JP2011140643A - Lubricating oil composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricating oil composition, especially obtained by using a base oil having a high purification degree, having good rust-preventing properties, low sludge and also excellent energy saving characteristics through having a low friction coefficient, and usable as the whole industrial lubricating oils, in particular for machine oils, hydraulic oils, turbine oils, compressor oils, gear oils and bearing oils. <P>SOLUTION: The lubricating oil composition contains a succinic acid derivative and an epoxy compound as additives in a base oil of a mineral oil and a synthetic oil, having a small sulfur content and high purification degree. As a result, the lubricating oil composition having the excellent rust-preventing properties and low sludge, and suitable as the industrial lubricating oils can be provided. Preferably, the lubricating oil composition having the reduced friction coefficient and rich energy-saving properties can be obtained by adding at least one of an amine compound, an amide compound and an ester of a polyhydric alcohol besides them. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、潤滑油組成物に関し、硫黄分含量の少ない精製された基油を用いた、工業用潤滑油全般に関するもので、特に機械油、油圧作動油、タービン油、コンプレッサー油、歯車油、軸受油として使用される潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition, and relates generally to industrial lubricating oil using a refined base oil having a low sulfur content. The present invention relates to a lubricating oil composition used as a bearing oil.

潤滑油組成物、その中でも工業用潤滑油組成物には、良好な防錆性及び摩擦特性が要求され、低い摩擦係数(μ)を有することによって、効率的に、機械装置における摩擦損失を低減し、高い省エネルギー性を達成することが求められている。
例えば、建設用機械等において油圧装置が多用されているが、油圧作動油として使用される潤滑油の摩擦係数が高い場合、油圧シリンダーの往復動パッキングのしゅう動部において、微小スティックスリップ現象が発生し、シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こし、油圧装置を精度良く制御できなくなる(特許文献1)。そこで、油圧シリンダーが正確かつスムーズに移動するようにするためには、潤滑油の摩擦係数を低下させることが必要となっている。
Lubricating oil compositions, especially industrial lubricating oil compositions, are required to have good rust prevention and friction properties, and have a low coefficient of friction (μ), which effectively reduces friction loss in machinery and equipment. However, it is required to achieve high energy saving.
For example, hydraulic equipment is frequently used in construction machinery, etc., but if the friction coefficient of lubricating oil used as hydraulic fluid is high, a micro stick-slip phenomenon occurs in the sliding part of the reciprocating packing of the hydraulic cylinder. In addition, the cylinder chattering, vibration, squealing, abnormal noise generation, and the like occur, and the hydraulic device cannot be controlled with high precision (Patent Document 1). Therefore, in order for the hydraulic cylinder to move accurately and smoothly, it is necessary to reduce the friction coefficient of the lubricating oil.

機械設備に使用する潤滑油には、その性能を維持するために本質的に防錆性が必要とされている。これは、機械装置におけるタンク内の潤滑油温度が使用条件により上下するので、そのためタンク内の潤滑油には凝縮水が混入することがあること、また冷却水配管からの漏水により水分が混入することがあること、等によるものである。   In order to maintain the performance of the lubricating oil used in machinery and equipment, rust prevention is essential. This is because the temperature of the lubricating oil in the tank of the mechanical device fluctuates depending on the use conditions, so that condensed water may be mixed in the lubricating oil in the tank, and water is mixed in due to water leakage from the cooling water piping. This is due to the fact that

特開平9−111277号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-111277

本発明は、潤滑油の示す摩擦係数を低くさせ、高い省エネ性を持つ工業油潤滑油を得ようとするものである。また、この様な潤滑油組成物を油圧装置における油圧作動油として使用した場合に、油圧シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こすことなく、油圧装置を精度良く制御できるようにすると共に、錆の発生を抑制し、良好な防錆性を付与しようとするものである。そして、これらによって良好な防錆性を有し、かつ省エネルギー性に富んだ、作動効率の良い潤滑油組成物を得ようとするものである。   The present invention seeks to obtain an industrial oil lubricant having a high energy-saving property by reducing the friction coefficient exhibited by the lubricant. In addition, when such a lubricating oil composition is used as a hydraulic fluid in a hydraulic device, the hydraulic device can be controlled with high accuracy without causing phenomena such as chatter, vibration, squeal, abnormal noise, etc. of the hydraulic cylinder. At the same time, it is intended to suppress the generation of rust and to give good rust prevention properties. Thus, it is an object of the present invention to obtain a lubricating oil composition having good rust prevention properties and high energy efficiency and high operating efficiency.

本発明は、硫黄分含量が0.3質量%以下の精製された鉱油及び/または合成油の基油に、添加剤としてコハク酸誘導体と、エポキシ化合物を加えることによって、油圧作動油などの工業用潤滑油組成物として好適な潤滑油組成物を得ることができる。
また、添加剤としてさらにアミン化合物、アミド化合物、多価アルコールエステルの少なくとも1つを加えることによって、一層防錆性に富み、かつ省エネルギー性の優れた潤滑油組成物を得ることができる。
The present invention relates to industrial applications such as hydraulic fluids by adding a succinic acid derivative and an epoxy compound as additives to a refined mineral oil and / or synthetic oil base oil having a sulfur content of 0.3% by mass or less. A lubricating oil composition suitable as a lubricating oil composition can be obtained.
Further, by adding at least one of an amine compound, an amide compound, and a polyhydric alcohol ester as an additive, a lubricating oil composition that is further rich in rust prevention and excellent in energy saving can be obtained.

本発明によれば、各種工業用の装置で発生するスラッジの発生を少なくし、錆の発生を抑制して、防錆性に富んだ潤滑油組成物を得ることができる。さらに、摩擦損失を効果的に減らすことができ、省エネルギー化を図ることができる。また油圧作動油として使用した場合に、摩擦係数を低減させることにより、油圧シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こすことなく、油圧装置を精度良く制御することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, generation | occurrence | production of the sludge generate | occur | produced with various industrial apparatuses can be decreased, generation | occurrence | production of rust can be suppressed, and the lubricating oil composition rich in rust prevention property can be obtained. Furthermore, friction loss can be effectively reduced, and energy saving can be achieved. Further, when used as a hydraulic fluid, by reducing the friction coefficient, it is possible to accurately control the hydraulic device without causing phenomena such as chatter, vibration, squealing, and abnormal noise generation of the hydraulic cylinder.

本潤滑油組成物の基油には、通常の潤滑油に使用される鉱油、合成油であって、硫黄含有量が約0.3質量%以下の高度精製油を使用することができ、特に、API(American Petroleum Institute,米国石油協会)基油カテゴリーでグループ2、グループ3、グループ4などに属する基油を、単独または混合物として使用することができる。   As the base oil of the present lubricating oil composition, a highly refined oil that is a mineral oil or synthetic oil used in ordinary lubricating oil and has a sulfur content of about 0.3% by mass or less can be used. Base oils belonging to Group 2, Group 3, Group 4, etc. in the API (American Petroleum Institute, American Petroleum Institute) base oil category can be used alone or as a mixture.

グループ2基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組合せて適用することにより得られたパラフィン系鉱油がある。ガルフ社法などの水素化精製法により精製されたグループ2基油は、全イオウ分が10ppm未満、アロマ分が5%以下であり、本発明に好適である。これらの基油の粘度は特に制限されないが、粘度指数は90〜125、好ましくは100〜120がよい。40℃における動粘度は、好ましくは2〜680mm/s、より好ましくは8〜220mm/sである。また全硫黄分は700ppm未満、好ましくは500ppm未満、更に好ましくは10ppm未満がよい。全窒素分も10ppm未満、好ましくは1ppm未満がよい。さらにアニリン点は80〜150℃、好ましくは100〜135℃のものを使用するのがよい。 For Group 2 base oils, for example, paraffinic mineral oil obtained by appropriately combining refining means such as hydrocracking and dewaxing for lubricating oil fractions obtained by atmospheric distillation of crude oil There is. Group 2 base oils refined by hydrorefining methods such as the Gulf Company method have a total sulfur content of less than 10 ppm and an aroma content of 5% or less, which is suitable for the present invention. The viscosity of these base oils is not particularly limited, but the viscosity index is 90 to 125, preferably 100 to 120. The kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 2 to 680 mm 2 / s, more preferably 8 to 220 mm 2 / s. The total sulfur content is less than 700 ppm, preferably less than 500 ppm, more preferably less than 10 ppm. The total nitrogen content is also less than 10 ppm, preferably less than 1 ppm. Furthermore, the aniline point should be 80 to 150 ° C, preferably 100 to 135 ° C.

グループ3基油及びグループ2プラス基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、高度水素化精製により製造されるパラフィン系鉱油や、脱ろうプロセスにて生成されるワックスをイソパラフィンに変換・脱ろうするISODEWAXプロセスにより精製された基油や、モービルWAX異性化プロセスにより精製された基油も好適である。これらの基油の粘度は特に制限されないが、粘度指数は95〜145、好ましくは100〜140がよい。40℃における動粘度は、好ましくは2〜680mm/s、より好ましくは8〜220mm/sである。また全硫黄分は、0〜100ppm、好ましくは10ppm未満がよい。全窒素分も10ppm未満、好ましくは1ppm未満がよい。さらにアニリン点は80〜150℃、好ましくは110〜135℃のものを使用するのがよい。 Group 3 base oil and Group 2 plus base oil include, for example, a paraffinic mineral oil produced by advanced hydrorefining and a dewaxing process for a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil. A base oil refined by the ISODEWAX process for converting and dewaxing the produced wax to isoparaffin, and a base oil refined by the mobile WAX isomerization process are also suitable. The viscosity of these base oils is not particularly limited, but the viscosity index is 95 to 145, preferably 100 to 140. The kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 2 to 680 mm 2 / s, more preferably 8 to 220 mm 2 / s. The total sulfur content is 0 to 100 ppm, preferably less than 10 ppm. The total nitrogen content is also less than 10 ppm, preferably less than 1 ppm. Furthermore, it is good to use an aniline point of 80-150 degreeC, Preferably it is 110-135 degreeC.

合成油としては、例えば、ポリオレフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、含フッ素化合物(パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等)、シリコーン油などが挙げられる。   Examples of the synthetic oil include polyolefin, alkylbenzene, alkylnaphthalene, ester, polyoxyalkylene glycol, polyphenyl ether, dialkyldiphenyl ether, fluorine-containing compounds (perfluoropolyether, fluorinated polyolefin, etc.), silicone oil and the like.

上記ポリオレフィンには、各種オレフィンの重合物、又はこれらの水素化物が含まれる。オレフィンとしては任意のものが用いられるが、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、炭素数5以上のα−オレフィンなどが挙げられる。ポリオレフィンの製造にあたっては、上記オレフィンの1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。特にポリαオレフィン(PAO)と呼ばれているポリオレフィンが好適であり、これはグループ4基油である。
これら合成基油の粘度は特に制限されないが、40℃における動粘度は、好ましくは2〜680mm/s、より好ましくは8〜220mm/sである。
The polyolefin includes polymers of various olefins or hydrides thereof. Any olefin may be used, and examples thereof include ethylene, propylene, butene, and α-olefins having 5 or more carbon atoms. In the production of polyolefin, one of the above olefins may be used alone, or two or more may be used in combination. Particularly preferred are polyolefins called polyalphaolefins (PAO), which are Group 4 base oils.
The viscosity of these synthetic base oils is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 2 to 680 mm 2 / s, more preferably 8 to 220 mm 2 / s.

天然ガスの液体燃料化技術のフィッシャートロプッシュ法により合成されたGTL(ガストゥリキッド)は、原油から精製された鉱油基油と比較して、硫黄分や芳香族分が極めて低く、パラフィン構成比率が極めて高いため、酸化安定性に優れ、蒸発損失も非常に小さいため、本発明の基油として好適である。GTL基油の粘度性状は特に制限されないが、通例粘度指数は130〜180、より好ましくは140〜175である。また40℃における動粘度は、2〜680mm/s、より好ましくは5〜120mm/sである。また通例全硫黄分は10ppm未満、全窒素分1ppm未満である。そのようなGTL基油商品の一例として、SHELL XHVI(登録商標)がある。 GTL (Gas Liquid) synthesized by the Fischer-Tropsch method, which is a natural gas liquid fuel technology, has an extremely low sulfur content and aromatic content compared to mineral oil base oil refined from crude oil. Is extremely high, so that it has excellent oxidation stability and very low evaporation loss, and is therefore suitable as the base oil of the present invention. The viscosity property of the GTL base oil is not particularly limited, but usually the viscosity index is 130 to 180, more preferably 140 to 175. Moreover, kinematic viscosity in 40 degreeC is 2-680 mm < 2 > / s, More preferably, it is 5-120 mm < 2 > / s. In general, the total sulfur content is less than 10 ppm and the total nitrogen content is less than 1 ppm. An example of such a GTL base oil product is SHELL XHVI®.

本発明の潤滑油組成物の基油成分における硫黄分含有量は、0.3質量%以下、好ましくは1000ppm以下、より好ましくは100ppm以下、更に好ましくは10ppm以下がよい。
本潤滑油組成物における上記基油の含有量は特に制限されないが、潤滑油組成物の全量基準で60質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上である。
The sulfur content in the base oil component of the lubricating oil composition of the present invention is 0.3% by mass or less, preferably 1000 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, and even more preferably 10 ppm or less.
The content of the base oil in the lubricating oil composition is not particularly limited, but is 60% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 95% based on the total amount of the lubricating oil composition. It is at least mass%.

コハク酸誘導体は、一般式(1)に示すものである。

Figure 2011140643
The succinic acid derivative is represented by the general formula (1).
Figure 2011140643

上記一般式(1)中、X及びXは各々水素又は3〜6の同一または異なったアルキル基、アルケニル基若しくはヒドロキシアルキル基であり、好ましくは、水素原子、1−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシプロピル基、2−メチルプロピル基、ターシャリーブチル基が良い。Xは炭素数1〜30のアルキル基若しくはアルケニル基、エーテル結合を有するアルキル基、またはヒドロキシアルキル基である。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ドデシレン基、トリデシル基、テトラデシル基、テトラデシレン基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オクタデシレン基、エイコシル基、ドコシル基、アルコキシプロピル基、3−(C〜C18)ヒドロカーボンオキシ(C〜C)アルキル基、更に好ましくは、テトライソプロピル基、オレイル基、シクロヘキシルオキシプロピル基、3−オクチルオキシプロピル基、3−イソオクチルオキシプロピル基、3−デシルオキシプロピル基、3−イソデシルオキシプロピル基、3−(C12〜C16)アルコキシプロピル基が良い。またこれらの化合物のアミン化物でも良い。 In the general formula (1), X 1 and X 2 are each hydrogen or 3 to 6 identical or different alkyl group, alkenyl group or hydroxyalkyl group, preferably a hydrogen atom, 1-hydroxypropyl group, 2 -A hydroxypropyl group, a 2-methylpropyl group, and a tertiary butyl group are preferable. X 3 is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkyl group having an ether bond, or a hydroxyalkyl group. For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, dodecylene, tridecyl, tetradecyl group, tetradecylene, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, octadecylene, eicosyl group, docosyl group, an alkoxycarbonyl propyl, 3- (C 6 ~C 18) hydrocarbonoxy (C 3 ~C 6) alkyl Group, more preferably tetraisopropyl group, oleyl group, cyclohexyloxypropyl group, 3-octyloxypropyl group, 3-isooctyloxypropyl group, 3-decyloxypropyl group, 3-isodecyloxypropyl group, 3- (C 12 ~C 16) Arco Shipuropiru group is good. Aminated products of these compounds may also be used.

上記コハク酸誘導体は、JIS K2501で定める酸価が10〜300mgKOH/gのもの、好ましくは30〜200mgKOH/gのものが良い。コハク酸誘導体は、潤滑油組成物中に約0.001〜0.5質量%程度、好ましくは約0.001〜0.1質量%程度、より好ましくは約0.005〜0.1質量%程度で用いられる。このコハク酸誘導体は1種で又は数種を混ぜて使用することができる。   The succinic acid derivative has an acid value defined by JIS K2501 of 10 to 300 mgKOH / g, preferably 30 to 200 mgKOH / g. The succinic acid derivative in the lubricating oil composition is about 0.001 to 0.5% by mass, preferably about 0.001 to 0.1% by mass, and more preferably about 0.005 to 0.1% by mass. Used in degree. This succinic acid derivative can be used alone or in combination.

上記したエポキシ化合物としては脂肪族のエポキシ化合物があり、下記の一般式(2)で示されるエポキシ化合物がある。

Figure 2011140643
Examples of the epoxy compound include an aliphatic epoxy compound, and an epoxy compound represented by the following general formula (2).
Figure 2011140643

上記一般式(2)中、Rは水素(H)または炭素数1〜22の直鎖若しくは分岐のアルキル基またはアルケニル基である。Rは水素(H)または炭素数1〜22の直鎖若しくは分岐のアルキル基またはアルケニル基、又は「−R−COOH」基、「−R−COOR」基、「−OH」基であり、(上記Rは炭素数1〜22の直鎖若しくは分岐のアルキレン基またはアルケニレン基であり、Rは炭素数1〜22の直鎖若しくは分岐のアルキル基またはアルケニル基)である。 In the general formula (2), R 1 is hydrogen (H) or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms. R 2 represents hydrogen (H), a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms, a “—R 3 —COOH” group, a “—R 3 —COOR 4 ” group, or a “—OH” group. (Wherein R 3 is a linear or branched alkylene group or alkenylene group having 1 to 22 carbon atoms, and R 4 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms).

上記一般式(2)で表されるエポキシ化合物として、アルケニル化合物をエポキシ化したものとして、オレフィンオキサイドと呼ばれるものが挙げられる。例えば、オクテンオキサイド、ノネンオキサイド、デセンオキサイド、ウンデセンオキサイド、ドデセンオキサイド、トリデセンオキサイド、テトラデセンオキサイド、ペンタデセンオキサイド、ヘキサデセンオキサイド、ヘプタデセンオキサイド、オクタデセンオキサイドや、末端がエポキシ化されたアルファデセンオキサイド、アルファドデセンオキサイド、アルファテトラデセンオキサイド、アルファヘキサデセンオキサイド、アルファオクタデセンオキサイドなどがある。   Examples of the epoxy compound represented by the general formula (2) include what is called olefin oxide as an epoxidized alkenyl compound. For example, octene oxide, nonene oxide, decene oxide, undecene oxide, dodecene oxide, tridecene oxide, tetradecene oxide, pentadecene oxide, hexadecene oxide, heptadecene oxide, octadecene oxide, and terminally epoxidized alpha Examples include decene oxide, alpha dodecene oxide, alpha tetradecene oxide, alpha hexadecene oxide, and alpha octadecene oxide.

他のエポキシ化合物としては、菜種油、大豆油、アマニ油、ヒマシ油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、ひまわり油、米ぬか油、サフラワー油、牛脂、豚脂等をエポキシ化して製造されたもので、エポキシ化菜種油、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油等といったエポキシ化脂肪酸グリセライドが挙げられる。   Other epoxy compounds were produced by epoxidizing rapeseed oil, soybean oil, linseed oil, castor oil, palm oil, palm oil, palm kernel oil, sunflower oil, rice bran oil, safflower oil, beef tallow, lard, etc. And epoxidized fatty acid glycerides such as epoxidized rapeseed oil, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil, and epoxidized safflower oil.

上記したエポキシ化合物以外のエポキシ化合物としては、エポキシ化エステル化合物があり、菜種油、大豆油、アマニ油、ヒマシ油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、ひまわり油、米ぬか油、サフラワー油、牛脂、豚脂等から得られる脂肪酸のエステル化合物をエポキシ化して製造されたもので、エポキシ化菜種油エステル、エポキシ化大豆油エステル、エポキシ化アマニ油エステル、エポキシ化ヒマシ油エステル、エポキシ化サフラワー油エステル等が挙げられる。   Epoxy compounds other than the above-mentioned epoxy compounds include epoxidized ester compounds such as rapeseed oil, soybean oil, linseed oil, castor oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, sunflower oil, rice bran oil, safflower oil, and beef tallow. , Epoxidized rapeseed oil ester, epoxidized soybean oil ester, epoxidized linseed oil ester, epoxidized castor oil ester, epoxidized safflower oil ester Etc.

また、これらエステルのアルコール残基は、アルキル基、エーテル結合を有するアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基であり、より好ましくはブチル基、イソブチル基、2−エチルヘキシル基である。一例として、エポキシ化ステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化ステアリン酸オクチル、エポキシ化菜種脂肪酸イソブチルエステル、エポキシ化菜種脂肪酸2−エチルヘキシルエステル、エポキシ化亜麻仁油脂肪酸ブチルエステルなどが挙げられる。なお、一般的な菜種脂肪酸の主成分はオレイン酸63%、リノール酸20%、リノレン酸8%の炭素数18の脂肪酸であり、亜麻仁脂肪酸の主成分は、オレイン酸21%、リノール酸13%、リノレン酸57%の炭素数18の脂肪酸である。   Further, the alcohol residue of these esters is an alkyl group, an alkyl group having an ether bond, or a hydroxyalkyl group, and more preferably a butyl group, an isobutyl group, or a 2-ethylhexyl group. Examples include epoxidized methyl stearate, epoxidized butyl stearate, epoxidized octyl stearate, epoxidized rapeseed fatty acid isobutyl ester, epoxidized rapeseed fatty acid 2-ethylhexyl ester, epoxidized linseed oil fatty acid butyl ester and the like. The main components of common rapeseed fatty acids are fatty acids having 18 carbon atoms, 63% oleic acid, 20% linoleic acid, and 8% linolenic acid. The main components of linseed fatty acids are 21% oleic acid and 13% linoleic acid. , A fatty acid having 18 carbon atoms and 57% linolenic acid.

これらのエポキシ化合物は、ゴムやプラスチックの可塑剤、安定剤として知られているが、エポキシ化合物の潤滑油組成物中の配合量は、0.01〜5質量%、より好ましくは0.01〜2質量%、更に好ましくは0.01〜1質量%がよい。   These epoxy compounds are known as plasticizers and stabilizers for rubbers and plastics. The compounding amount of the epoxy compound in the lubricating oil composition is 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 2 mass%, More preferably, 0.01-1 mass% is good.

アミン化合物としては脂肪族アミンがあり、下記の一般式(3)で示されるアルキルアミン類などがある。
(化3)
(RNH3−n (3)

(式3中、Rは炭素数6〜30の直鎖の飽和または不飽和のアルキル基であり、nは1または2の整数である。)
Examples of amine compounds include aliphatic amines, and alkylamines represented by the following general formula (3).
(Chemical formula 3)
(R 5 ) n NH 3-n (3)

(In Formula 3, R 5 is a straight-chain saturated or unsaturated alkyl group having 6 to 30 carbon atoms, and n is an integer of 1 or 2.)

上記一般式(3)で示されるアルキルアミン類のうち、1級アミン類としては、下記一般式(4)で示されるものがある。
(化4)
N−X (4)

上記一般式(4)中、Xは、炭素数1〜30のアルキル基若しくはアルケニル基である。こうした化合物として、例えば、ラウリルアミン、ココナットアミン、n−トリデシルアミン、ミリスチルアミン、n−ペンタデシルアミン、n−パルミチルアミン、n−ヘプタデシルアミン、n−ステアリルアミン、イソステアリルアミン、n−ノナデシルアミン、n−エイコシルアミン、n−ヘンエイコシルアミン、n−ドコシルアミン、n−トリコシルアミン、n−ペンタコシルアミン、オレイルアミン、牛脂アミン、水素化牛脂アミン、大豆アミン等が挙げられる。Xの炭素数は好ましくは8〜24、更に好ましくは12〜18がよい。またXは直鎖脂肪族でも、分岐脂肪族でも、三級アルキル基でもよい。
Among the alkylamines represented by the general formula (3), the primary amines include those represented by the following general formula (4).
(Chemical formula 4)
H 2 N-X 5 (4 )

In the general formula (4), X 5 is an alkyl or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of such compounds include laurylamine, coconutamine, n-tridecylamine, myristylamine, n-pentadecylamine, n-palmitylamine, n-heptadecylamine, n-stearylamine, isostearylamine, n -Nonadecylamine, n-eicosylamine, n-heneicosylamine, n-docosylamine, n-tricosylamine, n-pentacosylamine, oleylamine, beef tallow amine, hydrogenated tallow amine, soybean amine and the like. The number of carbon atoms of X 5 is preferably 8 to 24, and more preferably 12 to 18. X 5 may be linear aliphatic, branched aliphatic, or tertiary alkyl group.

また、2級アミン類としては、例えば、ジラウリルアミン、ジココナットアミン、ジn−トリデシルアミン、ジn−ミリスチルアミン、ジn−ペンタデシルアミン、ジn−パルミチルアミン、ジn−ヘプタデシルアミン、ジn−ステアリルアミン、ジイソステアリルアミン、ジn−ノナデシルアミン、ジn−エイコシルアミン、ジn−ヘンエイコシルアミン、ジn−ドコシルアミン、ジn−トリコシルアミン、ジn−ペンタコシルアミン、ジオレイルアミン、ジ牛脂アミン、ジ水素化牛脂アミン、ジ大豆アミン等が挙げられる。   Secondary amines include, for example, dilaurylamine, dicoconutamine, di-n-tridecylamine, di-n-myristylamine, di-n-pentadecylamine, di-n-palmitylamine, di-n- Heptadecylamine, di-n-stearylamine, diisostearylamine, di-n-nonadecylamine, di-n-eicosylamine, di-n-heneicosylamine, di-n-docosylamine, di-n-tricosylamine, di-n-pentacosi Luamine, dioleylamine, di beef tallow amine, dihydrogenated beef tallow amine, di soy amine and the like.

脂肪族アミンとしては、下記の一般式(5)で示されるジアミン類もある。
(化5)
−HN−X−NH (5)

上記一般式(5)中、Xは炭素数1〜30のアルキル基若しくはアルケニル基である。Xの炭素数は好ましくは8〜24、更に好ましくは12〜18がよい。また、Xは炭素数1〜12のアルキレン基である。Xの炭素数は好ましくは1〜8、更に好ましくは2〜4がよい。
Examples of the aliphatic amine include diamines represented by the following general formula (5).
(Chemical formula 5)
X 6 -HN-X 7 -NH 2 (5)

In the general formula (5), X 6 is an alkyl or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms. X 6 preferably has 8 to 24 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms. X 7 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. X 7 preferably has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 4 carbon atoms.

こうした一般式(5)のジアミン化合物としては、例えば、N−オクチル−1,2−エチレンジアミン、N−ノニル−1,2−エチレンジアミン、N−デシル−1,2−エチレンジアミン、N−ウンデシル−1,2−エチレンジアミン、N−ラウリル−1,2−エチレンジアミン、N−トリデシル−1,2−エチレンジアミン、N−ミリスチル−1,2−エチレンジアミン、N−テトラデシル−1,2−エチレンジアミン、N−ペンタデシル−1,2−エチレンジアミン、N−パルミチル−1,2−エチレンジアミン、N−ヘプタデシル−1,2−エチレンジアミン、N−オレイル−1,2−エチレンジアミン、N−ステアリル−1,2−エチレンジアミン、N−イソステアリル−1,2−エチレンジアミン、N−ノナデシル−1,2−エチレンジアミン、N−エイコシル−1,2−エチレンジアミン、N−ココナット−1,2−エチレンジアミン、N−牛脂−1,2−エチレンジアミン、N−水素化牛脂−1,2−エチレンジアミン、N−大豆−1,2−エチレンジアミン、等のエチレンジアミン類がある。   Examples of the diamine compound represented by the general formula (5) include N-octyl-1,2-ethylenediamine, N-nonyl-1,2-ethylenediamine, N-decyl-1,2-ethylenediamine, N-undecyl-1, 2-ethylenediamine, N-lauryl-1,2-ethylenediamine, N-tridecyl-1,2-ethylenediamine, N-myristyl-1,2-ethylenediamine, N-tetradecyl-1,2-ethylenediamine, N-pentadecyl-1, 2-ethylenediamine, N-palmityl-1,2-ethylenediamine, N-heptadecyl-1,2-ethylenediamine, N-oleyl-1,2-ethylenediamine, N-stearyl-1,2-ethylenediamine, N-isostearyl-1 , 2-Ethylenediamine, N-nonadecyl-1,2-ethyl Diamine, N-eicosyl-1,2-ethylenediamine, N-coconut-1,2-ethylenediamine, N-beef tallow-1,2-ethylenediamine, N-hydrogenated tallow-1,2-ethylenediamine, N-soy-1, There are ethylenediamines such as 2-ethylenediamine.

また、N−オクチル−1,3−プロピレンジアミン、N−ノニル−1,3−プロピレンジアミン、N−デシル−1,3−プロピレンジアミン、N−ウンデシル−1,3−プロピレンジアミン、N−ラウリル−1,3−プロピレンジアミン、N−トリデシル−1,3−プロピレンジアミン、N−ミリスチル−1,3−プロピレンジアミン、N−テトラデシル−1,3−プロピレンジアミン、N−ペンタデシル−1,3−プロピレンジアミン、N−パルミチル−1,3−プロピレンジアミン、N−ヘプタデシル−1,3−プロピレンジアミン、N−オレイル−1,3−プロピレンジアミン、N−ステアリル−1,3−プロピレンジアミン、N−イソステアリル−1,3−プロピレンジアミン、N−ノナデシル−1,3−プロピレンジアミン、N−エイコシル−1,3−プロピレンジアミン、N−ココナット−1,3−プロピレンジアミン、N−牛脂−1,3−プロピレンジアミン、N−水素化牛脂−1,3−プロピレンジアミン、N−大豆−1,3−プロピレンジアミン、等のプロピレンジアミン類がある。   N-octyl-1,3-propylenediamine, N-nonyl-1,3-propylenediamine, N-decyl-1,3-propylenediamine, N-undecyl-1,3-propylenediamine, N-lauryl- 1,3-propylenediamine, N-tridecyl-1,3-propylenediamine, N-myristyl-1,3-propylenediamine, N-tetradecyl-1,3-propylenediamine, N-pentadecyl-1,3-propylenediamine N-palmityl-1,3-propylenediamine, N-heptadecyl-1,3-propylenediamine, N-oleyl-1,3-propylenediamine, N-stearyl-1,3-propylenediamine, N-isostearyl- 1,3-propylenediamine, N-nonadecyl-1,3-propylenediamine, N- Icosyl-1,3-propylenediamine, N-coconut-1,3-propylenediamine, N-tallow-1,3-propylenediamine, N-hydrogenated tallow-1,3-propylenediamine, N-soy-1, There are propylenediamines such as 3-propylenediamine.

更に、N−オクチル−1,4−ブチレンジアミン、N−ノニル−1,4−ブチレンジアミン、N−デシル−1,4−ブチレンジアミン、N−ウンデシル−1,4−ブチレンジアミン、N−ラウリル−1,4−ブチレンジアミン、N−トリデシル−1,4−ブチレンジアミン、N−ミリスチル−1,4−ブチレンジアミン、N−テトラデシル−1,4−ブチレンジアミン、N−ペンタデシル−1,4−ブチレンジアミン、N−パルミチル−1,4−ブチレンジアミン、N−ヘプタデシル−1,4−ブチレンジアミン、N−オレイル−1,4−ブチレンジアミン、N−ステアリル−1,4−ブチレンジアミン、N−イソステアリル−1,4−ブチレンジアミン、N−ノナデシル−1,4−ブチレンジアミン、N−エイコシル−1,4−ブチレンジアミン、N−ココナット−1,4−ブチレンジアミン、N−牛脂−1,4−ブチレンジアミン、N−水素化牛脂−1,4−ブチレンジアミン、N−大豆−1,4−ブチレンジアミン、等のブチレンジアミン類がある。   Further, N-octyl-1,4-butylenediamine, N-nonyl-1,4-butylenediamine, N-decyl-1,4-butylenediamine, N-undecyl-1,4-butylenediamine, N-lauryl- 1,4-butylenediamine, N-tridecyl-1,4-butylenediamine, N-myristyl-1,4-butylenediamine, N-tetradecyl-1,4-butylenediamine, N-pentadecyl-1,4-butylenediamine N-palmityl-1,4-butylenediamine, N-heptadecyl-1,4-butylenediamine, N-oleyl-1,4-butylenediamine, N-stearyl-1,4-butylenediamine, N-isostearyl- 1,4-butylenediamine, N-nonadecyl-1,4-butylenediamine, N-eicosyl-1,4-butylene Min, N-coconut-1,4-butylenediamine, N-tallow-1,4-butylenediamine, N-hydrogenated tallow-1,4-butylenediamine, N-soybean-1,4-butylenediamine, etc. There are butylenediamines.

また、脂肪族アミンとしては、下記の一般式(6)で示されるアミン類も挙げられる。
(化6)
−N−(X (6)

上記一般式(6)中、Xは炭素数1〜30のアルキル基若しくはアルケニル基であり、Xの炭素数は好ましくは1〜20が、より好ましくは1〜8若しくは12〜18がよい。Xは炭素数1〜20のアルキル基、アルケニル基、若しくはヒドロキシアルキル基であり、Xの炭素数は好ましくは1〜8もしくは12〜18がよい。
Examples of the aliphatic amine include amines represented by the following general formula (6).
(Chemical formula 6)
X 8 -N- (X 9) 2 (6)

In the general formula (6), X 8 is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, and X 8 preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 8 or 12 to 18 carbon atoms. . X 9 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group, or a hydroxyalkyl group, and X 9 preferably has 1 to 8 or 12 to 18 carbon atoms.

がメチル基であるものとして、例えば、ジオクチルメチルアミン、ジノニルメチルアミン、ジデシルメチルアミン、ジウンデシルメチルアミン、ジラウリルメチルアミン、ジトリデシルメチルアミン、ジミリスチルメチルアミン、ジテトラデシルメチルアミン、ジペンタデシルメチルアミン、ジパルミチルメチルアミン、ジヘプタデシルメチルアミン、ジオレイルメチルアミン、ジステアリルメチルアミン、ジイソステアリルメチルアミン、ジノナデシルメチルアミン、ジエイコシルメチルアミン、ジココナットメチルアミン、ジ牛脂メチルアミン、ジ水素化牛脂メチルアミン、ジ大豆メチルアミン、等のジアルキルメチルアミン類がある。 X 8 is a methyl group, for example, dioctylmethylamine, dinonylmethylamine, didecylmethylamine, diundecylmethylamine, dilaurylmethylamine, ditridecylmethylamine, dimyristylmethylamine, ditetradecylmethyl Amine, Dipentadecylmethylamine, Dipalmitylmethylamine, Diheptadecylmethylamine, Dioleylmethylamine, Distearylmethylamine, Diisostearylmethylamine, Dinonadecylmethylamine, Diaicosylmethylamine, Dicoco There are dialkylmethylamines such as nutmethylamine, di-tallow methylamine, dihydrogenated tallow methylamine, and di-soy methylamine.

また、Xがメチル基であるものとして、例えばオクチルジメチルアミン、ノニルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、ウンデシルジメチルアミン、ラウリルジメチルアミン、トリデシルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、テトラデシルジメチルアミン、ペンタデシルジメチルアミン、パルミチルジメチルアミン、ヘプタデシルジメチルアミン、オレイルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、イソステアリルジメチルアミン、ノナデシルジメチルアミン、エイコシルジメチルアミン、ココナットジメチルアミン、牛脂ジメチルアミン、水素化牛脂ジメチルアミン、大豆ジメチルアミン、等のアルキルジメチルアミン類がある。 Examples of X 9 being a methyl group include octyldimethylamine, nonyldimethylamine, decyldimethylamine, undecyldimethylamine, lauryldimethylamine, tridecyldimethylamine, myristyldimethylamine, tetradecyldimethylamine, pentadecyl. Dimethylamine, palmityldimethylamine, heptadecyldimethylamine, oleyldimethylamine, stearyldimethylamine, isostearyldimethylamine, nonadecyldimethylamine, eicosyldimethylamine, coconut dimethylamine, beef tallow dimethylamine, hydrogenated tallow dimethylamine And alkyl dimethylamines such as soybean dimethylamine.

さらに、Xがヒドロキシアルキル基であるものとして、例えばN−オクチルジエタノールアミン、N−ノニルジエタノールアミン、N−デシルジエタノールアミン、N−ウンデシルジエタノールアミン、N−ラウリルジエタノールアミン、N−トリデシルジエタノールアミン、N−ミリスチルジエタノールアミン、N−テトラデシルジエタノールアミン、N−ペンタデシルジエタノールアミン、N−パルミチルジエタノールアミン、N−ヘプタデシルジエタノールアミン、N−オレイルジエタノールアミン、N−ステアリルジエタノールアミン、N−イソステアリルジエタノールアミン、N−ノナデシルジエタノールアミン、N−エイコシルジエタノールアミン、N−ココナットジエタノールアミン、N−牛脂ジエタノールアミン、N−水素化牛脂ジエタノールアミン、N−大豆ジエタノールアミン等のN−アルキルジエタノールアミン類、またN−オクチルジプロパノールアミン、N−ノニルジプロパノールアミン、N−デシルジプロパノールアミン、N−ウンデシルジプロパノールアミン、N−ラウリルジプロパノールアミン、N−トリデシルジプロパノールアミン、N−ミリスチルジプロパノールアミン、N−テトラデシルジプロパノールアミン、N−ペンタデシルジプロパノールアミン、N−パルミチルジプロパノールアミン、N−ヘプタデシルジプロパノールアミン、N−オレイルジプロパノールアミン、N−ステアリルジプロパノールアミン、N−イソステアリルジプロパノールアミン、N−ノナデシルジプロパノールアミン、N−エイコシルジプロパノールアミン、N−ココナットジプロパノールアミン、N−牛脂ジプロパノールアミン、N−水素化牛脂ジプロパノールアミン、N−大豆ジプロパノールアミン等のN−アルキルジプロパノールアミン類がある。 Further, as X 9 being a hydroxyalkyl group, for example, N-octyldiethanolamine, N-nonyldiethanolamine, N-decyldiethanolamine, N-undecyldiethanolamine, N-lauryldiethanolamine, N-tridecyldiethanolamine, N-myristyldiethanolamine N-tetradecyldiethanolamine, N-pentadecyldiethanolamine, N-palmityldiethanolamine, N-heptadecyldiethanolamine, N-oleyldiethanolamine, N-stearyldiethanolamine, N-isostearyldiethanolamine, N-nonadecyldiethanolamine, N-eico Sildiethanolamine, N-coconut diethanolamine, N-tallow diethanolamine, N-water N-alkyldiethanolamines such as raw beef tallow diethanolamine, N-soybean diethanolamine, N-octyldipropanolamine, N-nonyldipropanolamine, N-decyldipropanolamine, N-undecyldipropanolamine, N-lauryl Dipropanolamine, N-tridecyldipropanolamine, N-myristyldipropanolamine, N-tetradecyldipropanolamine, N-pentadecyldipropanolamine, N-palmityldipropanolamine, N-heptadecyldipropanolamine N-oleyl dipropanolamine, N-stearyl dipropanolamine, N-isostearyl dipropanolamine, N-nonadecyl dipropanolamine, N-eicosyl dipropanolamine N- coconut dipropanolamine, N- tallow dipropanolamine, N- hydrogenated tallow di-propanolamine, there are N- alkyl dipropanolamine such as N- soybean dipropanolamine.

これらの脂肪族アミンは、潤滑油組成物中に上記した群から選ばれた少なくとも1種を約0.005〜5質量%程度、好ましくは約0.01〜1質量%程度で用いるとよい。   These aliphatic amines may be used in the lubricating oil composition in an amount of about 0.005 to 5% by mass, preferably about 0.01 to 1% by mass, selected from the above group.

本発明におけるアミド化合物として、一般式(7)に示す脂肪酸とモノアミンによる生成物であるアミド化合物、または脂肪酸とポリアミンによる生成物であるアミド化合物が挙げられる。
(化7)
10CONH (7)
Examples of the amide compound in the present invention include an amide compound that is a product of a fatty acid and a monoamine represented by the general formula (7), or an amide compound that is a product of a fatty acid and a polyamine.
(Chemical formula 7)
X 10 CONH 2 (7)

脂肪酸とモノアミンによるアミド化合物として、上記一般式(7)中、X10は炭素数1〜30のアルキル基若しくはアルケニル基である。例えば、ラウリルアミド、ココナットアミド、n−トリデシルアミド、ミリスチルアミド、n−ペンタデシルアミド、n−パルミチルアミド、n−ヘプタデシルアミド、n−ステアリルアミド、イソステアリルアミド、n−ノナデシルアミド、n−エイコシルアミド、n−ヘンエイコシルアミド、n−ドコシルアミド、n−トリコシルアミド、n−ペンタコシルアミド、オレイルアミド、牛脂アミド、水素化牛脂アミド、大豆アミド等が挙げられる。好ましくはX10の炭素数は8〜24、更に好ましくは12〜18がよい。またアルキル基若しくはアルケニル基は、直鎖脂肪族でも、分岐脂肪族でも、三級アルキル基でもよい。 As an amide compound composed of a fatty acid and a monoamine, in the general formula (7), X 10 is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms. For example, laurylamide, coconutamide, n-tridecylamide, myristylamide, n-pentadecylamide, n-palmitylamide, n-heptadecylamide, n-stearylamide, isostearylamide, n-nonadecylamide, n -Eicosylamide, n-heneicosylamide, n-docosylamide, n-tricosylamide, n-pentacosylamide, oleylamide, beef tallow amide, hydrogenated tallow amide, soybean amide and the like. Preferably the number of carbon atoms of X 10 is 8 to 24, and more preferably 12 to 18. The alkyl group or alkenyl group may be a linear aliphatic, branched aliphatic, or tertiary alkyl group.

またポリアミンと脂肪酸とのアミド化合物としては、例えばイソステアリン酸トリエチレンテトラミド,イソステアリン酸テトラエチレンペンタミド,オレイン酸ジエチレントリアミド,オレイン酸ジエタノールアミドなど、炭素数1〜24の飽和若しくは不飽和脂肪酸と脂肪族アミド,ポリアルキレンポリアミドなどとの反応物が挙げられる。   Examples of amide compounds of polyamines and fatty acids include, for example, isostearic acid triethylenetetramide, isostearic acid tetraethylenepentamide, oleic acid diethylenetriamide, oleic acid diethanolamide, and the like, saturated or unsaturated fatty acids having 1 to 24 carbon atoms and aliphatic Reaction products with amide, polyalkylene polyamide and the like can be mentioned.

アミド化合物は、潤滑油組成物中に約0.001〜0.5質量%程度、好ましくは約0.001〜0.1質量%程度、より好ましくは約0.005〜0.1質量%程度で用いられる。このアミド化合物は、1種で又は数種を混ぜて使用することができる。   The amide compound in the lubricating oil composition is about 0.001 to 0.5% by mass, preferably about 0.001 to 0.1% by mass, more preferably about 0.005 to 0.1% by mass. Used in These amide compounds can be used alone or in combination.

本発明の潤滑油組成物に対して、多価アルコールのエステルを配合することができる。この多価アルコールのエステルとしては、従来油性剤として使用されているもの、例えば、グリセロール、ソルビトール、アルキレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、キシリトール等の多価アルコールの炭素数1〜24の飽和または不飽和脂肪酸の部分または完全エステルを用いることができる。   An ester of a polyhydric alcohol can be blended with the lubricating oil composition of the present invention. As the ester of this polyhydric alcohol, those conventionally used as oily agents, for example, glycerol, sorbitol, alkylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, xylitol and the like have 1 to 1 carbon atoms. 24 partial or complete esters of saturated or unsaturated fatty acids can be used.

こうしたものとして、具体的には、例えば、グリセロールエステルとして、グリセロールモノラウリレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノイソステアレート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールモノオレート、グリセロールジラウリレート、グリセロールジステアレート、グリセロールジイソステアレート、グリセロールジパルミテート、グリセロールジオレート等がある。   As such, specifically, for example, as glycerol ester, glycerol monolaurate, glycerol monostearate, glycerol monoisostearate, glycerol monopalmitate, glycerol monooleate, glycerol dilaurate, glycerol distearate, Examples include glycerol diisostearate, glycerol dipalmitate, and glycerol diolate.

ソルビトールエステルとしては、ソルビトールモノラウリレート、ソルビトールモノパルミテート、ソルビトールモノステアレート、ソルビトールモノオレート、ソルビトールジラウリレート、ソルビトールジパルミテート、ソルビトールジステアレート、ソルビトールジオレート、ソルビトールトリステアレート、ソルビトールトリラウリレート、ソルビトールトリオレート、ソルビトールセスキオレート、ソルビトールテトラオレート等が挙げられる。   The sorbitol esters include sorbitol monolaurate, sorbitol monopalmitate, sorbitol monostearate, sorbitol monooleate, sorbitol dilaurate, sorbitol dipalmitate, sorbitol distearate, sorbitol diolate, sorbitol tristearate, sorbitol tris Examples thereof include laurylate, sorbitol trioleate, sorbitol sesquioleate, and sorbitol tetraoleate.

アルキレングリコールエステルとしては、エチレングリコールモノラウリレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノオレート、エチレングリコールジラウリレート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジオレート、プロピレングリコールモノラウリレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールジラウリレート、プロピレングリコールジステアレート、プロピレングリコールジオレート等がある。   Examples of alkylene glycol esters include ethylene glycol monolaurate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol monooleate, ethylene glycol dilaurate, ethylene glycol distearate, ethylene glycol diolate, propylene glycol monolaurate, propylene glycol monostearate. Rate, propylene glycol monooleate, propylene glycol dilaurate, propylene glycol distearate, propylene glycol dioleate and the like.

ネオペンチルグリコールエステルとしては、ネオペンチルグリコールモノラウリレート、ネオペンチルグリコールモノステアレート、ネオペンチルグリコールモノオレート、ネオペンチルグリコールジラウリレート、ネオペンチルグリコールジステアレート、ネオペンチルグリコールジオレート等が挙げられる。   Examples of neopentyl glycol esters include neopentyl glycol monolaurate, neopentyl glycol monostearate, neopentyl glycol monooleate, neopentyl glycol dilaurate, neopentyl glycol distearate, neopentyl glycol dioleate, and the like. .

トリメチロールプロパンエステルとしては、トリメチロールプロパンモノラウリレート、トリメチロールプロパンモノステアレート、トリメチロールプロパンモノオレート、トリメチロールプロパンジラウリレート、トリメチロールプロパンジステアレート、トリメチロールプロパンジオレート等がある。   Examples of the trimethylolpropane ester include trimethylolpropane monolaurate, trimethylolpropane monostearate, trimethylolpropane monooleate, trimethylolpropane dilaurate, trimethylolpropane distearate, and trimethylolpropanediolate.

ペンタエリスリトールエステルとしては、ペンタエリスリトールモノラウリレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノオレート、ペンタエリスリトールジラウリレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールジオレート、ジペンタエリスリトールモノオレート等がある。
こうした多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、好ましくは多価アルコールと不飽和脂肪酸との部分エステルを用いるとよい。
Examples of the pentaerythritol ester include pentaerythritol monolaurate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol monooleate, pentaerythritol dilaurate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol dioleate, dipentaerythritol monooleate, and the like.
As such a fatty acid ester of a polyhydric alcohol, a partial ester of a polyhydric alcohol and an unsaturated fatty acid is preferably used.

これらの多価アルコールの脂肪酸エステルは、潤滑油組成物中に約0.01〜5質量%程度、好ましくは約0.05〜2質量%程度で用いられる。使用量が上記範囲を外れると、摩擦係数を低減する効果が弱くなることがある。   The fatty acid ester of these polyhydric alcohols is used in the lubricating oil composition at about 0.01 to 5% by mass, preferably about 0.05 to 2% by mass. If the amount used is outside the above range, the effect of reducing the friction coefficient may be weakened.

上記した成分のほかに更に性能を向上させるため、必要に応じて種々の添加剤を適宜使用することができる。これらのものとしては、酸化防止剤、金属不活性剤、極圧剤、油性向上剤、消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤、防錆剤、抗乳化剤等や、その他の公知の潤滑油添加剤を挙げることができる。   In addition to the above-described components, various additives can be appropriately used as necessary in order to further improve the performance. These include antioxidants, metal deactivators, extreme pressure agents, oiliness improvers, antifoaming agents, viscosity index improvers, pour point depressants, cleaning dispersants, rust inhibitors, demulsifiers, etc. Other known lubricating oil additives can be mentioned.

本発明において使用する酸化防止剤としては、潤滑油に使用されるものが実用的には好ましく、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤を挙げることができる。これらの酸化防止剤は、潤滑油組成物中に約0.01〜5質量%の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。   As antioxidant used in this invention, what is used for lubricating oil is practically preferable, and a phenolic antioxidant, an amine antioxidant, and a sulfur type antioxidant can be mentioned. These antioxidants can be used alone or in combination in the lubricating oil composition in the range of about 0.01 to 5% by mass.

前記アミン系酸化防止剤としては、p,p’−ジオクチル−ジフェニルアミン(精工化学社製:ノンフレックスOD−3)、p,p’−ジ−α−メチルベンジル−ジフェニルアミン、N−p−ブチルフェニル−N−p’−オクチルフェニルアミンなどのジアルキル−ジフェニルアミン類、モノ−t−ブチルジフェニルアミン、モノオクチルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン類、ジ(2,4−ジエチルフェニル)アミン、ジ(2−エチル−4−ノニルフェニル)アミンなどのビス(ジアルキルフェニル)アミン類、オクチルフェニル−1−ナフチルアミン、N−t−ドデシルフェニル−1−ナフチルアミンなどのアルキルフェニル−1−ナフチルアミン類、1−ナフチルアミン、フェニル−1−ナフチルアミン、フェニル−2−ナフチルアミン、N−ヘキシルフェニル−2−ナフチルアミン、N−オクチルフェニル−2−ナフチルアミンなどのアリール−ナフチルアミン類、N,N’−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン類、フェノチアジン(保土谷化学社製:Phenothiazine)、3,7−ジオクチルフェノチアジンなどのフェノチアジン類などが挙げられる。   Examples of the amine antioxidant include p, p′-dioctyl-diphenylamine (Seiko Chemical Co., Ltd .: Nonflex OD-3), p, p′-di-α-methylbenzyl-diphenylamine, and Np-butylphenyl. Dialkyl-diphenylamines such as -Np'-octylphenylamine, monoalkyldiphenylamines such as mono-t-butyldiphenylamine and monooctyldiphenylamine, di (2,4-diethylphenyl) amine, di (2-ethyl- Bis (dialkylphenyl) amines such as 4-nonylphenyl) amine, alkylphenyl-1-naphthylamines such as octylphenyl-1-naphthylamine, Nt-dodecylphenyl-1-naphthylamine, 1-naphthylamine, phenyl-1 -Naphthylamine, phenyl Aryl-naphthylamines such as 2-naphthylamine, N-hexylphenyl-2-naphthylamine, N-octylphenyl-2-naphthylamine, N, N′-diisopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-diphenyl-p-phenylene Examples include phenylenediamines such as diamine, phenothiazines (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd .: Phenothiazine), and phenothiazines such as 3,7-dioctylphenothiazine.

硫黄系酸化防止剤としては、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイドなどのジアルキルサルファイド類、ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル類、2−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。   Examples of sulfur-based antioxidants include dialkyl sulfides such as didodecyl sulfide and dioctadecyl sulfide, didodecyl thiodipropionate, dioctadecyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and dodecyl octadecyl thiodipropionate. Examples include thiodipropionic acid esters and 2-mercaptobenzimidazole.

フェノール系酸化防止剤としては、2−t−ブチルフェノール、2−t−ブチル−4−メチルフェノール、2−t−ブチル−5−メチルフェノール、2,4−ジ−t−ブチルフェノール、2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール、2−t−ブチル−4−メトキシフェノール、3−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン(川口化学社製:アンテージDBH)、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノールなどの2,6−ジ−t−ブチル−4−アルキルフェノール類、2,6−ジ−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エトキシフェノールなどの2,6−ジ−t−ブチル−4−アルコキシフェノール類がある。
また、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプト−オクチルアセテート、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(吉富製薬社製:ヨシノックスSS)、n−ドデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2’−エチルヘキシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ベンゼンプロパン酸3,5−ビス(1,1−ジメチル−エチル)−4−ヒドロキシ−C7〜C9側鎖アルキルエステル(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL135)などのアルキル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート類、2,6−ジ−t−ブチル−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−400)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−500)などの2,2’−メチレンビス(4−アルキル−6−t−ブチルフェノール)類がある。
さらに、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−300)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)(シェル・ジャパン社製:Ionox220AH)、4,4’−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2−(ジ−p−ヒドロキシフェニル)プロパン(シェル・ジャパン社製:ビスフェノールA)、2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4’−シクロヘキシリデンビス(2,6−t−ブチルフェノール)、ヘキサメチレングリコールビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL109)、トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート](吉富製薬社製:トミノックス917)、2,2’−チオ−[ジエチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL115)、3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル}2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン(住友化学:スミライザーGA80)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージRC)、2,2’−チオビス(4,6−ジ−t−ブチル−レゾルシン)などのビスフェノール類がある。
そして、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL101)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン(吉富製薬社製:ヨシノックス930)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン(シェル・ジャパン社製:Ionox330)、ビス−[3,3’−ビス−(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、2−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル−4−(2”,4”−ジ−t−ブチル−3”−ヒドロキシフェニル)メチル−6−t−ブチルフェノール、2,6−ビス(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチル−ベンジル)−4−メチルフェノールなどのポリフェノール類、p−t−ブチルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体、p−t−ブチルフェノールとアセトアルデヒドの縮合体などのフェノールアルデヒド縮合体などが挙げられる。
Examples of phenolic antioxidants include 2-t-butylphenol, 2-t-butyl-4-methylphenol, 2-t-butyl-5-methylphenol, 2,4-di-t-butylphenol, 2,4- Dimethyl-6-t-butylphenol, 2-t-butyl-4-methoxyphenol, 3-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage DBH), 2,6-di-t-butylphenol such as 2,6-di-t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol 2,6-di-t-butyl- such as -4-alkylphenols, 2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethoxyphenol - there is a alkoxy phenols.
3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl mercapto-octyl acetate, n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.) Yoshinox SS), n-dodecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2'-ethylhexyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Alkyl-3- () such as propionate, benzenepropanoic acid 3,5-bis (1,1-dimethyl-ethyl) -4-hydroxy-C7-C9 side chain alkyl ester (Ciba Specialty Chemicals: Irganox L135) 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionates, 2,6-di-t-butyl-α- Methylamino-p-cresol, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co .: Antage W-400), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-t) There are 2,2′-methylenebis (4-alkyl-6-t-butylphenol) s such as (butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage W-500).
Further, 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage W-300), 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol) (shell) -Japan company make: Ionox220AH), 4,4'-bis (2,6-di-t-butylphenol), 2, 2- (di-p-hydroxyphenyl) propane (shell Japan company make: bisphenol A), 2,2-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4′-cyclohexylidenebis (2,6-t-butylphenol), hexamethylene glycol bis [3- ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Irganox L109), triethyl Renglycol bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] (manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical: Tominox 917), 2,2′-thio- [diethyl-3- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Irganox L115), 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [3- (3-t-butyl -4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl} 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane (Sumitomo Chemical: Sumilizer GA80), 4,4'-thiobis (3-methyl -6-t-butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage RC), bis such as 2,2′-thiobis (4,6-di-t-butyl-resorcin) There is a phenol compound.
Tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Irganox L101), 1,1,3-tris (2-methyl) -4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane (Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd .: Yoshinox 930), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxybenzyl) benzene (manufactured by Shell Japan: Ionox 330), bis- [3,3′-bis- (4′-hydroxy-3′-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methyl-4- (2 ", 4" -di-tert-butyl-3 "-hydroxyphenyl) methyl Of polyphenols such as -6-tert-butylphenol, 2,6-bis (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methyl-benzyl) -4-methylphenol, pt-butylphenol and formaldehyde Examples include condensates and phenol aldehyde condensates such as a condensate of pt-butylphenol and acetaldehyde.

リン系酸化防止剤として、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルフォスファイトなどのトリアリールフォスファイト類、トリオクタデシルフォスファイト、トリデシルフォスファイトなどのトリアルキルフォスファイト類、トリドデシルトリチオフォスファイトなどが挙げられる。   Examples of phosphorus antioxidants include triaryl phosphites such as triphenyl phosphite and tricresyl phosphite, trialkyl phosphites such as trioctadecyl phosphite and tridecyl phosphite, and tridodecyl trithiophosphite. It is done.

本発明の組成物と併用できる金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール、4−メチル−ベンゾトリアゾール、4−エチル−ベンゾトリアゾールなどの4−アルキル−ベンゾトリアゾール類、5−メチル−ベンゾトリアゾール、5−エチル−ベンゾトリアゾールなどの5−アルキル−ベンゾトリアゾール、1−ジオクチルアミノメチル−2,3−ベンゾトリアゾールなどの1−アルキル−ベンゾトリアゾール類、1−ジオクチルアミノメチル−2,3−トルトリアゾールなどの1−アルキル−トルトリアゾール類等のベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール、2−(オクチルジチオ)−ベンゾイミダゾール、2−(デシルジチオ)−ベンゾイミダゾール、2−(ドデシルジチオ)−ベンゾイミダゾールなどの2−(アルキルジチオ)−ベンゾイミダゾール類、2−(オクチルジチオ)−トルイミダゾール、2−(デシルジチオ)−トルイミダゾール、2−(ドデシルジチオ)−トルイミダゾールなどの2−(アルキルジチオ)−トルイミダゾール類等のベンゾイミダゾール誘導体がある。
また、インダゾール、4−アルキル−インダゾール、5−アルキル−インダゾールなどのトルインダゾール類等のインダゾール誘導体、ベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール誘導体(千代田化学社製:チオライトB−3100)、2−(ヘキシルジチオ)ベンゾチアゾール、2−(オクチルジチオ)ベンゾチアゾールなどの2−(アルキルジチオ)ベンゾチアゾール類、2−(ヘキシルジチオ)トルチアゾール、2−(オクチルジチオ)トルチアゾールなどの2−(アルキルジチオ)トルチアゾール類、2−(N,N−ジエチルジチオカルバミル)ベンゾチアゾール、2−(N,N−ジブチルジチオカルバミル)−ベンゾチアゾール、2−(N,N−ジヘキシルジチオカルバミル)−ベンゾチアゾールなど2−(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)ベンゾチアゾール類、2−(N,N−ジエチルジチオカルバミル)トルチアゾール、2−(N,N−ジブチルジチオカルバミル)トルチアゾール、2−(N,N−ジヘキシルジチオカルバミル)トルチアゾールなどの2−(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)−トルゾチアゾール類等のベンゾチアゾール誘導体がある。
さらに、2−(オクチルジチオ)ベンゾオキサゾール、2−(デシルジチオ)ベンゾオキサゾール、2−(ドデシルジチオ)ベンゾオキサゾールなどの2−(アルキルジチオ)−ベンゾオキサゾール類、2−(オクチルジチオ)トルオキサゾール、2−(デシルジチオ)トルオキサゾール、2−(ドデシルジチオ)トルオキサゾールなどの2−(アルキルジチオ)トルオキサゾール類等のベンゾオキサゾール誘導体、2,5−ビス(ヘプチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(ドデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(オクタデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールなどの2,5−ビス(アルキルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール類、2,5−ビス(N,N−ジエチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(N,N−ジブチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(N,N−ジオクチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾールなどの2,5−ビス(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール類、2−N,N−ジブチルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−N,N−ジオクチルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾールなどの2−N,N−ジアルキルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール類等のチアジアゾール誘導体、1−ジ−オクチルアミノメチル−2,4−トリアゾールなどの1−アルキル−2,4−トリアゾール類等のトリアゾール誘導体などが挙げられる。
これらの金属不活性剤は、潤滑油組成物中に約0.01〜0.5質量%の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
Metal deactivators that can be used in conjunction with the compositions of the present invention include 4-alkyl-benzotriazoles such as benzotriazole, 4-methyl-benzotriazole, 4-ethyl-benzotriazole, 5-methyl-benzotriazole, 5- 5-alkyl-benzotriazoles such as ethyl-benzotriazole, 1-alkyl-benzotriazoles such as 1-dioctylaminomethyl-2,3-benzotriazole, 1 such as 1-dioctylaminomethyl-2,3-toltriazole -2- (alkyldithio) such as benzotriazole derivatives such as alkyl-tolutriazoles, benzimidazole, 2- (octyldithio) -benzimidazole, 2- (decyldithio) -benzimidazole, 2- (dodecyldithio) -benzimidazole ) Benzimidazole derivatives such as 2- (alkyldithio) -toluimidazoles such as benzimidazoles, 2- (octyldithio) -toluimidazole, 2- (decyldithio) -toluimidazole, 2- (dodecyldithio) -toluimidazole, etc. is there.
Indazole derivatives such as tolindazoles such as indazole, 4-alkyl-indazole, 5-alkyl-indazole, benzothiazole, 2-mercaptobenzothiazole derivative (manufactured by Chiyoda Chemical Co., Ltd .: Thiolite B-3100), 2- (hexyl) 2- (Alkyldithio) benzothiazoles such as dithio) benzothiazole, 2- (octyldithio) benzothiazole, 2- (alkyldithio) such as 2- (hexyldithio) tolthiazole, 2- (octyldithio) tolthiazole Tolthiazoles, 2- (N, N-diethyldithiocarbamyl) benzothiazole, 2- (N, N-dibutyldithiocarbamyl) -benzothiazole, 2- (N, N-dihexyldithiocarbamyl) -benzothiazole 2- (N, N-dia Kirdithiocarbamyl) benzothiazoles, 2- (N, N-diethyldithiocarbamyl) tolthiazole, 2- (N, N-dibutyldithiocarbamyl) tolthiazole, 2- (N, N-dihexyldithiocarbamyl) ) There are benzothiazole derivatives such as 2- (N, N-dialkyldithiocarbamyl) -torzothiazoles such as tolthiazole.
Furthermore, 2- (alkyldithio) -benzoxazoles such as 2- (octyldithio) benzoxazole, 2- (decyldithio) benzoxazole, 2- (dodecyldithio) benzoxazole, 2- (octyldithio) toluoxazole, 2 Benzoxazole derivatives such as 2- (alkyldithio) toluazoles such as-(decyldithio) toluxazole and 2- (dodecyldithio) toluxazole, 2,5-bis (heptyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2 , 5-bis (nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (dodecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (octadecyldithio) -1,3,4 2,5-bis (alkyldithio) -1,3,4-thio such as thiadiazole Diazoles, 2,5-bis (N, N-diethyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (N, N-dibutyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazole 2,5-bis (N, N-dialkyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazoles such as 2,5-bis (N, N-dioctyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazole 2-N, N-dibutyldithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-N, N-dioctyldithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole Thiadiazole derivatives such as N, N-dialkyldithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazoles, 1-di-octylaminomethyl-2,4-triazol Like 1-alkyl-2,4-triazole derivative of triazoles such like.
These metal deactivators can be used alone or in combination in the lubricating oil composition in the range of about 0.01 to 0.5 mass%.

本発明の潤滑油組成物に対して、耐摩耗性や極圧性を付与するために、リン化合物を添加することもできる。本発明に適したリン化合物としては、例えば、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスフォロチオネート、ジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸とアルカノール又はポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体、リン含有カルボン酸、リン含有カルボン酸エステルが挙げられる。
これらのリン化合物は、潤滑油組成物中に約0.01〜2質量%の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
In order to impart wear resistance and extreme pressure to the lubricating oil composition of the present invention, a phosphorus compound may be added. Examples of the phosphorus compound suitable for the present invention include phosphoric acid ester, acidic phosphoric acid ester, amine salt of acidic phosphoric acid ester, chlorinated phosphoric acid ester, phosphite ester, phosphorothionate, zinc dithiophosphate, and dithiophosphorus. Examples include esters of acids and alkanols or polyether alcohols or derivatives thereof, phosphorus-containing carboxylic acids, and phosphorus-containing carboxylic acid esters.
These phosphorus compounds can be used alone or in combination in the lubricating oil composition in the range of about 0.01 to 2% by mass.

上記リン酸エステルとしては、例えば、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリス(iso−プロピルフェニル)ホスフェート、トリアリールフォスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、及びキシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。   Examples of the phosphate ester include tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, triundecyl phosphate, tridodecyl phosphate, tritridecyl phosphate, Tetradecyl phosphate, tripentadecyl phosphate, trihexadecyl phosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tris (iso-propylphenyl) phosphate, triaryl phosphate, tricresyl phosphate, Trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, and xyl Such as sulfonyl diphenyl phosphate.

上記酸性リン酸エステルの具体例としては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、及びジオレイルアシッドホスフェートなどが挙げられる。   Specific examples of the acidic phosphate ester include monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, monononyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate, monoundecyl acid Phosphate, monododecyl acid phosphate, monotridecyl acid phosphate, monotetradecyl acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, monoheptadecyl acid phosphate, monooctadecyl acid phosphate, monooleyl acid phosphate, dibutyl acid Dipentyl acid phosphate Xyl acid phosphate, diheptyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diundecyl acid phosphate, didodecyl acid phosphate, ditridecyl acid phosphate, ditetradecyl acid phosphate, dipentadecate Examples include dihexadecyl acid phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate, and dioleyl acid phosphate.

上記酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、及びトリオクチルアミンなどのアミンとの塩などが挙げられる。   Examples of the amine salt of the acidic phosphate ester include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, and dibutylamine. , Salts with amines such as dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, and trioctylamine It is done.

上記亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、及びトリクレジルホスファイトなどが挙げられる。   Examples of the phosphites include dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, dioctyl phosphite, dinonyl phosphite, didecyl phosphite, diundecyl phosphite, didodecyl phosphite, geode Rail phosphite, diphenyl phosphite, dicresyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, triheptyl phosphite, trioctyl phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, triundecyl Examples thereof include phosphite, tridodecyl phosphite, trioleyl phosphite, triphenyl phosphite, and tricresyl phosphite.

上記ホスフォロチオネートとしては、具体的には、トリブチルホスフォロチオネート、トリペンチルホスフォロチオネート、トリヘキシルホスフォロチオネート、トリヘプチルホスフォロチオネート、トリオクチルホスフォロチオネート、トリノニルホスフォロチオネート、トリデシルホスフォロチオネート、トリウンデシルホスフォロチオネート、トリドデシルホスフォロチオネート、トリトリデシルホスフォロチオネート、トリテトラデシルホスフォロチオネート、トリペンタデシルホスフォロチオネート、トリヘキサデシルホスフォロチオネート、トリヘプタデシルホスフォロチオネート、トリオクタデシルホスフォロチオネート、トリオレイルホスフォロチオネート、トリフェニルホスフォロチオネート、トリクレジルホスフォロチオネート、トリキシレニルホスフォロチオネート、クレジルジフェニルホスフォロチオネート、キシレニルジフェニルホスフォロチオネート、トリス(n−プロピルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(イソプロピルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(n−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(イソブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(s−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(t−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート等が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。   Specific examples of the phosphorothionate include tributyl phosphorothioate, tripentyl phosphorothioate, trihexyl phosphorothionate, triheptyl phosphorothionate, trioctyl phosphorothionate, trinonyl phosphate. Phorothionate, tridecyl phosphorothionate, triundecyl phosphorothionate, tridodecyl phosphorothionate, tritridecyl phosphorothionate, tritetradecyl phosphorothionate, tripentadecyl phosphorothionate, tri Hexadecyl phosphorothioate, triheptadecyl phosphorothionate, trioctadecyl phosphorothionate, trioleyl phosphorothionate, triphenyl phosphorothionate, tricresyl phosphorothioate , Trixylenyl phosphorothionate, cresyl diphenyl phosphorothionate, xylenyl diphenyl phosphorothionate, tris (n-propylphenyl) phosphorothionate, tris (isopropylphenyl) phosphorothionate, tris (N-Butylphenyl) phosphorothionate, Tris (isobutylphenyl) phosphorothionate, Tris (s-butylphenyl) phosphorothionate, Tris (t-butylphenyl) phosphorothionate, and the like can be given. Mixtures of these can also be used.

上記したジチオリン酸亜鉛としては、一般に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛、アリールアルキルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛のアルキル基は、炭素数3〜22の第1級又は第2級のアルキル基、炭素数3〜18のアルキル基で置換されたアルキルアリール基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛が使用される。
ジアルキルジチオリン酸亜鉛の具体例としては、ジプロピルジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリン酸亜鉛、ジヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジイソペンチルジチオリン酸亜鉛、ジエチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルジチオリン酸亜鉛、ジノニルジチオリン酸亜鉛、ジデシルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルメチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジノニルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
Examples of the zinc dithiophosphate generally include zinc dialkyldithiophosphate, zinc diaryldithiophosphate, zinc arylalkyldithiophosphate, and the like. For example, the zinc group of zinc dialkyldithiophosphate is a zinc dialkyldithiophosphate having an alkylaryl group substituted with a primary or secondary alkyl group having 3 to 22 carbon atoms or an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms. used.
Specific examples of zinc dialkyldithiophosphate include zinc dipropyldithiophosphate, zinc dibutyldithiophosphate, zinc dipentyldithiophosphate, zinc dihexyldithiophosphate, zinc diisopentyldithiophosphate, zinc diethylhexyldithiophosphate, zinc dioctyldithiophosphate, Zinc nonyldithiophosphate, zinc didecyldithiophosphate, zinc didodecyldithiophosphate, zinc dipropylphenyldithiophosphate, zinc dipentylphenyldithiophosphate, zinc dipropylmethylphenyldithiophosphate, zinc dinonylphenyldithiophosphate, didodecylphenyldithiophosphate Zinc, zinc dodecylphenyl dithiophosphate, and the like can be mentioned.

リン含有カルボン酸、同エステル等のリン含有カルボン酸化合物としては、同一分子中にカルボキシル基とリン原子の双方を含んでいればよく、その構造は特に制限されないが、通常、極圧性及び熱・酸化安定性の点から、ホスホリル化カルボン酸若しくはホスホリル化カルボン酸エステルが好ましい。ホスホリル化カルボン酸及びホスホリル化カルボン酸エステルとしては、例えば下記の一般式(8)で表される化合物が挙げられる。   As the phosphorus-containing carboxylic acid compound such as phosphorus-containing carboxylic acid and ester, the structure is not particularly limited as long as both the carboxyl group and the phosphorus atom are included in the same molecule. From the viewpoint of oxidation stability, phosphorylated carboxylic acid or phosphorylated carboxylic acid ester is preferred. Examples of the phosphorylated carboxylic acid and phosphorylated carboxylic acid ester include compounds represented by the following general formula (8).

Figure 2011140643
Figure 2011140643

上記一般式(8)中、R及びRは同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示し、Rは炭素数1〜20のアルキレン基を示し、Rは水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示し、X11、X12、X13及びX14は同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。
上記一般式(8)中の、R及びRにおける炭素数1〜30の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。
In the general formula (8), R 6 and R 7 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 8 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. R 9 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and X 11 , X 12 , X 13 and X 14 may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom.
Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms in R 6 and R 7 in the general formula (8) include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group.

上記ホスホリル化カルボン酸の中でも有用なβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸は、下記の一般式(9)の構造を有するものである。

Figure 2011140643
Among the phosphorylated carboxylic acids, useful β-dithiophosphorylated propionic acid has a structure represented by the following general formula (9).
Figure 2011140643

このβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸としては、具体的に、3−(ジ−イソブトキシ−チオホスホリルスルファニル)−2−メチル−プロピオン酸などが挙げられる。   Specific examples of the β-dithiophosphorylated propionic acid include 3- (di-isobutoxy-thiophosphorylsulfanyl) -2-methyl-propionic acid.

本潤滑油組成物におけるリン含有カルボン酸化合物の含有量は、特に制限されるものではないが、潤滑油組成物中に好ましくは0.001〜1質量%、より好ましくは0.002〜0.5質量%である。リン含有カルボン酸化合物の含有量が前記下限値未満では十分な潤滑性が得られない傾向にある。一方、前記上限値を超えて加えても含有量に見合う潤滑性向上効果が得られない傾向にあり、更には熱・酸化安定性や加水分解安定性が低下するおそれがあるので好ましくない。   The content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound in the lubricating oil composition is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.002 to 0.00% in the lubricating oil composition. 5% by mass. If the content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound is less than the lower limit, sufficient lubricity tends to be not obtained. On the other hand, even if it exceeds the upper limit, there is a tendency that the lubricity improvement effect corresponding to the content does not tend to be obtained, and furthermore, there is a possibility that the heat / oxidation stability and the hydrolysis stability may be lowered.

なお、上記一般式(8)で表されるホスホリル化カルボン酸のうち、Rが水素原子である化合物の含有量については、0.001〜0.1質量%、好ましくは0.002〜0.08質量%、より好ましくは0.003〜0.07質量%、更に好ましくは0.004〜0.06質量%、一層好ましくは0.005〜0.05質量%である。 In the phosphorylated carboxylic acid represented by the general formula (8), the content of the compound in which R 9 is a hydrogen atom is 0.001 to 0.1% by mass, preferably 0.002 to 0. 0.08% by mass, more preferably 0.003 to 0.07% by mass, still more preferably 0.004 to 0.06% by mass, and still more preferably 0.005 to 0.05% by mass.

本発明の潤滑油組成物に対して、低温流動性や粘度特性を向上させるために、流動点降下剤や粘度指数向上剤を添加してもよい。
粘度指数向上剤としては、例えばポリメタクリレート類やエチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体、ポリイソブチレン、ポリスチレンなどのオレフィンポリマー類等の非分散型粘度指数向上剤や、これらに含窒素モノマーを共重合させた分散型粘度指数向上剤等が挙げられる。その添加量は、潤滑油組成物中に約0.05〜20質量%の範囲で使用できる。
流動点降下剤としては、例えばポリメタクリレート系のポリマーが挙げられる。その添加量は、潤滑油組成物中に約0.01〜5質量%の範囲で使用できる。
In order to improve low temperature fluidity and viscosity characteristics, a pour point depressant and a viscosity index improver may be added to the lubricating oil composition of the present invention.
Examples of the viscosity index improver include non-dispersed viscosity index improvers such as polymethacrylates, ethylene-propylene copolymers, styrene-diene copolymers, polyisobutylene, polystyrene and other olefin polymers, and nitrogen-containing compounds. Examples thereof include a dispersion type viscosity index improver obtained by copolymerizing monomers. The addition amount can be used in the range of about 0.05 to 20% by mass in the lubricating oil composition.
Examples of the pour point depressant include polymethacrylate polymers. The addition amount can be used in the lubricating oil composition in the range of about 0.01 to 5% by mass.

本発明の潤滑油組成物に対して、消泡性を付与するために、消泡剤を添加してもよい。本発明に適した消泡剤として、例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルシリケート、フルオロシリコーン等のオルガノシリケート類、ポリアルキルアクリレート等の非シリコーン系消泡剤が挙げられる。その添加量は、潤滑油組成物中に約0.0001〜0.1質量%の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。   In order to impart antifoaming properties to the lubricating oil composition of the present invention, an antifoaming agent may be added. Examples of antifoaming agents suitable for the present invention include organosilicates such as dimethylpolysiloxane, diethyl silicate and fluorosilicone, and non-silicone antifoaming agents such as polyalkyl acrylate. The addition amount can be used in the lubricating oil composition in the range of about 0.0001 to 0.1% by mass, alone or in combination.

本発明に適した抗乳化剤として、通常潤滑油添加剤として使用される公知のものが挙げられる。その添加量は、潤滑油組成物中に約0.0005〜0.5質量%の範囲で使用できる。   Demulsifiers suitable for the present invention include those commonly used as lubricating oil additives. The addition amount can be used in the lubricating oil composition in the range of about 0.0005 to 0.5% by mass.

以下本発明について、実施例及び比較例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例及び比較例の調製にあたり、下記の組成材料を用意した。
1.基油
(1−1) 基油1:原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ2(Gp2)に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;5.35mm/s、40℃における動粘度;31.4mm/s、粘度指数;103、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);10質量ppm未満、窒素分含有量(窒素元素換算値);1質量ppm未満、アニリン点;110℃、15℃密度;0.863、20℃密度;0.860、20℃屈折率;1.472、ASTM D2502による分子量;411、ASTM D3238法による環分析のパラフィン分;62%、同ナフテン分;38%、同アロマ分;1%未満、ASTM D5480法によるガスクロ蒸留による初留点温度;312℃)
(1−2) 基油2:原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、高度水素化精製により製造されるパラフィン系鉱油で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ3(Gp3)に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;6.57mm/s、40℃における動粘度;37.5mm/s、粘度指数;130、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);10質量ppm未満、窒素分含有量(窒素元素換算値);1質量ppm未満、アニリン点;123℃、15℃密度;0.844、20℃密度;0.841、20℃屈折率;1.465、ASTM D2502による分子量;479、ASTM D3238法による環分析のパラフィン分;79%、同アロマ分;1%未満、IP346法による多環芳香族分;0.2%、ASTM D5480法によるガスクロ蒸留による初留点温度;306℃)
(1−3) 基油3:フィッシャートロプッシュ法により合成されたGTL(ガストゥリキッド)で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ3(Gp3)に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;5.10mm/s、40℃における動粘度;23.5mm/s、粘度指数;153、15℃密度;0.821、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);10質量ppm未満、窒素分含有量(窒素元素換算値);1質量ppm未満、アニリン点;126℃、15℃密度;0.821、20℃密度;0.817、20℃屈折率;1.456、ASTM D2502による分子量;447、ASTM D3238法による環分析のパラフィン分;95%、同アロマ分:1%未満、ASTM D5480法によるガスクロ蒸留による初留点温度;365℃)
(1−4) 基油4:合成油;αデセンの重合により合成されたポリαオレフィン、一般名称PAO6で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ4(Gp4)に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;5.89mm/s、40℃における動粘度;31.2mm/s、粘度指数;135、15℃密度;0.827、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);10質量ppm未満、窒素分含有量(窒素元素換算値);1質量ppm未満、アニリン点;128℃、15℃密度;0.827、20℃屈折率;1.460、ASTM D5480法によるガスクロ蒸留による初留点温度;403℃)
(1−5) 基油5:原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ1(Gp1)に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;4.60mm/s、40℃における動粘度;24.6mm/s、粘度指数;101、15℃密度;0.866、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);4500質量ppm、窒素分含有量(窒素元素換算値);20質量ppm、ASTM D3238法による環分析のパラフン分;66%、同ナフテン分;31%、同アロマ分;3%、アニリン点;99℃、IP346法による多環芳香族分;0.8%、ASTM D5480法によるガスクロ蒸留による初留点温度;331℃)
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited only to these Examples.
In preparing Examples and Comparative Examples, the following composition materials were prepared.
1. Base oil (1-1) Base oil 1: It was obtained by applying a suitable combination of refining means such as hydrocracking and dewaxing to a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil. Paraffinic mineral oil classified as Group 2 (Gp2) by API (American Petroleum Institute) base oil classification. (Characteristics: Kinematic viscosity at 100 ° C .; 5.35 mm 2 / s, kinematic viscosity at 40 ° C .; 31.4 mm 2 / s, viscosity index; 103, sulfur content (sulfur element equivalent value); less than 10 mass ppm, Nitrogen content (nitrogen element conversion value): less than 1 ppm by mass, aniline point; 110 ° C., 15 ° C. density; 0.863, 20 ° C. density; 0.860, 20 ° C. refractive index: 1.472, according to ASTM D2502 (Molecular weight: 411, paraffin content of ring analysis by ASTM D3238 method; 62%, naphthene content; 38%, same aroma content: less than 1%, initial boiling point temperature by gas chromatography by ASTM D5480 method; 312 ° C)
(1-2) Base oil 2: A paraffinic mineral oil produced by advanced hydrorefining of a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil, according to API (American Petroleum Institute) base oil classification Those classified into Group 3 (Gp3). (Characteristics: Kinematic viscosity at 100 ° C .; 6.57 mm 2 / s, kinematic viscosity at 40 ° C .; 37.5 mm 2 / s, viscosity index; 130, sulfur content (converted elemental value of sulfur); less than 10 mass ppm, Nitrogen content (nitrogen element conversion value); less than 1 ppm by mass, aniline point; 123 ° C., 15 ° C. density; 0.844, 20 ° C. density; 0.841, 20 ° C. refractive index; 1.465, according to ASTM D2502 Molecular weight: 479, paraffin content of ring analysis by ASTM D3238 method; 79%, aroma content; less than 1%, polycyclic aromatic content by IP346 method: 0.2%, initial boiling point temperature by gas chromatographic distillation by ASTM D5480 method 306 ° C)
(1-3) Base oil 3: GTL (Gas Liquid) synthesized by the Fischer-Tropsch method and classified into Group 3 (Gp3) by API (American Petroleum Institute) base oil classification. (Characteristics:; kinematic viscosity at 5.10mm 2 / s, 40 ℃; kinematic viscosity at 100 ℃ 23.5mm 2 / s, viscosity index; 153,15 ° C. Density; 0.821, sulfur content (terms of the sulfur element Value); less than 10 mass ppm, nitrogen content (nitrogen element equivalent value); less than 1 mass ppm, aniline point; 126 ° C., 15 ° C. density; 0.821, 20 ° C. density; 0.817, 20 ° C. refractive index 1.456, molecular weight according to ASTM D2502; 447, paraffin content of ring analysis by ASTM D3238 method; 95%, same aroma content: less than 1%, initial boiling point temperature by gas chromatography by ASTM D5480 method; 365 ° C.)
(1-4) Base oil 4: Synthetic oil; Poly-α-olefin synthesized by polymerization of α-decene, generic name PAO6, classified into group 4 (Gp4) by API (American Petroleum Institute) base oil classification. (Characteristics: Kinematic viscosity at 100 ° C .; 5.89 mm 2 / s, kinematic viscosity at 40 ° C .; 31.2 mm 2 / s, viscosity index; 135, 15 ° C. density; 0.827, sulfur content (in terms of elemental sulfur) Value); less than 10 mass ppm, nitrogen content (nitrogen element equivalent value); less than 1 mass ppm, aniline point; 128 ° C., 15 ° C. density; 0.827, 20 ° C. refractive index; 1.460, ASTM D5480 method First boiling point temperature by gas chromatographic distillation with 403 ℃
(1-5) Base oil 5: A paraffinic mineral oil obtained by applying a suitable combination of refining means such as dewaxing to a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil. API (American Petroleum Institute) Classified as Group 1 (Gp1) by base oil classification. (Characteristics: Kinematic viscosity at 100 ° C .; 4.60 mm 2 / s, kinematic viscosity at 40 ° C .; 24.6 mm 2 / s, viscosity index; 101, 15 ° C. density; 0.866, sulfur content (in terms of elemental sulfur) Value); 4500 mass ppm, nitrogen content (nitrogen element equivalent value); 20 mass ppm, parafun content of ring analysis by ASTM D3238 method; 66%, naphthene content; 31%, same aroma content; 3%, aniline Point: 99 ° C., polycyclic aromatic content by IP346 method: 0.8%, initial boiling point temperature by gas chromatography by ASTM D5480 method; 331 ° C.)

2.添加剤
(2−1) 添加剤A1:コハク酸誘導体;テトライソプロペニルコハク酸,1,2−プロパンジオールハーフエステル (JIS K2501法による酸価:160mgKOH/g)
(2−2) 添加剤A2:コハク酸誘導体;テトライソプロペニルコハク酸,1,3−プロパンジオールハーフエステル (JIS K2501法による酸価:160mgKOH/g)
(2−3) 添加剤A3:コハク酸誘導体;ラインケミー社製RC4802(ASTM D3739による酸価:35mgKOH/g)
(2−4) 添加剤B1:エポキシ化菜種脂肪酸2エチルヘキシルエステル
(2−5) 添加剤B2:エポキシ化菜種脂肪酸イソブチルエステル
(2−6) 添加剤B3:エポキシ化大豆油
(2−7) 添加剤C1:ココナッツアミン(主成分はドデシルアミンである)
(2−8) 添加剤C2:N−アルケニルジエタノールアミン(主成分はN−ドデシルジエタノールアミン):3級アミン化合物(JIS K2501法による塩基価:160mgKOH/g)
(2−9) 添加剤C3:N−アルケニルジエタノールアミン(主成分はN−オレイルジエタノールアミン):3級アミン化合物(JIS K2501法による塩基価:160mgKOH/g)
(2−10) 添加剤D1:ポリアミンのアミド(主成分はイソステアリン酸トリエチレンテトラアミドである)
(2−11) 添加剤D2:オレイルアミド
(2−12) 添加剤E1:トリメチロールプロパンモノオレート
(2−13) 添加剤E2:ペンタエリスリトールモノオレ−ト
(2−14) 添加剤E3:グリセロールモノイソステアレート(JIS K0070法による水酸基価:313mgKOH/g)
2. Additive
(2-1) Additive A1: Succinic acid derivative; tetraisopropenyl succinic acid, 1,2-propanediol half ester (acid value according to JIS K2501 method: 160 mgKOH / g)
(2-2) Additive A2: Succinic acid derivative; tetraisopropenyl succinic acid, 1,3-propanediol half ester (acid value according to JIS K2501 method: 160 mgKOH / g)
(2-3) Additive A3: Succinic acid derivative; Rhein Chemie RC4802 (Acid value according to ASTM D3739: 35 mgKOH / g)
(2-4) Additive B1: Epoxidized rapeseed fatty acid 2-ethylhexyl ester (2-5) Additive B2: Epoxidized rapeseed fatty acid isobutyl ester (2-6) Additive B3: Epoxidized soybean oil (2-7) Addition Agent C1: Coconut amine (main component is dodecylamine)
(2-8) Additive C2: N-alkenyldiethanolamine (main component is N-dodecyldiethanolamine): tertiary amine compound (base number according to JIS K2501 method: 160 mgKOH / g)
(2-9) Additive C3: N-alkenyldiethanolamine (main component is N-oleyldiethanolamine): tertiary amine compound (base number according to JIS K2501 method: 160 mgKOH / g)
(2-10) Additive D1: Polyamine amide (main component is isostearic acid triethylenetetraamide)
(2-11) Additive D2: Oleylamide (2-12) Additive E1: Trimethylolpropane monooleate (2-13) Additive E2: Pentaerythritol monooleate (2-14) Additive E3: Glycerol Monoisostearate (hydroxyl value according to JIS K0070 method: 313 mg KOH / g)

(実施例1〜23、比較例1〜9)
上記した組成材料を用いて、表1〜表7に示す組成により実施例1〜23、比較例1〜9の潤滑油組成物を調製した。
(Examples 1 to 23, Comparative Examples 1 to 9)
Using the above-described composition materials, lubricating oil compositions of Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 9 were prepared according to the compositions shown in Tables 1 to 7.

(試験)
上記実施例1〜23及び比較例1〜9の各潤滑油組成物について、その性能を見るために以下の試験を行った。
(test)
The following tests were conducted on the lubricating oil compositions of Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 9 to see their performance.

(錆止め性試験)
JIS K2510に準拠し、恒温槽内に設置した容器に、試験油300mlを採取し、毎分1000回転で攪拌し、60℃になったときに鉄製の試験片を試験油中に挿入し、更に人工海水を30ml加え、60℃に保ったまま24時間攪拌を続け、その後試験片を取り出し、試験片の錆の発生有無を目視で評価した。
試験の評価は次の基準によって行った。
錆の発生が見られない・・・・・・・・・◎(合格)
錆の発生が見られる・・・・・・・・・・×(不合格)
(Rust prevention test)
In accordance with JIS K2510, 300 ml of test oil is collected in a container installed in a thermostatic bath, stirred at 1000 revolutions per minute, and when the temperature reaches 60 ° C., an iron test piece is inserted into the test oil. 30 ml of artificial seawater was added and stirring was continued for 24 hours while maintaining the temperature at 60 ° C., and then the test piece was taken out and visually evaluated for the presence or absence of rust on the test piece.
The test was evaluated according to the following criteria.
No generation of rust ... ◎◎ (Pass)
The appearance of rust is generated .... × (Fail)

(熱安定性試験)
CINCINNATI MILACRON社のTHERMAL STABILITY TEST PROCEDURE“A”に準拠し、恒温槽内に設置した容器に、試験油200mlを採取し、銅触媒および鉄触媒との共存下、135℃で168時間放置した。その後室温まで冷却後、5ミクロンのフィルターによりスラッジを集積し、発生したスラッジ重量を秤量した。なお表中の数値は試験油200mlあたりのスラッジ量(mg/200ml)である。
試験の評価は次の基準によって行った。
スラッジ量が2.5mg/200ml未満・・・・・合 格(◎)
スラッジ量が2.5mg/200ml以上・・・・・不合格(×)
(Thermal stability test)
In accordance with THERMAL STABILITY TEST PROCEDURE “A” manufactured by CINCINNATI MILACRON, 200 ml of test oil was collected in a container placed in a thermostatic bath and left at 135 ° C. for 168 hours in the presence of a copper catalyst and an iron catalyst. Then, after cooling to room temperature, sludge was collected with a 5 micron filter, and the generated sludge weight was weighed. In addition, the numerical value in a table | surface is the amount of sludge (mg / 200ml) per 200ml of test oil.
The test was evaluated according to the following criteria.
Sludge amount is less than 2.5mg / 200ml ... Pass (◎)
Sludge amount is 2.5mg / 200ml or more ... Fail (×)

(振り子試験・摩擦係数)
神鋼造機株式会社製の曽田式振子型油性試験機により摩擦係数を測定した。この試験は、振子支点の摩擦部分に試験油を与え、振子を振動させ、振動の減衰から摩擦係数を求めるものである。実施例9〜23、比較例1〜9について行った。
試験の評価は次の基準によって行った。
摩擦係数が0.135以下・・・・・・・・・・◎(優)
摩擦係数が0.135超〜0.150未満・・・○(良)
摩擦係数が0.150以上・・・・・・・・・・×(不可)
(Pendulum test, friction coefficient)
The coefficient of friction was measured with a Kamata-type pendulum type oiliness tester manufactured by Shinko Machine Co., Ltd. In this test, test oil is applied to the friction portion of the pendulum fulcrum, the pendulum is vibrated, and the friction coefficient is obtained from the vibration attenuation. It carried out about Examples 9-23 and Comparative Examples 1-9.
The test was evaluated according to the following criteria.
The coefficient of friction is 0.135 or less.
Coefficient of friction is more than 0.135 and less than 0.150 ... ○ (good)
The coefficient of friction is 0.150 or more.

(試験結果)
各試験の結果を表1〜表7示す。
(Test results)
Tables 1 to 7 show the results of each test.

(考察)
表1に示す試験結果から明らかなように、実施例1〜3に示すグループ2基油(基油1)を使用し、コハク酸誘導体(添加剤A1又はA2)とエポキシ化合物(添加剤B1又はB2)を併用したものでは、錆止め性試験の人工海水中においても錆が発生せず合格(◎)しており、スラッジの発生量が少なく、スラッジ量においても合格(◎)している。
また、表2の実施例4〜8に示すように、基油としてグループ3基油(基油2)、GTL(基油3)、PAO(基油4)のいずれの基油を使用した潤滑油組成物においても、錆が発生せず合格(◎)しており、スラッジの発生量が少なくスラッジ量においても合格(◎)している。
(Discussion)
As is clear from the test results shown in Table 1, the group 2 base oil (base oil 1) shown in Examples 1 to 3 was used, and the succinic acid derivative (additive A1 or A2) and the epoxy compound (additive B1 or In the case of using B2) together, rust does not occur even in the artificial seawater of the rust prevention test, and it passes (◎), the amount of sludge generated is small, and the amount of sludge passes (◎).
Moreover, as shown in Examples 4 to 8 in Table 2, lubrication using any base oil of group 3 base oil (base oil 2), GTL (base oil 3), or PAO (base oil 4) as the base oil In the oil composition, rust does not occur and it passes (合格), and the amount of sludge generated is small, and the amount of sludge passes (◎).

表3中、実施例9〜12のものでは、基油としてグループ2基油(基油1)、グループ3基油(基油2)、GTL(基油3)、PAO(基油4)のいずれかを使用し、コハク酸誘導体(添加剤A1又はA2)、エポキシ化合物(添加剤B1又はB2)及びアミン化合物(添加剤C1)を使用したものでは、錆止め性試験においても錆が発生せず合格(◎)し、スラッジ量においても合格(◎)しており、摩擦係数が小さくて良好であり、実施例10、11では優(◎)、実施例9、12では良(○)となっている。
また、実施例13、14の基油1にコハク酸誘導体(添加剤A3)、エポキシ化合物(添加剤B2)及びアミン化合物(添加剤C1及びC2を併用)を加えたものでは、錆止め性試験においても錆が発生せず合格(◎)し、スラッジ量においても合格(◎)しており、摩擦係数が小さくて優(◎)となっている。
In Table 3, in Examples 9-12, as the base oil, group 2 base oil (base oil 1), group 3 base oil (base oil 2), GTL (base oil 3), PAO (base oil 4) Any of these materials that use a succinic acid derivative (additive A1 or A2), an epoxy compound (additive B1 or B2), and an amine compound (additive C1) do not generate rust even in the rust prevention test. Passed (◎), passed sludge amount (◎), good coefficient of friction, small in Examples 10 and 11, excellent (◎), good in Examples 9 and 12 (Good). ing.
In addition, in the rust preventive test in which the succinic acid derivative (additive A3), the epoxy compound (additive B2) and the amine compound (additives C1 and C2 are used in combination) are added to the base oil 1 of Examples 13 and 14. No rust is generated and it passes (合格), and the amount of sludge also passes (◎), and the friction coefficient is small (優).

表4中に示されている実施例15〜17のものは、基油としてグループ2基油(基油1)又はGTL(基油3)のいずれかを使用し、コハク酸誘導体(添加剤A1)、エポキシ化合物(添加剤B1)及びアミド化合物(添加剤D1又はD2)を使用したものであって、錆止め性試験においても錆が発生せず合格(◎)し、スラッジの発生量が少なくスラッジ量においても合格(◎)しており、摩擦係数において実施例16、17では優(◎)、実施例15では良(○)となっている。
また、実施例18〜19のものは、基油として(基油1又は基油3)を使用し、コハク酸誘導体(添加剤A1)、エポキシ化合物(添加剤B1)及び多価アルコールエステル(添加剤E1又はE2)を使用したもので、錆止め性試験において合格(◎)し、スラッジ量においても合格(◎)し、摩擦係数において優(◎)を示している。
更に、実施例20のものは、基油(基油1)を使用し、コハク酸誘導体(添加剤A1)、エポキシ化合物(添加剤B1)、アミン化合物(添加剤C1)及びアミド化合物(添加剤D1)を使用したもので、錆止め性試験において合格(◎)し、スラッジの発生量においても合格(◎)し、摩擦係数において優(◎)となっている。
Examples 15 to 17 shown in Table 4 use either group 2 base oil (base oil 1) or GTL (base oil 3) as the base oil, and succinic acid derivative (additive A1). ), An epoxy compound (additive B1) and an amide compound (additive D1 or D2), and passed (◎) without rust generation in the rust prevention test, and sludge generation was small. The amount is also acceptable (合格), and the friction coefficient is excellent (◎) in Examples 16 and 17, and good (() in Example 15.
Moreover, the thing of Examples 18-19 uses (base oil 1 or base oil 3) as a base oil, a succinic acid derivative (additive A1), an epoxy compound (additive B1), and a polyhydric alcohol ester (addition) Agent (E1 or E2) was used, passed (◎) in the rust prevention test, passed (◎) in the amount of sludge, and excellent in friction coefficient (◎).
Furthermore, the thing of Example 20 uses a base oil (base oil 1), a succinic acid derivative (additive A1), an epoxy compound (additive B1), an amine compound (additive C1), and an amide compound (additive). D1) was used, passed (合格) in the rust prevention test, passed (◎) in the amount of sludge generated, and excellent in friction coefficient (◎).

表5に示す実施例21〜23のものは、基油(基油1)を使用し、コハク酸誘導体(添加剤A2又はA3)、エポキシ化合物(添加剤B1又はB2)、アミン化合物〔(添加剤C1とC3)または(添加剤C1とC2)〕及び多価アルコールエステル(添加剤E3)を使用したものであって、錆止め性試験において合格(◎)し、スラッジの発生量においても合格(◎)し、摩擦係数において優(◎)となっている。   Examples 21 to 23 shown in Table 5 use base oil (base oil 1), succinic acid derivative (additive A2 or A3), epoxy compound (additive B1 or B2), amine compound [(addition Agent C1 and C3) or (additives C1 and C2)] and polyhydric alcohol ester (additive E3), which passed (◎) in the rust prevention test and passed in the amount of sludge generated ( ◎), and the coefficient of friction is excellent (◎).

これに対して、表6、7に示す中で、比較例1〜8は基油としてグループ2基油(基油1)を使用したものであるが、比較例1のグループ2基油(基油1)のみのものでは、スラッジ量において合格(◎)しているが、錆止め性試験及び摩擦係数において不合格(×)になっている。比較例2及び3のコハク酸誘導体(添加剤A1又はA2)のみを添加したものでは、錆止め性試験で合格(◎)しているが、スラッジ量及び摩擦係数で不合格(×)となっている。
比較例4、5は、エポキシ化合物(添加剤B2又はB3)のみを添加したものであるが、比較例4のものは、スラッジ量で合格(◎)しているが、錆止め性試験及び摩擦係数で不合格(×)となっている。また、比較例5では、スラッジ量の値が余りにも大きいので摩擦係数の測定は省略した。
On the other hand, in Tables 6 and 7, Comparative Examples 1 to 8 use Group 2 base oil (Base Oil 1) as the base oil. The oil 1) alone passes (◎) in the amount of sludge, but fails (x) in the rust prevention test and friction coefficient. In the case where only the succinic acid derivative (additive A1 or A2) of Comparative Examples 2 and 3 was added, it passed (錆) in the rust prevention test, but failed (x) in terms of sludge amount and friction coefficient. Yes.
In Comparative Examples 4 and 5, only the epoxy compound (additive B2 or B3) was added, but Comparative Example 4 passed (◎) in the amount of sludge. Is rejected (x). In Comparative Example 5, the value of the sludge amount was too large, so the measurement of the friction coefficient was omitted.

比較例6は、基油1にアミド化合物(添加剤D1)のみを添加したもので、スラッジ量及び摩擦係数で合格(◎)しているが、錆止め性試験で不合格(×)となっている。
比較例7のものは、基油1にアミド化合物(添加剤D2)のみを添加したもので、摩擦係数で合格(◎)しているが、錆止め性試験で不合格(×)及びスラッジ量で不合格(×)となっている。
比較例8は、基油1に多価アルコールエステル(添加剤E2)のみを添加したもので、錆止め性試験で合格(◎)し、摩擦係数で良(○)であるが、スラッジ量において不合格(×)となっている。
比較例9のものは、基油にクループ1基油(基油5)を使用したもので、コハク酸誘導体(添加剤A1)及びエポキシ化合物(添加剤B1)を併用しているが、錆止め性試験で合格(◎)しても、スラッジ量で不合格(×)となっている。また、比較例9でも、スラッジ量の値が余りにも大きいので摩擦係数の測定は省略した。
上記したように、各実施例のものでは、比較例に比べて、優良な結果が得られており、本発明における潤滑油組成物として好ましいことが判った。
Comparative Example 6 was obtained by adding only the amide compound (additive D1) to the base oil 1 and passed (◎) in the amount of sludge and friction coefficient, but failed (x) in the rust preventive test. Yes.
The thing of the comparative example 7 is what added only the amide compound (additive D2) to the base oil 1, and has passed ((double-circle)) by the friction coefficient, but it is disqualified (x) and sludge amount by the rust prevention property test. It is rejected (x).
Comparative Example 8 was obtained by adding only the polyhydric alcohol ester (additive E2) to the base oil 1 and passed (◎) in the rust-preventing property test and good in the friction coefficient ()), but in the amount of sludge. It is a pass (x).
The thing of the comparative example 9 is what uses croup 1 base oil (base oil 5) for base oil, and uses succinic acid derivative (additive A1) and an epoxy compound (additive B1) together, but rust prevention property Even if the test passes (◎), the sludge amount fails (x). Also in Comparative Example 9, the value of the sludge amount was too large, so measurement of the friction coefficient was omitted.
As described above, in each of the examples, superior results were obtained as compared with the comparative example, and it was found that the examples were preferable as the lubricating oil composition in the present invention.

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Claims (7)

硫黄分含量が0.3質量%以下の鉱油及び/または合成油の基油に、添加剤としてコハク酸誘導体と、エポキシ化合物を含有することを特徴とする潤滑油組成物。   A lubricating oil composition comprising a mineral oil and / or synthetic oil base oil having a sulfur content of 0.3% by mass or less and containing a succinic acid derivative and an epoxy compound as additives. 上記コハク酸誘導体の酸価が10〜300mgKOH/g(JIS K2501)である請求項1に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the acid value of the succinic acid derivative is 10 to 300 mg KOH / g (JIS K2501). 上記エポキシ化合物が、エポキシ化脂肪酸エステルである請求項1または2に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the epoxy compound is an epoxidized fatty acid ester. 潤滑油組成物中に上記コハク酸誘導体が0.001〜0.5質量%、エポキシ化合物が0.01〜5質量%含まれている請求項1〜3のいずれかに記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the lubricating oil composition contains 0.001 to 0.5 mass% of the succinic acid derivative and 0.01 to 5 mass% of an epoxy compound. . 添加剤としてさらにアミン化合物、アミド化合物、多価アルコールエステルの少なくとも1つを含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising at least one of an amine compound, an amide compound, and a polyhydric alcohol ester as an additive. 上記基油がGTLである請求項1〜5のいずれかに記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the base oil is GTL. 上記基油がポリαオレフィンである請求項1〜5のいずれかに記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the base oil is a polyalphaolefin.
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