JP2011088983A - タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011088983A JP2011088983A JP2009242614A JP2009242614A JP2011088983A JP 2011088983 A JP2011088983 A JP 2011088983A JP 2009242614 A JP2009242614 A JP 2009242614A JP 2009242614 A JP2009242614 A JP 2009242614A JP 2011088983 A JP2011088983 A JP 2011088983A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- rubber composition
- tire
- rubber
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】剛性感、ダンピング性能、及びグリップ性能、特に高温条件下での剛性感、ダンピング性能、及びグリップ性能を改善できるタイヤ用ゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供する。
【解決手段】ゴム成分及び軟化点が40℃以下のポリウレタンを含むタイヤ用ゴム組成物に関する。
【選択図】なし
【解決手段】ゴム成分及び軟化点が40℃以下のポリウレタンを含むタイヤ用ゴム組成物に関する。
【選択図】なし
Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。
近年、乗用車や自動二輪車の高性能化に伴い、タイヤに対して高速で安全に走行できる性能が求められるようになっている。高性能の乗用車や自動二輪車に使用される高性能タイヤ(特に、レース、オフロードで使用されるタイヤ)のゴム組成物は、高い剛性感、ダンピング性能、グリップ性能を有することが必要である。
タイヤにおいて高い剛性感、ダンピング性能を得るための方法としては、例えば、カーボンブラック等のフィラー成分を増加させたり、可塑剤成分を減少させた配合をタイヤ用ゴム組成物として使用することが知られている。また、タイヤにおいて高いグリップ性能を得るための方法としては、例えば、ガラス転移温度の高いゴム成分や、表面積の大きなカーボンブラックや、レジンをタイヤ用ゴム組成物に配合することが知られている。しかし、タイヤは走行とともに発熱が生じやすく、高温になるが、上記手法では高温条件下になると、剛性感、ダンピング性能、グリップ性能が低下するという問題がある。
一方、特許文献1には老化防止剤とポリウレタン等の熱可塑性樹脂とからなる粒状物を含有するゴム組成物、特許文献2にはウレタン系粒子を含むゴム組成物が開示され、また特許文献3には熱可塑性ポリウレタンを含むゴム組成物が開示されている。
しかしながら、ポリウレタンの軟化点については詳細に検討されておらず、高温条件下での剛性感、ダンピング性能、グリップ性能の改良については改善の余地がある。
本発明は、前記課題を解決し、剛性感、ダンピング性能、及びグリップ性能、特に高温条件下での剛性感、ダンピング性能、及びグリップ性能を改善できるタイヤ用ゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
本発明者らは、特定温度以下の軟化点を有するポリウレタンを用いて、ゴム組成物中でエネルギーロス(tanδ)を生じさせることにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、ゴム成分及び軟化点が40℃以下のポリウレタンを含むタイヤ用ゴム組成物に関する。
すなわち、本発明は、ゴム成分及び軟化点が40℃以下のポリウレタンを含むタイヤ用ゴム組成物に関する。
上記ポリウレタンがウレタンオリゴマーであることが好ましい。
上記ポリウレタンがウレタン(メタ)アクリレートであることが好ましい。
上記ゴム成分がスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、ブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも1種のゴムを含むことが好ましい。
上記ゴム組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。
上記ゴム組成物は、トレッド、サイドウォール、又はインナーライナーに使用されることが好ましい。
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関する。
本発明によれば、ゴム成分及び軟化点が特定温度以下のポリウレタンを含むタイヤ用ゴム組成物であるので、ゴム組成物中でエネルギーロスを生じさせることができ、剛性感、ダンピング性能、及びグリップ性能、特に高温条件下での剛性感、ダンピング性能、及びグリップ性能を改善できる。このため、自動車又は自動二輪車の走行時において、タイヤの発熱等により高温条件となっても、優れた剛性感、ダンピング性能、グリップ性能が得られる空気入りタイヤを提供できる。本発明では、ポリウレタンの軟化点が特定温度以下であるため、ゴム組成物中で該ポリウレタンが流動性を有するため、該ポリウレタンを配合することにより、ゴム組成物中でエネルギーロスが生じるものと推測される。
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分及び軟化点が特定温度以下のポリウレタンを含む。
本発明に使用されるゴム成分としては、一般にタイヤ用ゴム組成物に使用されるジエン系ゴムやブチル系ゴム等が挙げられる。ジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム(NR);スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)などのジエン系合成ゴムが挙げられる。ブチル系ゴムとしては、例えば、臭素化ブチルゴム(Br−IIR)、塩素化ブチルゴム(Cl−IIR)などのハロゲン化ブチルゴム(X−IIR)、ブチルゴム(IIR)などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、トレッド用途としては、グリップ性能に優れるという理由から、SBRを使用することが好ましい。また、サイドウォール用途としては、耐亀裂成長性に優れるという理由から、NR及びBRを併用することが好ましい。また、インナーライナー用途としては、ガスバリアー性に優れるという理由から、NR及びブチル系ゴム(好ましくはX−IIR)を併用することが好ましい。
本発明のゴム組成物において、使用できるSBRとしては特に限定されず、乳化重合SBR(E−SBR)、溶液重合SBR(S−SBR)等を使用できる。またNRとしては特に限定されず、例えば、SIR20、RSS♯3、TSR20等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。またBRとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン(株)製のBR1220、宇部興産(株)製のBR130B、BR150B等の高シス含有量のBR、宇部興産(株)製のVCR412、VCR617等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR等を使用できる。
BRのシス含量は95質量%以上が好ましい。また、ブチル系ゴムとしては、特に限定されず、上記IIR、Br−IIR、Cl−IIR等を使用できる。
BRのシス含量は95質量%以上が好ましい。また、ブチル系ゴムとしては、特に限定されず、上記IIR、Br−IIR、Cl−IIR等を使用できる。
SBRのスチレン含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上である。10質量%未満であると、高温条件下での充分なグリップ性能が得られない傾向がある。また、該スチレン含有量は、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下である。60質量%を超えると、使用温度により脆化を示す可能性がある。
本発明のゴム組成物をトレッドに使用する場合、ゴム成分100質量%中のSBRの含有量は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは100質量%である。80質量%未満であると、高温条件下での充分なグリップ性能が得られない傾向がある。
本発明のゴム組成物をサイドウォール、インナーライナーに使用する場合、ゴム成分100質量%中のNRの含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上である。10質量%未満であると、破断強度が劣るおそれがある。該NRの含有量は、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは70質量%以下である。90質量%を超えると、耐候性に劣るおそれがある。
本発明のゴム組成物をサイドウォール、インナーライナーに使用する場合、ゴム成分100質量%中のBRの含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは30質量%以上である。10質量%未満であると、耐亀裂成長性に劣るおそれがある。該BRの含有量は、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下、更に好ましくは60質量%以下である。80質量%を超えると、破断強度が劣るおそれがある。
本発明のゴム組成物をインナーライナーに使用する場合、ゴム成分100質量%中のブチル系ゴムの含有量は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは50質量%以上である。30質量%未満であると、耐空気透過性が充分に得られない傾向がある。該ブチル系ゴムの含有量は、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは70質量%以下である。90質量%を超えると、耐久性(クラック性能)に劣るおそれがある。
本発明のゴム組成物をサイドウォール、インナーライナーに使用し、かつ、NR及びBRを併用する場合、ゴム成分100質量%中のNR及びBRの合計含有量は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは100質量%である。80質量%未満であると、耐久性(クラック性能)に劣るおそれがある。
本発明のゴム組成物をインナーライナーに使用し、かつ、NR及びブチル系ゴムを併用する場合、ゴム成分100質量%中のNR及びブチル系ゴムの合計含有量は、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは75質量%以上である。60質量%未満であると、耐久性(クラック性能)に劣るおそれがある。
本発明では軟化点が特定温度以下のポリウレタンが使用される。これにより、ゴム組成物中でエネルギーロスを生じさせることができ、剛性感、ダンピング性能、及びグリップ性能、特に高温条件下での剛性感、ダンピング性能、及びグリップ性能を改善できる。また、軟化点が特定温度以下のポリウレタンは、オイル等の軟化剤の代わりとして配合(オイルの一部又は全量を代替)することが好ましい。
ポリウレタンとしては、イソシアネート基と水酸基とが縮合して形成されるウレタン結合によりモノマーを重合させた重合体であれば特に限定されない。例えば、ポリイソシアネート、ポリオール、必要に応じて鎖延長剤等から製造される熱可塑性ポリウレタンエラストマーや、ポリイソシアネート、ヒドロキシ(メタ)アクリレート、必要に応じてポリオール、鎖延長剤等から製造されるウレタン(メタ)アクリレート等が挙げられる。なかでも、軟化剤として使用するという理由から、粘度が下記数値範囲内を満たすポリウレタンであるウレタンオリゴマーが好ましい。また、軟化剤として使用するという理由から、ウレタン(メタ)アクリレートが好ましく、粘度が下記数値範囲内を満たすウレタン(メタ)アクリレートであるウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましい。
ウレタン(メタ)アクリレートは、公知の方法により合成できる。例えば、ポリイソシアネートと、ポリオールと、1個以上の水酸基を有するヒドロキシ(メタ)アクリレートとを反応させる方法やポリイソシアネートと、2個以上の水酸基を有するヒドロキシ(メタ)アクリレートとを反応させる方法、ジイソシアネート化合物の両末端イソシアネート基に、1個以上の水酸基を有するポリヒドロキシ(メタ)アクリレートを反応させる方法、多価アルコールに過剰量のポリイソシアネート化合物を反応させ、余ったイソシアネート基に1個以上の水酸基を有するヒドロキシ(メタ)アクリレートを反応させる方法等が挙げられる。
ポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を2以上有するものであれば特に限定されず、例えば、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネートと2,6−トルエンジイソシアネートの混合物(TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5−ナフチレンジイソシアネート(NDI)、3,3’−ビトリレン−4,4’−ジイソシアネート(TODI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、パラフェニレンジイソシアネート(PPDI)、4,4’−メチレン−ビス(フェニルイソシアネート)等の芳香族ポリイソシアネート;4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)、水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられる。
ポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール(PEG)、ポリオキシプロピレングリコール(PPG)、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)等のポリエーテルポリオール;ポリエチレンアジペート(PEA)、ポリブチレンアジペート(PBA)、ポリヘキサメチレンアジペート(PHMA)などの縮合系ポリエステルポリオール;ポリ−ε−カプロラクトン(PCL)などのラクトン系ポリエステルポリオール;ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール;アクリルポリオールなどが挙げられる。なかでも、入手しやすいという理由から、PEGが好ましい。
1個以上の水酸基を有するヒドロキシ(メタ)アクリレートとしては、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、4−ヒドロキシシクロヘキシルアクリレート、5−ヒドロキシシクロオクチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、4−ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート、5−ヒドロキシシクロオクチルメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレートの市販品としては、根上工業(株)製のアートレンジUN−1000PEP、アートレンジUN−9000PEP、アートレンジUN−9200A、アートレンジUN−2500、アートレンジUN−5200、アートレンジUN−llO2、アートレンジUN−380G、アートレンジUN−500 、アートレンジUN−9832;東亜合成(株)製のアロニックスM−1200;SARTOMER社製のケムリンク9503、ケムリンク9504、ケムリンク9505;日本合成化学工業(株)製 商品名「紫光」シリーズ等が挙げられる。
ポリウレタンの軟化点は40℃以下、好ましくは30℃以下、より好ましくは20℃以下である。ポリウレタンの軟化点が40℃をこえると、ゴム組成物中でエネルギーロスを充分に生じさせることができず、剛性感、ダンピング性能、及びグリップ性能、特に高温条件下での剛性感、ダンピング性能、及びグリップ性能を充分に向上できないおそれがある。また、ポリウレタンの軟化点は、好ましくは−50℃以上である。ポリウレタンの軟化点が−50℃未満では、充分な剛性が得られないおそれがある。
なお、ポリウレタンの軟化点は、環球法(JIS K2207)により測定した値である。
なお、ポリウレタンの軟化点は、環球法(JIS K2207)により測定した値である。
60℃におけるポリウレタンの粘度は、好ましくは300cps以上、より好ましくは400cps以上である。300cps未満では充分な剛性が得られないおそれがある。
該粘度は、好ましくは100000cps以下、より好ましくは80000cps以下である。100000cpsを超えると、エネルギーロスを充分発揮できず、剛性感、ダンピング性能、グリップ性能に劣る可能性がある。
該粘度は、好ましくは100000cps以下、より好ましくは80000cps以下である。100000cpsを超えると、エネルギーロスを充分発揮できず、剛性感、ダンピング性能、グリップ性能に劣る可能性がある。
本発明のゴム組成物をトレッド、サイドウォールに使用する場合、ポリウレタンの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは3質量部以上、より好ましくは10質量部以上、更に好ましくは20質量部以上である。3質量部未満であると、ゴム組成物中でエネルギーロスを充分に生じさせることができず、剛性感、ダンピング性能、及びグリップ性能、特に高温条件下での剛性感、ダンピング性能、及びグリップ性能を充分に向上できないおそれがある。該ポリウレタンの含有量は、好ましくは60質量部以下、より好ましくは40質量部以下、更に好ましくは30質量部以下である。60質量部を超えると、ブリードアウトを生じ、接着不良を起こす可能性がある。
本発明のゴム組成物をインナーライナーに使用する場合、ポリウレタンの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上、更に好ましくは3質量部以上である。1質量部未満であると、ゴム組成物中でエネルギーロスを充分に生じさせることができず、剛性感、特に高温条件下での剛性感を充分に向上できないおそれがある。該ポリウレタンの含有量は、好ましくは100質量部以下、より好ましくは90質量部以下、更に好ましくは80質量部以下、特に好ましくは70質量部以下、最も好ましくは60質量部以下である。100質量部を超えると、ブルームを起こす(表面から出てくる)おそれがある。
本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。これにより、ゴムに対する補強性が得られ、剛性感、ダンピング性能、及びグリップ性能、特に高温条件下での剛性感、ダンピング性能、及びグリップ性能を改善できる。カーボンブラックとしては、タイヤ工業において一般的に用いられるSAF、ISAF、HAF、FF、FEF、GPFなどを用いることができる。カーボンブラックは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。
本発明のゴム組成物をトレッド、サイドウォールに使用する場合、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積(N2SA)は、好ましくは50m2/g以上、より好ましくは60m2/g以上である。カーボンブラックのN2SAが50m2/g未満では、充分なグリップ性能および剛性が得られないおそれがある。また、カーボンブラックのN2SAは、好ましくは200m2/g以下、より好ましくは190m2/g以下である。カーボンブラックのN2SAが200m2/gを超えると、分散悪化で耐摩耗性が悪化するおそれがある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、JIS K6217のA法によって求められる。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、JIS K6217のA法によって求められる。
本発明のゴム組成物をインナーライナーに使用する場合、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積(N2SA)は、好ましくは20m2/g以上、より好ましくは30m2/g以上である。カーボンブラックのN2SAが20m2/g未満では、耐久性が低下するおそれがある。また、カーボンブラックのN2SAは、好ましくは150m2/g以下、より好ましくは140m2/g以下、更に好ましくは100m2/g以下、特に好ましくは75m2/g以下、最も好ましくは50m2/g以下である。カーボンブラックのN2SAが150m2/gを超えると、発熱が高くなるおそれがある。
本発明のゴム組成物をトレッド、サイドウォールに使用する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは20質量部以上、より好ましくは30質量部以上、更に好ましくは40質量部以上である。20質量部未満であると、充分なグリップ性能、ダンピング性能を得られないおそれがある。また、該カーボンブラックの含有量は、好ましくは200質量部以下、より好ましくは190質量部以下、更に好ましくは180質量部以下、特に好ましくは120質量部以下、最も好ましくは80質量部以下である。200質量部を超えると、分散性が悪化し、耐摩耗性が悪化するおそれがある。
本発明のゴム組成物をインナーライナーに使用する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上、更に好ましくは20質量部以上、特に好ましくは30質量部以上である。5質量部未満であると、破断強度が低下するおそれがある。また、該カーボンブラックの含有量は、好ましくは100質量部以下、より好ましくは90質量部以下、更に好ましくは80質量部以下である。100質量部を超えると、発熱が高くなるおそれがある。
本発明のゴム組成物は、シリカを含有してもよい。シリカを含有することにより、tanδを下げ、転がり抵抗を改善できる。
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。シリカは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。シリカは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シリカの窒素吸着比表面積(N2SA)は、好ましくは50m2/g以上、より好ましくは100m2/g以上、更に好ましくは125m2/g以上である。50m2/g未満であると、充分な補強性を示さないおそれがある。また、シリカのN2SAは、好ましくは250m2/g以下、より好ましくは200m2/g以下である。250m2/gを超えると、加工性が悪化する傾向にある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
上記ゴム組成物がカーボンブラック及びシリカを含有する場合、カーボンブラック及びシリカの合計含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは20質量部以上、更に好ましくは30質量部以上である。10質量部未満では、充分な破断強度が得られないおそれがある。また、該合計含有量は、好ましくは200質量部以下、より好ましくは190質量部以下である。200質量部を超えると、分散性が悪く、耐摩耗性が悪化するおそれがある。
本発明では、シリカを使用する場合、シリカとともにシランカップリング剤を併用することが好ましい。
シランカップリング剤としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、2−クロロエチルトリエトキシシラン等のクロロ系が挙げられる。なお、上記のシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、加工性という理由から、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィドが好ましい。
シランカップリング剤としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、2−クロロエチルトリエトキシシラン等のクロロ系が挙げられる。なお、上記のシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、加工性という理由から、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィドが好ましい。
シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、2質量部以上が好ましく、4質量部以上がより好ましく、5質量部以上が更に好ましい。2質量部未満では、破壊強度が低下するおそれがある。また、該シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、20質量部以下が好ましく、17質量部以下がより好ましい。20質量部を超えると、転がり抵抗低減効果が充分に得られないおそれがある。
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、クレー等の無機・有機充填剤、オイル等の軟化剤、ステアリン酸等の加硫促進助剤、各種老化防止剤、オゾン劣化防止剤、ワックス、酸化亜鉛、硫黄又は硫黄化合物等の加硫剤、加硫促進剤などを必要に応じて適宜配合することができる。
上述したとおり、本発明では、オイル等の軟化剤の代わりとして軟化点が特定温度以下のポリウレタンを配合できるため、軟化剤の使用量を削減することができる。
本発明のゴム組成物をトレッドに使用する場合、軟化剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは200質量部以下、より好ましくは180質量部以下、更に好ましくは160質量部以下、特に好ましくは100質量部以下、最も好ましくは60質量部以下である。200質量部を超えると、耐摩耗性が低下するおそれがある。
本発明のゴム組成物をトレッドに使用する場合、軟化剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは200質量部以下、より好ましくは180質量部以下、更に好ましくは160質量部以下、特に好ましくは100質量部以下、最も好ましくは60質量部以下である。200質量部を超えると、耐摩耗性が低下するおそれがある。
本発明のゴム組成物をサイドウォール、インナーライナーに使用する場合、軟化剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは50質量部以下、より好ましくは40質量部以下、更に好ましくは0.1質量部以下、特に好ましくは0質量部(含有しない)である。50質量部を超えると、充分な剛性が得られないおそれがある。
本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
本発明のゴム組成物は、空気入りタイヤの各部材に好適に適用できる。特に、空気入りタイヤのトレッド、サイドウォール、インナーライナーに好適に使用できる。
インナーライナーとは、タイヤ内腔面をなすように形成される部材であり、この部材により、空気透過量を低減して、タイヤ内圧を保持することができる。具体的には、特開2008−291091号公報の図1、特開2007−160980号公報の図1〜2などに示される部材である。
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造できる。すなわち、ゴム組成物を未加硫の段階で各部材(例えば、トレッド、サイドウォール、インナーライナー等)の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造できる。
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ等として好適に用いられる。
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
NR:RSS#3、TSR
SBR:旭化成(株)製のタフデン4350(オイル含有SBR、SBR固形分100質量部に対してオイルを50質量部含有、スチレン含有量:40質量%)
BR(1):日本ゼオン(株)製のニッポール1220(ハイシスBR、シス含量:96.5質量%)
BR(2):宇部興産(株)製のBR150B(ハイシスBR、シス含量:97質量%)
クロロブチルゴム:エクソンモービル社製のHT−1068(塩素化ブチルゴム)
ポリウレタン(1):SARTOMER社製の脂肪族ウレタンアクリレート(商品名:CN9178)(液状ウレタンオリゴマー、軟化点:−35℃、粘度:21000cps(60℃))
ポリウレタン(2):SARTOMER社製の芳香族ウレタンアクリレート(商品名:CN9782)(液状ウレタンオリゴマー、軟化点:−32℃、粘度:42000cps(60℃))
ポリウレタン(3):SARTOMER社製の脂肪族ウレタンアクリレート(商品名:CN965)(液状ウレタンオリゴマー、軟化点:−37℃、粘度:998cps(60℃))
カーボンブラック(1):キャボットジャパン製のショウブラックN220(N2SA:111m2/g)
カーボンブラック(2):キャボットジャパン製のショウブラックN550(N2SA:42m2/g)
シリカ:デグッサ社製のUltrasil VN3(N2SA:175m2/g)
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
ワックス:大内新興化学(株)製のサンノックワックス
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
オイル:ジャパンエナジー社製のアロマプロセスオイルX−140
硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤(1):大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS
加硫促進剤(2):大内新興化学工業(株)製のノクセラーDM
NR:RSS#3、TSR
SBR:旭化成(株)製のタフデン4350(オイル含有SBR、SBR固形分100質量部に対してオイルを50質量部含有、スチレン含有量:40質量%)
BR(1):日本ゼオン(株)製のニッポール1220(ハイシスBR、シス含量:96.5質量%)
BR(2):宇部興産(株)製のBR150B(ハイシスBR、シス含量:97質量%)
クロロブチルゴム:エクソンモービル社製のHT−1068(塩素化ブチルゴム)
ポリウレタン(1):SARTOMER社製の脂肪族ウレタンアクリレート(商品名:CN9178)(液状ウレタンオリゴマー、軟化点:−35℃、粘度:21000cps(60℃))
ポリウレタン(2):SARTOMER社製の芳香族ウレタンアクリレート(商品名:CN9782)(液状ウレタンオリゴマー、軟化点:−32℃、粘度:42000cps(60℃))
ポリウレタン(3):SARTOMER社製の脂肪族ウレタンアクリレート(商品名:CN965)(液状ウレタンオリゴマー、軟化点:−37℃、粘度:998cps(60℃))
カーボンブラック(1):キャボットジャパン製のショウブラックN220(N2SA:111m2/g)
カーボンブラック(2):キャボットジャパン製のショウブラックN550(N2SA:42m2/g)
シリカ:デグッサ社製のUltrasil VN3(N2SA:175m2/g)
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
ワックス:大内新興化学(株)製のサンノックワックス
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
オイル:ジャパンエナジー社製のアロマプロセスオイルX−140
硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤(1):大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS
加硫促進剤(2):大内新興化学工業(株)製のノクセラーDM
実施例1〜12及び比較例1〜4
表1〜3に示す配合内容に従い、1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、2軸オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を150℃で30分間加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
表1〜3に示す配合内容に従い、1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、2軸オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を150℃で30分間加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物をインナーライナー形状に成形し、他のタイヤ部材と貼り合わせてタイヤに成形し、150℃で35分間25kgfの条件下で加硫することで試験用タイヤ(タイヤサイズ:11×7.10−5)を製造した。
得られた加硫ゴム組成物、試験用タイヤを用いて以下の試験を行った。結果を表1〜3に示す。
<トレッド用ゴム組成物の評価>
(粘弾性試験1)
得られた加硫ゴム組成物について、(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて10%初期歪みを与え、周波数5Hzにて、100℃で2%の動的歪みを与えたときの粘弾性(複素弾性率E’および損失係数tanδ)を測定した。比較例1の値を100として、それぞれ指数表示した。tanδの値が大きいほど、タイヤにしたときのグリップが大きく、グリップ性能が優れていることを示す。E’の値が大きいほど、剛性感が高く、操縦安定性に優れていることを示す。
(粘弾性試験1)
得られた加硫ゴム組成物について、(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて10%初期歪みを与え、周波数5Hzにて、100℃で2%の動的歪みを与えたときの粘弾性(複素弾性率E’および損失係数tanδ)を測定した。比較例1の値を100として、それぞれ指数表示した。tanδの値が大きいほど、タイヤにしたときのグリップが大きく、グリップ性能が優れていることを示す。E’の値が大きいほど、剛性感が高く、操縦安定性に優れていることを示す。
(引張試験1)
得られた加硫ゴム組成物について、JIS引張試験法K6251に基づき、70℃においてダンベル3号サンプルにて試験を行った。比較例1の値を100として、それぞれ指数表示した。M300(300%伸張時応力)が大きいほど耐摩耗性が優れていることを示す。
得られた加硫ゴム組成物について、JIS引張試験法K6251に基づき、70℃においてダンベル3号サンプルにて試験を行った。比較例1の値を100として、それぞれ指数表示した。M300(300%伸張時応力)が大きいほど耐摩耗性が優れていることを示す。
<サイドウォール用ゴム組成物の評価>
(粘弾性試験2)
得られた加硫ゴム組成物について、(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて10%初期歪みを与え、周波数5Hzにて、70℃で2%の動的歪みを与えたときの粘弾性(複素弾性率E’および損失係数tanδ)を測定した。比較例2の値を100として、それぞれ指数表示した。tanδの値が大きいほど、タイヤにしたときのダンピングが大きく、ダンピング性能が優れていることを示す。E’の値が大きいほど、剛性感が高く、操縦安定性に優れていることを示す。
(粘弾性試験2)
得られた加硫ゴム組成物について、(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて10%初期歪みを与え、周波数5Hzにて、70℃で2%の動的歪みを与えたときの粘弾性(複素弾性率E’および損失係数tanδ)を測定した。比較例2の値を100として、それぞれ指数表示した。tanδの値が大きいほど、タイヤにしたときのダンピングが大きく、ダンピング性能が優れていることを示す。E’の値が大きいほど、剛性感が高く、操縦安定性に優れていることを示す。
(引張試験2)
得られた加硫ゴム組成物から3号ダンベル型ゴム試験片を作製し、JIS引張試験法K6251に基づき、70℃において引張試験を行い、破断強度(TB)及び破断時伸び(EB)を測定した。比較例2の値を100として、それぞれ指数表示した。TB、EBが大きいほど、破壊特性に優れることを示す。
得られた加硫ゴム組成物から3号ダンベル型ゴム試験片を作製し、JIS引張試験法K6251に基づき、70℃において引張試験を行い、破断強度(TB)及び破断時伸び(EB)を測定した。比較例2の値を100として、それぞれ指数表示した。TB、EBが大きいほど、破壊特性に優れることを示す。
<インナーライナー用ゴム組成物の評価>
(引張試験3)
得られた加硫ゴム組成物から3号ダンベル型ゴム試験片を作製し、JIS引張試験法K6251に基づき、70℃において引張試験を行い、破断強度(TB)を測定した。比較例3の値を100として、それぞれ指数表示した。TBが大きいほど、耐久性に優れることを示す。
(引張試験3)
得られた加硫ゴム組成物から3号ダンベル型ゴム試験片を作製し、JIS引張試験法K6251に基づき、70℃において引張試験を行い、破断強度(TB)を測定した。比較例3の値を100として、それぞれ指数表示した。TBが大きいほど、耐久性に優れることを示す。
(操縦安定性)
試験用カートに試験用タイヤを装着させ、1周2kmのテストコースを8周走行し、比較例3のタイヤの操縦安定性を3点とし、5点満点でテストドライバーが官能評価した。数値が大きいほど操縦安定性が良好である。
試験用カートに試験用タイヤを装着させ、1周2kmのテストコースを8周走行し、比較例3のタイヤの操縦安定性を3点とし、5点満点でテストドライバーが官能評価した。数値が大きいほど操縦安定性が良好である。
表1により、軟化点が特定温度以下のポリウレタンを含む実施例では、比較例と比べて、グリップ性能、剛性感(操縦安定性)に優れており、耐摩耗性は同等であった。
表2により、軟化点が特定温度以下のポリウレタンを含む実施例では、比較例と比べて、ダンピング性能、剛性感(操縦安定性)に優れており、破壊特性は同等であった。
表3により、軟化点が特定温度以下のポリウレタンを含む実施例では、比較例と比べて(実施例7〜9と比較例3、実施例10〜12と比較例4を比較)、操縦安定性(剛性感)に優れていた。
Claims (7)
- ゴム成分及び軟化点が40℃以下のポリウレタンを含むタイヤ用ゴム組成物。
- 前記ポリウレタンがウレタンオリゴマーである請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 前記ポリウレタンがウレタン(メタ)アクリレートである請求項1又は2記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 前記ゴム成分がスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、ブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも1種のゴムを含む請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- カーボンブラックを含む請求項1〜4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- トレッド、サイドウォール、又はインナーライナーに使用される請求項1〜5のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 請求項1〜6のいずれかに記載のゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009242614A JP2011088983A (ja) | 2009-10-21 | 2009-10-21 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009242614A JP2011088983A (ja) | 2009-10-21 | 2009-10-21 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011088983A true JP2011088983A (ja) | 2011-05-06 |
Family
ID=44107520
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009242614A Pending JP2011088983A (ja) | 2009-10-21 | 2009-10-21 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2011088983A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014523943A (ja) * | 2011-07-05 | 2014-09-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリウレタンを含むフィラー入りエラストマー |
JP2015017216A (ja) * | 2013-07-12 | 2015-01-29 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
JP2020180230A (ja) * | 2019-04-25 | 2020-11-05 | Toyo Tire株式会社 | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
JP2020180231A (ja) * | 2019-04-25 | 2020-11-05 | Toyo Tire株式会社 | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
-
2009
- 2009-10-21 JP JP2009242614A patent/JP2011088983A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014523943A (ja) * | 2011-07-05 | 2014-09-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリウレタンを含むフィラー入りエラストマー |
JP2017149961A (ja) * | 2011-07-05 | 2017-08-31 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | ポリウレタンを含むフィラー入りエラストマー |
JP2015017216A (ja) * | 2013-07-12 | 2015-01-29 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
JP2020180230A (ja) * | 2019-04-25 | 2020-11-05 | Toyo Tire株式会社 | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
JP2020180231A (ja) * | 2019-04-25 | 2020-11-05 | Toyo Tire株式会社 | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
JP7261652B2 (ja) | 2019-04-25 | 2023-04-20 | Toyo Tire株式会社 | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
JP7296772B2 (ja) | 2019-04-25 | 2023-06-23 | Toyo Tire株式会社 | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4638933B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
JP4663687B2 (ja) | ゴム組成物ならびにそれを用いたトレッドおよび/またはサイドウォールを有するタイヤ | |
JP7331332B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ | |
JP5466415B2 (ja) | ベーストレッド用ゴム組成物及びタイヤ | |
US8754158B2 (en) | Studless tire for passenger vehicle | |
JP7006211B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
EP3162846A1 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using same | |
EP3031619B1 (en) | Tire | |
EP1988120B1 (en) | Tire with tire tread structure including cap tread and base tread | |
JP5451124B2 (ja) | ブレーカートッピング用ゴム組成物及びタイヤ | |
JP2011246685A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP5002186B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ | |
JP6888286B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP4361407B2 (ja) | ビード用ゴム組成物および空気入りタイヤ | |
JP2011088983A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
US7165585B2 (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire using the same | |
JP6638235B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ | |
EP4166353A1 (en) | Tire | |
JP5122852B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有する空気入りタイヤ | |
JP5485545B2 (ja) | インナーライナー用ゴム組成物及びタイヤ | |
JP4805556B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
JP2011252069A (ja) | ジエン系ゴム組成物 | |
JP6922391B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP6434581B2 (ja) | タイヤ | |
JP2017101208A (ja) | タイヤ |