JP2012058122A

JP2012058122A - Liquid chromatograph mass spectrometer

Info

Publication number: JP2012058122A
Application number: JP2010202860A
Authority: JP
Inventors: Mayumi Matsui; 真由美松井
Original assignee: Shimadzu Corp
Current assignee: Shimadzu Corp
Priority date: 2010-09-10
Filing date: 2010-09-10
Publication date: 2012-03-22

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid chromatograph mass spectrometer capable of raising ionization efficiency of an ionization interface without lowering the flow rate of a liquid sample to be transmitted from a liquid chromatograph.SOLUTION: The liquid chromatograph mass spectrometer is constituted so that, in a nozzle 221 of an ionization probe 22a for an ESI of an ionization interface, a sample liquid to be supplied to the nozzle 221 is branched to a plurality of flow channels 2211 to be sprayed from the tips of the respective flow channels 2211. By employing such configuration, since the flow rate of the sample liquid decreases in the respective flow channels 2211, the size of droplets to be ejected from each of the flow channels 2211 is reduced.

Description

本発明は、液体クロマトグラフ質量分析装置に関し、より詳しくは液体クロマトグラフから送出される液体試料のイオン化を行うイオン化インターフェイスに関する。 The present invention relates to a liquid chromatograph mass spectrometer, and more particularly to an ionization interface for ionizing a liquid sample delivered from the liquid chromatograph.

液体クロマトグラフ質量分析装置（以下、「ＬＣ／ＭＳ」とする）は、大別して、液体試料に含まれる各成分の分離を行う液体クロマトグラフ部（ＬＣ部）と、分離された試料成分のイオン化を行うイオン化インターフェイスと、試料イオンを質量数に応じて分離検出する質量分析部（ＭＳ部）と、の３つに分かれている（例えば特許文献１等を参照）。 A liquid chromatograph mass spectrometer (hereinafter referred to as “LC / MS”) is roughly divided into a liquid chromatograph part (LC part) for separating each component contained in a liquid sample, and ionization of the separated sample components. And an ionization interface for performing measurement and a mass analysis unit (MS unit) for separating and detecting sample ions according to the number of masses (see, for example, Patent Document 1).

イオン化インターフェイスによるイオン化の代表的な方法としては、エレクトロスプレイイオン化法（ＥＳＩ）や大気圧化学イオン化法（ＡＰＣＩ）などがある。ＥＳＩでは、液体試料をノズルから噴霧する際に試料に片寄った電荷を与え、噴霧された液滴中でのクーロン反発力により液滴の微細化を促進させ、その過程で液滴中の目的成分をイオン化する。他方、ＡＰＣＩでは、ノズルの前方に放電電極を配置し、そのコロナ放電により生成した溶媒ガスイオンを微細液滴に化学反応させることで目的成分をイオン化する。いずれの方法を用いるにしても、ノズルから噴霧される液滴の微細化の具合が、イオン化インターフェイスのイオン化効率やその後のＭＳ部における測定精度に大きく影響することになる。 Typical examples of ionization using an ionization interface include electrospray ionization (ESI) and atmospheric pressure chemical ionization (APCI). In ESI, when a liquid sample is sprayed from a nozzle, a charged charge is given to the sample, and coulomb repulsion in the sprayed droplet promotes the refinement of the droplet. Is ionized. On the other hand, in APCI, a discharge electrode is disposed in front of a nozzle, and solvent gas ions generated by the corona discharge are chemically reacted with fine droplets to ionize a target component. Regardless of which method is used, the degree of micronization of droplets sprayed from the nozzle greatly affects the ionization efficiency of the ionization interface and the subsequent measurement accuracy in the MS section.

特開２００６−１６２２５６号公報JP 2006-162256 A

例えば、イオン化インターフェイスで微細化しきれなかった液滴は、ロスとして捨てられてしまう。そのため、ＭＳ部に導入されるイオン量が少なくなり、イオン化効率が低下する。また、液滴が微細化されないままＭＳ部に導入されるとノイズ成分として検出されてしまい、質量分析の測定精度が低下する。ＥＳＩやＡＰＣＩでは、温度やネブライザーガスの流量等の条件を変えることでイオン化効率をある程度向上させることができるが、これには限界がある。 For example, a droplet that cannot be miniaturized by the ionization interface is discarded as a loss. Therefore, the amount of ions introduced into the MS part is reduced, and the ionization efficiency is lowered. Further, if the droplet is introduced into the MS part without being miniaturized, it is detected as a noise component, and the measurement accuracy of mass spectrometry is lowered. In ESI and APCI, ionization efficiency can be improved to some extent by changing conditions such as temperature and the flow rate of the nebulizer gas, but this has limitations.

一方、イオン化インターフェイスのノズル先端の口径を小さくし、それに伴ってＬＣ部から送出される液体試料の流量を低くすることで、ノズルから噴霧される液滴を微細化しやすくする方法もある。例えば、ＥＳＩの一種であるナノＥＳＩをイオン化インターフェイスとして用いたＬＣ/ＭＳでは、ノズル（スプレー）先端の口径を数十マイクロメートル程度の非常に小さなものにすると共に、液体試料の流量を、従来の一分あたりミリリットルやマイクロリットルのオーダーのものからナノリットルオーダーにまで低くすることで、液滴がより微細化されるようにし、イオン化インターフェイスのイオン化効率を向上させている。 On the other hand, there is a method in which the diameter of the nozzle tip of the ionization interface is reduced, and the flow rate of the liquid sample delivered from the LC unit is lowered accordingly, thereby making it easier to miniaturize the droplets sprayed from the nozzle. For example, in LC / MS using nano-ESI, which is a kind of ESI, as an ionization interface, the diameter of the nozzle (spray) tip is made very small, about several tens of micrometers, and the flow rate of the liquid sample is changed to the conventional one. By reducing the flow rate from the order of milliliters or microliters per minute to the order of nanoliters, the droplets are made finer and the ionization efficiency of the ionization interface is improved.

しかしながら、この方法ではＬＣ部の流量をイオン化インターフェイスのノズルの口径に合わせて適宜変化させる必要がある。特に上記のナノＥＳＩを用いた場合では、ＬＣ部をナノ流量に対応させるために専用の機器を用いなければならないため、例えば通常のＥＳＩとナノＥＳＩとを切り替える必要がある場合、そのたびにＬＣ部の構成を変えるという手間が生じていた。 However, in this method, it is necessary to appropriately change the flow rate of the LC unit in accordance with the nozzle diameter of the ionization interface. In particular, in the case of using the above-described nano ESI, a dedicated device must be used to make the LC unit compatible with the nano flow rate. For example, when it is necessary to switch between normal ESI and nano ESI, the LC There was a trouble of changing the composition of the department.

本発明が解決しようとする課題は、ＬＣ部の流量を低くすることなく、イオン化インターフェイスのイオン化効率を高めることができる液体クロマトグラフ質量分析装置を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide a liquid chromatograph mass spectrometer capable of increasing the ionization efficiency of the ionization interface without reducing the flow rate of the LC section.

上記課題を解決するために成された本発明は、
液体クロマトグラフから送出される液体試料をイオン化インターフェイスによりイオン化して質量分析を行う液体クロマトグラフ質量分析装置において、
前記液体試料をイオン化室内に噴霧する噴霧手段が、前記液体試料を分岐させ、各々の分岐先から該液体試料を噴霧させる、複数の流路を備えることを特徴とする。 The present invention made to solve the above problems
In a liquid chromatograph mass spectrometer that performs mass spectrometry by ionizing a liquid sample delivered from a liquid chromatograph by an ionization interface,
The spraying means for spraying the liquid sample into the ionization chamber includes a plurality of flow paths for branching the liquid sample and spraying the liquid sample from each branch destination.

本発明に係る液体クロマトグラフ質量分析装置は、イオン化インターフェイスのノズルが、ＬＣ部から送出される液体試料を複数の流路に分岐する構造を有する。このような構造を有することにより、各々の流路では液体試料の流量が低下し、各流路から粒径の小さい液滴を噴霧させることが可能となる。そのため、ＬＣ部の流量を低くすることなく、イオン化インターフェイスのイオン化効率を高めることができ、ＭＳ部の検出感度を向上させることができる。また、微細化されなかった液滴がノイズとなってＭＳ部に導入されることを防ぐことができる。 The liquid chromatograph mass spectrometer according to the present invention has a structure in which a nozzle of an ionization interface branches a liquid sample delivered from an LC section into a plurality of channels. By having such a structure, the flow rate of the liquid sample is reduced in each channel, and droplets having a small particle diameter can be sprayed from each channel. Therefore, the ionization efficiency of the ionization interface can be increased without lowering the flow rate of the LC unit, and the detection sensitivity of the MS unit can be improved. Moreover, it can prevent that the droplet which was not refined | miniaturized becomes noise and is introduce | transduced into MS part.

液体クロマトグラフ質量分析装置の要部の概略構成図。The schematic block diagram of the principal part of a liquid chromatograph mass spectrometer. ＬＣ／ＭＳにおけるイオン化インターフェイスの概略図。Schematic of ionization interface in LC / MS. 本発明に係るイオン化インターフェイスの一実施例を示す概略図。1 is a schematic diagram showing an embodiment of an ionization interface according to the present invention. 本発明に係るイオン化インターフェイスの変形例を示す概略図。Schematic which shows the modification of the ionization interface which concerns on this invention.

図１はＬＣ／ＭＳの一般的な要部構成を示す概略図である。この図に示すように、ＬＣ／ＭＳは大別して、液体試料中の成分を分離する液体クロマトグラフ部（ＬＣ部）１と、分離された液体試料中の成分分子より気体イオンを生成するイオン化インターフェイス２と、試料イオンを質量数に応じて分離して検出する質量分析部（ＭＳ部）３と、から構成される。 FIG. 1 is a schematic view showing a general configuration of a main part of LC / MS. As shown in this figure, LC / MS is roughly divided into a liquid chromatograph unit (LC unit) 1 for separating components in a liquid sample, and an ionization interface for generating gas ions from component molecules in the separated liquid sample. 2 and a mass analysis unit (MS unit) 3 for separating and detecting sample ions according to the mass number.

ＬＣ部１では、送液ユニット１２が移動相容器１１から移動相（溶離液）を吸引し、一定の送液量を維持しつつ試料注入部１３へと送給する。試料注入部１３では所定のタイミングで試料液を移動相中に注入する。試料液が混入された移動相はカラム１４に送られ、カラム１４を通過する間に成分毎に分離され、それぞれ時間的にずれてカラム１４から溶出してイオン化インターフェイス２に到達する。 In the LC unit 1, the liquid feeding unit 12 sucks the mobile phase (eluent) from the mobile phase container 11 and feeds it to the sample injection unit 13 while maintaining a constant liquid feeding amount. The sample injection unit 13 injects the sample liquid into the mobile phase at a predetermined timing. The mobile phase mixed with the sample solution is sent to the column 14 and separated for each component while passing through the column 14. Each mobile phase is eluted with a time lag and reaches the ionization interface 2.

イオン化インターフェイス２は、ほぼ大気圧雰囲気であるイオン化室２１内に、カラム１４の末端に接続されたイオン化プローブ２２の先端部が突設されている。イオン化プローブの先端部の前方には、イオンを後段に輸送するための脱溶媒管２３の入口開口が設けられ、さらにその前方には気化しなかった溶媒を排出するドレイン２４が配置されている。脱溶媒管２３の入口開口の中心軸はイオン化プローブ２２の先端からの噴霧の中心軸と斜交（ここではほぼ直交）しており、それによって溶媒が十分に気化していない大きな液滴が脱溶媒管２３に飛び込むことを防止している。 In the ionization interface 2, a tip end portion of an ionization probe 22 connected to the end of the column 14 protrudes in an ionization chamber 21 that is an atmosphere of almost atmospheric pressure. An entrance opening of a desolvation tube 23 for transporting ions to the subsequent stage is provided in front of the tip of the ionization probe, and a drain 24 for discharging the solvent that has not been vaporized is further disposed in front of the ionization probe. The central axis of the inlet opening of the desolvation tube 23 is obliquely crossed (substantially orthogonal here) with the central axis of the spray from the tip of the ionization probe 22, so that a large droplet in which the solvent is not sufficiently vaporized is removed. Jumping into the solvent tube 23 is prevented.

イオン化インターフェイス２におけるイオン化を通常のＥＳＩで行う場合、図２(a)に示すようなイオン化プローブ２２ａを用いる。このイオン化プローブ２２ａは、試料液が供給されるノズル２２１と、ノズル２２１と同軸であって外筒として取り囲むように配設されたネブライズガス管２２２と、を有し、ノズル２２１自体又はその周囲に設けられた図示しない金属筒に数kV程度の直流高電圧が印加される。この電圧による電場の影響によりノズル２２１を流れて来る試料液は片寄って帯電し、その状態でネブライズガス管２２２から噴出するネブライズガス（通常Ｎ₂ガス）の助けを受けて微小液滴となって噴出する。噴出した微小液滴は例えば脱溶媒管２３の周囲から噴出される乾燥窒素ガスに接触し、液滴中の移動相や溶媒が急速に蒸発し液滴のサイズは小さくなる。すると、帯電電荷のクーロン反発力によって液滴は細かく***し、その過程で試料分子に由来する気体イオンが発生する。 When ionization at the ionization interface 2 is performed by normal ESI, an ionization probe 22a as shown in FIG. The ionization probe 22a includes a nozzle 221 to which a sample solution is supplied, and a nebulization gas pipe 222 that is coaxial with the nozzle 221 and is disposed so as to surround the outer cylinder, and is provided around or around the nozzle 221 itself. A high DC voltage of about several kV is applied to the metal cylinder (not shown). The sample liquid flowing through the nozzle 221 is biased by the influence of the electric field due to this voltage, and in this state, is ejected as fine droplets with the help of the nebulizing gas (usually N ₂ gas) ejected from the nebulizing gas pipe 222. . The ejected microdroplet comes into contact with, for example, dry nitrogen gas ejected from the periphery of the desolvation tube 23, and the mobile phase and the solvent in the droplet rapidly evaporate, thereby reducing the size of the droplet. Then, the droplets are finely divided by the Coulomb repulsive force of the charged charge, and gas ions derived from the sample molecules are generated in the process.

また、ナノＥＳＩでイオン化を行う場合、図２(b)に示すようなイオン化プローブ２２ｂを用いる。このイオン化プローブ２２ｂは、基本的には上記ＥＳＩの構成からネブライズガス及び乾燥窒素ガスを除いた構成であり、液体試料を噴霧するノズル２２１は、先端がガラスキャピラリに金属薄膜がコーティングされたもの又は金属製キャピラリ等によるキャピラリ管であって先端が細く絞られている。ナノＥＳＩではネブライズガスによる噴霧の補助が無く、ノズル２２１の先端から流出した同極性のイオンを多量に含んだ液体試料はクーロン力によって細く引き伸ばされ、テーラーコーンと呼ばれる円錐形状体を形成する。その進行に伴って電荷密度が高くなると臨界点でクーロン爆発が生じ、イオンの生成を伴いつつ円錐状に広がる。 Further, when ionization is performed by nano-ESI, an ionization probe 22b as shown in FIG. 2B is used. The ionization probe 22b basically has a configuration in which the nebulization gas and the dry nitrogen gas are removed from the ESI configuration, and the nozzle 221 for spraying a liquid sample has a glass capillary coated with a metal thin film or a metal A capillary tube made of a manufactured capillary or the like, the tip of which is narrowed down. In nano-ESI, there is no assistance of nebulization gas spraying, and a liquid sample containing a large amount of ions of the same polarity flowing out from the tip of the nozzle 221 is stretched thinly by Coulomb force to form a cone-shaped body called a tailor cone. As the charge density increases with the progress, a Coulomb explosion occurs at the critical point and spreads conically with the generation of ions.

ＬＣ部１からイオン化インターフェイス２に送出される試料液の流量は一般的に0.1mL/min〜2.0mL/min程度である。ＥＳＩ用のイオン化プローブ２２ａでもこの流量でイオン化が行われるが、このような高い流量では、図２(a)に示すように十分に微小化されない液滴が残り、これらがドレイン２４から排出されてしまうため、イオン化インターフェイス２のイオン化効率が低下してしまう。また、微小化されなかった液滴の一部が脱溶媒管２３からＭＳ部３に導入され、ノイズとして検出されてしまうこともある。 The flow rate of the sample solution sent from the LC unit 1 to the ionization interface 2 is generally about 0.1 mL / min to 2.0 mL / min. The ionization probe 22a for ESI is also ionized at this flow rate, but at such a high flow rate, droplets that are not sufficiently miniaturized remain as shown in FIG. 2 (a), and these are discharged from the drain 24. As a result, the ionization efficiency of the ionization interface 2 is reduced. In addition, some of the droplets that have not been miniaturized may be introduced from the desolvation tube 23 into the MS unit 3 and detected as noise.

一方、ナノＥＳＩのイオン化プローブ２２ｂを用いる場合、ノズル２２１における試料液の流量を一分あたりナノリットルオーダーにまで抑える必要がある。そのため、上記のようなミリオーダーの高い流量ではナノＥＳＩによるイオン化を行うことができず、イオン化プローブ２２ｂを用いる際に、ＬＣ部１の送液ユニット１２、試料注入部１３、カラム１４等を、ナノ流量用の専用の機器に交換しなければならなくなる。 On the other hand, when the nano-ESI ionization probe 22b is used, the flow rate of the sample solution in the nozzle 221 needs to be suppressed to the nanoliter order per minute. Therefore, ionization by nano-ESI cannot be performed at a high flow rate as described above, and when the ionization probe 22b is used, the liquid feeding unit 12, the sample injection unit 13, the column 14 and the like of the LC unit 1 are It will be necessary to replace it with a dedicated device for nano flow rate.

以下に示す本発明は、ＬＣ部１の流量を変えずに、イオン化インターフェイス２において液滴が噴霧される際の流量を低く抑えることができるようにしたものである。 In the present invention described below, the flow rate when droplets are sprayed on the ionization interface 2 can be kept low without changing the flow rate of the LC unit 1.

図３は、本発明に係るイオン化インターフェイス２の一実施例を示した概略図である。本実施例は、イオン化インターフェイス２のＥＳＩ用のイオン化プローブ２２ａのノズル２２１において、ノズル２２１に供給される試料液が複数の流路２２１１に分岐され、各々の流路２２１１の先端から試料液が噴霧されるようにしている。 FIG. 3 is a schematic view showing an embodiment of the ionization interface 2 according to the present invention. In this embodiment, in the nozzle 221 of the ionization interface 22 for ESI of the ionization interface 2, the sample liquid supplied to the nozzle 221 is branched into a plurality of flow paths 2211, and the sample liquid is sprayed from the tip of each flow path 2211. To be.

図３に示すように、ノズル２２１を複数の流路２２１１で分岐した構造とすることで、各々の流路２２１１では試料液の流量が減少する。例えばイオン化プローブ２２ａの入口側の流量（すなわちＬＣ部１の流量）が1mL/minであり、ノズル２２１内で流路２２１１が10000本に分岐していた場合、各々の流路２２１１における試料液の流量は100nL/minとなる。これにより、ＬＣ部１の流量がミリリットルオーダーであっても、各々の流路２２１１では毎分ナノリットルのオーダーの流量を達成することができる。このように流量が低くなることで、各流路から噴出した直後の液滴のサイズを通常よりも小さくすることができるため、ネブライズガスによる液滴の微小化が容易になる。従って、イオン化インターフェイス２のイオン化効率を向上させることが可能となると共に、微小化されなかった液滴がＭＳ部３に導入され、ノイズとして検出されることを防ぐことができる。 As shown in FIG. 3, the flow rate of the sample solution decreases in each flow path 2211 by adopting a structure in which the nozzle 221 is branched by a plurality of flow paths 2211. For example, when the flow rate on the inlet side of the ionization probe 22a (that is, the flow rate of the LC unit 1) is 1 mL / min and the flow path 2211 is branched into 10,000 in the nozzle 221, the sample liquid in each flow path 2211 The flow rate is 100 nL / min. Thereby, even if the flow rate of the LC unit 1 is on the order of milliliters, a flow rate on the order of nanoliters per minute can be achieved in each flow path 2211. By reducing the flow rate in this way, the size of the droplet immediately after being ejected from each channel can be made smaller than usual, so that the droplets can be easily miniaturized with the nebulization gas. Accordingly, the ionization efficiency of the ionization interface 2 can be improved, and droplets that have not been miniaturized can be prevented from being introduced into the MS unit 3 and detected as noise.

なお、その後の分析動作を説明すると、イオン化室２１で上記のように生成された試料イオンはイオン化室２１と第１中間真空室３１との差圧により脱溶媒管２３中に引き込まれる。第１イオンレンズ３２は、その電場により脱溶媒管２３を介してのイオンの引き込みを助けるとともに、イオンをスキマー３３の通過孔近傍に収束させる。スキマー３３の通過孔を通って第２中間真空室３４に導入されたイオンは、第２イオンレンズ３５により収束及び加速された後、小孔３６を通って質量分析室３７へと送られる。質量分析室３７では、特定の質量数を有するイオンのみが四重極フィルタ３８を通り抜け、イオン検出器３９に到達しイオン電流として検出される。 The following analysis operation will be described. Sample ions generated as described above in the ionization chamber 21 are drawn into the desolvation tube 23 by the differential pressure between the ionization chamber 21 and the first intermediate vacuum chamber 31. The first ion lens 32 helps the ions to be drawn through the desolvation tube 23 by the electric field and converges the ions in the vicinity of the passage hole of the skimmer 33. The ions introduced into the second intermediate vacuum chamber 34 through the passage hole of the skimmer 33 are converged and accelerated by the second ion lens 35, and then sent to the mass analysis chamber 37 through the small hole 36. In the mass analysis chamber 37, only ions having a specific mass number pass through the quadrupole filter 38, reach the ion detector 39, and are detected as an ion current.

図４に、本発明に係るイオン化プローブ２２の変形例を示す。本変形例のイオン化プローブ２２ｃは、図３の構成からネブライズガス管２２２を外し、それぞれの流路２２１１の出口側先端を細く絞ったものである。これは、図２(b)に示したナノＥＳＩに対応する構成であり、上記のように各々の流路２２１１における試料液の流量をナノリットルオーダーとすることで、各々の流路からナノＥＳＩと同じ原理で液滴を噴霧させることができる。 FIG. 4 shows a modification of the ionization probe 22 according to the present invention. The ionization probe 22c of this modification is obtained by removing the nebulization gas pipe 222 from the configuration of FIG. 3 and narrowing the outlet side tip of each flow path 2211. This is a configuration corresponding to the nano-ESI shown in FIG. 2 (b), and the nano ESI from each channel is obtained by setting the flow rate of the sample solution in each channel 2211 to the nanoliter order as described above. The droplet can be sprayed on the same principle as in FIG.

なお、上記実施例はあくまで一例であり、本発明の主旨の範囲で適宜修正や変更を行うことができる。例えば、上記実施例ではノズル２２１の途中で複数の流路２２１１に分岐する構造としたが、本発明は少なくともノズル２２１の出口で複数の流路２２１１から液滴が噴霧される構造であれば良く、ノズル２２１の入口側ですぐに分岐するような構造であっても構わない。 In addition, the said Example is an example to the last, and can be suitably corrected and changed in the range of the main point of this invention. For example, in the above embodiment, the nozzle 221 has a structure that branches into the plurality of flow paths 2211. However, the present invention only needs to have a structure in which droplets are sprayed from the plurality of flow paths 2211 at least at the outlet of the nozzle 221. The structure may be such that it immediately branches off at the inlet side of the nozzle 221.

また、上記実施例ではＥＳＩを例に説明したが、例えばＡＰＣＩなどの場合であっても、図３や図４に示したノズル２２１の構造を用いることで、同様に本発明を適用することができる。 In the above embodiment, ESI has been described as an example. However, even in the case of APCI, for example, the present invention can be similarly applied by using the structure of the nozzle 221 shown in FIGS. it can.

１…ＬＣ部
１１…移動相容器
１２…送液ユニット
１３…試料注入部
１４…カラム
２…イオン化インターフェイス
２１…イオン化室
２２、２２ａ、２２ｂ、２２ｃ…イオン化プローブ
２２１…ノズル
２２１１…流路
２２２…ネブライズガス管
２３…脱溶媒管
２４…ドレイン
３…ＭＳ部
３１…第１中間真空室
３２…第１イオンレンズ
３３…スキマー
３４…第２中間真空室
３５…第２イオンレンズ
３６…小孔
３７…質量分析室
３８…四重極フィルタ
３９…イオン検出器 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... LC part 11 ... Mobile phase container 12 ... Liquid feeding unit 13 ... Sample injection part 14 ... Column 2 ... Ionization interface 21 ... Ionization chamber 22, 22a, 22b, 22c ... Ionization probe 221 ... Nozzle 2211 ... Flow path 222 ... Nebulization gas Tube 23 ... Desolvation tube 24 ... Drain 3 ... MS part 31 ... First intermediate vacuum chamber 32 ... First ion lens 33 ... Skimmer 34 ... Second intermediate vacuum chamber 35 ... Second ion lens 36 ... Small hole 37 ... Mass spectrometry Chamber 38 ... Quadrupole filter 39 ... Ion detector

Claims

液体クロマトグラフから送出される液体試料をイオン化インターフェイスによりイオン化して質量分析を行う液体クロマトグラフ質量分析装置において、
前記液体試料をイオン化室内に噴霧する噴霧手段が、前記液体試料を分岐させ、各々の分岐先から該液体試料を噴霧させる、複数の流路を備えることを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析装置。 In a liquid chromatograph mass spectrometer that performs mass spectrometry by ionizing a liquid sample delivered from a liquid chromatograph by an ionization interface,
A liquid chromatograph mass spectrometer comprising: a plurality of flow paths in which the spraying means for spraying the liquid sample into the ionization chamber branches the liquid sample and sprays the liquid sample from each branch destination.

前記流路の各々における前記液体試料の流量が毎分ナノリットルオーダーであることを特徴とする請求項１に記載の液体クロマトグラフ質量分析装置。 The liquid chromatograph mass spectrometer according to claim 1, wherein the flow rate of the liquid sample in each of the flow paths is on the order of nanoliters per minute.

前記噴霧手段がエレクトロスプレイイオン化法によるものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の液体クロマトグラフ質量分析装置。 The liquid chromatograph mass spectrometer according to claim 1 or 2, wherein the spraying means is based on an electrospray ionization method.

前記流路の各々の先端が細く絞られていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の液体クロマトグラフ質量分析装置。 The liquid chromatograph mass spectrometer according to any one of claims 1 to 3, wherein a tip of each of the flow paths is narrowed down.