JPH11323368A - Turbine oil composition - Google Patents
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- JPH11323368A JPH11323368A JP10126250A JP12625098A JPH11323368A JP H11323368 A JPH11323368 A JP H11323368A JP 10126250 A JP10126250 A JP 10126250A JP 12625098 A JP12625098 A JP 12625098A JP H11323368 A JPH11323368 A JP H11323368A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はタービン油組成物に
関し、詳しくは非常に優れた酸化安定性を有するタービ
ン油組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to turbine oil compositions and, more particularly, to turbine oil compositions having very good oxidation stability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来よりタービン油には、その酸化安定
性を向上させるために、フェニル−α−ナフチルアミン
（ＰＡＮ）等の芳香族アミン系酸化防止剤を配合するこ
とがある。また、そのさび止め性を向上させる目的で、
アルケニルコハク酸エステル等に代表されるさび止め剤
を併用することも常套手段として行われている。しかし
ながら、タービン油の基油として、塩基性窒素含有量が
２質量ｐｐｍ以上という、ある程度以上の塩基性窒素を
含有する鉱油系潤滑油基油を用いた場合には、芳香族ア
ミン系酸化防止剤の添加効果が著しく低下し、満足でき
る酸化安定性を有するタービン油の製造はできていな
い。また、たとえ酸化安定性を向上させるために芳香族
アミン系酸化防止剤の添加量を増加させた場合でも、こ
のような鉱油系潤滑油基油の場合には、タービン油の使
用時の酸化安定性の低下、即ち芳香族アミン系酸化防止
剤の寿命低下が速いという問題がある。更には、このよ
うな塩基性窒素をある程度以上含有する鉱油系潤滑油基
油に芳香族アミン系酸化防止剤とさび止め剤とを併用す
る場合は、さび止め剤が酸化安定性に悪影響を及ぼし、
さび止め剤無添加の系に比べて酸化安定性が悪化すると
いう大きな問題がある。2. Description of the Related Art Conventionally, an aromatic amine-based antioxidant such as phenyl-α-naphthylamine (PAN) is sometimes blended with turbine oil in order to improve its oxidation stability. In addition, in order to improve the rust prevention,
The use of a rust inhibitor typified by an alkenyl succinate or the like is also commonly used. However, when a mineral oil-based lubricating base oil containing a basic nitrogen content of 2 mass ppm or more and containing a basic nitrogen content to a certain degree or more is used as the base oil of the turbine oil, an aromatic amine antioxidant is used. The effect of the addition of iron is remarkably reduced, and no turbine oil having satisfactory oxidation stability has been produced. Even if the amount of the aromatic amine-based antioxidant added is increased to improve the oxidation stability, such a mineral oil-based lubricating base oil has a high oxidation stability when the turbine oil is used. However, there is a problem that the deterioration of the properties, that is, the shortening of the life of the aromatic amine antioxidant is fast. Further, when an aromatic amine-based antioxidant and a rust inhibitor are used in combination with a mineral oil-based lubricating base oil containing basic nitrogen to a certain extent, the rust inhibitor adversely affects the oxidation stability. ,
There is a major problem that the oxidation stability is deteriorated as compared with the system without the rust inhibitor.
【０００３】従って、従来、酸化安定性に優れるタービ
ン油を得るためには、高度の水素化精製、硫酸洗浄、白
土処理等の精製処理を施し、その塩基性窒素含有量を２
質量ｐｐｍ未満まで低下させた鉱油系潤滑油基油を使用
するという手段を採らざるを得なかった。[0003] Therefore, conventionally, in order to obtain a turbine oil having excellent oxidation stability, a high-level refining treatment such as hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment is performed to reduce the basic nitrogen content to 2%.
Means must be taken to use a mineral oil-based lubricating base oil reduced to less than ppm by mass.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、潤滑油
基油にこのような高度の精製処理を行うためには、大規
模な装置・多量の薬品の使用、並びに多量のエネルギー
の消費が必要である。また、塩基性窒素が実質的にゼロ
の高度精製鉱油系潤滑油基油を用いる場合でも、芳香族
アミン系酸化防止剤及びさび止め剤の併用による酸化安
定性の低下は防止できていないのが実情である。However, in order to perform such a high-level refining treatment on a lubricating base oil, large-scale equipment, use of a large amount of chemicals, and consumption of a large amount of energy are required. . In addition, even when a highly refined mineral oil-based lubricating base oil containing substantially zero basic nitrogen is used, a decrease in oxidation stability due to the combined use of an aromatic amine-based antioxidant and a rust inhibitor cannot be prevented. It is a fact.
【０００５】そこで、塩基性窒素含有量が２質量ｐｐｍ
以上という、ある程度以上の塩基性窒素を含有する鉱油
系潤滑油基油を用いた場合でも高い酸化安定性を有する
タービン油を得ることができる、より簡便な方法の開発
が嘱望されている。また、芳香族アミン系酸化防止剤を
含有するタービン油において、さび止め剤を併用した場
合の酸化安定性の低下を防止する手段の開発が嘱望され
ている。Therefore, the basic nitrogen content is 2 mass ppm.
The development of a simpler method that can obtain a turbine oil having high oxidation stability even when a mineral oil-based lubricating base oil containing a certain amount or more of basic nitrogen is used is desired. Further, in turbine oil containing an aromatic amine-based antioxidant, development of means for preventing a decrease in oxidation stability when a rust inhibitor is used in combination is desired.
【０００６】従って、本発明の目的は、２質量ｐｐｍ以
上の塩基性窒素を含有する鉱油系潤滑油基油を用い、塩
基性窒素含有量が実質的にゼロの鉱油系潤滑油基油に芳
香族アミン系酸化防止剤を配合したタービン油組成物と
同等またはそれ以上に高い酸化安定性を有するタービン
油組成物を提供することにある。本発明の別の目的は、
２質量ｐｐｍ以上の塩基性窒素を含有する鉱油系潤滑油
基油を用い、塩基性窒素含有量が実質的にゼロの鉱油系
潤滑油基油に芳香族アミン系酸化防止剤とさび止め剤と
を配合したタービン油組成物と比較して、同等のさび止
め性能を維持したまま酸化安定性が更に改善されたター
ビン油組成物を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to use a mineral oil-based lubricating base oil containing 2 mass ppm or more of basic nitrogen, and to use a mineral oil-based lubricating base oil having substantially zero basic nitrogen content as an aromatic compound. An object of the present invention is to provide a turbine oil composition having oxidation stability that is equal to or higher than that of a turbine oil composition containing a group III amine-based antioxidant. Another object of the invention is
Using a mineral oil-based lubricating base oil containing 2 mass ppm or more of basic nitrogen, an aromatic amine-based antioxidant and a rust inhibitor are added to a mineral oil-based lubricating base oil having a basic nitrogen content of substantially zero. Another object of the present invention is to provide a turbine oil composition further improved in oxidation stability while maintaining the same rust-preventing performance as compared with a turbine oil composition containing the same.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決するために研究を進めた結果、２質量ｐｐｍ以
上の塩基性窒素を含有する鉱油系潤滑油基油に対し、芳
香族アミン系酸化防止剤と特定の含窒素化合物とを併用
して配合することにより、上記課題が解決できることを
見出し、本発明を完成するに至った。更に、２質量ｐｐ
ｍ以上の塩基性窒素を含有する鉱油系潤滑油基油に対
し、芳香族アミン系酸化防止剤と特定の含窒素化合物と
を併用して配合した場合は、さび止め剤を添加しても酸
化安定性が低下することなく、逆に酸化安定性が改善さ
れることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、
本発明によれば、(A)塩基性窒素含有量２質量ｐｐｍ以
上の鉱油系潤滑油基油と、(B)芳香族アミン系酸化防止
剤と、(C)ベンゾトリアゾール及び／又はその誘導体と
を含むことを特徴とするタービン油組成物が提供され
る。また本発明によれば、(A)塩基性窒素含有量２質量
ｐｐｍ以上の鉱油系潤滑油基油と、(B)芳香族アミン系
酸化防止剤と、(C)ベンゾトリアゾール及び／又はその
誘導体と、(D)さび止め剤とを含むことを特徴とするタ
ービン油組成物が提供される。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted research to solve the above problems, and as a result, the aromatic lubricating base oil containing 2 ppm by mass or more of basic nitrogen has been compared with the aromatic lubricating base oil. The present inventors have found that the above problems can be solved by combining and using an amine antioxidant and a specific nitrogen-containing compound, and have completed the present invention. Furthermore, 2 mass pp
When a mineral oil-based lubricating base oil containing basic nitrogen of at least m is used in combination with an aromatic amine-based antioxidant and a specific nitrogen-containing compound, even if a rust inhibitor is added, oxidation occurs. It has been found that the oxidation stability is improved without decreasing the stability, and the present invention has been completed. That is,
According to the present invention, (A) a mineral oil-based lubricating base oil having a basic nitrogen content of 2 mass ppm or more, (B) an aromatic amine-based antioxidant, (C) benzotriazole and / or a derivative thereof There is provided a turbine oil composition comprising: According to the present invention, (A) a mineral oil-based lubricating base oil having a basic nitrogen content of 2 mass ppm or more, (B) an aromatic amine-based antioxidant, and (C) benzotriazole and / or a derivative thereof And (D) a rust inhibitor.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明の内容をより詳細に
説明する。本発明に用いる(A)成分である鉱油系潤滑油
基油は、その塩基性窒素含有量が２質量ｐｐｍ以上、通
常は５質量ｐｐｍ以上という性状を有する。鉱油系潤滑
油基油としては、塩基性窒素が前記含有量であればその
他の性状は特に限定されず、通常潤滑油の基油として使
用される任意の鉱油系基油が使用できる。このような２
質量ｐｐｍ以上の塩基性窒素を含有する鉱油系潤滑油基
油を用いても、容易に酸化安定性に優れるタービン油組
成物を得られることが、本発明の大きな特徴である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail. The mineral oil-based lubricating base oil used as the component (A) used in the present invention has a basic nitrogen content of 2 mass ppm or more, usually 5 mass ppm or more. Other properties of the mineral oil-based lubricating base oil are not particularly limited as long as the content of basic nitrogen is within the above range, and any mineral oil-based base oil that is usually used as a base oil for a lubricating oil can be used. Such 2
A major feature of the present invention is that a turbine oil composition having excellent oxidation stability can be easily obtained even when a mineral lubricating base oil containing basic nitrogen of mass ppm or more is used.
【０００９】前記鉱油系潤滑油基油としては、例えば、
原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分
を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶解脱ろう、
接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製
処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフ
テン系等の油が使用できる。なお、これらの基油は単独
でも、２種以上任意の割合で組み合わせて使用してもよ
い。前記鉱油系潤滑油基油の粘度は任意であるが、通
常、４０℃における粘度が１〜１０００ｍｍ2／ｓが好
ましく、５〜８００ｍｍ2／ｓがより好ましい。また、
前記鉱油系潤滑油基油の粘度指数も任意であるが、通
常、８５以上が好ましく、１００以上がより好ましい。
本発明において、前記塩基性窒素分とは、UOP Method 2
69−90に規定される“NITROGEN BASES IN HYDROCARBONS
BY POTENTIOMETRIC TITRATION”に準拠して規定され
る、石油留分中の塩基性有機窒素分（basic organic ni
trogen）の含有量を意味し、通常、この塩基性窒素分に
は、ピリジン類、キノリン類等のヘテロ芳香族を有する
化合物等が含まれる。As the mineral oil-based lubricating base oil, for example,
The lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of crude oil is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, dissolution dewaxing,
A paraffinic or naphthenic oil can be used which is purified by appropriately combining refining treatments such as catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment. These base oils may be used alone or in combination of two or more kinds at an arbitrary ratio. Wherein the viscosity of the mineral lubricating oil base oil is optional, usually, it is preferably from 1 to 1000 mm 2 / s viscosity at 40 ℃, 5~800mm 2 / s is more preferable. Also,
The viscosity index of the mineral oil-based lubricating base oil is also optional, but is usually preferably 85 or more, more preferably 100 or more.
In the present invention, the basic nitrogen content refers to UOP Method 2
“NITROGEN BASES IN HYDROCARBONS specified in 69-90
BY POTENTIOMETRIC TITRATION ”, basic organic nitrogen content in petroleum fractions
trogen), which usually includes heteroaromatic compounds such as pyridines and quinolines.
【００１０】本発明のタービン油組成物において、基油
である(A)成分の含有量は、基油としての量であれば任
意であるが、タービン油組成物全量基準で、通常、９０
質量％以上、好ましくは９０〜９９．８質量％である。In the turbine oil composition of the present invention, the content of the component (A), which is a base oil, is arbitrary as long as it is an amount as a base oil.
% By mass, preferably 90 to 99.8% by mass.
【００１１】本発明に用いる(B)成分は芳香族アミン系
酸化防止剤である。芳香族アミン系酸化防止剤として
は、潤滑油の酸化防止剤として用いる任意の芳香族アミ
ン系化合物が使用可能であり特に限定されないが、例え
ば、下記式（１）で表される（Ｎ−ｐ−アルキル）フェ
ニル−α−ナフチルアミン又は下記式（２）で表される
ｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンの中から選ばれ
る１種又は２種以上の芳香族アミン系化合物等が挙げら
れる。The component (B) used in the present invention is an aromatic amine-based antioxidant. As the aromatic amine-based antioxidant, any aromatic amine-based compound used as an antioxidant for a lubricating oil can be used and is not particularly limited. For example, it is represented by the following formula (1) (N-p -Alkyl) phenyl-α-naphthylamine or one or more aromatic amine compounds selected from p, p'-dialkyldiphenylamine represented by the following formula (2).
【００１２】[0012]
【化１】 Embedded image
【００１３】（式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜１
６の直鎖状又は分枝状のアルキル基を示す。Ｒ2及びＲ3
は同一若しくは異なる基であって炭素数１〜１６のアル
キル基を示す。） 式（１）で表される（Ｎ−ｐ−アルキル）フェニル−α
−ナフチルアミンにおいて、Ｒ1の炭素数が１６を超え
る場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、
酸化防止能力が弱くなる虞れがある。Ｒ1のアルキル基
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖状又は分枝状のペン
チル基、直鎖状又は分枝状のヘキシル基、直鎖状又は分
枝状のヘプチル基、直鎖状又は分枝状のオクチル基、直
鎖状又は分枝状のノニル基、直鎖状又は分枝状のデシル
基、直鎖状又は分枝状のウンデシル基、直鎖状又は分枝
状のドデシル基、直鎖状又は分枝状のトリデシル基、直
鎖状又は分枝状のテトラデシル基、直鎖状又は分枝状の
ペンタデシル基、直鎖状又は分枝状のヘキサデシル基等
が挙げられる。これらのアルキル基の中でも、前記(A)
成分に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点
から、炭素数８〜１６の分枝アルキル基が好ましく、更
に、炭素数３又は４のオレフィンのオリゴマーから誘導
される炭素数８〜１６の分枝アルキル基がより好まし
い。ここで、炭素数３又は４のオレフィンとしては、具
体的には、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソ
ブチレンが挙げられるが、前記(A)成分に対するそれ自
身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、プロピレン又
はイソブチレンが好ましい。本発明に用いる(B)芳香族
アミン系酸化防止剤として、式（１）で表される（Ｎ−
ｐ−アルキル）フェニル−α−ナフチルアミンを使用す
る場合には、Ｒ1としては、水素原子又はイソブチレン
の２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの
３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３
量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの４量
体から誘導される分枝ドデシル基若しくはプロピレンの
５量体から誘導される分枝ペンタデシル基が特に好まし
く、水素原子又はイソブチレンの２量体から誘導される
分枝オクチル基、イソブチレンの３量体から誘導される
分枝ドデシル基若しくはプロピレンの４量体から誘導さ
れる分枝ドデシル基が最も好ましい。(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a C 1 -C 1)
6 represents a linear or branched alkyl group. R 2 and R 3
Is the same or different and represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. ) (Np-alkyl) phenyl-α represented by the formula (1)
- In naphthylamine, the proportion of the functional group occupying in the molecule is small when the number of carbon atoms of R 1 exceeds 16,
The antioxidant ability may be weakened. Examples of the alkyl group for R 1 include a methyl group, an ethyl group, a n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a linear or branched pentyl group. A straight-chain or branched hexyl group, a straight-chain or branched heptyl group, a straight-chain or branched octyl group, a straight-chain or branched nonyl group, a straight-chain or branched A branched decyl group, a linear or branched undecyl group, a linear or branched dodecyl group, a linear or branched tridecyl group, a linear or branched tetradecyl group, Examples thereof include a linear or branched pentadecyl group and a linear or branched hexadecyl group. Among these alkyl groups, the (A)
A branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms is preferable in view of excellent solubility of the oxidation product itself to the component, and further, a branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms derived from an oligomer of an olefin having 3 or 4 carbon atoms is preferable. Branched alkyl groups are more preferred. Here, specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene and isobutylene, but the solubility of the oxidation product of itself with respect to the component (A) is limited. Propylene or isobutylene is preferred from the viewpoint of superiority. As the aromatic amine-based antioxidant (B) used in the present invention, (N-
When p-alkyl) phenyl-α-naphthylamine is used, R 1 is a hydrogen atom or a branched octyl group derived from a dimer of isobutylene, and a branched nonyl derived from a trimer of propylene. Group, isobutylene 3
A branched dodecyl group derived from a dimer, a branched dodecyl group derived from a propylene tetramer or a branched pentadecyl group derived from a pentamer of propylene is particularly preferred, and a hydrogen atom or a dimer of isobutylene is particularly preferred. The most preferred is a branched octyl group derived from a trimer of isobutylene, a branched dodecyl group derived from a trimer of isobutylene, or a branched dodecyl group derived from a tetramer of propylene.
【００１４】式（１）で表される芳香族アミン系化合物
として、Ｒ1が炭素数１〜１６のアルキル基のＮ−ｐ−
アルキルフェニル−α−ナフチルアミンは、フェニル−
α−ナフチルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アル
キル化合物とを、また炭素数２〜１６のオレフィン又は
炭素数２〜１６のオレフィンオリゴマーとフェニル−α
−ナフチルアミンとをフリーデル・クラフツ触媒を用い
て反応させることにより容易に合成することができる。
この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、例えば、
塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄等の金属ハロゲン
化物；硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、酸性
白土、活性白土等の酸性触媒等を用いることができる。
また、Ｎ−ｐ−アルキルフェニル−α−ナフチルアミン
は、市販品を用いることもできる。As the aromatic amine compound represented by the formula (1), R 1 is an N-p-alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
Alkylphenyl-α-naphthylamine is phenyl-
α-naphthylamine and an alkyl halide compound having 1 to 16 carbon atoms, an olefin having 2 to 16 carbon atoms or an olefin oligomer having 2 to 16 carbon atoms, and phenyl-α
-Can be easily synthesized by reacting with naphthylamine using a Friedel-Crafts catalyst.
As the Friedel-Crafts catalyst at this time, for example,
Metal halides such as aluminum chloride, zinc chloride and iron chloride; and acid catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, phosphorus pentoxide, boron fluoride, acid clay, activated clay and the like can be used.
Moreover, a commercial item can also be used for Np-alkylphenyl-α-naphthylamine.
【００１５】式（２）で表されるｐ，ｐ’−ジアルキル
ジフェニルアミンにおいて、Ｒ2及びＲ3の一方又は双方
が水素原子の場合にはそれ自身が酸化によりスラッジと
して沈降する虞れがあり、また、炭素数が１６を超える
場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸
化防止能力が弱くなる虞れがある。式（２）のＲ2及び
Ｒ3としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖状又
は分枝状のペンチル基、直鎖状又は分枝状のヘキシル
基、直鎖状又は分枝状のヘプチル基、直鎖状又は分枝状
のオクチル基、直鎖状又は分枝状のノニル基、直鎖状又
は分枝状のデシル基、直鎖状又は分枝状のウンデシル
基、直鎖状又は分枝状のドデシル基、直鎖状又は分枝状
のトリデシル基、直鎖状又は分枝状のテトラデシル基、
直鎖状又は分枝状のペンタデシル基、直鎖状又は分枝状
のヘキサデシル基等が挙げられる。これらのアルキル基
の中でも、前記(A)成分に対するそれ自身の酸化生成物
の溶解性に優れる点から、炭素数３〜１６の分枝アルキ
ル基が好ましく、更に、炭素数３又は４のオレフィン又
はそのオリゴマーから誘導される炭素数３〜１６の分枝
アルキル基がより好ましい。ここで、炭素数３又は４の
オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブ
テン、２−ブテン、イソブチレンが挙げられるが、それ
自身の酸化生成物の潤滑油基油に対する溶解性に優れる
点から、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。本発
明に用いる(B)芳香族アミン系酸化防止剤として、式
（２）で表されるｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミ
ンを使用する場合には、Ｒ2及びＲ3としては、プロピレ
ンから誘導されるイソプロピル基、イソブチレンから誘
導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から
誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの２量体から
誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘
導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導
される分枝ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導さ
れる分枝ドデシル基又はプロピレンの５量体から誘導さ
れる分枝ペンタデシル基が特に好ましく、イソブチレン
から誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量
体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの２量
体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体
から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体か
ら誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの４量体から
誘導される分枝ドデシル基が最も好ましい。In the p, p'-dialkyldiphenylamine represented by the formula (2), when one or both of R 2 and R 3 is a hydrogen atom, there is a possibility that the compound itself may precipitate as sludge by oxidation. When the number of carbon atoms exceeds 16, the proportion of the functional group in the molecule becomes small, and the antioxidant ability may be weakened. As R 2 and R 3 in the formula (2), for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, linear Or a branched pentyl group, a linear or branched hexyl group, a linear or branched heptyl group, a linear or branched octyl group, a linear or branched nonyl Group, straight-chain or branched decyl group, straight-chain or branched undecyl group, straight-chain or branched dodecyl group, straight-chain or branched tridecyl group, straight-chain or A branched tetradecyl group,
Examples thereof include a linear or branched pentadecyl group and a linear or branched hexadecyl group. Among these alkyl groups, a branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms is preferable from the viewpoint of excellent solubility of the oxidation product itself to the component (A), and further, an olefin having 3 or 4 carbon atoms or A branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms derived from the oligomer is more preferred. Here, specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene, and isobutylene, and are excellent in solubility of an oxidation product of itself in a lubricating base oil. From the viewpoint, propylene or isobutylene is preferred. When p, p'-dialkyldiphenylamine represented by the formula (2) is used as the aromatic amine antioxidant (B) used in the present invention, R 2 and R 3 are derived from propylene. Tert-butyl groups derived from isobutylene, branched hexyl groups derived from propylene dimer, branched octyl groups derived from isobutylene dimer, and propylene trimers. A branched nonyl group, a branched dodecyl group derived from a trimer of isobutylene, a branched dodecyl group derived from a tetramer of propylene, or a branched pentadecyl group derived from a pentamer of propylene is particularly preferred. Tert-butyl group derived from isobutylene, branched hexyl group derived from propylene dimer, derived from isobutylene dimer Branched octyl, branched nonyl group derived from propylene trimer, a branched dodecyl group derived from isobutylene trimer, a branched dodecyl group derived from a tetramer of propylene are most preferred.
【００１６】式（２）で表されるｐ，ｐ’−ジアルキル
ジフェニルアミンは、ジフェニルアミンと炭素数１〜１
６のハロゲン化アルキル化合物とを、また炭素数２〜１
６のオレフィン又は炭素数２〜１６のオレフィン又はこ
れらのオリゴマーとジフェニルアミンとをフリーデル・
クラフツ触媒を用いて反応させることにより容易に合成
することができる。この際のフリーデル・クラフツ触媒
としては、前述の例示した金属ハロゲン化物や酸性触媒
等を用いることができる。また、ｐ，ｐ’−ジアルキル
ジフェニルアミンは、市販品を用いることもできる。The p, p'-dialkyldiphenylamine represented by the formula (2) is obtained by combining diphenylamine with C1-C1.
And a halogenated alkyl compound having 6 to 2 carbon atoms.
6 or an olefin having 2 to 16 carbon atoms or an oligomer thereof and diphenylamine by Friedel
It can be easily synthesized by reacting with a crafts catalyst. As the Friedel-Crafts catalyst at this time, the above-mentioned metal halides, acidic catalysts and the like can be used. Moreover, a commercial item can also be used for p, p'-dialkyldiphenylamine.
【００１７】本発明において、前記(B)芳香族アミン系
酸化防止剤としては、式（１）又は（２）で表される化
合物を単独で用いてもよく、また、式（１）で表される
２種以上の化合物を任意割合で混合した混合物、式
（２）で表される２種以上の化合物を任意割合で混合し
た混合物、式（１）で表される１種以上の化合物と式
（２）で表される１種以上の化合物とを任意割合で混合
した混合物等として用いることもできる。In the present invention, the compound represented by the formula (1) or (2) may be used alone as the aromatic amine-based antioxidant (B), or the compound represented by the formula (1) A mixture in which two or more compounds represented by the formula (2) are mixed in an arbitrary ratio, a mixture in which two or more compounds represented by the formula (2) are mixed in an arbitrary ratio, one or more compounds represented by the formula (1) It can also be used as a mixture or the like in which one or more compounds represented by the formula (2) are mixed at an arbitrary ratio.
【００１８】本発明のタービン油組成物における(B)成
分の含有量は任意であるが、通常、タービン油組成物全
量基準で、その含有量の下限値は好ましくは０．１質量
％、より好ましくは０．３質量％である。一方、その含
有量の上限値は好ましくは５．０質量％、より好ましく
は２．０質量％である。(B)成分の含有量がタービン油
組成物全量基準で０．１質量％未満の場合は、(B)成分
含有による酸化安定性向上効果が十分でない虞れがあ
り、一方、上限値がタービン油組成物全量基準で５．０
質量％を超える場合は、含有量に見合うだけの酸化安定
性向上効果が得られず経済的に不利である虞れがある。The content of the component (B) in the turbine oil composition of the present invention is arbitrary, but usually the lower limit of the content is preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the turbine oil composition. Preferably it is 0.3% by mass. On the other hand, the upper limit of the content is preferably 5.0% by mass, more preferably 2.0% by mass. When the content of the component (B) is less than 0.1% by mass based on the total amount of the turbine oil composition, the effect of improving the oxidation stability due to the component (B) may not be sufficient. 5.0 based on the total amount of the oil composition
If the amount is more than% by mass, the effect of improving the oxidation stability corresponding to the content may not be obtained, which may be economically disadvantageous.
【００１９】本発明に用いる(C)成分は、ベンゾトリア
ゾール及び／又はその誘導体である。ベンゾトリアゾー
ルとは、下記式（３）で表される化合物である。The component (C) used in the present invention is benzotriazole and / or a derivative thereof. Benzotriazole is a compound represented by the following formula (3).
【００２０】[0020]
【化２】 Embedded image
【００２１】ベンゾトリアゾール誘導体としては、例え
ば、下記一般式（４）で表されるアルキルベンゾトリア
ゾールや、一般式（５）で表される（アルキル）アミノ
アルキルベンゾトリアゾール等が挙げられる。Examples of the benzotriazole derivative include, for example, an alkylbenzotriazole represented by the following formula (4) and an (alkyl) aminoalkylbenzotriazole represented by the following formula (5).
【００２２】[0022]
【化３】 Embedded image
【００２３】前記式（４）中Ｒ４は炭素数１〜４の直鎖
状又は分枝状のアルキル基を、好ましくはメチル基又は
エチル基を示し、またａは１〜３、好ましくは１又は２
の数を示す。Ｒ4としては、例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
等が挙げられる。前記式（４）で表されるアルキルベン
ゾトリアゾールとしては、特に酸化防止性に優れるとい
う点から、Ｒ4がメチル基又はエチル基であり、ａが１
又は２である化合物が好ましく、例えば、メチルベンゾ
トリアゾール（トリルトリアゾール）、ジメチルベンゾ
トリアゾール、エチルベンゾトリアゾール、エチルメチ
ルベンゾトリアゾール、ジエチルベンゾトリアゾール又
はこれらの混合物等が挙げられる。In the above formula (4), R 4 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and a represents 1 to 3, preferably 1 to 4. Or 2
Indicates the number of As R 4 , for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group,
Examples thereof include an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. As the alkylbenzotriazole represented by the formula (4), R 4 is a methyl group or an ethyl group, and a is 1
Or 2 is preferable, and examples thereof include methylbenzotriazole (tolyltriazole), dimethylbenzotriazole, ethylbenzotriazole, ethylmethylbenzotriazole, diethylbenzotriazole, and a mixture thereof.
【００２４】前記式（５）中、Ｒ5は炭素数１〜４の直
鎖状又は分枝状のアルキル基、好ましくはメチル基又は
エチル基を示し、Ｒ6はメチレン基又はエチレン基を示
し、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なる基であって、水素原子
又は炭素数１〜１８の直鎖状又は分枝状のアルキル基、
好ましくは炭素数１〜１２の直鎖状又は分枝状のアルキ
ル基を示し、またｂは０〜３、好ましくは０又は１の数
を示す。Ｒ5としては、例えば、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が
挙げられる。Ｒ7及びＲ8としては、例えば、別個に、水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖又は分枝のペンチル基、
直鎖又は分枝のヘキシル基、直鎖又は分枝のヘプチル
基、直鎖又は分枝のオクチル基、直鎖又は分枝のノニル
基、直鎖又は分枝のデシル基、直鎖又は分枝のウンデシ
ル基、直鎖又は分枝のドデシル基、直鎖又は分枝のトリ
デシル基、直鎖又は分枝のテトラデシル基、直鎖又は分
枝のペンタデシル基、直鎖又は分枝のヘキサデシル基、
直鎖又は分枝のヘプタデシル基、直鎖又は分枝のオクタ
デシル基等のアルキル基が挙げられる。In the above formula (5), R 5 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and R 6 represents a methylene group or an ethylene group. , R 7 and R 8 are the same or different groups, and are a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
It preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and b represents a number of 0 to 3, preferably 0 or 1. As R 5 , for example, a methyl group, an ethyl group,
Examples include an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. As R 7 and R 8 , for example, separately, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a linear or Pentyl group on the branch,
Straight or branched hexyl group, straight or branched heptyl group, straight or branched octyl group, straight or branched nonyl group, straight or branched decyl group, straight or branched chain A undecyl group, a linear or branched dodecyl group, a linear or branched tridecyl group, a linear or branched tetradecyl group, a linear or branched pentadecyl group, a linear or branched hexadecyl group,
Examples of the alkyl group include a linear or branched heptadecyl group and a linear or branched octadecyl group.
【００２５】前記式（５）で表される（アルキル）アミ
ノベンゾトリアゾールとしては、特に酸化防止性に優れ
るという点から、Ｒ5がメチル基であり、ｂが０又は１
であり、Ｒ6がメチレン基又はエチレン基であり、Ｒ7及
びＲ8が炭素数１〜１２の直鎖状又は分枝状のアルキル
基であるジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾール
やジアルキルアミノアルキルトリルトリアゾール又はこ
れらの混合物等が好ましく用いられる。これらのジアル
キルアミノアルキルベンゾトリアゾールとしては、例え
ば、ジメチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジエチ
ルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖又は分
枝）プロピルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ（直
鎖又は分枝）ブチルアミノメチルベンゾトリアゾール、
ジ（直鎖又は分枝）ペンチルアミノメチルベンゾトリア
ゾール、ジ（直鎖又は分枝）ヘキシルアミノメチルベン
ゾトリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）ヘプチルアミノメ
チルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）オクチル
アミノメチルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）
ノニルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖又は
分枝）デシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ（直
鎖又は分枝）ウンデシルアミノメチルベンゾトリアゾー
ル、ジ（直鎖又は分枝）ドデシルアミノメチルベンゾト
リアゾール；ジメチルアミノエチルベンゾトリアゾー
ル、ジエチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ（直
鎖又は分枝）プロピルアミノエチルベンゾトリアゾー
ル、ジ（直鎖又は分枝）ブチルアミノエチルベンゾトリ
アゾール、ジ（直鎖又は分枝）ペンチルアミノエチルベ
ンゾトリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）ヘキシルアミノ
エチルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）ヘプチ
ルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖又は分
枝）オクチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ（直
鎖又は分枝）ノニルアミノエチルベンゾトリアゾール、
ジ（直鎖又は分枝）デシルアミノエチルベンゾトリアゾ
ール、ジ（直鎖又は分枝）ウンデシルアミノエチルベン
ゾトリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）ドデシルアミノエ
チルベンゾトリアゾール；ジメチルアミノメチルトリル
トリアゾール、ジエチルアミノメチルトリルトリアゾー
ル、ジ（直鎖又は分枝）プロピルアミノメチルトリルト
リアゾール、ジ（直鎖又は分枝）ブチルアミノメチルト
リルトリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）ペンチルアミノ
メチルトリルトリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）ヘキシ
ルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ（直鎖又は分
枝）ヘプチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ（直
鎖又は分枝）オクチルアミノメチルトリルトリアゾー
ル、ジ（直鎖又は分枝）ノニルアミノメチルトリルトリ
アゾール、ジ（直鎖又は分枝）デシルアミノメチルトリ
ルトリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）ウンデシルアミノ
メチルトリルトリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）ドデシ
ルアミノメチルトリルトリアゾール；ジメチルアミノエ
チルトリルトリアゾール、ジエチルアミノエチルトリル
トリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）プロピルアミノエチ
ルトリルトリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）ブチルアミ
ノエチルトリルトリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）ペン
チルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ（直鎖又は分
枝）ヘキシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ（直
鎖又は分枝）ヘプチルアミノエチルトリルトリアゾー
ル、ジ（直鎖又は分枝）オクチルアミノエチルトリルト
リアゾール、ジ（直鎖又は分枝）ノニルアミノエチルト
リルトリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）デシルアミノエ
チルトリルトリアゾール、ジ（直鎖又は分枝）ウンデシ
ルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ（直鎖又は分
枝）ドデシルアミノエチルトリルトリアゾール；又はこ
れらの混合物等が挙げられる。As the (alkyl) aminobenzotriazole represented by the above formula (5), R 5 is a methyl group and b is 0 or 1 in view of particularly excellent antioxidant properties.
Wherein R 6 is a methylene group or an ethylene group, and R 7 and R 8 are linear or branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, such as dialkylaminoalkylbenzotriazole or dialkylaminoalkyltolyltriazole; These mixtures and the like are preferably used. Examples of these dialkylaminoalkylbenzotriazoles include dimethylaminomethylbenzotriazole, diethylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) propylaminomethylbenzotriazole, and di (linear or branched) butylaminomethylbenzotriazole ,
Di (linear or branched) pentylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) hexylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) heptylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) Octylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched)
Nonylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) decylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) undecylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) dodecylaminomethylbenzotriazole; dimethyl Aminoethylbenzotriazole, diethylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) propylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) butylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) pentylaminoethylbenzo Triazole, di (linear or branched) hexylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) heptylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) octylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) Branch) Nonylami Ethyl benzotriazole,
Di (linear or branched) decylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) undecylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) dodecylaminoethylbenzotriazole; dimethylaminomethyltolyltriazole, diethylamino Methyltolyltriazole, di (linear or branched) propylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) butylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) pentylaminomethyltolyltriazole, di (linear) Or branched) hexylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) heptylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) octylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) nonylaminomethyltolyl Triazole, di (linear or Branched) decylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) undecylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) dodecylaminomethyltolyltriazole; dimethylaminoethyltolyltriazole, diethylaminoethyltolyltriazole, di (Linear or branched) propylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) butylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) pentylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) hexyl Aminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) heptylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) octylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) nonylaminoethyltolyltriazole, di (direct Chain or branch) de Le aminoethyl tolyltriazole, di (straight or branched) undecyl aminoethyl tolyltriazole, di (straight or branched) dodecyl aminoethyl tolyltriazole; or mixtures thereof.
【００２６】本発明のタービン油組成物における(C)成
分の含有量は任意であるが、通常、タービン油組成物全
量基準で、その下限値は好ましくは０．００１質量％、
より好ましくは０．００５質量％である。一方、その上
限値は好ましくは１．０質量％、より好ましくは０．５
質量％である。(C)成分の含有量がタービン油組成物全
量基準で０．００１質量％未満の場合は(C)成分含有に
よる酸化安定性向上効果が十分でない虞れがあり、一
方、上限値がタービン油組成物全量基準で１．０質量％
を超える場合は、含有量に見合うだけの酸化安定性向上
効果が得られず経済的に不利である虞れがある。Although the content of the component (C) in the turbine oil composition of the present invention is arbitrary, the lower limit is usually preferably 0.001% by mass, based on the total amount of the turbine oil composition.
More preferably, it is 0.005% by mass. On the other hand, the upper limit is preferably 1.0% by mass, more preferably 0.5% by mass.
% By mass. When the content of the component (C) is less than 0.001% by mass based on the total amount of the turbine oil composition, the effect of improving the oxidation stability due to the component (C) may not be sufficient. 1.0% by mass based on the total amount of the composition
If it exceeds 3, the effect of improving the oxidation stability corresponding to the content may not be obtained, which may be economically disadvantageous.
【００２７】本発明のタービン油組成物はそのままでも
酸化防止性及びその効果の持続効果に優れるが、そのさ
び止め性能を向上させる目的で、さらに(D)成分として
のさび止め剤を配合することができる。Although the turbine oil composition of the present invention has excellent antioxidant properties and a long-lasting effect even when it is used as it is, it may further contain a rust inhibitor as a component (D) for the purpose of improving its rust inhibiting performance. Can be.
【００２８】本発明において、(C)成分であるベンゾト
リアゾール及び／又はその誘導体を用いない場合は、基
油として本発明の(A)成分を用いる場合だけでなく、た
とえ塩基性窒素含有量が実質的にゼロという高精製度の
鉱油系潤滑油基油を用いてもさび止め剤を配合した場合
には、該さび止め剤が酸化安定性に悪影響を及ぼす。し
かし、本発明によれば、塩基性窒素含有量が２質量ｐｐ
ｍ以上という、低精製度の鉱油系潤滑油基油を用いて
も、(C)成分と(D)成分とを併用することで、優れた酸化
安定性及びさび止め性を兼ね備えたタービン油組成物を
得ることが可能である。In the present invention, when the component (C) benzotriazole and / or a derivative thereof is not used, not only the case where the component (A) of the present invention is used as a base oil, but also the case where the basic nitrogen content is lower. Even when a mineral oil-based lubricating base oil having a high purity of substantially zero is used and a rust inhibitor is added, the rust inhibitor adversely affects oxidation stability. However, according to the invention, the basic nitrogen content is 2 mass pp
m or more, even when a low-purity mineral oil-based lubricating base oil is used, the combination of component (C) and component (D) results in a turbine oil composition that has both excellent oxidation stability and rust resistance. It is possible to get things.
【００２９】本発明の(D)成分としては、潤滑油のさび
止め剤として通常使用される任意の添加剤が使用可能で
あるが、抗乳化性能への悪影響が少なく、かつさび止め
性能に優れる点から、下記〜の中から選ばれる１種
又は２種以上の化合物が好ましく用いられる。 炭素数６〜１００のアルキル基又はアルケニル基を有
するコハク酸及び／又はそのエステル 多価アルコールと炭素数１０〜２２の脂肪酸との部分
エステル スルフォン酸のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土
類金属塩。As the component (D) of the present invention, any additive usually used as a rust preventive for lubricating oil can be used, but it has little adverse effect on the demulsifying performance and is excellent in rust preventive performance. From the viewpoint, one or more compounds selected from the following are preferably used. Succinic acid and / or ester thereof having an alkyl or alkenyl group having 6 to 100 carbon atoms Partial ester of polyhydric alcohol and fatty acid having 10 to 22 carbon atoms Alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt of sulfonic acid.
【００３０】前記における炭素数６〜１００のアルキ
ル基又はアルケニル基を有するコハク酸としては、例え
ば下記式（６）で表される化合物又はその無水物等が挙
げられる。Examples of the succinic acid having an alkyl group or an alkenyl group having 6 to 100 carbon atoms include a compound represented by the following formula (6) or an anhydride thereof.
【００３１】[0031]
【化４】 Embedded image
【００３２】前記式（６）中、Ｒ９は、炭素数６〜１０
０、好ましくは炭素数８〜８０のアルキル基又はアルケ
ニル基を示す。このアルキル基又はアルケニル基を有す
るコハク酸の製造方法は何ら限定されず、例えば、炭素
数６〜１００、好ましくは炭素数８〜８０のプロピレン
オリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合
等のポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させる方法
等により容易に得ることができる。In the above formula (6), R 9 is a group having 6 to 10 carbon atoms.
0, preferably an alkyl group or alkenyl group having 8 to 80 carbon atoms. The method for producing the succinic acid having an alkyl group or an alkenyl group is not limited at all, and for example, a polyolefin such as a propylene oligomer having 6 to 100 carbon atoms, preferably 8 to 80 carbon atoms, polybutene, ethylene-propylene copolymer, or the like, may be anhydro- It can be easily obtained by a method of reacting with maleic acid.
【００３３】における炭素数６〜１００のアルキル基
又はアルケニル基を有するコハク酸のエステルとして
は、例えば、前記式（６）で表されるようなコハク酸又
はその無水物と、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１
〜２２の脂肪族モノアルコール、又は炭素数２〜５０の
多価アルコールとのエステル化物等が挙げられる。前記
炭素数１〜３０の脂肪族モノアルコールとしては、直鎖
状脂肪族１価アルコールでもよく、分枝状脂肪族１価ア
ルコールでもよい。更に飽和脂肪族１価アルコールでも
よく、また不飽和脂肪族１価アルコールでもよい。具体
的には、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピ
ルアルコール、ブチルアルコール、ペンチルアルコー
ル、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ノニル
アルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコー
ル、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テト
ラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサ
デシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデ
シルアルコール、ノナデシルアルコール、イコシルアル
コール、ヘンイコシルアルコール、ドコシルアルコー
ル、ペンテニルアルコール、ヘキセニルアルコール、ヘ
プテニルアルコール、オクテニルアルコール、ノネニル
アルコール、デセニルアルコール、ウンデセニルアルコ
ール、ドデセニルアルコール、トリデセニルアルコー
ル、テトラデセニルアルコール、ペンタデセニルアルコ
ール、ヘキサデセニルアルコール、ヘプタデセニルアル
コール、オクタデセニルアルコール、ノナデセニルアル
コール、イコセニルアルコール、ヘンイコセニルアルコ
ール、ドコセニルアルコール、オクタデカジエニルアル
コール（但し、これらの化合物のうち異性体があるもの
は全ての異性体を含む）等が挙げられる。Examples of the ester of succinic acid having an alkyl group or an alkenyl group having 6 to 100 carbon atoms include succinic acid or an anhydride thereof represented by the above formula (6), , Preferably having 1 carbon atom
To 22 monovalent aliphatic monoalcohols or esterified products with 2 to 50 carbon atoms of a polyhydric alcohol. The aliphatic monoalcohol having 1 to 30 carbon atoms may be a linear aliphatic monohydric alcohol or a branched aliphatic monohydric alcohol. Further, it may be a saturated aliphatic monohydric alcohol or an unsaturated aliphatic monohydric alcohol. Specifically, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, pentyl alcohol, hexyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, tridecyl alcohol, tetradecyl alcohol, pentadecyl alcohol , Hexadecyl alcohol, heptadecyl alcohol, octadecyl alcohol, nonadecyl alcohol, icosyl alcohol, henicosyl alcohol, docosyl alcohol, pentenyl alcohol, hexenyl alcohol, heptenyl alcohol, octenyl alcohol, nonenyl alcohol, decenyl Alcohol, undecenyl alcohol, dodecenyl alcohol, tridecenyl alcohol, tetradecenyl alcohol Kohl, pentadecenyl alcohol, hexadecenyl alcohol, heptadecenyl alcohol, octadecenyl alcohol, nonadecenyl alcohol, icosenyl alcohol, henicocenyl alcohol, docosenyl alcohol, octadeca And dienyl alcohol (however, those compounds having isomers include all isomers).
【００３４】前記炭素数２〜５０の多価アルコールとし
ては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘ
キシレングリコール、ヘプチレングリコール、オクチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビ
タン（但し、これらの化合物のうち異性体があるものは
全ての異性体を含む）等が例示できるだけでなく、炭素
数が２〜５０の範囲内であれば、これら多価アルコール
２量体、３量体、４量体以上の多量体、具体的には、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール以上のポリエチレングリコール；ジ
プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テ
トラプロピレングリコール以上のポリプロピレングリコ
ール；ジブチレングリコール、トリブチレングリコー
ル、４量体以上のポリブチレングリコール；ジグリセリ
ン、トリグリセリン、４量体以上のポリグリセリン、ジ
（トリメチロールエタン）、トリ（トリメチロールエタ
ン）、４量体以上のポリ（トリメチロールエタン）；ジ
（トリメチロールプロパン）、トリ（トリメチロールプ
ロパン）、４量体以上のポリ（トリメチロールプロパ
ン）；ジ（ペンタエリスリトール）、トリ（ペンタエリ
スリトール）、テトラ（ペンタエリスリトール）；ジ
（ソルビタン）、トリ（ソルビタン）、４量体以上のポ
リ（ソルビタン）等が例示できる。Examples of the polyhydric alcohol having 2 to 50 carbon atoms include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, heptylene glycol, octylene glycol, glycerin, trimethylolethane, Trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitan (however, those compounds having isomers include all isomers) and the like can be exemplified, as long as the number of carbon atoms is in the range of 2 to 50. Polyhydric alcohol dimer, trimer, tetramer or higher multimer, specifically, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol or higher polyethylene glycol; dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol Polypropylene glycol or higher; dibutylene glycol, tributylene glycol, tetramer or higher polybutylene glycol; diglycerin, triglycerin, tetramer or higher polyglycerin, di (trimethylolethane), tri (trimethylolethane) Poly (trimethylolethane), tetramer or higher; di (trimethylolpropane), tri (trimethylolpropane); tetra (or higher) poly (trimethylolpropane); di (pentaerythritol), tri (pentaerythritol) , Tetra (pentaerythritol); di (sorbitan), tri (sorbitan), and tetra (or more) poly (sorbitan).
【００３５】尚、アルキル基又はアルケニル基を有する
コハク酸エステルとしては、アルキル基又はアルケニル
基を有するコハク酸中の２個のカルボキシル基がモノア
ルコール又は多価アルコールで全てエステル化されたフ
ルエステルや、１個のカルボキシル基がモノアルコール
又は多価アルコールでエステル化され、他の１個は遊離
の酸の形で残っているハーフエステルがあり、本発明に
おいてはこれらいずれでも、またこれらの混合物でも使
用可能である。またエステル化に際して多価アルコー
ル、例えば２価アルコールを用いた場合は、２価アルコ
ールの一端のみがアルキル基又はアルケニル基を有する
コハク酸でエステル化された、いわゆるモノタイプのコ
ハク酸エステルと、多価アルコールの両端がアルキル基
又はアルケニル基を有するコハク酸でエステル化され
た、いわゆるビスタイプのコハク酸エステルがあり、本
発明においては、これらいずれでも、またこれらの混合
物でも使用可能である。Examples of the succinic acid ester having an alkyl group or an alkenyl group include a full ester in which two carboxyl groups in the succinic acid having an alkyl group or an alkenyl group are all esterified with a monoalcohol or a polyhydric alcohol. There is a half ester in which one carboxyl group is esterified with a monoalcohol or a polyhydric alcohol and the other remains in the form of a free acid. In the present invention, any of these half esters or a mixture thereof is used. Can be used. When a polyhydric alcohol, for example, a dihydric alcohol is used for the esterification, a so-called monotype succinic ester in which only one end of the dihydric alcohol is esterified with a succinic acid having an alkyl group or an alkenyl group is used. There are so-called bis-type succinic esters in which both ends of a hydric alcohol are esterified with a succinic acid having an alkyl group or an alkenyl group. In the present invention, any of these and a mixture thereof can be used.
【００３６】なお、の化合物としては、さび止め性能
に優れる点から、炭素数８〜８０のアルキル基又はアル
ケニル基を有するコハク酸と炭素数１〜２２の脂肪族モ
ノアルコール又は炭素数２〜５０の多価アルコール（２
量体以上の多価アルコールの多量体も含む）とのハーフ
エステルが好ましく挙げられ、炭素数８〜８０のアルキ
ル基又はアルケニル基を有するコハク酸と炭素数２〜５
０の多価アルコールとのハーフエステル（２量体以上の
多価アルコールの多量体も含む）がより好ましく挙げら
れる。As the compound, succinic acid having an alkyl or alkenyl group having 8 to 80 carbon atoms and an aliphatic monoalcohol having 1 to 22 carbon atoms or 2 to 50 carbon atoms are preferable in terms of excellent rust prevention performance. Polyhydric alcohol (2
Half-esters of succinic acid having an alkyl or alkenyl group having 8 to 80 carbon atoms and 2 to 5 carbon atoms.
A half ester with a polyhydric alcohol of 0 (including a polymer of a dihydric or higher polyhydric alcohol) is more preferable.
【００３７】一方、前記の多価アルコールと炭素数１
０〜２２の脂肪酸との部分エステルとしては、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール及びソルビタンの中から選ばれる
１種類以上の多価アルコールと炭素数１０〜２２の脂肪
酸との部分エステルが例示できる。なお、ここで部分エ
ステルとは多価アルコール中の水酸基の少なくとも１個
以上がエステル化されずに水酸基の形のままで残ってい
るエステルを意味する。On the other hand, the above-mentioned polyhydric alcohol and C 1
As partial esters with fatty acids of 0 to 22, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane,
Examples thereof include partial esters of one or more polyhydric alcohols selected from pentaerythritol and sorbitan with fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. Here, the partial ester means an ester in which at least one or more of the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol is not esterified and remains in the form of a hydroxyl group.
【００３８】における脂肪酸は、飽和脂肪酸でも不飽
和脂肪酸でもよく、また直鎖状脂肪酸でも分枝状脂肪酸
でもよい。例えば、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン
酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、
ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノ
ナデカン酸、エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ドコサ
ン酸等の飽和脂肪酸；デセン酸、ウンデセン酸、ドデセ
ン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン
酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン
酸、ノナデセン酸、エイコセン酸、ヘンエイコセン酸、
ドコセン酸（以上の化合物の全ての異性体を含む）等の
不飽和脂肪酸、又はこれらの混合物等が挙げられるが、
さび止め性能に優れる点からオクタデセン酸が好まし
く、特にオレイン酸が最も好ましい。The fatty acid in the above may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, and may be a linear fatty acid or a branched fatty acid. For example, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid,
Saturated fatty acids such as hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, eicosanoic acid, heneicosanoic acid, docosanoic acid, etc .; Acid, nonadecenoic acid, eicosenoic acid, heneicosenoic acid,
Unsaturated fatty acids such as docosenoic acid (including all isomers of the above compounds), or a mixture thereof;
Octadecenoic acid is preferred from the viewpoint of excellent antirust performance, and oleic acid is particularly preferred.
【００３９】の化合物としては、例えば、グリセリン
モノドデカノエート（グリセリンモノラウレート）、グ
リセリンモノイソラウレート、グリセリンジドデカノエ
ート（グリセリンジラウレート）、グリセリンジイソラ
ウレート、グリセリンモノテトラデカノエート（グリセ
リンモノミリステート）、グリセリンモノイソミリステ
ート、グリセリンジテトラデカノエート（グリセリンジ
ミリステート）、グリセリンジイソミリステート、グリ
セリンモノヘキサデカノエート（グリセリンモノパルミ
テート）、グリセリンモノイソパルミテート、グリセリ
ンジヘキサデカノエート（グリセリンジパルミテー
ト）、グリセリンジイソパルミテート、グリセリンモノ
オクタデカノエート（グリセリンモノステアレート）、
グリセリンモノイソステアレート、グリセリンジオクタ
デカノエート（グリセリンジステアレート）、グリセリ
ンジイソステアレート、グリセリンモノオクタデセノエ
ート（グリセリンモノオレエート）、グリセリンモノイ
ソオレエート、グリセリンジオクタデセノエート（グリ
セリンジオレエート）、グリセリンジイソオレエート等
のグリセリン部分エステル；トリメチロールエタンモノ
ドデカノエート（トリメチロールエタンモノラウレー
ト）、トリメチロールエタンモノイソラウレート、トリ
メチロールエタンジドデカノエート（トリメチロールエ
タンジラウレート）、トリメチロールエタンジイソラウ
レート、トリメチロールエタンモノテトラデカノエート
（トリメチロールエタンモノミリステート）、トリメチ
ロールエタンモノイソミリステート、トリメチロールエ
タンジテトラデカノエート（トリメチロールエタンジミ
リステート）、トリメチロールエタンジイソミリステー
ト、トリメチロールエタンモノヘキサデカノエート（ト
リメチロールエタンモノパルミテート）、トリメチロー
ルエタンモノイソパルミテート、トリメチロールエタン
ジヘキサデカノエート（トリメチロールエタンジパルミ
テート）、トリメチロールエタンジイソパルミテート、
トリメチロールエタンモノオクタデカノエート（トリメ
チロールエタンモノステアレート）、トリメチロールエ
タンモノイソステアレート、トリメチロールエタンジオ
クタデカノエート（トリメチロールエタンジステアレー
ト）、トリメチロールエタンジイソステアレート、トリ
メチロールエタンモノオクタデセノエート（トリメチロ
ールエタンモノオレエート）、トリメチロールエタンモ
ノイソオレエート、トリメチロールエタンジオクタデセ
ノエート（トリメチロールエタンジオレエート）、トリ
メチロールエタンジイソオレエート等のトリメチロール
エタン部分エステル；トリメチロールプロパンモノドデ
カノエート（トリメチロールプロパンモノラウレー
ト）、トリメチロールプロパンモノイソラウレート、ト
リメチロールプロパンジドデカノエート（トリメチロー
ルプロパンジラウレート）、トリメチロールプロパンジ
イソラウレート、トリメチロールプロパンモノテトラデ
カノエート（トリメチロールプロパンモノミリステー
ト）、トリメチロールプロパンモノイソミリステート、
トリメチロールプロパンジテトラデカノエート（トリメ
チロールプロパンジミリステート）、トリメチロールプ
ロパンジイソミリステート、トリメチロールプロパンモ
ノヘキサデカノエート（トリメチロールプロパンモノパ
ルミテート）、トリメチロールプロパンモノイソパルミ
テート、トリメチロールプロパンジヘキサデカノエート
（トリメチロールプロパンジパルミテート）、トリメチ
ロールプロパンジイソパルミテート、トリメチロールプ
ロパンモノオクタデカノエート（トリメチロールプロパ
ンモノステアレート）、トリメチロールプロパンモノイ
ソステアレート、トリメチロールプロパンジオクタデカ
ノエート（トリメチロールプロパンジステアレート）、
トリメチロールプロパンジイソステアレート、トリメチ
ロールプロパンモノオクタデセノエート（トリメチロー
ルプロパンモノオレエート）、トリメチロールプロパン
モノイソオレエート、トリメチロールプロパンジオクタ
デセノエート（トリメチロールプロパンジオレエー
ト）、トリメチロールプロパンジイソオレエート等のト
リメチロールプロパン部分エステル；ペンタエリスリト
ールモノドデカノエート（ペンタエリスリトールモノラ
ウレート）、ペンタエリスリトールモノイソラウレー
ト、ペンタエリスリトールジドデカノエート（ペンタエ
リスリトールジラウレート）、ペンタエリスリトールジ
イソラウレート、ペンタエリスリトールトリドデカノエ
ート（ペンタエリスリトールトリラウレート）、ペンタ
エリスリトールトリイソラウレート、ペンタエリスリト
ールモノテトラデカノエート（ペンタエリスリトールモ
ノミリステート）、ペンタエリスリトールモノイソミリ
ステート、ペンタエリスリトールジテトラデカノエート
（ペンタエリスリトールジミリステート）、ペンタエリ
スリトールジイソミリステート、ペンタエリスリトール
トリテトラデカノエート（ペンタエリスリトールトリミ
リステート）、ペンタエリスリトールトリイソミリステ
ート、ペンタエリスリトールモノヘキサデカノエート
（ペンタエリスリトールモノパルミテート）、ペンタエ
リスリトールモノイソパルミテート、ペンタエリスリト
ールジヘキサデカノエート（ペンタエリスリトールジパ
ルミテート）、ペンタエリスリトールジイソパルミテー
ト、ペンタエリスリトールトリヘキサデカノエート（ペ
ンタエリスリトールトリパルミテート）、ペンタエリス
リトールトリイソパルミテート、ペンタエリスリトール
モノオクタデカノエート（ペンタエリスリトールモノス
テアレート）、ペンタエリスリトールモノイソステアレ
ート、ペンタエリスリトールジオクタデカノエート（ペ
ンタエリスリトールジステアレート）、ペンタエリスリ
トールジイソステアレート、ペンタエリスリトールトリ
オクタデカノエート（ペンタエリスリトールトリステア
レート）、ペンタエリスリトールトリイソステアレー
ト、ペンタエリスリトールモノオクタデセノエート（ペ
ンタエリスリトールモノオレエート）、ペンタエリスリ
トールモノイソオレエート、ペンタエリスリトールジオ
クタデセノエート（ペンタエリスリトールジオレエー
ト）、ペンタエリスリトールジイソオレエート、ペンタ
エリスリトールトリオクタデセノエート（ペンタエリス
リトールトリオレエート）、ペンタエリスリトールトリ
イソオレート等のペンタエリスリトール部分エステル；
ソルビタンモノドデカノエート（ソルビタンモノラウレ
ート）、ソルビタンモノイソラウレート、ソルビタンジ
ドデカノエート（ソルビタンジラウレート）、ソルビタ
ンジイソラウレート、ソルビタントリドデカノエート
（ソルビタントリラウレート）、ソルビタントリイソラ
ウレート、ソルビタンモノテトラデカノエート（ソルビ
タンモノミリステート）、ソルビタンモノイソミリステ
ート、ソルビタンジテトラデカノエート（ソルビタンジ
ミリステート）、ソルビタンジイソミリステート、ソル
ビタントリテトラデカノエート（ソルビタントリミリス
テート）、ソルビタントリイソミリステート、ソルビタ
ンモノヘキサデカノエート（ソルビタンモノパルミテー
ト）、ソルビタンモノイソパルミテート、ソルビタンジ
ヘキサデカノエート（ソルビタンジパルミテート）、ソ
ルビタンジイソパルミテート、ソルビタントリヘキサデ
カノエート（ソルビタントリパルミテート）、ソルビタ
ントリイソパルミテート、ソルビタンモノオクタデカノ
エート（ソルビタンモノステアレート）、ソルビタンモ
ノイソステアレート、ソルビタンジオクタデカノエート
（ソルビタンジステアレート）、ソルビタンジイソステ
アレート、ソルビタントリオクタデカノエート（ソルビ
タントリステアレート）、ソルビタントリイソステアレ
ート、ソルビタンモノオクタデセノエート（ソルビタン
モノオレエート）、ソルビタンモノイソオレエート、ソ
ルビタンジオクタデセノエート（ソルビタンジオレエー
ト）、ソルビタンジイソオレエート、ソルビタントリオ
クタデセノエート（ソルビタントリオレエート）、ソル
ビタントリイソオレエート等のソルビタン部分エステ
ル；又はこれらの混合物等が好ましく用いられる。Examples of the compound include glycerin monododecanoate (glycerin monolaurate), glycerin monoisolaurate, glycerin didodecanoate (glycerin dilaurate), glycerin diisolaurate, and glycerin monotetradecanoate ( Glycerin monomyristate), glycerin monoisomyristate, glycerin ditetradecanoate (glycerin dimyristate), glycerin diisomyristate, glycerin monohexadecanoate (glycerin monopalmitate), glycerin monoisopalmitate, Glycerin dihexadecanoate (glycerin dipalmitate), glycerin diisopalmitate, glycerin monooctadecanoate (glycerin monostearate),
Glycerin monoisostearate, glycerin dioctadecanoate (glycerin distearate), glycerin diisostearate, glycerin monooctadesenoate (glycerin monooleate), glycerin monoisooleate, glycerin dioctadecenoate (Glycerin dioleate), glycerin partial ester such as glycerin diisooleate; trimethylolethane monododecanoate (trimethylolethane monolaurate), trimethylolethane monoisolaurate, trimethylolethanedidodecanoate ( Trimethylolethanedilaurate), trimethylolethanediisolaurate, trimethylolethane monotetradecanoate (trimethylolethane monomyristate), trimethylolethane ethane monoi Myristate, trimethylolethaneditetradecanoate (trimethylolethanedimyristate), trimethylolethanediisomyristate, trimethylolethane monohexadecanoate (trimethylolethane monopalmitate), trimethylolethane monoisomate Palmitate, trimethylolethanedihexadecanoate (trimethylolethanedipalmitate), trimethylolethanediisopalmitate,
Trimethylolethane monooctadecanoate (trimethylolethane monostearate), trimethylolethane monoisostearate, trimethylolethane dioctadecanoate (trimethylolethanedistearate), trimethylolethanediisostearate, Trimethylolethane monooctadecenoate (trimethylolethane monooleate), trimethylolethane monoisooleate, trimethylolethanedioctadecenoate (trimethylolethanedioleate), trimethylolethanediisooleate, etc. Trimethylolethane partial ester of trimethylolpropane monododecanoate (trimethylolpropane monolaurate), trimethylolpropane monoisolaurate, trimethylolpropane Dodecanoate (trimethylolpropane dilaurate), trimethylolpropane di iso dilaurate, trimethylolpropane mono- tetradecanoate (trimethylolpropane monomyristate), trimethylolpropane monoisostearate myristate,
Trimethylolpropane ditetradecanoate (trimethylolpropane dimyristate), trimethylolpropane diisomyristate, trimethylolpropane monohexadecanoate (trimethylolpropane monopalmitate), trimethylolpropane monoisopalmitate, Trimethylolpropane dihexadecanoate (trimethylolpropane dipalmitate), trimethylolpropane diisopalmitate, trimethylolpropane monooctadecanoate (trimethylolpropane monostearate), trimethylolpropane monoisostearate, Trimethylolpropane dioctadecanoate (trimethylolpropane distearate),
Trimethylolpropane diisostearate, trimethylolpropane monooctadecenoate (trimethylolpropane monooleate), trimethylolpropane monoisooleate, trimethylolpropane dioctadecenoate (trimethylolpropanedioleate), Trimethylolpropane partial esters such as trimethylolpropane diisooleate; pentaerythritol monododecanoate (pentaerythritol monolaurate), pentaerythritol monoisolaurate, pentaerythritol didodecanoate (pentaerythritol dilaurate), pentaerythritol Diisolaurate, pentaerythritol tridodecanoate (pentaerythritol trilaurate), pentaerythritol triiso Urate, pentaerythritol monotetradecanoate (pentaerythritol monomyristate), pentaerythritol monoisomyristate, pentaerythritol ditetradecanoate (pentaerythritol dimyristate), pentaerythritol diisomyristate, pentaerythritol tritetralate Decanoate (pentaerythritol trimyristate), pentaerythritol triisomyristate, pentaerythritol monohexadecanoate (pentaerythritol monopalmitate), pentaerythritol monoisopalmitate, pentaerythritol dihexadecanoate (pentaerythritol) Dipalmitate), pentaerythritol diisopalmitate, pentaerythritol trihexadecano (Pentaerythritol tripalmitate), pentaerythritol triisopalmitate, pentaerythritol monooctadecanoate (pentaerythritol monostearate), pentaerythritol monoisostearate, pentaerythritol dioctadecanoate (pentaerythritol di Pentaerythritol diisostearate, pentaerythritol trioctadecanoate (pentaerythritol tristearate), pentaerythritol triisostearate, pentaerythritol monooctadecenoate (pentaerythritol monooleate), pentaerythritol Monoisooleate, pentaerythritol dioctadecenoate (pentaerythritol dioleate), penta Pentaerythritol partial esters such as erythritol diisooleate, pentaerythritol trioctadecenoate (pentaerythritol trioleate), and pentaerythritol triisooleate;
Sorbitan monododecanoate (sorbitan monolaurate), sorbitan monoisolaurate, sorbitan didodecanoate (sorbitan dilaurate), sorbitan diisolaurate, sorbitan tridodecanoate (sorbitan trilaurate), sorbitan triisolaurate, Sorbitan monotetradecanoate (sorbitan monomyristate), sorbitan monoisomyristate, sorbitan ditetradecanoate (sorbitan dimyristate), sorbitan diisomyristate, sorbitan tritetradecanoate (sorbitan trimyristate) , Sorbitan triisomyristate, sorbitan monohexadecanoate (sorbitan monopalmitate), sorbitan monoisopalmitate, sorbitan dihexadecanoate Sorbitan dipalmitate), sorbitan diisopalmitate, sorbitan trihexadecanoate (sorbitan tripalmitate), sorbitan triisopalmitate, sorbitan monooctadecanoate (sorbitan monostearate), sorbitan monoisostearate, Sorbitan dioctadecanoate (sorbitan distearate), sorbitan diisostearate, sorbitan trioctadecanoate (sorbitan tristearate), sorbitan triisostearate, sorbitan monooctadecenoate (sorbitan monooleate) Sorbitan monoisooleate, sorbitan dioctadecenoate (sorbitan dioleate), sorbitan diisooleate, sorbitan trioctadecenoate (sorbitan trio) Benzoate), sorbitan partial esters, such as sorbitan triisostearate oleate; or a mixture thereof are preferably used.
【００４０】更に、さび止め性能に優れる点から、グリ
セリンモノオレエート、グリセリンジオレエート、トリ
メチロールエタンモノオレエート、トリメチロールエタ
ンジオレエート、トリメチロールプロパンモノオレエー
ト、トリメチロールプロパンジオレエート、ペンタエリ
スリトールモノオレエート、ペンタエリスリトールジオ
レエート、ペンタエリスリトールトリオレエート、ソル
ビタンモノオレエート、ソルビタンジオレエート、ソル
ビタントリオレエート又はこれらの混合物がより好まし
く、特にモノオレエートであるグリセリンモノオレエー
ト、トリメチロールエタンモノオレエート、トリメチロ
ールプロパンモノオレエート、ペンタエリスリトールモ
ノオレエート、ソルビタンモノオレエート又はこれらの
混合物がより好ましく用いられる。Further, glycerin monooleate, glycerin dioleate, trimethylolethane monooleate, trimethylolethanedioleate, trimethylolpropane monooleate, and trimethylolpropanediolate are excellent in anticorrosive performance. Pentaerythritol monooleate, pentaerythritol dioleate, pentaerythritol trioleate, sorbitan monooleate, sorbitan dioleate, sorbitan trioleate or a mixture thereof is more preferable, particularly glycerin monooleate, trimethylol, which is monooleate Preference is given to ethane monooleate, trimethylolpropane monooleate, pentaerythritol monooleate, sorbitan monooleate or mixtures thereof. Ku used.
【００４１】前記のスルフォン酸のアルカリ金属塩及
び／又はアルカリ土類金属塩としては、スルフォン酸の
ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩や、マグ
ネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩等のアルカリ土
類金属塩が例示できる。このの化合物の製造方法は、
特に限定されず任意の方法によって製造されたものが使
用可能であり、例えば、分子量１００〜１５００、特に
２００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルフォン化
することによって得られるアルキル芳香族スルフォン酸
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はこれらの混
合物等が使用できる。Examples of the above-mentioned alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt of sulfonic acid include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt of sulfonic acid, and alkaline earth salts such as magnesium salt, calcium salt and barium salt. Metal salts can be exemplified. The process for producing this compound is
There is no particular limitation, and those produced by any method can be used. For example, alkali metals of alkyl aromatic sulfonic acids obtained by sulfonating alkyl aromatic compounds having a molecular weight of 100 to 1500, particularly 200 to 700 Salts, alkaline earth metal salts or mixtures thereof can be used.
【００４２】前記アルキル芳香族スルフォン酸として
は、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物を
スルフォン化したものやホワイトオイル製造時に副生す
る、いわゆるマホガニー酸等の石油スルフォン酸や、例
えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントか
ら副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化
することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基
を有するアルキルベンゼンをスルフォン化したもの、あ
るいは、ジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンを
スルフォン化したもの等の合成スルフォン酸等が挙げら
れる。The alkyl aromatic sulfonic acid is generally a sulfonated alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of a mineral oil, a petroleum sulfonic acid such as so-called mahoganic acid, which is a by-product of white oil production, and a detergent, for example. Sulfonated alkylbenzene having a linear or branched alkyl group, obtained by alkylating polyolefin to benzene, or dinonylnaphthalene, etc. And synthetic sulfonic acids such as those obtained by sulfonating alkylnaphthalenes.
【００４３】の化合物としては、前記アルキル芳香族
スルフォン酸を、直接アルカリ金属塩基（アルカリ金属
の酸化物や水酸化物等）及び／又はアルカリ土類塩基
（アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等）と反応させ
ることにより得られる中性（正塩）スルフォネートや塩
基性スルフォネートだけでなく、中性（正塩）スルフォ
ネートを炭酸ガスの存在下でさらに過剰のアルカリ金属
塩基やアルカリ土類金属塩基と反応させることによって
製造される炭酸塩過塩基化スルフォネートや、中性（正
塩）スルフォネートをアルカリ金属塩基やアルカリ土類
金属塩基、及びホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸化合物
と反応させることによって製造されるホウ酸塩過塩基化
スルフォネート等を用いることができる。As the compound of the above, the alkyl aromatic sulfonic acid can be directly converted to an alkali metal base (eg, an oxide or hydroxide of an alkali metal) and / or an alkaline earth base (eg, an oxide or hydroxide of an alkaline earth metal). Product)), the neutral (normal salt) sulfonate and the basic sulfonate obtained by reacting the neutral (normal salt) sulfonate with an excess amount of an alkali metal base or alkaline earth metal in the presence of carbon dioxide gas. A carbonate overbased sulfonate or a neutral (normal salt) sulfonate produced by reacting with a base is reacted with an alkali metal base or an alkaline earth metal base, and a boric acid compound such as boric acid or boric anhydride. Borate overbased sulfonate and the like can be used.
【００４４】の化合物において、JIS K 2501 に規定
する過塩素酸法による全塩基価は任意であるが、通常０
〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは０〜３００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、より好ましくは０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの
塩基価を有するスルフォン酸塩を用いることができる。
特に、さび止め性能に優れる点から、JIS K 2501 に規
定する過塩素酸法による全塩基価が０〜５０ｍｇＫＯＨ
／ｇの中性（正塩）スルフォネートを用いるのが好まし
く、更には全塩基価が０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの中性
（正塩）バリウムスルフォネートを用いるのがより好ま
しい。In the compound of formula (I), the total base number determined by the perchloric acid method specified in JIS K 2501 is arbitrary, but is usually 0.
~ 500mgKOH / g, preferably 0 ~ 300mgK
Sulfonates having a base number of OH / g, more preferably 0-100 mg KOH / g, can be used.
In particular, from the point of excellent rust prevention performance, the total base number by the perchloric acid method specified in JIS K 2501 is 0 to 50 mg KOH.
/ G of a neutral (normal salt) sulfonate, more preferably a neutral (normal salt) barium sulfonate having a total base number of 0 to 50 mgKOH / g.
【００４５】本発明に用いる(D)成分としては前記〜
の化合物から選ばれる２種以上の化合物を任意の割合
で混合した混合物も好ましく使用できるが、抗乳化性能
に及ぼす悪影響がより少なく、かつさび止め性能により
優れる点から、の化合物を用いるのが特に好ましい。The component (D) used in the present invention is as described above.
A mixture obtained by mixing two or more compounds selected from the compounds in an arbitrary ratio can also be preferably used, but it is particularly preferable to use the compound in that the adverse effect on the demulsifying performance is less and the rust inhibiting performance is more excellent. preferable.
【００４６】本発明のタービン油組成物において、(D)
成分を併用する場合の(D)成分の含有量は任意である
が、通常、タービン油組成物全量基準で、その下限値は
好ましくは０．００１質量％、より好ましくは０．００
５質量％である。一方、その上限値は好ましくは１．０
質量％、より好ましくは０．５質量％である。(D)成分
の含有量がタービン油組成物全量基準で０．００１質量
％未満の場合は、(D)成分含有によるさび止め性向上効
果が十分でない虞れがあり、一方、上限値がタービン油
組成物全量基準で１．０質量％を超える場合は、含有量
に見合うだけのさび止め性向上効果が得られず経済的に
不利である虞れがある。In the turbine oil composition of the present invention, (D)
When the components are used in combination, the content of the component (D) is arbitrary, but usually, the lower limit is preferably 0.001% by mass, more preferably 0.001% by mass, based on the total amount of the turbine oil composition.
5% by mass. On the other hand, the upper limit is preferably 1.0
%, More preferably 0.5% by mass. When the content of the component (D) is less than 0.001% by mass based on the total amount of the turbine oil composition, the effect of improving the rust-preventing property due to the component (D) may not be sufficient. If the amount exceeds 1.0% by mass based on the total amount of the oil composition, there is a possibility that the effect of improving the rust-preventing property corresponding to the content is not obtained, and it is economically disadvantageous.
【００４７】本発明のタービン油組成物においては、さ
らにその各種性能をさらに高める目的で、公知の潤滑油
添加剤を単独で、又は数種類組み合わせた形で使用する
ことも可能ある。公知の潤滑油添加剤としては、例え
ば、フェノール系、硫黄系、ジチオリン酸亜鉛系、フェ
ノチアジン系等の酸化防止剤；リン酸エステル、硫化油
脂、ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤；チアジアゾー
ル、ベンゾチアゾール又はこれらの誘導体等の金属不活
性化剤；メチルシリコーン、フルオロシリコーン等の消
泡剤；ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、オレフ
ィンコポリマー、ポリスチレン等の流動点降下剤等が挙
げられる。これらの潤滑油添加剤の添加量は任意である
が、通常、タービン油組成物全量基準で、消泡剤の含有
量は、０．０００５〜１質量％、金属不活性化剤の含有
量は０．００５〜１質量％、その他の添加剤の含有量
は、それぞれ０．１〜１５質量％である。In the turbine oil composition of the present invention, known lubricating oil additives may be used alone or in a combination of several types in order to further enhance various performances thereof. Known lubricating oil additives include, for example, phenol-based, sulfur-based, zinc dithiophosphate-based, phenothiazine-based antioxidants; phosphate esters, sulfurized fats, anti-wear agents such as zinc dithiophosphate; thiadiazole, benzothiazole Metal deactivators such as derivatives thereof; antifoaming agents such as methyl silicone and fluorosilicone; and pour point depressants such as polymethacrylate, polyisobutylene, olefin copolymer and polystyrene. The addition amount of these lubricating oil additives is arbitrary, but usually, based on the total amount of the turbine oil composition, the content of the defoamer is 0.0005 to 1% by mass, and the content of the metal deactivator is 0.005 to 1% by mass, and the content of other additives is 0.1 to 15% by mass, respectively.
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明のタービン油組成物は、２質量ｐ
ｐｍ以上の塩基性窒素を含有する鉱油系潤滑油基油を用
い、芳香族アミン系酸化防止剤とベンゾトリアゾール及
び／又はその誘導体を配合しているので、塩基性窒素含
有量が実質的にゼロの鉱油系潤滑油基油に芳香族アミン
系酸化防止剤を配合したタービン油組成物と同等または
それ以上に高い酸化安定性が得られ、更にさび止め剤を
配合することにより、塩基性窒素含有量が実質的にゼロ
の鉱油系潤滑油基油に芳香族アミン系酸化防止剤とさび
止め剤とを配合したタービン油組成物と比較して、同等
のさび止め性能を維持したまま酸化安定性を更に改善す
ることができる。The turbine oil composition of the present invention has a mass of 2 mass p
Since a mineral oil-based lubricating base oil containing basic nitrogen of pm or more is used and an aromatic amine-based antioxidant and benzotriazole and / or a derivative thereof are blended, the basic nitrogen content is substantially zero. Higher oxidation stability equivalent to or higher than that of a turbine oil composition obtained by blending an aromatic amine antioxidant with a mineral oil-based lubricating base oil is obtained. Oxidation stability while maintaining equivalent rust prevention performance compared to a turbine oil composition containing an aromatic amine-based antioxidant and rust inhibitor in a mineral oil-based lubricating base oil with substantially zero amount Can be further improved.
【００４９】[0049]
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によってさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例１〜５及び比較例１〜７ 表１に示す組成により、本発明に係るタービン油組成物
を調製した（実施例１〜５）。また比較のため、基油の
みの場合（比較例１）、(C)成分を併用しない場合（比
較例２）、比較例２に(D)成分を併用した場合（比較例
３）、基油として塩基性窒素分０ｐｐｍの鉱油系潤滑油
基油のみを用いた場合（比較例４）、比較例４の基油に
(B)成分を配合した場合（比較例５、比較例６）、比較
例５に（Ｄ）成分を併用した場合（比較例７）について
も表１に示す組成によりタービン油組成物を調製した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 7 Turbine oil compositions according to the present invention were prepared according to the compositions shown in Table 1 (Examples 1 to 5). For comparison, when the base oil was used alone (Comparative Example 1), when the component (C) was not used together (Comparative Example 2), when the component (D) was used together with Comparative Example 2 (Comparative Example 3), the base oil was used. When only a mineral oil-based lubricating base oil having a basic nitrogen content of 0 ppm was used as the base oil (Comparative Example 4),
When the component (B) was blended (Comparative Example 5, Comparative Example 6), and when the component (D) was used together with Comparative Example 5 (Comparative Example 7), a turbine oil composition was prepared according to the composition shown in Table 1. .
【００５０】なお、表１において用いた成分は以下のと
おりである。（Ａ）成分 Ａ−１：４０℃における動粘度が３２ｍｍ2／ｓ、粘度
指数１３０、塩基性窒素含有量３２質量ｐｐｍの水素化
分解精製パラフィン系鉱油(B)成分 Ｂ−１：Ｎ−ｐ−分枝ドデシルフェニル−α−ナフチル
アミン（分枝ドデシル基はプロピレンのテトラマーから
誘導されたもの） Ｂ−２：ｐ，ｐ’−ジ−分枝オクチジフェニルアミン
（分枝オクチル基はイソブチレンのダイマーから誘導さ
れたもの）(C)成分 Ｃ−１：The components used in Table 1 are as follows. (A) Component A-1: Hydrocracked refined paraffinic mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 32 mm 2 / s, a viscosity index of 130, and a basic nitrogen content of 32 mass ppm (B) Component B-1: Np -Branched dodecylphenyl-α-naphthylamine (the branched dodecyl group is derived from a propylene tetramer) B-2: p, p'-di-branched octidiphenylamine (the branched octyl group is derived from a dimer of isobutylene) (C) Component C-1:
【００５１】[0051]
【化５】 Embedded image
【００５２】Ｃ−２：ベンゾトリアゾール（Ｄ）成分 Ｄ−１：プロピレンオリゴマーから誘導される炭素数９
〜１５のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸とプ
ロピレングリコールの２〜４量体とのハーフエステル Ｄ−２：ソルビタンオレエート（ソルビタンモノ、ジ、
トリオレエートの混合物）他の基油 Ａ−２：４０℃における動粘度が３２ｍｍ2／ｓ、粘度
指数１３４、塩基性窒素含有量０質量ｐｐｍの水素化分
解精製パラフィン系鉱油 これらの実施例及び比較例のタービン油組成物につい
て、以下に示す酸化安定性試験及びさび止め性試験を行
った。結果を表１に示す。酸化安定性試験 JIS K 2514-1993「潤滑油−酸化安定度試験方法」の
６．に規定する「回転ボンベ式酸化安定度試験方法」を
行い、終点に達するまでの時間を測定した。さび止め性試験 JIS K 2510-1987「潤滑油さび止め性能試験方法」に規
定する７．２「人工海水を用いるさび止め試験方法」に
従って、さび止め性能を評価した。C-2: Benzotriazole (D) Component D-1: C 9 derived from propylene oligomer
Half ester of alkenyl succinic acid having alkenyl group of -15 and dimer of propylene glycol D-2: sorbitan oleate (sorbitan mono, di,
Mixture of trioleate) Other base oil A-2: Hydrocracked refined paraffinic mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 32 mm 2 / s, a viscosity index of 134, and a basic nitrogen content of 0 mass ppm. These Examples and Comparative Examples The turbine oil composition was subjected to the following oxidation stability test and rust prevention test. Table 1 shows the results. 5. Oxidation stability test JIS K 2514-1993 "Lubricating oil-Oxidation stability test method" 6. The "rotating cylinder-type oxidation stability test method" specified in, was performed, and the time required to reach the end point was measured. Rust prevention performance The rust prevention performance was evaluated in accordance with 7.2 "Rust prevention test method using artificial seawater" specified in JIS K 2510-1987 "Lubricant rust prevention performance test method".
【００５３】[0053]
【表１】 [Table 1]
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 129:76 129:74） Ｃ１０Ｎ 30:00 30:10 30:12 40:25 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C10M 129: 76 129: 74) C10N 30:00 30:10 30:12 40:25
Claims (2)
の鉱油系潤滑油基油と、(B)芳香族アミン系酸化防止剤
と、(C)ベンゾトリアゾール及び／又はその誘導体とを
含むことを特徴とするタービン油組成物。(1) A mineral oil-based lubricating base oil having a basic nitrogen content of 2 mass ppm or more, (B) an aromatic amine-based antioxidant, and (C) benzotriazole and / or a derivative thereof. A turbine oil composition comprising:
の鉱油系潤滑油基油と、(B)芳香族アミン系酸化防止剤
と、(C)ベンゾトリアゾール及び／又はその誘導体と、
(D)さび止め剤とを含むことを特徴とするタービン油組
成物。2. A mineral oil base oil having a basic nitrogen content of 2 mass ppm or more, (B) an aromatic amine antioxidant, (C) benzotriazole and / or a derivative thereof,
(D) A turbine oil composition comprising a rust inhibitor.
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