JP2012107244A - 可撓性のある半結晶ポリアミド - Google Patents
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Abstract
【解決手段】下記(1)〜(4)の重量%からなる組成物(合計100重量%):(1)50〜100%の式:X.Y/Zまたは6.Y2/Zの少なくとも一種のポリアミドA1(ここで、XはC6〜10脂肪族ジアミンの残基、YがC10〜14脂肪族ジカルボン酸の残基、Y2はC15〜20脂肪族ジカルボン酸の残基、Zはラクタムの残基、α、ω−アミノカルボン酸の残基、単位X1、Y1の中から選択される少なくとも一つの単位(ここで、X1は脂肪族ジアミンの残基、Y1は脂肪族ジカルボン酸の残基)を表し、Z/(X+Y+Z)およびZ/(6+Y2+Z)の重量比は0〜15%)、(2)0〜40%の可塑剤、(3)0〜50%の衝撃改質剤、(4)0〜50%のポリアミドA2。
【選択図】なし
Description
本発明の可撓性の半結晶ポリアミドは押出成形または射出成形によって自動車で使用される流体および溶剤に対する抵抗力が要求される部品を製作するのに有用である。
特許文献2(米国特許出願公開第2002-0019477号明細書)の実施例に記載の成形材料は、酸末端基を有するPA-6,12と、アミン末端基を有するPA-6,12と、(無水マレイン酸がグラフトされた)グラフトEPRと、エチレン/アクリル酸アルキル/メタクリル酸グリシジルコポリマーと、可塑剤(BBSA)とから成る。その他のホモポリアミドおよびコポリアミドに関する説明もある。
特許文献3(米国特許出願公開第2002-0082352号明細書)には多層構造体で使用されるポリアミドをベースにした組成物が記載されている。
特許文献4(米国特許出願公開第2002-0119272号明細書)には多層構造で使用されるポリアミドをベースにした組成物が記載されている。
(1)PA-6、PA-66およびPA-6から選択されたポリアミド/6,6、
(2)ポリアミン-ポリアミド、
(3)PA-11、PA-12、PA-6、12、PA-1012およびPA-12,12から選択される任意成分のポリアミド。
(1)式:X.Y/Zまたは6.Y2/Zの少なくとも一種のポリアミドA1:50〜1
00%、
(ここで、
Xは6〜10の炭素原子数を有する脂肪族ジアミンの残基、
Yが10〜14の炭素原子数を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、
Y2は15〜20の炭素原子数を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、
Zはラクタムの残基、α、ω−アミノカルボン酸の残基、単位X1、Y1の中から選択される少なくとも一つの単位(ここで、X1は脂肪族ジアミンの残基、Y1は脂肪族ジカルボン酸の残基)を表し、
Z/(X+Y+Z)およびZ/(6+Y2+Z)の重量比は0〜15%である)
(2)可塑剤:0〜40%、
(3)衝撃改質剤:0〜50%、
(4)ポリアミドA2:0〜50%。
この組成物の利点は水捕捉率(water uptake)が低いことであり、この水捕捉率は3.5重量%未満、好ましくは3重量%未満である。PA−6と比較した他の利点は塩化亜鉛に対する耐久性である。
Zの配合比率はPA−X,YとPA−6,Y2の結晶化度を下げるのに十分で且つ可塑剤または衝撃改質剤の添加を容易にし、しかも、得られるコポリアミドの融点がPA−12より低くならないようにすることである。
少なくとも一種のポリアミドA1:55〜100%、
可塑剤:0〜40%、
衝撃改質剤:0〜45%、
ポリアミドA2:0〜45%。
少なくとも一種のポリアミドA1:55〜100%
可塑剤:0〜20%、
衝撃改質剤:0〜45%、
ポリアミドA2:0〜45%。
少なくとも一種のポリアミドA1:55〜100%、
可塑剤:0〜10%、
衝撃改質剤:0〜10%、
ポリアミドA2:0〜45%。
少なくとも一種のポリアミドA1:55〜95%、
可塑剤:0〜20%、
衝撃改質剤:0〜45%、
ポリアミドA2:0〜45%、
(ただし、可塑剤、衝撃改質剤およびポリアミドA2の合計は5〜45%)。
少なくとも一種のポリアミドA1の55〜85%、
可塑剤:0〜20%、
衝撃改質剤:0〜45%、
ポリアミドA2:0〜45%、
(ただし、可塑剤、衝撃改質剤およびポリアミドA2の合計は15〜45%である)。
少なくとも一種のポリアミドA1:55〜80%、
可塑剤:0〜20%、
衝撃改質剤:0〜45%、
ポリアミドA2:0〜45%、
(ただし、可塑剤、衝撃改質剤およびポリアミドA2の合計は20〜45%)。
少なくとも一種のポリアミドA1:55〜80%、
可塑剤:4〜20%、
衝撃改質剤:5〜25%、
ポリアミドA2:0〜36%、
(ただし、可塑剤、衝撃改質剤およびポリアミドA2の合計は20〜45%)。
少なくとも一種のポリアミドA1:70〜95%、
可塑剤:0〜20%、
衝撃改質剤:0〜30%、
ポリアミドA2:0〜30%、
(ただし、可塑剤、衝撃改質剤およびポリアミドA2の合計は5〜30%)。
少なくとも一つのポリアミドA1:70〜95%、
可塑剤:5〜20%、
衝撃改質剤:0〜30%、
ポリアミドA2:0〜30%、
(ただし、可塑剤、衝撃改質剤およびポリアミドA2の合計は5〜30%)。
最初のプロセスは静電粉末塗装法である。この方法では粉末に静電気を与え、この粉末をゼロ電位にある被覆すべき物品と接触させる。例えば、コロナ放電、摩擦帯電またはその両者の組合せによって粉末を帯電させる静電スプレーガン中に粉末を噴射して粉末を帯電し、それをゼロ電位にある物体上へ噴霧して被覆を作る。静電粉末塗装法の他の形は、ゼロ電位にある物品を帯電した粉末の流動床中に浸漬する方法である。この方法では流動床内で物品に所望の粉末が被覆される。この粉末は小さな固体粒子群の形をしており、例えば任意形状をした0.01〜1mm(好ましくは10〜200マイクロメートル)の寸法を有し、流動床中では空気、その他の気体によって流動状態にある。粉末の帯電は電極、コロナ効果によって行なうか、摩擦電気効果を付与させる流動床内部および/または外部の任意の装置で行なうことができる。次いで、粉末で被覆された物品をオーブンに入れ、皮膜が形成されるのに十分に高い温度で粉末を溶融する。
本発明組成物は加熱した溶剤中に1〜30%、好ましくは1〜25%溶ける。この溶液は室温で60日以上安定である。
ポリアミドA1はPA−6yであるのが好ましい(ここで、6はヘキサメチレンジアミン残基を表し、yは10〜18の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸残基を表す)。
ポリアミドA1はPA−610(ヘキサメチレンジアミン単位とセバシン酸単位を有する)、PA−612(ヘキサメチレンジアミン単位とドデカンジオン酸単位を有する)、PA−614(ヘキサメチレンジアミン単位とC14酸単位を有する)、PA−618(ヘキサメチレンジアミン単位とC18酸単位を有する)、PA−10,10(1,10−デカンジアミン単位とセバシン酸単位を有する)であるのがより好ましい。
多層構造物にした場合の、Xがヘキサメチレンジアミンで、Yがセバシン酸である本発明組成物の他の利点は、PA−6(またはPA−6をマトリックスとする混合物)およびEVOHに接着することである。このEVOH層は衝撃改質剤(例えば、グラフトされていてもよいEPRまたはEPDM)を含むことができる。従って、(外側から内側へ向かって)連続した下記の層を有する構造にすることができる:
(1)PA−6,y/PA−6またはPA−6をマトリックスとする混合物、
(2)PA−6,y/EVOH/PA−6またはPA−6をマトリックスとする混合物、
(3)PA−6,y/EVOH/PA−6,y、
(4)PA−6,y/PA−6またはPA−6マトリックスとする混合物/EVOH/PA−6またはPA−6をマトリックスとする混合物、
(5)PA−6,y/PA−6またはPA−6マトリックスとする混合物/EVOH/PA−6またはPA−6またはPA−6,yマトリックスを有する混合物。
しかし、EVOHが充分な量のエチレンを含む場合にだけPA−6,10をEVOHへ直接接着することが効果的で、EVOHのエチレン含有量が同じ場合、PA−6,10への接着力はPA−6,12への接着力より大きい。EVOHのエチレン含有量が低い場合には、構造(4)または構造(5)を使用するのが好ましい。
「Z」において、その配合比はPA−X,Yの結晶化度を下げ、可塑剤または衝撃改質剤を加えるのを容易にするのに十分な量であるが、得られたコポリアミドがPA−12の融点以下となるような高い比率にする。この配合比は15%以下であるが、Zの成分の性質に依存して変えることができる。当業者はPA−X,YおよびPA−X,Y/ZのDSC(示差走査熱量)を測定することによって結晶化度が低下するか否かを容易にチェックッできる。Zの配合比は0〜10%、好ましくは1〜5%にするのが有利である。ラクタムはカプロラクタムおよびラウリルラクタムから選択することができる。X1の炭素原子数は6〜14にすることができる。Y1の炭素原子数は6〜14にすることができる。ポリアミドA1は公知のポリアミドの生産方法を用いて製造できる。
2種のポリオレフィンの架橋反応の架橋相は例えば下記化合物の反応から得られる:
(1)不飽和エポキシドを有する化合物(A)、
(2)不飽和無水カルボン酸を有する化合物(B)、
(3)任意成分の不飽和カルボン酸またはα、ω−アミノカルボン酸を有する化合物(C)。
本発明の第1の形態では、(A)はエチレンと不飽和エポキシドとのコポリマーか、不飽和エポキシドがグラフトしたポリオレフィンである。不飽和エポキシドがグラフトしたポリオレフィンの用語「ポリオレフィン」とはオレフィン単位、例えばエチレン、プロピレン、1-ブテンまたはその他任意のα\och-オレフィン単位を有するポリマーを意味する。例としては下記を挙げることができる:
(2)スチレン/エチレン−ブチレン/スチレン(SEBS)ブロック共重合体、スチレン/ブタジエン/スチレン(SBS)ブロック共重合体、スチレン/イソプレン/スチレン(SIS)ブロック共重合体、スチレン/エチレン−プロピレン/スチレン(SEPS)ブロック共重合体またはエチレン−プロピレン−ジエンモノマ(EPDM)ターポリマー、
(3)エチレンと不飽和カルボン酸の塩またはエステルまたは飽和カルボン酸のビニルエステルから選択される少なくとも一種の化合物とのコポリマー。
このポリオレフィンはLLDPE、VLDPE、ポリプロピレン、エチレン/酢酸ビニールコポリマーまたはエチレン/アルキル(メタ)アクリレートコポリマーの中から選択するのが好ましい。その密度は0.86〜0.965であるのが好ましく、メルトフローインデックス(MFI)(190℃/2.16kg)は0.3〜40(g/10分)にすることができる。
(1)脂肪族グリシジルエステルおよびエーテル、例えばアリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、グリシジルマレアート、グリシジルイタコネート、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタアクリレート、
(2)アリサイクリック(allcyclic)グリシジルエステルおよびエーテル、例えば2-シクロヘキセン-l-イルグリシジルエーテル、ジグリシジルシクロヘキセン-4,5-ジカルボキシレート、グリシジルシクロヘキセン-4-カルボキシレート、グリシジル−5-ノルボルネン-2-メチル-2-カルボキシレートおよびグリシジル−end-cis-ビシクロ[2.2.1] ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボキシレート。
本発明の他の形態では、化合物(A)は2つのエポキシド基を有する化合物、例えばビスフェノールAジグリシジルエーテル(BADGE)である。
コポリマー(B)の一部をエチレン/アクリル酸コポリマーまたはエチレン/無水マレイン酸(この無水マレイン酸は完全または部分的に加水分解されている)コポリマーと置換しても本発明の範囲を逸脱するものではない。このコポリマーはアルキル(メタ)アクリレートを含むこともでき、その比率は(B)の最大30%である。
脂環式の酸の例としてはシクロペンタンジカルボン酸、シクロペンタントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサントリカルボン酸、メチルシクロペンタンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、エンド−メチレンテ
トラヒドロフタル酸、メチル−エンド−メチレンテトラヒドロフタル酸を挙げることができる。
芳香族酸の例としてはフタール酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸またはピロメリト酸を挙げることができる。
無水物の例としては上記酸の部分的または完全な無水物を挙げることができる。
アジピン酸を用いるのが有利である。
酸の量は10重量%以下、好ましくは0.5〜5重量%である。(メタ)アクリレートの量は例えば5〜40重量%である。
上記(C)をα、ω−アミノカルボン酸、例えばNH2-(CH2)5COOH、NH2-(CH2)10COOHおよびNH2(CH2)11-COOH、好ましくはアミノウンデカン酸の中から選択することもできる。
例えば、α、ω−アミノカルボン酸を選択した(C)から成る架橋相の場合で、(A)がエチレン/アルキル(メタ)アクリレート不飽和エポキシドコポリマーで、(B)がエチレン/アルキル(メタ)アクリレート無水不飽和カルボン酸コポリマーの時の配合比は、エポキシ官能基に対する無水官能基の比が約1となるような比にする。α、ω−アミノカルボン酸の量は(A)と(B)の0.1〜3%、好ましくは0.5〜1.5%である。
不飽和カルボン酸から成る(C)の場合、すなわち、(C)を例えばエチレン/アルキル(メタ)アクリレート/アクリル酸コポリマーから選択した場合、(C)と(B)の量は、酸基および酸無水物基の数がエポキシド官能基の数に少なくとも等しくなる、好ましくは(C)が(B)の20〜80重量%、好ましくは20〜50重量%となるように、化合物(B)および(C)を使用する。
(A)中のエポキシ官能基と(B)中の無水物基または酸基との間の反応を加速できる化合物としては特に以下のものを挙げることができる:
(1)第三アミン、例えばジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、N-ブチルモルホリン、N.N-ジメチルシクロヘキシルアミン、ベンジルジメチルアミン、ピリジン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、1-メチルイミダゾール、テトラメチルエチルヒドラジン、N.N-ジメチルピペラジン、N,N,N',N'-テトラメチル−l,6-ヘキサンジアミンまたは16〜18の炭素原子数を有する第三アミンの混合物およびジメチル獣脂(tallow)アミンとして知られているもの、
(2)1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン(DABCO)
(3)第三級ホスフィン、例えばトリフェニルホスフィン
(4)アルキルジチオカルバミン酸亜鉛。
これら触媒の量は(A)+(B)+(C)の0.1〜3%、好ましくは0.5〜1%にする。
例えば、大型商品車両のブレーキ回路用の圧縮空気ホースを作る場合、可塑剤は5〜20重量%(好ましくは10〜15重量%)で、衝撃改質剤は0〜5重量%、ポリアミドA2は0〜5重量%、残部はポリアミドA1である。A1はPA−10,10またはPA6,yであるのが好ましい。この組成は優れた衝撃強度と耐破裂(バースト)抵抗性とを示す。
本発明組成物は下記の中から選択される少なくとも一種の添加剤をさらに含むことができる:色素、顔料、光沢剤、抗酸化剤、難燃剤、紫外線安定剤、ナノフィラー(nanofillers)、核剤。
構造物(a):
本発明組成物の層と他のポリアミドの層とから成る。両者の間に共押出し用結合層を配置できる。
構造物(b):
2つのポリアミド層の間に本発明組成物の層を配置したものから成る。両者およびそれ以上の層の間に共押出し用結合層を配置できる(例としてはPA11またはPA12の層、本発明組成物層、PA6の層を挙げることができる)。
構造物(c):
本発明組成物の層、任意成分の結合層、フルオロポリマー(例えばPVDF)層、PPS、EVOH、脂肪族ポリケトンおよびポリエステルの層から選択される層、任意成分の結合層、本発明組成物の層から成る。
構造物(d):
本発明組成物の層、任意成分の結合層、フルオロポリマー(例えばPVDF)、PPS、EVOH、脂肪族ポリケトンおよびポリエステルから選択される層、任意成分の結合層、ポリアミド層を順次有する。
構造物(e):
本発明組成物の層、任意成分の結合層、フルオロポリマー(例えばPVDF)、PPS、EVOH、脂肪族ポリケトンおよびポリエステルから選択される層を順次有する。
は23〜26重量%である。
好ましい実施例では上記のPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物は下記組成にする(合計で100重量%):
PA−6:50〜90%(好ましくは60〜80%)、
HDPE:1〜30%(好ましくは10〜25%)、
衝撃改質剤およびポリエチレンから選択される少なくとも一種のポリマーP1:5〜30%(好ましくは10〜20%)、
(ただし、HDPEおよびP1の少なくとも一方は完全または部分的に官能化されている)
グラフトモノマーとしては4〜10の炭素原子を有する不飽和ジカルボン酸およびその官能性誘導体、特にその無水物が好ましい。無水マレイン酸を用いるのが有利である。
構造物(f):
本発明の層(好ましくはPA−6,y)、任意層の結合層、PA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、任意層の導電体を含む内側層を外側から内側へ向かって連続して有する。
構造物(g):
本発明の層(好ましくはPA−6,y)、任意層の結合層、PA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、PA−6層またはPA−6をマトリックスとする導電体を含むPA−6/ポリオレフィン混合物の層を外側から内側へ向かって連続して有する。
構造物(h):
本発明の層(好ましくはPA−6,y)、任意層の結合層、PA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、EVOH層、PA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層を外側から内側へ向かって連続して有する。
構造物(h1):
本発明の層(好ましくはPA−6,y)、任意層の結合層、PA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、EVOH層、PA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、導電体を含むPA−6層またはPA−6をマトリックスとする層PA−6/ポリオレフィン混合物を外側から内側へ向かって連続して有する。
本発明の層(好ましくはPA−6,y)、任意層の結合層、PA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、EVOH層、導電体を含むPA−6層またはPA−6をマトリックスとする層PA−6/ポリオレフィン混合物を外側から内側へ向かって連続して有する。
構造物(j):
本発明の層(好ましくはPA−6,y)、衝撃改質剤を含む任意層としての結合層、EVOH層、導電体を含んでいてもよいPA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層を外側から内側へ向かって連続して有する。
本発明の層(好ましくはPA−6,y)、衝撃改質剤を含む任意層としての結合層、EVOH層、PA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、導電体を含んでいてもよいPA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層を外側から内側へ向かって連続して有する。
構造物(l):
本発明の層(好ましくはPA−6,y)、任意層としてのPA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、EVOH層、任意層としてのPA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、導電体を含んでいてもよい本発明の層(好ましくはPA−6,y)を外側から内側へ向かって連続して有する。
構造物(j)および(k)の結合剤の層はコポリアミドかコポリアミドの混合物にすることができ、必要に応じて衝撃改質剤(例えば、必要に応じてグラフトされたEPRまたはEPDM)を含むことができる。
圧縮空気ブレーキ用の可塑化PA−10,10
組成:PA−10,10(86.4%)+13%BBSA+0.6%Polyad PB201(Polyad PB201=沃化第一銅をベースにした無機の抗酸化剤)。
この組成物をテストし、DIN 73378のPHLY規格値と比較した。モジュラスは射出成形で作った材料で評価し、バースト(破裂)強度値および衝撃強度値は押出し成形で作ったチューブ(内径/外径=6/8mm)で評価した。下記の[表1]はこの可塑化されたPA−10,10がモジュラス、バースト強度および老化後の衝撃強度に関して上記規格を満たすことを示している。なお、140℃でのバースト強度値は要求される130℃条件より高い。
液圧パイプ(クラッチ)用のPA−6,10およびPA−6,12
下記[表2]のポリアミドの配合比率は100重量%の残部を表す。PA−11は600
ppmのリン酸を含む触媒作用を有するPA−11を表す。
必要とする液圧用途(例えばクラッチ流体用チューブ)に有利に使用できることを示して
いる。PA−6,10はバースト強度、衝撃強度および高温耐劣化性においてPA−6,
12と比較して有利である。PA−11の添加はタフネスと寿命を増やすが、バースト強
度を悪くする。
ガソリンライン用多層管
下記化合物を用いて管状構造物(内径=6mm、壁厚=1mm)を製造した:
PA−6,10=10%の架橋相LT、15%の600ppmのリン酸を含む触媒作用を
有するPA−11、5%のBBSA、0.6%のPolyad PB201を含むPA−6,10(合
計100重量%)から成る。
+2.5%のLucalen(登録商標)A 3110Mをブレンドして得られる。
Lotader(ロタダー、登録商標)4700=30重量%のアクリレートと1.5重量%のMAHを含
むエチレン/アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマーで、190℃/2.16kgでのMFIは
7g/10分。
Lotader(ロタダー、登録商標)AX8900=25重量%のアクリレートと8重量%のGMAを含
むエチレン/アクリル酸メチル/メタクリル酸グリシジルコポリマーで、190℃/2.16kgでのMFIは6g/10分である。
Lucalen(ルカレン、登録商標)A 3110M=88/8/4の重量組成を有するエチレン/ア
クリル酸ブチル/アクリル酸コポリマー(BASFから市販)。
,10の重量に対して)加えたもの。SAEJ2260規格を用いて測定した表面抵抗率は102〜1
06オーム/□である。
EVOH32=32mol%のエチレンを含むEVOHコポリマー。ソアルノール(Soarnol)
DC3203Fの名称で日本合成から市販。
EVOH44=44mol%のエチレンを含むEVOHコポリマー。ソアルノール(Soarnol)
AT4403の名称で日本合成から市販。
Orqallov(オルガロイ、登録商標)=70%PA-6/15%HDPE/15%グラフトしたEPR混合物
で、抗酸化剤をさらに含む。
導電性Orqallov(オルガロイ、登録商標)=上記Orgalloyにカーボンブラックを加えて導
電性Orgalloyに対するカーボンブラックの量を22重量%にしたもの。SAEJ2260規格に従っ
て測定したその表面抵抗率は102〜106オーム/□である。
カーボンブラック=3Mから「Ensaco 250 Granular」の名称で市販。DBP吸収率は190
ml/g、BET表面積は約65m2/gである。
構造2:PA-6,10(500μm)外側層/Orgalloy(登録商標)(400μm)/導電性Orgalloy(
登録商標)(100μm)、
構造3:PA-6,10(375μm)外側層/Orgalloy(登録商標)(100μm)/EVOH32(100μm
)/Orgalloy(登録商標)(425μm)、
構造4:PA-6,10(375μm)/Orgalloy(登録商標)(100μm)/EVOH32(100μm)/Orga
lloy(登録商標)(325μm)/導電性Orgalloy(登録商標)(100μm)、
構造5:PA-6,10(350μm)/Orgalloy(登録商標)(100μm)/EVOH32(100μm)/Orga
lloy(登録商標)(100μm)/導電性PA-6,10(350μm)、
構造6:PA-6,10(350μm)/EVOH44(300μm)/導電性PA-6,10(350μm)。
ーで使用できる。
構造3〜6はエチルアルコールを含むガソリンに対してポリアミドナイロン−6,10
単独よりも著しく低い透過性を示す。
構造1と2は透過性が低く、優れた端熱性を有する。PA−6,10およびOrgalloy(
登録商標)の融点は220℃である。
構造2、5、6は導電性内側層を有し、ポリマー上を流れるガソリンの摩擦によって発
生する静電気を除去できる。
上記の各構造は、ポリアミドナロイロン−6,10とOrgalloy(登録商標)との間に結
合剤層がなく、PA−6,10とEVOHとの間の結合剤層としてOrgalloy(登録商標)
が使用できるという利点かある。 PA−6,10の代わりにPA−6,12を用いて同
じ構造のものを作った。Orgalloy(登録商標)からPA−6,10またはPA−6,12
を分離するのに必要な剥離力は50N/cm以上である(室温、25mm/分で剥離)。
の場合には充分な接着を与えるためにはエチレン含有量の高いEVOHを使用する必要が
ある。
構造3、4でも同様にOrgalloy(登録商標)とEVOH32の内部層をソアルノール(
Soarnol)AT4403の単層に代えることができる。
下記の[表3]は上記タイプの組成にすることによって曲げ(flexural)モジュラスが
大幅に低下し、しかも、熱化学的特性と優れた耐老化性とが維持できることを示している
。[表3]で「LT」および「PA−11」は実施例3と同じ意味を有する。PA−6,
10は同じ組成を有するPA−6,12と比較して興味ある挙動を示す。すなわち、モジ
ュラスは低いが、高温での耐バースト(破裂)力が高くなる。これらの材料はガソリンま
たはディーゼルオイルのラインで単層または多層のチューブ(実施例3)として使用でき
る。
Claims (26)
- 下記(1)〜(4)の重量%からなる組成物(合計100重量%):
(1)50〜100%の式:X.Y/Zまたは6.Y2/Zの少なくとも一種のポリアミドA1
(ここで、
Xは6〜10の炭素原子数を有する脂肪族ジアミンの残基、
Yが10〜14の炭素原子数を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、
Y2は15〜20の炭素原子数を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、
Zはラクタムの残基、α、ω−アミノカルボン酸の残基、単位X1、Y1の中から選択される少なくとも一つの単位(ここで、X1は脂肪族ジアミンの残基、Y1は脂肪族ジカルボン酸の残基)を表し、
Z/(X+Y+Z)およびZ/(6+Y2+Z)の重量比は0〜15%である)
(2)0〜40%の可塑剤、
(3)0〜50%の衝撃改質剤、
(4)0〜50%のポリアミドA2 - 可塑剤がBBSAである請求項1に記載の組成物。
- 衝撃改質剤が架橋したポリオレフィンの中から選択される請求項1または2に記載の組成物。
- ポリアミドA2が縮合重合触媒を含む請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 可塑剤が5〜20%で、衝撃改質剤が0〜5%で、ポリアミドA2が0〜5%である請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 可塑剤が10〜15%である請求項5に記載の組成物。
- 請求項5または6の組成物から成る層を有する圧縮空気ホース。
- 可塑剤が0〜5%、衝撃改質剤が0〜5%、ポリアミドA2が0〜35%である請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項8に記載の組成物の層を有する液圧クラッチ流体用ホース。
- 請求項1〜6および8のいずれか一項に記載の組成物から成る少なくとも一つの層を有する構造物。
- 請求項10に記載の構造物から成る、流体を保存または輸送するための装置。
- 可塑剤が4〜10%、衝撃改質剤が5〜15%、ポリアミドA2が10〜20%(重量%)である請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 可塑剤が4〜8%、衝撃改質剤が8〜12%、ポリアミドA2が12〜17%である請求項12に記載の組成物。
- 衝撃改質剤が架橋したポリオレフィンである請求項12または13に記載の組成物。
- 請求項1〜4および12〜14のいずれか一項に記載の組成物から成る少なくとも一つの層を有する多層構造物。
- PA−6、PA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物、EVOH、フルオロポリマー、ポリエステル、脂肪族ポリケトンおよびPPSの中から選択される少なくとも一つの他の層をさらに有する請求項15に記載の構造物。
- 請求項15の組成物(好ましくはPA−6、10)の層、結合剤の層(任意成分)、PA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層を、外側から内側に向かってこの順番で有する、内部層がガソリンまたはディーゼルオイルと接触する、請求項15または16に記載の構造物。
- 請求項15の組成物(好ましくはPA−6、10)の層、結合剤の層(任意成分)、PA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、PA−6の層またはPA−6をマトリックスとし且つ導電体を含むPA−6/ポリオレフィン混合物の層を、外側から内側へ向かってこの順番で有する、内部層がガソリンまたはディーゼルオイルと接触する、請求項15または16に記載の構造物。
- 請求項15の組成物の組成物(好ましくはPA−6、10)の層、結合剤の層(任意成分)、PA−6の層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、EVOHの層、PA−6の層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層を、外側から内側に向かってこの順番で有する、内部層がガソリンまたはディーゼルオイルと接触する、請求項15または16に記載の構造物。
- 請求項15の組成物(好ましくはPA−6、10)の層、結合剤の層(任意成分)、PA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、PA−6の層またはPA−6をマトリックスとし且つ導電体を含むPA−6/ポリオレフィン混合物の層を、外側から内側へ向かってこの順番で有する、内部層がガソリンまたはディーゼルオイルと接触する、請求項15または16に記載の構造物。
- 請求項15の組成物(好ましくはPA−6、10)の層、衝撃改質剤を含んでいてもよい結合剤の層、EVOH層、PA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、導電体を含んでいてもよいPA−6の層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層を、外側から内側へ向かってこの順番で有する、内部層がガソリンまたはディーゼルオイルと接触する、請求項15または16に記載の構造物。
- 請求項15の組成物(好ましくはPA−6、10)の層、衝撃改質剤を含んでいてもよい結合剤の層、EVOH層、PA−6層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、PA−6の層またはPA−6をマトリックスとし且つ導電体を含むPA−6/ポリオレフィン混合物の層を、外側から内側へ向かってこの順番で有する、内部層がガソリンまたはディーゼルオイルと接触する、請求項15または16に記載の構造物。
- 請求項15の組成物(好ましくはPA−6、10)の層、PA−6の層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、EVOHの層、PA−6の層またはPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物の層、導電体を含んでいてもよい本発明組成物(好ましくはPA−6,10)の層を、外側から内側へ向かってこの順番で有する、内部層がガソリンまたはディーゼルオイルと接触する、請求項15または16に記載の構造物。
- 上記のPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物が50〜90%のPA−6と、1〜30%のHDPEと、5〜30%の衝撃改質剤およびポリエチレンの中から選択された少なくとも一種のポリマーP1とから成り(合計100重量%)、HDPEおよびP1の少なくとも一方が完全または部分的に官能化されている請求項16〜23のいずれか一項に記載の構造物。
- 上記のPA−6をマトリックスとするPA−6/ポリオレフィン混合物が60〜80%のPA−6と、10〜25%のHDPEと、10〜20%の衝撃改質剤およびポリエチレンの中から選択された少なくとも一種のポリマーP1とから成り(合計100重量%)、HDPEおよびP1の少なくとも一方が完全または部分的に官能化されている請求項24
に記載の構造物。 - 衝撃改質剤がエラストマーおよび超低密度ポリエチレンの中から選択される請求項24または25に記載の構造物。
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