JP2005068327A - Detergent - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent with little foaming ability, little corrosiveness and great detergency, and for example, useful for an automatic dishwasher. <P>SOLUTION: This detergent comprises a water-soluble polysaccharide and/or its derivative. Preferably, the water-soluble polysaccharide is cyclodextrin or its derivative. It is preferred that an inorganic salt, in particular, sodium sulfate is added to the detergent and furthermore an inorganic powder and enzymes are added. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は例えば自動食器洗い機用洗浄剤として有用な洗浄剤に関するものである。   The present invention relates to a cleaning agent useful as a cleaning agent for an automatic dishwasher, for example.

従来の自動食器洗い機用洗浄剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸塩、ケイ酸塩等のアルカリ剤を主体としたものが提供されている（例えば特許文献１〜５参照）。
しかし上記洗浄剤は強アルカリであって、食器が腐食され易く、また洗浄廃液のアルカリによって環境汚染のおそれがある。
そこでアルカリ剤を使用しない洗浄剤として非イオン界面活性剤を主成分とするものが提供されている（例えば特許文献６〜８参照）。 As conventional detergents for automatic dishwashers, those mainly composed of an alkaline agent such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, phosphate, silicate and the like are provided (see, for example, Patent Documents 1 to 5).
However, the cleaning agent is a strong alkali, the tableware is easily corroded, and there is a risk of environmental pollution due to the alkali of the cleaning waste liquid.
Then, what has a nonionic surfactant as a main component is provided as a washing | cleaning agent which does not use an alkaline agent (for example, refer patent documents 6-8).

特開平１１−１８１４７５号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-181475 特願２００２−３８９２号公報Japanese Patent Application No. 2002-3892 特開平３−１００１００号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-100100 特開平５−７８６９７号公報JP-A-5-78697 特開平１−１９８６９９号公報JP-A-1-198699 特開平６−３３１００号公報JP-A-6-33100 特開平１１−６１１７９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-61179 特願２０００−１４４１８１号公報Japanese Patent Application No. 2000-144181

しかし非イオン界面活性剤を主成分とするものは起泡性があり、自動食器洗い機においてノズルから食器に吹き付けた際、大量の気泡が発生すると云う問題がある。   However, those containing a nonionic surfactant as a main component have foaming properties, and there is a problem that a large amount of bubbles are generated when sprayed from a nozzle to tableware in an automatic dishwasher.

本発明は上記従来の課題を解決するための手段として、水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体からなる洗浄剤を提供するものである。
該水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体はシクロデキストリンおよび／またはシクロデキストリン誘導体であることが望ましい。
また上記洗浄剤に無機塩が添加されることが望ましく、該無機塩は硫酸ナトリウムであることが望ましく、また更に上記洗浄剤には無機粉末や酵素類が添加されることが望ましい。
本発明を以下に詳細に説明する。 The present invention provides a cleaning agent comprising a water-soluble polysaccharide and / or a water-soluble polysaccharide derivative as a means for solving the above conventional problems.
The water-soluble polysaccharide and / or water-soluble polysaccharide derivative is preferably a cyclodextrin and / or a cyclodextrin derivative.
In addition, an inorganic salt is preferably added to the cleaning agent, the inorganic salt is preferably sodium sulfate, and further, an inorganic powder and enzymes are preferably added to the cleaning agent.
The present invention is described in detail below.

本発明では、泡立ちの少ない、腐食性の小さい、かつ洗浄力に優れた洗浄剤が得られる。   In the present invention, it is possible to obtain a cleaning agent with less foaming, low corrosivity, and excellent cleaning power.

本発明の洗浄剤は水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体（以下多糖類と略称する）を主成分とする。上記多糖類としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、メトキシセルロース、エトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース誘導体、可溶性デンプン、カチオン化デンプン等のデンプン類、デキストリン、デキストラン、シクロデキストリン、メチル変性シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル変性シクロデキストリン等のデキストリン類、カチオン化グアーガム、キサンタンガム、カチオン化アラビアガム、カードラン等の水溶性ガム類、アルギン酸ソーダ等が例示される。
上記多糖類の中ではシクロデキストリン、変性シクロデキストリンが望ましい。シクロデキストリンとしては、α，β，γいずれのタイプのものも使用される。 The cleaning agent of the present invention contains a water-soluble polysaccharide and / or a water-soluble polysaccharide derivative (hereinafter abbreviated as polysaccharide) as a main component. Examples of the polysaccharide include cellulose derivatives such as methylcellulose, ethylcellulose, methoxycellulose, ethoxycellulose, carboxymethylcellulose, and cationized cellulose; starches such as soluble starch and cationized starch; dextrin, dextran, cyclodextrin, and methyl-modified cyclodextrin And dextrins such as hydroxypropyl-modified cyclodextrin, water-soluble gums such as cationized guar gum, xanthan gum, cationized gum arabic and curdlan, sodium alginate and the like.
Of the above polysaccharides, cyclodextrins and modified cyclodextrins are desirable. As the cyclodextrin, any type of α, β, γ can be used.

上記多糖類は、本発明の洗浄剤の洗浄力を向上せしめ、更にシクロデキストリンは洗浄力を向上させる効果の他、脱臭効果も有する。   The polysaccharide improves the detergency of the detergent of the present invention, and cyclodextrin has a deodorizing effect in addition to the effect of improving the detergency.

本発明の洗浄剤には上記多糖類以外、例えば高級アルコールサルフェート（Ｎａ塩またはアミン塩）、アルキルアリルスルフォン酸塩（Ｎａ塩またはアミン塩）、アルキルナフタレンスルフォン酸塩（Ｎａ塩またはアミン塩）、アルキルナフタレンスルフォン酸塩縮合物、アルキルフォスフェート、ジアルキルスルフォサクシネート、ロジン石鹸、脂肪酸塩（Ｎａ塩またはアミン塩）等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキロールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアマイド、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤、オクタデシルアミンアセテート、イミダゾリン誘導体アセテート、ポリアルキレンポリアミン誘導体またはその塩、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチルアミノエチルアルキルアミドハロゲニド、アルキルピリジニウム硫酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムハロゲニド等のカチオン性界面活性剤、色料、香料、殺菌剤、防かび剤、漂白剤、キレート化剤、酵素、精油等が添加されても良い。上記界面活性剤を添加する場合には、上記重合体１００質量部に対し、通常上記界面活性剤を４０質量部以下の量で添加するが、スプレーによる泡立ちを最小限にとどめるには、０．５質量部以下、望ましくは０．３質量部以下、更に望ましくは０．１質量部以下の量で添加する。また上記添加剤は二種以上混合して添加されてもよい。   In addition to the above polysaccharides, for example, higher alcohol sulfate (Na salt or amine salt), alkyl allyl sulfonate (Na salt or amine salt), alkyl naphthalene sulfonate (Na salt or amine salt), Anionic surfactants such as alkyl naphthalene sulfonate condensates, alkyl phosphates, dialkyl sulphosuccinates, rosin soaps, fatty acid salts (Na salts or amine salts), polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenol ethers, Polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxyethylene alkylol amine, polyoxyethylene alkyl amide, sorbitan alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkyl ester Nonionic surfactants such as octadecylamine acetate, imidazoline derivative acetate, polyalkylene polyamine derivatives or salts thereof, octadecyltrimethylammonium chloride, trimethylaminoethylalkylamide halide, alkylpyridinium sulfate, alkyltrimethylammonium halide, etc. Surfactants, colorants, fragrances, bactericides, fungicides, bleaches, chelating agents, enzymes, essential oils and the like may be added. In the case of adding the surfactant, the surfactant is usually added in an amount of 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer. It is added in an amount of 5 parts by mass or less, desirably 0.3 parts by mass or less, and more desirably 0.1 parts by mass or less. Moreover, the said additive may be added in mixture of 2 or more types.

また更に本発明の洗浄剤には無機塩が添加されてもよい。該無機塩としては、例えば硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等の塩酸塩、燐酸カリウム、燐酸ナトリウム等の燐酸塩等が例示される。該無機塩は通常本発明の多糖類１００質量部に対して４０〜８０質量部添加される。   Furthermore, an inorganic salt may be added to the cleaning agent of the present invention. Examples of the inorganic salt include sulfates such as potassium sulfate, sodium sulfate and magnesium sulfate, hydrochlorides such as potassium chloride, sodium chloride, magnesium chloride and calcium chloride, and phosphates such as potassium phosphate and sodium phosphate. . The inorganic salt is usually added in an amount of 40 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polysaccharide of the present invention.

上記無機塩を添加しても本発明の洗浄剤の洗浄力は向上する。特に望ましい無機塩としては硫酸ナトリウムがある。   Even if the inorganic salt is added, the cleaning power of the cleaning agent of the present invention is improved. A particularly desirable inorganic salt is sodium sulfate.

また更に本発明の洗浄剤には無機粉末が添加されてもよい。該無機粉末としては、例えばベントナイト、ダイカライト、ゼオライト、パーライト、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、ケイ藻土、ドロマイト、石膏、クレー、マイカ、カーボン繊維、ケイ酸カルシウム、ホワイトカーボン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、石粉、高炉スラグ、フライアッシュ、ジルコニア粉等が例示される。該無機粉末は通常本発明の多糖類１００質量部に対して０．３〜２０質量部配合される。   Furthermore, an inorganic powder may be added to the cleaning agent of the present invention. Examples of the inorganic powder include bentonite, dicalite, zeolite, pearlite, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, calcium sulfite, calcium phosphate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide. , Titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, alumina, silica, diatomaceous earth, dolomite, gypsum, clay, mica, carbon fiber, calcium silicate, white carbon, carbon black, iron powder, aluminum powder, stone powder, blast furnace slag, Examples include fly ash and zirconia powder. The inorganic powder is usually blended in an amount of 0.3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polysaccharide of the present invention.

また更に本発明の洗浄剤には蛋白分解酵素、澱粉分解酵素、油脂分解酵素等の酵素が添加されてもよい。該酵素の添加量は通常本発明の。多糖類１００質量部に対して１質量部以上添加される。   Furthermore, enzymes such as proteolytic enzymes, starch-degrading enzymes, and oil-degrading enzymes may be added to the cleaning agent of the present invention. The amount of the enzyme added is usually that of the present invention. 1 part by mass or more is added to 100 parts by mass of the polysaccharide.

本発明の洗浄剤は主として水溶液として提供されるが、溶剤としては水以外メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、アセトン、テトラヒドロフラン等の水溶性の溶剤あるいは該溶剤と水との混合溶剤が使用されてもよい。水溶液中の上記多糖類の濃度は通常５〜５０質量％とされる。   The cleaning agent of the present invention is mainly provided as an aqueous solution. As a solvent, a water-soluble solvent other than water, such as methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, acetone, tetrahydrofuran, or a mixture of the solvent and water. A solvent may be used. The concentration of the polysaccharide in the aqueous solution is usually 5 to 50% by mass.

本発明の洗浄剤は使用に際しては、上記多糖類の濃度として通常１００〜１５０ｐｐｍ程度に水で希釈する。本発明の洗浄剤は上記多糖類濃度が１２０ｐｐｍ水溶液においてｐＨ５〜１０、望ましくは６〜９になるように調節されていることが望ましい。ｐＨを上記のように調節すれば、上記使用濃度１００〜１５０ｐｐｍにおいてもｐＨは大体５〜１０望ましくは６〜９であり、好ましい洗浄力を示すと共に、腐食性も殆どなく、また泡立ちも少ない。
本発明を更に具体的に説明するための実施例を以下に記載する。 In use, the cleaning agent of the present invention is usually diluted with water to a concentration of about 100 to 150 ppm as the polysaccharide concentration. The cleaning agent of the present invention is preferably adjusted so that the polysaccharide concentration is pH 5 to 10, preferably 6 to 9, in a 120 ppm aqueous solution. If the pH is adjusted as described above, the pH is about 5 to 10 and desirably 6 to 9 even at the above-mentioned use concentration of 100 to 150 ppm, exhibits a preferable detergency, hardly corrosive, and has less foaming.
Examples for more specifically explaining the present invention will be described below.

（洗浄液の調製）
メチル変性シクロデキストリン（ＭｅＣＤ）、ヒドロキシプロピル変性シクロデキストリン（ＨＰＣＤ）およびカチオン化グアーガム（ＫＧＧ）をそれぞれ水で１２質量％の多糖類濃度に希釈し、更にアルキルエーテル硫酸ナトリウムを４質量％添加した。 (Preparation of cleaning solution)
Methyl-modified cyclodextrin (MeCD), hydroxypropyl-modified cyclodextrin (HPCD) and cationized guar gum (KGG) were each diluted to a polysaccharide concentration of 12% by mass with water, and further 4% by mass of sodium alkyl ether sulfate was added.

（洗浄試験）
実施例１で調製された上記溶液のそれぞれを水で１０００倍に希釈し（多糖類濃度１２０ｐｐｍ）、希釈液のｐＨを水酸化ナトリウムまたはクエン酸で種々に調節して試験洗浄液とした。
食器洗浄機スマートＩ−５０型（横川電子機器株式会社製品）を使用し、上記試験洗浄液の温度を６０℃に調節し、汚染物を表面に塗布した被洗浄物に４０秒噴射し、その後８０℃の水を１０秒噴射してすすぎを行ない、泡立ちの様子、汚れの落ち具合および被洗浄物の腐食の度合いを目視にて評価した。
被洗浄物：グラス、うるし塗りおわん、ウレタン樹脂塗装おわん
汚染物 ：マヨネーズ、ケチャップ、サラダ油
洗浄試験の結果を表１〜３に示す。 (Cleaning test)
Each of the above solutions prepared in Example 1 was diluted 1000 times with water (polysaccharide concentration of 120 ppm), and the pH of the diluted solution was variously adjusted with sodium hydroxide or citric acid to obtain a test washing solution.
Using a dishwasher smart I-50 type (product of Yokogawa Electronics Co., Ltd.), adjust the temperature of the test cleaning liquid to 60 ° C. and inject the contaminated material onto the surface to be cleaned for 40 seconds. Rinsing was performed by spraying water at 0 ° C. for 10 seconds, and the state of foaming, the degree of dirt removal, and the degree of corrosion of the object to be cleaned were evaluated visually.
Objects to be cleaned: Glass, lacquered bowl, urethane resin coated bowl Contaminants: mayonnaise, ketchup, salad oil Tables 1 to 3 show the results of cleaning tests.

比較処方として、下記組成の洗浄液を使用した。
比較１
水酸化カリウム ５質量％
２号ケイソウ １０ 〃
ＥＤＴＡ １０ 〃
比較２
ポリオキシエチレンアルキルエーテル ５質量％
ＥＤＴＡ １０ 〃
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５ 〃 As a comparative formulation, a cleaning liquid having the following composition was used.
Comparison 1
Potassium hydroxide 5% by mass
No. 2 diatom 10 〃
EDTA 10 〃
Comparison 2
Polyoxyethylene alkyl ether 5% by mass
EDTA 10 〃
Diethylene glycol monobutyl ether 5 〃

試験結果の評価は下記の基準とした。
泡立ち； −：少ない ±：若干あり ＋：あり ＋＋：顕著にあり
洗浄性； ○：殆ど除去 □：若干残る △：可成り残る ×：大部分残る
腐食性； −：殆どなし ±：若干表面光沢低下 ＋：表面光沢低下
＋＋：表面光沢著しく低下 ＋＋＋：表面がざらざらする The evaluation of the test results was based on the following criteria.
-: Less ±: Some ＋: Yes ++: Significantly Detergency; ○: Almost removed □: Slightly left △: Substantially left ×: Mostly left corrosive; Decrease +: Lower surface gloss
++: Surface gloss is remarkably reduced ++: The surface is rough

表１，表２，表３の結果をみると、被洗浄物の種類を問わずｐＨが高くなるにつれて泡立ちし易くなるが、ｐＨ１１では泡立ちは顕著になる。界面活性剤が主成分である比較２は泡立ちが著しい。また洗浄性はｐＨ５以下では充分でなく、特にマヨネーズ、サラダ油のような油性の汚染物は残り易い。腐食性については、被洗浄物の種類を問わずｐＨが高くなるにつれて腐食が著しくなるが、ｐＨ１１では腐食は顕著になる。また比較１はｐＨ１１であり、腐食性は大きい。   Looking at the results in Table 1, Table 2, and Table 3, foaming is likely to occur as the pH increases regardless of the type of the object to be cleaned. In Comparative 2 where the surfactant is the main component, foaming is remarkable. Further, the detergency is not sufficient at pH 5 or less, and oily contaminants such as mayonnaise and salad oil are likely to remain. Regarding the corrosivity, the corrosion becomes more significant as the pH increases regardless of the type of the object to be cleaned, but the corrosion becomes significant at pH 11. Comparative 1 has a pH of 11 and is highly corrosive.

（洗浄液の調製）
ＭｅＣＤ：ＨＰＣＤ１：１質量比混合物、メチルセルロース（ＭＣ）、キサンタンガム（ＸＧ）はそれぞれ水で９質量％の多糖類濃度に希釈し、更にアルキルエーテル硫酸ナトリウムを４質量％添加した。各溶液はクエン酸または水酸化ナトリウムによってｐＨを９に調節した。
このようにして調製された多糖類の溶液に表４〜６に示すようにベントナイト、酸化チタン、ゼオライト、硫酸ナトリウムをそれぞれ配合して試料１〜１２を調製した。 (Preparation of cleaning solution)
The MeCD: HPCD 1: 1 mass ratio mixture, methylcellulose (MC) and xanthan gum (XG) were each diluted with water to a polysaccharide concentration of 9% by mass, and 4% by mass of sodium alkyl ether sulfate was further added. Each solution was adjusted to pH 9 with citric acid or sodium hydroxide.
As shown in Tables 4 to 6, bentonite, titanium oxide, zeolite, and sodium sulfate were blended in the polysaccharide solutions thus prepared to prepare Samples 1 to 12.

（洗浄試験）
実施例３で調製された上記試料Ｎo.１〜１２の溶液を水で１０００倍に希釈し、希釈液のｐＨを水酸化ナトリウムで７に調節して試験洗浄液とし実施例２と同様な洗浄試験を行った。本実施例の場合、被洗浄物としてグラスを使用し、汚染物としてはマヨネーズを選択した。
洗浄試験の結果を表７に示した。試験結果の評価は実施例２と同様である。 (Cleaning test)
The sample No. 1-12 solution prepared in Example 3 was diluted 1000 times with water, and the pH of the diluted solution was adjusted to 7 with sodium hydroxide to obtain a test cleaning solution. Went. In this example, glass was used as the object to be cleaned, and mayonnaise was selected as the contaminant.
The results of the cleaning test are shown in Table 7. Evaluation of the test results is the same as in Example 2.

表７によれば各試料共顕著な泡立ちはみられず、洗浄性は充分であり、また腐食性はないか僅かであることがわかる。   According to Table 7, it can be seen that no remarkable foaming was observed in each sample, the cleanability was sufficient, and there was little or no corrosivity.

表８に示すＭｅＣＤを主成分とした自動食器用洗浄剤に添加剤として澱粉分解酵素（アミラーゼ）を添加した洗浄剤の洗浄力への影響を調べた。評価条件は下記の通りである。
汚れ成分：米粒
被洗物 ：陶器皿
洗浄方法：(1) 米粒をお湯に溶かし米汁を造り、筆でまんべんなく皿（被洗物）表面に 塗る。
(2) 米汁を塗った皿を４０℃の恒温槽に３０分放置して表面を乾燥する。
(3) 上記皿を自動食器用洗浄機を用いて、下記配合成分の洗浄剤を１０００ 倍に希釈した液で洗浄する。
洗浄力評価：洗浄前後の皿表面の汚れをヨウ素−澱粉反応により発色させ、目視で観察 した。
評価結果を表８に示す。 The influence on the cleaning power of a detergent obtained by adding amylase (amylase) as an additive to an automatic dishwashing detergent mainly composed of MeCD shown in Table 8 was examined. The evaluation conditions are as follows.
Dirty ingredient: Rice grain Washed object: Ceramic dish Washing method: (1) Dissolve rice grain in hot water to make rice juice, and apply evenly to the surface of the dish (washed object) with a brush.
(2) Leave the dish with rice soup in a constant temperature bath at 40 ° C for 30 minutes to dry the surface.
(3) Using an automatic dishwasher, wash the dish with a 1000-fold diluted solution of the following ingredients.
Detergency evaluation: The stains on the dish surface before and after washing were colored by iodine-starch reaction and visually observed.
The evaluation results are shown in Table 8.

表８によれば、ＭｅＣＤ１００質量部に対してアミラーゼ酵素（澱粉分解酵素）を１質量部以上添加すれば、酵素添加効果が顕著になることがわかる。   According to Table 8, it can be seen that if 1 part by mass or more of amylase enzyme (starch degrading enzyme) is added to 100 parts by mass of MeCD, the enzyme addition effect becomes remarkable.

本発明の洗浄剤は泡立ちが少なくかつ陶磁器、ガラス、樹脂等に対する腐食性も殆どなく、自動食器洗い機用洗浄剤として有用である。   The cleaning agent of the present invention is useful as a cleaning agent for an automatic dishwasher with little foaming and almost no corrosiveness to ceramics, glass, resin and the like.

Claims (6)

水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体からなることを特徴とする洗浄剤。   A cleaning agent comprising a water-soluble polysaccharide and / or a water-soluble polysaccharide derivative. 該水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体はシクロデキストリンおよび／またはシクロデキストリン誘導体である請求項１に記載の洗浄剤。   The cleaning agent according to claim 1, wherein the water-soluble polysaccharide and / or the water-soluble polysaccharide derivative is a cyclodextrin and / or a cyclodextrin derivative. 請求項１〜２に記載の洗浄剤に更に無機塩を添加したことを特徴とする洗浄剤。   A cleaning agent, wherein an inorganic salt is further added to the cleaning agent according to claim 1. 該無機塩は硫酸ナトリウムである請求項３に記載の洗浄剤。   The cleaning agent according to claim 3, wherein the inorganic salt is sodium sulfate. 請求項１〜４に記載の洗浄剤に更に無機粉末を添加したことを特徴とする洗浄剤。   A cleaning agent, wherein an inorganic powder is further added to the cleaning agent according to claim 1. 請求項１〜５に記載の洗浄剤に更に酵素を添加したことを特徴とする自動食器洗い機用洗浄剤。   A cleaning agent for an automatic dishwasher, wherein an enzyme is further added to the cleaning agent according to claim 1.