JP2011181310A - Lamination-type unit cell - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高い信頼性を有するラミネート形単電池に関するものである。 The present invention relates to a laminated unit cell having high reliability.
近年では、電池の用途が拡大するにつれて、高容量化や、高エネルギー密度化、高出力化といった電池の特性向上を目的とした開発が盛んに行われている。特に、自動車用途などの高出力、高容量が要求される用途への電池の適用も求められるようになっており、例えばリチウムイオン二次電池の適用が検討されている。 In recent years, as the use of batteries has expanded, development aimed at improving battery characteristics such as higher capacity, higher energy density, and higher output has been actively conducted. In particular, the application of a battery to an application requiring high output and high capacity such as an automobile application has been required. For example, application of a lithium ion secondary battery has been studied.
こうした用途へ適用される電池の外装体には、形状自由度が高く軽量であるといった利点から、金属ラミネートフィルムで構成されるラミネートフィルム外装体が使用される場合が多く、こうしたラミネートフィルム外装体を用いたラミネート形電池（ラミネート形単電池）について、種々の特性改良などが行われている（例えば、特許文献１）。 For the battery exterior body applied to such applications, a laminate film exterior body composed of a metal laminate film is often used because of its advantage of being highly flexible and lightweight. Various characteristics improvement etc. are performed about the used laminate type battery (laminate type cell) (for example, patent documents 1).
ラミネートフィルム外装体を用いたラミネート形単電池は、ラミネートフィルム外装体の強度が円筒形や角形の金属容器（電池缶）に比べると小さく、また、金属ラミネートフィルムの有する熱融着樹脂を熱融着させて封止することから、特に熱融着した部分（熱シール部）の強度が比較的小さい。そのため、熱シール部は他の部分よりも傷つきやすく、また、開封することもある。 Laminate cells using a laminate film outer package have a lower strength compared to a cylindrical or square metal container (battery can), and the heat fusion resin of the metal laminate film is thermally fused. Since it is attached and sealed, the strength of the heat-sealed portion (heat seal portion) is relatively small. Therefore, the heat seal portion is more easily damaged than other portions, and may be opened.
ラミネート形単電池の熱シール部が傷ついたり、開封してしまったりすると、例えば、電池内部の電解液が漏出する。近年の機器では、充放電の管理や安全性の確保のために、精密な回路を電池近傍に設置する機会が増えており、これらの回路や基板に電池内部の電解液が付着すると、腐食によって機器の誤動作や発火などに至る虞がある。 If the heat seal part of the laminated unit cell is damaged or opened, for example, the electrolyte inside the battery leaks out. In recent years, in order to manage charge and discharge and to ensure safety, there are increasing opportunities to install precision circuits near the battery. If the electrolyte inside the battery adheres to these circuits and boards, corrosion will occur. There is a risk of equipment malfunction or fire.
前記特許文献１に記載されているような従来のラミネート形単電池でも、例えば通常の使用条件下において、熱シール部が傷ついたり、開封したりしないように、熱シール部の強度をある程度確保するようにしている。しかし、ラミネート形単電池を使用する機器の適用範囲が広がりを見せるにつれ、例えば、従来の用途では見られなかったような振動や衝撃をラミネート形単電池が受けることも予想されることから、こうした用途においても、熱シール部における前記の問題が発生を防止できる技術の開発が求められる。 Even in the conventional laminated cell as described in Patent Document 1, for example, the strength of the heat seal portion is secured to some extent so that the heat seal portion is not damaged or opened under normal use conditions. I am doing so. However, as the application range of equipment using laminated cells increases, for example, it is expected that laminated cells will receive vibrations and shocks that were not seen in conventional applications. Also in the use, development of a technique capable of preventing the occurrence of the above-described problem in the heat seal portion is required.
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、高い信頼性を有するラミネート形単電池を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a laminated unit cell having high reliability.
前記目的を達成し得た本発明のラミネート形単電池は、少なくとも金属層と熱融着樹脂層とを積層した金属ラミネートフィルムからなるラミネートフィルム外装体を有し、前記ラミネートフィルム外装体の内部に、正極外部端子が接続されたシート状正極と負極外部端子が接続されたシート状負極とセパレータとを有する電極体を収容したラミネート形単電池であって、前記ラミネートフィルム外装体は、２枚の金属ラミネートフィルムにより構成されているか、または１枚の金属ラミネートフィルムを二つ折りにして構成されており、前記正極外部端子および前記負極外部端子が、前記ラミネートフィルム外装体の周縁部から外部に引き出された状態で、前記ラミネートフィルム外装体の周縁部が熱シールされており、前記ラミネートフィルム外装体の周縁部における熱シール部の少なくとも一部が、補強用の樹脂により被覆されていることを特徴とするものである。 The laminated unit cell of the present invention that has achieved the above object has a laminate film exterior body composed of a metal laminate film in which at least a metal layer and a heat-sealing resin layer are laminated, and the laminate film exterior body has an inside. A laminated unit cell containing an electrode body having a sheet-like positive electrode to which a positive electrode external terminal is connected, a sheet-like negative electrode to which a negative electrode external terminal is connected, and a separator, wherein the laminate film outer package comprises two sheets It is composed of a metal laminate film or is formed by folding one metal laminate film in half, and the positive electrode external terminal and the negative electrode external terminal are drawn out from the peripheral edge of the laminate film exterior body. In this state, the periphery of the laminate film outer package is heat sealed, and the laminate film At least a portion of the heat seal portion at the peripheral portion of the arm outer package is characterized in that it is coated with a resin for reinforcement.
本発明によれば、高い信頼性を有するラミネート形単電池を提供することができる。 According to the present invention, a laminated unit cell having high reliability can be provided.
図１および図２に、本発明のラミネート形単電池の一例を模式的に示す。図１は、ラミネート形単電池１０の斜視図、図２は、図１のＡ−Ａ線断面の要部拡大図である。また、図３には、図１のラミネート形単電池のラミネートフィルム外装体の周縁部における熱シール部を、補強用の樹脂によって被覆する前の様子を表す斜視図を示している。
FIG. 1 and FIG. 2 schematically show an example of a laminated unit cell of the present invention. FIG. 1 is a perspective view of a laminated
ラミネート形単電池１０では、複数のシート状正極２０と複数のシート状負極３０とがセパレータ６０を介して積層された積層電極体、および電解液（図示しない）が、平面視で矩形（角を曲線状にした矩形）のラミネートフィルム外装体４０内に収容されている。そして、ラミネートフィルム外装体４０の周縁部の同一辺から、正極外部端子２１および負極外部端子３１が引き出されている。正極外部端子２１および負極外部端子３１は、いずれも平面状で、ラミネートフィルム外装体４０内において、それぞれ、シート状正極２０、シート状負極３０と直接またはリード体などを介して接続している。
In the laminated
ラミネートフィルム外装体４０は、電池内側となる面に熱融着樹脂層を有する金属ラミネートフィルム４１、４１により構成されている。より具体的には、ラミネートフィルム外装体４０に係る金属ラミネートフィルム４１、４１は、例えば、電池外側から順に、外装樹脂層、金属層および熱融着樹脂層が積層されて構成されている（図２並びに後述する図４および図５では、金属ラミネートフィルムの各層を区別して示していない）。そして、図３に、ラミネート形単電池のラミネートフィルム外装体の周縁部における熱シール部を、補強用の樹脂によって被覆する前の様子を表す斜視図を示しているが、この図３や図２に示すように、単電池１１に係るラミネートフィルム外装体４０の周縁部において、上側の金属ラミネートフィルム４１に係る熱融着樹脂層と、下側の金属ラミネートフィルム４１に係る熱融着樹脂層との熱融着により熱シール部４０ａ（図３では格子模様で表示している）が形成されて一体化し、これによりラミネートフィルム外装体４０内が密閉されている。
The laminate film
そして、図１および図２に示す電池では、ラミネートフィルム外装体４０の周縁部における熱シール部を、補強用の樹脂５０によって被覆している。
In the battery shown in FIGS. 1 and 2, the heat seal portion at the peripheral edge of the laminate film
このように、本発明のラミネート形単電池では、ラミネートフィルム外装体のうち、強度が比較的小さくなる熱シール部の少なくとも一部を、補強用の樹脂によって被覆し、これにより熱シール部を補強する。そのため、本発明のラミネート形単電池では、長期にわたって振動を受けるような用途や、大きな衝撃を受けるような用途に適用しても、熱シール部における傷つきなどの損傷や開封を抑制できる。よって、例えば、熱シール部の損傷部を通じた電池内部への外部の水分の侵入や、電池内部からの電解液溶媒の飛散を防止して電池の劣化を抑制でき、また、熱シール部の開放による電解液の漏出を防止でき、信頼性の高い電池とすることができる。 As described above, in the laminated unit cell of the present invention, at least a part of the heat seal portion having a relatively low strength is coated with the reinforcing resin in the laminate film exterior body, thereby reinforcing the heat seal portion. To do. For this reason, the laminated unit cell of the present invention can suppress damage such as scratches in the heat-sealed portion and opening even if it is applied to an application that receives vibration over a long period of time or an application that receives a large impact. Therefore, for example, it is possible to prevent deterioration of the battery by preventing intrusion of external moisture into the battery through the damaged part of the heat seal part and scattering of the electrolyte solvent from the battery inside, and opening the heat seal part. Therefore, it is possible to prevent leakage of the electrolyte solution and to obtain a highly reliable battery.
補強用の樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂硬化物（例えば、主剤と硬化剤とからなる２液型のウレタン樹脂を硬化させた物）、エポキシ樹脂硬化物などの樹脂硬化物（例えば、ポッティング剤から形成される樹脂硬化物）；シリコーン樹脂；フッ素樹脂；などの樹脂（例えば、ポッティング剤から形成される樹脂）が挙げられ、これらを１種単独で使用してもよく、また、本発明の効果を損なわない範囲で、２種以上を併用してもよい。 Examples of the reinforcing resin include a cured urethane resin (for example, a cured product of a two-component urethane resin composed of a main agent and a curing agent) and a cured resin such as a cured epoxy resin (for example, a potting agent). Cured resin formed from the above); silicone resin; fluororesin; and the like (for example, a resin formed from a potting agent), and these may be used alone or in the present invention. You may use 2 or more types together in the range which does not impair an effect.
また、図４および図５に、本発明のラミネート形単電池の他の例を模式的に表す要部断面拡大図を示している。図４は、ラミネートフィルム外装体４０の熱シール部４０ａを、電池内方側へ向けて折り返すことで、熱シール部４０ａの強度をより高めたラミネート形単電池１０の例である。すなわち、図４に示すラミネート形単電池１０は、熱シール部５０が電池内方側へ向けて折り返されることで、図１および図２に示す電池よりもその強度が高められているため、その作用と、補強用の樹脂の作用とによって、より高い信頼性を確保することができる。
4 and 5 show enlarged cross-sectional views of the main part schematically showing another example of the laminated unit cell of the present invention. FIG. 4 is an example of the laminated
また、図５は、ラミネートフィルム外装体４０の熱シール部４０ａの図中下側の面が、下側の金属ラミネートフィルム４１の積層電極体の収容位置における図中下側の面よりも上方に位置するようにして熱シールし、その後に熱シール部４０ａを電池内方側へ向けて折り返したラミネート形単電池１０の例である。この場合、電池１０の図中下側の面を略平面（平面を含む）としつつ、熱シール部４０ａの全面を補強用の樹脂５０で被覆できるため、電池１０の形状を損なうことなく熱シール部４０ａの強度を更に高めることができ、更に高い信頼性を確保することができる。
5 shows that the lower surface of the
熱シール部のうち、補強用の樹脂で被覆する領域は、熱シール部４０ａの少なくとも一部であればよく、例えば、特に強度向上が要求される部分のみとすることもできるが、熱シール部４０ａをより良好に補強する観点からは、例えば図２に示すように、熱シール部５０のうち、少なくとも片側の表面全面を、補強用の樹脂５０で被覆することが好ましく、熱シール部４０ａの更なる補強を図るには、例えば図５に示すように、熱シール部４０ａの全面を補強用の樹脂５０で被覆することが好ましい。
Of the heat seal portion, the region covered with the reinforcing resin may be at least a part of the
補強用の樹脂の厚みは、電池の最大厚みをＴ（ｍｍ）としたとき、１／２Ｔ〜Ｔとすることが好ましく、Ｔとすることがより好ましい。 The thickness of the reinforcing resin is preferably 1 / 2T to T, and more preferably T, when the maximum thickness of the battery is T (mm).
ラミネートフィルム外装体における熱シール部を、補強用の樹脂で被覆する方法としては、例えば、熱シール部を被覆する前の単電池を型枠内に入れ、そこに補強用の樹脂を形成するためのポッティング剤を流し込んだ後、常温下や熱などのエネルギーを付加することで、ポッティング剤を硬化させて補強用の樹脂を形成する方法が挙げられる。 As a method of covering the heat seal portion in the laminate film exterior body with the reinforcing resin, for example, to put the unit cell before covering the heat seal portion into the mold and to form the reinforcing resin there After pouring the potting agent, there is a method of forming a reinforcing resin by curing the potting agent by applying energy such as normal temperature or heat.
本発明の電池では、正極外部端子や負極外部端子と、ラミネートフィルム外装体の熱融着樹脂層との間に、熱融着樹脂層に含まれる熱融着樹脂と同種の樹脂を含有する接着層を設け、この接着層を介して、正極外部端子や負極外部端子とラミネートフィルム外装体（その熱融着樹脂層）とを接着することができる。正極外部端子や負極外部端子が引き出されている辺は、通常熱シール部の強度が小さくなりやすいが、このような方法によって正極外部端子や負極外部端子が引き出されている辺の熱シール部の強度をより高めることができる。 In the battery of the present invention, an adhesive containing the same type of resin as the heat-sealing resin contained in the heat-sealing resin layer between the positive electrode external terminal or the negative electrode external terminal and the heat-sealing resin layer of the laminate film outer package. A positive electrode external terminal, a negative electrode external terminal, and a laminate film outer package (its heat-fusion resin layer) can be bonded via this adhesive layer. The side from which the positive external terminal or the negative external terminal is drawn usually tends to reduce the strength of the heat seal part, but the heat seal part of the side from which the positive external terminal or negative external terminal is drawn by such a method is used. The strength can be further increased.
ラミネートフィルム外装体の周縁部の熱シール部の幅は、５〜２０ｍｍとすることが好ましい。また、熱シール部のうち、正極外部端子や負極外部端子が引き出されていない箇所（例えば、平面視で多角形のラミネートフィルム外装体の場合、正極外部端子や負極外部端子が引き出されていない辺における熱シール部）については、図４や図５に示すように、電池内方側へ折り返してもよく、これにより、熱シール部の強度をより高めることができる。 The width of the heat seal portion at the peripheral edge of the laminate film outer package is preferably 5 to 20 mm. Further, in the heat seal portion, a portion where the positive electrode external terminal or the negative electrode external terminal is not drawn (for example, a side where the positive electrode external terminal or the negative electrode external terminal is not drawn in the case of a polygonal laminate film outer package in a plan view) As shown in FIG. 4 and FIG. 5, the heat seal portion in FIG. 4 may be folded back toward the inner side of the battery, whereby the strength of the heat seal portion can be further increased.
ラミネート形単電池を構成するシート状正極は、例えば、正極活物質、導電助剤およびバインダなどを含有する正極合剤からなる層（正極合剤層）を、集電体の片面または両面に形成したものが使用できる。 The sheet-like positive electrode constituting the laminated unit cell is formed, for example, by forming a layer (positive electrode mixture layer) made of a positive electrode mixture containing a positive electrode active material, a conductive additive and a binder on one or both surfaces of the current collector. Can be used.
正極活物質としては、例えば、本発明のラミネート形単電池がリチウムイオン二次電池の場合、リチウムイオンを吸蔵・放出できる活物質が使用される。このような正極活物質の具体例としては、例えば、Ｌｉ１＋ｘＭＯ２（−０．１＜ｘ＜０．１、Ｍ：Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｍｇなど）で表される層状構造のリチウム含有遷移金属酸化物、ＬｉＭｎ２Ｏ４やその元素の一部を他元素で置換したスピネル構造のリチウムマンガン酸化物、ＬｉＭＰＯ４（Ｍ：Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅなど）で表されるオリビン型化合物などが挙げられる。前記層状構造のリチウム含有遷移金属酸化物の具体例としては、ＬｉＣｏＯ２やＬｉＮｉ１−ｘＣｏｘ−ｙＡｌｙＯ２（０．１≦ｘ≦０．３、０．０１≦ｙ≦０．２）などの他、少なくともＣｏ、ＮｉおよびＭｎを含む酸化物（ＬｉＭｎ１／３Ｎｉ１／３Ｃｏ１／３Ｏ２、ＬｉＭｎ５／１２Ｎｉ５／１２Ｃｏ１／６Ｏ２、ＬｉＮｉ３／５Ｍｎ１／５Ｃｏ１／５Ｏ２など）などを例示することができる。 As the positive electrode active material, for example, when the laminated unit cell of the present invention is a lithium ion secondary battery, an active material capable of inserting and extracting lithium ions is used. As a specific example of such a positive electrode active material, for example, a layered structure represented by Li 1 + x MO 2 (−0.1 <x <0.1, M: Co, Ni, Mn, Al, Mg, etc.) Lithium-containing transition metal oxide, LiMn 2 O 4 and spinel-structured lithium manganese oxide obtained by substituting some of its elements with other elements, LiMPO 4 (M: Co, Ni, Mn, Fe, etc.) Type compounds. Specific examples of the lithium-containing transition metal oxide having a layered structure include LiCoO 2 and LiNi 1-x Co xy Al y O 2 (0.1 ≦ x ≦ 0.3, 0.01 ≦ y ≦ 0. 2) and other oxides containing at least Co, Ni and Mn (LiMn 1/3 Ni 1/3 Co 1/3 O 2 , LiMn 5/12 Ni 5/12 Co 1/6 O 2 , LiNi 3 / 5 Mn 1/5 Co 1/5 O 2 etc.).
正極の集電体としては、アルミニウム箔やアルミニウム合金箔が好適である。集電体の厚みは、電池の大きさや容量にもよるが、例えば、０．０１〜０．０２ｍｍであることが好ましい。 As the current collector for the positive electrode, an aluminum foil or an aluminum alloy foil is suitable. The thickness of the current collector is preferably 0.01 to 0.02 mm, for example, although it depends on the size and capacity of the battery.
正極を作製するにあたっては、前記の正極活物質と、黒鉛、アセチレンブラック、カーボンブラック、繊維状炭素などの導電助剤と、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などのバインダなどを含む正極合剤を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）などの溶剤を用いて均一に分散させたペースト状やスラリー状の組成物を調製し（バインダは、溶剤に溶解していてもよい）、この組成物を正極集電体上に塗布して乾燥し、必要に応じてプレス処理により正極合剤層の厚みや密度を調整する方法が採用できる。ただし、本発明に係る正極の作製方法は前記の方法に限られず、他の方法を採用しても構わない。 In producing the positive electrode, the positive electrode active material, a conductive additive such as graphite, acetylene black, carbon black, and fibrous carbon, and a positive electrode mixture containing a binder such as polyvinylidene fluoride (PVDF), N -A paste-like or slurry-like composition uniformly dispersed using a solvent such as methyl-2-pyrrolidone (NMP) is prepared (the binder may be dissolved in the solvent), and this composition is used as the positive electrode A method of applying to the current collector and drying, and adjusting the thickness and density of the positive electrode mixture layer by pressing as necessary can be employed. However, the manufacturing method of the positive electrode according to the present invention is not limited to the above method, and other methods may be adopted.
シート状正極における正極合剤層の厚みは、片面あたり、３０〜１００μｍとすることが好ましい。また、正極合剤層における各構成成分の含有量は、正極活物質：９０〜９８質量％、導電助剤：１〜５質量％、バインダ：１〜５質量％とすることが好ましい。 The thickness of the positive electrode mixture layer in the sheet-like positive electrode is preferably 30 to 100 μm per side. Moreover, it is preferable that content of each structural component in a positive mix layer shall be positive electrode active material: 90-98 mass%, conductive support agent: 1-5 mass%, and binder: 1-5 mass%.
正極外部端子には、使用機器との接続の容易さなどの関係から、アルミニウムまたはアルミニウム合金製のものを用いることが好ましい。正極外部端子の厚みは、５０〜３００μｍが好適である。すなわち、正極外部端子の厚みを５０μｍ以上にすることによって、正極外部端子溶接時の切断の防止、並びに引っ張りおよび折り曲げによる断裂の防止を図ることができる。また、正極外部端子の厚みを３００μｍ以下にすることによって、ラミネートフィルム外装体の熱シール部に厚み方向の隙間が生じるのを防止することができる。なお、前記の通り、ラミネートフィルム外装体の周縁部のうち、正極外部端子が引き出された辺における熱シール部の強度を高めるために、ラミネートフィルム外装体と正極外部端子との間に接着層を介在させることができるが、正極外部端子における熱シール部に位置することが予定される箇所に、予め前記接着層を設けてもよい。 The positive electrode external terminal is preferably made of aluminum or an aluminum alloy from the viewpoint of ease of connection with the equipment used. The thickness of the positive external terminal is preferably 50 to 300 μm. That is, by setting the thickness of the positive external terminal to 50 μm or more, it is possible to prevent cutting during welding of the positive external terminal and to prevent tearing due to pulling and bending. In addition, by setting the thickness of the positive external terminal to 300 μm or less, it is possible to prevent a gap in the thickness direction from being generated in the heat seal portion of the laminate film exterior body. As described above, an adhesive layer is provided between the laminate film exterior body and the positive electrode external terminal in order to increase the strength of the heat seal portion on the side where the positive electrode external terminal is drawn out of the peripheral edge portion of the laminate film exterior body. Although it can interpose, you may provide the said contact bonding layer previously in the location planned to be located in the heat seal part in a positive electrode external terminal.
シート状正極と正極外部端子の接続は、シート状正極の集電体と正極外部端子とを直接接続することで行ってもよいが、例えば、アルミニウム製のリード体を介してシート状正極の集電体と正極外部端子とを接続することで行うこともできる。アルミニウム製のリード体の厚みは、正極外部端子と同様に、５０〜３００μｍであることが好ましい。このようなリード体は、特に正極集電体であるアルミニウム箔が薄く、正極外部端子と直接接続するには強度が不足するような場合に用いることが好ましい。 The sheet-like positive electrode and the positive electrode external terminal may be connected by directly connecting the sheet-like positive electrode current collector and the positive electrode external terminal. For example, the sheet-like positive electrode collector may be connected via an aluminum lead body. It can also be performed by connecting the electric body and the positive external terminal. The thickness of the aluminum lead body is preferably 50 to 300 μm, like the positive external terminal. Such a lead body is preferably used when the aluminum foil as the positive electrode current collector is particularly thin and the strength is insufficient for direct connection with the positive electrode external terminal.
シート状正極における集電体または該集電体に接続したアルミニウム製のリード体と、正極外部端子との接続方法としては、例えば、抵抗溶接、超音波溶接、レーザー溶接、カシメ、導電性接着剤による方法など、各種の方法を採用することができるが、超音波溶接が特に適している。 Examples of the method of connecting the current collector in the sheet-like positive electrode or the aluminum lead connected to the current collector and the positive external terminal include, for example, resistance welding, ultrasonic welding, laser welding, caulking, and conductive adhesive Various methods can be employed, such as the method by, but ultrasonic welding is particularly suitable.
ラミネート形単電池を構成するシート状負極には、例えば、本発明のラミネート形単電池がリチウムイオン二次電池の場合、リチウムイオンを吸蔵・放出できる活物質を含有するものが使用される。このような負極活物質としては、黒鉛、熱分解炭素類、コークス類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物の焼成体、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、炭素繊維などの、リチウムイオンを吸蔵、放出可能な炭素系材料の１種または２種以上の混合物が用いられる。また、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｉｎなどの元素およびその合金、リチウム含有窒化物、または酸化物などのリチウム金属に近い低電圧で充放電できる化合物（ＬｉＴｉ５Ｏ１２など）、もしくはリチウム金属やリチウム／アルミニウム合金も負極活物質として用いることができる。これらの負極活物質に導電助剤（正極に係る導電助剤として例示した炭素材料など）やバインダ［ＰＶＤＦ、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）のようなゴム系バインダとカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）との混合バインダなど］などを適宜添加した負極合剤を、集電体を芯材として成形体（負極合剤層）に仕上げたもの、または、前記の各種合金やリチウム金属の箔を集電体表面に積層したものなどが、シート状負極として用いられる。 As the sheet-like negative electrode constituting the laminated unit cell, for example, when the laminated unit cell of the present invention is a lithium ion secondary battery, one containing an active material capable of inserting and extracting lithium ions is used. Examples of such negative electrode active materials include graphite, pyrolytic carbons, cokes, glassy carbons, organic polymer compound fired bodies, mesocarbon microbeads (MCMB), and carbon fibers. One or a mixture of two or more releasable carbon-based materials is used. In addition, elements such as Si, Sn, Ge, Bi, Sb, In and their alloys, lithium-containing nitrides, or compounds that can be charged and discharged at a low voltage close to lithium metals such as oxides (such as LiTi 5 O 12 ), or Lithium metal or lithium / aluminum alloy can also be used as the negative electrode active material. These negative electrode active materials include conductive assistants (carbon materials exemplified as conductive assistants related to positive electrodes) and binders (mixed binders of rubber binders such as PVDF and styrene butadiene rubber (SBR) and carboxymethyl cellulose (CMC). Etc.] or the like, and a finished product (negative electrode mixture layer) using the current collector as a core material, or the above-mentioned various alloys and lithium metal foils are laminated on the surface of the current collector And the like are used as a sheet-like negative electrode.
例えば、負極合剤層を有するシート状負極とする場合、前記の負極活物質と前記のバインダと、必要に応じて黒鉛、アセチレンブラック、カーボンブラックなどの導電助剤などを含む負極合剤を、ＮＭＰなどの溶剤を用いて均一に分散させたペースト状やスラリー状の組成物を調製し（バインダは、溶剤に溶解していてもよい）、この組成物を負極集電体上に塗布して乾燥し、必要に応じてプレス処理により負極合剤層の厚みや密度を調整する方法が採用できる。ただし、本発明に係るシート状負極の作製方法は前記の方法に限られず、他の方法を採用しても構わない。 For example, in the case of a sheet-like negative electrode having a negative electrode mixture layer, a negative electrode mixture containing the negative electrode active material, the binder, and a conductive auxiliary agent such as graphite, acetylene black, and carbon black, if necessary, A paste-like or slurry-like composition uniformly dispersed using a solvent such as NMP is prepared (the binder may be dissolved in the solvent), and this composition is applied onto the negative electrode current collector. The method of drying and adjusting the thickness and density of a negative mix layer layer by press processing as needed can be employ | adopted. However, the method for producing the sheet-like negative electrode according to the present invention is not limited to the above method, and other methods may be adopted.
負極の集電体としては、銅箔が好適である。集電体の厚みは、電池の大きさや容量にもよるが、例えば、０．０５〜０．０２ｍｍであることが好ましい。 As the current collector for the negative electrode, a copper foil is suitable. The thickness of the current collector is preferably 0.05 to 0.02 mm, for example, although it depends on the size and capacity of the battery.
シート状負極における負極合剤層の厚みは、片面あたり、３０〜１００μｍとすることが好ましい。また、負極合剤層における各構成成分の含有量は、負極活物質：９０〜９８質量％、バインダ：１〜５質量％とすることが好ましい。また、負極に導電助剤を用いる場合には、負極合剤層中の導電助剤の含有量は、１〜５質量％とすることが好ましい。 The thickness of the negative electrode mixture layer in the sheet-like negative electrode is preferably 30 to 100 μm per side. Moreover, it is preferable that content of each structural component in a negative mix layer shall be negative electrode active material: 90-98 mass%, binder: 1-5 mass%. Moreover, when using a conductive support agent for a negative electrode, it is preferable that content of the conductive support agent in a negative mix layer shall be 1-5 mass%.
負極外部端子には、ニッケル、ニッケルメッキをした銅、ニッケル−銅クラッドなどの金属の箔やリボンなどが好ましい。また、負極外部端子の厚みは、正極外部端子と同様に５０〜３００μｍが好ましい。すなわち、負極外部端子の厚みを５０μｍ以上にすることによって、負極外部端子溶接時の切断の防止、並びに引っ張りおよび折り曲げによる断裂の防止を図ることができる。また、負極外部端子の厚みを３００μｍ以下にすることによって、ラミネートフィルム外装体の熱シール部に厚み方向の隙間が生じるのを防止することができる。なお、前記の通り、ラミネートフィルム外装体の周縁部のうち、負極外部端子が引き出された辺における熱シール部の強度を高めるために、ラミネートフィルム外装体と負極外部端子との間に接着層を介在させることができるが、負極外部端子における熱シール部に位置することが予定される箇所に、予め前記接着層を設けてもよい。 For the negative electrode external terminal, a metal foil or ribbon such as nickel, nickel-plated copper, or nickel-copper clad is preferable. Further, the thickness of the negative electrode external terminal is preferably 50 to 300 μm similarly to the positive electrode external terminal. That is, by setting the thickness of the negative electrode external terminal to 50 μm or more, it is possible to prevent cutting during welding of the negative electrode external terminal and to prevent tearing due to pulling and bending. In addition, by setting the thickness of the negative electrode external terminal to 300 μm or less, it is possible to prevent a gap in the thickness direction from being generated in the heat seal portion of the laminate film exterior body. As described above, an adhesive layer is provided between the laminate film exterior body and the negative electrode external terminal in order to increase the strength of the heat seal portion on the side where the negative electrode external terminal is drawn out of the peripheral edge portion of the laminate film exterior body. Although it can interpose, you may provide the said adhesive layer previously in the location planned to be located in the heat seal part in a negative electrode external terminal.
シート状負極と負極外部端子の接続は、シート状負極の集電体と負極外部端子とを直接接続することで行ってもよいが、例えば、銅製のリード体を介してシート状負極の集電体と負極外部端子とを接続することで行うこともできる。銅製のリード体の厚みは、負極外部端子と同様に、５０〜３００μｍであることが好ましい。このようなリード体は、特に負極集電体である銅箔が薄く、負極外部端子と直接接続するには強度が不足するような場合に用いることが好ましい。 The sheet-like negative electrode and the negative electrode external terminal may be connected by directly connecting the sheet-like negative electrode current collector and the negative electrode external terminal. For example, the sheet-like negative electrode current collector may be connected via a copper lead. It can also be performed by connecting the body and the negative electrode external terminal. The thickness of the copper lead body is preferably 50 to 300 μm, similarly to the negative electrode external terminal. Such a lead body is preferably used when the copper foil as the negative electrode current collector is particularly thin and the strength is insufficient for direct connection with the negative electrode external terminal.
シート状負極における集電体または該集電体に接続した銅製のリード体との接続方法としては、例えば、抵抗溶接、超音波溶接、レーザー溶接、カシメ、導電性接着剤による方法など、各種の方法を採用することができるが、超音波溶接が特に適している。 Examples of the method of connecting the current collector in the sheet-like negative electrode or the copper lead connected to the current collector include various methods such as resistance welding, ultrasonic welding, laser welding, caulking, and a method using a conductive adhesive. Although methods can be employed, ultrasonic welding is particularly suitable.
本発明のラミネート形単電池では、前記のシート状正極と前記のシート状負極とを、セパレータを介して積層した積層電極体や、セパレータを介して重ね合わせた後、渦巻き状に巻回した巻回電極体として使用することができる。なお、積層電極体や巻回電極体では、シート状正極やシート状負極を、必要に応じて複数枚使用することができる。また、巻回電極体の場合には、必要に応じて横断面が扁平状となるように成形してもよい。 In the laminated unit cell of the present invention, the sheet-like positive electrode and the sheet-like negative electrode are laminated with a separator interposed therebetween, or a winding wound in a spiral shape after being overlapped via a separator. It can be used as a rotating electrode body. In the laminated electrode body and the wound electrode body, a plurality of sheet-like positive electrodes and sheet-like negative electrodes can be used as necessary. In the case of a wound electrode body, the cross section may be shaped to be flat as necessary.
ラミネート形単電池に係るセパレータとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンとポリプロピレンの融合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどで構成された多孔質フィルムや不織布が挙げられる。セパレータの厚みは１０〜５０μｍであることが好ましく、空孔率は３０〜７０％であることが好ましい。また、多孔質フィルムと不織布とを重ねるなど、複数枚のセパレータを用いることにより、短絡を防止する効果を高め、電池の信頼性をより向上させることができる。 Examples of the separator relating to the laminated unit cell include a porous film and a nonwoven fabric made of polyethylene, polypropylene, a fusion of polyethylene and polypropylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and the like. The thickness of the separator is preferably 10 to 50 μm, and the porosity is preferably 30 to 70%. Moreover, the effect which prevents a short circuit can be improved and the reliability of a battery can be improved more by using several separators, such as overlapping a porous film and a nonwoven fabric.
ラミネート形単電池に係る電解液としては、本発明のラミネート形単電池がリチウムイオン二次電池の場合、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、γ−ブチロラクトン（ＢＬ）などの高誘電率溶媒や、直鎖状の、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、メチルエチルカーボネート（ＥＭＣ）などの低粘度溶媒などの有機溶媒に、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４などの溶質を溶解した溶液（非水電解液）が挙げられる。なお、電解液溶媒には、前記の高誘電率溶媒と、低粘度溶媒との混合溶媒を使用することがより好ましい。前記の溶液に、ＰＶＤＦやゴム系の材料、脂環エポキシやオキセタン系の三次元架橋構造を有する材料などを混合して固化し、ポリマー電解液としてもよい。 When the laminate type cell of the present invention is a lithium ion secondary battery, for example, ethylene electrolyte (EC), propylene carbonate (PC), γ-butyrolactone (BL), etc. Solutes such as LiPF 6 and LiBF 4 were dissolved in a dielectric solvent and an organic solvent such as a linear solvent such as dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), and methyl ethyl carbonate (EMC). A solution (non-aqueous electrolyte) is mentioned. In addition, it is more preferable to use the mixed solvent of the said high dielectric constant solvent and a low-viscosity solvent as an electrolyte solution solvent. PVDF, rubber-based material, alicyclic epoxy, oxetane-based material having a three-dimensional cross-linked structure, and the like may be mixed and solidified into the above solution to form a polymer electrolyte.
ラミネート形単電池のラミネートフィルム外装体は、前記の通り、金属ラミネートフィルムで構成されたものであり、かかる金属ラミネートフィルムとしては、少なくとも金属層と熱融着樹脂層とを有していればよく、これらの層のみを有する２層構造のものでもよいが、外装樹脂層／金属層／熱融着樹脂層からなる３層構造の金属ラミネートフィルムが、より好ましく使用される。 As described above, the laminate film exterior body of the laminated unit cell is composed of a metal laminate film, and the metal laminate film only needs to have at least a metal layer and a heat-sealing resin layer. A two-layer structure having only these layers may be used, but a three-layer metal laminate film composed of an exterior resin layer / a metal layer / a heat-sealing resin layer is more preferably used.
金属ラミネートフィルムにおける金属層としてはアルミニウムフィルム、ステンレス鋼フィルムなどが、熱融着樹脂層としては変性ポリオレフィンフィルム（変性ポリオレフィンアイオノマーフィルムなど）、ポリプロピレンおよびその共重合体などが挙げられる。また、金属ラミネートフィルムが外装樹脂層を有する場合、その外装樹脂層としては、ナイロンフィルム（ナイロン６６フィルムなど）、ポリエステルフィルム［ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなど］などが挙げられる。 Examples of the metal layer in the metal laminate film include an aluminum film and a stainless steel film, and examples of the heat fusion resin layer include a modified polyolefin film (such as a modified polyolefin ionomer film), polypropylene, and a copolymer thereof. When the metal laminate film has an exterior resin layer, examples of the exterior resin layer include a nylon film (such as nylon 66 film) and a polyester film [such as a polyethylene terephthalate (PET) film].
金属ラミネートフィルムにおいては、金属層の厚みが１０〜１５０μｍであることが好ましく、熱融着樹脂層の厚みが２０〜１００μｍであることが好ましい。また、金属ラミネートフィルムが外装樹脂層を有する場合、その厚みは、２０〜１００μｍであることが好ましく、 In the metal laminate film, the thickness of the metal layer is preferably 10 to 150 μm, and the thickness of the heat-sealing resin layer is preferably 20 to 100 μm. When the metal laminate film has an exterior resin layer, the thickness is preferably 20 to 100 μm,
ラミネートフィルム外装体の形状は、平面視で多角形（三角形、四角形、五角形、六角形、七角形、八角形）であってもよく、平面視で円形や楕円形であってもよい。なお、平面視で多角形のラミネートフィルム外装体の場合、正極外部端子および負極外部端子は、同一辺から外部へ引き出してもよく、それぞれを異なる辺から外部へ引き出しても構わない。 The shape of the laminate film exterior body may be a polygon (triangle, quadrangle, pentagon, hexagon, heptagon, octagon) in plan view, or may be circular or elliptical in plan view. In addition, in the case of a polygonal laminated film exterior in a plan view, the positive external terminal and the negative external terminal may be drawn out from the same side or may be drawn out from different sides.
なお、本発明のラミネート形単電池では、１枚の金属ラミネートフィルムを二つ折りにして構成したラミネートフィルム外装体を用いてもよく、また、２枚の金属ラミネートフィルムを重ねて構成したラミネートフィルム外装体を用いてもよい。 In the laminated unit cell of the present invention, a laminate film outer package formed by folding a single metal laminate film may be used, or a laminate film outer package formed by stacking two metal laminate films. The body may be used.
本発明のラミネート形単電池は、自動車用途などの高出力、高容量の電池が要求される用途を始めとして、各種電子機器の電源用途など、従来から知られているラミネート形単電池（特にラミネート形のリチウムイオン二次電池）が使用されている各種用途と同様の用途に用いることができる。 The laminated unit cell of the present invention is a conventionally known laminate type unit cell (especially laminate type) for applications such as automobile applications where high output and high capacity batteries are required, as well as power sources for various electronic devices. The lithium-ion secondary battery can be used in the same applications as those in which the lithium ion secondary battery is used.
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は、本発明を制限するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples. However, the following examples do not limit the present invention.
実施例１
＜正極の作製＞
ＬｉＣｏＯ２：９６質量部、アセチレンブラック：２質量部、およびＰＶＤＦ：２質量部を混合し、更にＮＭＰを加えて正極合剤含有ペーストを調製した。得られた正極合剤含有ペーストを、厚みが１５μｍのアルミニウム箔からなる集電体の両面に塗布し、乾燥後、プレス処理を施して正極合剤層を形成し、シート状正極を得た。得られたシート状正極の正極合剤層の厚みは、集電体の片面あたり６０μｍであった。その後、得られたシート状正極を、正極合剤層の形成部分が幅１１０ｍｍ、長さ２００ｍｍとなり、更に集電タブとなる正極集電体の露出部も含む形状に裁断した。
Example 1
<Preparation of positive electrode>
LiCoO 2 : 96 parts by mass, acetylene black: 2 parts by mass, and PVDF: 2 parts by mass were mixed, and NMP was further added to prepare a positive electrode mixture-containing paste. The obtained positive electrode mixture-containing paste was applied to both sides of a current collector made of an aluminum foil having a thickness of 15 μm, dried, and then subjected to a press treatment to form a positive electrode mixture layer, whereby a sheet-like positive electrode was obtained. The thickness of the positive electrode mixture layer of the obtained sheet-like positive electrode was 60 μm per one side of the current collector. Thereafter, the obtained sheet-like positive electrode was cut into a shape in which a portion where the positive electrode mixture layer was formed had a width of 110 mm and a length of 200 mm, and also included an exposed portion of the positive electrode current collector that became a current collecting tab.
＜負極の作製＞
黒鉛：９８質量％に、ＳＢＲ：１．５質量％およびＣＭＣ：０．５質量％を加えて混合し、更に水を加えて負極合剤含有ペーストを調製した。得られた負極合剤含有ペーストを、厚みが１０μｍの銅箔からなる集電体の両面に塗布し、乾燥後、プレス処理を施して負極合剤層を形成し、シート状負極を得た。得られたシート状負極の負極合剤層の厚みは、集電体の片面あたり６０μｍであった。その後、得られたシート状負極を、負極合剤層の形成部分が幅１２０ｍｍ、長さ２１０ｍｍとなり、更に集電タブとなる負極集電体の露出部も含む形状に裁断した。
<Production of negative electrode>
Graphite: 98% by mass, SBR: 1.5% by mass and CMC: 0.5% by mass were added and mixed, and further water was added to prepare a negative electrode mixture-containing paste. The obtained negative electrode mixture-containing paste was applied to both sides of a current collector made of a copper foil having a thickness of 10 μm, dried, and then subjected to a press treatment to form a negative electrode mixture layer, whereby a sheet-like negative electrode was obtained. The thickness of the negative electrode mixture layer of the obtained sheet-like negative electrode was 60 μm per one side of the current collector. Thereafter, the obtained sheet-like negative electrode was cut into a shape in which a portion where the negative electrode mixture layer was formed had a width of 120 mm and a length of 210 mm, and also included an exposed portion of the negative electrode current collector that became a current collecting tab.
＜電池の組み立て＞
前記のシート状正極１５枚と、前記のシート状負極１６枚とを、セパレータ（厚みが２５μｍのポリオレフィン微孔性フィルム）を介して積層し、積層電極体とした。なお、積層電極体の両端は、いずれも負極となるように積層した。次に、前記の積層電極体に係る各シート状正極の集電タブをアルミニウム製の正極外部端子に超音波溶接し、更に各シート状負極の集電タブを銅製の負極外部端子に超音波溶接した。なお、正極外部端子および負極外部端子には、外装体の熱シール部に位置することが予定される箇所の両面に、外装体の熱融着樹脂層を構成する樹脂と同じ変性ポリオレフィンにより構成された接着層を配した。
<Battery assembly>
15 sheets of the sheet-like positive electrode and 16 sheets of the sheet-like negative electrode were laminated via a separator (a polyolefin microporous film having a thickness of 25 μm) to obtain a laminated electrode body. In addition, it laminated | stacked so that both ends of a laminated electrode body might become a negative electrode. Next, the current collecting tabs of each sheet-like positive electrode according to the laminated electrode body are ultrasonically welded to the positive electrode external terminal made of aluminum, and the current collecting tabs of each sheet-like negative electrode are ultrasonically welded to the negative electrode external terminal made of copper. did. The positive electrode external terminal and the negative electrode external terminal are made of the same modified polyolefin as the resin constituting the heat-sealing resin layer of the exterior body on both surfaces where the heat seal portion of the exterior body is expected to be located. An adhesive layer was placed.
ポリエステルフィルム（外装樹脂層）／アルミニウムフィルム／ポリプロピレンフィルム（熱融着樹脂層）からなる厚み１５０μｍの三層構造の金属ラミネートフィルム（矩形で、サイズ２００ｍｍ×５００ｍｍ）を用意した。そして、金属ラミネートフィルムにおけるポリプロピレンフィルム層上に前記の積層電極体を、正極外部端子および負極外部端子の一部が図１に示すように金属ラミネートフィルムの同一辺から突出するように置き、積層電極体を包むように金属ラミネートフィルムを二つ折りにした。 A metal laminate film (rectangular, size 200 mm × 500 mm) having a three-layer structure having a thickness of 150 μm made of polyester film (exterior resin layer) / aluminum film / polypropylene film (heat-sealing resin layer) was prepared. Then, the laminated electrode body is placed on the polypropylene film layer in the metal laminate film so that a part of the positive electrode external terminal and the negative electrode external terminal protrude from the same side of the metal laminate film as shown in FIG. The metal laminate film was folded in half so as to wrap the body.
その後、正極外部端子および負極外部端子を引き出した辺および図３中手前側の縦辺の二辺、ならびに折り畳み端を有する辺を熱シールしてラミネートフィルム外装体とし、７０℃で１５時間真空乾燥した。その後、図３中奥側の縦辺から非水電解液を注入し、減圧状態で前記の縦辺を熱シールして封止した。なお、非水電解液には、ＥＣとＤＥＣを体積比で１対３に混合した溶媒にＬｉＰＦ６を濃度１．０ｍｏｌ／ｌで溶解した溶液を用いた。また、ラミネートフィルム外装体の熱シール幅は、いずれも１０ｍｍとした。 Thereafter, the side from which the positive electrode external terminal and the negative electrode external terminal are drawn out, the two sides on the front side in FIG. 3 and the side having the folded end are heat-sealed to form a laminate film outer package, which is vacuum-dried at 70 ° C. for 15 hours. did. Thereafter, a non-aqueous electrolyte was injected from the vertical side on the back side in FIG. 3, and the vertical side was heat-sealed and sealed under reduced pressure. Note that the nonaqueous electrolytic solution, a solution was used in which a LiPF 6 in a solvent mixture to 1: 3 to EC and DEC at a volume ratio at a concentration 1.0 mol / l. Moreover, the heat seal width | variety of the laminate film exterior body was all 10 mm.
前記封止後のラミネートフィルム外装体（積層電極体および非水電解液を収容したラミネートフィルム外装体）の熱シール部４０ａを、図２に示すようにして補強用の樹脂で被覆した。補強用の樹脂は、常温硬化するウレタン樹脂主剤Ａとウレタン樹脂硬化剤Ｂとを、Ａ：Ｂ＝１：３の割合で混合した混合液からなるポッティング剤を用いて形成した。すなわち、補強用の樹脂５０による熱シール部４０ａの被覆は、前記封止後のラミネートフィルム外装体を型枠内に入れ、そこに前記混合液を流し込んで硬化させることにより行った。なお、被覆後の補強用の樹脂は、図２中上下の面が、ラミネートフィルム外装体に係る積層電極体収容部の上下面と平面になるようにし、熱シール部４０ａの端部から、補強用の樹脂５０で被覆した領域の端までの距離を２ｍｍとした。
The
その後、熱シール部４０ａを補強用の樹脂５０で被覆したラミネートフィルム外装体（積層電極体および非水電解液を収容したラミネートフィルム外装体）について、２４時間エージングし、その後、０．１Ｃの電流値で１時間充電し、続いて総充電時間を４時間とする定電流−定電圧充電（定電流充電：０．５Ｃ、定電圧充電：４．２Ｖ）を実施することで化成処理を行い、幅（正極外部端子および負極外部端子を引き出した辺の長さ）１４５ｍｍ、長さ２４０ｍｍ、厚み７ｍｍのラミネート形単電池（リチウムイオン二次電池）を得た。
Thereafter, the laminated film outer body (laminated electrode body and laminated film outer body containing the nonaqueous electrolyte solution) in which the
実施例２
非水電解液を注入し、封止した後のラミネートフィルム外装体の熱シール部のうち、正極外部端子および負極外部端子を引き出した辺以外の三辺を、その中央位置から、図４に示すように電池内方側へ折り返した以外は、実施例１と同様にしてラミネート形単電池（リチウムイオン二次電池）を作製した。
Example 2
FIG. 4 shows three sides of the heat seal portion of the laminate film outer package after injecting and sealing the nonaqueous electrolyte except for the side from which the positive electrode external terminal and the negative electrode external terminal are drawn, from the central position. A laminated unit battery (lithium ion secondary battery) was produced in the same manner as in Example 1 except that the battery was folded inward.
比較例１
ラミネートフィルム外装体の熱シール部を 補強用の樹脂によって被覆しなかった以外は、実施例１と同様にしてラミネート形単電池（リチウムイオン二次電池）を作製した。
Comparative Example 1
A laminated unit cell (lithium ion secondary battery) was produced in the same manner as in Example 1 except that the heat seal portion of the laminate film outer package was not covered with the reinforcing resin.
実施例１、２および比較例１のラミネート形単電池各１０個について下記の落下試験を行い、熱シール部が開封した個数を調べた。落下試験は、各電池とも、正極外部端子および負極外部端子を引き出した辺を下にした場合、図１中下側の長辺を下にした場合、および図１中上側の長辺を下にした場合のそれぞれについて３回ずつ（合計９回）、１ｍの高さからコンクリート上へ落下させる方法により行った。これらの結果を表１に示す。 The following drop test was performed on each of the 10 laminated type cells of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, and the number of heat-sealed portions opened was examined. In each drop test, each battery has its positive external terminal and negative external terminal drawn down, its lower long side in FIG. 1, and its upper long side in FIG. In each case, the test was carried out three times (9 times in total) by dropping from a height of 1 m onto the concrete. These results are shown in Table 1.
表１から明らかなように、実施例１、２のラミネート形単電池では、落下試験による熱シール部の開封が認められないが、ラミネートフィルム外装体の熱シール部を補強用の樹脂で被覆していない比較例１の電池では、一部において、落下試験による熱シール部の開封が認められる。 As is clear from Table 1, in the laminated unit cells of Examples 1 and 2, opening of the heat seal part by the drop test is not recognized, but the heat seal part of the laminate film outer package is covered with a reinforcing resin. In the battery of Comparative Example 1 that was not, the heat seal part was partially opened by a drop test.
１０ ラミネート形単電池
１１ 熱シール部を補強用の樹脂で被覆する前の単電池
２１ 正極外部端子
３１ 負極外部端子
４０ ラミネートフィルム外装体
４０ａ 熱シール部
５０ 補強用の樹脂
DESCRIPTION OF
Claims (2)
前記ラミネートフィルム外装体は、２枚の金属ラミネートフィルムにより構成されているか、または１枚の金属ラミネートフィルムを二つ折りにして構成されており、
前記正極外部端子および前記負極外部端子が、前記ラミネートフィルム外装体の周縁部から外部に引き出された状態で、前記ラミネートフィルム外装体の周縁部が熱シールされており、
前記ラミネートフィルム外装体の周縁部における熱シール部の少なくとも一部が、補強用の樹脂により被覆されていることを特徴とするラミネート形単電池。 A sheet-like positive electrode and a negative electrode external terminal having a laminate film outer package made of a metal laminate film in which at least a metal layer and a heat-sealing resin layer are laminated, and having a positive electrode external terminal connected to the inside of the laminate film outer package, A laminated unit cell containing an electrode body having a connected sheet-like negative electrode and a separator,
The laminate film exterior body is composed of two metal laminate films, or is formed by folding one metal laminate film in half,
In the state where the positive electrode external terminal and the negative electrode external terminal are drawn out from the peripheral portion of the laminate film exterior body, the peripheral portion of the laminate film exterior body is heat sealed,
At least a part of the heat seal portion at the peripheral edge of the laminate film outer package is covered with a reinforcing resin.
The laminated unit cell according to claim 1, wherein the reinforcing resin agent is a urethane resin cured product.
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