JP2012177013A - エポキシ樹脂組成物及び絶縁接着剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)エポキシ樹脂、(B)コアシェル型低弾性フィラー及び(C)ポリアミド樹脂を含有して得られるエポキシ樹脂組成物、及び、該組成物を含有する熱硬化性絶縁接着剤で、前記ポリアミド樹脂(C)の含有量が、エポキシ樹脂(A)100質量部に対し50〜150質量部であり、コアシェル型低弾性フィラー(B)の含有量が全配合物中の20〜50質量%である。
【選択図】なし
Description
本発明の第2の目的は、低弾性率(応力緩和性)、高いガラス転移温度(Tg)、及び低熱膨張率の各特性に優れた、絶縁接着剤を提供する事にある。
本発明に使用される(A)成分であるエポキシ樹脂としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ピロカテコール、フロログルクシノール等の単核多価フェノール化合物のポリグリシジルエーテル化合物;ジヒドロキシナフタレン、ビフェノール、メチレンビスフェノール(ビスフェノールF)、メチレンビス(オルトクレゾール)、エチリデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール(ビスフェノールA)、イソプロピリデンビス(オルトクレゾール)、テトラブロモビスフェノールA、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミルベンゼン)、1,4−ビス(4−ヒドロキシクミルベンゼン)、1,1,3−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1,2,2−テトラ(4−ヒドロキシフェニル)エタン、チオビスフェノール、スルホビスフェノール、オキシビスフェノール、フェノールノボラック、オルソクレゾールノボラック、エチルフェノールノボラック、ブチルフェノールノボラック、オクチルフェノールノボラック、レゾルシンノボラック、テルペンフェノール等の多核多価フェノール化合物のポリグリジルエーテル化合物;エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリグリコール、チオジグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールA−エチレンオキシド付加物等の多価アルコール類のポリグリシジルエーテル;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、トリマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族、芳香族または脂環族多塩基酸のグリシジルエステル類およびグリシジルメタクリレートの単独重合体または共重合体;N,N−ジグリシジルアニリン、ビス(4−(N−メチル−N−グリシジルアミノ)フェニル)メタン、ジグリシジルオルトトルイジン等のグリシジルアミノ基を有するエポキシ化合物;ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタンジエンジエポキサイド、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル−6−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート等の環状オレフィン化合物のエポキシ化物;エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジエン共重合物等のエポキシ化共役ジエン重合体、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環化合物があげられる。
本発明で使用することができるコアシェル型低弾性フィラーとしては、例えば、株式会社信越シリコーン製のKMP−605(商品名)、ガンツ化成株式会社製のスタフィロイドAC−4030(商品名)、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製のGENIOPERL P52(商品名)等があげられる。
また、コアシェル型低弾性フィラーの配合量は、全配合物中の20〜50質量%であり、30〜40質量%であることが好ましい。20質量%未満であると、弾性率が上昇したり、接着性が低下したりするおそれがあり、50質量%よりも多く使用した場合には、熱膨張率が上昇するので好ましくない。
以下実施例によって本発明のエポキシ樹脂組成物を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
2,2’-ビストリフルオロメチルビフェニル-4,4’-ジアミン160.1g(0.5モル)及び2,4-ジアミノフェノール・2塩酸塩98.5g(0.5モル)を、N−メチル-2-ピロリドン(以下NMPとする)1550g及びピリジン275.3g(3.5モル)の混合溶媒に加熱溶解させた。
別にイソフタロイルクロライド192.9g(0.95モル)をNMP770gに溶解させ、上記溶液に、−20〜−10℃で滴下して反応させた。全量を滴下した後、更に室温で1時間熟成した。約15リットルのイオン交換水を用いて沈殿精製した後、ろ過し、順次、イオン交換水及びメタノールで洗浄した。150℃で3時間減圧乾燥して濃紫色粉末311g(収率90%)を得た。
得られた化合物の赤外吸収スペクトルからアミド結合の形成が確認され、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーから、重量平均分子量が16300のポリマーであることが確認された。
また、粘度は285cps(25℃、30重量%NMP溶液)で、OH当量は704g/eqであった。
下記表1及び2に示した配合の樹脂組成物をプロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈し、離型処理を施したPETフィルムに乾燥後の樹脂の厚さが30〜40μmとなるように塗布し、100℃で10分かけて溶媒を乾燥させた。その後180℃で1時間かけて硬化物を作製し、各種の物性を測定した。
作製した硬化物を5x50mmの大きさに成形し、熱分析装置(DMS-6100;エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製)で動的粘弾性を測定すると共に、tanδの極大値を示す温度を求めてガラス転移点とした。
JIS K7162 5Aに記載されたダンベル型試験片を用い、引張り試験(引張り速度5mm/分)によって得られた初期弾性率を記載した。
上記で作製した硬化物を3x50mmの大きさに成形し、熱分析装置(TMA/SS6100;エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製)を用いて加熱膨張曲線を測定した。30〜125℃の範囲の伸び率から、熱膨張係数を算出した。
接着試験については、下記表1及び2に示した配合の樹脂組成物をプロピレングリコールモノメチルエーテルにて希釈し、シリコンウエハ上に乾燥後の樹脂の厚さが30〜40μmとなるように塗布した後、100℃で10分かけて溶媒を乾燥させ、その後180℃で1時間かけて樹脂を硬化させて試験片を得た。得られた試験片を用いて、JIS D0202の碁盤目試験方法に準拠したセロハン粘着テープによるピールテストを行い、残部を各表に示した。更に、121℃/2.1atm/100%RH条件のプレッシャークッカー試験を96時間行った後に、硬化後と同様の接着試験を行い、残部を各表に示した。
エポキシ樹脂2 :EPICLON
HP-4032(大日本インキ化学工業(株)製のナフタレン型
エポキシ樹脂)
低弾性フィラー1:KMP-605((株)信越シリコーン製のシリコーン複合パウダー)
平均粒径2μm
低弾性フィラー2:X-52-7030((株)信越シリコーン製のシリコーン複合パウダー)
平均粒径0.8μm
低弾性フィラー3:スタフィロイドAC-4030(ガンツ化成(株)製のコアシェルゴム)
平均粒径0.5μm
低弾性フィラー4:GENIOPERL P52(旭化成ワッカーシリコーン(株)製のコアシェル型
シリコーンパウダー)平均粒径0.1〜0.2μm
ポリアミド樹脂 :上記参考例のポリアミド樹脂
硬化剤1 :2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール
硬化剤2 :ジシアンジアミド
シランカップリング剤:KBM-403((株)信越シリコーン製の3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン)
Claims (8)
- (A)エポキシ樹脂、(B)コアシェル型低弾性フィラー及び(C)ポリアミド樹脂を含有して得られるエポキシ樹脂組成物であって、前記ポリアミド樹脂(C)の含有量が、エポキシ樹脂(A)100質量部に対し50〜150質量部であり、コアシェル型低弾性フィラー(B)の含有量が全配合物中の20〜50質量%であることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
- 前記エポキシ樹脂(A)が、ナフタレン型エポキシ樹脂である、請求項1に記載されたエポキシ樹脂組成物。
- 前記コアシェル型低弾性フィラー(B)が、エラストマー又はゴム状のポリマーを主成分とするコア層と、ゴム弾性を示さない架橋ポリマー成分からなるシェル層とから構成されるポリマー粒子である、請求項1又は2に記載されたエポキシ樹脂組成物。
- 前記ポリアミド樹脂(C)が、繰り返し単位中に、下記一般式(I)又は(II)で表されるフェノール性水酸基を有する構造を有するポリアミド樹脂である、請求項1〜3の何れかに記載されたエポキシ樹脂組成物;
但し、(I)式中の環Aは、炭素原子数6〜18のアリーレン基又は炭素原子数13〜25のアルキリデンジアリーレン基を表す。これらはハロゲン原子、水酸基及び/又は炭素原子数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい。(I)式中のRは、炭素原子数2〜10のアルキレン基、炭素原子数6〜18のシクロアルキレン基又はアリーレン基、若しくは炭素原子数13〜25のアルキリデンジアリーレン基を表し、これらはハロゲン原子、水酸基及び/又は炭素原子数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい。
但し、(II)式中の環Bは、炭素原子数6〜18のアリーレン基又は炭素原子数13〜25のアルキリデンジアリール基を表し、これらはハロゲン原子、水酸基、又は炭素原子数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい。 - 前記ポリアミド樹脂(C)の構造が、下記一般式(III)又は(IV)で表されるフェノール性水酸基を有する構造である、請求項4に記載されたエポキシ樹脂組成物;
但し、(III)式中の環Aは、炭素原子数6〜18のアリーレン基又は炭素原子数13〜25のアルキリデンジアリーレン基を表し、これらはハロゲン原子、水酸基及び/又は炭素原子数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい。(III)式中のRは、炭素原子数2〜10のアルキレン基、炭素原子数6〜18のシクロアルキレン基又はアリーレン基、若しくは炭素原子数13〜25のアルキリデンジアリーレン基を表し、これらはハロゲン原子、水酸基及び/又は炭素原子数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい。nは正数である。
但し、(IV)式中の環Bは、炭素原子数6〜18のアリーレン基又は炭素原子数13〜25のアルキリデンジアリーレン基を表し、これらはハロゲン原子、水酸基及び/又は炭素原子数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい。mは正数である。 - 前記環Aがフェニレン基又はナフチレン基である、請求項4又は5に記載されたエポキシ樹脂組成物。
前記 - Rがフェニレン基又はナフチレン基である、請求項4〜6の何れかに記載されたエポキシ樹脂組成物。
- 請求項1〜7のいずれかに記載されたエポキシ樹脂組成物を含有することを特徴とする絶縁接着剤。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014019868A (ja) * | 2012-07-12 | 2014-02-03 | Samsung Electro-Mechanics Co Ltd | ビルドアップ絶縁フィルム用エポキシ樹脂組成物、これから製造された絶縁フィルム、及びこれを備えた多層プリント基板 |
JP2015017247A (ja) * | 2013-06-12 | 2015-01-29 | 味の素株式会社 | 樹脂組成物 |
JP2015060912A (ja) * | 2013-09-18 | 2015-03-30 | 日立化成株式会社 | 半導体素子搭載用パッケージ基板 |
JP2015147761A (ja) * | 2013-11-21 | 2015-08-20 | ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシーRohm and Haas Electronic Materials LLC | グアニジン化合物またはその塩、ポリエポキシドおよびポリハロゲンの反応生成物 |
JP2015227327A (ja) * | 2014-04-16 | 2015-12-17 | ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシーRohm and Haas Electronic Materials LLC | 複素環式窒素化合物、ポリエポキシドおよびポリハロゲンの反応生成物 |
WO2019189238A1 (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 株式会社カネカ | 接着剤組成物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007161830A (ja) * | 2005-12-13 | 2007-06-28 | Sekisui Chem Co Ltd | エポキシ系樹脂組成物 |
JP2008307762A (ja) * | 2007-06-13 | 2008-12-25 | Adeka Corp | 複合材料 |
-
2011
- 2011-02-25 JP JP2011039837A patent/JP5603803B2/ja active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007161830A (ja) * | 2005-12-13 | 2007-06-28 | Sekisui Chem Co Ltd | エポキシ系樹脂組成物 |
JP2008307762A (ja) * | 2007-06-13 | 2008-12-25 | Adeka Corp | 複合材料 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014019868A (ja) * | 2012-07-12 | 2014-02-03 | Samsung Electro-Mechanics Co Ltd | ビルドアップ絶縁フィルム用エポキシ樹脂組成物、これから製造された絶縁フィルム、及びこれを備えた多層プリント基板 |
JP2015017247A (ja) * | 2013-06-12 | 2015-01-29 | 味の素株式会社 | 樹脂組成物 |
JP2015060912A (ja) * | 2013-09-18 | 2015-03-30 | 日立化成株式会社 | 半導体素子搭載用パッケージ基板 |
JP2015147761A (ja) * | 2013-11-21 | 2015-08-20 | ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシーRohm and Haas Electronic Materials LLC | グアニジン化合物またはその塩、ポリエポキシドおよびポリハロゲンの反応生成物 |
JP2015227327A (ja) * | 2014-04-16 | 2015-12-17 | ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシーRohm and Haas Electronic Materials LLC | 複素環式窒素化合物、ポリエポキシドおよびポリハロゲンの反応生成物 |
WO2019189238A1 (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 株式会社カネカ | 接着剤組成物 |
JPWO2019189238A1 (ja) * | 2018-03-28 | 2021-03-18 | 株式会社カネカ | 接着剤組成物 |
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