JP2012192598A - Method for manufacturing recorded matter and recorded matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、記録物の製造方法および記録物に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a recorded matter and a recorded matter.
従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点がある。
Conventionally, metal plating, foil press printing using a metal foil, thermal transfer using a metal foil, and the like have been used as a method for producing a decorative product exhibiting a glossy appearance.
However, these methods have a problem that it is difficult to form a fine pattern or to apply to a curved surface portion.
On the other hand, as a recording method on a recording medium using a composition containing a pigment or a dye, a recording method using an inkjet method is used. The ink jet method is excellent in that it can be suitably applied to formation of a fine pattern and recording on a curved surface portion. In recent years, compositions that cure when irradiated with ultraviolet rays (ultraviolet curable inkjet compositions) have been used in the ink jet method in order to achieve particularly excellent abrasion resistance, water resistance, solvent resistance, and the like. (For example, refer to Patent Document 1).
However, in the ultraviolet curable ink jet composition, when a metal powder is applied instead of a pigment or a dye, it is not possible to sufficiently exhibit the properties such as glossiness inherent to the metal. There is a point.
本発明の目的は、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を備えた記録物を提供すること、また、当該記録物を効率よく製造することができる製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a recorded matter provided with a pattern (printing portion) excellent in glossiness and abrasion resistance, and to provide a production method capable of efficiently producing the recorded matter. is there.
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の記録物の製造方法は、光沢を有する鱗片状の粉末および紫外線の照射により重合する重合性化合物を含む紫外線硬化型インクジェット用組成物を、インクジェット方式により記録媒体に付与する組成物付与工程と、
加熱により、前記記録媒体に付与された前記紫外線硬化型インクジェット用組成物を構成する前記粉末を配列させる配列工程と、
紫外線を照射することにより、前記重合性化合物を重合させる重合工程とを有することを特徴とする。
これにより、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を備えた記録物を効率よく製造することができる製造方法を提供することができる。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The method for producing a recorded product of the present invention includes a composition application step of applying an ultraviolet curable inkjet composition containing a glossy scaly powder and a polymerizable compound that is polymerized by irradiation with ultraviolet rays to a recording medium by an inkjet method. When,
An alignment step of arranging the powder constituting the ultraviolet curable ink jet composition applied to the recording medium by heating; and
And a polymerization step of polymerizing the polymerizable compound by irradiating with ultraviolet rays.
Thereby, the manufacturing method which can manufacture efficiently the recorded matter provided with the pattern (printing part) excellent in glossiness and abrasion resistance can be provided.
本発明の記録物の製造方法では、前記配列工程での加熱温度は、４０℃以上８０℃以下であることが好ましい。
これにより、粉末をより好適に配置させることができ、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。
本発明の記録物の製造方法では、前記配列工程での加熱時間は、３０秒以上１８０秒以下であることが好ましい。
これにより、粉末をより好適に配置させることができ、記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。
In the method for producing a recorded matter of the present invention, the heating temperature in the arranging step is preferably 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.
As a result, the powder can be more suitably arranged, and the glossiness and high-quality feeling of the recorded matter can be made particularly excellent.
In the method for producing a recorded matter of the present invention, the heating time in the arranging step is preferably 30 seconds or more and 180 seconds or less.
Thereby, powder can be arranged more suitably and the glossiness of a recorded matter and a high-class feeling can be made further excellent.
本発明の記録物の製造方法では、前記粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましい。
これにより、粉末をより好適に配置させることができ、記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができ、記録物の生産性をさらに優れたものとすることができる。
In the method for producing a recorded matter of the present invention, the average particle size of the powder is preferably 500 nm or more and 2.0 μm or less.
Thereby, powder can be arranged more suitably and the glossiness of a recorded matter and a high-class feeling can be made further excellent. In addition, the storage stability and ejection stability of the ultraviolet curable inkjet composition can be further improved, and the productivity of the recorded matter can be further improved.
本発明の記録物の製造方法では、前記紫外線硬化型インクジェット用組成物は、前記重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性および配列工程での化学的安定性（配列工程での化学反応のし難さ）を特に優れたものとしつつ、重合工程での紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。また、配列工程での化学的安定性（配列工程での化学反応のし難さ）を特に優れたものとすることができることから、配列工程における不本意な化学反応の進行を効果的に防止し、粉末をより好適に配置させることができるため、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。
In the method for producing a recorded matter of the present invention, it is preferable that the ultraviolet ray curable inkjet composition contains phenoxyethyl acrylate as the polymerizable compound.
As a result, the storage stability of the UV curable inkjet composition and the chemical stability in the alignment process (difficult chemical reaction in the alignment process) are particularly excellent, while the UV curable type in the polymerization process The reactivity of the ink-jet composition can be made particularly excellent, the productivity of the recorded matter can be made particularly excellent, and the abrasion resistance of the formed pattern can be made particularly excellent. . In addition, the chemical stability in the alignment process (difficulty of chemical reaction in the alignment process) can be made particularly excellent, which effectively prevents unintended chemical reaction in the alignment process. Further, since the powder can be arranged more suitably, the gloss and high quality of the recorded product can be made particularly excellent.
本発明の記録物の製造方法では、前記紫外線硬化型インクジェット用組成物は、前記重合性化合物として、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましい。 In the method for producing a recorded matter of the present invention, the ultraviolet ray curable ink jet composition includes, as the polymerizable compound, 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, dipropylene glycol didioxide in addition to the phenoxyethyl acrylate. It is preferable that it contains at least one selected from the group consisting of acrylate, tripropylene glycol diacrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate.
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性および配列工程での化学的安定性（配列工程での化学反応のし難さ）を特に優れたものとしつつ、重合工程での紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。また、配列工程での化学的安定性（配列工程での化学反応のし難さ）を特に優れたものとすることができることから、配列工程における不本意な化学反応の進行を効果的に防止し、粉末をより好適に配置させることができるため、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。 As a result, the storage stability of the UV curable inkjet composition and the chemical stability in the alignment process (difficult chemical reaction in the alignment process) are particularly excellent, while the UV curable type in the polymerization process The reactivity of the ink-jet composition can be made particularly excellent, the productivity of the recorded matter can be made particularly excellent, and the abrasion resistance of the formed pattern can be made particularly excellent. . In addition, the chemical stability in the alignment process (difficulty of chemical reaction in the alignment process) can be made particularly excellent, which effectively prevents unintended chemical reaction in the alignment process. Further, since the powder can be arranged more suitably, the gloss and high quality of the recorded product can be made particularly excellent.
本発明の記録物の製造方法では、前記紫外線硬化型インクジェット用組成物は、前記重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むものであることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性および配列工程での化学的安定性（配列工程での化学反応のし難さ）をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。また、配列工程での化学的安定性（配列工程での化学反応のし難さ）を特に優れたものとすることができることから、配列工程における不本意な化学反応の進行を効果的に防止し、粉末をより好適に配置させることができるため、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。
In the method for producing a recorded matter of the present invention, it is preferable that the ultraviolet ray curable ink jet composition includes dimethylol tricyclodecane diacrylate and / or amino acrylate as the polymerizable compound.
As a result, the storage stability of the UV curable ink jet composition and the chemical stability in the alignment process (difficulty of chemical reaction in the alignment process) are further improved, while the abrasion resistance of the formed pattern is improved. The properties and the like can be further improved. In addition, the chemical stability in the alignment process (difficulty of chemical reaction in the alignment process) can be made particularly excellent, which effectively prevents unintended chemical reaction in the alignment process. Further, since the powder can be arranged more suitably, the gloss and high quality of the recorded product can be made particularly excellent.
本発明の記録物の製造方法では、前記粉末は、水アトマイズ法により製造されたものを、フェノキシエチルアクリレートの存在下にて鱗片化することにより得られたものであることが好ましい。
これにより、粉末をより好適に配置させることができ、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができ、記録物の生産性をさらに優れたものとすることができる。
In the method for producing a recorded matter of the present invention, the powder is preferably obtained by scaling a powder produced by a water atomization method in the presence of phenoxyethyl acrylate.
As a result, the powder can be more suitably arranged, and the glossiness and high-quality feeling of the recorded matter can be made particularly excellent. In addition, the storage stability and ejection stability of the ultraviolet curable ink jet composition can be made particularly excellent, and the productivity of the recorded matter can be further improved.
本発明の記録物の製造方法では、前記配列工程において、前記粉末を、前記記録媒体に付与された前記紫外線硬化型インクジェット用組成物の外表面側に配列させることが好ましい。
これにより、最終的に得られる記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。
本発明の記録物は、本発明の方法を用いて製造されたこと特徴とする。
これにより、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を備えた記録物を提供することができる。
In the method for producing a recorded matter of the present invention, it is preferable that in the arranging step, the powder is arranged on the outer surface side of the ultraviolet curable ink jet composition applied to the recording medium.
Thereby, it is possible to further improve the gloss and luxury of the recorded matter finally obtained.
The recorded matter of the present invention is manufactured using the method of the present invention.
Thereby, the recorded matter provided with the pattern (printing part) excellent in glossiness and abrasion resistance can be provided.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《記録物の製造方法》
まず、本発明の記録物の製造方法について説明する。
図１は、記録物の製造に用いる液滴吐出装置を示す斜視図である。
本発明の記録物の製造方法は、光沢を有する鱗片状の粉末および紫外線の照射により重合する重合性化合物を含む紫外線硬化型インクジェット用組成物を、インクジェット方式により記録媒体に付与する組成物付与工程（１ａ）と、加熱により前記記録媒体に付与された前記紫外線硬化型インクジェット用組成物を構成する前記粉末を配列させる配列工程（１ｂ）と、紫外線を照射することにより、前記重合性化合物を重合させる重合工程（１ｃ）とを有する。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
<Method for producing recorded matter>
First, the manufacturing method of the recorded matter of this invention is demonstrated.
FIG. 1 is a perspective view showing a droplet discharge device used for manufacturing a recorded matter.
The method for producing a recorded product of the present invention includes a composition application step of applying an ultraviolet curable inkjet composition containing a glossy scaly powder and a polymerizable compound that is polymerized by irradiation with ultraviolet rays to a recording medium by an inkjet method. (1a), an alignment step (1b) for arranging the powder constituting the ultraviolet curable ink-jet composition applied to the recording medium by heating, and polymerizing the polymerizable compound by irradiating with ultraviolet rays Polymerization step (1c).
ところで、従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、グラデーションのある金属調の印刷ができないという問題があった。
By the way, conventionally, metal plating, foil press printing using a metal foil, thermal transfer using a metal foil, and the like have been used as a method for producing a decorative product exhibiting a glossy appearance.
However, these methods have a problem that it is difficult to form a fine pattern or to apply to a curved surface portion. In addition, foil stamp printing has a problem that gradation-like metallic printing cannot be performed.
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）が用いられている。 On the other hand, as a recording method on a recording medium using a composition containing a pigment or a dye, a recording method using an inkjet method is used. The ink jet method is excellent in that it can be suitably applied to formation of a fine pattern and recording on a curved surface portion. In recent years, compositions that cure when irradiated with ultraviolet rays (ultraviolet curable inkjet compositions) have been used in the ink jet method in order to achieve particularly excellent abrasion resistance, water resistance, solvent resistance, and the like. ing.
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点がある。
そこで、発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、本発明に至った。すなわち、本発明では、光沢を有する鱗片状の粉末を含む紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いるとともに、加熱により、記録媒体に付与された紫外線硬化型インクジェット用組成物を構成する粉末を配列させることにより、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を備えた記録物を効率よく製造することができる。これは、粉末が配列することにより、光の乱反射による光沢感の低下を防止することができることができるとともに、粉末が立ち上がった状態で硬化することによる不本意な突起部が形成されることを防止することができるためであると考えられる。
However, in the ultraviolet curable ink jet composition, when a metal powder is applied instead of a pigment or a dye, it is not possible to sufficiently exhibit the properties such as glossiness inherent to the metal. There is a point.
Therefore, the inventor has intensively studied for the purpose of solving the above problems, and as a result, has reached the present invention. That is, in this invention, while using the ultraviolet curable inkjet composition containing the glossy scale-like powder, the powder which comprises the ultraviolet curable inkjet composition provided to the recording medium by heating is arranged. Accordingly, a recorded matter having a pattern (printing portion) excellent in glossiness and abrasion resistance can be efficiently produced. This can prevent a decrease in glossiness due to diffused reflection of light by arranging the powder, and prevent the formation of unintentional protrusions due to curing in a state where the powder stands up. It is thought that it is because it can do.
＜組成物付与工程＞
まず、光沢を有する鱗片状の粉末および紫外線の照射により重合する重合性化合物を含む紫外線硬化型インクジェット用組成物２を、インクジェット方式により記録媒体１１に付与する（１ａ）。
インクジェット法の方式（液滴吐出方式）としては、例えば、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、紫外線硬化型インクジェット用組成物２の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
<Composition application process>
First, an ultraviolet
As an ink jet method (droplet discharge method), for example, a piezo method or a method in which ink is discharged by bubbles generated by heating the ink can be used. The piezo method is preferable from the viewpoint of the difficulty of alteration of the
以下の説明では、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出は、図１に示すような液滴吐出装置を用いて行うものとして説明する。
図１に示すように、本工程で用いる液滴吐出装置１００は、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を保持するタンク１０１と、チューブ１１０と、チューブ１１０を介してタンク１０１から紫外線硬化型インクジェット用組成物２が供給される吐出走査部１０２とを備える。吐出走査部１０２は、複数の液滴吐出ヘッド（インクジェットヘッド）をキャリッジに搭載してなる液滴吐出手段１０３と、液滴吐出手段１０３の位置を制御する第１位置制御装置１０４（移動手段）と、記録媒体（基材）１１を保持するステージ１０６と、ステージ１０６の位置を制御する第２位置制御装置１０８（移動手段）と、制御手段１１２とを備えている。タンク１０１と、液滴吐出手段１０３における複数の液滴吐出ヘッドとは、チューブ１１０で連結されており、タンク１０１から複数の液滴吐出ヘッドのそれぞれに紫外線硬化型インクジェット用組成物２が圧縮空気によって供給される。
In the following description, it is assumed that the ultraviolet curable inkjet composition is discharged using a droplet discharge device as shown in FIG.
As shown in FIG. 1, a
第１位置制御装置１０４は、制御手段１１２からの信号に応じて、液滴吐出手段１０３をＸ軸方向、およびＸ軸方向に直交するＺ軸方向に沿って移動させる。さらに、第１位置制御装置１０４は、Ｚ軸に平行な軸の回りで液滴吐出手段１０３を回転させる機能も有する。本実施形態では、Ｚ軸方向は、鉛直方向（つまり重力加速度の方向）に平行な方向である。第２位置制御装置１０８は、制御手段１１２からの信号に応じて、Ｘ軸方向およびＺ軸方向の双方に直交するＹ軸方向に沿ってステージ１０６を移動させる。さらに、第２位置制御装置１０８は、Ｚ軸に平行な軸の回りでステージ１０６を回転させる機能も有する。
ステージ１０６は、Ｘ軸方向とＹ軸方向との双方に平行な平面を有する。また、ステージ１０６は、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を付与すべき記録媒体１１をその平面上に固定、または保持できるように構成されている。
The first
The
上述のように、液滴吐出手段１０３は、第１位置制御装置１０４によってＸ軸方向に移動させられる。一方、ステージ１０６は、第２位置制御装置１０８によってＹ軸方向に移動させられる。つまり、第１位置制御装置１０４および第２位置制御装置１０８によって、ステージ１０６に対する液滴吐出ヘッドの相対位置が変わる（ステージ１０６に保持された記録媒体１１と、液滴吐出手段１０３とが相対的に移動する）。
制御手段１１２は、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を吐出すべき相対位置を表す吐出データを外部情報処理装置から受け取るように構成されている。
As described above, the droplet discharge means 103 is moved in the X-axis direction by the first
The control means 112 is configured to receive ejection data representing a relative position at which the ultraviolet
上記のような液滴吐出装置１００を用いて、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を記録媒体１１に付与する。上記のような装置を用いることにより、記録媒体１１の所望の部位に、効率よくかつ選択的に紫外線硬化型インクジェット用組成物２を付与することができる。なお、図示の構成では、液滴吐出装置１００は、タンク１０１、チューブ１１０等を、１種の紫外線硬化型インクジェット用組成物２に対応する１組分しか有していないが、これらの部材を、複数種の紫外線硬化型インクジェット用組成物２の分だけ有するものであってもよい。また、記録物の製造においては、複数種の紫外線硬化型インクジェット用組成物２に対応する複数の液滴吐出装置１００を用いてもよい。
The ultraviolet
なお、本発明では、液滴吐出ヘッドは、駆動素子として、ピエゾ素子を用いるものであっても、静電アクチュエータを用いるものであってもよい。また、液滴吐出ヘッドは、駆動素子として電気熱変換素子を用い、この電気熱変換素子による材料の熱膨張を利用して紫外線硬化型インクジェット用組成物を吐出する構成であってもよい。
紫外線硬化型インクジェット用組成物については、後に詳述する。
In the present invention, the droplet discharge head may use a piezo element or an electrostatic actuator as a drive element. In addition, the droplet discharge head may be configured to use an electrothermal conversion element as a drive element and to discharge the ultraviolet curable ink jet composition using the thermal expansion of the material by the electrothermal conversion element.
The ultraviolet curable ink jet composition will be described in detail later.
＜配列工程＞
次に、加熱により、記録媒体１１に付与された紫外線硬化型インクジェット用組成物２を構成する粉末を配列させる（１ｂ）。
本工程は、例えば、紫外線硬化型インクジェット用組成物２が付与された記録媒体１１を、加熱雰囲気中に置くことにより行うものであってもよいし、赤外線等の照射により、少なくとも紫外線硬化型インクジェット用組成物２が付与された部位を加熱することにより行うものであってもよい。特に、紫外線硬化型インクジェット用組成物２が付与された記録媒体１１を、加熱雰囲気中に置く方法は、簡便であり、多量の記録媒体１１を好適に処理することができる点で優れている。また、赤外線等の照射により、少なくとも紫外線硬化型インクジェット用組成物２が付与された部位を加熱する方法は、記録媒体１１が耐熱性の低いものであっても、好適に本発明に適用することができるという点で優れている。
<Sequence process>
Next, the powder which comprises the ultraviolet
This step may be performed, for example, by placing the
本工程での加熱温度は、４０℃以上８０℃以下であるのが好ましく、４５℃以上６５℃以下であるのがより好ましい。加熱温度が前記範囲内の値であると、粉末をより好適に配置させることができ、最終的に得られる記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。これに対し、加熱温度が前記下限値未満であると、加熱時間等によっては、本発明による効果が十分に発揮されなくなる可能性がある。また、加熱時間を十分に長くしなければならなくなり、記録物の生産性が低下する傾向がある。他方、加熱温度が前記上限値を超えると、紫外線硬化型インクジェット用組成物２の組成（重合性化合物の種類等）によっては、本工程において、紫外線硬化型インクジェット用組成物２の粘性が高くなり、粉末を好適に配列させるのが困難になる可能性がある。また、記録媒体１１の種類によっては、本工程においてダメージを受ける可能性がある。
The heating temperature in this step is preferably 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and more preferably 45 ° C. or higher and 65 ° C. or lower. When the heating temperature is within the above range, the powder can be more suitably arranged, and the glossiness and high-quality feeling of the finally obtained recorded matter can be made particularly excellent. On the other hand, if the heating temperature is less than the lower limit, the effect of the present invention may not be sufficiently exerted depending on the heating time or the like. In addition, the heating time must be sufficiently long, and the productivity of recorded matter tends to decrease. On the other hand, when the heating temperature exceeds the upper limit, the viscosity of the ultraviolet
本工程での加熱時間は、３０秒以上１８０秒以下であるのが好ましく、６０秒以上１２０秒以下であるのがより好ましい。加熱時間が前記範囲内の値であると、粉末をより好適に配置させることができ、最終的に得られる記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。これに対し、加熱時間が前記下限値未満であると、加熱温度等によっては、本発明による効果が十分に発揮されなくなる可能性がある。他方、加熱時間が前記上限値を超えると、紫外線硬化型インクジェット用組成物２の組成（重合性化合物の種類等）によっては、本工程において、紫外線硬化型インクジェット用組成物２の粘性が高くなり、粉末を好適に配列させるのが困難になる可能性がある。また、記録媒体１１の種類によっては、本工程においてダメージを受ける可能性がある。
また、本工程においては、粉末を、記録媒体１１に付与された紫外線硬化型インクジェット用組成物２の外表面側に配列させるのが好ましい。これにより、最終的に得られる記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。
The heating time in this step is preferably 30 seconds or more and 180 seconds or less, and more preferably 60 seconds or more and 120 seconds or less. When the heating time is a value within the above range, the powder can be more suitably arranged, and the glossiness and high-quality feeling of the finally obtained recorded matter can be made particularly excellent. On the other hand, if the heating time is less than the lower limit, the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited depending on the heating temperature or the like. On the other hand, when the heating time exceeds the upper limit, the viscosity of the ultraviolet
In this step, it is preferable to arrange the powder on the outer surface side of the ultraviolet
紫外線硬化型インクジェット用組成物２の加熱は、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を記録媒体１１に付与した後に行うものであってもよいが、液滴吐出装置１００から吐出された紫外線硬化型インクジェット用組成物２の液滴が記録媒体１１の表面に着弾する前に行うものであってもよい。これにより、液滴中における粉末の配向を制御することができるため、液滴の記録媒体１１への着弾後の配列をより好適なものとすることができる。
The ultraviolet
＜重合工程＞
その後、紫外線を照射することにより、記録媒体１１に付与された紫外線硬化型インクジェット用組成物２を構成する重合性化合物を硬化させる（１ｃ）。これにより、記録物が得られる。
本発明においては、重合性化合物が硬化する前に、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を構成する粉末が、加熱により配列した状態となっているため、本工程において、粉末が所定の方向に配列した状態で、重合性化合物が硬化することとなり、当該方向で粉末が固定される。そして、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を構成する粉末は、光沢を有するものである。このような粉末が配列することにより、光の乱反射が防止され、その結果、記録物は、優れた光沢感を有するものとなる。
<Polymerization process>
Thereafter, the polymerizable compound constituting the ultraviolet
In the present invention, before the polymerizable compound is cured, the powder constituting the ultraviolet curable
紫外線源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等を用いることができる。中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
なお、本工程は、記録媒体１１に付与した紫外線硬化型インクジェット用組成物２を加熱しつつ行ってもよい。これにより、前記配列工程で配列させた粉末の配列状態を乱すことなく、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を硬化させることができ、より確実に記録物の光沢感を特に優れたものとすることができる。
As the ultraviolet light source, for example, a mercury lamp, a metal halide lamp, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED), an ultraviolet laser diode (UV-LD), or the like can be used. Among these, ultraviolet light emitting diodes (UV-LED) and ultraviolet laser diodes (UV-LD) are preferable from the viewpoints of small size, long life, high efficiency, and low cost.
In addition, you may perform this process, heating the ultraviolet
《紫外線硬化型インクジェット用組成物》
以下、本発明で用いる紫外線硬化型インクジェット用組成物について詳細に説明する。
＜粉末＞
上述したように、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、光沢を有する鱗片状の粉末を含むものである。
<< UV-curable inkjet composition >>
Hereinafter, the ultraviolet curable inkjet composition used in the present invention will be described in detail.
<Powder>
As described above, the ultraviolet curable ink jet composition includes a scaly powder having gloss.
粉末としては、例えば、各種金属材料で構成されたものを好適に用いることができる。
特に、粉末はＦｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金で構成されたものであるのが好ましい。これにより、最終的に得られる記録物において、粉末をより好適に配置させることができる。また、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、一般に、それ自体が、特に優れた金属光沢を有するものである。したがって、粉末がＦｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金で構成された金属粉末であると、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができ、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。
As the powder, for example, those composed of various metal materials can be suitably used.
In particular, the powder is preferably composed of an Fe—Si—Al alloy. Thereby, the powder can be more suitably arranged in the finally obtained recorded matter. Further, the Fe—Si—Al alloy generally has a particularly excellent metallic luster. Therefore, when the powder is a metal powder composed of an Fe—Si—Al alloy, the gloss and high quality of the recorded matter can be made particularly excellent. In addition, the storage stability and ejection stability of the ultraviolet curable inkjet composition can be made particularly excellent, and the productivity of the recorded matter can be made particularly excellent.
粉末がＦｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金で構成されたものである場合、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅを主成分とし、８．２質量％以上１１．２質量％以下のＳｉ、および、４．０質量％以上７．０質量％以下のＡｌを含むものであるのが好ましい。これにより、粉末をより好適に配置させることができ、記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができ、記録物の生産性をさらに優れたものとすることができる。 When the powder is composed of an Fe—Si—Al alloy, the Fe—Si—Al alloy has Fe as a main component, 8.2 mass% to 11.2 mass% Si, and 4. It is preferable to contain 0% by mass or more and 7.0% by mass or less of Al. Thereby, powder can be arranged more suitably and the glossiness of a recorded matter and a high-class feeling can be made further excellent. In addition, the storage stability and ejection stability of the ultraviolet curable inkjet composition can be further improved, and the productivity of the recorded matter can be further improved.
上記のように、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中において、Ｆｅは、主成分（合金の構成元素中最大の含有率を有するもの）であるのが好ましいが、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中におけるＦｅの含有率は、８０．０質量％以上８７．８質量％以下であるのが好ましく、８１．３質量％以上８６．８質量％以下であるのがより好ましく、８２．５質量％以上８５．８質量％以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。 As described above, in the Fe—Si—Al alloy, Fe is preferably the main component (having the largest content in the constituent elements of the alloy), but the Fe content in the Fe—Si—Al alloy is preferable. The content is preferably 80.0 mass% or more and 87.8 mass% or less, more preferably 81.3 mass% or more and 86.8 mass% or less, and 82.5 mass% or more and 85.8 mass% or less. More preferably, it is at most mass%. Thereby, the effects as described above can be exhibited more remarkably.
また、上記のように、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中におけるＳｉの含有率は、８．２質量％以上１１．２質量％以下であるのが好ましいが、８．７質量％以上１０．７質量％以下であるのがより好ましく、９．２質量％以上１０．２質量％以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
また、上記のように、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中におけるＡｌの含有率は、４．０質量％以上７．０質量％以下であるのが好ましいが、４．５質量％以上６．５質量％以下であるのがより好ましく５．０質量％以上６．０質量％以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
As described above, the Si content in the Fe-Si-Al alloy is preferably 8.2% by mass or more and 11.2% by mass or less, but 8.7% by mass or more and 10.7% by mass. % Or less, more preferably 9.2% by mass or more and 10.2% by mass or less. Thereby, the effects as described above can be exhibited more remarkably.
As described above, the Al content in the Fe—Si—Al alloy is preferably 4.0% by mass or more and 7.0% by mass or less, but 4.5% by mass or more and 6.5% by mass. % Or less is more preferable, and 5.0 mass% or more and 6.0 mass% or less is further more preferable. Thereby, the effects as described above can be exhibited more remarkably.
Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅ、ＳｉおよびＡｌ以外の成分を含むものであってもよいが、Ｆｅ、ＳｉおよびＡｌ以外の成分の含有率の和が、２．０質量％以下のものであるのが好ましく、１．０質量％以下のものであるのがより好ましく、０．６質量％以下のものであるのがさらに好ましい。これにより、粉末をより好適に配置させることができ、記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができ、記録物の生産性をさらに優れたものとすることができる。 The Fe—Si—Al alloy may contain components other than Fe, Si, and Al, but the sum of the contents of components other than Fe, Si, and Al is 2.0 mass% or less. It is preferable that it is 1.0% by mass or less, more preferably 0.6% by mass or less. Thereby, powder can be arranged more suitably and the glossiness of a recorded matter and a high-class feeling can be made further excellent. In addition, the storage stability and ejection stability of the ultraviolet curable inkjet composition can be further improved, and the productivity of the recorded matter can be further improved.
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物を構成する粉末は、いかなる方法で製造されたものであってもよく、例えば、インゴット等を粉砕することにより得られた粗大粉末を所望の粒径まで粉砕する粉砕法、蒸着等の気相成膜法等によりフィルム上に形成した金属膜を前記フィルムから剥離・粉砕させる方法（特に、液体中において剥離・粉砕を行い、前記液体中に分散させる方法）、化学的な造粒法等の方法により製造することができるが、本発明において、粉末は、水アトマイズ法により製造されたものを、鱗片化することにより得られたものであるのが好ましい。 The powder constituting the ultraviolet curable ink jet composition may be produced by any method. For example, the coarse powder obtained by crushing an ingot or the like is pulverized to a desired particle size. A method of peeling and crushing a metal film formed on a film by a gas phase film forming method such as a crushing method and vapor deposition (particularly a method of peeling and crushing in a liquid and dispersing in the liquid), Although it can manufacture by methods, such as a chemical granulation method, in this invention, it is preferable that the powder was obtained by scaling up what was manufactured by the water atomization method.
特に、粉末は、水アトマイズ法により製造されたものを、フェノキシエチルアクリレートの存在下にて鱗片化することにより得られたものであるのが好ましい。これにより、粉末をより好適に配置させることができ、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができ、記録物の生産性をさらに優れたものとすることができる。 In particular, the powder is preferably obtained by scalyzing a powder produced by the water atomization method in the presence of phenoxyethyl acrylate. As a result, the powder can be more suitably arranged, and the glossiness and high-quality feeling of the recorded matter can be made particularly excellent. In addition, the storage stability and ejection stability of the ultraviolet curable ink jet composition can be made particularly excellent, and the productivity of the recorded matter can be further improved.
水アトマイズ法では、高温溶解した金属を水中にアトマイズして作ることから、水アトマイズ法により製造された粒子は、その表面が酸化膜化しており、化学的安定性の高いものとなり、水やモノマーとの反応性が低いものとなる。そして、このような性質は、ビーズを用いて鱗片化した後にも保持されることとなる。その結果、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。 In the water atomization method, a metal melted at high temperature is atomized into water, so the particles produced by the water atomization method have an oxide film on the surface, and have high chemical stability. The reactivity with is low. And such a property will be hold | maintained even after scaling up using a bead. As a result, it is possible to further improve the gloss and luxury of the recorded matter produced using the ultraviolet curable ink jet composition. Further, the storage stability and ejection stability of the ultraviolet curable ink jet composition can be further improved.
上述したように、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を構成する粉末は、鱗片状をなすものである。粉末が鱗片形状を有するものであることにより、記録媒体１１上で、紫外線硬化型インクジェット用組成物を構成する粉末を好適に配列（配向）させることができる。これに対し、粉末が鱗片状以外の形状である場合には、粉末は、記録媒体上で、入射した光を乱反射してしまうこととなり、記録物の光沢感を十分に優れたものとすることができない。
As described above, the powder constituting the ultraviolet curable
本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。この値としては、例えば、任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。 In the present invention, the scale shape is an area when the area when observed from a predetermined angle (when viewed in plan) is observed from an angle orthogonal to the observation direction, such as a flat plate shape or a curved plate shape. In particular, the area S 1 [μm 2 ] when observed from the direction in which the projected area is maximum (when viewed in plan) and the direction orthogonal to the observation direction are observed. The ratio (S 1 / S 0 ) with respect to the area S 0 [μm 2 ] when observed from the direction in which the area of the area becomes maximum is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and still more preferably 8 or more. It is. As this value, for example, it is possible to observe an arbitrary 10 particles and adopt an average value of values calculated for these particles.
粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であるのが好ましく、８００ｎｍ以上１．８μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、粉末をより好適に配置させることができ、記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができ、記録物の生産性をさらに優れたものとすることができる。なお、本発明において、平均粒径とは、個数基準の平均粒径のことを指し、投影面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ１と同一の面積を有する真円の直径の平均値のことを指す。 The average particle size of the powder is preferably 500 nm or more and 2.0 μm or less, and more preferably 800 nm or more and 1.8 μm or less. Thereby, powder can be arranged more suitably and the glossiness of a recorded matter and a high-class feeling can be made further excellent. In addition, the storage stability and ejection stability of the ultraviolet curable inkjet composition can be further improved, and the productivity of the recorded matter can be further improved. In the present invention, the average particle diameter refers to the average particle diameter based on the number, and the average of the diameters of perfect circles having the same area as the area S 1 when observed from the direction in which the projected area is maximized. Refers to the value.
＜重合性化合物＞
紫外線硬化型インクジェット用組成物は、紫外線の照射により重合し、硬化する成分である重合性化合物を含むものである。このような成分を含むことにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を優れたものとすることができる。また、重合性化合物が硬化することにより上述したように配列（配向）した粉末を固定することができるため、記録物の光沢感を安定的に優れたものとすることができる。
<Polymerizable compound>
The ultraviolet curable ink jet composition includes a polymerizable compound that is a component that is polymerized and cured by irradiation with ultraviolet rays. By including such a component, it is possible to improve the abrasion resistance, water resistance, solvent resistance, and the like of the recorded matter produced using the ultraviolet curable ink jet composition. Further, since the polymerizable compound is cured, the powder arranged (orientated) as described above can be fixed, so that the gloss of the recorded matter can be stably improved.
重合性化合物は、液状をなすものであり、紫外線硬化型インクジェット用組成物において、粉末を分散する分散媒として機能するものであるのが好ましい。これにより、別途、記録物の製造過程において除去される（蒸発する）分散媒を用いる必要がなく、記録物の製造においても、分散媒を除去する工程を設ける必要がないため、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、分散媒として一般に有機溶媒として用いられているものを使用する必要がないため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を防止することができる。また、重合性化合物を含むことにより、様々な記録媒体（基材）に対する、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部の密着性を優れたものとすることができる。すなわち、重合性化合物を含むことにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、メディア対応性に優れたものとなる。 The polymerizable compound is in a liquid state and preferably functions as a dispersion medium for dispersing the powder in the ultraviolet curable ink jet composition. As a result, it is not necessary to use a dispersion medium that is removed (evaporated) separately in the production process of the recorded material, and it is not necessary to provide a process for removing the dispersion medium in the production of the recorded material. The property can be made particularly excellent. Moreover, since it is not necessary to use what is generally used as an organic solvent as a dispersion medium, generation | occurrence | production of the problem of a volatile organic compound (VOC) can be prevented. Moreover, the adhesiveness of the printing part formed using the ultraviolet curable inkjet composition with respect to various recording media (base materials) can be made excellent by including a polymeric compound. That is, by including the polymerizable compound, the ultraviolet curable inkjet composition has excellent media compatibility.
重合性化合物としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、少なくともモノマー成分を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出安定性を特に優れたものとする上で有利である。 The polymerizable compound may be any component that can be polymerized by irradiation with ultraviolet rays. For example, various monomers and various oligomers (including dimers and trimers) can be used. The polymerizable compound preferably contains at least a monomer component. Since the monomer is generally a component having a low viscosity as compared with the oligomer component or the like, it is advantageous for making the ejection stability of the ultraviolet curable inkjet composition particularly excellent.
重合性化合物としてのモノマーとしては、例えば、イソボニルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシルアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピパレートジアクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル等が挙げられる。中でも、４−ヒドロキシブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。 Examples of the monomer as the polymerizable compound include isobornyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, lauryl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, isooctyl acrylate, stearyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, Benzyl acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate , Ethyl carbitol acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2, , 2-trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, PO-modified nonylphenol acrylate, EO-modified nonylphenol acrylate, EO-modified 2-ethylhexyl acrylate, EO modified nonylphenol acrylate, phenyl glycidyl ether acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, EO modified phenol acrylate, phenoxyethyl acrylate, EO modified phenol acrylate, EO modified cresol acrylate, methoxy polyethylene glycol acrylate, dipropylene glycol acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclo Tertenyloxyethyl acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, 1.9-nonanediol diacrylate, 1,4- Butanediol diacrylate, bisphenol A EO modified diacrylate, 1.6-hexanediol diacrylate, polyethylene glycol 200 diacrylate, polyethylene glycol 300 diacrylate, neopentyl glycol hydroxypiparate diacrylate, 2-ethyl-2-butyl- Propanediol diacrylate, polyethylene glycol 400 diacrylate, polyethylene glycol 600 diacrylate, polypropylene glycol diacrylate 1.9-nonanediol diacrylate, 1.6-hexanediol diacrylate, bisphenol A EO modified diacrylate, bisphenol A EO modified diacrylate, bisphenol A EO modified diacrylate, PO modified bisphenol A diacrylate, EO modified water Bisphenol A diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane EO-modified triacrylate, glycerin PO-added triacrylate, trisacryloyloxyethyl phosphate, penta Erythritol tetraacrylate, PO-modified trimethylolpropane triacrylate, P Modified trimethylolpropane triacrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, acrylic acid 2- (2-vinyloxy ethoxy) ethyl and the like. Among them, 4-hydroxybutyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane tri Preferred are acrylate, trimethylolpropane EO-modified triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, and 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate.
特に、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性および配列工程での化学的安定性（配列工程での化学反応のし難さ）を特に優れたものとしつつ、重合工程での紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。また、配列工程での化学的安定性（配列工程での化学反応のし難さ）を特に優れたものとすることができることから、配列工程における不本意な化学反応の進行を効果的に防止し、粉末をより好適に配置させることができるため、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。 In particular, the ultraviolet curable ink jet composition preferably contains phenoxyethyl acrylate as the polymerizable compound. As a result, the storage stability of the UV curable inkjet composition and the chemical stability in the alignment process (difficult chemical reaction in the alignment process) are particularly excellent, while the UV curable type in the polymerization process The reactivity of the ink-jet composition can be made particularly excellent, the productivity of the recorded matter can be made particularly excellent, and the abrasion resistance of the formed pattern can be made particularly excellent. . In addition, the chemical stability in the alignment process (difficulty of chemical reaction in the alignment process) can be made particularly excellent, which effectively prevents unintended chemical reaction in the alignment process. Further, since the powder can be arranged more suitably, the gloss and high quality of the recorded product can be made particularly excellent.
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性および配列工程での化学的安定性（配列工程での化学反応のし難さ）を特に優れたものとしつつ、重合工程での紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。また、配列工程での化学的安定性（配列工程での化学反応のし難さ）を特に優れたものとすることができることから、配列工程における不本意な化学反応の進行を効果的に防止し、粉末をより好適に配置させることができるため、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。 In addition to the phenoxyethyl acrylate, the ultraviolet curable inkjet composition includes 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, and 4 as a polymerizable compound. It is preferable that it contains at least one selected from the group consisting of -hydroxybutyl acrylate. As a result, the storage stability of the UV curable inkjet composition and the chemical stability in the alignment process (difficult chemical reaction in the alignment process) are particularly excellent, while the UV curable type in the polymerization process The reactivity of the ink-jet composition can be made particularly excellent, the productivity of the recorded matter can be made particularly excellent, and the abrasion resistance of the formed pattern can be made particularly excellent. . In addition, the chemical stability in the alignment process (difficulty of chemical reaction in the alignment process) can be made particularly excellent, which effectively prevents unintended chemical reaction in the alignment process. Further, since the powder can be arranged more suitably, the gloss and high quality of the recorded product can be made particularly excellent.
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性および配列工程での化学的安定性（配列工程での化学反応のし難さ）をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。また、配列工程での化学的安定性（配列工程での化学反応のし難さ）を特に優れたものとすることができることから、配列工程における不本意な化学反応の進行を効果的に防止し、粉末をより好適に配置させることができるため、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。 Moreover, it is preferable that the ultraviolet curable inkjet composition contains dimethylol tricyclodecane diacrylate and / or amino acrylate as the polymerizable compound. As a result, the storage stability of the UV curable ink jet composition and the chemical stability in the alignment process (difficulty of chemical reaction in the alignment process) are further improved, while the abrasion resistance of the formed pattern is improved. The properties and the like can be further improved. In addition, the chemical stability in the alignment process (difficulty of chemical reaction in the alignment process) can be made particularly excellent, which effectively prevents unintended chemical reaction in the alignment process. Further, since the powder can be arranged more suitably, the gloss and high quality of the recorded product can be made particularly excellent.
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、モノマー以外に、オリゴマーを含むものとしてもよい。特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、本発明では、重合性化合物の中でも、分子の骨格中に繰り返し構造を有し、分子量が６００以上のものをオリゴマーと呼ぶ。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウレタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用いられる。 Moreover, the ultraviolet curable ink jet composition may contain an oligomer in addition to the monomer as the polymerizable compound. In particular, those containing polyfunctional oligomers are preferred. As a result, the storage stability of the ultraviolet curable ink-jet composition can be made excellent, and the abrasion resistance of the formed pattern can be made particularly excellent. In the present invention, among polymerizable compounds, those having a repeating structure in the molecular skeleton and having a molecular weight of 600 or more are called oligomers. As the oligomer, a urethane oligomer whose repeating structure is urethane, an epoxy oligomer whose repeating structure is epoxy, and the like are preferably used.
＜その他の成分＞
本実施の形態に係る紫外線硬化型インクジェット用組成物は、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、分散剤、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
<Other ingredients>
The ultraviolet curable inkjet composition according to the present embodiment may contain components other than those described above (other components). Such components include, for example, photopolymerization initiators, slip agents (leveling agents), dispersants, polymerization accelerators, polymerization inhibitors, penetration enhancers, wetting agents (humectants), colorants, fixing agents, anti-blocking agents. Examples include glazes, preservatives, antioxidants, chelating agents, thickeners, and sensitizers (sensitizing dyes).
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記重合性化合物の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。 The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it generates active species such as radicals and cations by ultraviolet irradiation and initiates the polymerization reaction of the polymerizable compound. As the photopolymerization initiator, a radical photopolymerization initiator or a cationic photopolymerization initiator can be used, but it is preferable to use a radical photopolymerization initiator. When using a photopolymerization initiator, the photopolymerization initiator preferably has an absorption peak in the ultraviolet region.
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
これらの中でも、重合性化合物への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
Examples of the photo radical polymerization initiator include aromatic ketones, acylphosphine oxide compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (thioxanthone compounds, thiophenyl group-containing compounds, etc.), hexaarylbiimidazole compounds, Examples thereof include ketoxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.
Among these, at least one selected from an acylphosphine oxide compound and a thioxanthone compound is preferable from the viewpoint of solubility in a polymerizable compound and curability, and it is more preferable to use an acylphosphine oxide compound and a thioxanthone compound in combination.
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of the photo radical polymerization initiator include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine. , Carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) ) -2-Hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethyl Oxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl Phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 2,4-diethylthioxanthone, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, etc. 1 type or 2 types or more selected from these can be used in combination.
紫外線硬化型インクジェット用組成物中における光重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
紫外線硬化型インクジェット用組成物がスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により記録物の表面が平滑になり、耐擦性が向上する。
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。
The content of the photopolymerization initiator in the ultraviolet curable inkjet composition is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. When the content of the photopolymerization initiator is within the above range, the ultraviolet curing rate is sufficiently high, and the photopolymerization initiator is hardly dissolved or colored due to the photopolymerization initiator.
When the ultraviolet curable ink jet composition contains a slip agent, the surface of the recorded matter becomes smooth due to the leveling action, and the abrasion resistance is improved.
Although it does not specifically limit as a slip agent, For example, silicone type surfactants, such as polyester modified silicone and polyether modified silicone, can be used, It is preferable to use polyether modified polydimethylsiloxane or polyester modified polydimethylsiloxane. .
紫外線硬化型インクジェット用組成物が分散剤を含むものであると、粉末の分散性を優れたものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、エポキシ樹脂等が挙げられる。 If the ultraviolet curable inkjet composition contains a dispersant, the powder can be made highly dispersible, and the ultraviolet curable inkjet composition has particularly excellent storage stability and ejection stability. can do. The dispersant is not particularly limited, and examples thereof include polyoxyalkylene polyalkylene polyamines, vinyl polymers and copolymers, acrylic polymers and copolymers, polyesters, polyamides, polyimides, polyurethanes, amino polymers, silicon-containing polymers, and sulfur-containing polymers. , Fluorine-containing polymers, epoxy resins and the like.
また、本発明で用いる紫外線硬化型インクジェット用組成物は、記録物の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
本発明で用いる紫外線硬化型インクジェット用組成物の室温（２０℃）での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。
Moreover, it is preferable that the ultraviolet curable inkjet composition used in the present invention does not contain an organic solvent that is removed (evaporated) in the manufacturing process of the recorded matter. Thereby, generation | occurrence | production of the problem of a volatile organic compound (VOC) can be prevented effectively.
The viscosity at room temperature (20 ° C.) of the ultraviolet curable inkjet composition used in the present invention is preferably 20 mPa · s or less, more preferably 3 mPa · s or more and 15 mPa · s or less. Thereby, the droplet discharge by an inkjet method can be performed suitably.
《紫外線硬化型インクジェット用組成物の製造方法》
次に、紫外線硬化型インクジェット用組成物の製造方法について説明する。
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用組成物の製造方法は、水アトマイズ法により粉末を製造する粉末製造工程（２ａ）と、前記粉末をビーズとともに攪拌し、粉末を鱗片化する鱗片化工程（２ｂ）と、粉末の鱗片化に用いたビーズを除去するビーズ除去工程（２ｃ）と、粉末を分級する分級工程（２ｄ）と、鱗片化された前記粉末を、重合性化合物と混合する混合工程（２ｅ）とを有するこのような方法を用いることにより、光沢感、耐擦性に優れたパターンの形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用組成物を効率よく製造することができる。
<< Method for Producing UV-Curable Inkjet Composition >>
Next, the manufacturing method of the ultraviolet curable inkjet composition is demonstrated.
The method for producing the ultraviolet curable ink jet composition of the present embodiment includes a powder production step (2a) for producing a powder by a water atomization method, and a scabling step (2b) for stirring the powder together with beads and scaling the powder. ), A bead removal step (2c) for removing the beads used for scaling the powder, a classification step (2d) for classifying the powder, and a mixing step for mixing the scaled powder with a polymerizable compound ( 2e) can be used to efficiently produce an ultraviolet curable inkjet composition that can be suitably used to form a pattern having excellent gloss and abrasion resistance.
＜粉末製造工程＞
本実施形態の製造方法では、まず、水アトマイズ法により粉末を製造する（２ａ）。
粉末は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、水アトマイズ法により製造されたものであることにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物中における粉末の変色や凝集等をより効果的に防止することができる。
<Powder manufacturing process>
In the manufacturing method of this embodiment, first, powder is manufactured by the water atomization method (2a).
The powder may be produced by any method, but by being produced by the water atomization method, the discoloration or aggregation of the powder in the ultraviolet curable ink jet composition is more effectively performed. Can be prevented.
＜鱗片化工程＞
上記のようにして得られる粉末は、通常、略球形状をなすものである。粉末として略球形状のものを含む紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いた場合、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造された記録物において、記録媒体上で、入射した光を乱反射してしまうこととなり、記録物の光沢感を十分に優れたものとすることができない。
そこで、本実施形態では、上記のようにして得られた粉末を鱗片化（異形化）する（２ｂ）。
<Scaling process>
The powder obtained as described above usually has a substantially spherical shape. In the case of using an ultraviolet curable inkjet composition containing a substantially spherical powder, the recorded light produced by using the ultraviolet curable inkjet composition diffuses incident light on the recording medium. As a result, the glossiness of the recorded material cannot be made sufficiently excellent.
Therefore, in the present embodiment, the powder obtained as described above is scaled (deformed) (2b).
本工程は、いかなる方法で行うものであってもよいが、遊星ボールミルを用いることにより、好適に行うことができる。これにより、上述したような好適な形状（鱗片状）の粉末を効率よく得ることができる。
本工程を遊星ボールミルで行う場合、ビーズとして、ジルコニア、アルミナ、クロム鋼等で構成されたものを用いることができるが、ジルコニアで構成されたビーズを用いるのが好ましい。これにより、粉末の変性をより確実に防止しつつ、上述したような好適な形状（鱗片状）の粉末をより効率よく得ることができる。また、所望の形状でない粉末が形成されてしまうことを抑制することができ、本工程後の分級処理を省略または簡略化することができる。
Although this process may be performed by any method, it can be suitably performed by using a planetary ball mill. Thereby, the powder of the suitable shape (scale shape) as mentioned above can be obtained efficiently.
When this step is performed with a planetary ball mill, beads made of zirconia, alumina, chrome steel or the like can be used, but beads made of zirconia are preferably used. Thereby, it is possible to more efficiently obtain a powder having a suitable shape (scale-like shape) as described above while more reliably preventing the powder from being denatured. Moreover, it can suppress that the powder which is not a desired shape is formed, and the classification process after this process can be abbreviate | omitted or simplified.
本工程を遊星ボールミルで行う場合、ビーズの大きさ（直径）は、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であるのが好ましく、３ｍｍ以上７ｍｍ以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような好適な形状（鱗片状）の粉末をさらに効率よく得ることができる。また、所望の形状でない粉末が形成されてしまうことを抑制することができ、本工程後の分級処理を省略または簡略化することができる。
また、本工程では、複数回処理を行ってもよい。例えば、比較的粒径の大きいビーズを用いた第１の処理と、第１の処理で用いたビーズとよりも粒径の小さいビーズを用いた第２の処理を行うものであってもよい。
When this step is performed with a planetary ball mill, the size (diameter) of the beads is preferably 1 mm or more and 10 mm or less, and more preferably 3 mm or more and 7 mm or less. Thereby, the powder of the suitable shape (scale shape) as mentioned above can be obtained more efficiently. Moreover, it can suppress that the powder which is not a desired shape is formed, and the classification process after this process can be abbreviate | omitted or simplified.
In this step, the treatment may be performed a plurality of times. For example, a first process using beads having a relatively large particle diameter and a second process using beads having a smaller particle diameter than the beads used in the first process may be performed.
特に、本工程は、フェノキシエチルアクリレートの存在下にて行うものであるものであるのが好ましい。これにより、記録物の製造において、記録媒体上に粉末をより好適に配置させることができ、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができ、記録物の生産性をさらに優れたものとすることができる。 In particular, this step is preferably performed in the presence of phenoxyethyl acrylate. Thereby, in the production of the recorded matter, the powder can be more suitably arranged on the recording medium, and the glossiness and high-class feeling of the recorded matter can be made particularly excellent. In addition, the storage stability and ejection stability of the ultraviolet curable ink jet composition can be made particularly excellent, and the productivity of the recorded matter can be further improved.
＜ビーズ除去工程＞
次に、粉末の鱗片化に用いたビーズを除去する（２ｃ）。これにより、最終的に得られる紫外線硬化型インクジェット用組成物中に前記ビーズが含まれることによる弊害を防止することができ、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の光沢感（美的外観）を確実に優れたものとすることができる。
ビーズの除去は、例えば、ろ過、遠心分離等の方法により好適に行うことができる。
<Bead removal process>
Next, the beads used for powder scaly are removed (2c). As a result, it is possible to prevent adverse effects caused by the inclusion of the beads in the finally obtained ultraviolet curable inkjet composition, and the glossiness of the recorded matter produced using the ultraviolet curable inkjet composition. (Aesthetic appearance) can be reliably improved.
The removal of the beads can be suitably performed by a method such as filtration and centrifugation.
＜分級工程＞
本実施形態では、粉末を鱗片化した後に、粉末の分級を行う（２ｄ）。これにより、最終的に得られる紫外線硬化型インクジェット用組成物中における粉末の粒度分布をシャープなものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の光沢感（美的外観）を確実に優れたものとすることができる。
＜混合工程＞
その後、鱗片化された粉末を、重合性化合物と混合する（２ｅ）。これにより、前述したような紫外線硬化型インクジェット用組成物が得られる。
<Classification process>
In the present embodiment, the powder is classified after being scaled (2d). Thereby, the particle size distribution of the powder in the finally obtained ultraviolet curable inkjet composition can be sharpened, and the glossiness of the recorded matter produced using the ultraviolet curable inkjet composition ( The aesthetic appearance can be reliably improved.
<Mixing process>
Thereafter, the scaled powder is mixed with a polymerizable compound (2e). Thereby, the ultraviolet curable ink jet composition as described above is obtained.
《記録物》
次に、本発明の記録物について説明する。
本発明の記録物は、上述したような方法を用いて製造されたものである。このような記録物は、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を有するものである。
上述したように、本発明に係る紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物を含むものであり、記録媒体に対する密着性に優れるものである。このように、本発明に係る紫外線硬化型インクジェット用組成物は記録媒体に対する密着性に優れるものであるため、記録媒体は、いかなるものであってもよく、吸収性または非吸収性のいずれを用いてもよく、例えば、紙（普通紙、インクジェット用専用紙等）、プラスチック材料、金属、セラミックス、木材、貝殻、綿、ポリエステル、ウール等の天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができる。
《Recordings》
Next, the recorded matter of the present invention will be described.
The recorded matter of the present invention is manufactured using the method as described above. Such a recorded matter has a pattern (printing portion) excellent in glossiness and abrasion resistance.
As described above, the ultraviolet curable inkjet composition according to the present invention contains a polymerizable compound and has excellent adhesion to a recording medium. As described above, since the ultraviolet curable ink jet composition according to the present invention has excellent adhesion to a recording medium, the recording medium may be anything, and either absorbable or nonabsorbable is used. For example, natural fibers / synthetic fibers such as paper (plain paper, inkjet exclusive paper, etc.), plastic materials, metals, ceramics, wood, shells, cotton, polyester, wool, etc., non-woven fabrics, etc. can be used.
本発明の記録物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明の記録物の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスタ、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部（キースイッチ類）、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
The recorded matter of the present invention may be used for any purpose, and may be applied to, for example, a decorative article or other items. Specific examples of the recorded material of the present invention include console interiors for vehicles such as console lids, switch bases, center clusters, interior panels, emblems, center consoles, meter nameplates, operation parts (key switches) of various electronic devices, decorations. Display items such as decorative parts, indicators, logos, etc. that exhibit properties.
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to these.
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）の製造
（調製例１）
まず、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金の溶湯を用いて、水アトマイズ法により、球形状をなし、平均粒径が９．２μｍの粉末を製造した（粉末製造工程）。製造された粉末は、Ｆｅ：８４．９質量％、Ｓｉ：９．９質量％、Ａｌ：５．２質量％の組成を有するものであった。
Next, specific examples of the present invention will be described.
[1] Production of inkjet composition (ultraviolet curable inkjet composition) (Preparation Example 1)
First, a powder having a spherical shape and an average particle size of 9.2 μm was produced by a water atomization method using a molten Fe—Si—Al alloy (powder production process). The produced powder had a composition of Fe: 84.9% by mass, Si: 9.9% by mass, and Al: 5.2% by mass.
次に、上記のようにして得られた略球形状の粉末を、ジルコニアビーズ（直径：５ｍｍ）を用いた遊星ボールミルにより、鱗片形状に異形化（鱗片化）した（鱗片化工程）。本工程は、フェノキシエチルアクリレート中で行った。
次に、鱗片化工程で得られた混合物を、超音波分散機に導入し、微細処理を行い、さらにその後、５μｍメンブレンフィルターにて濾過を行い、ジルコニアビーズを除去するとともに、粉末の粗大粒子をカットして、平均粒子径Ｄ５０が０．８μｍの分散体を得た。
Next, the substantially spherical powder obtained as described above was deformed (scaled) into a scale shape by a planetary ball mill using zirconia beads (diameter: 5 mm) (scaling step). This step was performed in phenoxyethyl acrylate.
Next, the mixture obtained in the scaly process is introduced into an ultrasonic disperser, finely processed, and then filtered through a 5 μm membrane filter to remove zirconia beads and remove coarse particles of powder. Cut to obtain a dispersion having an average particle diameter D50 of 0.8 μm.
次に、鱗片化した粉末を分離し、その後、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、レベリング剤としてのＵＶ−３５００（ビックケミー社製）、および、重合禁止剤としてのｐ−メトキシフェノールと混合することにより、インクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を得た。 Next, the scaled powder was separated, and then phenoxyethyl acrylate, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl acrylate, tripropylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, photopolymerization started Irgacure 819 (manufactured by Ciba Japan) as a photoinitiator, Speedcure TPO (manufactured by ACETO) as a photopolymerization initiator, Speedcure DETX (manufactured by Lambson) as a photopolymerization initiator, and UV-3500 (manufactured by Big Chemie) as a leveling agent Product) and p-methoxyphenol as a polymerization inhibitor were mixed to obtain an inkjet composition (ultraviolet curable inkjet composition).
（調製例２〜１１）
インクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）の調製に用いる原料の種類・比率を変更することにより、表１に示すような組成となるようにした以外は、前記調製例１と同様にしてインクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
（調製例１２）
粉末として、鱗片化処理を施していない球形状の粉末を用いた以外は、前記調製例１と同様にしてインクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
(Preparation Examples 2 to 11)
The same as in Preparation Example 1 except that the composition shown in Table 1 was obtained by changing the type and ratio of the raw materials used for the preparation of the inkjet composition (ultraviolet curable inkjet composition). Thus, an inkjet composition (ultraviolet curable inkjet composition) was produced.
(Preparation Example 12)
An inkjet composition (ultraviolet curable inkjet composition) was produced in the same manner as in Preparation Example 1 except that a spherical powder that had not been scaled was used as the powder.
（調製例１３）
前記調製例１と同様にして得られた鱗片状の粉末と、１，２−ヘキサンジオールと、トリメチロールプロパンと、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）と、トリエタノールアミンと、グリセリンと、ポリフロー４０１（日信化学工業社製）と、イオン交換水とを混合することにより、インクジェット用組成物を製造した。すなわち、本調製例のインクジェット用組成物は、紫外線の照射により硬化する重合性化合物を含まないものである。
(Preparation Example 13)
Scale-like powder obtained in the same manner as in Preparation Example 1, 1,2-hexanediol, trimethylolpropane, Surfynol 465 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), triethanolamine, and glycerin Inkjet composition was produced by mixing Polyflow 401 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and ion-exchanged water. That is, the inkjet composition of this Preparation Example does not contain a polymerizable compound that is cured by irradiation with ultraviolet rays.
前記各調製例について、インクジェット用組成物の組成を、表１にまとめて示した。なお、表中、フェノキシエチルアクリレートを「ＰＥＡ」、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルを「ＶＥＥＡ」、トリプロピレングリコールジアクリレートを「ＴＰＧＤＡ」、ジプロピレングリコールジアクリレートを「ＤＰＧＤＡ」、Ｎ−ビニルカプロラクタムを「ＶＣ」、ベンジルメタクリレートを「ＢＭ」、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートを「ＤＭＴＣＤＤＡ」、アミノアクリレートを「ＡＡ」、ウレタンアクリレートを「ＵＡ」、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（チバ・ジャパン社製）を「ｉｃ８１９」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）を「ｓｃＴＰＯ」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を「ｓｃＤＥＴＸ」、ＵＶ−３５００（ビックケミー社製）を「ＵＶ３５００」、ｐ−メトキシフェノールを「ｐＭＰ」、４−ヒドロキシブチルアクリレートを「ＨＢＡ」、１，２−ヘキサンジオールを「１，２ＨＤ」、トリメチロールプロパンを「ＴＭＰ」、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を「Ｓ４６５」、トリエタノールアミンを「ＴＥＡ」、グリセリンを「ＧＬ」、ポリフロー４０１（日信化学工業社製）を「ＰＦ４０１」で示した。また、各インクジェット用組成物中に含まれるそれぞれ任意の１０個の金属粒子について観察を行い、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）を求め、これらの平均値を、表１にあわせて示した。また、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定された前記各調製例のインクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）の２０℃における粘度は、いずれも、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。 Table 1 shows the composition of the ink jet composition for each of the above preparation examples. In the table, phenoxyethyl acrylate is “PEA”, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl acrylate is “VEEA”, tripropylene glycol diacrylate is “TPGDA”, dipropylene glycol diacrylate is “DPGDA”, N -Vinylcaprolactam "VC", benzyl methacrylate "BM", dimethylol tricyclodecane diacrylate "DMTCDDA", amino acrylate "AA", urethane acrylate "UA", Irgacure 819 (manufactured by Ciba Japan) "Ic819", Speedcure TPO (manufactured by ACETO) is "scTPO", Speedcure DETX (manufactured by Lambson) is "scDETX", and UV-3500 (manufactured by BYK Chemie) is "UV3500" p-methoxyphenol is "pMP", 4-hydroxybutyl acrylate is "HBA", 1,2-hexanediol is "1,2HD", trimethylolpropane is "TMP", Surfynol 465 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) ) Is indicated by “S465”, triethanolamine is indicated by “TEA”, glycerin is indicated by “GL”, and polyflow 401 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) is indicated by “PF401”. In addition, each of the arbitrary 10 metal particles contained in each inkjet composition is observed, and the area S 1 [μm 2 ] when observed from the direction in which the projected area is maximized (when viewed in plan) and The ratio (S 1 / S 0 ) to the area S 0 [μm 2 ] when observed from the direction in which the area when observed is the maximum among the directions orthogonal to the observation direction is determined, and the average value thereof is The results are shown in Table 1. In addition, the viscosity at 20 ° C. of the inkjet composition (ultraviolet curable inkjet composition) of each of the above preparation examples measured according to JIS Z8809 using a vibration viscometer is 3 mPa · s. The value was within the range of 15 mPa · s or less.
［２］液滴吐出の安定性評価（吐出安定性評価）
前記各調製例のインクジェット用組成物を用いて、下記に示すような試験による評価を行った。
まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した液滴吐出装置および前記調製例のインクジェット用組成物を用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、各色のインクについて、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２００００００発（２００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。その後、液滴吐出装置の運転を停止し、液滴吐出装置の流路に各インクが充填された状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下に、１２０時間放置した。
[2] Droplet discharge stability evaluation (discharge stability evaluation)
Using the ink jet composition of each of the preparation examples, evaluation by the following tests was performed.
First, a droplet discharge device installed in a chamber (thermal chamber) and the inkjet composition of the above-described preparation example were prepared, and the driving waveform of the piezoelectric element was optimized in an environment of 25 ° C. and 55% RH. For each color of ink, continuous discharge of 2000 million droplets (2000000 droplets) was performed from each nozzle of the droplet discharge head. Thereafter, the operation of the droplet discharge device was stopped, and the droplet discharge device was left in an environment of 25 ° C. and 55% RH for 120 hours with each ink filled.
その後、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、３００００００発（３００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。上記１２０時間放置した後の、液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルから吐出された３００００００発の液滴について、着弾した各液滴の中心位置の中心狙い位置からのズレ量ｄの平均値を求め、以下の５段階の基準に従い、評価した。この値が小さいほど飛行曲がりの発生が効果的に防止されていると言える。 After that, 3 million droplets (3 million droplets) were continuously discharged from each nozzle of the droplet discharge head in an environment of 25 ° C. and 55% RH. The average deviation amount d from the center aiming position of the center position of each landed droplet for the 3000000 droplets ejected from the designated nozzle near the center of the droplet ejection head after being left for 120 hours. Values were obtained and evaluated according to the following five-step criteria. It can be said that the smaller the value is, the more effectively the occurrence of flight bending is prevented.
Ａ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ未満。
Ｂ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ以上０．１５μｍ未満。
Ｃ：ズレ量ｄの平均値が０．１５μｍ以上０．２４μｍ未満。
Ｄ：ズレ量ｄの平均値が０．２４μｍ以上０．３０μｍ未満。
Ｅ：ズレ量ｄの平均値が０．３０μｍ以上。
A: The average value of the shift amounts d is less than 0.09 μm.
B: The average value of the shift amount d is 0.09 μm or more and less than 0.15 μm.
C: The average value of the shift amount d is 0.15 μm or more and less than 0.24 μm.
D: The average value of the shift amount d is 0.24 μm or more and less than 0.30 μm.
E: The average value of the shift amounts d is 0.30 μm or more.
［３］インクジェット用組成物の保存安定性評価（長期安定性評価）
前記各調製例のインクジェット用組成物について、４０℃の環境下に、２０日間放置した後、目視による観察を行い、以下の５段階の基準に従い、評価した。
Ａ：粉末の凝集・沈降が全く認められない。
Ｂ：粉末の凝集・沈降がほとんど認められない。
Ｃ：粉末の凝集・沈降がわずかに認められる。
Ｄ：粉末の凝集・沈降がはっきりと認められる。
Ｅ：粉末の凝集・沈降が顕著に認められる。
[3] Storage stability evaluation of ink jet composition (long-term stability evaluation)
About the composition for inkjet of each said preparation example, after leaving it to stand in a 40 degreeC environment for 20 days, it observed visually and evaluated according to the following five steps | paragraphs of criteria.
A: Aggregation / sedimentation of the powder is not recognized at all.
B: Almost no aggregation or sedimentation of powder is observed.
C: Slight aggregation / sedimentation of powder is observed.
D: Agglomeration and sedimentation of powder are clearly recognized.
E: Agglomeration / sedimentation of powder is noticeable.
［４］硬化性
前記各調製例のインクジェット用組成物について、エプソン製インクジェットプリンター；ＰＭ８００Ｃへ導入し、基材として三菱樹脂（株）製、ダイアホイル Ｇ４４０Ｅ（厚さ３８μｍ）を用いて、インク量ｗｅｔ ９ｇ／ｍ２にて、ベタ印刷を行い、印刷後、ただちにＬＥＤ−ＵＶランプ；フォセオン社製 ＲＸ ｆｉｒｅｆｌｙ（ギャップ６ｍｍ １０００ｍＷ／ｃｍ２）を用いて紫外線の照射を行い、インクジェット用組成物が硬化したか否かを確認し、以下の５段階の基準に従い、評価した。硬化したか否かは、綿棒にて表面をこすって、未硬化のインク組成物が付着しないか否かで判断した。なお、下記Ａ〜Ｅの照射量に該当するかどうかは、ランプを何秒照射したかによって算出できる。
[4] Curability About the ink-jet composition of each of the above preparation examples, the ink amount was introduced into Epson ink-jet printer; PM800C, using Mitsubishi Plastics, Diafoil G440E (thickness 38 μm) as a base material. Wet printing at wet 9g / m 2 , and immediately after printing, LED-UV lamp; Foseon's RX firefly (gap 6mm 1000mW / cm 2 ) is used to irradiate ultraviolet rays to cure the inkjet composition It was confirmed whether or not, and evaluation was performed according to the following five-step criteria. Whether it was cured or not was determined by rubbing the surface with a cotton swab and whether or not the uncured ink composition adhered. In addition, whether it corresponds to the irradiation amount of the following AE can be calculated by how many seconds the lamp is irradiated.
Ａ：１００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｂ：１００ｍＪ/ｃｍ２以上２００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｃ：２００ｍＪ/ｃｍ２以上５００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｄ：５００ｍＪ/ｃｍ２以上１０００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｅ：１０００ｍＪ/ｃｍ２以上の紫外線照射量にて硬化する。もしくはまったく硬化
しない。
これらの結果を表２に示す。
A: Cured with an ultraviolet irradiation dose of less than 100 mJ / cm 2 .
B: It hardened | cured with the ultraviolet irradiation amount of 100 mJ / cm < 2 > or more and less than 200 mJ / cm < 2 >.
C: Cured with an ultraviolet irradiation amount of 200 mJ / cm 2 or more and less than 500 mJ / cm 2 .
D: It hardened | cured with the ultraviolet irradiation amount of 500 mJ / cm < 2 > or more and less than 1000 mJ / cm < 2 >.
E: It hardens | cures by the ultraviolet irradiation amount of 1000 mJ / cm < 2 > or more. Or it does not cure at all.
These results are shown in Table 2.
［５］記録物の製造
（実施例１）
調製例１で調製したインクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を用いて、以下のようにして、記録物としてのインテリアパネルを製造した。
まず、製造直後のインクジェット用組成物をインクジェット装置に投入した。
[5] Manufacture of recorded matter (Example 1)
Using the inkjet composition prepared in Preparation Example 1 (ultraviolet curable inkjet composition), an interior panel as a recorded product was manufactured as follows.
First, the inkjet composition immediately after production was put into an inkjet apparatus.
その後、ポリカーボネート（旭硝子社製、カーボグラス ポリッシュ ２ｍｍ厚）を用いて成形した曲面部を有する基材（記録媒体）上に、所定のパターンで、インクジェット用組成物を吐出した（組成物付与工程）。
その後、上記のようにして紫外線硬化型インクジェット用組成物が付与された記録媒体を、６０℃の雰囲気下に搬送し、６０秒間の加熱処理を行った（配列工程）。これにより、粉末は、記録媒体に付与された紫外線硬化型インクジェット用組成物の外表面側に配列した。
Thereafter, an inkjet composition was ejected in a predetermined pattern onto a base material (recording medium) having a curved surface portion formed using polycarbonate (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.,
Thereafter, the recording medium to which the ultraviolet curable inkjet composition was applied as described above was conveyed in an atmosphere of 60 ° C. and subjected to a heat treatment for 60 seconds (alignment process). Thus, the powder was arranged on the outer surface side of the ultraviolet curable ink jet composition applied to the recording medium.
その後、室温（２５℃）の雰囲気下で、３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍの波長に極大値を有するスペクトルの紫外線を照射を、照射強度１８０ｍＷ／ｃｍ２を２０秒間照射し、記録媒体上のインクジェット用組成物を硬化させ、記録物としてのインテリアパネルを得た（重合工程）。
上記のような方法を用いて、１０個のインテリアパネル（記録物）を製造した。
Thereafter, ultraviolet rays having a spectrum having maximum values at wavelengths of 365 nm, 380 nm, and 395 nm are irradiated in an atmosphere at room temperature (25 ° C.), irradiation intensity of 180 mW / cm 2 is irradiated for 20 seconds, and an ink jet composition on the recording medium. The product was cured to obtain an interior panel as a recorded product (polymerization step).
Ten interior panels (recorded matter) were manufactured using the method as described above.
また、基材として、ポリエチレンテレフタレート（三菱樹脂社製 ダイヤホイル Ｇ４４０Ｅ ３８μｍ厚）を用いて成形したもの、低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社製 Ｔ．Ｕ．Ｘ（Ｌ−ＬＤＰＥ） ＨＣ−Ｅ ＃８０）を用いて成形したもの、２軸延伸ポリプロピレン（三井化学東セロ社製 ＯＰ Ｕ−１ ＃６０）を用いて成形したもの、硬質塩化ビニル（アクリサンデー社製 サンデーシート（透明）０．５ｍｍ厚）を用いて成形したものを用いた以外は、上記と同様にして、それぞれ、１０個ずつのインテリアパネル（記録物）を製造した。 Moreover, what was shape | molded using polyethylene terephthalate (Diafoil G440E 38micrometer thickness made from Mitsubishi Plastics) as a base material, low density polyethylene (TuX (L-LDPE) HC-E # 80 by Mitsui Chemicals Tosero Co., Ltd.) ), Biaxially stretched polypropylene (OP U-1 # 60 made by Mitsui Chemical Tosero Co., Ltd.), hard vinyl chloride (Sunday sheet (transparent) 0.5 mm thickness made by Acrysandy Co.) Ten interior panels (recorded matter) were produced in the same manner as described above except that the molded ones were used.
（実施例２〜１１）
インクジェット用組成物として表３に示すものを用いるとともに、配列工程での加熱条件を表３に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
（比較例１、２）
インクジェット用組成物として表３に示すものを用いた以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
（比較例３）
配列工程を省略し、重合工程を室温（２５℃）で行った以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
(Examples 2 to 11)
A recorded material was produced in the same manner as in Example 1 except that the ink jet composition shown in Table 3 was used and the heating conditions in the arranging step were as shown in Table 3.
(Comparative Examples 1 and 2)
A recorded matter was produced in the same manner as in Example 1 except that the ink jet composition shown in Table 3 was used.
(Comparative Example 3)
A recorded matter was produced in the same manner as in Example 1 except that the arranging step was omitted and the polymerization step was performed at room temperature (25 ° C.).
［６］記録物の評価
上記のようにして得られた各記録物について、以下のような評価を行った。
［６．１］記録物の外観評価
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を目視により観察し、以下の７段階の基準に従い、評価した。
[6] Evaluation of recorded matter The following evaluation was performed on each recorded matter obtained as described above.
[6.1] Appearance evaluation of recorded matter Each recorded matter produced in each of the above examples and comparative examples was visually observed and evaluated according to the following seven criteria.
Ａ：高級感に溢れる光沢感を有し、極めて優れた外観を有している。
Ｂ：高級感に溢れる光沢感を有し、非常に優れた外観を有している。
Ｃ：高級感のある光沢感を有し、優れた外観を有している。
Ｄ：高級感のある光沢感を有し、良好な外観を有している。
Ｅ：光沢感に劣り、外観がやや不良。
Ｆ：光沢感に劣り、外観が不良。
Ｇ：光沢感に劣り、外観が極めて不良。
A: It has a glossy feeling rich in luxury and has an extremely excellent appearance.
B: It has a glossy feeling full of luxury and has a very excellent appearance.
C: It has a glossiness with a high-class feeling and has an excellent appearance.
D: Glossy with a high-class feeling and a good appearance.
E: Inferior gloss and appearance is slightly poor.
F: Inferior glossiness and poor appearance.
G: Inferior glossiness and extremely poor appearance.
［６．２］光沢度
前記各実施例および比較例で製造した各記録物のパターン形成部について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度が３３０以上。
Ｂ：光沢度が２２０以上３３０未満。
Ｃ：光沢度が１１０以上２２０未満。
Ｄ：光沢度が１１０未満。
[6.2] Glossiness About the pattern formation part of each recorded matter manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples, the glossiness at a turning angle of 60 ° was measured using a glossmeter (MINOLTA MULTI GLOSS 268), Evaluation was made according to the following criteria.
A: Glossiness is 330 or more.
B: Glossiness is 220 or more and less than 330.
C: Glossiness is 110 or more and less than 220.
D: Glossiness is less than 110.
［６．３］耐擦性
前記各実施例および比較例に係る記録物について、記録物の製造から７２時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ Ｋ５７０１に準じて耐擦性試験を行い、上記［６．２］で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の記録物についても光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度の低下率が７％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が７％以上１５％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１５％以上２５％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２５％以上。
[6.3] Scratch resistance With respect to the recorded matter according to each of the above examples and comparative examples, when 72 hours have passed since the manufacture of the recorded matter, a rust resistance test was performed according to JIS K5701 using a Southerland Love Tester. In the same manner as described in [6.2] above, the glossiness (turning angle 60 °) was also measured for the recorded matter after the abrasion resistance test, and the glossiness before and after the abrasion resistance test was measured. The reduction rate was determined and evaluated according to the following criteria.
A: The reduction rate of glossiness is less than 7%.
B: The reduction rate of glossiness is 7% or more and less than 15%.
C: The reduction rate of glossiness is 15% or more and less than 25%.
D: The reduction rate of glossiness is 25% or more.
これらの結果を表３に示す。なお、表３中、ポリカーボネート製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ１」、ポリエチレンテレフタレート製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ２」、低密度ポリエチレン製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ３」、２軸延伸ポリプロピレン製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ４」、硬質塩化ビニル製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ５」で示した。 These results are shown in Table 3. In Table 3, “M1” is a recorded matter manufactured using a polycarbonate substrate, “M2” is a recorded material manufactured using a polyethylene terephthalate substrate, and a low density polyethylene substrate. “M3” is a recorded matter manufactured using a biaxially oriented polypropylene base material, and “M4” is a recorded matter manufactured using a biaxially oriented polypropylene base material. Indicated by “M5”.
表３から明らかなように、本発明の記録物は、優れた光沢感、外観を有しており、パターン形成部の耐擦性にも優れていた。これに対して、比較例では、満足な結果が得られなかった。 As apparent from Table 3, the recorded matter of the present invention had excellent gloss and appearance, and was excellent in the abrasion resistance of the pattern forming portion. On the other hand, in the comparative example, a satisfactory result was not obtained.
１１…記録媒体（基材） ２…紫外線硬化型インクジェット用組成物 １００…液滴吐出装置 １０１…タンク １０２…吐出走査部 １０３…液滴吐出手段 １０４…第１位置制御装置（移動手段） １０６…ステージ １０８…第２位置制御装置（移動手段） １１０…チューブ １１２…制御手段
DESCRIPTION OF
Claims (10)
加熱により、前記記録媒体に付与された前記紫外線硬化型インクジェット用組成物を構成する前記粉末を配列させる配列工程と、
紫外線を照射することにより、前記重合性化合物を重合させる重合工程とを有することを特徴とする記録物の製造方法。 A composition application step of applying an ultraviolet curable inkjet composition containing a glossy scaly powder and a polymerizable compound that is polymerized by ultraviolet irradiation to a recording medium by an inkjet method;
An alignment step of arranging the powder constituting the ultraviolet curable ink jet composition applied to the recording medium by heating; and
And a polymerization step of polymerizing the polymerizable compound by irradiating with ultraviolet rays.
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