JP2012166376A - Mold release film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は離型フィルムに関するものであり、例えば、粘着剤塗布工程・乾燥工程・離型フィルム貼合わせ工程等を有する製造工程において、特に離型層が製造工程中、容易に脱落しないことが必要とされる用途に対応可能である離型フィルムに関するものである。 The present invention relates to a release film. For example, in a production process having an adhesive application step, a drying step, a release film laminating step, etc., it is particularly necessary that the release layer does not easily fall off during the production step. The present invention relates to a release film that can be used for the intended use.
ポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムが各種用途に使用されており、例えば、タッチパネル製造工程においては、ハードコ−ト層付きポリエステルフィルムと離型フィルムとが粘着剤層を介して、貼合わされる工程等を有する製造工程から構成されている。加工工程中においては、離型フィルムを構成する、ポリエステルフィルム基材から離型層が容易に脱落しないことが必要とされる場合がある。 A release film based on a polyester film is used for various applications. For example, in a touch panel manufacturing process, a polyester film with a hard coat layer and a release film are bonded together via an adhesive layer. It consists of a manufacturing process having processes and the like. During the processing step, it may be necessary that the release layer does not easily fall off from the polyester film substrate constituting the release film.
例えば、加工工程中、搬送用ガイドロールと離型フィルムとが接触し、擦れるためか、離型層由来の成分が搬送用ロールに付着・堆積する場合があった。そのため、製造ラインを一端停止し、清掃作業を行う等、連続生産性を確保するのが困難な状況にある。 For example, during the processing step, the conveyance guide roll and the release film may come into contact with each other and rub, or components from the release layer may adhere to and accumulate on the conveyance roll. Therefore, it is difficult to ensure continuous productivity, such as stopping the production line once and performing cleaning work.
上述の工程汚染問題に対する対応策として、例えば、離型フィルムを構成する、ポリエステルフィルムと離型層との間に接着層を設けることが挙げられる。しかしながら、接着層を構成する材料によっては、接着層上に離型層を塗設する際に、接着層自身が溶剤に対する耐久性に乏しい場合があり、例えば、連続塗布に伴い、接着層を構成する材料成分が容易に溶剤で抽出され、離型層の硬化阻害あるいは所望する離型性が得られない等の不具合を生じる場合があった。また、接着層を構成する材料組成によっては、離型層とポリエステルフィルム基材との密着性に関して、所望するレベルまで、例えば、１４日間以上の経時における、塗布膜密着性を維持・確保するのが困難な場合がある As a countermeasure against the above-described process contamination problem, for example, an adhesive layer may be provided between the polyester film and the release layer constituting the release film. However, depending on the material constituting the adhesive layer, when the release layer is applied on the adhesive layer, the adhesive layer itself may be poor in durability to the solvent. In some cases, the material component to be extracted is easily extracted with a solvent, resulting in problems such as inhibition of the curing of the release layer or failure to obtain a desired release property. Further, depending on the material composition constituting the adhesive layer, the adhesiveness between the release layer and the polyester film substrate may be maintained and ensured to a desired level, for example, over 14 days. May be difficult
上記問題に鑑み、離型層に対する経時密着性および耐溶剤性が良好なことが必要とされる状況にある In view of the above problems, it is necessary to have good adhesion over time and solvent resistance to the release layer.
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、粘着剤塗布工程・乾燥工程・離型フィルム貼り合わせ工程の各製造工程において、離型フィルムを構成する、離型層とポリエステルフィルム基材との経時密着性が良好であり、耐溶剤性が良好である離型フィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is a release layer that constitutes a release film in each manufacturing process of an adhesive application step, a drying step, and a release film bonding step. Another object of the present invention is to provide a release film having good adhesion with time and a polyester film substrate and good solvent resistance.
本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成を有する積層ポリエステルフィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the use of a laminated polyester film having a specific configuration can easily solve the above-described problems, and have completed the present invention.
すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの片面に塗布層を有し、当該塗布層上にプレス接着率が９０％以上の離型層を有する離型フィルムであり、スルホン酸またはスルホン酸塩基を有するポリエステル樹脂の少なくとも１種類以上を前記塗布層中に含有することを特徴とする離型フィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is a release film having a coating layer on one side of a polyester film, and having a release layer having a press adhesion rate of 90% or more on the coating layer, and a sulfonic acid or a sulfonate group. The release film contains at least one or more kinds of polyester resins having the coating layer.
本発明によれば、離型層に対する経時密着性、耐溶剤性が良好である離型フィルムを提供することができ、例えば、タッチパネル製造用、液晶偏光板製造用等の各種光学用として好適である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the release film which has favorable adhesiveness with respect to a release layer and solvent resistance can be provided, For example, it is suitable for various optical uses, such as those for touch panel manufacture and liquid crystal polarizing plate manufacture. is there.
本発明において、離型フィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても多層構成であってもよく、２層、３層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、４層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。 In the present invention, the polyester film constituting the release film may have a single layer structure or a multilayer structure, and may have four layers or more unless the gist of the present invention is exceeded other than the two-layer or three-layer structure. The above multilayer may be used, and is not particularly limited.
本発明において使用するポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましく、１種の芳香族ジカルボン酸と１種の脂肪族グリコールとからなるポリエステルであってもよく、１種以上の他の成分を共重合させた共重合ポリエステルであってもよい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルの成分として用いるジカルボン酸としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。またｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸も用いることができる。 The polyester used in the present invention is preferably obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol, and may be a polyester comprising one kind of aromatic dicarboxylic acid and one kind of aliphatic glycol. It may be a copolyester obtained by copolymerizing one or more other components. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like. On the other hand, examples of the dicarboxylic acid used as a component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, and sebacic acid, and glycol components include ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene. Examples include glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, and the like. Oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid can also be used.
また、本発明における離型フィルムを構成する積層ポリエステルフィルムにおいては、フィルム加工中の熱履歴等により、フィルム中に含有しているオリゴマーがフィルムの表面に析出・結晶化する量を低減するために、多層構造フィルムの最外層に低オリゴマー化したポリエステルを用いることも可能である。ポリエステル中のオリゴマー量を低減する方法としては、例えば、固相重合法等を用いることができる。 In addition, in the laminated polyester film constituting the release film in the present invention, in order to reduce the amount of oligomers contained in the film deposited and crystallized on the surface of the film due to heat history during film processing, etc. It is also possible to use a low oligomerized polyester for the outermost layer of the multilayer structure film. As a method for reducing the amount of oligomer in the polyester, for example, a solid phase polymerization method or the like can be used.
本発明の離型フィルムを構成する積層ポリエステルフィルムには、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合する必要がある。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭５９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。 In the laminated polyester film constituting the release film of the present invention, it is necessary to blend particles for the main purpose of imparting slipperiness and preventing scratches in each step. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これらの粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。 On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color. Two or more kinds of these particles may be used in combination as required.
また、用いる粒子の平均粒径は、通常０．０１〜３μｍ、好ましくは０．０１〜２μｍの範囲である。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、３μｍを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において種々の表面機能層を塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。 Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.01-2 micrometers. When the average particle diameter is less than 0.01 μm, the particles are likely to aggregate and dispersibility may be insufficient. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3 μm, the surface roughness of the film becomes too rough and Problems may occur when various surface functional layers are applied in the process.
さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常０．００１〜５重量％、好ましくは０．００５〜３重量％の範囲である。粒子含有量が０．００１重量％未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、５重量％を超えるとフィルムの透明性が不十分な場合がある。 Further, the content of particles in the polyester layer is usually in the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient, while when it exceeds 5% by weight, the transparency of the film may be insufficient.
ポリエステル中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。 The method for adding particles to the polyester is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but it is preferably added after completion of esterification or transesterification.
また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。 Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.
なお、本発明における離型フィルムを構成する積層ポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。 In addition, in the laminated polyester film constituting the release film in the present invention, conventionally known UV absorbers, antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes in addition to the above-mentioned particles as necessary. , Pigments and the like can be added.
本発明における離型フィルムを構成する積層ポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、２５〜２５０μｍ、好ましくは３８〜１８８μｍ、さらに好ましくは５０〜１２５μｍの範囲である。 The thickness of the laminated polyester film constituting the release film in the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually 25 to 250 μm, preferably 38 to 188 μm, more preferably. It is in the range of 50 to 125 μm.
次に本発明における離型フィルムを構成する、積層ポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常７０〜１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。そして、引き続き１８０〜２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。 Next, although the manufacture example of the laminated polyester film which comprises the release film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all. That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
また、本発明においてはポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で４〜５０倍、好ましくは７〜３５倍、さらに好ましくは１０〜２５倍である。そして、引き続き、１７０〜２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等の延伸方式を採用することができる。 In the present invention, the simultaneous biaxial stretching method can also be adopted for the production of the polyester film. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at a temperature controlled normally at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. Regarding the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear drive method can be employed.
さらに上述のポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法（インラインコーティング）を施すことができる。塗布延伸法により積層ポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。 Furthermore, a so-called coating stretching method (in-line coating) in which the film surface is treated during the above-described polyester film stretching step can be applied. When a coating layer is provided on a laminated polyester film by a coating stretching method, coating can be performed simultaneously with stretching, and the thickness of the coating layer can be reduced according to the stretching ratio. Can be manufactured.
次に本発明における塗布層の形成について説明する。
本発明における離型フィルムを構成する塗布層とは、易接着性を有する層のことを指す。
Next, formation of the coating layer in the present invention will be described.
The coating layer constituting the release film in the present invention refers to a layer having easy adhesion.
本発明において、塗布層を構成するポリエステル樹脂とは、ジカルボン酸成分とグリコール成分とを構成成分とする線状ポリエステルと定義する。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６ーナフタレンジカルボン酸、４，４−ジフェニルジカルボン酸、１，４ーシクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、フェニルインダンジカルボン酸、ダイマー酸等を例示することができる。これらの成分は二種以上を用いることができる。さらに、これらの成分とともにマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のような不飽和多塩基酸やｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等のようなヒドロキシカルボン酸を少割合用いることができる。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分の割合は高々１０モル％、好ましくは５モル％以下である。 In the present invention, the polyester resin constituting the coating layer is defined as a linear polyester having a dicarboxylic acid component and a glycol component as constituent components. Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4-diphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, phenylindanedicarboxylic acid, A dimer acid etc. can be illustrated. Two or more of these components can be used. Further, together with these components, a small proportion of unsaturated polybasic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like, and hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid. Can be used. The proportion of the unsaturated polybasic acid component or the hydroxycarboxylic acid component is at most 10 mol%, preferably 5 mol% or less.
また、グリコール成分としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロー
ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリ（エチレンオキシ）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシ）グリコール、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等を例示することができる。これらは２種以上を用いることができる。かかるポリオール成分の中でもエチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキイド付加物やプロピレンオキサイド付加物、１，４−ブタンジオールが好ましく、さらにエチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物やプロピレンオキサイド付加物が好ましい。
As glycol components, ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, dimethylolpropionic acid Glycerin, trimethylolpropane, poly (ethyleneoxy) glycol, poly (tetramethyleneoxy) glycol, an alkylene oxide adduct of bisphenol A, an alkylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, and the like. Two or more of these can be used. Among these polyol components, ethylene glycol, an ethylene oxide adduct of bisphenol A, a propylene oxide adduct, and 1,4-butanediol are preferable, and an ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct of ethylene glycol and bisphenol A are more preferable.
また、本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層中には、水分散化あるいは水溶性化を容易にするために、スルホン酸基またはスルホン酸塩基を有するポリエステル樹脂を少なくとも１種類以上を含有することを必須の要件とするものである。 Further, the coating layer constituting the laminated polyester film in the present invention contains at least one polyester resin having a sulfonic acid group or a sulfonic acid group in order to facilitate water dispersion or water solubility. Is an essential requirement.
これらのポリエステル樹脂としては、例えば５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−アンモニウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホイソフタル酸、４−メチルアンモニウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、４−カリウムスルホイソフタル酸、２−カリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホコハク酸等のスルホン酸アルカリ金属塩系またはスルホン酸アミン塩系化合物等が好ましく挙げられる。 Examples of these polyester resins include 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-ammonium sulfoisophthalic acid, 4-sodium sulfoisophthalic acid, 4-methylammonium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoisophthalic acid, and 5-potassium sulfoisophthalic acid. Preferred examples include sulfonic acid alkali metal salt compounds such as 4-potassium sulfoisophthalic acid, 2-potassium sulfoisophthalic acid, and sodium sulfosuccinic acid, and sulfonic acid amine salt compounds.
本発明の塗布層で使用するポリエステル樹脂のガラス転移温度（以下、Ｔｇと略記する場合がある）は４０℃以上であるのが好ましく、さらに好ましくは６０℃以上である。Ｔｇが４０℃未満の場合、接着性向上を目的として、塗布層の塗布厚みを厚くした場合、ブロッキングしやすくなる等の不具合を生じる場合がある。 The glass transition temperature of the polyester resin used in the coating layer of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as Tg) is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher. When Tg is less than 40 ° C., for the purpose of improving adhesiveness, when the coating thickness of the coating layer is increased, problems such as easy blocking may occur.
次に、本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層上に離型層を設ける場合、上述の塗布延伸法（インラインコーティング）等のフィルム製造工程内において、ポリエステルフィルム上に設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、いわゆるオフラインコーティングを採用しても良く、何れの手法を採用してもよい。塗布延伸法（インラインコーティング）については以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては特に１段目の延伸が終了して、２段目の延伸前にコーティング処理を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に離型層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に離型層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。 Next, in the case of providing a release layer on the coating layer constituting the laminated polyester film in the present invention, it may be provided on the polyester film in the film production process such as the above-described coating stretching method (inline coating), A so-called off-line coating that is applied outside the system on a once produced film may be employed, and any method may be employed. The coating stretching method (in-line coating) is not limited to the following, but for example, in sequential biaxial stretching, the first stage of stretching may be completed and the coating treatment may be performed before the second stage of stretching. it can. When a release layer is provided on a polyester film by a coating and stretching method, the film can be applied simultaneously with stretching, and the thickness of the release layer can be reduced according to the stretching ratio. Can be manufactured.
本発明における離型フィルムを構成する塗布層上に離型層を設ける場合の事例に関して、以下に説明する。 The case where a release layer is provided on the coating layer constituting the release film in the present invention will be described below.
本発明の離型フィルムを構成する離型層は、離型性を良好とするために硬化型シリコーン樹脂を含有するのが好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。 The release layer constituting the release film of the present invention preferably contains a curable silicone resin in order to improve the release property. A type having a curable silicone resin as a main component may be used, or a modified silicone type by graft polymerization with an organic resin such as a urethane resin, an epoxy resin, or an alkyd resin may be used.
硬化型シリコーン樹脂の種類としては付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等、何れの硬化反応タイプでも用いることができる。具体例を挙げると、信越化学工業（株）製ＫＳ−７７４、ＫＳ−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８４７Ｈ、ＫＳ−８５６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６１、Ｘ−６２−１３８７、ＫＮＳ−３０５１、Ｘ−６２−１４９６、ＫＮＳ３２０Ａ、ＫＮＳ３１６、Ｘ−６２−１５７４Ａ／Ｂ、Ｘ−６２−７０５２、Ｘ−６２−７０２８Ａ／Ｂ、Ｘ−６２−７６１９、Ｘ−６２−７２１３、ダウ・コーニング・アジア（株）製ＤＫＱ３−２０２、ＤＫＱ３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−２０５、ＤＫＱ３−２１０、ＧＥ東芝シリコーン（株）製ＹＳＲ−３０２２、ＴＰＲ−６７００、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−６７２１、ＴＰＲ６５００、ＴＰＲ６５０１、ＵＶ９３００、ＵＶ９４２５、ＸＳ５６−Ａ２７７５、ＸＳ５６−Ａ２９８２、ＵＶ９４３０、ＴＰＲ６６００、ＴＰＲ６６０４、ＴＰＲ６６０５、東レ・ダウコーニング（株）製ＳＲＸ３５７、ＳＲＸ２１１、ＳＤ７２２０、ＬＴＣ７５０Ａ、ＬＴＣ７６０Ａ、ＳＰ７２５９、ＢＹ２４−４６８Ｃ、ＳＰ７２４８Ｓ、ＢＹ２４−４５２等が例示される。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。 As the type of the curable silicone resin, any of the curing reaction types such as an addition type, a condensation type, an ultraviolet curable type, an electron beam curable type, and a solventless type can be used. Specific examples include KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, KS-856, X-62-2422, X-62-2461, X manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -62-1387, KNS-3051, X-62-1496, KNS320A, KNS316, X-62-1574A / B, X-62-7052, X-62-7028A / B, X-62-7619, X-62 -7213, DKQ3-202, DKQ3-203, DKQ3-204, DKQ3-205, DKQ3-210 manufactured by Dow Corning Asia Co., Ltd. YSR-3022, TPR-6700, TPR-6720 manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd. , TPR-6721, TPR6500, TPR6501, UV9300, UV9425, XS56-A2775 XS56-A2982, UV9430, TPR6600, TPR6604, TPR6605, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. SRX357, SRX211, SD7220, LTC750A, LTC760A, SP7259, BY24-468C, SP7248S, etc. BY24-452 are exemplified. Further, a release control agent may be used in combination to adjust the release property of the release layer.
また、本発明における離型フィルムを構成する離型層中には離型層とポリエステルフィルムとの塗膜密着性を良好とするために下記一般式（１）で表される有機珪素化合物を併用することが好ましい。
Ｓｉ（Ｘ）ｄ（Ｙ）ｅ（Ｒ１）ｆ …（１）
［上記式中、Ｘはエポキシ基、メルカプト基、（メタ）アクリロイル基、アルケニル基、ハロアルキル基およびアミノ基から選ばれる少なくとも１種を有する有機基、Ｒ１は一価炭化水素基であり、かつ炭素数１〜１０のものであり、Ｙは加水分解性基であり、ｄは１または２の整数、ｅは２または３の整数、ｆは０または１の整数であり、ｄ＋ｅ＋ｆ＝４である］
Further, in the release layer constituting the release film in the present invention, an organosilicon compound represented by the following general formula (1) is used in combination in order to improve the coating film adhesion between the release layer and the polyester film. It is preferable to do.
Si (X) d (Y) e (R 1 ) f (1)
[In the above formula, X is an organic group having at least one selected from an epoxy group, a mercapto group, a (meth) acryloyl group, an alkenyl group, a haloalkyl group and an amino group, R 1 is a monovalent hydrocarbon group, and 1 to 10 carbon atoms, Y is a hydrolyzable group, d is an integer of 1 or 2, e is an integer of 2 or 3, f is an integer of 0 or 1, and d + e + f = 4 ]
前記一般式（１）で表される有機珪素化合物は、加水分解・縮合反応によりシロキサン結合を形成しうる加水分解性基Ｙを２個有するもの（Ｄ単位源）あるいは３個有するもの（Ｔ単位源）を使用することができる。 The organosilicon compound represented by the general formula (1) has two hydrolyzable groups Y (D unit source) or three (T unit) capable of forming a siloxane bond by hydrolysis / condensation reaction. Source) can be used.
一般式（１）において、一価炭化水素基Ｒ１は、炭素数が１〜１０のもので、特にメチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。 In the general formula (1), the monovalent hydrocarbon group R 1 has 1 to 10 carbon atoms, and a methyl group, an ethyl group, or a propyl group is particularly preferable.
一般式（１）において、加水分解性基Ｙとしては、以下のものを例示できる。すなわち、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロペノキシ基、アセトキシ基、ブタノキシム基およびアミノ基等である。これらの加水分解性基は、単独あるいは複数種を使用してもよい。メトキシ基あるいはエトキシ基を適用すると、コーティング材に良好な保存安定性を付与でき、また適当な加水分解性があるため、特に好ましい。 In the general formula (1), examples of the hydrolyzable group Y include the following. That is, a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group, an isopropenoxy group, an acetoxy group, a butanoxime group, an amino group, and the like. These hydrolyzable groups may be used alone or in combination. The application of a methoxy group or an ethoxy group is particularly preferable because it can impart good storage stability to the coating material and has suitable hydrolyzability.
本発明において、離型層中に含有する有機珪素化合物の具体例として、ビニルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、５−ヘキセニルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン等を例示することができる。 In the present invention, specific examples of the organosilicon compound contained in the release layer include vinyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, 5-hexenyltrimethoxy Examples include silane, p-styryltrimethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyldiisopropenoxysilane.
有機珪素化合物の含有量としては、硬化型シリコーン樹脂１００重量部に対して０．５〜５．０重量部であるのがよく、好ましくは０．５〜２．０重量部である。当該範囲が０．５重量部未満の場合、所望する密着性を確保するのが困難な場合があり、一方、５．０重量部を越える場合、貼り合わせる相手方樹脂層に対する接着性が強すぎて、本来剥離する必要がある場面において、容易に剥離できない等の不具合を生じる場合がある。 As content of an organosilicon compound, it is good that it is 0.5-5.0 weight part with respect to 100 weight part of curable silicone resins, Preferably it is 0.5-2.0 weight part. If the range is less than 0.5 parts by weight, it may be difficult to ensure the desired adhesion. On the other hand, if it exceeds 5.0 parts by weight, the adhesion to the mating resin layer is too strong. In a scene that originally needs to be peeled off, there may be a problem that it cannot be easily peeled off.
本発明において、離型フィルムを構成する離型層中には、加水分解・縮合反応促進を目的として、触媒を併用することが可能である。触媒の具体例としては、酢酸、酪酸、マレイン酸、クエン酸などの有機酸類、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸などの無機酸類、トリエチルアミンなどの塩基性化合物類、テトラブチルチタネート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジオレート、ジフェニル錫ジアセテート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジメトキサイド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）錫、ジブチル錫ベンジルマレート等などの有機金属塩類、ＫＦ、ＮＨ4 Ｆなどのフッ素元素含有化合物などを挙げることができる。上記触媒は単独で使用しても良くあるいは２種類以上を併用しても良い。その中でも、特に塗膜耐久性が良好となる点で有機金属塩類が好ましい。 In the present invention, a catalyst can be used in combination in the release layer constituting the release film for the purpose of promoting hydrolysis and condensation reaction. Specific examples of the catalyst include organic acids such as acetic acid, butyric acid, maleic acid and citric acid, inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid and sulfuric acid, basic compounds such as triethylamine, tetrabutyl titanate, dibutyltin dilaurate, Organometallic salts such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctate, dibutyltin diolate, diphenyltin diacetate, dibutyltin oxide, dibutyltin dimethoxide, dibutylbis (triethoxysiloxy) tin, dibutyltin benzylmalate, KF, NH 4 Fluorine element-containing compounds such as F can be mentioned. The above catalysts may be used alone or in combination of two or more. Among these, organometallic salts are preferable in that the coating film durability is particularly good.
本発明において、積層ポリエステルフィルムの塗布層上に離型層を設ける方法として、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 １９７９年発行に記載例がある。 In the present invention, as a method for providing a release layer on the coated layer of the laminated polyester film, a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating, etc. may be used. it can. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating method” published by Yasuharu Harasaki in 1979.
本発明において、積層ポリエステルフィルムの塗布層上に離型層を形成する際の硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、オフラインコーティングにより離型層を設ける場合、通常、１２０〜２００℃で３〜４０秒間、好ましくは１００〜１８０℃で３〜４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。なお、活性エネルギー線照射による硬化のためのエネルギー源としては、公知の装置，エネルギー源を用いることができる。離型層の塗工量は塗工性の面から、通常、０．００５〜１ｇ／ｍ２、好ましくは０．００５〜０．５ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．００５〜０．１ｇ／ｍ２の範囲である。塗工量が０．００５ｇ／ｍ２未満の場合、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合がある。一方、１ｇ／ｍ２を超えて厚塗りにする場合には離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。 In the present invention, the curing conditions for forming the release layer on the coated layer of the laminated polyester film are not particularly limited. When the release layer is provided by off-line coating, it is usually 3 at 120 to 200 ° C. The heat treatment may be performed for ˜40 seconds, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds. Moreover, you may use together heat processing and active energy ray irradiation, such as ultraviolet irradiation, as needed. In addition, as an energy source for hardening by active energy ray irradiation, a well-known apparatus and an energy source can be used. The coating amount of the release layer is usually 0.005 to 1 g / m 2 , preferably 0.005 to 0.5 g / m 2 , more preferably 0.005 to 0.1 g / m 2 from the viewpoint of coatability. it is in the range of m 2. If the coating amount is less than 0.005 g / m 2 , the coating property may be less stable and it may be difficult to obtain a uniform coating film. On the other hand, when the coating is thicker than 1 g / m 2 , the coating layer adhesion and curability of the release layer itself may be lowered.
また、離型フィルムを構成する積層ポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。 The laminated polyester film constituting the release film may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
次に本発明における離型フィルムを構成する、塗布層の形成は、塗布液をフィルムにコーティングすることにより設けられ、フィルム製造工程内で行うインラインコーティングにより設けられても、また、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、いわゆるオフラインコーティングを採用してもよい。 Next, formation of the coating layer constituting the release film in the present invention is provided by coating the film with a coating solution, and it may be provided by in-line coating performed in the film manufacturing process, or once manufactured. You may employ | adopt what is called an off-line coating apply | coated on the system outside.
本発明において、離型フィルムを構成する塗布層中には、離型層塗設時の塗布層への溶剤に対する耐久性あるいは熱的ダメージにより、塗布層由来の成分の溶出防止を図ることを目的として、本発明の主旨を損なわない範囲において、架橋剤を併用することができる。具体的には、メチロール化またはアルキロール化した尿素、メラミン、グアナミン、オキサゾリン、エポキシ化合物、アクリルアミド、ポリアミド化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、イソシアネート化合物、チタンカップリング剤、ジルコ−アルミネートカップリング剤、ポリカルボジイミド等が例示される。 In the present invention, in the coating layer constituting the release film, it is intended to prevent elution of components derived from the coating layer due to durability against the solvent or thermal damage to the coating layer during the release layer coating. As long as the gist of the present invention is not impaired, a crosslinking agent can be used in combination. Specifically, methylolated or alkylolized urea, melamine, guanamine, oxazoline, epoxy compound, acrylamide, polyamide compound, epoxy compound, aziridine compound, isocyanate compound, titanium coupling agent, zirco-aluminate coupling agent, Examples include polycarbodiimide.
本発明のフィルムの塗布層を構成する架橋剤の含有量に関しては、塗布層付きのポリエステルフィルム再生時の着色を考慮し、塗布層中の配合比率で１０重量％以下とするのがよい。 The content of the crosslinking agent constituting the coating layer of the film of the present invention is preferably 10% by weight or less in terms of the blending ratio in the coating layer in consideration of coloring during regeneration of the polyester film with the coating layer.
本発明におけるオキサゾリン架橋剤としては、分子内にオキサゾリン環を持つ化合物であり、オキサゾリン環を有するモノマーや、オキサゾリン化合物を原料モノマーの１つとして合成されるポリマーも含まれる。 The oxazoline crosslinking agent in the present invention is a compound having an oxazoline ring in the molecule, and includes a monomer having an oxazoline ring and a polymer synthesized using an oxazoline compound as one of raw material monomers.
本発明におけるイソシアネート化合物としては、分子内にイソシアネート基を持つ化合物を指し、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートや、これらの重合体、誘導体等が挙げられる。 The isocyanate compound in the present invention refers to a compound having an isocyanate group in the molecule, specifically, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate. And polymers and derivatives thereof.
本発明におけるエポキシ化合物としては、例えば、分子内にエポキシ基を含む化合物、そのプレポリマーおよび硬化物が挙げられる。代表的な例は、エピクロロヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物である。特に、低分子ポリオールのエピクロロヒドリンとの反応物は、水溶性に優れたエポキシ樹脂を与える。 As an epoxy compound in this invention, the compound containing an epoxy group in a molecule | numerator, its prepolymer, and hardened | cured material are mentioned, for example. A typical example is a condensate of epichlorohydrin and bisphenol A. In particular, a reaction product of a low molecular polyol with epichlorohydrin gives an epoxy resin having excellent water solubility.
架橋剤の中でも、特に本発明の用途上、ポリエステルフィルムへの塗布性、塗布層自身の耐久密着性が良好となる点で、メラミン架橋剤が好ましい。メラミン架橋剤としては、特に限定されるものではないが、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全エーテル化した化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。 Among the cross-linking agents, melamine cross-linking agents are preferable in terms of improving the applicability to the polyester film and the durable adhesion of the coating layer itself, particularly for the purposes of the present invention. The melamine crosslinking agent is not particularly limited, but melamine, a methylolated melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde, a compound partially or completely etherified by reacting methylolated melamine with a lower alcohol, And a mixture thereof can be used.
また、メラミン架橋剤は、単量体、あるいは２量体以上の多量体からなる縮合物のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。上記エーテル化に用いる低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどを好ましく使用することができる。官能基としては、イミノ基、メチロール基、あるいはメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアルコキシメチル基を１分子中に有するもので、イミノ基型メチル化メラミン、メチロール基型メラミン、メチロール基型メチル化メラミン、完全アルキル型メチル化メラミンなどを用いることができる。その中でもメチロール化メラミンが最も好ましい。さらに、メラミン架橋剤の熱硬化促進を目的として、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸性触媒を併用することもできる。 The melamine crosslinking agent may be either a monomer or a condensate composed of a dimer or higher multimer, or a mixture thereof. As the lower alcohol used for the etherification, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like can be preferably used. The functional group has an imino group, a methylol group, or an alkoxymethyl group such as a methoxymethyl group or a butoxymethyl group in one molecule, and an imino group type methylated melamine, a methylol group type melamine, or a methylol group type methylated group. Melamine, fully alkyl methylated melamine and the like can be used. Of these, methylolated melamine is most preferred. Furthermore, for the purpose of promoting thermal curing of the melamine crosslinking agent, for example, an acidic catalyst such as p-toluenesulfonic acid can be used in combination.
これらの架橋剤は、単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。さらにインラインコーティングへの適用等を配慮した場合、水溶性または水分散性を有することが好ましい。 These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, when consideration is given to application to in-line coating, it is preferable to have water solubility or water dispersibility.
さらに塗布層の固着性、滑り性改良を目的として、粒子を含有するのが好ましい。具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリウム塩等が挙げられる。 Furthermore, it is preferable to contain particles for the purpose of improving the adhesion and slipperiness of the coating layer. Specific examples include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, barium salt and the like.
各塗布層中における粒子の配合量は、通常０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。かかる配合量が０．５重量％未満では、耐ブロッキング性が不十分となる場合があり、一方、１０重量％を超えると、フィルムの透明性が低下する場合がある。 The amount of particles in each coating layer is usually 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight. When the blending amount is less than 0.5% by weight, the blocking resistance may be insufficient. On the other hand, when it exceeds 10% by weight, the transparency of the film may be lowered.
また、本発明の主旨を損なわない範囲において、各塗布層中には必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料等が含有されてもよい。 In addition, within the range not impairing the gist of the present invention, each coating layer includes an antifoaming agent, a coating property improver, a thickener, an organic lubricant, organic polymer particles, an antioxidant, if necessary. An ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, etc. may be contained.
塗布延伸法（インラインコーティング）の場合、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固型分濃度を０．１重量％〜５０重量％程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。 In the case of the coating stretching method (in-line coating), a coating solution in which the above-mentioned series of compounds is used as an aqueous solution or water dispersion and the solid content concentration is adjusted to about 0.1 wt% to 50 wt% as a guide is applied onto the polyester film. It is preferable to produce a laminated polyester film in the manner of application.
また、本発明の要旨を越えない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤としては、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルアルコール、メチルアルコール等の脂肪族または脂環族アルコール類、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、ｎ−ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。有機溶剤は一種類のみでもよく、適宜、二種類以上を使用してもよい。 In addition, a small amount of an organic solvent may be contained in the coating solution for the purpose of improving the dispersibility in water, improving the film forming property, and the like within a range not exceeding the gist of the present invention. Examples of the organic solvent include aliphatic or alicyclic alcohols such as n-butyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl alcohol, and methyl alcohol, glycols such as propylene glycol, ethylene glycol, and diethylene glycol, n-butyl cellosolve, Examples include glycol derivatives such as ethyl cellosolve, methyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate and amyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone and acetone, and amides such as N-methylpyrrolidone. Can be mentioned. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.
本発明における離型フィルムを構成する塗布層の塗布量（乾燥後）は通常、０．００５〜０．１ｇ／ｍ２、好ましくは０．００５〜０．０５ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．００５〜０．０１ｇ／ｍ２の範囲である。塗布量が０．００５ｇ／ｍ２未満の場合には、塗布厚みの均一性が不十分な場合があり、離型層塗設時、塗布層が溶剤により、溶出する場合がある。一方、０．１ｇ／ｍ２を超えて塗布する場合には、塗布面状が悪化する等の不具合を生じる場合がある。 The coating amount (after drying) of the coating layer constituting the release film in the present invention is usually 0.005 to 0.1 g / m 2 , preferably 0.005 to 0.05 g / m 2 , and more preferably 0.00. The range is from 005 to 0.01 g / m 2 . When the coating amount is less than 0.005 g / m 2 , the uniformity of the coating thickness may be insufficient, and the coating layer may be eluted by a solvent when the release layer is applied. On the other hand, in the case of application exceeding 0.1 g / m 2 , problems such as deterioration of the applied surface may occur.
本発明における離型フィルムの剥離力は、好ましくは６０ｍＮ／ｃｍ以下、さらに好ましくは２０ｍＮ／ｃｍ以下の範囲である。剥離力が６０ｍＮ／ｃｍをこえる場合、剥離力が重くなりすぎて、本来剥離させる必要がある場面においても容易に剥離できない場合がある。一方、下限に関しては、粘着剤層に対する剥離性を考慮して、１０ｍＮ／ｃｍが好ましい。 The release force of the release film in the present invention is preferably 60 mN / cm or less, more preferably 20 mN / cm or less. When the peeling force exceeds 60 mN / cm, the peeling force becomes too heavy, and it may not be easily peeled even in a scene that originally needs to be peeled off. On the other hand, regarding the lower limit, 10 mN / cm is preferable in consideration of the peelability to the pressure-sensitive adhesive layer.
本発明における離型フィルムを構成する離型層のプレス接着率は９０％以上であることを必須の要件とする。プレス接着率で９０％未満の場合、搬送用ロールへの離型層由来の成分の転着等による不具合を生じるようになる。 It is an essential requirement that the press-bonding rate of the release layer constituting the release film in the present invention is 90% or more. When the press adhesion rate is less than 90%, a problem due to transfer of components derived from the release layer to the transport roll occurs.
本発明において、離型層のプレス接着率については、離型層由来の成分の移行性評価という観点だけではなく、プレス処理を通して、塗布層の影響を受けることなく、離型層が本来有する性能を発現していることを確認することも目的としている。 In the present invention, regarding the press adhesion rate of the release layer, not only from the viewpoint of evaluating the migration of components derived from the release layer, but also through the press process, the performance inherent in the release layer is not affected by the coating layer. It is also aimed to confirm that it is expressed.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない 限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. The measurement method and evaluation method used in the present invention are as follows.
（１）ポリエステルの固有粘度の測定方法
ポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
(1) Measuring method of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester was precisely weighed, 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) was added and dissolved, and the measurement was performed at 30 ° C.
（２）平均粒径（ｄ５０：μｍ）の測定方法
遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布における積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。
(2) Measuring method of average particle size (d 50 : μm) Integration (weight basis) 50 in equivalent spherical distribution measured using centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type, manufactured by Shimadzu Corporation) % Was defined as the average particle size.
（３）離型フィルムの剥離力（Ｆ）測定
試料フィルムの離型層表面に両面粘着テープ（日東電工製「Ｎｏ．３１Ｂ」）を貼り付けた後、５０ｍｍ×３００ｍｍのサイズにカットした後、室温にて１時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は、引張試験機（（株）インテスコ製「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度３００ｍｍ／分の条件下、１８０°剥離を行った。下記判定基準により、判定を行った。
《判定基準》
○：剥離力が２５ｍＮ／ｃｍを超える
×：剥離力が２５ｍＮ／ｃｍ以下
(3) Peeling force (F) measurement of release film After pasting a double-sided adhesive tape (Nitto Denko "No. 31B") on the release layer surface of the sample film, it was cut to a size of 50 mm x 300 mm, The peel force after standing for 1 hour at room temperature is measured. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under the condition of a tensile speed of 300 mm / min. The determination was made according to the following criteria.
<Criteria>
○: Peeling force exceeds 25 mN / cm ×: Peeling force is 25 mN / cm or less
（４）離型フィルムの耐溶剤性評価（実用特性代用評価）
試料フィルムにおいて、スポイドを用いて、トルエン溶剤を１ｃｃ滴下した後、離型層表面状態について、下記判定基準により、判定を行った。
《判定基準》
○：離型層表面の外観変化なく、良好（実用上、問題ないレベル）
×：離型層表面の外観変化あり（実用上、問題あるレベル）
(4) Solvent resistance evaluation of release film (practical property substitution evaluation)
In the sample film, 1 cc of a toluene solvent was dropped using a dropoid, and then the release layer surface state was determined according to the following criteria.
<Criteria>
○: Good, no change in the appearance of the release layer surface (practically satisfactory level)
X: Appearance change on the surface of the release layer (practically problematic level)
（５）離型フィルムの塗膜密着性評価（実用特性代用評価）
試料フィルムにおいて、塗布層表面にあらかじめ、下記離型剤組成から構成される離型層を塗布した後、６０℃×９０％ＲＨ雰囲気下で３０日間、恒温恒湿槽内に放置する。次に試料フィルムを取り出し、室温で１時間放置した後、離型層表面を触手にて５回擦った後、離型層の脱落程度を下記判定基準により、判定を行った。
（離型剤組成）
硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−７７４：信越化学製） １００部
硬化剤（ＰＬ−３： 信越化学製） １０部
シラン化合物（ＫＢＭ３０３：信越化学製） １部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒（混合比率は１：４） １５００部
《判定基準》
○：離型層の脱落が確認されなかった（実用上、問題ないレベル）
△：離型層のスミアは確認されたが、脱落はしていなかった（実用上、問題になる場合があるレベル）
×：離型層の脱落が確認された（実用上、問題あるレベル）
(5) Evaluation of film adhesion to release film (practical property substitution evaluation)
In the sample film, a release layer composed of the following release agent composition is applied to the surface of the application layer in advance, and then left in a constant temperature and humidity chamber at 60 ° C. × 90% RH for 30 days. Next, the sample film was taken out and allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then the surface of the release layer was rubbed with a tentacle 5 times, and the degree of removal of the release layer was determined according to the following criteria.
(Releasing agent composition)
Curable silicone resin (KS-774: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts Curing agent (PL-3: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Silane compound (KBM303: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio is 1: 4) 1500 copies << Criteria >>
○: Dropping of the release layer was not confirmed (level that is practically acceptable)
Δ: Smear of the release layer was confirmed, but it did not fall off (level that may cause a problem in practical use)
×: Dropping of the release layer was confirmed (practically problematic level)
（６）プレス接着率評価
《プレス接着力》
７５μmポリエステルフィルム／測定試料フィルム／７５μmポリエステルフィルムの構成とし、温度６０℃、圧力１ＭＰａ、時間１２０分の条件でプレス処理を行う。プレス処理後、７５μmポリエステルフィルムの、測定試料フィルム離型層面に接していた側の面に、日東製Ｎｏ．３１テープを貼り付け、剥離力（Ａ）を測定する。剥離力は、引張試験機（（株）インテスコ製「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度３００ｍｍ／分の条件下、１８０°剥離を行った。
《基礎接着力》
プレス処理に用いたと同じ７５μmポリエステルフィルムに、日東製Ｎｏ．３１テープ
を貼り付け、剥離力（Ａ）と同様の要領にて剥離力（Ｂ）を測定し、下記式に基づいてプ
レス接着率を求める。なお、測定は２０±２℃、６５±５％ＲＨにて行う。
プレス接着率（％）＝（プレス接着力／基礎接着力）×１００
(6) Evaluation of press adhesion rate << Press adhesive strength >>
The press treatment is performed under the conditions of 75 μm polyester film / measurement sample film / 75 μm polyester film, temperature 60 ° C., pressure 1 MPa, and time 120 minutes. After the press treatment, on the surface of the 75 μm polyester film that was in contact with the measurement sample film release layer surface, Nitto No. 31 tape is affixed and peeling force (A) is measured. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under the condition of a tensile speed of 300 mm / min.
《Basic adhesive strength》
To the same 75 μm polyester film used for the press treatment, Nitto No. A 31 tape is affixed, the peel force (B) is measured in the same manner as the peel force (A), and the press adhesion rate is determined based on the following formula. The measurement is performed at 20 ± 2 ° C. and 65 ± 5% RH.
Press adhesive rate (%) = (Press adhesive force / Basic adhesive force) × 100
（７）総合評価
離型フィルムを構成する離型層の剥離性・密着性・耐溶剤性・プレス接着率評価につき、下記判定基準により、判定を行った。
《判定基準》
◎：離型層の剥離性・密着性・耐溶剤性・プレス接着率評価ともに○以上で、かつ密着性評価が◎で特に良好（実用上、特に問題ないレベル）
○：離型層の剥離性・密着性・耐溶剤性・プレス接着率評価ともに○で良好（実用上、特に問題ないレベル）
△：離型層の剥離性・密着性・耐溶剤性・プレス接着率評価の何れか一方の評価が△（実用上、問題になる場合があるレベル）
×・・・離型層の剥離性・密着性・耐溶剤性・プレス接着率評価の何れか一方の 評価が×（実用上、問題になるレベル）
(7) Comprehensive evaluation About the peelability, adhesiveness, solvent resistance, and press adhesion rate evaluation of the release layer constituting the release film, the following determination criteria were used.
<Criteria>
◎: Particularly excellent in evaluation of peelability, adhesion, solvent resistance, and press adhesion rate of the release layer as ◯ or more, and adhesion evaluation as ◎ (practically no problem level)
○: Good for evaluation of peelability, adhesion, solvent resistance, and press adhesion rate of release layer (good level for practical use)
Δ: Evaluation of one of release layer peelability, adhesion, solvent resistance, and press adhesion rate evaluation is △ (level that may cause problems in practice)
× ・ ・ ・ Evaluation of any one of release layer peelability, adhesion, solvent resistance, and press adhesion rate evaluation × (level that is problematic in practice)
実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
＜ポリエステル（Ｉ）の製造方法＞
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩０．０９重量部を反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート０．０４部を添加した後、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度０．６３に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル（Ｉ）の極限粘度は０．６３であった。
The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Method for producing polyester (I)>
100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol are used as starting materials, 0.09 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst is placed in the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the methanol is gradually distilled off. The reaction temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.04 part of ethyl acid phosphate to this reaction mixture, 0.04 part of antimony trioxide was added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure. The intrinsic viscosity of the obtained polyester (I) was 0.63.
＜ポリエステル（II）の製造方法＞
ポリエステル（Ｉ）の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート０．０４部を添加後、エチレングリコールに分散させた平均粒子径１．６μｍのシリカ粒子を０．３部、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、極限粘度０．６５に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル（Ｉ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル （II）を得た。得られたポリエステル（II）は、極限粘度０．６５であった。
<Method for producing polyester (II)>
In the method for producing polyester (I), after adding 0.04 part of ethyl acid phosphate, 0.3 part of silica particles having an average particle diameter of 1.6 μm dispersed in ethylene glycol and 0.04 part of antimony trioxide are added. In addition, polyester (II) was obtained using the same method as the production method of polyester (I) except that the polycondensation reaction was stopped at the time corresponding to the intrinsic viscosity of 0.65. The obtained polyester (II) had an intrinsic viscosity of 0.65.
実施例１：
ポリエステル（Ｉ）、（II）をそれぞれ９０％、１０％の割合で混合した混合原料を最外層（表層）の原料とし、ポリエステル（Ｉ）を中間層の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層）の層構成で共押出しし、冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．４倍延伸した後、下記塗布剤組成からなる塗布層を塗工量（乾燥後）が所定量となるように、フィルム片面に塗布した後に、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．３倍延伸し、２２５℃で熱処理を行った後、厚さ３８μｍ（表層５μｍ、中間層２８μｍ）の塗布層が設けられた積層フィルムを得た。なお、塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
Example 1:
A mixed raw material in which polyesters (I) and (II) are mixed at a ratio of 90% and 10%, respectively, is used as a raw material for the outermost layer (surface layer), and polyester (I) is used as a raw material for the intermediate layer. After being melted at 285 ° C. each, it is coextruded in a layer configuration of two types and three layers (surface layer / intermediate layer / surface layer) on a cooling roll set to 40 ° C., and cooled and solidified to form an unstretched sheet. Obtained. Next, after stretching 3.4 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C. using the difference in roll peripheral speed, the coating layer composed of the following coating composition is applied in a predetermined amount (after drying). After coating on one side of the film, it is guided to a tenter, stretched 4.3 times at 120 ° C in the transverse direction, and heat treated at 225 ° C, and then a coating layer with a thickness of 38 µm (surface layer 5 µm, intermediate layer 28 µm) is provided. A laminated film was obtained. In addition, the example of a compound which comprises an application layer is as follows.
（化合物例）
・ポリエステル樹脂（Ａ１） Ｔｇ＝６３℃
酸成分：テレフタル酸 ５０モル％
イソフタル酸 ４８モル％
５−Ｎａスルホイソフタル酸 ２モル％
ジオール成分：エチレングリコール ５０モル％
ネオペンチルグリコール ５０モル％
・ポリエステル樹脂（Ａ２） Ｔｇ＝４５℃
酸成分：テレフタル酸 ５５モル％
イソフタル酸 ４０モル％
５−Ｎａスルホイソフタル酸 ５モル％
ジオール成分：エチレングリコール ６０モル％
１，４ブタンジオ−ル ４０モル％
・ポリエステル樹脂（Ａ３） Ｔｇ＝２５℃
酸成分：テレフタル酸 ６０モル％
イソフタル酸 ３０モル％
５−Ｎａスルホイソフタル酸 １０モル％
ジオール成分：エチレングリコール ５０モル％
ジエチレングリコール ５０モル％
(Example compounds)
・ Polyester resin (A1) Tg = 63 ℃
Acid component: terephthalic acid 50 mol%
Isophthalic acid 48mol%
5-Na sulfoisophthalic acid 2 mol%
Diol component: Ethylene glycol 50 mol%
Neopentyl glycol 50 mol%
・ Polyester resin (A2) Tg = 45 ° C
Acid component: 55 mol% terephthalic acid
Isophthalic acid 40 mol%
5-Na sulfoisophthalic acid 5 mol%
Diol component: Ethylene glycol 60 mol%
1,4 butanediol 40 mol%
・ Polyester resin (A3) Tg = 25 ° C
Acid component: terephthalic acid 60 mol%
Isophthalic acid 30 mol%
5-Na sulfoisophthalic acid 10 mol%
Diol component: Ethylene glycol 50 mol%
Diethylene glycol 50 mol%
・ポリエステル樹脂（Ａ４） Ｔｇ＝５５℃
酸成分：テレフタル酸 ２０モル％
イソフタル酸 ６０モル％
５-（２，５-ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル-３シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸 ２０モル％
ジオール成分：ネオペンチルグリコール ５０モル％
ジエチレングリコール ５０モル％
・ Polyester resin (A4) Tg = 55 ° C
Acid component: terephthalic acid 20 mol%
Isophthalic acid 60 mol%
5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-methyl-3cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid 20 mol%
Diol component: Neopentyl glycol 50 mol%
Diethylene glycol 50 mol%
・粒子（Ｂ）：コロイダルシリカ
日産化学製：スノーテックス「ＹＬ」平均粒径７０ｎｍ
・架橋剤（Ｃ１）：オキサゾリン
日本触媒製エポクロス「ＷＳ７００）
・架橋剤（Ｃ２）：メラミン架橋剤
アルキロールメラミン／尿素共重合の架橋性樹脂 ＤＩＣ社製ベッカミン「Ｊ１０１」」
・架橋剤（Ｃ３）：ウレタン樹脂
１，６−ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が２０００のポリカーボネートポリオールを４００部、ネオペンチルグリコールを１０．４部、イソホロンジイソシアネート５８．４部、ジメチロールブタン酸が７４．３部からなるプレポリマーをトリエチルアミンで中和し、イソホロンジアミンで鎖延長して得られるウレタン樹脂の水分散体
-Particles (B): Colloidal silica Nissan Chemical: Snowtex “YL” average particle size 70 nm
・ Crosslinking agent (C1): Oxazoline EPOCROSS “WS700” manufactured by Nippon Shokubai
・ Crosslinking agent (C2): Melamine crosslinking agent Crosslinkable resin of alkylolmelamine / urea copolymer DIC Beckamine “J101”
Crosslinking agent (C3): Urethane resin 400 parts of polycarbonate polyol composed of 1,6-hexanediol and diethyl carbonate having a number average molecular weight of 2000, 10.4 parts of neopentyl glycol, 58.4 parts of isophorone diisocyanate, dimethylol An aqueous dispersion of urethane resin obtained by neutralizing a prepolymer comprising 74.3 parts of butanoic acid with triethylamine and extending the chain with isophoronediamine
・アクリル樹脂（Ｄ）：Ｔｇ＝６４℃
メチルメタクリレート ５０重量％
メチルアクリレート ３５重量％
２−ヒドロキシエチルメタクリレート １０重量％
イソブチルアクリレート ５重量％
Acrylic resin (D): Tg = 64 ° C
50% by weight methyl methacrylate
Methyl acrylate 35% by weight
2-hydroxyethyl methacrylate 10% by weight
5% by weight of isobutyl acrylate
得られた積層ポリエステルフィルムの塗布層上にオフラインにより、下記に示す離型剤組成からなる離型剤を塗布量（乾燥後）が０．１ｇ／ｍ２になるようにリバースグラビアコート方式により塗布し、１８０℃で１０秒間熱処理した後、離型フィルムを得た。
（離型剤組成）
硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−７７４：信越化学製） １００部
硬化剤（ＰＬ−３： 信越化学製） １部
シラン化合物（ＫＢＭ３０３：信越化学製） １部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒（混合比率は１：１） １５００部
A release agent having a release agent composition shown below is applied off-line on the coated layer of the obtained laminated polyester film by a reverse gravure coating method so that the application amount (after drying) is 0.1 g / m 2. After heat treatment at 180 ° C. for 10 seconds, a release film was obtained.
(Releasing agent composition)
Curable silicone resin (KS-774: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts Curing agent (PL-3: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part Silane compound (KBM303: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio is 1: 1) 1500 parts
実施例２：
実施例１において、離型剤組成を下記組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を下記表２に示す。
（離型剤組成）
硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−７７４：信越化学製） １００部
硬化剤（ＰＬ−３： 信越化学製） １部
シラン化合物（ＫＢＭ３０３：信越化学製） ０．２部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒（混合比率は１：１） １５００部
Example 2:
In Example 1, except having changed a mold release agent composition into the following composition, it manufactured like Example 1 and obtained the release film. The properties of the obtained release film are shown in Table 2 below.
(Releasing agent composition)
Curing type silicone resin (KS-774: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts Curing agent (PL-3: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part Silane compound (KBM303: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.2 part MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio is 1: 1) 1500 parts
実施例３：
実施例１において、離型剤組成を下記組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を下記表２に示す。
（離型剤組成）
硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−７７４：信越化学製） １００部
硬化剤（ＰＬ−３： 信越化学製） １部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒（混合比率は１：１） １５００部
Example 3:
In Example 1, except having changed a mold release agent composition into the following composition, it manufactured like Example 1 and obtained the release film. The properties of the obtained release film are shown in Table 2 below.
(Releasing agent composition)
Curing type silicone resin (KS-774: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100 parts Curing agent (PL-3: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 1 part MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio is 1: 1) 1500 parts
実施例４：
実施例１において、離型剤組成を下記組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を下記表２に示す。
（離型剤組成）
硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−７７４：信越化学製） １００部
硬化剤（ＰＬ−３： 信越化学製） １部
シラン化合物（ＫＢＭ３０３：信越化学製） １０部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒（混合比率は１：１） １５００部
Example 4:
In Example 1, except having changed a mold release agent composition into the following composition, it manufactured like Example 1 and obtained the release film. The properties of the obtained release film are shown in Table 2 below.
(Releasing agent composition)
Curable silicone resin (KS-774: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts Curing agent (PL-3: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part Silane compound (KBM303: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio is 1: 1) 1500 parts
実施例５〜１２：
実施例１において、塗布層を表１に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を下記表２に示す。
Examples 5-12:
In Example 1, except having changed a coating layer into the coating agent composition shown in Table 1, it manufactured like Example 1 and obtained the release film. The properties of the obtained release film are shown in Table 2 below.
比較例１：
実施例１において、塗布層を設けない以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を下記表２に示す。塗布層の密着性評価において、６０℃×９０％ＲＨ×７２時間処理後で、既に離型層の脱落が確認された。
Comparative Example 1:
In Example 1, it manufactured similarly to Example 1 except not providing an application layer, and obtained the release film. The properties of the obtained release film are shown in Table 2 below. In the evaluation of the adhesion of the coating layer, it was confirmed that the release layer had already dropped after the treatment at 60 ° C. × 90% RH × 72 hours.
比較例２：
実施例１において、離型剤組成を下記組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を下記表２に示す。
（離型剤組成）
硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−７７４：信越化学製） １００部
硬化剤（ＰＬ−３：信越化学製） １部
ポリエーテル変性シリコーンオイル（ＫＦ−３５１：信越化学製） ３部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒（混合比率は１：１） １５００部
Comparative Example 2:
In Example 1, except having changed a mold release agent composition into the following composition, it manufactured like Example 1 and obtained the release film. The properties of the obtained release film are shown in Table 2 below.
(Releasing agent composition)
Curable silicone resin (KS-774: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100 parts Curing agent (PL-3: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 1 part Polyether-modified silicone oil (KF-351: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 3 parts MEK / toluene mixed solvent ( The mixing ratio is 1: 1) 1500 parts
本発明は、例えば、タッチパネル製造用、液晶偏光板製造用等の光学用として好適に利用することができる。 The present invention can be suitably used, for example, for optical purposes such as for touch panel production and liquid crystal polarizing plate production.
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