JP2012092263A - Rubber composition - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は硫黄架橋可能なゴム組成物に関し、詳細には、金型汚れの少ない硫黄架橋可能なゴム組成物並びにその架橋ゴムに関する。 The present invention relates to a sulfur-crosslinkable rubber composition, and more particularly to a sulfur-crosslinkable rubber composition with less mold contamination and the crosslinked rubber.
通常、硫黄架橋するゴム組成物を金型で連続して数百ショット成形すると、金型表面に酸化亜鉛、硫化亜鉛などが堆積し成形品の表面が曇るなどの不具合現象が現れる。これを防止するため金型は定期的に洗浄が必要である。金型の洗浄方法としては金型洗浄コンパウンドを用いて加硫洗浄する方法、ドライアイス粒子あるいはグラスビーズなどを吹き付けるショットブラスト法などが知られている。ドライアイスを用いる方法は、成型機上で金型を洗浄できるメリットはあるがＣＯ２を大気に放出するデメリットもある。グラスビーズなどを用いるショットブラストは成型機から金型を降ろして行う必要があり重量物を取り扱う作業となっている。
このような金型汚れに対処するために、特許文献１では、ハイドロタルサイトを添加することにより、硫化亜鉛の生成が効果的に抑制され、加硫成形金型の耐汚染性が向上することを提案している。また、特許文献２では、ポリアミド樹脂とメラミンシアヌレートからなる系に、特定のリン酸トリエステル、高級脂肪酸金属塩及び多価アルコール又はそのエステル誘導体を組み合わせて配合すると、金型汚れが抑制できることを提案している。
Usually, when several hundred shots of a sulfur-crosslinking rubber composition are continuously molded in a mold, a trouble phenomenon such as zinc oxide, zinc sulfide, etc. is deposited on the mold surface and the surface of the molded product becomes cloudy appears. To prevent this, the mold needs to be cleaned regularly. As a mold cleaning method, a vulcanization cleaning method using a mold cleaning compound, a shot blasting method in which dry ice particles or glass beads are sprayed are known. The method using dry ice has the merit that the mold can be cleaned on the molding machine, but also has the demerit of releasing CO 2 to the atmosphere. Shot blasting using glass beads or the like requires handling of heavy objects because it is necessary to lower the mold from the molding machine.
In order to cope with such mold contamination, in Patent Document 1, by adding hydrotalcite, the formation of zinc sulfide is effectively suppressed, and the contamination resistance of the vulcanization mold is improved. Has proposed. Moreover, in patent document 2, when it mix | blends with the system which consists of a polyamide resin and a melamine cyanurate combining a specific phosphoric acid triester, a higher fatty acid metal salt, and a polyhydric alcohol, or its ester derivative, it can suppress metal mold | die dirt. is suggesting.
通常のゴム配合の架橋プロセスにおける化学反応において、酸化亜鉛等は、現状の架橋ゴムの量産では計算上必要な量の約５〜１０倍（推測）を必要とし、無駄が多いという問題がある。
従来では、酸化亜鉛等の薬品の少量化（架橋反応に必要な絶対量に近づける）をすることで、反応に寄与していないつまり不要な薬品の添加を防止し無駄を排除するという課題は見られない。
しかし、薬品添加量を減少すると分散性（材料に均等に隅々まで行き届く）が劣る傾向にあるという課題もある。
本発明は、薬品の少量化と分散性の改善という新たな観点乃至手法を用いて金型汚れが改善できる、硫黄架橋可能なゴム組成物及びその架橋ゴムを提供することを課題とする。
In a chemical reaction in a normal rubber compounding cross-linking process, there is a problem that zinc oxide and the like require about 5 to 10 times (estimated) the amount necessary for calculation in the current mass production of cross-linked rubber, and are wasteful.
Conventionally, by reducing the amount of chemicals such as zinc oxide (close to the absolute amount necessary for the cross-linking reaction), the problem of preventing unnecessary addition of chemicals that do not contribute to the reaction, ie, eliminating waste, has been seen. I can't.
However, there is also a problem that when the amount of added chemical is decreased, the dispersibility (equally reaches every corner of the material) tends to be inferior.
An object of the present invention is to provide a sulfur-crosslinkable rubber composition and its crosslinked rubber, which can improve mold contamination by using a new viewpoint or method of reducing the amount of chemicals and improving dispersibility.
本発明は、以下の通りである。
１）ゴム１００質量部に対して、酸化亜鉛２質量部以下を含む、硫黄架橋可能なゴム組成物（以下、「本発明のゴム組成物１」ともいう）。
２）ゴム１００質量部に対して、高級脂肪酸亜鉛１０質量部以下を含む、硫黄架橋可能なゴム組成物（以下、「本発明のゴム組成物２」ともいう）。
３）上記１）又は２）の硫黄架橋可能なゴム組成物を硫黄架橋してなる架橋ゴム。
本発明のゴム組成物１及び２の少なくとも何れかを含む本発明のゴム組成物を指す場合、単に本発明のゴム組成物又は本発明ともいう。
The present invention is as follows.
1) A sulfur-crosslinkable rubber composition containing 2 parts by mass or less of zinc oxide with respect to 100 parts by mass of rubber (hereinafter also referred to as “rubber composition 1 of the present invention”).
2) A sulfur-crosslinkable rubber composition containing 10 parts by mass or less of higher fatty acid zinc with respect to 100 parts by mass of rubber (hereinafter also referred to as “rubber composition 2 of the present invention”).
3) A crosslinked rubber obtained by sulfur crosslinking the rubber composition capable of sulfur crosslinking of 1) or 2) above.
When referring to the rubber composition of the present invention containing at least one of the rubber compositions 1 and 2 of the present invention, it is also simply referred to as the rubber composition of the present invention or the present invention.
本発明は特別な添加剤を用いることなく、金型汚れが抑制できるので、ゴム組成物自体の価格、金型の維持費等種々の削減が可能であり、極めて省力性に優れ、安定した品質の架橋ゴムを安価に製造可能である。 Since the present invention can suppress mold contamination without using a special additive, various reductions such as the cost of the rubber composition itself and the maintenance cost of the mold are possible, and it is extremely excellent in labor saving and stable quality. The crosslinked rubber can be manufactured at low cost.
本発明のゴム組成物の成分について説明する。
（ゴム）
本発明に用いられるゴムとは、硫黄架橋可能であって、硫黄架橋によりゴム弾性が付与されるポリマーを意味する。
このようなゴムとしては、硫黄架橋可能であれば特に制限はないが、例えば、ＥＰＤＭ[エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン（例えば、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等）共重合体。α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる]、スチレンブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、天然ゴム等を挙げることができる。また、上記ゴムを含むゴム組成物の架橋ゴムを未架橋に戻した再生ゴムでもよい。硫黄は１００質量部に対して通常、０．５〜１０質量部用いられる。硫黄は硫黄供与性化合物として用いてもよく、その場合の使用量は、硫黄の場合に準ずる。
The components of the rubber composition of the present invention will be described.
(Rubber)
The rubber used in the present invention means a polymer capable of sulfur crosslinking and imparted with rubber elasticity by sulfur crosslinking.
Such rubber is not particularly limited as long as sulfur crosslinking is possible. For example, EPDM [ethylene-α-olefin-nonconjugated diene (for example, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2) -Norbornene etc.) Copolymer. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, and the like], styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) Chloroprene rubber (CR), natural rubber and the like. Moreover, the recycled rubber which returned the bridge | crosslinking rubber | gum of the rubber composition containing the said rubber | gum to unbridge | crosslinking may be sufficient. Sulfur is usually used in an amount of 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass. Sulfur may be used as a sulfur-donating compound, and the amount used in this case is the same as in the case of sulfur.
（酸化亜鉛）
本発明のゴム組成物１に用いられる酸化亜鉛は、ＺｎＯで表され、亜鉛華とも言う。
酸化亜鉛の最大の役割は架橋の際に生成する硫化水素を固定することにある。この反応を以下に示す。
ＺｎＯ＋Ｈ２Ｓ→Ｈ２Ｏ＋ＺｎＳ↓
この反応は、酸性系では進行せず反応が進行するためには弱塩基系である必要がある。そのため、アミン等の塩基、もしくは該塩基を生成し得る前駆体を用いることが好ましい。このような前駆体としては、含窒素化合物等、例えば、後述の尿素、発泡剤（例えば、ＡＤＣＡ等）、加硫促進剤（例えば、チウラム等）等が挙げられる。
酸化亜鉛は、ゴム１００質量部に対して、２質量部以下、好ましくは、１質量部以下用いられる。酸化亜鉛の下限は、０．１質量部程度である。
酸化亜鉛は、後述の高級脂肪酸により被覆処理が施されていてもよい。この被覆処理された酸化亜鉛は、ゴム組成物に単独で用いても高級脂肪酸との併用でもよい。また、この被覆処理は、高級脂肪酸以外の物質、例えば、シリコーン等が施されていてもよい。更に、酸化亜鉛は、他の無機化合物、例えば、炭酸カルシウム等と複合化されていてもよい。このような被覆処理、複合化は、混練時における酸化亜鉛の凝集を防止し、分散性を向上させ、その使用量を更に低減し、金型汚れの原因物質の生成を抑制し、金型汚れの更なる改善に寄与する。酸化亜鉛を被覆する場合、被覆する物質は、酸化亜鉛に対して、通常、１〜１００質量％、好ましくは、３〜１０質量％用いられる。酸化亜鉛を複合化する場合、複合化する物質は、酸化亜鉛に対して、通常、５０〜２００ 質量％、好ましくは、１００〜１５０質量％用いられる。また、本発明は、上記無処理品と上記被覆処理品、当該複合化品の少なくともいずれかとを併用してもよい。
酸化亜鉛の粒子サイズは、架橋性、分散性に影響するものと考えられるが、通常、その平均粒子径は０．０１〜２μｍ、好ましくは、０．１〜０．６μｍである。この範囲で架橋性を満足しつつ金型汚れが防止できる。この平均粒子径は、空気透過法により測定されたものである。以下の他の粒子の平均粒子径についても同様である。
(Zinc oxide)
Zinc oxide used in the rubber composition 1 of the present invention is represented by ZnO and is also called zinc white.
The greatest role of zinc oxide is to fix hydrogen sulfide generated during crosslinking. This reaction is shown below.
ZnO + H 2 S → H 2 O + ZnS ↓
This reaction does not proceed in an acidic system and must be a weak base in order for the reaction to proceed. Therefore, it is preferable to use a base such as an amine or a precursor capable of generating the base. Examples of such precursors include nitrogen-containing compounds such as urea described later, foaming agents (for example, ADCA), and vulcanization accelerators (for example, thiuram).
Zinc oxide is used in an amount of 2 parts by mass or less, preferably 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of rubber. The lower limit of zinc oxide is about 0.1 parts by mass.
Zinc oxide may be coated with a higher fatty acid described later. This coated zinc oxide may be used alone or in combination with a higher fatty acid in the rubber composition. In addition, this coating treatment may be performed with a substance other than the higher fatty acid, such as silicone. Furthermore, zinc oxide may be complexed with other inorganic compounds such as calcium carbonate. Such coating treatment and compounding prevent aggregation of zinc oxide at the time of kneading, improve dispersibility, further reduce the amount used, suppress the generation of causative substances of mold fouling, and mold fouling Contributes to further improvement of When coating with zinc oxide, the material to be coated is usually used in an amount of 1 to 100% by mass, preferably 3 to 10% by mass, based on zinc oxide. When zinc oxide is compounded, the compound to be complexed is usually 50 to 200% by mass, preferably 100 to 150% by mass with respect to zinc oxide. In the present invention, the untreated product, the coated product, and / or the composite product may be used in combination.
Although the particle size of zinc oxide is considered to affect the crosslinkability and dispersibility, the average particle size is usually 0.01 to 2 μm, preferably 0.1 to 0.6 μm. In this range, mold contamination can be prevented while satisfying the crosslinkability. This average particle diameter is measured by an air permeation method. The same applies to the average particle size of the other particles below.
（高級脂肪酸）
本発明のゴム組成物１は、高級脂肪酸を用いることが好ましい。高級脂肪酸とは、炭素数１２〜２２、好ましくは、炭素数１６〜１８の飽和又は不飽和の、直鎖、分岐、環状、あるいはそれらの組み合わせの、カルボキシル基を１以上有する脂肪酸を意味する。高級脂肪酸としては、飽和かつ直鎖のモノカルボン酸が好ましい。高級脂肪酸は、ゴム１００質量部に対して、２質量部以下、好ましくは０．５質量部以下用いられる。高級脂肪酸の下限は、０．１質量部程度である。
(Higher fatty acid)
The rubber composition 1 of the present invention preferably uses higher fatty acids. The higher fatty acid means a saturated or unsaturated, linear, branched, cyclic, or a combination thereof having at least one carboxyl group having 12 to 22 carbon atoms, preferably 16 to 18 carbon atoms. As the higher fatty acid, a saturated and linear monocarboxylic acid is preferable. The higher fatty acid is used in an amount of 2 parts by mass or less, preferably 0.5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the rubber. The lower limit of the higher fatty acid is about 0.1 parts by mass.
（高級脂肪酸亜鉛）
本発明のゴム組成物２に用いられる高級脂肪酸亜鉛とは、上記定義した高級脂肪酸の亜鉛塩を意味し、単独の脂肪酸（即ち、ジカルボン酸）からなる亜鉛塩、同一または異なる脂肪酸２個からなる亜鉛塩が挙げられ、好ましくは、上記好ましい高級脂肪酸の亜鉛塩であり、これらは、単独または組み合わせて用いられる。
高級脂肪酸亜鉛のひとつステアリン酸亜鉛は、融点が１２０℃であるので、ゴム組成物の混練時には、融解して分散した状態でゴム組成物に練りこまれるためにゴム組成物に均一に微分散させることができる。従って、高級脂肪酸亜鉛の粒度は、問わない。高級脂肪酸亜鉛は、ゴムを含むマスターバッチとして用いてもよい。なお、他の成分についても適宜、同様にマスターバッチとして用いることができる。
また、このように均一に分散された高級脂肪酸亜鉛は、架橋の際に生成する硫化水素を効率よく固定することができるものと考えられる。例えば、高級脂肪酸亜鉛としてステアリン酸亜鉛を用いて硫化水素を固定する反応の一例を以下に示す。
（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯ）２Ｚｎ＋Ｈ２Ｓ＋２ＮＨ３→
Ｈ２Ｏ＋２Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯＮＨ４＋ＺｎＳ↓
上記ＮＨ３ないしアミンは、ゴム組成物に含有される含窒素化合物等から生成される。本発明では、例えば、後述の尿素、発泡剤（例えば、ＡＤＣＡ等）、加硫促進剤（例えば、チウラム等）等を用いることで生成可能であり、それら本来の機能との併有が可能であり好ましい。
なお、ステアリン酸亜鉛は、加硫促進助剤として知られ、金属酸化物及び脂肪酸との組み合わせで使用されるものと認識されている。本発明のゴム組成物２では、このような従来の手法とは対照的に、高級脂肪酸亜鉛単独で硫黄架橋に用いることができ、かつ金型汚れが抑制できることを見出したものである。
本発明のゴム組成物２は、ゴム１００質量部に対して、高級脂肪酸亜鉛１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下含む。高級脂肪酸亜鉛の下限は、０．５質量部程度である。
本発明のゴム組成物２は、各々独立した別個の酸化亜鉛及び高級脂肪酸を含まなくとも本発明の課題を解決できることが見出されたものであるが、本発明の効果を維持できる範囲で含んでいてもよい。また、市販品、例えば、ステアリン酸亜鉛には、パルミチン酸亜鉛、酸化亜鉛を含むことが知られている。本発明ではこのような市販品等をそのまま用いても、あるいは更に適宜精製して用いてもよい。
(Higher fatty acid zinc)
The higher fatty acid zinc used in the rubber composition 2 of the present invention means a zinc salt of a higher fatty acid as defined above, consisting of a zinc salt composed of a single fatty acid (ie, dicarboxylic acid), and two identical or different fatty acids. Examples thereof include zinc salts of the above-mentioned preferable higher fatty acids, and these are used alone or in combination.
Since zinc stearate, one of higher fatty acid zinc, has a melting point of 120 ° C., when kneading the rubber composition, it is kneaded into the rubber composition in a melted and dispersed state, so that it is uniformly finely dispersed in the rubber composition. be able to. Therefore, the particle size of the higher fatty acid zinc is not limited. The higher fatty acid zinc may be used as a masterbatch containing rubber. Other components can also be used as a master batch as appropriate.
Further, the higher fatty acid zinc uniformly dispersed in this way is considered to be able to efficiently fix the hydrogen sulfide generated during the crosslinking. For example, an example of a reaction for fixing hydrogen sulfide using zinc stearate as the higher fatty acid zinc is shown below.
(C 17 H 35 COO) 2 Zn + H 2 S + 2NH 3 →
H 2 O + 2C 17 H 35 COONH 4 + ZnS ↓
The NH 3 or amine is produced from a nitrogen-containing compound contained in the rubber composition. In the present invention, for example, it can be produced by using urea, a foaming agent (for example, ADCA) described later, a vulcanization accelerator (for example, thiuram), etc., and can be combined with their original functions. It is preferable.
Zinc stearate is known as a vulcanization accelerator and is recognized as being used in combination with a metal oxide and a fatty acid. In the rubber composition 2 of the present invention, in contrast to such a conventional method, it has been found that higher fatty acid zinc alone can be used for sulfur crosslinking, and mold contamination can be suppressed.
The rubber composition 2 of the present invention contains 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less of higher fatty acid zinc with respect to 100 parts by mass of rubber. The lower limit of the higher fatty acid zinc is about 0.5 parts by mass.
The rubber composition 2 of the present invention has been found to be able to solve the problems of the present invention without including independent and independent zinc oxide and higher fatty acid, but is included within a range in which the effects of the present invention can be maintained. You may go out. Moreover, it is known that a commercial item, for example, zinc stearate, contains zinc palmitate and zinc oxide. In the present invention, such commercially available products may be used as they are, or may be used after further appropriate purification.
（発泡剤）
本発明では、基本的に発泡剤の使用は任意である。ところで、ゴム業界では一般的に硫黄架橋系では発泡剤を含む系の方が、それを含まない系よりも金型汚れになり易いものと認識されている。本発明では、上述のように発泡剤を用いても金型汚れを有効に防止できるものであり、それを用いない系ではなおさらである。
本発明に用いられる発泡剤としては、特に限定されず、汎用化学発泡剤等を用いることができる。発泡剤は、ゴム１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、好ましくは、１〜４質量部用いられる。
(Foaming agent)
In the present invention, the use of a blowing agent is basically arbitrary. By the way, in the rubber industry, it is generally recognized that in a sulfur cross-linking system, a system containing a foaming agent is more likely to cause mold contamination than a system containing no foaming agent. In the present invention, mold fouling can be effectively prevented even if a foaming agent is used as described above, and even more so in systems that do not use it.
It does not specifically limit as a foaming agent used for this invention, A general purpose chemical foaming agent etc. can be used. A foaming agent is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of rubber | gum, Preferably, 1-4 mass parts is used.
（尿素）
尿素も発泡剤と同様に任意成分であるが、上記機能の他、通常、発泡剤の分解温度を低減させる機能を有する。尿素は、ゴム１００質量部に対して、０．１〜２質量部、好ましくは、０．５〜１．２質量部用いられる。尿素は、発泡剤としてＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）と併用することが好ましい。また、発泡剤として、ＯＢＳＨ〔４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）〕を用いる場合は、尿素との併用は可能であるが、特に必要はない。
(urea)
Urea is an optional component like the foaming agent, but usually has a function of reducing the decomposition temperature of the foaming agent in addition to the above function. Urea is used in an amount of 0.1 to 2 parts by weight, preferably 0.5 to 1.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of rubber. Urea is preferably used in combination with ADCA (azodicarbonamide) as a blowing agent. When OBSH [4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide)] is used as a foaming agent, it can be used in combination with urea, but is not particularly necessary.
（その他の成分）
本発明は、上記成分以外に所望の成分を用いることができる。例えば、加硫促進剤としては、一般の加硫促進剤が使用できるが、特にチアゾール系促進剤の亜鉛塩であるＭＺ（２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩）あるいはジチオカルバミン酸亜鉛塩が有効である。その他、加硫促進剤としては、ＴＲＡ（ジペンタメチレンチウラムテトラスルフイド）等のチウラム系等が挙げられる。ＴＲＡは、前記硫黄供与性化合物としても機能するものと考えられる。ＭＺとＴＲＡを併用すると加硫平坦性の点で好ましい。加硫促進剤は、ゴム１００質量部に対して、通常、０．３〜３質量部、好ましくは、０．５〜２質量部用いられる。
また、本発明は、カーボンブラック、オイル（パラフィン系等）、可塑剤、老化防止剤、受酸剤等を適宜選択して用いることができる。ゴム１００質量部に対して、カーボンブラックは、通常、１０〜１５０質量部、好ましくは、５０〜１００質量部、オイルは、通常、１０〜１００質量部、好ましくは、３０〜７０質量部用いられ、可塑剤、老化防止剤、受酸剤等は、公知技術に準じて乃至それを勘案して適量用いることができる。また、無機塩（例えば、炭酸カルシウム等）を用いることもできる。
(Other ingredients)
In the present invention, desired components can be used in addition to the above components. For example, as a vulcanization accelerator, a general vulcanization accelerator can be used, but MZ (2-mercaptobenzothiazole zinc salt) or dithiocarbamic acid zinc salt, which is a zinc salt of a thiazole accelerator, is particularly effective. In addition, examples of the vulcanization accelerator include thiurams such as TRA (dipentamethylene thiuram tetrasulfide). TRA is considered to function also as the sulfur-donating compound. Use of MZ and TRA in combination is preferable in terms of vulcanization flatness. The vulcanization accelerator is usually used in an amount of 0.3 to 3 parts by mass, preferably 0.5 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber.
In the present invention, carbon black, oil (paraffinic and the like), plasticizer, anti-aging agent, acid acceptor and the like can be appropriately selected and used. Carbon black is usually 10 to 150 parts by mass, preferably 50 to 100 parts by mass, and oil is usually 10 to 100 parts by mass, preferably 30 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber. Plasticizers, anti-aging agents, acid acceptors and the like can be used in appropriate amounts in accordance with known techniques or in consideration thereof. Moreover, inorganic salts (for example, calcium carbonate etc.) can also be used.
（ゴム組成物及び架橋ゴムの製造）
本発明のゴム組成物は、上記各成分を混練することにより製造できる。混練方法としては、従来公知の方法、装置を用いることができ、各成分の添加順序等も適宜選定される。
架橋ゴムは、このゴム組成物を加熱、架橋することにより製造することができる。架橋方法としては、従来公知の方法、装置を用いることができ、適宜、金型、温度、圧力、加熱並びに加圧時間等が選定される。金型としては、クロムメッキが施されたものが好ましい。
本発明のゴム組成物は、発泡系又は非発泡系の架橋ゴムの製造において、該ゴム組成物の配合割合、及びその架橋ゴムの製造条件が以下の試験数値範囲が確保されるように制御することが容易であり、またゴム組成物の配合割合、製造条件の変更の際もそのように制御されることが好ましい。
発泡系の本発明のゴム組成物は、ムーニー加硫試験（ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠）において、試験温度１２５℃で、ムーニー粘度の最低値（ＭＬ）は、通常、４〜１０であり、好ましくは、５〜８であり、ＭＬから粘度が５ポイント上昇する時間（ｔ５）は、通常、５〜４０分であり、好ましくは、２０〜３０分であり、粘度が３５ポイント上昇する時間（ｔ３５）は、通常、３０〜１００分であり、好ましくは、３０〜９０分である。
また、発泡系の本発明のゴム組成物は、キュラストレオメーター加硫試験（ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠）において、試験温度１８０℃で最小トルク（ＭＬ）は、通常、０．１〜１．０Ｎ・ｍ、好ましくは、０．２〜０．４Ｎ・ｍであり、最大トルク（ＭＨ）は、通常、１〜１０Ｎ・ｍ、好ましくは、２〜８Ｎ・ｍであり、ＭＨの９０％が得られるまでの時間（ｔ９０）が、通常、１〜１０分であり、好ましくは、２〜４分である。
一方、非発泡系の本発明のゴム組成物は、ムーニー加硫試験（ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠）において、試験温度１２５℃で、ムーニー粘度の最低値（ＭＬ）は、通常、４〜１０であり、好ましくは、５〜８であり、ＭＬから粘度が５ポイント上昇する時間（ｔ５）は、通常、５〜４０分であり、好ましくは、２０〜３０分であり、粘度が３５ポイント上昇する時間（ｔ３５）は、通常、３０〜１００分であり、好ましくは、３０〜９０分である。
また、非発泡系の本発明のゴム組成物は、キュラストレオメーター加硫試験（ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠）において、試験温度１８０℃で最小トルク（ＭＬ）は、通常、０．１〜１．０Ｎ・ｍ、好ましくは、０．２〜０．４Ｎ・ｍであり、最大トルク（ＭＨ）は、通常、１〜２０Ｎ・ｍ、好ましくは、２〜８Ｎ・ｍであり、ＭＨの９０％が得られるまでの時間（ｔ９０）が、通常、１〜１０分であり、好ましくは、２〜４分である。
(Production of rubber composition and crosslinked rubber)
The rubber composition of the present invention can be produced by kneading the above components. As a kneading method, a conventionally known method and apparatus can be used, and the order of addition of each component and the like is also appropriately selected.
The crosslinked rubber can be produced by heating and crosslinking this rubber composition. As the crosslinking method, a conventionally known method and apparatus can be used, and a mold, temperature, pressure, heating, pressurization time, and the like are appropriately selected. As the mold, a chrome-plated one is preferable.
In the production of a foamed or non-foamed crosslinked rubber, the rubber composition of the present invention is controlled so that the blending ratio of the rubber composition and the production conditions of the crosslinked rubber ensure the following test numerical range. In addition, it is preferable to control the blending ratio of the rubber composition and the production conditions.
In the Mooney vulcanization test (conforming to JIS K6300), the foamed rubber composition of the present invention has a test temperature of 125 ° C., and the minimum value (ML) of Mooney viscosity is usually 4 to 10, preferably The time (t5) during which the viscosity rises by 5 points from the ML is 5 to 40 minutes, preferably from 20 to 30 minutes, preferably from 20 to 30 minutes, and the time for the viscosity to rise by 35 points (t35) is Usually, it is 30 to 100 minutes, and preferably 30 to 90 minutes.
In addition, the foamed rubber composition of the present invention has a minimum torque (ML) of usually 0.1 to 1.0 N · m at a test temperature of 180 ° C. in a curast rheometer vulcanization test (based on JIS K6300). The maximum torque (MH) is usually 1 to 10 N · m, preferably 2 to 8 N · m, until 90% of MH is obtained. The time (t90) is usually 1 to 10 minutes, preferably 2 to 4 minutes.
On the other hand, the non-foaming rubber composition of the present invention has a Mooney vulcanization test (in accordance with JIS K6300), a test temperature of 125 ° C., and a minimum value (ML) of Mooney viscosity is usually 4 to 10, Preferably, it is 5 to 8, and the time (t5) for the viscosity to rise 5 points from ML is usually 5 to 40 minutes, preferably 20 to 30 minutes, and the time for the viscosity to rise 35 points ( t35) is usually 30 to 100 minutes, preferably 30 to 90 minutes.
In addition, the non-foaming rubber composition of the present invention has a minimum torque (ML) of 0.1 to 1.0 N ··· at a test temperature of 180 ° C. in a curast rheometer vulcanization test (based on JIS K6300). m, preferably 0.2 to 0.4 N · m, and the maximum torque (MH) is usually 1 to 20 N · m, preferably 2 to 8 N · m, and 90% of MH is obtained. The time (t90) until is usually 1 to 10 minutes, preferably 2 to 4 minutes.
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１〜３、比較例１〜２
表１に記載した配合成分（質量部）を混練してゴム組成物とし、クロムメッキを施した金型で１８０℃×４分成形し、スポンジゴムを製造し、１００回毎にスポンジゴム表面の曇りを目視にて観察した。金型へのショットブラストまでのショット数は、前記曇りが見られた時点とした。比較例では実施例に比べて１／３以下のショット数である５００回で曇りが観察された。言い換えると本発明では比較例に比べて３倍以上の耐汚染性が得られた。
また、前記と同じ条件で、ムーニー加硫試験（ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠）（ムーニー）及びキュラストレオメーター加硫試験（ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠）（キュラスト）を実施した。結果を表１に示した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.
Examples 1-3, Comparative Examples 1-2
The compounding ingredients (parts by mass) shown in Table 1 were kneaded to obtain a rubber composition, which was molded with a chrome-plated mold at 180 ° C. for 4 minutes to produce sponge rubber. Cloudiness was visually observed. The number of shots until the shot blasting to the mold was the time when the cloudiness was seen. In the comparative example, cloudiness was observed at 500 shots, which is 1/3 or less of the number of shots compared to the example. In other words, in the present invention, three times or more stain resistance was obtained as compared with the comparative example.
In addition, a Mooney vulcanization test (according to JIS K6300) (Mooney) and a curast rheometer vulcanization test (according to JIS K6300) (Culast) were performed under the same conditions as described above. The results are shown in Table 1.
表中、酸化亜鉛は、三井金属鉱業（株）製酸化亜鉛２種であり、これはシリコーン被覆酸化亜鉛にも適用した。複合化酸化亜鉛は、井上石灰工業（株）製複合酸化亜鉛Z-102である。シリコーン被覆酸化亜鉛又は複合酸化亜鉛の部数は、シリコーン又は複合化物を除くものである。シリコーンは、酸化亜鉛に対し１０質量％用いた。
上表から、本発明のゴム組成物は、比較例１及び２より少量の酸化亜鉛及びステアリン酸、又はステアリン酸亜鉛を少量単独で用いることにより、金型汚れを有効に防止できるとともに比較例とほぼ同等の架橋特性を有し、安定した架橋ゴムを製造でき、かつショットブラスト処理を低減でき、省力性が改善されることが分かる。
In the table, zinc oxide is two types of zinc oxide manufactured by Mitsui Metal Mining Co., Ltd., and this was also applied to silicone-coated zinc oxide. The composite zinc oxide is composite zinc oxide Z-102 manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd. The number of parts of the silicone-coated zinc oxide or composite zinc oxide excludes silicone or composite. Silicone was used in an amount of 10% by mass with respect to zinc oxide.
From the above table, the rubber composition of the present invention can effectively prevent mold fouling by using a small amount of zinc oxide and stearic acid or a small amount of zinc stearate alone compared to Comparative Examples 1 and 2, and Comparative Example and It can be seen that a stable crosslinked rubber can be produced with substantially the same crosslinking characteristics, shot blasting can be reduced, and labor saving is improved.
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2010
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