JP2012206364A - Inkjet lithographic method, and recorded matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット描画方法および記録物に関するものである。 The present invention relates to an ink jet drawing method and a recorded matter.
従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔
を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難
であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、グラデーションのある金属調の印
刷ができないという問題があった。また、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金
属箔を用いた熱転写等を用いた場合、光沢感を優れたものとすることができるが、ヘアラ
インや梨地のような意匠性の高いデザインを形成するのが困難であった。
Conventionally, metal plating, foil press printing using a metal foil, thermal transfer using a metal foil, and the like have been used as a method for producing a decorative product exhibiting a glossy appearance.
However, these methods have a problem that it is difficult to form a fine pattern or to apply to a curved surface portion. In addition, foil stamp printing has a problem that gradation-like metallic printing cannot be performed. In addition, when metal plating, foil stamping printing using metal foil, thermal transfer using metal foil, etc. are used, the gloss can be made excellent, but the design has a high design like hairline or satin It was difficult to form.
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェッ
ト法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や
、曲面部への記録にも好適に適用できるという点、オンデマンドで特定の部位のみに印刷
できる点、また、グラデーションを持つ印刷が可能な点で優れている。また、近年、イン
クジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、
紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）が用いられて
いる（例えば、特許文献１参照）。
On the other hand, as a recording method on a recording medium using a composition containing a pigment or a dye, a recording method using an inkjet method is used. The inkjet method is excellent in that it can be suitably applied to the formation of fine patterns and recording on curved surfaces, can be printed only on specific parts on demand, and can be printed with gradation. Yes. In recent years, in order to make the ink jet method particularly excellent in abrasion resistance, water resistance, solvent resistance, etc.
A composition that cures when irradiated with ultraviolet rays (ultraviolet curable inkjet composition) is used (for example, see Patent Document 1).
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用インクでは、顔料や染料の代わりに、金
属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感（高い輝度、明度）等
の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、金属粉末を用いた
インクを付与した部分でのコントラスト比を十分に高めることができず、意匠性を十分に
得ることができなかった。
However, in UV-curable ink-jet inks, when metal powder is applied instead of pigments and dyes, characteristics such as glossiness (high brightness and lightness) inherent to the metal are sufficiently exhibited. In addition, there is a problem that it cannot be performed, and the contrast ratio in the portion to which the ink using the metal powder is applied cannot be sufficiently increased, and the design property cannot be sufficiently obtained.
本発明の目的は、光沢感、意匠性に優れたパターンを容易に形成することが可能なイン
クジェット描画方法を提供すること、光沢感、意匠性に優れたパターンを備えた記録物を
提供することにある。
An object of the present invention is to provide an ink jet drawing method capable of easily forming a pattern having excellent gloss and design, and to provide a recorded matter having a pattern having excellent gloss and design. It is in.
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のインクジェット描画方法は、金属粒子と、重合性化合物とを含む紫外線硬化型
インクジェット用組成物を用いてパターンを形成するインクジェット描画方法であって、
前記紫外線硬化型インクジェット用組成物を、インクジェット方式により記録媒体に付
与する組成物付与工程と、
紫外線を照射することにより、前記重合性化合物を重合させる重合工程と、を有し、
前記組成物付与工程では、前記紫外線硬化型インクジェット用組成物を付与した複数の
第１の領域と、前記第１の領域よりも前記紫外線硬化型インクジェット用組成物の単位面
積当たりの吐出量が少ない複数の第２の領域とを形成し、かつ、前記複数の第１の領域の
うちの少なくとも１つと前記複数の第２の領域のうちの少なくとも１つとが隣接するよう
に前記第１の領域および前記第２の領域を形成することを特徴とする。
これにより、光沢感、意匠性に優れたパターンを容易に形成することが可能なインクジ
ェット描画方法を提供することができる。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The inkjet drawing method of the present invention is an inkjet drawing method of forming a pattern using an ultraviolet curable inkjet composition containing metal particles and a polymerizable compound,
A composition application step of applying the ultraviolet curable inkjet composition to a recording medium by an inkjet method;
A polymerization step of polymerizing the polymerizable compound by irradiating with ultraviolet rays,
In the composition application step, a plurality of first regions to which the ultraviolet curable inkjet composition is applied, and a discharge amount per unit area of the ultraviolet curable inkjet composition is smaller than that of the first region. A plurality of second regions, and at least one of the plurality of first regions and at least one of the plurality of second regions are adjacent to each other. The second region is formed.
Thereby, the inkjet drawing method which can form easily the pattern excellent in glossiness and the designability can be provided.
本発明のインクジェット描画方法では、前記第１の領域における前記紫外線硬化型イン
クジェット用組成物の下記式（１）で算出されるｄｕｔｙで表される吐出量をＸ［％］、
前記第２の領域における前記紫外線硬化型インクジェット用組成物の下記式（１）で算出
されるｄｕｔｙで表される吐出量をＹ［％］としたとき、Ｙ／Ｘ＜０．９の関係を満足す
ることが好ましい。
ｄｕｔｙ（％）＝実記録ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００ … （１）
（式（１）中、「実記録ドット数」は単位面積当たりの実記録ドット数であり、「縦解像
度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
これにより、金属光沢の濃淡がより際立ち、光沢感、意匠性に特に優れたパターンを形
成することができる。
In the inkjet drawing method of the present invention, the discharge amount represented by the duty calculated by the following formula (1) of the ultraviolet curable inkjet composition in the first region is X [%],
When the discharge amount represented by the duty calculated by the following formula (1) of the ultraviolet curable inkjet composition in the second region is Y [%], the relationship of Y / X <0.9 is established. It is preferable to satisfy.
duty (%) = number of actual recording dots / (vertical resolution × horizontal resolution) × 100 (1)
(In formula (1), “actual recording dot number” is the actual recording dot number per unit area, and “vertical resolution” and “horizontal resolution” are resolutions per unit area, respectively.)
As a result, the density of the metallic luster becomes more conspicuous, and a pattern that is particularly excellent in glossiness and design can be formed.
本発明のインクジェット描画方法では、前記組成物付与工程では、前記第１の領域およ
び前記第２の領域は、帯状をなすよう形成されるものであり、
前記第１の領域と前記第２の領域とが、互いに隣接して配列するよう構成されているこ
とが好ましい。
これにより、光沢感、意匠性に特に優れたパターンを形成することができる。
In the inkjet drawing method of the present invention, in the composition application step, the first region and the second region are formed so as to form a band shape,
It is preferable that the first region and the second region are arranged adjacent to each other.
As a result, it is possible to form a pattern that is particularly excellent in gloss and design.
本発明のインクジェット描画方法では、前記組成物付与工程では、複数の前記第１の領
域を所定の間隔で形成し、複数の前記第１の領域の間を埋めるように前記第２の領域を形
成することが好ましい。
これにより、光沢感、意匠性に特に優れたパターンを形成することができる。
本発明のインクジェット描画方法では、前記金属粒子は、鱗片状のアルミニウムを含む
ことが好ましい。
これにより、光沢感、意匠性に優れたパターンをより容易に形成することができる。
In the ink jet drawing method of the present invention, in the composition application step, a plurality of the first regions are formed at a predetermined interval, and the second regions are formed so as to fill a space between the plurality of the first regions. It is preferable to do.
As a result, it is possible to form a pattern that is particularly excellent in gloss and design.
In the ink jet drawing method of the present invention, it is preferable that the metal particles include scaly aluminum.
Thereby, the pattern excellent in glossiness and designability can be formed more easily.
本発明のインクジェット描画方法では、前記紫外線硬化型インクジェット組成物は、前
記重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであることが好ましい
。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ
、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に
優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成さ
れるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。また、金属粒子をより好
適に配置させることができ、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができ
る。
In the inkjet drawing method of the present invention, it is preferable that the ultraviolet curable inkjet composition contains phenoxyethyl acrylate as the polymerizable compound.
As a result, the storage stability of the ultraviolet curable ink jet composition is excellent, while the reactivity of the ultraviolet curable ink jet composition after ejection by the ink jet method is particularly excellent, and the productivity of recorded matter is improved. In addition to being particularly excellent, it is possible to make the formed pattern particularly excellent in abrasion resistance and the like. Further, the metal particles can be arranged more suitably, and the glossiness and high-quality feeling of the recorded matter can be made particularly excellent.
本発明のインクジェット描画方法では、前記紫外線硬化型インクジェット組成物は、前
記重合性化合物として、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２
−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレ
ングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群か
ら選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましい。
In the ink-jet drawing method of the present invention, the ultraviolet curable ink-jet composition contains, as the polymerizable compound, 2- (2 acrylic acid in addition to the phenoxyethyl acrylate.
-Vinyloxyethoxy) ethyl, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, and at least one selected from the group consisting of 4-hydroxybutyl acrylate are preferable.
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ
、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に
優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成さ
れるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。また、金属粒子をより好
適に配置させることができ、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができ
る。
As a result, the storage stability of the ultraviolet curable ink jet composition is excellent, while the reactivity of the ultraviolet curable ink jet composition after ejection by the ink jet method is particularly excellent, and the productivity of recorded matter is improved. In addition to being particularly excellent, it is possible to make the formed pattern particularly excellent in abrasion resistance and the like. Further, the metal particles can be arranged more suitably, and the glossiness and high-quality feeling of the recorded matter can be made particularly excellent.
本発明のインクジェット描画方法では、前記紫外線硬化型インクジェット組成物は、前
記重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはア
ミノアクリレートを含むものであることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性をより優れたものとし
つつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。また、金
属粒子をより好適に配置させることができ、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものと
することができる。
本発明の記録物は、本発明の方法を用いて描画されたパターンを備えたこと特徴とする
。
これにより、光沢感、意匠性に優れたパターンを備えた記録物を提供することができる
。
In the ink jet drawing method of the present invention, it is preferable that the ultraviolet ray curable ink jet composition contains dimethylol tricyclodecane diacrylate and / or amino acrylate as the polymerizable compound.
As a result, the storage stability of the ultraviolet curable inkjet composition can be further improved, and the scratch resistance of the pattern to be formed can be further improved. Further, the metal particles can be arranged more suitably, and the glossiness and high-quality feeling of the recorded matter can be made particularly excellent.
The recorded matter of the present invention includes a pattern drawn by using the method of the present invention.
Thereby, the recorded matter provided with the pattern excellent in glossiness and designability can be provided.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《インクジェット描画方法》
まず、本発明のインクジェット描画方法について説明する。
図１は、記録物の製造に用いる液滴吐出装置を示す斜視図、図２〜５は、記録物に形成
するパターン（印刷部）の一例を示す平面図である。
本発明のインクジェット描画方法は、金属粒子と、重合性化合物とを含む紫外線硬化型
インクジェット用組成物を、インクジェット方式により記録媒体に付与する組成物付与工
程（１ａ）と、紫外線を照射することにより、前記重合性化合物を重合させる重合工程（
１ｂ）とを有する。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
<Inkjet drawing method>
First, the ink jet drawing method of the present invention will be described.
FIG. 1 is a perspective view showing a droplet discharge device used for manufacturing a recorded matter, and FIGS. 2 to 5 are plan views showing examples of patterns (printing portions) formed on the recorded matter.
The inkjet drawing method of the present invention comprises a composition applying step (1a) for applying an ultraviolet curable inkjet composition containing metal particles and a polymerizable compound to a recording medium by an inkjet method, and irradiating with ultraviolet rays. , A polymerization step of polymerizing the polymerizable compound (
1b).
ところで、従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっき
や、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難
であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、グラデーションのある金属調の印
刷ができないという問題があった。また、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金
属箔を用いた熱転写等を用いた場合、光沢感を優れたものとすることができるが、ヘアラ
インや梨地のような意匠性の高いデザインを形成するのが困難であった。
By the way, conventionally, metal plating, foil press printing using a metal foil, thermal transfer using a metal foil, and the like have been used as a method for producing a decorative product exhibiting a glossy appearance.
However, these methods have a problem that it is difficult to form a fine pattern or to apply to a curved surface portion. In addition, foil stamp printing has a problem that gradation-like metallic printing cannot be performed. In addition, when metal plating, foil stamping printing using metal foil, thermal transfer using metal foil, etc. are used, the gloss can be made excellent, but the design has a high design like hairline or satin It was difficult to form.
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェッ
ト法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や
、曲面部への記録にも好適に適用できるという点、オンデマンドで特定の部位のみに印刷
できる点、また、グラデーションを持つ印刷が可能な点で優れている。また、近年、イン
クジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、
紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）が用いられ
ている。
On the other hand, as a recording method on a recording medium using a composition containing a pigment or a dye, a recording method using an inkjet method is used. The inkjet method is excellent in that it can be suitably applied to the formation of fine patterns and recording on curved surfaces, can be printed only on specific parts on demand, and can be printed with gradation. Yes. In recent years, in order to make the ink jet method particularly excellent in abrasion resistance, water resistance, solvent resistance, etc.
Compositions that cure when irradiated with ultraviolet rays (ultraviolet curable ink jet compositions) are used.
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用インクでは、顔料や染料の代わりに、金
属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感（高い輝度、明度）等
の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、金属粉末を用いた
インクを付与した部分でのコントラスト比を十分に高めることができず、意匠性を十分に
得ることができなかった。
However, in UV-curable ink-jet inks, when metal powder is applied instead of pigments and dyes, characteristics such as glossiness (high brightness and lightness) inherent to the metal are sufficiently exhibited. In addition, there is a problem that it cannot be performed, and the contrast ratio in the portion to which the ink using the metal powder is applied cannot be sufficiently increased, and the design property cannot be sufficiently obtained.
これに対して、本発明では、組成物付与工程において、紫外線硬化型インクジェット用
組成物を付与した複数の第１の領域と、第１の領域よりも前記紫外線硬化型インクジェッ
ト用組成物の単位面積当たりの吐出量が少ない複数の第２の領域とを形成し、さらに、複
数の第１の領域のうちの少なくとも１つと複数の第２の領域のうちの少なくとも１つが隣
接するように前記第１の領域および前記第２の領域を形成する点に特徴を有している。こ
のような特徴により、形成されるパターン（画像）中において、第１の領域と第２の領域
とでの濃淡がはっきりとなり、当該第１の領域（濃部分）と当該第２の領域（淡部分）と
で光の反射が異なることとなるため、光を効果的に乱反射させることができる。その結果
、光沢感に優れるとともに、意匠性にも優れたパターンを備えた記録物を効率よく製造す
ることができる。また、第１の領域および第２の領域の大きさや配置を適宜変更すること
で、種々のパターンを容易に形成することができる。
On the other hand, in the present invention, in the composition application step, the plurality of first regions to which the ultraviolet curable inkjet composition is applied, and the unit area of the ultraviolet curable inkjet composition rather than the first region A plurality of second regions having a small amount of discharge per hit, and the first region so that at least one of the plurality of first regions and at least one of the plurality of second regions are adjacent to each other. And the second region are formed. With such a feature, in the pattern (image) to be formed, the density in the first area and the second area becomes clear, and the first area (dark part) and the second area (light) Since the reflection of light is different from that of the portion), the light can be effectively diffusely reflected. As a result, it is possible to efficiently produce a recorded matter having a pattern having excellent gloss and design. Moreover, various patterns can be easily formed by appropriately changing the size and arrangement of the first region and the second region.
＜組成物付与工程＞
まず、金属粒子と、重合性化合物とを含む紫外線硬化型インクジェット用組成物２を、
インクジェット方式により記録媒体１１に付与する（１ａ）。
本工程では、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を付与することにより、紫外線硬
化型インクジェット用組成物を付与した複数の第１の領域３１と、第１の領域よりも紫外
線硬化型インクジェット用組成物の単位面積当たりの吐出量が少ない複数の第２の領域３
２とを備え、複数の第１の領域３１のうちの少なくとも１つと複数の第２の領域３２のう
ちの少なくとも１つとが隣接するよう構成されたパターン（印刷部）３を形成する。これ
により、光沢感に優れるとともに、意匠性にも優れたパターン３を備えた記録物を効率よ
く製造することができる。また、第１の領域３１および第２の領域３２の大きさや配置を
適宜変更することで、種々のパターン３を容易に形成することができる。
<Composition application process>
First, an ultraviolet
It is applied to the
In this step, the ultraviolet
2 is formed, and a pattern (printing unit) 3 is formed such that at least one of the plurality of
第１の領域３１における紫外線硬化型インクジェット用組成物の下記式（１）で算出さ
れるｄｕｔｙで表される吐出量をＸ［％］、第２の領域３２における紫外線硬化型インク
ジェット用組成物の下記式（１）で算出されるｄｕｔｙで表される吐出量をＹ［％］とし
たとき、Ｙ／Ｘ＜０．９の関係を満足するのが好ましく、０．１＜Ｙ／Ｘ＜０．９の関係
を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、金属光沢の濃淡が
より際立ち、光沢感、意匠性に特に優れたパターン３を形成することができる。
The discharge amount represented by the duty calculated by the following formula (1) of the ultraviolet curable inkjet composition in the
本工程において、第１の領域３１および第２の領域３２の形状や配置等を調整すること
で、種々のパターン３を形成することができる。
例えば、図２に示すように、まっすぐな帯状の第１の領域３１とまっすぐな帯状の第２
の領域３２とが、互いに隣接して配列するよう形成することで、筋状（ヘアライン）の模
様のパターン３を形成することができる。これにより、パターン３の光沢感、意匠性を特
に優れたものとすることができる。
In this step,
For example, as shown in FIG. 2, a straight belt-like
By forming the
また、図５に示すように、帯状でかつ波状の第１の領域および第２の領域が互いに隣接
して配列するよう形成することで、梨地模様のパターン３を形成することができる。
また、例えば、図３に示すように、複数の第１の領域３１を所定の間隔で形成し、複数
の第１の領域３１の間に第２の領域３２を形成することで、ブロック模様のパターン３を
形成することができる。これにより、パターン３の光沢感、意匠性を特に優れたものとす
ることができる。
Further, as shown in FIG. 5, a
Further, for example, as shown in FIG. 3, a plurality of
また、例えば、図４に示すように、第１の領域３１の中に、一定間隔で所定の大きさの
複数の第２の領域３２を形成することで、凹凸が形成されたような模様のパターン３を形
成することができる。これにより、パターン３の光沢感、意匠性を特に優れたものとする
ことができる。
なお、インクジェット法の方式（液滴吐出方式）としては、例えば、ピエゾ方式や、イ
ンクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることがで
きるが、紫外線硬化型インクジェット用組成物２の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方
式が好ましい。
Further, for example, as shown in FIG. 4, a plurality of
As the ink jet method (droplet discharge method), for example, a piezo method, a method of discharging ink by bubbles generated by heating the ink, or the like can be used. From the standpoint of difficulty in altering the
以下の説明では、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出は、図１に示すような液
滴吐出装置を用いて行うものとして説明する。
図１に示すように、本工程で用いる液滴吐出装置１００は、紫外線硬化型インクジェッ
ト用組成物２を保持するタンク１０１と、チューブ１１０と、チューブ１１０を介してタ
ンク１０１から紫外線硬化型インクジェット用組成物２が供給される吐出走査部１０２と
を備える。吐出走査部１０２は、複数の液滴吐出ヘッド（インクジェットヘッド）をキャ
リッジに搭載してなる液滴吐出手段１０３と、液滴吐出手段１０３の位置を制御する第１
位置制御装置１０４（移動手段）と、記録媒体（基材）１１を保持するステージ１０６と
、ステージ１０６の位置を制御する第２位置制御装置１０８（移動手段）と、制御手段１
１２とを備えている。タンク１０１と、液滴吐出手段１０３における複数の液滴吐出ヘッ
ドとは、チューブ１１０で連結されており、タンク１０１から複数の液滴吐出ヘッドのそ
れぞれに紫外線硬化型インクジェット用組成物２が圧縮空気によって供給される。
In the following description, it is assumed that the ultraviolet curable inkjet composition is discharged using a droplet discharge device as shown in FIG.
As shown in FIG. 1, a
A position control device 104 (moving means), a
12. The
第１位置制御装置１０４は、制御手段１１２からの信号に応じて、液滴吐出手段１０３
をＸ軸方向、およびＸ軸方向に直交するＺ軸方向に沿って移動させる。さらに、第１位置
制御装置１０４は、Ｚ軸に平行な軸の回りで液滴吐出手段１０３を回転させる機能も有す
る。本実施形態では、Ｚ軸方向は、鉛直方向（つまり重力加速度の方向）に平行な方向で
ある。第２位置制御装置１０８は、制御手段１１２からの信号に応じて、Ｘ軸方向および
Ｚ軸方向の双方に直交するＹ軸方向に沿ってステージ１０６を移動させる。さらに、第２
位置制御装置１０８は、Ｚ軸に平行な軸の回りでステージ１０６を回転させる機能も有す
る。
The first
Are moved along the X-axis direction and the Z-axis direction orthogonal to the X-axis direction. Further, the first
The
ステージ１０６は、Ｘ軸方向とＹ軸方向との双方に平行な平面を有する。また、ステー
ジ１０６は、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を付与すべき記録媒体１１をその平
面上に固定、または保持できるように構成されている。
上述のように、液滴吐出手段１０３は、第１位置制御装置１０４によってＸ軸方向に移
動させられる。一方、ステージ１０６は、第２位置制御装置１０８によってＹ軸方向に移
動させられる。つまり、第１位置制御装置１０４および第２位置制御装置１０８によって
、ステージ１０６に対する液滴吐出ヘッドの相対位置が変わる（ステージ１０６に保持さ
れた記録媒体１１と、液滴吐出手段１０３とが相対的に移動する）。
The
As described above, the droplet discharge means 103 is moved in the X-axis direction by the first
制御手段１１２は、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を吐出すべき相対位置を表
す吐出データを外部情報処理装置から受け取るように構成されている。
上記のような液滴吐出装置１００を用いて、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を
記録媒体１１に付与する。上記のような装置を用いることにより、記録媒体１１の所望の
部位に、効率よくかつ選択的に紫外線硬化型インクジェット用組成物２を付与することが
できる。なお、図示の構成では、液滴吐出装置１００は、紫外線硬化型インクジェット用
組成物２を保持するタンク１０１、チューブ１１０等を１色分しか有していないが、これ
らの部材を、複数種の紫外線硬化型インクジェット用組成物２の分だけ有するものであっ
てもよい。また、記録物の製造においては、複数種の紫外線硬化型インクジェット用組成
物２に対応する複数の液滴吐出装置１００を用いてもよい。
The control means 112 is configured to receive ejection data representing a relative position at which the ultraviolet
The ultraviolet
なお、本発明では、液滴吐出ヘッドは、駆動素子として、ピエゾ素子を用いるものであ
っても、静電アクチュエータを用いるものであってもよい。また、液滴吐出ヘッドは、駆
動素子として電気熱変換素子を用い、この電気熱変換素子による材料の熱膨張を利用して
紫外線硬化型インクジェット用組成物を吐出する構成であってもよい。
紫外線硬化型インクジェット用組成物については、後に詳述する。
In the present invention, the droplet discharge head may use a piezo element or an electrostatic actuator as a drive element. In addition, the droplet discharge head may be configured to use an electrothermal conversion element as a drive element and to discharge the ultraviolet curable ink jet composition using the thermal expansion of the material by the electrothermal conversion element.
The ultraviolet curable ink jet composition will be described in detail later.
＜重合工程＞
その後、紫外線を照射することにより、記録媒体１１に付与された紫外線硬化型インク
ジェット用組成物２を構成する重合性化合物を硬化させ印刷部（パターン）を得る（１ｂ
）。これにより、記録物が得られる。
紫外線源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオー
ド（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等を用いることができる。
中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−Ｌ
ＥＤ）および紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
なお、本工程は、磁力を作用させつつ行ってもよい。これにより、前記配列工程で配列
させた粉末の配列状態を乱すことなく、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を硬化さ
せることができ、より確実に記録物の光沢感を特に優れたものとすることができる。
<Polymerization process>
Thereafter, by irradiating with ultraviolet rays, the polymerizable compound constituting the ultraviolet
). Thereby, a recorded matter is obtained.
As the ultraviolet light source, for example, a mercury lamp, a metal halide lamp, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED), an ultraviolet laser diode (UV-LD), or the like can be used.
Among these, from the viewpoint of small size, long life, high efficiency, and low cost, an ultraviolet light emitting diode (UV-L
ED) and ultraviolet laser diodes (UV-LD) are preferred.
In addition, you may perform this process, making a magnetic force act. This makes it possible to cure the ultraviolet
《紫外線硬化型インクジェット用組成物》
以下、本発明で用いる紫外線硬化型インクジェット用組成物について詳細に説明する。
＜金属粒子＞
上述したように、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、金属粒子（金属粉末）を含
んでいる。本明細書において、金属粒子とは、少なくとも表面が金属材料で構成されてい
る粒子をいう。
<< UV-curable inkjet composition >>
Hereinafter, the ultraviolet curable inkjet composition used in the present invention will be described in detail.
<Metal particles>
As described above, the ultraviolet curable ink jet composition contains metal particles (metal powder). In this specification, the metal particle means a particle having at least a surface made of a metal material.
金属粒子を構成する金属材料としては、特に限定されないが、アルミニウムを用いるの
が好ましい。これにより、最終的に得られる記録物において、粉末をより好適に配置させ
ることができる。また、アルミニウムは、一般に、それ自体が、特に優れた金属光沢を有
するものである。したがって、金属粒子がアルミニウムで構成されたものであると、記録
物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。
金属粒子は、円形状、楕円形状、針状、鱗片状等、いかなる形状のものであってもよい
が、鱗片状であるのが好ましい。これにより、記録媒体上において、紫外線硬化型インク
ジェット組成物を構成する金属粒子をより好適に配列させることができ、形成されるパタ
ーンの光沢感をより優れたものとすることができる。
Although it does not specifically limit as a metal material which comprises a metal particle, It is preferable to use aluminum. Thereby, the powder can be more suitably arranged in the finally obtained recorded matter. In addition, aluminum generally has a particularly excellent metallic luster. Therefore, when the metal particles are composed of aluminum, the gloss and high quality of the recorded matter can be made particularly excellent.
The metal particles may have any shape such as a circular shape, an elliptical shape, a needle shape, and a scale shape, but a scale shape is preferable. Thereby, the metal particles constituting the ultraviolet curable ink jet composition can be more suitably arranged on the recording medium, and the glossiness of the formed pattern can be further improved.
本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した
際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも
大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した
際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最
大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）が、好ま
しくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。こ
の値としては、例えば、任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子について
の算出される値の平均値を採用することができる。
In the present invention, the scale shape is an area when the area when observed from a predetermined angle (when viewed in plan) is observed from an angle orthogonal to the observation direction, such as a flat plate shape or a curved plate shape. In particular, the area S 1 [μm 2 ] when observed from the direction in which the projected area is maximum (when viewed in plan) and the direction orthogonal to the observation direction are observed. The ratio (S 1 / S 0 ) with respect to the area S 0 [μm 2 ] when observed from the direction in which the area of the area becomes maximum is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and still more preferably 8 or more. It is. As this value, for example, it is possible to observe an arbitrary 10 particles and adopt an average value of values calculated for these particles.
なお、鱗片状の金属粒子は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、気相成
膜法により金属で構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られた
ものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成
されるパターンにおいて、金属が本来有している光沢感等をより効果的に表現させること
ができる。また、各金属粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。
The scale-like metal particles may be produced by any method, but can be obtained by forming a film composed of metal by a vapor deposition method and then crushing the film. It is preferable that Thereby, the glossiness etc. which a metal originally has in the pattern formed using an ultraviolet curable inkjet composition can be expressed more effectively. Moreover, the dispersion | variation in the characteristic between each metal particle can be suppressed.
このような方法を用いて金属粒子を製造する場合、例えば、基材上に、金属で構成され
た膜の形成（成膜）を行うことにより、金属粒子を好適に製造することができる。前記基
材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム等を用いる
ことができる。また、基材は、成膜面に離型剤層を有するものであってもよい。
また、前記粉砕は、液体中において、前記膜に超音波振動を付与することにより行われ
るものであるのが好ましい。これにより、上述したような粒径の第１の粒子を容易かつ確
実に得ることができるとともに、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑
制することができる。
When producing metal particles using such a method, for example, metal particles can be suitably produced by forming a film made of metal (film formation) on a substrate. As the substrate, for example, a plastic film such as polyethylene terephthalate can be used. Further, the substrate may have a release agent layer on the film forming surface.
Moreover, it is preferable that the said grinding | pulverization is performed by providing an ultrasonic vibration to the said film | membrane in a liquid. Thereby, the first particles having the above-described particle diameter can be obtained easily and reliably, and the occurrence of variations in size, shape, and characteristics among the particles can be suppressed.
また、上記のような方法で、粉砕を行う場合、前記液体としては、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、デカ
ン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペ
ンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼン等の
炭化水素系化合物、またエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチ
ルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、ｐ−ジ
オキサン等のエーテル系化合物、さらにプロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリ
ル等の極性化合物を好適に用いることができる。このような液体を用いることにより、金
属粒子の不本意な酸化等を防止しつつ、金属粒子の生産性を特に優れたものとし、また、
各金属粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。
When the pulverization is performed by the above method, the liquid includes alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol, n-heptane, n-octane, decane, dodecane, tetradecane, toluene, xylene, and cymene. , Durene, indene, dipentene, tetrahydronaphthalene, decahydronaphthalene, cyclohexylbenzene and other hydrocarbon compounds, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether , 1,2-dimethoxyethane, bis (2-methoxyethyl) ether, p-dioxane and the like ether compounds Propylene carbonate, γ- butyrolactone,
Polar compounds such as N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylformamide (DMF), N, N-dimethylacetamide (DMA), dimethyl sulfoxide, cyclohexanone and acetonitrile can be preferably used. By using such a liquid, while preventing unintentional oxidation of the metal particles, the productivity of the metal particles is particularly excellent,
Variations in size, shape, and characteristics among the metal particles can be made particularly small.
金属粒子が鱗片状である場合、金属粒子の平均厚さは、１４０ｎｍ以上８００ｎｍ以下
であるのが好ましく、２００ｎｍ以上６００ｎｍ以下であるのがより好ましい。金属粒子
の平均厚さが前記範囲内の値であると、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性
、液滴の吐出安定性を特に優れたものとしつつ、パターンにおいて、金属が本来有してい
る光沢感等をより効果的に表現させることができる。
When the metal particles are scaly, the average thickness of the metal particles is preferably 140 nm or more and 800 nm or less, and more preferably 200 nm or more and 600 nm or less. When the average thickness of the metal particles is a value within the above range, the storage property of the ultraviolet curable inkjet composition and the discharge stability of the droplets are particularly excellent, while the metal originally has in the pattern. The glossiness and the like can be expressed more effectively.
また、金属粒子の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であるのが好ましく、８
００ｎｍ以上１．８μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インク
ジェット組成物を用いて形成されるパターン（印刷部）において、金属粒子をさらに確実
に好適に配列させることができ、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される
パターン（印刷部）の光沢感をさらに確実に優れたものとすることができる。なお、本発
明において、平均粒径とは、個数基準の平均粒径のことを指し、投影面積が最大となる方
向から観察した際の面積Ｓ１と同一の面積を有する真円の直径の平均値のことを指す。
The average particle size of the metal particles is preferably 500 nm or more and 2.0 μm or less, and 8
More preferably, it is 00 nm or more and 1.8 μm or less. Thereby, in the pattern (printing part) formed using the ultraviolet curable ink-jet composition, the metal particles can be arranged more reliably and reliably, and the pattern formed using the ultraviolet curable ink-jet composition ( The glossiness of the printing part) can be further improved. In the present invention, the average particle diameter refers to the average particle diameter based on the number, and the average of the diameters of perfect circles having the same area as the area S 1 when observed from the direction in which the projected area is maximized. Refers to the value.
＜重合性化合物＞
紫外線硬化型インクジェット用組成物は、紫外線の照射により重合し、硬化する成分で
ある重合性化合物を含むものである。このような成分を含むことにより、紫外線硬化型イ
ンクジェット用組成物を用いて製造される記録物の耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を優れた
ものとすることができる。また、重合性化合物が硬化することにより上述したように配列
（配向）した金属粒子を固定することができるため、記録物の光沢感を安定的に優れたも
のとすることができる。
<Polymerizable compound>
The ultraviolet curable ink jet composition includes a polymerizable compound that is a component that is polymerized and cured by irradiation with ultraviolet rays. By including such a component, it is possible to improve the abrasion resistance, water resistance, solvent resistance, and the like of the recorded matter produced using the ultraviolet curable ink jet composition. Moreover, since the metal particles arranged (orientated) as described above can be fixed by curing the polymerizable compound, the glossiness of the recorded matter can be stably improved.
重合性化合物は、液状をなすものであり、紫外線硬化型インクジェット用組成物におい
て、粉末を分散する分散媒として機能するものであるのが好ましい。これにより、別途、
記録物の製造過程において除去（蒸発）される分散媒を用いる必要がなく、記録物の製造
においても、分散媒を除去する工程を設ける必要がないため、記録物の生産性を特に優れ
たものとすることができる。また、分散媒として一般に有機溶媒として用いられているも
のを使用する必要がないため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を防止すること
ができる。また、重合性化合物を含むことにより、様々な記録媒体（基材）に対する、紫
外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部の密着性を優れたものとす
ることができる。すなわち、重合性化合物を含むことにより、紫外線硬化型インクジェッ
ト用組成物は、メディア対応性に優れたものとなる。
The polymerizable compound is in a liquid state and preferably functions as a dispersion medium for dispersing the powder in the ultraviolet curable ink jet composition. As a result,
It is not necessary to use a dispersion medium that is removed (evaporated) in the production process of recorded matter, and it is not necessary to provide a process for removing the dispersion medium in the production of recorded matter. It can be. Moreover, since it is not necessary to use what is generally used as an organic solvent as a dispersion medium, generation | occurrence | production of the problem of a volatile organic compound (VOC) can be prevented. Moreover, the adhesiveness of the printing part formed using the ultraviolet curable inkjet composition with respect to various recording media (base materials) can be made excellent by including a polymeric compound. That is, by including the polymerizable compound, the ultraviolet curable inkjet composition has excellent media compatibility.
重合性化合物としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種
モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、
紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、少なくともモノマー成分
を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘
度の成分であるため、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出安定性を特に優れたも
のとする上で有利である。
As the polymerizable compound, any component that can be polymerized by irradiation with ultraviolet rays can be used. For example, various monomers, various oligomers (including dimers, trimers, etc.) can be used.
The ultraviolet curable ink jet composition preferably contains at least a monomer component as a polymerizable compound. Since the monomer is generally a component having a low viscosity as compared with the oligomer component or the like, it is advantageous for making the ejection stability of the ultraviolet curable inkjet composition particularly excellent.
重合性化合物としてのモノマーとしては、例えば、イソボニルアクリレート、４−ヒド
ロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、
フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ステアリルアクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート
、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタ
フルオロペンチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２，２，２−トリフル
オロエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，
３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリ
レート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノールアク
リレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシルアクリレ
ート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレー
ト、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、
フェノキシエチルアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、ＥＯ変性クレゾール
アクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコール
アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアク
リレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、ト
リプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１
．９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ビスフ
ェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリ
エチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールヒドロキシピパレートジアクリレート、２−エチル−２−ブ
チル−プロパンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート
、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレ
ート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリ
レート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアク
リレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、ジプロピレングリコールジア
クリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性
トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエ
チルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＰＯ変性トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
ス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ア
クリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル等が挙げられる。中でも、４−ヒドロキ
シブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート
、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ト
リプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジ
プロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ
）エチルが好ましい。
Examples of the monomer as the polymerizable compound include isobornyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, lauryl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate,
Phenoxyethyl acrylate, isooctyl acrylate, stearyl acrylate,
Cyclohexyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, benzyl acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, ethyl carbitol acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2,2,
3,3-tetrafluoropropyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, PO-modified nonylphenol acrylate, EO-modified nonylphenol acrylate, EO-modified 2-ethylhexyl acrylate, EO-modified nonylphenol acrylate, phenylglycidyl ether acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate EO-modified phenol acrylate,
Phenoxyethyl acrylate, EO-modified phenol acrylate, EO-modified cresol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, dipropylene glycol acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3- Propanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, 1
. 9-nonanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, bisphenol A EO modified diacrylate, 1.6-hexanediol diacrylate, polyethylene glycol 200 diacrylate, polyethylene glycol 300 diacrylate, neopentyl glycol hydroxypiparate Diacrylate, 2-ethyl-2-butyl-propanediol diacrylate, polyethylene glycol 400 diacrylate, polyethylene glycol 600 diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 1.9-nonanediol diacrylate, 1.6-hexanediol diacrylate Bisphenol A EO modified diacrylate, bisphenol A EO modified diacrylate, bisphenol A EO modified Diacrylate, PO-modified bisphenol A diacrylate, EO-modified hydrogenated bisphenol A diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane EO modified triacrylate, glycerin PO-added triacrylate, trisacryloyloxyethyl phosphate, pentaerythritol tetraacrylate, PO-modified trimethylolpropane triacrylate, PO-modified trimethylolpropane triacrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol triacrylate,
Examples include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, and 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate. Among them, 4-hydroxybutyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane tri Preferred are acrylate, trimethylolpropane EO-modified triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, and 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate.
特に、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、フェノキシエチ
ルアクリレートを含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェッ
ト用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線
硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優
れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたもの
とすることができる。また、金属粒子をより好適に配置させることができ、記録物の光沢
感、高級感を特に優れたものとすることができる。
In particular, the ultraviolet curable ink jet composition preferably contains phenoxyethyl acrylate as the polymerizable compound. As a result, the storage stability of the ultraviolet curable ink jet composition is excellent, while the reactivity of the ultraviolet curable ink jet composition after ejection by the ink jet method is particularly excellent, and the productivity of recorded matter is improved. In addition to being particularly excellent, it is possible to make the formed pattern particularly excellent in abrasion resistance and the like. Further, the metal particles can be arranged more suitably, and the glossiness and high-quality feeling of the recorded matter can be made particularly excellent.
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、フェノキシエチ
ルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレ
ングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−
ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであ
るのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れ
たものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット用組成物
の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができると
ともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。また、金
属粒子をより好適に配置させることができ、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものと
することができる。
In addition to the phenoxyethyl acrylate, the ultraviolet curable ink jet composition includes 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, and 4 as a polymerizable compound. −
It is preferable that it contains at least one selected from the group consisting of hydroxybutyl acrylate. As a result, the storage stability of the ultraviolet curable ink jet composition is excellent, while the reactivity of the ultraviolet curable ink jet composition after ejection by the ink jet method is particularly excellent, and the productivity of recorded matter is improved. In addition to being particularly excellent, it is possible to make the formed pattern particularly excellent in abrasion resistance and the like. Further, the metal particles can be arranged more suitably, and the glossiness and high-quality feeling of the recorded matter can be made particularly excellent.
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、ジメチロールト
リシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むのが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性をより優れたものとしつ
つ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。また、金属
粒子をより好適に配置させることができ、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとす
ることができる。
Moreover, it is preferable that the ultraviolet curable inkjet composition contains dimethylol tricyclodecane diacrylate and / or amino acrylate as the polymerizable compound.
As a result, the storage stability of the ultraviolet curable inkjet composition can be further improved, and the scratch resistance of the pattern to be formed can be further improved. Further, the metal particles can be arranged more suitably, and the glossiness and high-quality feeling of the recorded matter can be made particularly excellent.
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、モノマー以外に
、オリゴマーを含むものとしてもよい。特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好
ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものと
しつつ、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、本
発明では、重合性化合物の中でも、分子の骨格中に繰り返し構造を有し、分子量が６００
以上のものをオリゴマーと呼ぶ。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウ
レタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用い
られる。
Moreover, the ultraviolet curable ink jet composition may contain an oligomer in addition to the monomer as the polymerizable compound. In particular, those containing polyfunctional oligomers are preferred. As a result, the storage stability of the ultraviolet curable ink-jet composition can be made excellent, and the abrasion resistance of the formed pattern can be made particularly excellent. In the present invention, among polymerizable compounds, the compound has a repeating structure in the skeleton of the molecule and has a molecular weight of 600.
The above is called an oligomer. As the oligomer, a urethane oligomer whose repeating structure is urethane, an epoxy oligomer whose repeating structure is epoxy, and the like are preferably used.
＜その他の成分＞
本実施の形態に係る紫外線硬化型インクジェット用組成物は、上述した以外の成分（そ
の他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、光重合開始
剤、スリップ剤（レベリング剤）、分散剤、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤
剤（保湿剤）、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増
感剤（増感色素）等が挙げられる。
<Other ingredients>
The ultraviolet curable inkjet composition according to the present embodiment may contain components other than those described above (other components). Such components include, for example, photopolymerization initiators, slip agents (leveling agents), dispersants, polymerization accelerators, polymerization inhibitors, penetration enhancers, wetting agents (humectants), colorants, fixing agents, anti-blocking agents. Examples include glazes, preservatives, antioxidants, chelating agents, thickeners, and sensitizers (sensitizing dyes).
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記重
合性化合物の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤として
は、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカ
ル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤
は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。
The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it generates active species such as radicals and cations by ultraviolet irradiation and initiates the polymerization reaction of the polymerizable compound. As the photopolymerization initiator, a radical photopolymerization initiator or a cationic photopolymerization initiator can be used, but it is preferable to use a radical photopolymerization initiator. When using a photopolymerization initiator, the photopolymerization initiator preferably has an absorption peak in the ultraviolet region.
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイ
ド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物
、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシム
エステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル
化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
これらの中でも、重合性化合物への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィン
オキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく
、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより
好ましい。
Examples of the photo radical polymerization initiator include aromatic ketones, acylphosphine oxide compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (thioxanthone compounds, thiophenyl group-containing compounds, etc.), hexaarylbiimidazole compounds, Examples thereof include ketoxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.
Among these, at least one selected from an acylphosphine oxide compound and a thioxanthone compound is preferable from the viewpoint of solubility in a polymerizable compound and curability, and it is more preferable to use an acylphosphine oxide compound and a thioxanthone compound in combination.
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケ
タール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アン
トラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロ
ロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフ
ェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−
クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホ
リノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォ
スフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオ
キサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾ
イル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらの
うちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
Specific examples of the photo radical polymerization initiator include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine. , Carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) ) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethylthio Xanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-
Chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6 -Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 2,4-diethylthioxanthone, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, etc. These can be used alone or in combination of two or more.
紫外線硬化型インクジェット用組成物中における光重合開始剤の含有量は、０．５質量
％以上１０質量％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、
紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する
着色がほとんどない。
紫外線硬化型インクジェット用組成物がスリップ剤を含むものであると、レベリング作
用により記録物の表面が平滑になり、耐擦性が向上する。
The content of the photopolymerization initiator in the ultraviolet curable inkjet composition is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. When the content of the photopolymerization initiator is within the above range,
The UV curing rate is sufficiently high, and the photopolymerization initiator is not dissolved and there is almost no color derived from the photopolymerization initiator.
When the ultraviolet curable ink jet composition contains a slip agent, the surface of the recorded matter becomes smooth due to the leveling action, and the abrasion resistance is improved.
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポ
リエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテ
ル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いる
ことが好ましい。
紫外線硬化型インクジェット用組成物が分散剤を含むものであると、金属粒子の分散性
を優れたものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐
出安定性を特に優れたものとすることができる。分散剤としては、特に限定されないが、
例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポ
リマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド
、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマ
ー、エポキシ樹脂等が挙げられる。
Although it does not specifically limit as a slip agent, For example, silicone type surfactants, such as polyester modified silicone and polyether modified silicone, can be used, It is preferable to use polyether modified polydimethylsiloxane or polyester modified polydimethylsiloxane. .
When the ultraviolet curable ink jet composition contains a dispersant, the metal particles can have excellent dispersibility, and the ultraviolet curable ink jet composition has particularly excellent storage stability and ejection stability. It can be. The dispersant is not particularly limited,
For example, polyoxyalkylene polyalkylene polyamine, vinyl polymer and copolymer, acrylic polymer and copolymer, polyester, polyamide, polyimide, polyurethane, amino polymer, silicon-containing polymer, sulfur-containing polymer, fluorine-containing polymer, epoxy resin, etc. It is done.
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、記録物の製造工程において除去される
（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合
物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
本発明で用いる紫外線硬化型インクジェット用組成物の室温（２０℃）での粘度は、２
０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのが
より好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる
。
Moreover, it is preferable that the ultraviolet curable inkjet composition does not contain an organic solvent that is removed (evaporates) in the manufacturing process of the recorded matter. Thereby, generation | occurrence | production of the problem of a volatile organic compound (VOC) can be prevented effectively.
The viscosity at room temperature (20 ° C.) of the ultraviolet curable inkjet composition used in the present invention is 2
It is preferably 0 mPa · s or less, and more preferably 3 mPa · s or more and 15 mPa · s or less. Thereby, the droplet discharge by an inkjet method can be performed suitably.
《記録物》
次に、本発明の記録物について説明する。
本発明の記録物は、上述したような方法を用いて形成されたパターンを備えたものであ
る。このような記録物は、光沢感、意匠性に優れたパターン（パターン）を有するもので
ある。
《Recordings》
Next, the recorded matter of the present invention will be described.
The recorded matter of the present invention has a pattern formed by using the method as described above. Such a recorded matter has a pattern (pattern) excellent in glossiness and design.
また、上述したように、本発明に係る紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性
化合物を含むものであり、記録媒体に対する密着性に優れるものである。このように、本
発明に係る紫外線硬化型インクジェット用組成物は記録媒体に対する密着性に優れるもの
であるため、記録媒体は、いかなるものであってもよく、吸収性または非吸収性のいずれ
を用いてもよく、例えば、紙（普通紙、インクジェット用専用紙等）、プラスチック材料
、金属、セラミックス、木材、貝殻等を用いることができる。
Further, as described above, the ultraviolet curable ink jet composition according to the present invention contains a polymerizable compound and has excellent adhesion to a recording medium. As described above, since the ultraviolet curable ink jet composition according to the present invention has excellent adhesion to a recording medium, the recording medium may be anything, and either absorbable or nonabsorbable is used. For example, paper (plain paper, ink jet dedicated paper, etc.), plastic material, metal, ceramics, wood, shells, etc. can be used.
本発明の記録物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に
適用されるものであってもよい。本発明の記録物の具体例としては、コンソールリッド、
スイッチベース、センタークラスタ、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソー
ル、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部（キースイッチ類）、装飾性
を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
The recorded matter of the present invention may be used for any purpose, and may be applied to, for example, a decorative article or other items. Specific examples of the recorded matter of the present invention include a console lid,
Display items such as switch bases, center clusters, interior panels, emblems, center consoles, meter nameplates, and other vehicle interior parts, various electronic device operation parts (key switches), decorative parts, indicators, logos, etc. Etc.
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to these.
１１…記録媒体（基材） ２…紫外線硬化型インクジェット用組成物 ３…パターン
３１…第１の領域 ３２…第２の領域 １００…液滴吐出装置 １０１…タンク １０２
…吐出走査部 １０３…液滴吐出手段 １０４…第１位置制御装置（移動手段） １０６
…ステージ １０８…第２位置制御装置（移動手段） １１０…チューブ １１２…制御
手段
DESCRIPTION OF
DESCRIPTION OF
...
... Stage 108 ... Second position control device (moving means) 110 ...
Claims (9)
ーンを形成するインクジェット描画方法であって、
前記紫外線硬化型インクジェット用組成物を、インクジェット方式により記録媒体に付
与する組成物付与工程と、
紫外線を照射することにより、前記重合性化合物を重合させる重合工程と、を有し、
前記組成物付与工程では、前記紫外線硬化型インクジェット用組成物を付与した複数の
第１の領域と、前記第１の領域よりも前記紫外線硬化型インクジェット用組成物の単位面
積当たりの吐出量が少ない複数の第２の領域とを形成し、かつ、前記複数の第１の領域の
うちの少なくとも１つと前記複数の第２の領域のうちの少なくとも１つとが隣接するよう
に前記第１の領域および前記第２の領域を形成することを特徴とするインクジェット描画
方法。 An inkjet drawing method for forming a pattern using an ultraviolet curable inkjet composition comprising metal particles and a polymerizable compound,
A composition application step of applying the ultraviolet curable inkjet composition to a recording medium by an inkjet method;
A polymerization step of polymerizing the polymerizable compound by irradiating with ultraviolet rays,
In the composition application step, a plurality of first regions to which the ultraviolet curable inkjet composition is applied, and a discharge amount per unit area of the ultraviolet curable inkjet composition is smaller than that of the first region. A plurality of second regions, and at least one of the plurality of first regions and at least one of the plurality of second regions are adjacent to each other. An ink-jet drawing method comprising forming the second region.
出されるｄｕｔｙで表される吐出量をＸ［％］、前記第２の領域における前記紫外線硬化
型インクジェット用組成物の下記式（１）で算出されるｄｕｔｙで表される吐出量をＹ［
％］としたとき、Ｙ／Ｘ＜０．９の関係を満足する請求項１に記載のインクジェット描画
方法。
ｄｕｔｙ（％）＝実記録ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００ … （１）
（式（１）中、「実記録ドット数」は単位面積当たりの実記録ドット数であり、「縦解像
度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。） The discharge amount represented by the duty calculated by the following formula (1) of the ultraviolet curable inkjet composition in the first region is X [%], and the ultraviolet curable inkjet composition in the second region. The discharge amount represented by the duty calculated by the following formula (1) of the object is represented by Y [
%], The ink jet drawing method according to claim 1, wherein a relationship of Y / X <0.9 is satisfied.
duty (%) = number of actual recording dots / (vertical resolution × horizontal resolution) × 100 (1)
(In formula (1), “actual recording dot number” is the actual recording dot number per unit area, and “vertical resolution” and “horizontal resolution” are resolutions per unit area, respectively.)
成されるものであり、
前記第１の領域と前記第２の領域とが、互いに隣接して配列するよう構成されている請
求項１または２に記載のインクジェット描画方法。 In the composition application step, the first region and the second region are formed in a band shape,
The inkjet drawing method according to claim 1, wherein the first region and the second region are configured to be arranged adjacent to each other.
１の領域の間を埋めるように前記第２の領域を形成する請求項１または２に記載のインク
ジェット描画方法。 The said composition provision process WHEREIN: The said 1st area | region is formed in a predetermined space | interval, and the said 2nd area | region is formed so that it may fill between the said some 1st area | regions. Inkjet drawing method.
のインクジェット描画方法。 The ink jet drawing method according to claim 1, wherein the metal particles include scaly aluminum.
ルアクリレートを含むものである請求項１ないし５のいずれか１項に記載のインクジェッ
ト描画方法。 The ink jet drawing method according to claim 1, wherein the ultraviolet curable ink jet composition contains phenoxyethyl acrylate as the polymerizable compound.
エチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロ
ピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、
４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むもの
である請求項６に記載のインクジェット描画方法。 In addition to the phenoxyethyl acrylate, the ultraviolet curable inkjet composition includes 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, and the polymerizable compound.
The inkjet drawing method according to claim 6, comprising at least one selected from the group consisting of 4-hydroxybutyl acrylate.
リシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むものである請求
項１ないし７のいずれか１項に記載のインクジェット描画方法。 The inkjet drawing method according to any one of claims 1 to 7, wherein the ultraviolet curable inkjet composition contains dimethylol tricyclodecane diacrylate and / or amino acrylate as the polymerizable compound.
と特徴とする記録物。 A recorded matter comprising a pattern drawn by using the method according to claim 1.
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