JP2012103657A

JP2012103657A - 液晶表示装置

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Publication number: JP2012103657A
Application number: JP2010284247A
Authority: JP
Inventors: Hironori Umeda; 博紀梅田
Original assignee: Konica Minolta Advanced Layers Inc
Current assignee: Konica Minolta Advanced Layers Inc
Priority date: 2010-10-14
Filing date: 2010-12-21
Publication date: 2012-05-31

Abstract

【課題】本発明の目的は、ＬＥＤをバックライトとして使用する液晶表示装置において、偏光板に赤み変色を発生させず、表示画像品質を劣化させない光学フィルム群を有する液晶表示装置を提供することにある。
【解決手段】本発明の目的は、２枚の偏光板保護フィルムで挟まれた構造を有する視認側偏光板、液晶セル、２枚の偏光板保護フィルムで挟まれた構造を有するバックライト側偏光板、およびＬＥＤバックライトを、視認側からこの順で有する液晶表示装置において、該視認側偏光板の２枚の偏光板保護フィルムがいずれもセルロースエステルフィルムであり、かつ該バックライト側偏光板の液晶セル側の偏光板保護フィルムがセルロースエステルフィルムであることを特徴とする液晶表示装置によって達成された。
【選択図】なし

Description

本発明は、ＬＥＤバックライトを有する液晶表示装置に関する。

液晶表示装置に用いられる偏光板は、通常、偏光能を有する偏光子の両面に、接着剤層を介して保護フィルムが貼り合わせられている。

この偏光板は、従来から、偏光板が長期使用によって熱及び湿度に曝されると、偏光性能が変動し、さらにそれにより、液晶表示装置の表示性能が低下することが知られている。

この原因の一つとして、環境中の水分が偏光板中に浸入し、それにより偏光子が寸法変化することであると考えられ、従って、保護フィルムに低透湿性のポリマーフィルムを使用することが、偏光板の耐久性の改善に寄与すると考えられていた（特許文献１）。

一方、液晶表示装置の使用形態も様々となり、高温・高湿度の環境のみならず、低温・高湿度の環境等、様々な環境における耐久性が求められているが、その対策は、ほとんどが高温・高湿度環境下での偏光板の耐久性の改善であったため、他の環境における耐久性を損なう場合があることがわかってきた。

例えば、２０℃程度の比較的低温でかつ高湿度の環境下で偏光板を長期使用すると、赤色の変色が生じることがあり、これは、偏光子の両面に低透湿性のポリマーフィルムを有する偏光板を使用する場合により顕著になることが判明した（特許文献２）。

しかしながら、この変色は、両面に低透湿性のポリマーフィルムを使用しなければほとんど実用的に問題となるレベルではなかったために、これまでは既存の偏光板保護フィルムの設計によって対応していた。

しかしながら、バックライトにＬＥＤを使用しさらに開口率を高めた最新の液晶表示装置では、それが非常に目立つようになり、問題レベルとなってきた。

従来の冷陰極管とＬＥＤの可視領域（白）での光源スペクトルの相違が、根本の原因にあるものと推定される。

特開２００８−１０７４９９号公報特開２０１０−７８９６７号公報

本発明の目的は、ＬＥＤをバックライトとして使用する液晶表示装置において、偏光板に赤み変色を発生させず、表示画像品質を劣化させない光学フィルム群を有する液晶表示装置を提供することにある。

本発明の上記目的は、下記によって達成された。

１．２枚の偏光板保護フィルムで挟まれた構造を有する視認側偏光板、液晶セル、２枚の偏光板保護フィルムで挟まれた構造を有するバックライト側偏光板、およびＬＥＤバックライトを、視認側からこの順で有する液晶表示装置において、該視認側偏光板の２枚の偏光板保護フィルムのうち視認側の偏光板保護フィルムＴ１は、ＪＩＳＺ０２０８に規定される透湿度（４０℃・９０％ＲＨ）が１５０ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以下であり、液晶セル側の偏光板保護フィルムＴ２がセルロースエステルフィルムであり、かつ該バックライト側偏光板の液晶セル側の偏光板保護フィルムＴ３がセルロースエステルフィルムであることを特徴とする液晶表示装置。

２．前記視認側偏光板であって液晶セル側の偏光板保護フィルムＴ２が、アセチル基置換度Ｘが２．１０≦Ｘ＜２．５０のセルロースアセテートフィルムであることを特徴とする前記１記載の液晶表示装置。

３．前記液晶セルが、対向する２枚の透明基板間にポジ型液晶を挟み、該液晶が電圧をかけない状態で２枚の基板に対して垂直配向しており、基板に平行方向の電界によって該液晶を基板に水平方向に配向させる駆動方式であることを特徴とする前記１もしくは２に記載の液晶表示装置。

４．前記液晶セルの開口率が、６５％以上であることを特徴とする前記１から３いずれかの項に記載の液晶表示装置。

本発明の構成によって、ＬＥＤをバックライトとして使用する液晶表示装置において、偏光板に赤み変色を発生させず、表示画像品質を劣化させない液晶表示装置を得ることができる。

偏光板の赤み変色を発生に対し、なぜ外側に位置するＴ１、Ｔ４でなく液晶セル側に位置するＴ２、Ｔ３が改善に関与しているかについては、明確な説明はできないが、単に透湿度だけでなくセルロースエステルフィルムであることが必要であることを考慮すると、セルロースエステルフィルムの分光吸収スペクトルと関係に加えて、セルロースエステルフィルムの吸湿速度か関わっている可能性があるのではないかと推測している。

本発明の液晶表示装置の概略図である。

＜本発明の液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、２枚の偏光板保護フィルムで挟まれた構造を有する視認側偏光板、液晶セル、２枚の偏光板保護フィルムで挟まれた構造を有するバックライト側偏光板、およびＬＥＤバックライトを、視認側からこの順で有する液晶表示装置であって、該視認側偏光板の２枚の偏光板保護フィルムのうち視認側の偏光板保護フィルムＴ１は、ＪＩＳＺ０２０８に規定される透湿度（４０℃・９０％ＲＨ）が１５０ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以下であり、液晶セル側の偏光板保護フィルムＴ２がセルロースエステルフィルムであり、かつ該バックライト側偏光板の液晶セル側の偏光板保護フィルムＴ３がセルロースエステルフィルムであることを特徴とする。

図１は、本発明の基本的な液晶表示装置の概略図である。本発明の液晶表示装置では、バックライトがＬＥＤであり、その場合に偏光板保護フィルムＴ１（視認側偏光板の視認側偏光板保護フィルム）が、ＪＩＳＺ０２０８に規定される透湿度（４０℃・９０％ＲＨ）が１５０ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以下のフィルム、Ｔ２（視認側偏光板の液晶セル側偏光板保護フィルム）およびＴ３（バックライト側偏光板の液晶セル側偏光板保護フィルム）がセルロースエステルフィルムであることを特徴とする。

特に、Ｔ２のアセチル基置換度Ｘが２．１≦Ｘ＜２．５のセルロースアセテートフィルムであることが好ましい。そして、本発明の効果は、液晶表示装置の開口率が６５％以上である場合に顕著である。
＜ＪＩＳＺ０２０８に規定される透湿度（４０℃・９０％ＲＨ）が１５０ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以下のフィルムＴ１＞
本発明の偏光板保護フィルムＴ１に使用される、ＪＩＳＺ０２０８に規定される透湿度（４０℃・９０％ＲＨ）が１５０ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以下のフィルムとしては、ポリエステルフィルム、シクロオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリアクリルフィルム、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂の混合樹脂フィルムがあげられる。

ポリエステルフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムが好ましい。シクロオレフィンフィルムとしては、ノルボルネン系フィルムであり、特開２０１０−７８７００号記載のシクロオレフィンフィルムが好ましく使用することができる。市販品としては、ゼオノア、ゼオネックス（日本ゼオン（株）製）、ＡＰＥＬ（三井化学（株）製）があげられる。

ポリカーボネートフィルムとしては、市販品としてはピュアエース、ピュアエースＷＲ（帝人化成（株）製）、エルメック（（株）カネカ製）があげられる。ポリオレフィンフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルムがあげられる。ポリアクリルフィルムとしては、ポリメチルメタクリレートフィルムがあげられる。

アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂の混合樹脂フィルムとしては、特開２００９−２９９０７５号記載のアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂を９５：５〜３０：７０の質量比で含有し、前記アクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗが８００００以上であり、該セルロースエステル樹脂のアシル基の総置換度（Ｔ）が２．０〜３．０、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が１．２〜３．０であり、該セルロースエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗが７５０００以上であることを特徴とする光学フィルムであることが好ましい。

これらは、公知の方法により製造することができる。
＜セルロースエステルフィルム＞
本発明のＴ２、Ｔ３のセルロースエステルフィルムの主成分としては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートが好ましく、中でもセルロースジアセテートが好ましく用いられる。

本発明のＴ２、Ｔ３のセルロースエステルフィルムとしては、位相差発現性が高く、高い位相差を有する位相差フィルムとする場合であっても薄膜化可能であること、位相差を発現させるための延伸倍率を低く抑えることができる観点から、下記式の範囲を満たすセルロースエステルからなるフィルムが用いられる。

式２．１≦Ｘ＋Ｙ＜２．５
置換されていない部分は水酸基として存在している。

本発明のＴ２、Ｔ３のセルロースエステルフィルムにおいて、Ｔ２が２．１≦Ｘ＜２．５であるセルロースアセテートフィルムであることが好ましく、さらにＴ２およびＴ３が同時に２．１≦Ｘ＜２．５であるセルロースジアセテートフィルムであることが最も好ましい。

本発明のＴ２、Ｔ３であるセルロースアセテートフィルムは、求められる光学補償効果によって必要とされる位相差を適宜調整することができ、高い位相差発現性を生かす観点から、面内方向におけるレターデーションＲｏが３０ｎｍ以上であることが好ましく、３０〜２００ｎｍの範囲であることがより好ましく、厚み方向のレターデーションＲｔｈは７０ｎｍ以上であることが好ましく、７０〜３００ｎｍの範囲であることがより好ましい。

位相差の調整方法としては、特に制限はないが、延伸処理によって調整する方法が一般的である。詳しい調整方法について後述する。

これら本発明の偏光板保護フィルム及び位相差フィルムに用いられるセルロースアセテートは公知の方法で合成することができる。

本発明の位相差フィルム及び偏光板保護フィルムで用いられる、セルロースアセテートの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ（針葉樹由来、広葉樹由来）、ケナフ等を挙げることが出来る。またそれらから得られたセルロースアセテートはそれぞれ任意の割合で混合使用することが出来る。

本発明のセルロースアセテートは、公知の方法により製造することができる。具体的には特開平１０−４５８０４号に記載の方法を参考にして合成することができる。

市販品としては、ダイセル社Ｌ２０、Ｌ３０、Ｌ４０、Ｌ５０、イーストマンケミカル社のＣａ３９８−３、Ｃａ３９８−６、Ｃａ３９８−１０、Ｃａ３９８−３０、Ｃａ３９４−６０Ｓが挙げられる。

（溶液粘度）
本発明に用いられるセルロースアセテートとしては、重量平均分子量／粘度の値が１．２〜２．４であるものと、４．４〜５．５であるものを混合して使用することが好ましい。重量平均分子量を高くすることで、フィルムの破断性を改良し、ドープ（溶媒に樹脂を溶かした溶解液を以後ドープと呼ぶ）とした場合の粘度を低くすることで固形分濃度を高くすることによりフィルムの生産性を向上させる。上記効果を組み合わせることにより、生産性が高く破断しないフィルムを製造できることを見出すことができた。

ドープの調液方法としては、０℃以上の温度（常温または高温）で調製する方法と低温で調製する冷却調液方法とが知られている。０℃以上の温度で調製する場合には有機溶媒としてハロゲン化炭化水素（特にメチレンクロリド）を用いることが好ましい。これらの調製方法及び有機溶媒については発明協会公開技法（公技番号２００１−１７４５号、２００１年３月１５日発行、以下公開技法２００１−１７４５号と略す）第１２項から第１５項に有機溶剤が記載されており、第２２項から第２５項に調製方法が記載されている。

本発明のセルロースアセテート溶液の粘度は、１５から１４０Ｐａ・ｓであり、かつ溶解、ろ過時のドープの温度が２０℃以上３０℃以下であることが好ましい。さらに好ましくは、低粘度のセルロースアセテート溶液の粘度が３０から９０Ｐａ・ｓであることである。

本発明のセルロースアセテート溶液の粘度はＪＩＳＺ８８０３に記載された方法に従い、Ｂ型粘度計型式ＶＳ−Ａ１（芝浦システム株式会社）を用いて２５℃で測定することができる。

（分子量分布）
本発明のＴ２、Ｔ３のセルロースエステルフィルムの主成分であるセルロースエステルの平均分子量及び分子量分布は、高速液体クロマトグラフィーを用い測定できるので、これを用いて数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）を算出し、その比を計算することができる。

測定条件は以下の通りである。
溶媒：メチレンクロライド
カラム：ＳｈｏｄｅｘＫ８０６，Ｋ８０５，Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度：０．１質量％
検出器：ＲＩＭｏｄｅｌ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ：Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線：標準ポリスチレンＳＴＫｓｔａｎｄａｒｄポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００までの１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。

セルロースエステルの分子量は重量平均分子量（Ｍｗ）で１００，０００〜２００，０００のものが好ましく、１３０，０００〜１６０，０００のものが更に好ましい。本発明で用いられるセルロースアセテートはＭｎ／Ｍｗ比は１．０以上５．０未満が好ましく、より好ましくは２．５以上４．０未満である。

また、セルロースアセテートの重合度は、粘度平均重合度で２００〜８００が好ましく、２５０〜６５０がより好ましく、２５０〜４５０が更に好ましく、２５０〜４００が特に好ましい。粘度平均重合度は宇田らの極限粘度法（宇田和夫、斉藤秀夫、繊維学会誌、第１８巻第１号、１０５〜１２０頁、１９６２年）に従い測定できる。粘度平均重合度の測定方法については、特開平９−９５５３８号公報にも記載がある。
＜添加剤＞
本発明のセルロースエステルフィルムには、物性改良剤として一般式（１）で表される糖エステル化合物を含有させることが好ましい。

表中Ｒは、Ｒ_１〜Ｒ_８を表し、式中、Ｒ_１〜Ｒ_８は、置換又は無置換のアルキルカルボニル基、或いは、置換又は無置換のアリルカルボニル基を表し、Ｒ_１〜Ｒ_８は、同じであっても、異なっていてもよい。

本発明のセルロースエステルフィルムには、一般式（２）で表されるエステル化合物を可塑剤として含有することが好ましい。

一般式（２）Ｂ−（Ｇ−Ａ）ｎ−Ｇ−Ｂ
（式中、Ｂはヒドロキシ基またはカルボン酸残基、Ｇは炭素数２〜１２のアルキレングリコール残基または炭素数６〜１２のアリールグリコール残基または炭素数が４〜１２のオキシアルキレングリコール残基、Ａは炭素数４〜１２のアルキレンジカルボン酸残基または炭素数６〜１２のアリールジカルボン酸残基を表す。ｎは１以上の整数を表す。）
一般式（２）において、炭素数２〜１２のアルキレングリコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロールペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオール、２−エチル１，３−ヘキサンジオール、２−メチル１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール等があり、これらのグリコールは、１種または２種以上の混合物として使用される。

以下に、本発明の一般式（２）で表されるエステル化合物の具体的化合物を示す。

一般式（１）または（２）で表される化合物は、セルロースエステルフィルムの１〜４０質量％の範囲で適宜使用することができる。

〈その他の添加剤〉
（その他の可塑剤）
本発明のセルロースアセテートフィルムは、本発明の効果を得る上で必要に応じて一般式（１）、（２）で表される化合物以外の可塑剤を含有することができる。

可塑剤は特に限定されないが、好ましくは、多価カルボン酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤および多価アルコールエステル系可塑剤、エステル系可塑剤、アクリル系可塑剤等から選択される。

そのうち、可塑剤を２種以上用いる場合は、少なくとも１種は多価アルコールエステル系可塑剤であることが好ましい。

多価アルコールエステル系可塑剤は２価以上の脂肪族多価アルコールとモノカルボン酸のエステルよりなる可塑剤であり、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有することが好ましい。好ましくは２〜２０価の脂肪族多価アルコールエステルである。

本発明に好ましく用いられる多価アルコールは次の一般式（ａ）で表される。

一般式（ａ）Ｒ_１１−（ＯＨ）_ｎ
但し、Ｒ_１１はｎ価の有機基、ｎは２以上の正の整数、ＯＨ基はアルコール性、および／またはフェノール性水酸基を表す。

以下に、多価アルコールエステルの具体的化合物を例示する。

グリコレート系可塑剤は特に限定されないが、アルキルフタリルアルキルグリコレート類が好ましく用いることができる。

アルキルフタリルアルキルグリコレート類としては、例えばメチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等が挙げられる。

フタル酸エステル系可塑剤としては、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルテレフタレート等が挙げられる。

クエン酸エステル系可塑剤としては、クエン酸アセチルトリメチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル等が挙げられる。

脂肪酸エステル系可塑剤として、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル等が挙げられる。

リン酸エステル系可塑剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が挙げられる。

多価カルボン酸エステル化合物としては、２価以上、好ましくは２価〜２０価の多価カルボン酸とアルコールのエステルよりなる。また、脂肪族多価カルボン酸は２〜２０価であることが好ましく、芳香族多価カルボン酸、脂環式多価カルボン酸の場合は３価〜２０価であることが好ましい。

多価カルボン酸は次の一般式（ｂ）で表される。

一般式（ｂ）Ｒ_１２（ＣＯＯＨ）_ｍ１（ＯＨ）_ｎ１
式中、Ｒ_１２は（ｍ１＋ｎ１）価の有機基、ｍ１は２以上の正の整数、ｎ１は０以上の整数、ＣＯＯＨ基はカルボキシル基、ＯＨ基はアルコール性またはフェノール性水酸基を表す。

多価カルボン酸エステル化合物の分子量は特に制限はないが、分子量３００〜１０００の範囲であることが好ましく、３５０〜７５０の範囲であることが更に好ましい。保留性向上の点では大きい方が好ましく、透湿性、セルロースアセテートとの相溶性の点では小さい方が好ましい。

本発明に用いることのできる多価カルボン酸エステルに用いられるアルコール類は一種類でも良いし、二種以上の混合であっても良い。

特に好ましい多価カルボン酸エステル化合物の例としては、例えば、トリエチルシトレート、トリブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート（ＡＴＥＣ）、アセチルトリブチルシトレート（ＡＴＢＣ）、ベンゾイルトリブチルシトレート、アセチルトリフェニルシトレート、アセチルトリベンジルシトレート、酒石酸ジブチル、酒石酸ジアセチルジブチル、トリメリット酸トリブチル、ピロメリット酸テトラブチル等が挙げられる。

本発明のセルロースエステルフィルムにおいて可塑剤は、セルロースエステルフィルムの１〜４０質量％の範囲で適宜使用することができる。

（紫外線吸収剤）
本発明のセルロースエステルフィルムは、紫外線吸収剤を含有することもできる。紫外線吸収剤は４００ｎｍ以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させることを目的としており、特に波長３７０ｎｍでの透過率が１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である。

紫外線吸収剤の使用量は、紫外線吸収剤の種類、使用条件等により一様ではないが、偏光板保護フィルムの乾燥膜厚が３０〜２００μｍの場合は、偏光板保護フィルムに対して０．５〜１０質量％が好ましく、０．６〜４質量％が更に好ましい。

（酸化防止剤）
酸化防止剤は劣化防止剤ともいわれる。高湿高温の状態に液晶画像表示装置などがおかれた場合には、セルロースアセテートフィルムの劣化が起こる場合がある。

酸化防止剤は、例えば、セルロースアセテートフィルム中の残留溶媒量のハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸等によりセルロースアセテートフィルムが分解するのを遅らせたり、防いだりする役割を有するので、前記セルロースアセテートフィルム中に含有させるのが好ましい。

このような酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等を挙げることができる。

特に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。また、例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。

これらの化合物の添加量は、セルロース誘導体に対して質量割合で１ｐｐｍ〜１．０％が好ましく、１０〜１０００ｐｐｍが更に好ましい。

〈微粒子〉
本発明のセルロースエステルフィルムには、取扱性を向上させる為、例えば二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分子などのマット剤を含有させることが好ましい。中でも二酸化ケイ素がフィルムのヘイズを小さくできるので好ましい。

微粒子の１次平均粒子径としては、２０ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは、５〜１６ｎｍであり、特に好ましくは、５〜１２ｎｍである。添加量は、適宜さだめることができる。
＜セルロースエステルフィルムの製造方法＞
次に、本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法について説明する。

本発明のセルロースエステルフィルムは溶液流延法で製造されたフィルムであっても溶融流延法で製造されたフィルムであっても好ましく用いることができる。

本発明のセルロースエステルフィルムの溶液流延法での製造は、セルロースエステルおよび添加剤を溶剤に溶解させてドープを調製する工程、ドープを無限に移行する無端の金属支持体上に流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離する工程、延伸または幅保持する工程、更に乾燥する工程、仕上がったフィルムを巻取る工程により行われる。

ドープを調製する工程について述べる。ドープ中のセルロースエステルの濃度は、濃い方が金属支持体に流延した後の乾燥負荷が低減できて好ましいが、セルロースエステルの濃度が濃過ぎると濾過時の負荷が増えて、濾過精度が悪くなる。これらを両立する濃度としては、１０〜３５質量％が好ましく、更に好ましくは、１５〜２５質量％である。

ドープで用いられる溶剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよいが、セルロースエステルの良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが生産効率の点で好ましく、良溶剤が多い方がセルロースエステルの溶解性の点で好ましい。

良溶剤と貧溶剤の混合比率の好ましい範囲は、良溶剤が７０〜９８質量％であり、貧溶剤が２〜３０質量％である。良溶剤、貧溶剤とは、使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶剤、単独で膨潤するかまたは溶解しないものを貧溶剤と定義している。

そのため、セルロースエステルの平均酢化度（アセチル基置換度）によって良溶剤、貧溶剤が変わる。

本発明に用いられる良溶剤は特に限定されないが、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類、アセトン、酢酸メチル、アセト酢酸メチル等が挙げられる。特に好ましくはメチレンクロライドまたは酢酸メチルが挙げられる。

また、本発明に用いられる貧溶剤は特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン、シクロヘキサノン等が好ましく用いられる。また、ドープ中には水が０．０１〜２質量％含有していることが好ましい。

また、セルロースエステルの溶解に用いられる溶媒は、フィルム製膜工程で乾燥によりフィルムから除去された溶媒を回収し、これを再利用して用いられる。

回収溶剤中に、セルロースエステルに添加されている添加剤、例えば可塑剤、紫外線吸収剤、ポリマー、モノマー成分などが微量含有されていることもあるが、これらが含まれていても好ましく再利用することができるし、必要であれば精製して再利用することもできる。

上記記載のドープを調製する時の、セルロースエステルの溶解方法としては、一般的な方法を用いることができる。加熱と加圧を組み合わせると常圧における沸点以上に加熱できる。

溶剤の常圧での沸点以上でかつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら攪拌溶解すると、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため好ましい。

また、セルロースエステルを貧溶剤と混合して湿潤あるいは膨潤させた後、更に良溶剤を添加して溶解する方法も好ましく用いられる。

加圧は窒素ガス等の不活性気体を圧入する方法や、加熱によって溶剤の蒸気圧を上昇させる方法によって行ってもよい。加熱は外部から行うことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。

溶剤を添加しての加熱温度は、高い方がセルロースエステルの溶解性の観点から好ましいが、加熱温度が高過ぎると必要とされる圧力が大きくなり生産性が悪くなる。

好ましい加熱温度は４５〜１２０℃であり、６０〜１１０℃がより好ましく、７０℃〜１０５℃が更に好ましい。また、圧力は設定温度で溶剤が沸騰しないように調整される。

もしくは冷却溶解法も好ましく用いられ、これによって酢酸メチルなどの溶媒にセルロースエステルを溶解させることができる。

次に、このセルロースエステル溶液を濾紙等の適当な濾過材を用いて濾過する。濾過材としては、不溶物等を除去するために絶対濾過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さ過ぎると濾過材の目詰まりが発生し易いという問題がある。

このため絶対濾過精度０．００８ｍｍ以下の濾材が好ましく、０．００１〜０．００８ｍｍの濾材がより好ましく、０．００３〜０．００６ｍｍの濾材が更に好ましい。

濾材の材質は特に制限はなく、通常の濾材を使用することができるが、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）等のプラスチック製の濾材や、ステンレススティール等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。

濾過により、原料のセルロースエステルに含まれていた不純物、特に輝点異物を除去、低減することが好ましい。

輝点異物とは、２枚の偏光板をクロスニコル状態にして配置し、その間に光学フィルム等を置き、一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察した時に反対側からの光が漏れて見える点（異物）のことであり、径が０．０１ｍｍ以上である輝点数が２００個／ｃｍ^２以下であることが好ましい。

より好ましくは１００個／ｃｍ^２以下であり、更に好ましくは５０個／ｍ^２以下であり、更に好ましくは０〜１０個／ｃｍ^２以下である。また、０．０１ｍｍ以下の輝点も少ない方が好ましい。

ドープの濾過は通常の方法で行うことができるが、溶剤の常圧での沸点以上で、かつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら濾過する方法が、濾過前後の濾圧の差（差圧という）の上昇が小さく、好ましい。

好ましい温度は４５〜１２０℃であり、４５〜７０℃がより好ましく、４５〜５５℃であることが更に好ましい。

濾圧は小さい方が好ましい。濾圧は１．６ＭＰａ以下であることが好ましく、１．２ＭＰａ以下であることがより好ましく、１．０ＭＰａ以下であることが更に好ましい。

ここで、ドープの流延について説明する。

流延（キャスト）工程における金属支持体は、表面を鏡面仕上げしたものが好ましく、金属支持体としては、ステンレススティールベルトもしくは鋳物で表面をメッキ仕上げしたドラムが好ましく用いられる。

キャストの幅は１〜４ｍとすることができる。流延工程の金属支持体の表面温度は−５０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるので好ましいが、余り高過ぎるとウェブが発泡したり、平面性が劣化する場合がある。

好ましい支持体温度は０〜５５℃であり、２５〜５０℃が更に好ましい。あるいは、冷却することによってウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離することも好ましい方法である。

金属支持体の温度を制御する方法は特に制限されないが、温風または冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的に行われるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。温風を用いる場合は目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。

セルロースエステルフィルムが良好な平面性を示すためには、金属支持体からウェブを剥離する際の残留溶媒量は１０〜１５０質量％が好ましく、更に好ましくは２０〜４０質量％または６０〜１３０質量％であり、特に好ましくは、２０〜３０質量％または７０〜１２０質量％である。

本発明においては、残留溶媒量は下記式で定義される。

残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００
尚、Ｍはウェブまたはフィルムを製造中または製造後の任意の時点で採取した試料の質量で、ＮはＭを１１５℃で１時間の加熱後の質量である。

また、セルロースエステルフィルムの乾燥工程においては、ウェブを金属支持体より剥離し、更に乾燥し、残留溶媒量を１質量％以下にすることが好ましく、更に好ましくは０．１質量％以下であり、特に好ましくは０〜０．０１質量％以下である。

フィルム乾燥工程では一般にロール乾燥方式（上下に配置した多数のロールにウェブを交互に通し乾燥させる方式）やテンター方式でウェブを搬送させながら乾燥する方式が採られる。

本発明のセルロースエステルフィルムを作製するためには、ウェブの両端をクリップ等で把持するテンター方式で幅方向（横方向）に延伸を行うことが特に好ましい。剥離張力は３００Ｎ／ｍ以下で剥離することが好ましい。

ウェブを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行うことができるが、簡便さの点で熱風で行うことが好ましい。

ウェブの乾燥工程における乾燥温度は４０〜２００℃で段階的に高くしていくことが好ましい。

セルロースエステルフィルムの膜厚は、特に限定はされないが１０〜２００μｍが用いられる。特に膜厚は１０〜１００μｍであることが特に好ましい。更に好ましくは２０〜６０μｍである。

本発明のセルロースエステルフィルムは、幅１〜４ｍのものが用いられる。特に幅１．４〜４ｍのものが好ましく用いられ、特に好ましくは１．６〜３ｍである。４ｍを超えると搬送が困難となる。

本発明で目標とするレターデーション値Ｒｏ、Ｒｔを得るには、セルロースエステルフィルムが本発明の構成をとり、更に搬送張力の制御、延伸操作により屈折率制御を行うことが好ましい。

例えば、長手方向の張力を低くまたは高くすることでレターデーション値を変動させることが可能となる。

また、フィルムの長手方向（製膜方向）およびそれとフィルム面内で直交する方向、即ち幅手方向に対して、逐次または同時に２軸延伸もしくは１軸延伸することができる。

互いに直交する２軸方向の延伸倍率は、それぞれ最終的には流延方向に０．８〜１．５倍、幅方向に１．１〜２．５倍の範囲とすることが好ましく、流延方向に０．８〜１．０倍、幅方向に１．２〜２．０倍に範囲で行うことが好ましい。

延伸温度は１２０℃〜２００℃が好ましく、さらに好ましくは１５０℃〜２００℃であり、さらに好ましくは１５０℃を超えて１９０℃以下で延伸するのが好ましい。

フィルム中の残留溶媒は２０〜０％が好ましく、さらに好ましくは１５〜０％で延伸するのが好ましい。

具体的には１５５℃で残留溶媒が１１％で延伸する、あるいは１５５℃で残留溶媒が２％で延伸するのが好ましい。もしくは１６０℃で残留溶媒が１１％で延伸するのが好ましく、あるいは１６０℃で残留溶媒が１％未満で延伸するのが好ましい。

ウェブを延伸する方法には特に限定はない。例えば、複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用して縦方向に延伸する方法、ウェブの両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げて縦方向に延伸する方法、同様に横方向に広げて横方向に延伸する方法、あるいは縦横同時に広げて縦横両方向に延伸する方法などが挙げられる。もちろんこれ等の方法は、組み合わせて用いてもよい。

また、所謂テンター法の場合、リニアドライブ方式でクリップ部分を駆動すると滑らかな延伸を行うことができ、破断等の危険性が減少できるので好ましい。

製膜工程のこれらの幅保持あるいは横方向の延伸はテンターによって行うことが好ましく、ピンテンターでもクリップテンターでもよい。

本発明のセルロースエステルフィルムの遅相軸または進相軸がフィルム面内に存在し、製膜方向とのなす角をθ１とするとθ１は−１°以上＋１°以下であることが好ましく、−０．５°以上＋０．５°以下であることがより好ましい。

このθ１は配向角として定義でき、θ１の測定は、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器）を用いて行うことができる。θ１が各々上記関係を満たすことは、表示画像において高い輝度を得ること、光漏れを抑制または防止することに寄与でき、カラー液晶表示装置においては忠実な色再現を得ることに寄与できる。
＜セルロースエステルフィルムの物性＞
本発明のセルロースエステルフィルムの透湿度は、４０℃、９０％ＲＨで３００〜１８００ｇ／ｍ^２・２４ｈが好ましく、更に４００〜１５００ｇ／ｍ^２・２４ｈが好ましく、４０〜１３００ｇ／ｍ^２・２４ｈが特に好ましい。透湿度はＪＩＳＺ０２０８に記載の方法に従い測定することができる。

本発明のセルロースエステルフィルムは破断伸度は１０〜８０％であることが好ましく２０〜５０％であることが更に好ましい。

本発明のセルロースエステルフィルムの可視光透過率は９０％以上であることが好ましく、９３％以上であることが更に好ましい。

本発明のセルロースエステルフィルムのヘイズは１％未満であることが好ましく０〜０．１％であることが特に好ましい。

また、本発明のセルロースエステルフィルムにさらに液晶層を塗布することにより、さらに広い範囲にわたるレターデーション値を得ることが出来る。
＜偏光板＞
本発明のセルロースエステルフィルムは、偏光板、それを用いた液晶表示装置に使用することができる。

本発明の偏光板は一般的な方法で作製することができる。本発明のセルロースエステルフィルムの偏光子側をアルカリ鹸化処理し、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせることが好ましい。

Ｔ４は、バックライト側偏光板のバックライト側偏光板保護フィルムである。本発明のＴ４の偏光板保護フィルムとしては、例えば、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタックＫＣ８ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＣＲ３、ＫＣ８ＵＣＲ４、ＫＣ８ＵＣＲ５、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、ＫＣ８ＵＸＷ−ＲＨＡ−Ｃ、ＫＣ８ＵＸＷ−ＲＨＡ−ＮＣ、ＫＣ４ＵＸＷ−ＲＨＡ−ＮＣ、以上コニカミノルタオプト（株）製）も好ましく用いられる。

表示装置の表面側に用いられる偏光板には、防眩層あるいはクリアハードコート層のほか、反射防止層、帯電防止層、防汚層、バックコート層を有することが好ましい。

偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。

偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。偏光子の膜厚は５〜３０μｍが好ましく、特に１０〜２０μｍであることが好ましい。

また、特開２００３−２４８１２３号公報、特開２００３−３４２３２２号公報等に記載のエチレン単位の含有量１〜４モル％、重合度２０００〜４０００、けん化度９９．０〜９９．９９モル％のエチレン変性ポリビニルアルコールも好ましく用いられる。

中でも熱水切断温度が６６〜７３℃であるエチレン変性ポリビニルアルコールフィルムが好ましく用いられる。

又、フィルムのＴＤ方向に５ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差が１℃以下であることが、色斑を低減させるうえで更に好ましく、更にフィルムのＴＤ方向に１ｃｍ離れた二点間の熱水切断温度の差が０．５℃以下であることが、色斑を低減させるうえで更に好ましい。

このエチレン変性ポリビニルアルコールフィルムを用いた偏光子は、偏光性能および耐久性能に優れているうえに、色斑が少なく、大型液晶表示装置に特に好ましく用いられる。

以上のようにして得られた偏光子は、通常、その両面または片面に保護フィルムが貼合されて偏光板として使用される。貼合する際に用いられる接着剤としては、ＰＶＡ系の接着剤やウレタン系の接着剤などを挙げることができるが、中でもＰＶＡ系の接着剤が好ましく用いられる。本発明の偏光板は偏光板保護フィルムを用いることが好ましい。
＜液晶表示装置＞
本発明のセルロースエステルフィルムを、ＬＣＤバックライトを使用した液晶表示装置に用いることによって、視認性に優れた本発明の液晶表示装置とことができる。

一般的なＬＥＤバックライトは、青色ＬＥＤと蛍光体を組み合わせることによって白色を再現している。疑似白色タイプと呼ばれるＬＥＤは、４８０ｎｍ（青）付近と５７０ｎｍ（黄）付近の２ピークが観察され、高演色白色タイプと呼ばれるＬＥＤは、青以外に、５３０ｎｍ（緑）付近、６２０ｎｍ（赤）付近の３ピークが観察される。しかしながら、冷陰極管とは、波長特性が異なることから白の再現は異なっている。

本発明では、特開２００９−３０１０１０号明細書記載の液晶表示装置であると効果が顕著となる。２枚のガラス基板の間に誘電率異方性が正の液晶材料を垂直配向させて、ガラス基板に水平な電界をかけることで白表示とすることが出来る。この方式により駆動電極をガラス基板の片側に寄せる事が可能となり、高コントラスト化と併せて高開口率化が可能となる。

実施例の液晶セルは、特開２００９−３０１０１０号の図２４記載の液晶表示装置を参考にして作製した。開口率が６７％であった。
実施例１
表１に使用したフィルムの内容を下記に示す。これらは公知の方法で作製した。
ＣＯＰ１：シクロオレフィンフィルム６０μｍ（ゼオノアフィルムＺＦ１４−０６０、日本ゼオン（株）製）
ＣＯＰ２：シクロオレフィンフィルム４０μｍ（ゼオノアフィルムＺＦ１４−０４０、日本ゼオン（株）製）
ＰＥＴ１：ポリエチレンテレフタレートフィルム６０μｍ
ＰＥＴ２：ポリエチレンテレフタレートフィルム３０μｍ
ＰＰ１：ポリプロピレンフィルム３０μｍ
ＰＣ１：ポリカーボネートフィルム３０μｍ
ＰＭＭＡ１：ポリメチルメタクレリートフィルム３０μｍ
ＴＡＣ：セルローストリアセテートフィルム（アセチル基置換度２．８５）
ＣＡＰ：セルロースアセテートプロプロピオネートフィルム（アセチル基置換度０．１９、プロピオニル基置換度２．５６）
ＰＭＣＡＰ１：ＰＭＭＡ７０質量％、上記ＣＡＰ３０質量％の混合樹脂フィルム１２０μｍ
ＰＭＣＡＰ２：ＰＭＭＡ７０質量％、上記ＣＡＰ３０質量％の混合樹脂フィルム８０μｍ

＜セルロースエステルフィルム１０１の作製＞
〈微粒子分散液１〉
微粒子（アエロジルＲ９７２Ｖ日本アエロジル（株）製）１１質量部
エタノール８９質量部
以上をディゾルバーで５０分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。

〈微粒子添加液１〉
メチレンクロライドを入れた溶解タンクに十分攪拌しながら、微粒子分散液１をゆっくりと添加した。更に、二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを日本精線（株）製のファインメットＮＦで濾過し、微粒子添加液１を調製した。

メチレンクロライド９９質量部
微粒子分散液１５質量部
下記組成の主ドープ液を調製した。まず加圧溶解タンクにメチレンクロライドとエタノールを添加した。溶剤の入った加圧溶解タンクにセルロースアセテートＣを攪拌しながら投入した。これを加熱し、攪拌しながら、完全に溶解し。これを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し、主ドープ液を調製した。

〈主ドープ液の組成〉
メチレンクロライド３４０質量部
エタノール６４質量部
セルロースジセテート（アセチル基置換度２．４１）１００質量部
エステル化合物１−２６．０質量部
エステル化合物２−１６６．０質量部
微粒子添加液１１質量部
以上を密閉容器に投入し、攪拌しながら溶解してドープ液を調製した。次いで、無端ベルト流延装置を用い、ドープ液を温度３３℃、１５００ｍｍ幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。ステンレスベルトの温度は３０℃に制御した。

ステンレスベルト支持体上で、流延（キャスト）したフィルム中の残留溶媒量が７５％になるまで溶媒を蒸発させ、次いで剥離張力１３０Ｎ／ｍで、ステンレスベルト支持体上から剥離した。

剥離したセルロースアセテートフィルムを、１６０℃の熱をかけながらテンターを用いて幅方向に３６％延伸した。延伸開始時の残留溶媒は１５％であった。

次いで、乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させた。乾燥温度は１３０℃で、搬送張力は１００Ｎ／ｍとした。以上のようにして、乾燥膜厚４０μｍのセルロースエステルフィルム１０１を得た。
＜セルロースアセテートフィルム１０２〜３０２の作製＞
ドープ構成物を表に示すように変更した以外は、セルロースアセテートフィルム１０１と同様にしてセルロースエステルフィルム１０２〜３０２を作製した。

＜偏光板の作製＞
厚さ、７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３５℃の水で膨潤させこれをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム３ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる４５℃の水溶液に浸漬し一軸延伸（温度５５℃、延伸倍率５倍）した。これを水洗、乾燥し偏光子を得た。

次いで、下記工程１〜５に従って偏光子と前記セルロースアセテートフィルムと、裏面側にはコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ（コニカミノルタオプト（株）製セルローストリアセテートフィルム、アセチル基置換度２．９０）を貼り合わせて偏光板を作製した。

工程１：６０℃の２モル／Ｌの水酸化ナトリウム溶液に９０秒間浸漬し、次いで水洗し乾燥して、偏光子と貼合する側を鹸化したセルロースアセテートフィルムを得た。

工程２：前記偏光子を固形分２質量％のポリビニルアルコール接着剤槽中に１〜２秒浸漬した。

工程３：工程２で偏光子に付着した過剰の接着剤を軽く拭き除き、これを工程１で処理したセルロースエステルフィルムの上にのせて配置した。

工程４：工程３で積層したセルロースエステルフィルムと偏光子と裏面側セルロースエステルフィルムを圧力２０〜３０Ｎ／ｃｍ^２、搬送スピードは約２ｍ／分で貼合した。

工程５：８０℃の乾燥機中に工程４で作製した偏光子とセルロースエステルフィルムとコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹとを貼り合わせた試料を２分間乾燥し、それぞれ、セルロースエステルフィルムに対応する偏光板を作製した。

セルロースエステルフィルム以外のフィルムは、以下のようにして偏光子と貼り合わせた。

フィルム上に、下記ＵＶ硬化接着剤を、マイクログラビアコーター（グラビアロール：＃３００、回転速度１４０％／ライン速）を用いて、厚さ５μｍになるように塗工した接着剤付きフィルムとした。次いで、これを、上記ポリビニルアルコール接着剤に浸漬した偏光子に、セルロースエステルフィルムとともにロール機で貼り合わせた。

貼り合わせたフィルムの両側から、電子線を照射して、偏光子の両側にフィルムを有する偏光板を得た。ライン速度は２０ｍ／ｍｉｎ、加速電圧は２５０ｋＶ、照射線量は２０ｋＧｙとした。

〈ＵＶ硬化接着剤〉
２−ヒドロキシエチルアクリレート１００質量部、およびジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（サートマージャパン（株）製、商品名ＳＲ３５５）１１質量部を配合してＵＶ硬化接着剤を調製した。

＜液晶表示装置の作製＞
ＳＯＮＹ製４０型ディスプレイＢＲＡＶＩＡ−ＫＤＬ−４０ＥＸ７００（開口率５３％）の予め貼合されていた両面の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板をそれぞれ液晶セルのガラス面の両面に貼合した。

また、上記液晶ディスプレイのＬＥＤバックライトユニットを、特開２００９−３０１０１０号明細書図２４記載に記載の液晶セルを参考に作成し開口率６７％のものを使用した液晶表示装置に転用し液晶表示装置を作製し、同様に偏光板を貼合した。

これらの液晶表示装置について、下記の評価を行った。

液晶表示装置を２３℃５５％ＲＨで２４時間調湿してから白の画像を表示し、正面の色味を目視および透過スペクトル観察（コニカミノルタセンシング（株）製ＣＳ２０００）した。その結果、貼合した偏光板の正面の目視色味は同じであった。また、透過スペクトルにも、差が認められなかった。

液晶表示装置を２３℃９５％ＲＨで４８時間置いた。それを取り出して白の画像を表示し、２３℃５５％ＲＨの雰囲気下で同様に観察した。観察結果を表４に示す。

〈赤色画像評価レベル〉
５目視では白く、５５０ｎｍに対する６５０ｎｍの透過率変化が１％未満
４目視では白く、５５０ｎｍに対する６５０ｎｍの変化が１％〜３％未満
３目視では微妙にピンクがかっており、５５０ｎｍに対する６５０ｎｍの変化が１％〜３％未満
２目視ではピンクがかっており、５５０ｎｍに対する６５０ｎｍの変化が１％〜３％未満
１目視ではっきりと赤みが認識でき、５５０ｎｍに対する６５０ｎｍの透過率変化が３％以上

赤味が強くなっている部分の透過スペクトルでは、赤の領域の透過率が上がっており、赤変する結果および仮説を支持する結果となった。

１視認側偏光板
Ｔ１視認側偏光板の視認側偏光板保護フィルム
Ｔ２視認側偏光板の液晶セル側偏光板保護フィルム
ＣＥ液晶セル
２バックライト側偏光板
Ｔ３バックライト側偏光板の液晶セル側偏光板保護フィルム
Ｔ４バックライト側偏光板のバックライト側偏光板保護フィルム
ＢＬＬＥＤバックライト
３、４偏光子

Claims

２枚の偏光板保護フィルムで挟まれた構造を有する視認側偏光板、液晶セル、２枚の偏光板保護フィルムで挟まれた構造を有するバックライト側偏光板、およびＬＥＤバックライトを、視認側からこの順で有する液晶表示装置において、該視認側偏光板の２枚の偏光板保護フィルムのうち視認側の偏光板保護フィルムＴ１は、ＪＩＳＺ０２０８に規定される透湿度（４０℃・９０％ＲＨ）が１５０ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以下であり、液晶セル側の偏光板保護フィルムＴ２がセルロースエステルフィルムであり、かつ該バックライト側偏光板の液晶セル側の偏光板保護フィルムＴ３がセルロースエステルフィルムであることを特徴とする液晶表示装置。
前記視認側偏光板であって液晶セル側の偏光板保護フィルムＴ２が、アセチル基置換度Ｘが２．１０≦Ｘ＜２．５０のセルロースアセテートフィルムであることを特徴とする請求項１記載の液晶表示装置。
前記液晶セルが、対向する２枚の透明基板間にポジ型液晶を挟み、該液晶が電圧をかけない状態で２枚の基板に対して垂直配向しており、基板に平行方向の電界によって該液晶を基板に水平方向に配向させる駆動方式であることを特徴とする請求項１もしくは２に記載の液晶表示装置。
前記液晶セルの開口率が、６５％以上であることを特徴とする請求項１から３いずれかの項に記載の液晶表示装置。