクエン酸及び/又はグルコン酸及び/又は乳酸及び/又は酢酸アニオンと組み合わせてもよい。液体組成物及び固体組成物の両方において、製品安定性、組成物中の活量のレベル及び乾燥性能のような特性は、アニオンの種類によって影響を受ける場合がある。液体洗剤において、これらの特性はさらに、これらの組成物を作る際の澱粉及びアニオン成分を添加する順番によって影響を受けることがある。固体洗剤において、これらの特性はさらに、顆粒又は粉末の構造及び組成物の溶解挙動によって影響を受けることがある。最後に、カチオン性澱粉とアニオンとの間の錯体形成生成物は、様々な水質におけるカチオン性澱粉の乾燥特性に影響を与えることになる。   Cationic starch is a specific anion such as silicic acid and / or phosphonic acid and / or phosphoric acid and / or EDTA and / or MGDA and / or NTA and / or IDS and / or hydroxide and / or citric acid and It may be combined with gluconic acid and / or lactic acid and / or acetate anion. In both liquid and solid compositions, properties such as product stability, activity level in the composition and drying performance may be affected by the type of anion. In liquid detergents, these properties may be further affected by the order in which starch and anionic components are added in making these compositions. In solid detergents, these properties can be further influenced by the structure of the granule or powder and the dissolution behavior of the composition. Finally, the complexation product between the cationic starch and the anion will affect the drying characteristics of the cationic starch in various water qualities.

洗剤組成物
本明細書において上記に記載したカチオン性澱粉に加えて、洗剤組成物は、好ましくはアルカリ源、ビルダー(すなわちキレート剤/金属イオン封鎖剤の部類を含めた洗浄ビルダー)、漂白系、抗スケール剤、腐食防止剤、界面活性剤、泡立ち防止剤及び/又は酵素から選択される従来の成分を含んでいてもよい。適切な腐食剤としては、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム及びアルカリ金属ケイ酸塩、例えばメタケイ酸ナトリウムが上げられる。特に効果的なのは、SiO:NaOのモル比が約1.0〜約3.3であるケイ酸ナトリウムである。洗剤組成物のpHは典型的にはアルカリ領域であり、好ましくは≧9、より好ましくは≧10である。
Detergent Composition In addition to the cationic starch described herein above, the detergent composition preferably comprises an alkaline source, a builder (ie, a cleaning builder including a class of chelating / sequestering agents), a bleaching system, It may contain conventional ingredients selected from anti-scaling agents, corrosion inhibitors, surfactants, antifoaming agents and / or enzymes. Suitable corrosives include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide and alkali metal silicates such as sodium metasilicate. Particularly effective is sodium silicate having a SiO 2 : Na 2 O molar ratio of about 1.0 to about 3.3. The pH of the detergent composition is typically in the alkaline region, preferably ≧ 9, more preferably ≧ 10.

ビルダー物質
適切なビルダー物質(リン酸塩及び非リン酸塩ビルダー物質)は当技術分野で周知であり、多くの種類の有機及び無機化合物が文献中に記載されている。それらは通常、アルカリ度及び緩衝能を与え、凝集を防ぎ、イオン強度を維持し、汚れから金属を抽出し及び/又は洗浄溶液からアルカリ土類金属イオンを除去するために、あらゆる種類の洗浄組成物中に使用されている。
Builder Materials Suitable builder materials (phosphate and non-phosphate builder materials) are well known in the art and many types of organic and inorganic compounds are described in the literature. They usually provide alkalinity and buffering capacity, prevent agglomeration, maintain ionic strength, extract metals from soil and / or remove alkaline earth metal ions from cleaning solutions, all kinds of cleaning compositions Used in things.

本明細書において使用可能なビルダー物質は、様々な既知のリン酸塩及び非リン酸塩ビルダー物質のいずれか1つ又は混合物であってもよい。適切な非リン酸塩ビルダー物質の例は、アルカリ金属のクエン酸塩、炭酸塩及び重炭酸塩;並びにニトリロ三酢酸(NTA)の塩;メチルグリシン二酢酸(MGDA)の塩;グルタル酸二酢酸(GLDA)の塩、ポリマレエート、ポリアセテート、ポリヒドロキシアクリレート、ポリアクリレート/ポリマレエート及びポリアクリレート/ポリメタクリレートコポリマーなどのポリカルボキシレート、並びにゼオライト;層状シリカ及びそれらの混合物である。それらは(重量%で)1〜70、好ましくは5〜60、より好ましくは10〜60の範囲で存在してもよい。   The builder material that can be used herein may be any one or a mixture of various known phosphate and non-phosphate builder materials. Examples of suitable non-phosphate builder materials are alkali metal citrates, carbonates and bicarbonates; and salts of nitrilotriacetic acid (NTA); salts of methylglycine diacetic acid (MGDA); glutaric acid diacetic acid (GLDA) salts, polymaleates, polyacetates, polyhydroxyacrylates, polycarboxylates such as polyacrylate / polymaleate and polyacrylate / polymethacrylate copolymers, and zeolites; layered silica and mixtures thereof. They may be present in the range 1 to 70 (by weight), preferably 5 to 60, more preferably 10 to 60.

特に好ましいビルダーは、リン酸塩、NTA、EDTA、MGDA、GLDA、IDS、クエン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ポリアクリレート/ポリマレエート、無水マレイン酸/(メタ)アクリル酸コポリマー、例えばBASFより入手可能なSokalan CP5である。   Particularly preferred builders are phosphates, NTA, EDTA, MGDA, GLDA, IDS, citrate, carbonate, bicarbonate, polyacrylate / polymaleate, maleic anhydride / (meth) acrylic acid copolymers such as BASF A possible Sokalan CP5.

抗スケール剤
食器及び機械部品上のスケール形成は重大な問題となり得る。これはいくつかの発生源から生じ得るが、主としてこれは、アルカリ土類金属炭酸塩、リン酸塩又はケイ酸塩の析出に起因する。炭酸カルシウム及びリン酸カルシウムは、最も重大な問題である。この問題を軽減するために、スケール形成を最小限にする成分を組成物中に組み込むことができる。これらとしては、1,000〜400,000の分子量のポリアクリレート(その例はRohm&Haas、BASF及びAlco Corp.により供給される)及び他の部分と組み合わせたアクリル酸に基づくポリマーが挙げられる。これらとしては、マレイン酸と組み合わせたアクリル酸(BASFにより供給されるSokalan CP5及びCP7、又はRohm&Haasにより供給されるAcusol 479Nなど);メタクリル酸と組み合わせたもの(Rhone−Poulencにより供給されるColloid 226/35など);ホスホネートと組み合わせたもの(Buckman Laboratoriesにより供給されるCasi 773など);マレイン酸及び酢酸ビニルと組み合わせたもの(Hulsにより供給されるポリマーなど);アクリルアミドと組み合わせたもの;スルホフェノールメタリルエーテルと組み合わせたもの(Alcoにより供給されるAquatreat AR 540など);2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と組み合わせたもの(Rohm&Haasにより供給されるAcumer 3100など、又はGoodrichにより供給されるK−775など);2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及びスチレンスルホン酸ナトリウムと組み合わせたもの(Goodrichにより供給されるK−798など);メチルメタクリレート、メタリルスルホン酸ナトリウム及びスルホフェノールメタリルエーテルと組み合わせたもの(Alcoにより供給されるAlcosperse 240など);ポリメタクリレート(FMCにより供給されるBelclene 200など);ポリメタクリレート(Rohm&Haas製Tamol 850など);ポリアスパルテート;エチレンジアミンジスクシネート;有機ポリホスホン酸及びそれらの塩(アミノトリ(メチレンホスホン酸)及びエタン1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸のナトリウム塩など)が挙げられる。抗スケール剤は、存在する場合、組成物中に約0.05重量%〜約10重量%、好ましくは0.1重量%〜約5重量%、最も好ましくは約0.2重量%〜約5重量%含まれる。
Anti-scale agents Scale formation on tableware and machine parts can be a significant problem. This can arise from several sources, but mainly this is due to the precipitation of alkaline earth metal carbonates, phosphates or silicates. Calcium carbonate and calcium phosphate are the most serious problems. To alleviate this problem, ingredients that minimize scale formation can be incorporated into the composition. These include 1,000-400,000 molecular weight polyacrylates (examples are supplied by Rohm & Haas, BASF and Alco Corp.) and polymers based on acrylic acid in combination with other moieties. These include acrylic acid combined with maleic acid (such as Sokalan CP5 and CP7 supplied by BASF, or Acusol 479N supplied by Rohm &Haas); combined with methacrylic acid (Colloid 226 / supplied by Rhone-Poulenc) In combination with phosphonates (such as Casi 773 supplied by Buckman Laboratories); in combination with maleic acid and vinyl acetate (such as polymers supplied by Huls); in combination with acrylamide; sulfophenol methallyl ether In combination (such as Aquareat AR 540 supplied by Alco); 2-acrylamido-2-methylpropanesulfur In combination with phonic acid (such as Accumer 3100 supplied by Rohm & Haas, or K-775 supplied by Goodrich); in combination with 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and sodium styrenesulfonate (by Goodrich) K-798 as supplied); in combination with methyl methacrylate, sodium methallyl sulfonate and sulfophenol methallyl ether (such as Alcosperse 240 supplied by Alco); polymethacrylate (such as Belclene 200 supplied by FMC); Polymethacrylate (such as Rohm & Haas Tamol 850); polyaspartate; ethylenediamine disuccinate; organic polyphosphonic acid and These salts include aminotri (methylenephosphonic acid) and ethane 1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid sodium salt. The anti-scaling agent, when present, is about 0.05% to about 10%, preferably 0.1% to about 5%, most preferably about 0.2% to about 5% in the composition. Contains% by weight.

アニオン性ポリマー(その中でも、アクリルポリマー、又は他の部分と組み合わせたアクリル酸に基づくポリマー、例えばSokalan CP5など)を抗スケール剤として使用する場合、カチオン性澱粉との好ましくない相互作用が生じることがあり、これは低下した乾燥性能を引き起こすことがある。したがって本発明の一実施形態において、そのようなポリマーの濃度を減少させるか、又は非ポリマーの抗スケール剤を使用してもよい。   When an anionic polymer (among others, an acrylic polymer or a polymer based on acrylic acid in combination with other parts, such as Sokalan CP5) is used as an anti-scaling agent, unfavorable interactions with cationic starch may occur. This can cause reduced drying performance. Thus, in one embodiment of the invention, the concentration of such polymers may be reduced or non-polymeric anti-scaling agents may be used.

界面活性剤
界面活性剤及び特に非イオン性物質は、洗浄を増進するため及び/又は消泡剤として作用するために存在してもよい。典型的に使用される非イオン性物質は、アルキレンオキシド基を、本質的に脂肪族又はアルキル芳香族であってもよい有機疎水性物質と縮合させることによって得られる(例えば、EO、PO、BO及びPEO部分を有するC2〜C18アルコールアルコキシレートからなる群から選択される、又はポリアルキレンオキシドブロックコポリマー)。
Surfactants Surfactants and especially non-ionic substances may be present to enhance cleaning and / or to act as antifoam agents. Typically used nonionic materials are obtained by condensing alkylene oxide groups with organic hydrophobic materials which may be essentially aliphatic or alkylaromatic (eg EO, PO, BO). And a C2-C18 alcohol alkoxylate having a PEO moiety, or a polyalkylene oxide block copolymer).

界面活性剤は、約0重量%〜約10重量%、好ましくは0.5重量%〜約5重量%、最も好ましくは約0.2重量%〜約2重量%の濃度で存在してもよい。本明細書に記載のようなカチオン性澱粉の効果のために、洗剤配合物中の非イオン性界面活性剤レベルを最大で2重量%まで低くしてもよい。このようにして非イオン性界面活性剤が存在してもよいが、好ましくは水性洗浄溶液において最大で20ppmの非イオン性界面活性剤のレベルを与える濃度で適用されるべきであり及び/又は最大で1/1の非イオン性界面活性剤対カチオン性澱粉の重量比を与える濃度で適用されるべきである。洗剤配合物中に非イオン性界面活性剤が全く存在しないのが有利である。   The surfactant may be present at a concentration of about 0% to about 10%, preferably 0.5% to about 5%, most preferably about 0.2% to about 2%. . Due to the effect of cationic starch as described herein, the level of nonionic surfactant in the detergent formulation may be as low as 2% by weight. In this way non-ionic surfactants may be present, but should preferably be applied at a concentration that provides a level of non-ionic surfactant of up to 20 ppm in the aqueous cleaning solution and / or maximum. Should be applied at a concentration that gives a weight ratio of 1/1 nonionic surfactant to cationic starch. Advantageously, there are no nonionic surfactants present in the detergent formulation.

漂白剤
本発明による系での使用に適した漂白剤は、ハロゲン系漂白剤又は酸素系漂白剤であってもよい。2種類以上の漂白剤を使用してもよい。
Bleach The bleach suitable for use in the system according to the invention may be a halogen bleach or an oxygen bleach. Two or more types of bleaching agents may be used.

ハロゲン漂白剤としては、アルカリ金属次亜塩素酸塩を使用してもよい。他の適切なハロゲン漂白剤は、ジクロロ及びトリクロロ及びジブロモ及びトリブロモシアヌル酸のアルカリ金属塩である。適切な酸素系漂白剤は、過ホウ素ナトリウム(四水和物又は一水和物)、炭酸ナトリウム又は過酸化水素などの過酸素漂白剤である。   Alkali metal hypochlorite may be used as the halogen bleach. Other suitable halogen bleaches are alkali metal salts of dichloro and trichloro and dibromo and tribromocyanuric acid. Suitable oxygen bleaches are peroxygen bleaches such as sodium perboron (tetrahydrate or monohydrate), sodium carbonate or hydrogen peroxide.

次亜塩素酸塩、ジクロロシアヌル酸及び過ホウ素ナトリウム又は過炭酸ナトリウムの量は、好ましくはそれぞれ15重量%及び25重量%を超えず、例えばそれぞれ1〜10重量%及び4〜25重量%である。   The amount of hypochlorite, dichlorocyanuric acid and sodium perboron or sodium percarbonate preferably does not exceed 15% by weight and 25% by weight, respectively, for example 1-10% by weight and 4-25% by weight, respectively. .

泡立ち防止剤
粉末、顆粒状粉末、タブレット、ブリケット又は固体ブロックの形態の固体洗剤であれば、固体消泡剤の使用が好ましいことがある。適切な固体消泡剤の例は:SILFOAM(登録商標)SP 150(Wacker Chemie AG製;シリコーン泡立ち防止粉末)又はDC2−4248S(Dow Coming製;粉末状泡立ち防止剤)である。
Antifoaming agent For solid detergents in the form of powders, granular powders, tablets, briquettes or solid blocks, the use of solid antifoaming agents may be preferred. Examples of suitable solid antifoaming agents are: SILFOAM® SP 150 (manufactured by Wacker Chemie AG; silicone antifoaming powder) or DC2-4248S (manufactured by Dow Coming; powdery antifoaming agent).

酵素
澱粉分解酵素及び/又はタンパク質分解酵素は通常、酵素成分として使用されるであろう。本明細書において使用可能な酵素は、バクテリア又は菌類に由来するものであってもよい。
Enzymes Starch degrading enzymes and / or proteolytic enzymes will usually be used as enzyme components. Enzymes that can be used herein may be derived from bacteria or fungi.

少量の様々な他の成分が、化学洗浄系に存在してもよい。これらとしては、溶媒、並びにエタノール、イソプロパノール及びキシレンスルホネートなどのヒドロトロープ、流動性調節剤;酵素安定化剤;再付着防止剤;腐食防止剤;並びに他の機能性添加剤が挙げられる。   Small amounts of various other components may be present in the chemical cleaning system. These include solvents and hydrotropes such as ethanol, isopropanol and xylene sulfonate, fluidity regulators; enzyme stabilizers; anti-redeposition agents; corrosion inhibitors; and other functional additives.

洗剤組成物の成分は、固体(任意選択により使用前に溶解させる)、水性液体又は非水性液体(任意選択により使用前に希釈される)の形態で独立に配合してもよい。   The components of the detergent composition may be formulated independently in the form of a solid (optionally dissolved before use), aqueous liquid or non-aqueous liquid (optionally diluted before use).

器物洗浄用洗剤は液体又は粉末の形態であってもよい。粉末は顆粒状粉末であってもよい。粉末形態の場合、良好な流動特性を与えるため及び粉末の塊の形成を防ぐために、流動性補助剤が存在してもよい。洗剤は好ましくはタブレット又は固体ブロックの形態であってもよい。やはり好ましくは、数回分の洗浄用の単位用量を提供するために、洗剤は小袋に入った粉末及びタブレットの組合せであってもよい。液体は、従来の液体、構造化液体又はゲルの形態であってもよい。   The warewashing detergent may be in liquid or powder form. The powder may be a granular powder. In powder form, a flow aid may be present to provide good flow properties and to prevent the formation of powder agglomerates. The detergent may preferably be in the form of a tablet or a solid block. Again preferably, the detergent may be a combination of powder and tablets in a sachet to provide a unit dose for several washings. The liquid may be in the form of a conventional liquid, a structured liquid or a gel.

カチオン性澱粉は、流動性及び安定性のような物理的特性を犠牲にすることなく、タブレット、ブロック、粉末又は顆粒のような主洗浄用洗剤中にむしろ容易に組み込むことができる。洗浄用洗剤中に組み込まれるカチオン性澱粉は、液体形態であってもよいが、固体形態であってもよい。   Cationic starch can be rather easily incorporated into main detergents such as tablets, blocks, powders or granules without sacrificing physical properties such as flowability and stability. The cationic starch incorporated in the cleaning detergent may be in liquid form but may be in solid form.

化学洗浄法は、従来の自動的な業務用器物洗浄プロセス又は家庭内の器物洗浄法プロセスのいずれにおいても使用することができる。   The chemical cleaning method can be used in either a conventional automatic industrial equipment cleaning process or a domestic equipment cleaning process.

典型的な業務用器物洗浄プロセスは、連続的又は非連続的のいずれかであり、単一タンク又は複数タンク/コンベヤー型機で行われる。コンベヤー・システムにおいて、前洗浄、洗浄、後すすぎ及び乾燥の区域は、一般に仕切りを用いて設置される。洗浄水はすすぎ区域に導入され、前洗浄区域へ戻る方向に向かって滝のように通過し、一方汚れた食器は逆流方向に輸送される。   Typical commercial equipment cleaning processes are either continuous or non-continuous and are performed in single tank or multiple tank / conveyor type machines. In a conveyor system, the pre-clean, wash, post-rinse and dry areas are generally installed using partitions. Wash water is introduced into the rinse area and passes like a waterfall towards the pre-wash area, while dirty dishes are transported in the reverse direction.

典型的には、業務用器物洗浄機は、洗浄工程では45〜65℃の間の温度で、すすぎ工程では約80〜90℃で運転される。洗浄工程は典型的には10分を超えず、あるいは5分さえも超えない。さらに、水性すすぎ剤工程は典型的には2分を超えない。   Typically, industrial warewashers are operated at temperatures between 45-65 ° C for the cleaning process and about 80-90 ° C for the rinsing process. The washing step typically does not exceed 10 minutes, or even 5 minutes. Moreover, the aqueous rinse process typically does not exceed 2 minutes.

洗剤を器物洗浄プロセスにおいて、濃縮バージョンで、例えば一般的な量の約10%の水性希釈剤を使用して投入し、残りの90%の水性希釈剤を洗浄プロセスのさらに後の段階で、例えば器物と濃縮洗剤との10〜30秒の接触時間後に加えることが考えられ、例えばJohnsonDiverseyのDivojet(登録商標)のコンセプトにおいて実施される。   The detergent is loaded in a concentrated version in the warewashing process, for example using a typical amount of about 10% aqueous diluent, and the remaining 90% aqueous diluent is added at a later stage of the cleaning process, for example It is conceivable to add after a contact time of 10-30 seconds between the container and the concentrated detergent, for example implemented in the Diverset® concept of Johnson Diversey.

定期的に器物を処理するために器物洗浄用洗剤を使用することも予測される。本明細書に記載のようなカチオン性澱粉を含む洗剤を使用した処理は、カチオン性澱粉を含まない洗剤を使用した1回又は複数回の洗浄と交互させてもよい。そのような周期的な処理は、洗剤中の比較的高濃度のカチオン性澱粉によって、例えば50〜500ppmのカチオン性澱粉を洗浄溶液中に供給して行ってもよい。   It is also envisaged to use a warewashing detergent to treat the ware regularly. Treatment with detergents containing cationic starch as described herein may be alternated with one or more washes using detergents that do not contain cationic starch. Such a periodic treatment may be performed by supplying, for example, 50 to 500 ppm of cationic starch into the cleaning solution by a relatively high concentration of cationic starch in the detergent.

驚くべきことに、本明細書に記載のようなカチオン性澱粉を含む洗剤を用いた洗浄方法は、家庭内の器物洗浄プロセスにおいても非常に良く機能することが分かった。すすぎ工程が業務用プロセスと比較して実質的により長い、家庭内の器物洗浄条件下であっても、本明細書に記載のようなカチオン性澱粉は、水性すすぎ剤工程においてシート状に広がる作用を与えるように器物上に層を提供した。   Surprisingly, it has been found that cleaning methods using detergents containing cationic starch as described herein also work very well in domestic warewashing processes. Cationic starch as described herein has the effect of spreading in sheet form in an aqueous rinse step, even under household warewashing conditions where the rinse step is substantially longer than a commercial process. A layer was provided on the vessel to give.

本明細書に記載のようなカチオン性澱粉を含む洗剤は、軟水(又は逆浸透水でさえも)がすすぎ工程及び任意選択によりさらに洗浄工程において使用される場合にも、非常に良く機能する。逆浸透水は、基材(特にガラス)の優れた外観が重要である場合にしばしば器物洗浄に使用されるが、それはこのタイプの水は水の残渣を残さないからである。しかし、標準的なすすぎ補助剤の使用は外観に悪影響を与える恐れがある(非イオン性残渣のため)か、又は乾燥が完璧でない場合に斑点ができる恐れがある。   Detergents containing cationic starch as described herein also perform very well when soft water (or even reverse osmosis water) is used in the rinse step and optionally further in the wash step. Reverse osmosis water is often used for warewashing where good substrate (especially glass) appearance is important because this type of water leaves no residue of water. However, the use of standard rinse aids can adversely affect the appearance (due to non-ionic residues) or can cause spots if drying is not perfect.

驚くべきことに、本明細書に記載のようなカチオン性澱粉を含む洗剤は、様々な基材(ガラス、セラミック及び金属材料だけでなく、プラスチック基材)において適切な乾燥を実現することが分かった。さらに、カチオン性澱粉を含む洗剤は発泡に関して敏感ではない。様々な汚れとの組合せであっても、機械による器物洗浄プロセスにおいて低レベルの泡しか生成されない。さらに、Hi−Cat CWS 42などのカチオン性澱粉は、相分離のリスクを伴わずに固体顆粒洗剤中に容易に組み込むことができる。このカチオン性澱粉の粒径が比較的大きいため、粒子の分離は妨げられる。さらに、Hi−Cat CWS 42のようなカチオン性澱粉は間接的な食品接触が認められており、容易に入手可能である。   Surprisingly, detergents containing cationic starch as described herein have been found to provide adequate drying on a variety of substrates (not only glass, ceramic and metallic materials, but also plastic substrates). It was. Furthermore, detergents containing cationic starch are not sensitive to foaming. Even in combination with various soils, only low levels of foam are produced in the machine cleaning process. Furthermore, cationic starches such as Hi-Cat CWS 42 can be easily incorporated into solid granular detergents without the risk of phase separation. Due to the relatively large particle size of the cationic starch, the separation of the particles is hindered. In addition, cationic starches such as Hi-Cat CWS 42 have been recognized for indirect food contact and are readily available.

この組込み型すすぎ補助剤のコンセプトによって、業務用及び家庭内の器物洗浄におけるより単純な洗浄プロセスが得られ、これは別個のすすぎ補助剤を使用する必要性を排除する。簡易性の向上に加えて、このコンセプトは別個のすすぎ補助剤の原料、包装、加工、輸送及び保存におけるような明らかなコスト削減をもたらすが、すすぎ補助剤をすすぎ溶液中に添加するためのポンプの必要を除くことによってもコスト削減をもたらす。   This built-in rinse aid concept provides a simpler cleaning process for commercial and domestic warewashing, which eliminates the need to use a separate rinse aid. In addition to improved simplicity, this concept provides obvious cost savings such as in separate rinse aid ingredients, packaging, processing, transport and storage, but a pump for adding rinse aid into the rinse solution Eliminating the need also reduces costs.

カチオン性澱粉を含む組込み型すすぎ補助剤のコンセプトによって得られる最適な乾燥挙動は、基材の静電的特性も低減し得る。   The optimal drying behavior obtained by the embedded rinse aid concept including cationic starch can also reduce the electrostatic properties of the substrate.

器物洗浄プロセス用の組込み型すすぎ補助剤のこのコンセプトにおいて最適な乾燥特性を実現するカチオン性澱粉は、いくらかの洗浄、消泡、ビルダー、バインダー、レオロジー調節、増粘、構造化、スケール防止又は腐食防止特性をも有し、そのため全体の洗浄プロセスを改善する。特に、組込み型すすぎ補助剤を含まず水のみですすぐ同様の系と比較して、スケール蓄積の低減が観察された。さらに、ガラス上に残されたすすぎ補助剤由来の非イオン性物質が典型的には泡を抑制する、標準的なすすぎプロセスと比較して、ビール発泡特性への影響は観察されなかった。また、脂肪タイプの汚れに対する正の汚れ除去効果が観察された。   Cationic starch that achieves optimal drying characteristics in this concept of built-in rinse aids for warewashing processes is some cleaning, defoaming, builder, binder, rheology control, thickening, structuring, scale prevention or corrosion It also has preventive properties, thus improving the overall cleaning process. In particular, a reduction in scale accumulation was observed as compared to a similar system rinsed with water alone without any built-in rinse aid. Furthermore, no effect on beer foaming properties was observed compared to standard rinse processes where non-ionic material from the rinse aid left on the glass typically suppresses foam. A positive soil removal effect on fat type soil was also observed.

本発明は以下の実施例によってさらに良く理解されるであろう。しかし、当業者は、特定の方法及び論じられる結果は単に本発明の実例となるものであり、本発明の制限を意図するものではないことを容易に理解するであろう。   The invention will be better understood by the following examples. However, one skilled in the art will readily appreciate that the specific methods and results discussed are merely illustrative of the invention and are not intended to limit the invention.

この実施例では、様々な基材の乾燥挙動を業務用単一タンク器物洗浄機にて試験する。軟水を用いる標準的な業務用洗浄プロセスを、特にリン酸塩、メタケイ酸塩及び次亜塩素酸塩を含む主洗浄プロセスでのこの試験に適用する。   In this example, the drying behavior of various substrates is tested in a commercial single tank warewasher. A standard commercial cleaning process using soft water is applied to this test, especially in the main cleaning process including phosphate, metasilicate and hypochlorite.

最初に(試験1:参照)すすぎ剤成分が存在しない(個別のすすぎ剤によって添加されておらず、主洗浄プロセスに加えられていない)洗浄プロセスについて、乾燥挙動を決定する。この場合、主洗浄液は1g/Lで添加される主洗浄粉末(特にリン酸塩、メタケイ酸塩及び次亜塩素酸塩)のみを含有し、すすぎは新しい軟水を用いて行う。   Initially (see Test 1 :) the drying behavior is determined for a cleaning process in which no rinse component is present (not added by a separate rinse and not added to the main cleaning process). In this case, the main cleaning liquid contains only the main cleaning powder (particularly phosphate, metasilicate and hypochlorite) added at 1 g / L, and rinsing is performed using fresh soft water.

次いで(試験2)、試験1と同じ主洗浄組成物について、個別に添加されるすすぎ補助剤と組み合わせて、乾燥挙動を決定する。これは、すすぎ補助剤が添加されるすすぎ溶液でのすすぎによって基材の乾燥が得られる、代表的な標準の業務用食器洗浄プロセスである。これらのすすぎ剤成分は、個別のすすぎ剤ポンプを介してボイラーの直前に最後のすすぎ水へ添加される。すすぎ補助剤Aを、業務用器物洗浄用の代表的なすすぎ補助剤として使用する。この中性すすぎ補助剤は約30%の非イオン性混合物を含有する。このすすぎ補助剤を0.3g/Lのレベルで添加することにより、すすぎ溶液中の非イオン性物質の濃度は約90ppmである。すすぎ補助剤Aの重要成分を下記の表1に示す。

Figure 2012510342
Then (Test 2), the same main cleaning composition as Test 1 is combined with the rinse aid added separately to determine the drying behavior. This is a typical standard commercial dishwashing process in which the substrate is dried by rinsing with a rinsing solution to which a rinsing aid is added. These rinse agent components are added to the final rinse water just before the boiler via a separate rinse pump. Rinse aid A is used as a typical rinse aid for commercial equipment cleaning. This neutral rinse aid contains about 30% of a nonionic mixture. By adding this rinse aid at a level of 0.3 g / L, the concentration of nonionic material in the rinse solution is about 90 ppm. The important components of rinse aid A are shown in Table 1 below.
Figure 2012510342

次いで(試験3、4及び5)、すすぎ剤成分が個別のすすぎ剤に添加されていないが(したがって新しい軟水のみですすぎがなされる)、異なる粉末ベースの製品を主洗浄に1g/Lにて添加した洗浄プロセスについて、乾燥挙動を決定した。   Then (Tests 3, 4 and 5), the rinse component is not added to the individual rinses (thus rinsing with only fresh soft water), but different powder-based products at 1 g / L for the main wash The drying behavior was determined for the added washing process.

試験3では、カチオン性グアーが主洗浄溶液中に存在した:Jaguar C1000;Rhodia製;グアーガム、2ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニウム)プロピルエーテルクロリド(CAS番号:65497−29−2)。この多糖は、WO2008/147940に記載される同様の試験において最良の乾燥特性を示したために選択された。   In Test 3, cationic guar was present in the main wash solution: Jaguar C1000; Rhodia; guar gum, 2hydroxy-3- (trimethylammonium) propyl ether chloride (CAS number: 65497-29-2). This polysaccharide was selected because it showed the best drying properties in a similar test described in WO2008 / 147940.

試験4及び試験5では、カチオン性澱粉が主洗浄溶液中に存在した:Roquette Freres製HI−CAT CWS 42;冷水可溶性カチオン製ジャガイモ澱粉(CAS番号:56780−58−6)。   In tests 4 and 5, cationic starch was present in the main wash solution: HI-CAT CWS 42 from Roquette Freres; potato starch from cold water soluble cationic (CAS number: 56780-58-6).

これらの洗剤の組成を表2に示す。

Figure 2012510342
Table 2 shows the composition of these detergents.
Figure 2012510342

これらの試験で使用される器物洗浄機は、Hobart製の単一タンクフード機(hood machine)であり、これはフードが自動的に開閉し、器物を乗せたラックが自動的に機械の内外に輸送されるように、実験室の試験用に自動化されている。   The equipment washer used in these tests is a single tank hood machine from Hobart, which automatically opens and closes the hood and automatically moves the rack with the equipment in and out of the machine. Automated for laboratory testing to be transported.

単一タンクフード機仕様
型:Hobart AUX70E
洗浄浴容量:50L
すすぎ容量:4L
洗浄時間:65秒
すすぎ時間:8秒
洗浄温度:45℃
すすぎ温度:80℃
水:軟水(水硬度:<1DH)。
Single tank hood specification type: Hobart AUX70E
Washing bath capacity: 50L
Rinse capacity: 4L
Cleaning time: 65 seconds Rinse time: 8 seconds Cleaning temperature: 45 ° C
Rinsing temperature: 80 ° C
Water: soft water (water hardness: <1 DH).

作業方法
洗浄浴が軟水で満たされ加熱されると、洗浄プログラムが開始する。洗浄水は内部洗浄ポンプ及び食卓用器物の上の洗浄アームによって機械の中を循環することになる。洗浄時間が終了すると、洗浄ポンプが停止し、洗浄水が基材の下の貯水槽中にとどまることになる。次いで4Lの洗浄浴から自動的にポンプによって排水口へ排水されることになる。次いですすぎプログラムが開始することになる。ボイラー(軟水の貯水槽に接続している)からの新しい温水によりすすぎアームによって食卓用器物の上にすすぎがなされることになる。すすぎ時間が終了すると機械が開く。
Working method When the cleaning bath is filled with soft water and heated, the cleaning program begins. The wash water will circulate through the machine by an internal wash pump and a wash arm on the tableware. When the cleaning time is over, the cleaning pump is stopped and the cleaning water remains in the water tank under the substrate. Next, the water is automatically drained from the 4 L cleaning bath to the drain by a pump. The rinse program will then begin. The new warm water from the boiler (connected to the soft water reservoir) will be rinsed over the tableware by the rinse arm. The machine opens when the rinse time is over.

(消費者向けの食器洗浄機とは対照的に)新しい軟水のみにより基材上にすすぎがなされる、すなわち主洗浄プロセスからの成分はすすぎ水に溶解し得ないことに留意すべきである。洗浄ポンプ及び洗浄アーム及びノズルはすすぎには使用されず、すすぎ水はすすぎの間に洗浄タンク中を循環しない。   It should be noted that the substrate is rinsed only with fresh soft water (as opposed to a consumer dishwasher), i.e. the components from the main washing process cannot be dissolved in the rinse water. The wash pump and wash arm and nozzle are not used for rinsing and rinse water does not circulate in the wash tank during the rinse.

いったん機械が軟水で満たされ水の温度が45℃になると、粉末ベースの製品がラック上のプレートによって添加されて洗浄浴中に1g/Lを供給する。製品が完全に溶解するのを確実にするために、洗浄サイクルを1回行う。   Once the machine is filled with soft water and the water temperature is 45 ° C., the powder-based product is added by a plate on the rack to supply 1 g / L into the wash bath. To ensure that the product is completely dissolved, one wash cycle is performed.

乾燥時間を3つの異なる種類の基材について測定する。これらの基材は、すすぎ剤成分を含まない業務用器物洗浄プロセスにおいて乾燥が困難であり、標準的なすすぎ補助剤のプロセスによって中程度にしか乾燥しないために選択される。これらの基材は以下の実用上価値のある材料:2つのガラス試験片(148×79×4mm);2つのプラスチック(「Nytralon 6E」(Quadrant Engineering Plastic Products);ナチュラル)試験片(97×97×3mm);2つのステンレス鋼カップ(110×65×32mm)、モデル:Le Chef、供給元:Elektroblok BVからできている。   Drying time is measured for three different types of substrates. These substrates are selected because they are difficult to dry in a commercial warewashing process that does not contain a rinse agent component, and are only moderately dried by standard rinse aid processes. These substrates are of the following practical value: two glass specimens (148 × 79 × 4 mm); two plastics (“Nytralon 6E” (Quadrant Engineering Plastic Products); natural) specimens (97 × 97) X 3 mm); made of two stainless steel cups (110 x 65 x 32 mm), model: Le Chef, supplier: Elektrobok BV.

洗浄サイクル及びすすぎサイクルの後、洗浄された基材の乾燥時間を周囲温度で決定する(秒)。乾燥時間が300秒を超える場合、300秒として報告される。しかし、基材の多くは5分以内に乾燥しない。その場合、基材上の残留する水滴も数える。   After the wash and rinse cycles, the drying time of the washed substrate is determined at ambient temperature (seconds). If the drying time exceeds 300 seconds, it is reported as 300 seconds. However, many of the substrates do not dry within 5 minutes. In that case, the remaining water drops on the substrate are also counted.

洗浄サイクル及び乾燥時間の測定を、同じ基材について化学品を何も加えずにさらに2回繰り返す。新しい試験毎に基材を取り替える(器物上に吸着している可能性のある成分によって乾燥の結果が影響を受けないようにするため)。   The wash cycle and dry time measurements are repeated two more times without adding any chemical on the same substrate. Replace the substrate with each new test (so that the drying results are not affected by components that may be adsorbed on the vessel).

表3に、これらの洗浄プロセスにおける乾燥の結果を示す。各基材について、3回の繰り返し試験における乾燥時間の平均値及び5分後の基材上の水滴数の平均値を示す。

Figure 2012510342
Table 3 shows the results of drying in these cleaning processes. About each base material, the average value of the drying time in three repetition tests and the average value of the number of water droplets on the base material after 5 minutes are shown.
Figure 2012510342

乾燥係数
これらの洗剤の乾燥挙動を乾燥係数によって定量化することもできる。これは乾燥時間及び5分後の残留水滴数の両方について計算することができ、以下の比に対応する:
添加した成分を含む洗剤を用いた場合の乾燥時間/添加した成分を含まない洗剤を用いた場合の乾燥時間(参照試験1)
及び/又は
添加した成分を含む洗剤を用いた場合の5分後の水滴数/添加した成分を含まない洗剤を用いた場合の5分後の水滴数
より良好な乾燥挙動はより低い乾燥係数に対応する。
Drying coefficient The drying behavior of these detergents can also be quantified by the drying coefficient. This can be calculated for both the drying time and the number of residual water drops after 5 minutes and corresponds to the following ratio:
Drying time when using a detergent containing added components / Drying time when using a detergent containing no added ingredients (Reference Test 1)
And / or the number of water drops after 5 minutes when using a detergent containing added components / the number of water drops after 5 minutes when using detergents without added ingredients. Correspond.

表4では、様々な洗浄プロセスについて乾燥係数を計算している。乾燥係数は3種の異なる基材すべてにおける平均値として計算される。同様に乾燥係数は、参照試験1と比較した、標準の個別すすぎ補助剤を用いる洗浄プロセス(試験2)について計算する。

Figure 2012510342
In Table 4, the drying coefficient is calculated for various cleaning processes. The drying coefficient is calculated as an average value for all three different substrates. Similarly, the drying coefficient is calculated for a cleaning process (Test 2) using a standard individual rinse aid compared to Reference Test 1.
Figure 2012510342

参照試験1は、洗浄プロセス又は最終すすぎですすぎ剤成分が存在しない場合に、基材が適切に乾燥しないことを示している。5分後であっても、すべての選択された基材上に多くの水滴が残っている。   Reference test 1 shows that the substrate does not dry properly when there is no rinse component in the cleaning process or final rinse. Even after 5 minutes, many water droplets remain on all selected substrates.

試験2の結果は、実際にこれらの基材が乾燥しにくいことを裏付ける。これらの現在標準的な洗浄及びすすぎ条件下では、ガラス試験片のみが乾燥するが、一方プラスチック及びステンレス鋼の基材上には、5分後にやはりいくつかの水滴が残っている。しかし標準的な個別すすぎ剤を用いるこの乾燥は、すすぎ剤成分を何も用いない参照試験1の場合よりもはるかに良好である。   The results of Test 2 confirm that these substrates are actually difficult to dry. Under these presently standard cleaning and rinsing conditions, only glass specimens are dried, while some water droplets still remain on the plastic and stainless steel substrates after 5 minutes. However, this drying with a standard individual rinse is much better than in Reference Test 1 with no rinse component.

試験3は、主洗浄用洗剤中のJaguar C1000の存在が、新しい軟水のみですすぐこれらの条件下で非常に良好な乾燥特性をもたらすことを示す。この結果は国際特許出願WO2008/147940に記載のような知見と一致する。   Test 3 shows that the presence of Jaguar C1000 in the main washing detergent results in very good drying properties under these conditions with only fresh soft water. This result is consistent with the findings as described in the international patent application WO2008 / 147940.

試験4及び試験5は、主洗浄用洗剤中のHi Cat CWS 42の存在も、新しい軟水のみですすぐこれらの条件下で非常に良好な乾燥特性をもたらすことを示す。この乾燥挙動は、個別すすぎ補助剤を使用する試験2の場合よりも著しく良好である。この結果は、プラスチック基材の乾燥が、主洗浄溶液中に存在するJaguar C1000よりもこのカチオン性澱粉を用いるとより良好であることも示す。   Tests 4 and 5 show that the presence of Hi Cat CWS 42 in the main cleaning detergent also provides very good drying characteristics under these conditions with only fresh soft water. This drying behavior is significantly better than in Test 2 using a separate rinse aid. This result also shows that the drying of the plastic substrate is better with this cationic starch than with Jaguar C1000 present in the main wash solution.

乾燥係数は、主洗浄に添加されるカチオン性澱粉の優れた乾燥特性を裏付ける。試験4及び試験5の両方において、残留する水滴に基づく乾燥係数は0であり(したがって0.5をはるかに下回る)及び/又は乾燥時間に基づく乾燥係数は0.9をはるかに下回る。   The drying coefficient confirms the excellent drying characteristics of the cationic starch added to the main wash. In both Test 4 and Test 5, the drying factor based on residual water droplets is 0 (and therefore well below 0.5) and / or the drying factor based on drying time is well below 0.9.

さらなる試験は、試験4及び5による顆粒状粉末ベースの製品が物理的に安定であることを示した。分離の作用は観察されず、5kgの製品をボトル中で1時間機械により振った後も観察されなかった。ボトル中の異なる場所からの製品の試料はすべて、表3に示すような同等の完璧な乾燥をもたらした。明らかに、カチオン性澱粉Hi Cat CWS 42は、国際特許出願WO2008/147940の実施例4に記載のように分離を防ぐために特殊な加工方法を必要とした微細粉末のJaguar C1000よりも、分離に関して敏感ではない。   Further tests have shown that the granular powder based products from tests 4 and 5 are physically stable. No separation effect was observed and was not observed after 5 kg of product was shaken by machine in the bottle for 1 hour. All product samples from different locations in the bottle resulted in comparable perfect drying as shown in Table 3. Clearly, the cationic starch Hi Cat CWS 42 is more sensitive in terms of separation than the fine powder Jaguar C1000 which required a special processing method to prevent separation as described in Example 4 of the international patent application WO2008 / 147940. is not.

この実施例では、様々な基材の乾燥挙動を家庭用器物洗浄機で試験した。水道水による標準的洗浄プロセスを、特にリン酸塩及びメタケイ酸塩を含有する主洗浄プロセスを用いるこの試験に適用した。   In this example, the drying behavior of various substrates was tested with a household appliance washer. A standard wash process with tap water was applied to this test, particularly with a main wash process containing phosphate and metasilicate.

最初に(試験1)すすぎ剤成分を含まないこのプロセスの乾燥挙動を決定した。この参照試験では、主洗浄溶液中にすすぎ剤成分は存在せず、水による最終すすぎにすすぎ剤成分を添加しなかった。   Initially (Test 1) the drying behavior of this process without the rinse agent component was determined. In this reference test, there was no rinse component present in the main wash solution and no rinse component was added to the final rinse with water.

次いで(試験2)市販の「Sun All in 1」タブレットを用いるこの方法の乾燥挙動を決定した。「Sun All in 1」タブレットは、組込み型すすぎ補助剤を含有する食器洗浄タブレットの国内市場における、有力な製品の1つである。この「基準試験」において、すすぎ剤成分は水による最終すすぎに添加されなかった。   (Test 2) The drying behavior of this method using a commercially available “Sun All in 1” tablet was then determined. The “Sun All in 1” tablet is one of the leading products in the domestic market for dishwashing tablets containing built-in rinse aids. In this “reference test”, no rinse agent component was added to the final rinse with water.

最後に(試験3)、カチオン性ジャガイモ澱粉が主洗剤製品中に存在し、すすぎ剤成分を水による最終すすぎに添加しない洗浄プロセスについて、乾燥挙動を決定した。   Finally (Test 3), the drying behavior was determined for a washing process in which cationic potato starch was present in the main detergent product and no rinse component was added to the final rinse with water.

これらの試験に使用した器物洗浄機はBosch SMG 3002であった。ドイツ硬度が8である水硬度を有する水道水をこれらの試験に使用した。自動エコ・プロセスをこれらの試験に適用した。このプロセスは約30分の洗浄プロセスで始まり、洗浄溶液は約55℃に加熱され、その後新しい水による約15分の最終すすぎプロセスが続き、その後約5分の乾燥工程が続く。   The machine washer used for these tests was a Bosch SMG 3002. Tap water with a water hardness of German hardness 8 was used for these tests. An automated eco-process was applied to these tests. This process begins with a wash process of about 30 minutes, the wash solution is heated to about 55 ° C., followed by a final rinse process of about 15 minutes with fresh water, followed by a drying step of about 5 minutes.

実施例1に記載したのと同様の試験片をこれらの試験に使用した。実施例1に記載したのと同様に、これらの試験片を試験の開始時にラック内に置き、洗浄プロセスの最後に評価した。   Test specimens similar to those described in Example 1 were used for these tests. As described in Example 1, these specimens were placed in a rack at the beginning of the test and evaluated at the end of the cleaning process.

試験2では、重量が22グラムである1個の「Sun all in 1」タブレットを洗浄プロセスに加えた。同じ重量の22グラムの洗剤を、試験1及び試験3で加えた。これらの洗剤の組成を表5に示す。

Figure 2012510342
In Test 2, a single “Sun all in 1” tablet weighing 22 grams was added to the cleaning process. An equal weight of 22 grams of detergent was added in tests 1 and 3. Table 5 shows the composition of these detergents.
Figure 2012510342

表6において、これらの洗浄プロセスの乾燥の結果を示す。

Figure 2012510342
Table 6 shows the results of drying these cleaning processes.
Figure 2012510342

以下の乾燥係数を(参照試験1と比較して実施例1に記載のように)計算できる。

Figure 2012510342
The following drying factors can be calculated (as described in Example 1 compared to Reference Test 1).
Figure 2012510342

参照試験1は、すすぎ剤成分が洗浄プロセス又は最終すすぎ中に存在しない場合、基材が適切に乾燥しないことを示している。   Reference test 1 shows that the substrate does not dry properly if the rinse agent component is not present during the cleaning process or final rinse.

基準試験2は、「Sun all in 1」タブレットがこれらの基材の乾燥に対して好ましい影響を与えることを示す。特に、残留水滴数は参照試験と比較して少ない。しかし乾燥挙動は完璧ではない。この結果は、組込み型すすぎ剤成分を含むこれらのタブレットによる、家庭用食器洗浄機での乾燥が、個別のすすぎ補助剤を介してすすぎ剤成分をすすぎ剤に加えることによる乾燥よりも多くの場合劣っているという、一般的な経験と一致する。   Reference test 2 shows that “Sun all in 1” tablets have a positive effect on the drying of these substrates. In particular, the number of residual water droplets is small compared to the reference test. But the drying behavior is not perfect. This result shows that drying in household dishwashers with these tablets containing built-in rinse components is more often than drying by adding the rinse component to the rinse agent via a separate rinse aid. Consistent with the general experience of being inferior.

試験3は、主洗浄用洗剤中のHi Cat CWS 42の存在が非常に良好な乾燥をもたらすことを示す。この乾燥挙動は「Sun all in 1」タブレットによる乾燥挙動よりも著しく良好である。主洗浄でHi Cat CWS 42を用い、水による最終すすぎですすぎ剤成分を添加しないこのプロセスにおいて、基材は完全に乾燥する。カチオン性澱粉を含有する主洗浄用洗剤もこれらの条件下で家庭内の器物洗浄プロセスにて適切な乾燥を実現することを結論づけることができる。   Test 3 shows that the presence of Hi Cat CWS 42 in the main cleaning detergent results in very good drying. This drying behavior is significantly better than the drying behavior with “Sun all in 1” tablets. In this process using Hi Cat CWS 42 in the main wash and a final rinse with water and no addition of the rinse agent component, the substrate is completely dry. It can be concluded that the main cleaning detergent containing cationic starch also achieves proper drying in the domestic warewashing process under these conditions.

この実施例では、カチオン性澱粉:Hi Cat CWS 42を含有するいくつかの液体ベースの洗剤について、業務用単一タンク機において乾燥挙動を試験する。これらの液体洗剤は異なるビルダーに基づく。以下の液体洗剤は、原料を所与の順番に50℃で加えることによって作製した。

Figure 2012510342
In this example, several liquid based detergents containing cationic starch: Hi Cat CWS 42 are tested for drying behavior in a commercial single tank machine. These liquid detergents are based on different builders. The following liquid detergent was made by adding the ingredients in a given order at 50 ° C.
Figure 2012510342

乾燥試験を、実施例1に記載したのと同じ試験方法及び同様の試験条件で行った。この実施例では、主洗浄溶液の温度は摂氏50度であったが、洗浄時間は29秒であった。各々の液体ベースの製品を2g/Lにて洗浄浴に添加し、軟水をこれらの試験に使用した。すすぎを新しい軟水のみで行った。乾燥の結果を表9に示す。

Figure 2012510342
Drying tests were performed with the same test method and similar test conditions as described in Example 1. In this example, the temperature of the main cleaning solution was 50 degrees Celsius, but the cleaning time was 29 seconds. Each liquid based product was added to the wash bath at 2 g / L and soft water was used for these tests. Rinsing was done with fresh soft water only. Table 9 shows the results of drying.
Figure 2012510342

以下の平均乾燥係数を参照試験1と比較して(実施例1に記載のように)計算できる。

Figure 2012510342
The following average drying factors can be calculated by comparison with Reference Test 1 (as described in Example 1).
Figure 2012510342

この実施例は、カチオン性澱粉を含有し異なるビルダーに基づくこれらの液体洗剤が、新しい水のみですすぎを行う器物洗浄プロセスの主洗浄に適用されると、非常に良好な乾燥特性を実現することを裏付けている。   This example shows that these liquid detergents containing cationic starch and based on different builders achieve very good drying properties when applied to the main wash of a warewashing process in which only fresh water is rinsed. Is backed up.

この実施例では、器物洗浄プロセスにおける、様々な基材の乾燥挙動に対する様々なカチオン性澱粉の影響を試験した。これらのカチオン性澱粉は、数種類の澱粉の異なるカチオン性修飾に基づく。   In this example, the effect of different cationic starches on the drying behavior of different substrates in the warewashing process was tested. These cationic starches are based on different cationic modifications of several types of starch.

実施例3に記載されるのと同じ食器洗浄機、洗浄プロセス及び乾燥試験方法を用いた。最初に(試験4A:参照)すすぎ剤成分が存在しない洗浄プロセスについて乾燥挙動を決定した。参照プロセスの洗浄溶液は、軟水中に0.55g/lトリポリリン酸ナトリウム+0.40g/lメタケイ酸ナトリウム+0.02g/lジクロロイソシアヌル酸ナトリウム塩2水和物(NaDCCA)を含有していた。   The same dishwasher, washing process and drying test method described in Example 3 were used. Initially (see Test 4A :) the drying behavior was determined for a cleaning process in which no rinse component was present. The reference process wash solution contained 0.55 g / l sodium tripolyphosphate + 0.40 g / l sodium metasilicate + 0.02 g / l dichloroisocyanuric acid sodium salt dihydrate (NaDCCA) in soft water.

次いで(試験4B〜4N)30ppmの異なるカチオン性澱粉が存在する洗浄プロセスについて、乾燥挙動を決定した。これらの洗浄溶液は、0.55g/lトリポリリン酸ナトリウム+0.40g/lメタケイ酸ナトリウム+0.02g/lジクロロイソシアヌル酸ナトリウム塩2水和物(NaDCCA)+0.03g/Lカチオン性澱粉を含有していた。   The drying behavior was then determined for the washing process where (Test 4B-4N) 30 ppm of different cationic starches were present. These washing solutions contain 0.55 g / l sodium tripolyphosphate + 0.40 g / l sodium metasilicate + 0.02 g / l dichloroisocyanuric acid sodium salt dihydrate (NaDCCA) +0.03 g / L cationic starch. It was.

これらのすべての試験において、すすぎ流水中にすすぎ剤成分が添加されておらず、そのため新しい軟水のみですすぎが行われた。   In all these tests, no rinse agent component was added to the rinse water, and therefore only the fresh soft water was rinsed.

試験4Bから4Nまでにおいてカチオン性澱粉として使用された物質は次の通りであった:
− Hi Cat CWS 42(試験4B)、Roquette製、2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピルエーテル澱粉クロリド(CAS番号56780−58−6);
− PT.Starch Solution Internasional製の6種の異なるカチオン性タピオカ澱粉誘導体を試験した(試験4C〜4H)。CAS番号はすべて56780−58−6である。これらの物質は異なるカチオン置換度(DS)及びpH値を有する。これらを以下の概要に示す。

Figure 2012510342

− National Starch&Chemical Limited製の3種の異なるカチオン性タピオカ澱粉を試験した。これらは以下のような異なるカチオン性度の度合いを有する。
Cato 304(試験4I)−第4級アミン(0.25%N)
Cato 306(試験4J)−第4級アミン(0.30%N)
Cato 308(試験4K)−第4級アミン(0.35%N)
− MERMAID M−350B(試験4L)、SHIKISHIMA STARCH CO.LTD製、α−カチオン性澱粉(CAS:9063−45−0)。
− EXCELL DH(試験4M)、NIPPON STARCH CHEMICAL CO.LTD製、水素化加水分解澱粉−O−C3H5(OH)−N+(CH3)3CL−(CAS 56780−58−6)。
− EXCELL NL(試験4N)、NIPPON STARCH CHEMICAL CO.LTD製、水素化加水分解澱粉シロップ−O−C3H5(OH)−N+(CH3)3CL−(CAS 56780−58−6);活量60%(及び40%の水)。 The materials used as cationic starch in tests 4B to 4N were as follows:
-Hi Cat CWS 42 (Test 4B), manufactured by Roquette, 2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl ether starch chloride (CAS number 56780-58-6);
-PT. Six different cationic tapioca starch derivatives from Starch Solution International were tested (Tests 4C-4H). All CAS numbers are 56780-58-6. These materials have different degrees of cation substitution (DS) and pH values. These are shown in the overview below.
Figure 2012510342

-Three different cationic tapioca starches from National Starch & Chemical Limited were tested. These have different degrees of cationicity:
Cato 304 (Test 4I)-quaternary amine (0.25% N)
Cato 306 (Test 4J)-quaternary amine (0.30% N)
Cato 308 (Test 4K)-quaternary amine (0.35% N)
-MERMAID M-350B (test 4L), SHIKISHIMA STAR CO. Made from LTD, α-cationic starch (CAS: 9063-45-0).
-EXCELL DH (Test 4M), NIPPON STARCH CHEMICAL CO. Made by LTD, hydrogenated hydrolyzed starch -O-C3H5 (OH) -N + (CH3) 3CL- (CAS 56780-58-6).
-EXCELL NL (Test 4N), NIPPON STARCH CHEMICAL CO. Made by LTD, Hydrogenated Hydrolyzed Starch Syrup -O-C3H5 (OH) -N + (CH3) 3CL- (CAS 56780-58-6); Activity 60% (and 40% water).

表11では、これらの洗浄プロセスについての乾燥の結果を示す。各基材について、3回の繰り返し試験における乾燥時間の平均値及び5分後の基材上の水滴数の平均値を示す。

Figure 2012510342
Table 11 shows the results of drying for these cleaning processes. About each base material, the average value of the drying time in three repetition tests and the average value of the number of water droplets on the base material after 5 minutes are shown.
Figure 2012510342

以下の平均乾燥係数を計算することができる。

Figure 2012510342
The following average drying coefficient can be calculated.
Figure 2012510342

これらの結果は、数種類の澱粉の異なるカチオン性修飾に基づく、様々なカチオン性澱粉を含有する洗浄プロセスがすべて、あらゆる基材において非常に良好な乾燥を実現することを示す。   These results show that all cleaning processes containing various cationic starches based on different cationic modifications of several types of starch achieve very good drying on any substrate.

この実施例では、異なる汚れと組み合わせた、カチオン性澱粉又はカチオン性グアーを含有する洗浄プロセスについて、発泡を試験した。これらの試験のために、以下の洗剤を調製した。

Figure 2012510342
In this example, foaming was tested for a cleaning process containing cationic starch or cationic guar in combination with different soils. For these tests, the following detergents were prepared.
Figure 2012510342

洗剤1及び3はカチオン性澱粉を含有していた:Roquette Freres製HI−CAT CWS 42;冷水可溶性カチオン性ジャガイモ澱粉(CAS番号:56780−58−6)。   Detergents 1 and 3 contained cationic starch: HI-CAT CWS 42 from Roquette Freres; cold water soluble cationic potato starch (CAS number: 56780-58-6).

洗剤2及び4はカチオン性グアーを含有していた:Jaguar C1000;Rhodia製;グアーガム、2ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニウム)プロピルエーテルクロリド(CAS番号:65497−29−2)。この多糖は、WO2008/147940によれば最良の乾燥特性を実現したので選択された。   Detergents 2 and 4 contained cationic guar: Jaguar C1000; manufactured by Rhodia; guar gum, 2hydroxy-3- (trimethylammonium) propyl ether chloride (CAS number: 65497-29-2). This polysaccharide was chosen because it achieved the best drying properties according to WO2008 / 147940.

洗剤1及び2は粉末ベースである。洗剤3及び4は液体洗剤であり、これらは最初にカチオン性多糖を50℃の水に溶解させ、続いて他の原料を加えることにより調製される。   Detergents 1 and 2 are powder based. Detergents 3 and 4 are liquid detergents, which are prepared by first dissolving the cationic polysaccharide in 50 ° C. water followed by the addition of other ingredients.

粉末ベースの洗剤は、軟水中に1g/Lで添加され、液体洗剤は洗浄プロセスにおいて2g/Lで添加された。   The powder based detergent was added at 1 g / L in soft water and the liquid detergent was added at 2 g / L in the washing process.

これらの洗剤の発泡を、2種類の異なる汚れと組み合わせて測定した。粉末洗剤を含有する洗浄プロセスにおいて、1カップ(200ml)のミルク入りコーヒーを加えた。液体洗剤による洗浄プロセスにおいて、グラス1杯(200ml)のオレンジジュースを加えた。   The foaming of these detergents was measured in combination with two different stains. In a washing process containing a powder detergent, 1 cup (200 ml) of coffee with milk was added. In a washing process with a liquid detergent, a glass (200 ml) of orange juice was added.

これらの試験において、業務用単一タンク器物洗浄機を使用した。洗浄プロセスの温度は様々に変化させ、10℃きざみで30℃から70まで増加させた。すすぎプロセスは適用せず、60秒間の洗浄後に泡のレベルを測定した。これら5点の異なる温度の泡の総レベルを表14に示す。

Figure 2012510342
In these tests, a commercial single tank equipment washer was used. The temperature of the cleaning process was varied and increased from 30 ° C. to 70 in increments of 10 ° C. The rinsing process was not applied and the foam level was measured after 60 seconds of washing. The total level of these five different temperature bubbles is shown in Table 14.
Figure 2012510342

これらの試験データは、様々な汚れに対するこれらの洗浄プロセスにおいて、カチオン性澱粉がカチオン性グアーよりも発泡に関して敏感ではないことを示している。これは機械による器物洗浄プロセスにおいて重要なパラメータであるが、それは発泡は機械的作用の低下を引き起こし、そのため洗浄性能の低下を引き起こすことになるからである。   These test data indicate that cationic starch is less sensitive to foaming than cationic guar in these cleaning processes against various soils. This is an important parameter in the machine warewashing process, since foaming causes a reduction in mechanical action and thus a reduction in cleaning performance.

特開2007−169473は、器物洗浄製品中の非イオン性界面活性剤及びカチオン性多糖の併用を記載している。この実施例では、カチオン性澱粉を含有する器物洗浄製品中に存在する非イオン性物質の影響を、様々な態様で試験している。   JP 2007-169473 describes the combined use of a nonionic surfactant and a cationic polysaccharide in a dishwashing product. In this example, the effects of non-ionic substances present in warewashing products containing cationic starch are tested in various ways.

これらの試験において、特開2007−169473で挙げられる、好ましい非イオン性物質の1つであるPlurafac LF 403 (BASF製;脂肪アルコールアルコキシレート)を、液体洗剤及び固体洗剤の両方に組み込んだ。非イオン性物質を含むこれらの試料において、カチオン性澱粉/非イオン性物質の比は1/2から約1/8まで様々であった。さらに、非イオン性物質を含まない参照試料も試験した。   In these tests, Plurafac LF 403 (manufactured by BASF; fatty alcohol alkoxylate), one of the preferred nonionic substances listed in JP 2007-169473, was incorporated into both liquid and solid detergents. In these samples containing nonionic material, the ratio of cationic starch / nonionic material varied from 1/2 to about 1/8. In addition, a reference sample containing no nonionic material was also tested.

合計で7つの粉末ベース洗剤及び7つの液体洗剤を調製し、乾燥特性について、また洗浄、洗浄プロセス中の発泡、流動特性(粉末)及び相分離(液体)についても試験した。これらの試験におけるカチオン性澱粉は次の通りであった:
− Hi Cat CWS 42、Roquette製、2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピルエーテル澱粉クロリド(CAS番号 56780−58−6);
− EXCELL NL、NIPPON STARCH CHEMICAL CO.LTD製、水素化加水分解澱粉シロップ−O−C3H5(OH)−N+(CH3)3CL−(CAS 56780−58−6);活量60%(及び40%の水)。
A total of 7 powder-based detergents and 7 liquid detergents were prepared and tested for drying properties and also for washing, foaming during the washing process, flow properties (powder) and phase separation (liquid). The cationic starch in these tests was as follows:
-Hi Cat CWS 42, manufactured by Roquette, 2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl ether starch chloride (CAS number 56780-58-6);
-EXCELL NL, NIPPON STARCH CHEMICAL CO. Made by LTD, Hydrogenated Hydrolyzed Starch Syrup -O-C3H5 (OH) -N + (CH3) 3CL- (CAS 56780-58-6); Activity 60% (and 40% water).

洗浄プロセスに加えられた粉末ベース洗剤の組成及び重量を、表15Aに示す。すべての洗浄プロセスで、等しいレベルのトリポリリン酸ナトリウム(STPP)、メタケイ酸ナトリウム(SMS)及びジクロロイソシアヌル酸ナトリウム塩2水和物(NaDCCA)が存在した。   The composition and weight of the powder-based detergent added to the cleaning process is shown in Table 15A. There were equal levels of sodium tripolyphosphate (STPP), sodium metasilicate (SMS) and dichloroisocyanuric acid sodium salt dihydrate (NaDCCA) in all washing processes.

Plurafac LF 403のレベル及びカチオン性澱粉の種類を、これらの試料において変化させた。カチオン性澱粉/非イオン性物質の計算された比を最後の列に示す。

Figure 2012510342
Plurafac LF 403 levels and cationic starch types were varied in these samples. The calculated ratio of cationic starch / nonionic material is shown in the last column.
Figure 2012510342

洗浄プロセスに加えられた液体洗剤の組成及び重量を、表15Bに示す。すべての洗浄プロセスで、等しいレベルのBriquest ADPA 60A(60%HEDP溶液)、GLDA(38%溶液)、苛性カリ(50%KOH溶液)及びケイ酸カリウム35Beが存在した。   The composition and weight of the liquid detergent added to the cleaning process is shown in Table 15B. In all washing processes, equal levels of Briquest ADPA 60A (60% HEDP solution), GLDA (38% solution), caustic potash (50% KOH solution) and potassium silicate 35Be were present.

Plurafac LF 403のレベル及びカチオン性澱粉の種類を、これらの試料において変化させた。カチオン性澱粉/非イオン性物質の計算された比を最後の列に示す。

Figure 2012510342
Plurafac LF 403 levels and cationic starch types were varied in these samples. The calculated ratio of cationic starch / nonionic material is shown in the last column.
Figure 2012510342

これらの洗剤を、実施例3に記載されるのと同じ食器洗浄機及び洗浄プロセスに加え、乾燥挙動を決定した。これらのすべての試験において、すすぎ流水中にすすぎ剤成分が添加されておらず、そのため新しい軟水のみですすぎが行われた。   These detergents were added to the same dishwasher and washing process described in Example 3 to determine the drying behavior. In all these tests, no rinse agent component was added to the rinse water, and therefore only the fresh soft water was rinsed.

これらの洗浄プロセスについての乾燥の結果を表16に示す。各基材について、3回の繰り返し試験における乾燥時間の平均値及び5分後の基材上の水滴数の平均値を示す。さらに、平均乾燥係数を計算し、最後の列に示した。

Figure 2012510342
The results of drying for these cleaning processes are shown in Table 16. About each base material, the average value of the drying time in three repetition tests and the average value of the number of water droplets on the base material after 5 minutes are shown. In addition, the average drying coefficient was calculated and shown in the last column.
Figure 2012510342

これらの試験から、粉末ベース洗剤及び液体洗剤の両方において、これらの洗剤中に非イオン性界面活性剤も存在する場合、カチオン性澱粉の乾燥挙動は悪影響を受けることを結論づけることができる。これらの試験で試験された両方の種類のカチオン性澱粉についての場合である。最良の乾燥の結果は、洗浄プロセス中でこれらのカチオン性澱粉を非イオン性界面活性剤と組み合わせない場合に得られる。   From these tests, it can be concluded that in both powder-based and liquid detergents, the drying behavior of the cationic starch is adversely affected if non-ionic surfactants are also present in these detergents. This is the case for both types of cationic starch tested in these tests. The best drying results are obtained when these cationic starches are not combined with nonionic surfactants during the washing process.

3回目の洗浄後、すすぎなしで追加の洗浄を実施し、泡のレベルを測定した。これらの結果(センチメートルでの泡の高さ)を表17に示す。   After the third wash, an additional wash was performed without rinsing and the foam level was measured. These results (bubble height in centimeters) are shown in Table 17.

さらに、1回の追加洗浄を行い、澱粉タイプの汚れで覆われた2つの食器について、これらの洗浄プロセスの洗浄性能を決定した。朝食用シリアル(Nutricia製のBambix)をこれらの食器にブラシで付けた。これらの食器の洗浄を視覚的に評価した。これらの結果を表17に示す。   In addition, one additional wash was performed to determine the wash performance of these wash processes for two dishes covered with starch-type soil. Breakfast cereals (Nambicia Bambix) were brushed onto these dishes. The washing of these dishes was evaluated visually. These results are shown in Table 17.

粉末ベース洗剤の流動特性を、DFR値(動的流量)を測定することにより評価した。DFR値は、粉末試料が垂直の管(直径4cm及び高さ30cm)を通って流れるのに必要な時間を記録することにより決定した。DFR値を280/記録した時間(秒)の比によって計算した。DFR値が高いほど、粉末ベース洗剤における流動特性がより良好であることを示す。DFR値を表17に示す。粉末が自由に流れなかった場合、NFと示した。   The flow characteristics of the powder-based detergent were evaluated by measuring the DFR value (dynamic flow rate). The DFR value was determined by recording the time required for the powder sample to flow through a vertical tube (4 cm diameter and 30 cm height). The DFR value was calculated by the ratio of 280 / recording time (seconds). Higher DFR values indicate better flow characteristics in powder-based detergents. The DFR values are shown in Table 17. If the powder did not flow freely, it was indicated as NF.

液体洗剤について、相分離を評価することにより物理的安定性を決定した。100mlの洗剤を入れた100mlのガラス試験管の上部の、分離した層の体積を測定した。これらの結果も表17に示す。

Figure 2012510342
For liquid detergents, physical stability was determined by evaluating phase separation. The volume of the separated layer was measured at the top of a 100 ml glass test tube containing 100 ml of detergent. These results are also shown in Table 17.
Figure 2012510342

これらの結果から、以下を結論づけることができる:
− 非イオン性界面活性剤の存在は、洗浄プロセスの間に発泡における悪影響を与える恐れがある。これは粉末ベース洗剤の場合である。カチオン性澱粉を含む粉末は発泡を引き起こさないが、一方でカチオン性澱粉及び非イオン性物質を含む粉末は著しい発泡を引き起こす。
− 非イオン性界面活性剤の存在は、洗浄性能に負の影響を与える。澱粉タイプの汚れの除去は、洗浄プロセスにおいて非イオン性物質が存在する場合に低下する。
− 粉末ベース洗剤中の非イオン性界面活性剤の存在は、これらの洗剤の流動特性に負の影響を与え、DFR値の低下又はあらゆる自由流動特性の消失を引き起こす。
− 液体ベース洗剤中の非イオン性界面活性剤の存在は、これらの洗剤の物理的安定性に負の影響を与え、相分離を引き起こす。
From these results we can conclude that:
-The presence of non-ionic surfactants can adversely affect foaming during the cleaning process. This is the case for powder-based detergents. Powders containing cationic starch do not cause foaming, whereas powders containing cationic starch and nonionic substances cause significant foaming.
-The presence of nonionic surfactants has a negative effect on cleaning performance. Starch-type soil removal is reduced when non-ionic substances are present in the cleaning process.
-The presence of nonionic surfactants in powder-based detergents negatively affects the flow characteristics of these detergents, causing a decrease in DFR values or loss of any free flow characteristics.
-The presence of nonionic surfactants in liquid-based detergents negatively affects the physical stability of these detergents and causes phase separation.

Claims (14)

(a)器物を洗浄工程において、大部分の水性希釈剤及び各100万部の水性希釈剤当たり約200〜5000重量部の器物洗浄用洗剤を含む水性洗浄組成物と、器物洗浄機中で接触させることと、
(b)洗浄した器物をすすぎ工程において、意図的に添加されるすすぎ剤を実質的に含まない水性すすぎ剤と接触させることとを含む、器物を洗浄する方法であって、水性すすぎ剤工程においてシート状に広がる作用を与えるように器物上に多糖の層を提供するために、器物洗浄用洗剤が十分量のカチオン性澱粉を含有すること、及び器物洗浄用洗剤が非イオン性界面活性剤を含有する場合、非イオン性界面活性剤対カチオン性澱粉界面活性剤の重量比が最大で1/1であること及び/又は水性洗浄組成物中の非イオン性界面活性剤の濃度が最大で20ppmであることを特徴とする器物を洗浄する方法。
(A) Contacting in a dishwasher with an aqueous cleaning composition comprising a majority of an aqueous diluent and about 200-5000 parts by weight of a detergent for cleaning the equipment for each 1 million parts of aqueous diluent in a cleaning process And letting
(B) a method for washing a container comprising, in a rinsing step, contacting the cleaned container with an aqueous rinsing agent substantially free of rinsing agent intentionally added, wherein The warewashing detergent contains a sufficient amount of cationic starch and the warewashing detergent contains a nonionic surfactant to provide a layer of polysaccharide on the ware to provide a sheet-like spreading action. When present, the weight ratio of nonionic surfactant to cationic starch surfactant is at most 1/1 and / or the concentration of nonionic surfactant in the aqueous cleaning composition is at most 20 ppm A method for cleaning an object characterized in that:
カチオン性澱粉が、アンモニウム基、第4級アンモニウム基、グアニジウム基、スルホニウム基及び/又はホスホニウム基に由来するカチオン性基を含有する、請求項1に記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the cationic starch contains a cationic group derived from an ammonium group, a quaternary ammonium group, a guanidinium group, a sulfonium group and / or a phosphonium group. カチオン性澱粉が、次式の第4級アンモニウム基であるカチオン性基を含有する、請求項2に記載の方法
Figure 2012510342
[式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、低級アルキル又は低級ヒドロキシアルキル基であり、好ましくはR、R、R及びRは、それぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6ヒドロキシアルキル基であり、より好ましくは、R、R及びRは同一のC1〜C4アルキル基であり、R4はC3〜C6ヒドロキシアルキル基であり、さらにより好ましくは、R、R及びRはメチル基であり、R4はC3〜C6ヒドロキシアルキル基である]。
The method according to claim 2, wherein the cationic starch contains a cationic group which is a quaternary ammonium group of the formula
Figure 2012510342
[Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a lower alkyl or lower hydroxyalkyl group, preferably R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently A C1-C6 alkyl or C1-C6 hydroxyalkyl group, more preferably R 1 , R 2 and R 3 are the same C1-C4 alkyl group, R4 is a C3-C6 hydroxyalkyl group, and more Preferably, R 1 , R 2 and R 3 are methyl groups and R 4 is a C 3 -C 6 hydroxyalkyl group].
カチオン性澱粉が、(3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル)トリメチルアンモニウムクロリドで修飾された澱粉である、請求項3に記載の方法。   The method according to claim 3, wherein the cationic starch is a starch modified with (3-chloro-2-hydroxypropyl) trimethylammonium chloride. カチオン性澱粉が、
カチオン性澱粉を含む洗剤を用いた場合の乾燥時間/カチオン性澱粉を含まない洗剤を用いた場合の乾燥時間
の比に相当し、最大で0.9である平均乾燥係数及び/又は
カチオン性澱粉を含む洗剤を用いた場合の5分後の水滴数/カチオン性澱粉を含まない洗剤を用いた場合の5分後の水滴数
の比に相当し、最大で0.5である平均乾燥係数を実現する、請求項1に記載の方法。
Cationic starch
The average drying coefficient and / or cationic starch corresponding to the ratio of the drying time when using a detergent containing cationic starch / drying time when using a detergent not containing cationic starch, which is 0.9 at the maximum This is equivalent to the ratio of the number of water droplets after 5 minutes when using a detergent that contains water / the number of water drops after 5 minutes when using a detergent that does not contain cationic starch, and the average drying coefficient is 0.5 at maximum. The method of claim 1, realized.
カチオン性澱粉が、洗剤の0.01%〜50%(w/w)、好ましくは0.1%〜20%(w/w)、より好ましくは0.2〜10%(w/w)、さらにより好ましくは0.5%〜5%(w/w)、最も好ましくは1〜5%(w/w)を占める、請求項1に記載の方法。   Cationic starch is 0.01% to 50% (w / w) of the detergent, preferably 0.1% to 20% (w / w), more preferably 0.2 to 10% (w / w), The process according to claim 1, even more preferably accounting for 0.5% to 5% (w / w), most preferably 1 to 5% (w / w). カチオン性澱粉が、水性洗浄組成物中に1〜100ppm、好ましくは2〜50ppm、より好ましくは5〜50ppmの量で存在する、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the cationic starch is present in the aqueous cleaning composition in an amount of 1-100 ppm, preferably 2-50 ppm, more preferably 5-50 ppm. 水性洗浄組成物が非イオン性界面活性剤を含有しない、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the aqueous cleaning composition does not contain a nonionic surfactant. 器物洗浄機が自動の家庭用機械である、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1 wherein the warewashing machine is an automatic household machine. 器物洗浄機が自動の業務用機械である、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the equipment washer is an automated business machine. 洗浄工程が、濃縮バージョンの洗剤を添加すること及びその後水性希釈剤により前記洗剤を希釈することを含む、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the washing step comprises adding a concentrated version of the detergent and then diluting the detergent with an aqueous diluent. 洗剤及びカチオン性澱粉が個別の製品として洗浄工程に添加される、請求項1に記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the detergent and the cationic starch are added to the washing step as separate products. 器物洗浄用洗剤が、粉末、顆粒状粉末、タブレット、固体ブロックの形態であるか、又は小袋中の粉末及びタブレットの組合せである、請求項1に記載の方法。   2. A method according to claim 1, wherein the detergent for washing dishes is in the form of a powder, a granular powder, a tablet, a solid block or a combination of the powder and tablet in a sachet. 器物洗浄用洗剤が、液体、構造化液体又はゲルの形態である、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the dishwashing detergent is in the form of a liquid, structured liquid or gel.
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