JP2011094057A - 剥離ライナー付き粘着シート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】剥離ライナー10と粘着シート20とを備える剥離ライナー付き粘着シート1が提供される。この粘着シート20を構成する基材22は、少なくともウレタンポリマーを含む複合フィルムからなる。また、剥離ライナー10はA層12およびB層14を少なくとも有する積層構造であり、かつ、25℃〜40℃の間における平均線膨張係数が7×10−5/℃以下である。A層12の表面10Aは、高さ5μm〜50μmの複数の畝2A,2Bによって複数の部分領域124に仕切られており、部分領域124のうち少なくとも一部は、内接円の直径が500μmを超えるサイズであることが好ましい。
【選択図】図1
Description
なお、本発明において「フィルム」という場合には、シートを含み、「シート」という場合には、フィルムを含む概念とする。また、本発明において(メタ)アクリル系ポリマー、(メタ)アクリル酸系モノマーのように、「(メタ)アクリル」と表示する場合には、メタアクリル、アクリルを総称する概念とする。また、「アクリル」と表示した場合でも、一般常識上問題がなければ、メタアクリルも含む概念とする。
本発明においては、Tgが0℃未満の単官能(メタ)アクリル系モノマーとして、アクリル酸n−ブチルを用いることが特に好ましい。
剥離ライナー10は、粘着剤層側の表面を構成するA層(表面層)12と、該A層を支持するB層(支持層)14とを少なくとも有する積層構造に形成されている。剥離ライナー10は、支持層14の背面(表面層12が設けられた側とは反対側)に背面層(図示せず)が設けられた三層構造であっても良い。
なお、剥離ライナー10の背面10Bは、平滑であってもよく、必要に応じて粘着剤層側表面10Aと同様のまたは異なる凹凸形状が全体または一部範囲に付与されていてもよい。該背面10Bは剥離処理されていなくてもよく、必要に応じて剥離処理されていてもよく、例えば、上記表面10Aと同様に剥離処理されていてもよい。
なお、図4には、例えば図3の破線XYで切断した時の粘着シートの状態、すなわち、図1に示す粘着シートの部分断面図を示すが、Laは粘着剤層の凸部の幅であり、剥離ライナーのLAから反映された部分であり、Lbは粘着剤層の凹部上面の幅であって、剥離ライナーのLBから反映された部分であり、Lcは粘着剤層の凹部の深さであって、剥離ライナーのLCから反映された部分である。
ここでポリオレフィン系樹脂組成物とは、オレフィンを主モノマー(主構成単量体)とするオレフィン系重合体をベースポリマー(ポリマー成分のなかの主成分)とする樹脂組成物をいう。上記オレフィン系重合体は、例えば、炭素数2〜10のα−オレフィンの単独重合体または該オレフィンを主構成単量体とする共重合体であり得る。
上記硬化阻害防止の観点からは、上記A層を形成するポリオレフィン系樹脂組成物は、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤のいずれも含有しないか、あるいはこれらの酸化防止剤の合計含有割合が約0.01質量%以下(典型的には0.001〜0.01質量%、例えば0.005質量%以上0.01質量%未満)であることが好ましい。
上記特定剥離剤の硬化条件としては、約100℃〜170℃(より好ましくは約120℃〜160℃、特に好ましくは約130℃〜150℃)程度の温度を好ましく採用することができる。また、該温度に加熱する時間は例えば約10分以下(典型的には約10秒〜10分)とすることができ、好ましくは約15秒〜5分(特に好ましくは約30秒〜2分)程度とすることが好ましい。
なお、B層(支持層)および必要に応じて設けられる背面層の厚さは特に限定されず、剥離ライナーの総厚さおよびA層(表面層)の構成(厚さ、材質等)に応じて、該剥離ライナー全体としての平均線膨張係数が上記範囲となるように適宜設定することができる。
まず、剥離ライナーの製造方法の一例として、表面層(A層)形成用のポリオレフィン系(PE系、PP系等)樹脂組成物を用意し、該表面層形成用組成物を加熱溶融させた状態で支持層(B層)用シート材(紙、PETフィルム等)の表面に層状に付与する(ex.押出しラミネート法)。そして、該表面層形成用組成物(押出物)を冷却固化させつつ圧縮(プレス)してその表面に畝を形成し(インラインエンボス加工)、該表面を剥離剤(好ましくは特定剥離剤)で処理する方法が挙げられる。
さらに他の製造方法として、支持層形成用の樹脂組成物(例えばPET)と表面層形成用組成物とを共押出成形し、その押出物を冷却しつつプレスして上記表面層形成用組成物から形成された層の表面に畝を形成し、次いで該表面を剥離剤で処理する方法が挙げられる。また、支持層形成用の樹脂組成物と表面層形成用組成物とを共押出成形していったん冷却することにより表面がフラットな積層シート(支持層およびポリオレフィン系樹脂層を備える。)を形成し、該積層シートを構成するポリオレフィン系樹脂層をエンボス加工した後に該表面を剥離剤で処理するか、あるいは該ポリオレフィン系樹脂層の表面を剥離剤で処理した後に該表面にエンボス加工を施してもよい。
(1)厚さおよび形状
1) 剥離ライナーの総厚さ[μm]は、最小読み取り値1/1000mmのダイヤルゲージを用いて測定した。
2) 剥離ライナーを構成する各層の厚さは、該ライナーを厚み方向に切断した断面を電界放出型走査電子顕微鏡(株式会社日立ハイテクノロジーズ製品のFE−SEM、商品名「S−4800」)にて300倍の倍率で観察することにより測定した。
3) 剥離ライナーおよび粘着剤層の表面形状は、該表面をレーザ顕微鏡(オリンパス株式会社製品、商品名「LEXT OLS3000」)で観察することにより測定した。
剥離ライナーの長手方向に沿って、該剥離ライナーを長さ約10mm、幅約3mmの短冊状に切断した。この試験片について、熱機械分析(Thermomechanical Analysis;TMA)により25℃〜40℃下における平均線膨張係数[1/℃]を求めた。上記熱機械分析は、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製の熱・応力・歪測定装置、型式名「EXSTAR6000 TMA/SS」を用いて、以下の測定条件にて行った。
測定モード:引張り法、
測定荷重:19.6mN、
温度プログラム:−20℃から100℃まで5℃/分の速度で昇温。
剥離ライナー付き粘着シートを長手方向に沿って長さ70mm、幅25mmの短冊状に切断して試験片を作製し、35℃の雰囲気下に1時間保持した。その後、35℃の雰囲気下で試験片から剥離ライナーを剥がして粘着剤層を露出させ、2kgの穴開きローラ(直径8mm、深さ3mmの穴を開けたゴムシートをローラの外周に巻きつけたもの)を用いて長さ76mm、幅26mmのスライドガラスに圧着することにより、粘着剤層とスライドガラスとの間に意図的に気泡だまりを形成した。
剥離ライナー付き粘着シートを、幅5cm×長さ20cmに切断した後、35℃の雰囲気下に1時間保持し、その後、剥離ライナーを除去し、イソプロピルアルコールで洗浄したメタクリル板(アクリライト、三菱レイヨン株式会社製)にハンドローラーで圧着した。粘着シートの終端が、終端目標点を大きく越えて(すなわち、1.0mm以上越えて)貼り付けられた場合には、貼付時の寸法安定性が「不良」と表示し、粘着シートの終端位置が終端目標点から1.00mm未満であれば「良好」と表示した。
《複合フィルム用塗布液の作製》
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとして、アクリル酸(AA)を5部、イソボルニルアクリレート(IBXA)を35.5部、アクリル酸n−ブチル(BA)を9.5部と、ポリオールとして、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)(数平均分子量650、三菱化学(株)製)を36.4部とを投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート(HXDI)の13.6部を滴下し、65℃で10時間反応させた。その後、4−ヒドロキシブチルアクリレートを2部滴下した後、65℃で1時間反応させて、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。
フルオロエチレンビニルエーテルのキシレンおよびトルエンによる溶解液(旭硝子(株)製の「LF600」、固形分50重量%含有)の100部に、硬化剤として、10.15部のイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン(株)製の「コロネートHX」)と、触媒として、3.5部のジブチル錫ラウリン酸のキシレン希釈液(固形分濃度が0.01%)と、希釈溶媒として、101部のトルエンとを添加して、表面コート層用塗布液(固形分率28%)を作製した。
得られた表面コート層用塗布液を、仮支持体1として剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ75μm)の上に塗布し、温度140℃で3分間乾燥および硬化させてフルオロエチレンビニルエーテル層を形成した。なお、乾燥後の表面コート層の厚みは10μmであった。
モノマー成分として、イソノニルアクリレート90部およびアクリル酸10部を混合した混合物に、光重合開始剤として、商品名「イルガキュア 651」(チバ・ジャパン社製)を0.05部と、商品名「イルガキュア 184」(チバ・ジャパン社製)を0.05部とを配合した後、粘度が約15Pa・s(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)になるまで紫外線を照射して、一部が重合したアクリル組成物(UVシロップ)を作製した。
坪量100g/m2の上質紙の両面に線状低密度ポリエチレン(LDPE)を押出ラミネートしてPE層を形成した。LDPEとしては、住友化学株式会社製品、商品名「スミカセンCE4009」(リン系酸化防止剤を含有しないLDPE。以下、これを「PE−0」と表記することがある。)を使用した。これにより、上質紙(支持層)の両面にPE層を有する三層構造のシートを作製した。この積層シートの総厚さは173μmであり、そのうち支持層の厚さは119μm、各PE層の厚さは27μmであった。
次いで、一方のPE層の表面(被処理面)に剥離処理を施した。具体的には、市販の付加硬化タイプのシリコーン系剥離剤(白金触媒使用、無溶剤型)を上記被処理面に約1.0g/m2の塗布量となるように塗布し、125℃で1分間加熱して硬化させた。
この剥離ライナーの粘着剤層側の表面に、作製した粘着剤組成物を最終的な厚みが50μmとなるように塗布した後、この上にセパレータとして剥離処理したPETフィルムを重ね被覆した。次いで、該PETフィルム面にメタルハライドランプを用いて紫外線(照度290mW/cm2、光量4,600mJ/cm2)を照射して硬化させた後、140℃で3分間乾燥させて未反応の残存アクリル系モノマーを乾燥させ、該剥離ライナー上に粘着剤層(セパレータ付き)を形成した。
該セパレータを除去し、露出した粘着剤層を、得られた基材の複合フィルム面に重ねて貼り合わせ、剥離ライナー付き粘着シート(表面コート層/複合フィルム/粘着剤層/剥離ライナー)を作製した。
実施例1とは異なる形状のエンボス型を用いて上記熱プレス加工を行うことにより、表1に示すピッチおよび断面形状で互いに直交する第一の畝群および第二の畝群からなる格子状の凸部を剥離ライナーの表面に形成した以外は実施例1と同様にして、実施例2〜6に係る剥離ライナーを得た。該剥離ライナーを用いた点以外は実施例1と同様にして、実施例2〜6に係る剥離ライナー付き粘着シートを作製した。
《剥離ライナーの作製》
PETフィルム(東レ株式会社製品、商品名「ルミラーS−28」)の両面にホモポリプロピレン(ホモPP)を押出ラミネートしてPP層を形成した。ホモPPとしては、日本ポリプロ株式会社製品、商品名「ノバテックFL03H」(リン系酸化防止剤を含有しないホモPP。以下、これを「PP−0」と表記することがある。)を使用した。これにより、PETフィルム(支持層)の両面にPP層を有する三層構造のシートを作製した。この積層シートの総厚さは160μmであり、そのうち支持層の厚さは100μm、各PP層の厚さは30μmであった。
該剥離ライナーを用いた以外は実施例1と同様にして、実施例7〜12に係る剥離ライナー付き粘着シートを作製した。
リン系酸化防止剤0.04%を含有するランダムポリプロピレン(日本ポリプロ株式会社製品、商品名「ノバテックFY4」。以下、これを「PP−2」と表記することがある。)を押出機に投入して該押出機のTダイからダイ温度240℃で押し出した。その押出物を一対の冷却ロール間に挟んで冷却しつつ、厚さ約170μmのシート状に成形した。次いで、該PPシートの一方の表面(被処理面)に剥離処理を施した。すなわち、実施例7で用いたものと同じシリコーン系剥離剤を上記被処理面に固形分換算で約0.3〜0.5g/m2塗布し、145℃で1分間加熱して乾燥および硬化させた。
該剥離ライナーを用いた以外は実施例1と同様にして、比較例1〜3に係る剥離ライナー付き粘着シートを作製した。
実施例1〜12、比較例1〜3において得られた剥離ライナー付き粘着シートについて、上記に示す測定方法および評価方法に従い、剥離ライナーの厚さおよび形状の測定、粘着シートの形状および粘着剤層の厚さの測定、剥離ライナーの平均線膨張係数の測定、空気抜け性の評価、貼付寸法安定性の評価を行った。その測定値、および評価結果等を表1および表2に示す。
2A,2B:畝
3A,3B:溝
10 :剥離ライナー
10A:粘着剤層側表面
12 :表面層(A層)
120 :格子状凸部
121 :第一畝群
122 :第二畝群
124 :部分領域
14 :支持層(B層)
20 :粘着シート
22 :基材
24 :粘着剤層
240 :格子状凹部
241 :第一溝群
242 :第二溝群
244 :初期接着領域(接着面)
Claims (9)
- 基材および粘着剤層を有する粘着シートと、前記粘着剤層上に配置された剥離ライナーと、を備える剥離ライナー付き粘着シートであって、
前記基材は、少なくともウレタンポリマーを含有する複合フィルムからなり、
前記剥離ライナーは、前記粘着剤層側の表面を構成するA層と該A層を支持するB層とを少なくとも含む積層体であり、かつ、25℃〜40℃の間における平均線膨張係数が7×10−5/℃以下であることを特徴とする剥離ライナー付き粘着シート。 - 前記粘着シートは、全光線透過率が80%以上であることを特徴とする請求項1に記載の剥離ライナー付き粘着シート。
- 前記剥離ライナーを構成する前記A層は、リン系酸化防止剤を含まないか、あるいは、該リン系酸化防止剤の含有割合が0.01質量%以下のポリオレフィン系樹脂組成物により形成されており、前記粘着剤層側表面は、該表面を横切って延びる高さ5μm〜50μmの複数の畝によって複数の部分領域に仕切られており、それらの部分領域のうち少なくとも一部は該領域の内接円が直径500μmを超えるサイズであることを特徴とする請求項1または2のいずれか1項に記載の剥離ライナー付き粘着シート。
- 前記剥離ライナーの少なくとも前記粘着剤層側の表面は、白金触媒を含有する付加硬化タイプのシリコーン系剥離剤によって剥離処理されていることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の剥離ライナー付き粘着シート。
- 前記複数の畝は、互いに平行に延びる第一の畝群と、該第一の畝群と交差して互いに平行に延びる第二の畝群とを包含し、
前記第一の畝群および前記第二の畝群は、いずれも、隣り合う畝の基部間の距離が500μmを超えるピッチで形成されていることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の剥離ライナー付き粘着シート。 - 前記畝の基部の幅が15μm以上、200μm以下の範囲であることを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載の剥離ライナー付き粘着シート。
- 前記B層は紙製であることを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載の剥離ライナー付き粘着シート。
- 前記B層はポリエチレンテレフタレート系樹脂製であることを特徴とする請求項1から7のいずれか1項に記載の剥離ライナー付き粘着シート。
- 前記A層は、前記B層の少なくとも一方の表面に前記ポリオレフィン系樹脂組成物からなる層をラミネートしてなることを特徴とする請求項1から8のいずれか一項に記載の剥離ライナー付き粘着シート。
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