JP2012227384A - 太陽電池バックシート用接着剤樹脂組成物及びそれを用いた太陽電池バックシート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 太陽電池用バックシートを構成する基材を貼り合わせるのに用いられる接着剤において、樹脂とポリカルボジイミド化合物からなる接着剤組成物を用いる。
【選択図】 なし
Description
1. 太陽電池用バックシートを構成する基材を貼り合わせるのに用いられる接着剤において、該接着剤が樹脂とポリカルボジイミド化合物からなることを特徴とする太陽電池バックシート用接着剤組成物、
2. ポリカルボジイミド化合物が脂肪族系ジイソシアネートおよび/または脂環族系ジイソシアネート由来のポリカルボジイミド化合物である、1の太陽電池バックシート用接着剤組成物、
3. 前記脂肪族系ジイソシアネートおよび脂環族系ジイソシアネートはイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートである2に記載の太陽電池バックシート用接着剤組成物、
4. 前記樹脂がポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも1種である、1〜3の太陽電池バックシート用接着剤組成物。
5. 1〜4の太陽電池バックシート用接着剤を接着剤層として用いる太陽電池バックシート
を提供する。
本発明の太陽電池バックシート用接着剤組成物は、樹脂とポリカルボジイミドを含む樹脂組成物である。
これらの樹脂は、単独で用いてもよいし、複数組み合わせて用いることもできる。
多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸および、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、2−ソジウムスルホテレフタル酸、2−カリウムスルホテレフタル酸、4−ソジウムスルホイソフタル酸、4−カリウムスルホイソフタル酸、5−ソジウムスルホイソフタル酸、5−カリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水フタル酸、p−ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩、および、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸等に代表される脂肪族ジカルボン酸またはそれらのエステル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,3−プロパンジオ−ル、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオ−ル、2−メチル−1,5−ペンタンジオ−ル、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、p−キシリレングリコ−ル、ビスフェノ−ルA−エチレングリコ−ル付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ポリテトラメチレンオキシドグリコ−ル、ジメチロ−ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールエチルスルホン酸カリウム、ジメチロ−ルプロピオン酸カリウムなどを用いることができる。これらの化合物の中から、それぞれ適宜1つ以上を選択し、常法の重縮合反応によりポリエステル樹脂を合成すればよい。
ポリカルボジイミド化合物は、種々の方法で製造したものを使用することができるが、基本的には、従来のポリカルボジイミドの製造方法(例えば、米国特許第2941956号明細書、特公昭47−33279号公報、J.0rg.Chem.28,2069−2075(1963)、Chemical Review l981,Vol.81No.4、p619−621)により、製造されたものを用いることができる。
また、ポリカルボジイミド化合物の重合度としては2〜200が好ましく、より好ましくは2〜100である。
本発明の基材としては、たとえばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリシクロヘキサンジメタノール−テレフタレート(PCT)から選ばれるポリエステル基材、ポリカーボネート系基材、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ポリエチレンテトラフルオロエチレン(ETFE)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)から選ばれるフッ素系基材、あるいはアクリル系基材、環状オレフィン(COC)、ポリエチレン(高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン)、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン系基材、ポリ塩化ビニル系基材、ポリスチレン系基材、ポリ塩化ビニリデン系基材、エチレン−酢酸ビニル共重合体系基材、ポリビニルアルコ−ル系基材、ポリ酢酸ビニル系基材、アセタ−ル系基材、ポリアミド系基材、ポリアリレート系基材から選択され、それらの基材は同一でも異なっていてもよい。
また、基材および接着剤層は複数存在してもよいし、バックシートの中間層や外層にガスバリア層などの機能性を有する層を設けてもよい。
基材1:東洋紡績(株)製、商品名:E−5000〔ポリエチレンテレフタレート(以下、PETという)フィルム〕
合成例1
300mLの三つ口フラスコに、1,3−ビス(1−イソシアナート−1−メチルエチル)ベンゼン(CYTEC製、以下TMXDIと略す)100gを入れ、触媒として1−フェニル−2−フォスフォレン−1−オキシド2.0gを添加し、窒素バブリング下、180℃で10時間攪拌したあと、酢酸エチル(関東化学製)を加え固形分30%に調整したポリカルボジイミド1を得た。得られたポリカルボジイミド化合物のNCO%は8.0、重合度は4であった。
300mLの三つ口フラスコに、TMXDI100gを入れ、触媒として1−フェニル−2−フォスフォレン−1−オキシド2.0gを添加し、窒素バブリング下、180℃で10時間攪拌した。得られた生成物のNCO%は8.0、重合度は4であった。これを100℃まで冷却したのち、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(分子量300)を49.2g滴下し、窒素雰囲気下、100℃で5時間反応させた後、IRスペクトルでポリカルボジイミド化合物のイソシアネート基のピークが消えたことを確認し、反応を停止したあと酢酸エチル(関東化学製)を加え固形分30%に調整したポリカルボジイミド2を得た。
300mLの三つ口フラスコに、TMXDI100gを入れ、触媒として1−フェニル−2−フォスフォレン−1−オキシド2.0gを添加し、窒素バブリング下、180℃で40時間攪拌した後、酢酸エチル(関東化学製)を加え固形分30%に調整したポリカルボジイミド3を得た。得られたポリカルボジイミド化合物のNCO%は0.55で、重合度は75であった。
300mLの三つ口フラスコに、TMXDI100gを入れ、触媒として1−フェニル−2−フォスフォレン−1−オキシド2.0gを添加し、窒素バブリング下、180℃で40時間攪拌した。得られた生成物のNCO%は0.55、重合度は75であった。これを100℃まで冷却したのち、エチレングリコールモノメチルエーテルを0.82g滴下し、窒素雰囲気下、100℃で5時間反応させた後、IRスペクトルでポリカルボジイミド化合物のイソシアネート基のピークが消えたことを確認し、酢酸エチル(関東化学製)を加え固形分30%に調整したポリカルボジイミド4を得た。
接着剤製造例1
樹脂として、三井化学(株)製、商品名:タケラックA515(主剤)と三井化学(株)製、商品名:タケネートA50(硬化剤)を10:1の質量比で混合し、酢酸エチルで希釈し固形分30%に調整されたポリウレタン樹脂を得た。該ポリウレタン樹脂100部に対してポリカルボジイミド1を3部添加し混合し、接着剤1得た。
実施例1において、ポリカルボジイミドを表に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様の方法で接着剤2〜4を得た。
樹脂として、三井化学(株)製、商品名:タケラックA515(主剤)と三井化学(株)製、商品名:タケネートA50(硬化剤)を10:1の質量比で混合し、酢酸エチルで希釈することで固形分30%に調整されたポリウレタン樹脂を得、これを接着剤5として用いた。
実施例1
乾燥後の塗工量が10g/m2となるように基材1に接着剤1を塗布し溶剤を乾燥させた後に、別の基材1を積層し、ドライラミネート法により太陽電池用バックシートを作製した後、60℃で7日間養生を行い、実施例1の太陽電池用バックシートを得た。
実施例1と同様にして、接着剤2〜5を用いて実施例2〜4および比較例1の太陽電池用バックシートを得た。
〔初期接着性〕
接着剤1〜のいずれかを用いて製造された太陽電池モジュールバックシートの層間接着力をインストロン社製5582型万能材料試験機によるT型剥離法を用い、15mm幅クロスヘッドスピード300mm/分における強度を試験した。
前記構成を有するバックシートを、加圧蒸気を用いた促進評価試験により、耐加水分解性を評価した。
前記構成を有するバックシートをA4の大きさに切り取り、ハイプレッシャークッカー(加圧蒸気による促進評価装置)にセットし、105℃の雰囲気中で96時間、168時間又は192時間加熱した後、各バックシートのラミネート強度と剥離挙動を評価した。
ラミネート強度は、インストロン社製5582型万能材料試験機によるT型剥離法を用い、15mm幅クロスヘッドスピード300mm/分における強度を測定し、加圧蒸気を用いた促進評価試験前のラミネート強度に対する比率(加圧蒸気を用いた促進評価試験後のラミネート強度を前記試験前のラミネート強度で除し、100を乗じた値)をラミネート強度保持率(%)として評価した。
なお、太陽電池モジュール用バックシートは、通常、促進評価として85℃の温度で相対湿度85%の雰囲気中で2000時間以上の保存が必要とされる。これに対し、この方法によれば、促進評価の時短化が図られ、85℃の温度で相対湿度85%の雰囲気中で2000時間における物性が105℃の温度で168時間保存したときの物性に相当することがすでに確認されている。
耐加水分解性の試験結果は、以下の基準により評価した。
○:ラミネート強度の保持率が90%以上95%未満(密着性が優れる)
△:ラミネート強度の保持率が80%以上90%未満(密着性がやや劣る)
×:ラミネート強度の保持率が80%未満(密着性が劣る)
Claims (5)
- 太陽電池用バックシートを構成する基材を貼り合わせるのに用いられる接着剤において、該接着剤が樹脂とポリカルボジイミド化合物からなることを特徴とする太陽電池バックシート用接着剤組成物。
- ポリカルボジイミド化合物が脂肪族系ジイソシアネートおよび/または脂環族系ジイソシアネート由来のポリカルボジイミド化合物である、請求項1記載の太陽電池バックシート用接着剤組成物。
- 前記脂肪族系ジイソシアネートおよび脂環族系ジイソシアネートはイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートである請求項2に記載の太陽電池バックシート用接着剤組成物。
- 前記樹脂がポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜3記載の太陽電池バックシート用接着剤組成物。
- 請求項1〜4記載の太陽電池バックシート用接着剤を接着剤層として用いる太陽電池バックシート。
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