JP2011063795A

JP2011063795A - Polyamide fusion-molded article

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Publication number: JP2011063795A
Application number: JP2010182252A
Authority: JP
Inventors: Yasukazu Kano; 泰和鹿野; Shingo Kuga; 伸吾久我
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Current assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 2009-08-21
Filing date: 2010-08-17
Publication date: 2011-03-31
Anticipated expiration: 2030-08-17
Also published as: JP5637772B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fusion-molded article excellent in heat resistance, flowability, strength, toughness, low water absorbability and heat ageing resistance and excellent in fusibility (fusion strength). <P>SOLUTION: There is provided the fusion-molded article comprising (A) a polyamide prepared by polymerizing (a) a dicarboxylic acid containing at least 50 mol% of an alicyclic dicarboxylic acid with (b) a diamine containing at least 50 mol% of a diamine having a substituent branched from a main chain. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、溶着成形品に関する。 The present invention relates to a welded molded article.

ポリアミド６及びポリアミド６６（以下、それぞれ、「ＰＡ６」及び「ＰＡ６６」と略称する場合がある。）などに代表されるポリアミドは、成形加工性、機械物性又は耐薬品性に優れていることから、ポリアミドは、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、日用及び家庭品用などの各種部品材料として広く用いられている。 Polyamides represented by polyamide 6 and polyamide 66 (hereinafter sometimes abbreviated as “PA6” and “PA66”, respectively) and the like are excellent in molding processability, mechanical properties or chemical resistance. Polyamides are widely used as various parts materials for automobiles, electric and electronic, industrial materials, industrial materials, daily use and household goods.

自動車産業において、環境に対する取り組みとして、排出ガス低減のために、金属代替による車体軽量化の要求がある。該要求に応えるために、外装材料や内装材料などにポリアミドが一段と用いられるようになり、ポリアミド材料に対する耐熱性、強度、及び外観などの要求特性のレベルは一層向上している。中でも、エンジンルーム内の温度も上昇傾向にあるため、ポリアミド材料に対する高耐熱化の要求が強まっている。
また、家電などの電気及び電子産業において、表面実装（ＳＭＴ）ハンダの鉛フリー化に対応すべく、ハンダの融点上昇に耐えることができる、ポリアミド材料に対する高耐熱化が要求されている。
ＰＡ６及びＰＡ６６などのポリアミドでは、融点が低く、耐熱性の点でこれらの要求を満たすことができない。 In the automobile industry, as an environmental measure, there is a demand for reducing the weight of the vehicle body by replacing metal in order to reduce exhaust gas. In order to meet this requirement, polyamides are increasingly used for exterior materials and interior materials, and the level of required properties such as heat resistance, strength, and appearance with respect to polyamide materials is further improved. Above all, since the temperature in the engine room is also increasing, there is an increasing demand for higher heat resistance for the polyamide material.
In addition, in the electrical and electronic industries such as home appliances, in order to cope with the lead-free surface mount (SMT) solder, it is required to increase the heat resistance of the polyamide material that can withstand the rise in the melting point of the solder.
Polyamides such as PA6 and PA66 have a low melting point and cannot satisfy these requirements in terms of heat resistance.

ＰＡ６及びＰＡ６６などの従来のポリアミドの前記問題点を解決するために、高融点ポリアミドが提案されている。具体的には、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンからなるポリアミド（以下、「ＰＡ６Ｔ」と略称する場合がある。）などが提案されている。
しかしながら、ＰＡ６Ｔは、融点が３７０℃程度という高融点ポリアミドであるため、溶融成形により成形品を得ようとしても、ポリアミドの熱分解が激しく起こり、十分な特性を有する成形品を得ることが難しい。 In order to solve the above problems of conventional polyamides such as PA6 and PA66, high melting point polyamides have been proposed. Specifically, a polyamide composed of terephthalic acid and hexamethylenediamine (hereinafter sometimes abbreviated as “PA6T”) has been proposed.
However, since PA6T is a high-melting-point polyamide having a melting point of about 370 ° C., even if an attempt is made to obtain a molded product by melt molding, the polyamide undergoes severe thermal decomposition, making it difficult to obtain a molded product having sufficient characteristics.

ＰＡ６Ｔの前記問題点を解決するために、ＰＡ６ＴにＰＡ６及びＰＡ６６などの脂肪族ポリアミドや、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンからなる非晶性芳香族ポリアミド（以下、「ＰＡ６Ｉ」と略称する場合がある。）などを共重合させ、融点を２２０〜３４０℃程度にまで低融点化したテレフタル酸とヘキサメチレンジアミンを主成分とする高融点半芳香族ポリアミド（以下、「６Ｔ系共重合ポリアミド」と略称する場合がある。）などが提案されている。 In order to solve the above-mentioned problems of PA6T, PA6T may be abbreviated as aliphatic polyamide such as PA6 and PA66, or amorphous aromatic polyamide (hereinafter referred to as “PA6I”) composed of isophthalic acid and hexamethylenediamine. ) And the like, and a high melting point semi-aromatic polyamide mainly composed of terephthalic acid and hexamethylenediamine (hereinafter referred to as “6T copolymer polyamide”) whose melting point is lowered to about 220 to 340 ° C. Have been proposed).

６Ｔ系共重合体ポリアミドとして、特許文献１には、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンからなり、脂肪族ジアミンがヘキサメチレンジアミン及び２−メチルペンタメチレンジアミンの混合物である芳香族ポリアミド（以下、「ＰＡ６Ｔ／２ＭＰＤＴ」と略称する場合がある。）が開示されている。 As a 6T copolymer polyamide, Patent Document 1 discloses an aromatic polyamide (hereinafter referred to as “a mixture of hexamethylene diamine and 2-methylpentamethylene diamine”), which is composed of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diamine. May be abbreviated as “PA6T / 2MPDT”).

また、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンからなる芳香族ポリアミドに対して、アジピン酸とテトラメチレンジアミンからなる高融点脂肪族ポリアミド（以下、「ＰＡ４６」と略称する場合がある。）や、脂環族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンからなる脂環族ポリアミドなどが提案されている。 Further, in contrast to an aromatic polyamide composed of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diamine, a high melting point aliphatic polyamide composed of adipic acid and tetramethylene diamine (hereinafter sometimes abbreviated as “PA46”) or an alicyclic ring. An alicyclic polyamide composed of an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic diamine has been proposed.

特許文献２及び３には、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸とヘキサメチレンジアミンからなる脂環族ポリアミド（以下、「ＰＡ６Ｃ」と略称する場合がある。）と他のポリアミドとの半脂環族ポリアミド（以下、「ＰＡ６Ｃ共重合ポリアミド」と略称する場合がある。）が開示されている。
特許文献２には、ジカルボン酸単位として１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を１〜４０％配合した半脂環族ポリアミドの電気及び電子部材はハンダ耐熱性が向上することが開示され、特許文献３には、自動車部品では、流動性及び靭性などに優れることが開示されている。 Patent Documents 2 and 3 disclose semialicyclic polyamides of alicyclic polyamides (hereinafter sometimes referred to as “PA6C”) composed of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and hexamethylenediamine and other polyamides. (Hereinafter, it may be abbreviated as “PA6C copolymer polyamide”).
Patent Document 2 discloses that the heat and heat resistance of semi-alicyclic polyamide blended with 1 to 40% of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit is improved in solder heat resistance. Is disclosed that the automobile parts are excellent in fluidity and toughness.

さらに、特許文献４には、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含むジカルボン酸単位と２−メチル−１，８−オクタンジアミンを含むジアミン単位からなるポリアミドが耐光性、靭性、成形性、軽量性、及び耐熱性などに優れることが開示されている。また、該ポリアミドの製造方法として、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，９−ノナンジアミンを２３０℃以下で反応してプレポリマーを作り、そのプレポリマーを２３０℃で固相重合し融点３１１℃のポリアミドを製造することが開示されている。
また、特許文献５には、トランス／シス比が５０／５０から９７／３である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を原料として用いたポリアミドが、耐熱性、低吸水性、及び耐光性などに優れることが開示されている。 Furthermore, Patent Document 4 discloses that a polyamide comprising a dicarboxylic acid unit containing 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and a diamine unit containing 2-methyl-1,8-octanediamine is light resistance, toughness, moldability, lightness, And excellent heat resistance and the like. In addition, as a method for producing the polyamide, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,9-nonanediamine are reacted at 230 ° C. or less to form a prepolymer, and the prepolymer is solid-phase polymerized at 230 ° C. to have a melting point of 311 ° C. The production of polyamides is disclosed.
In Patent Document 5, a polyamide using 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid having a trans / cis ratio of 50/50 to 97/3 as a raw material is excellent in heat resistance, low water absorption, light resistance, and the like. It is disclosed.

特表平６−５０３５９０号公報JP-T 6-503590 特表平１１−５１２４７６号公報Japanese National Patent Publication No. 11-512476 特表２００１−５１４６９５号公報Special table 2001-514695 gazette 特開平９−１２８６８号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-12868 国際公開第２００２／０４８２３９号パンフレットInternational Publication No. 2002/048239 Pamphlet

６Ｔ系共重合ポリアミドは確かに、低吸水性、高耐熱性、及び高耐薬品性という特性を持ってはいるものの、流動性が低く成形性や成形品表面外観が不十分であり、靭性及び耐光性に劣る。そのため、外装部品のような成形品の外観が要求されたり、日光などに曝される用途では改善が望まれている。また比重も大きく、軽量性の面でも改善が望まれている。 Although the 6T copolymer polyamide certainly has the characteristics of low water absorption, high heat resistance, and high chemical resistance, it has low flowability and insufficient moldability and molded product surface appearance. Inferior in light resistance. Therefore, the appearance of a molded product such as an exterior part is required, or improvement is desired in applications where it is exposed to sunlight or the like. In addition, the specific gravity is large, and improvement in lightness is also desired.

特許文献１に開示されたＰＡ６Ｔ／２ＭＰＤＴは、従来のＰＡ６Ｔ共重合ポリアミドの問題点を一部改善することができるが、流動性、成形性、靭性、成形品表面外観、及び耐光性の面でその改善水準は不十分である。 The PA6T / 2MPDT disclosed in Patent Document 1 can partially improve the problems of the conventional PA6T copolymer polyamide, but in terms of fluidity, moldability, toughness, molded product surface appearance, and light resistance. The level of improvement is insufficient.

ＰＡ４６は、良好な耐熱性及び成形性を有するものの、吸水率が高く、また、吸水による寸法変化や機械物性の低下が著しく大きいという問題点を持っており、自動車用途などで要求される寸法変化の面で要求を満たせない場合がある。 PA46 has good heat resistance and moldability, but has a high water absorption rate, and has a problem that dimensional change due to water absorption and deterioration of mechanical properties are remarkably large. Dimensional change required for automotive applications, etc. There are cases where the demand cannot be met.

特許文献２及び３に開示されたＰＡ６Ｃ共重合ポリアミドも、吸水率が高く、また、流動性が十分でないなどの問題がある
特許文献４及び５に開示されたポリアミドも、溶着強度、靭性、強度、及び流動性の面で改善が不十分である。 The PA6C copolymer polyamides disclosed in Patent Documents 2 and 3 also have problems such as high water absorption and insufficient fluidity. The polyamides disclosed in Patent Documents 4 and 5 also have welding strength, toughness and strength. And improvement in fluidity is insufficient.

本発明が解決しようとする課題は、耐熱性、流動性、強度、靭性、低吸水性、耐熱エージング性に優れ、さらに溶着性（溶着強度）にも優れる、溶着成形品を提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a welded molded article having excellent heat resistance, fluidity, strength, toughness, low water absorption, heat aging resistance, and excellent weldability (welding strength). .

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討を重ねた。その結果、特定のジカルボン酸と特定のジアミンとを構成成分として重合させたポリアミドを、溶着成形品の材料とすることにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The inventors of the present invention have made extensive studies in order to solve the above problems. As a result, the inventors have found that the above problems can be solved by using a polyamide obtained by polymerizing a specific dicarboxylic acid and a specific diamine as constituents as a material for a weld-molded product, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］
（Ａ）（ａ）少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と、（ｂ）少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンを含むジアミンとを重合させたポリアミドを含有する、溶着成形品。
［２］
前記主鎖から分岐した置換基を持つジアミンが、２−メチルペンタメチレンジアミンである、［１］に記載の溶着成形品。
［３］
前記脂環族ジカルボン酸が、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸である、［１］又は［２］に記載の溶着成形品。
［４］
前記（ａ）のジカルボン酸が、炭素数１０以上の脂肪族ジカルボン酸をさらに含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の溶着成形品。
［５］
前記（Ａ）のポリアミドが、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸をさらに共重合させたポリアミドである、［１］〜［４］のいずれかに記載の溶着成形品。
［６］
前記（Ａ）のポリアミドの融点が２７０〜３５０℃である、［１］〜［５］のいずれかに記載の溶着成形品。
［７］
前記（Ａ）のポリアミドにおけるトランス異性体比率が５０〜８５％である、［１］〜［６］のいずれかに記載の溶着成形品。
［８］
（Ｂ）無機充填材をさらに含有する、［１］〜［７］のいずれかに記載の溶着成形品。
［９］
（Ｃ）熱安定剤をさらに含有する、［１］〜［８］のいずれかに記載の溶着成形品。
［１０］
成形品を振動溶着又はレーザー溶着してなる、［１］〜［９］のいずれかに記載の溶着成形品。
［１１］
［１］〜［１０］のいずれかに記載の溶着成形品を含む、部品。
［１２］
溶着された自動車部品、パイプ、配管又はチューブである、［１１］に記載の部品。 That is, the present invention is as follows.
[1]
(A) A polyamide obtained by polymerizing (a) a dicarboxylic acid containing at least 50 mol% of an alicyclic dicarboxylic acid and (b) at least 50 mol% of a diamine containing a diamine having a substituent branched from the main chain. A welded molded product containing
[2]
The welded molded article according to [1], wherein the diamine having a substituent branched from the main chain is 2-methylpentamethylenediamine.
[3]
The welded molded article according to [1] or [2], wherein the alicyclic dicarboxylic acid is 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid.
[4]
The welded molded article according to any one of [1] to [3], wherein the dicarboxylic acid (a) further contains an aliphatic dicarboxylic acid having 10 or more carbon atoms.
[5]
The welded molded article according to any one of [1] to [4], wherein the polyamide (A) is a polyamide obtained by further copolymerizing (c) a lactam and / or an aminocarboxylic acid.
[6]
The welding molded product according to any one of [1] to [5], wherein the polyamide (A) has a melting point of 270 to 350 ° C.
[7]
The welded molded article according to any one of [1] to [6], wherein the trans isomer ratio in the polyamide (A) is 50 to 85%.
[8]
(B) The welded molded article according to any one of [1] to [7], further containing an inorganic filler.
[9]
(C) The welded molded article according to any one of [1] to [8], further containing a heat stabilizer.
[10]
The welded molded product according to any one of [1] to [9], wherein the molded product is formed by vibration welding or laser welding.
[11]
[1] A component including the welded molded product according to any one of [10].
[12]
The part according to [11], which is a welded automobile part, pipe, pipe or tube.

本発明によれば、耐熱性、流動性、強度、靭性、低吸水性、耐熱エージング性に優れ、さらに溶着性（溶着強度）にも優れる、溶着成形品が得られる。 According to the present invention, a welded molded article having excellent heat resistance, fluidity, strength, toughness, low water absorption, heat aging resistance and excellent weldability (welding strength) can be obtained.

溶着強度測定における２種類の平板プレート試験片を接触させた状態の模式図を示す。The schematic diagram of the state which contacted two types of flat plate test pieces in welding strength measurement is shown.

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施の形態」という。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.

本実施の形態の溶着成形品は、（Ａ）（ａ）少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と、（ｂ）少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンを含むジアミンとを重合させたポリアミドを含有する。 The welded molded article of the present embodiment has (A) (a) a dicarboxylic acid containing at least 50 mol% of an alicyclic dicarboxylic acid, and (b) at least 50 mol% of a substituent branched from the main chain. It contains a polyamide obtained by polymerizing a diamine containing a diamine.

［（Ａ）ポリアミド］
本実施の形態において用いられる（Ａ）ポリアミドは、下記（ａ）及び（ｂ）を重合させたポリアミドである：
（ａ）少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸、
（ｂ）少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンを含むジアミン。
本実施の形態において、ポリアミドとは主鎖中にアミド（−ＮＨＣＯ−）結合を有する重合体を意味する。 [(A) Polyamide]
The polyamide (A) used in the present embodiment is a polyamide obtained by polymerizing the following (a) and (b):
(A) a dicarboxylic acid containing at least 50 mol% of an alicyclic dicarboxylic acid,
(B) A diamine containing at least 50 mol% of a diamine having a substituent branched from the main chain.
In the present embodiment, the polyamide means a polymer having an amide (—NHCO—) bond in the main chain.

＜（ａ）ジカルボン酸＞
本実施の形態に用いられる（ａ）ジカルボン酸は、少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含む。
（ａ）ジカルボン酸として、脂環族ジカルボン酸を少なくとも５０モル％含むことにより、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び強度などを同時に満足する、ポリアミドを得ることができる。 <(A) Dicarboxylic acid>
The (a) dicarboxylic acid used in the present embodiment contains at least 50 mol% of an alicyclic dicarboxylic acid.
(A) By containing at least 50 mol% of the alicyclic dicarboxylic acid as the dicarboxylic acid, it is possible to obtain a polyamide that simultaneously satisfies heat resistance, fluidity, toughness, low water absorption, strength, and the like.

＜（ａ−１）脂環族ジカルボン酸＞
（ａ−１）脂環族ジカルボン酸（脂環式ジカルボン酸とも記される。）としては、例えば、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、及び１，３−シクロペンタンジカルボン酸などの、脂環構造の炭素数が３〜１０である、好ましくは炭素数が５〜１０である脂環族ジカルボン酸が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸は、無置換でも置換基を有していてもよい。
置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基などが挙げられる。 <(A-1) Alicyclic dicarboxylic acid>
(A-1) Examples of alicyclic dicarboxylic acids (also referred to as alicyclic dicarboxylic acids) include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,3-cyclopentane. Examples thereof include alicyclic dicarboxylic acids having 3 to 10 carbon atoms, preferably 5 to 10 carbon atoms, such as dicarboxylic acid.
The alicyclic dicarboxylic acid may be unsubstituted or may have a substituent.
Examples of the substituent include alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, and tert-butyl group.

脂環族ジカルボン酸としては、耐熱性、低吸水性、及び強度などの観点で、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸であることが好ましい。
脂環族ジカルボン酸としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 The alicyclic dicarboxylic acid is preferably 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid from the viewpoints of heat resistance, low water absorption and strength.
As the alicyclic dicarboxylic acid, one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.

脂環族ジカルボン酸には、トランス体とシス体の幾何異性体が存在する。
原料モノマーとしての脂環族ジカルボン酸は、トランス体とシス体のどちらか一方を用いてもよく、トランス体とシス体の種々の比率の混合物として用いてもよい。
脂環族ジカルボン酸は、高温で異性化し一定の比率になることやシス体の方がトランス体に比べて、ジアミンとの当量塩の水溶性が高いことから、原料モノマーとして、トランス体／シス体比がモル比にして、好ましくは５０／５０〜０／１００であり、より好ましくは４０／６０〜１０／９０であり、さらに好ましくは３５／６５〜１５／８５である。
脂環族ジカルボン酸のトランス体／シス体比（モル比）は、液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）や核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）により求めることができる。ここで、本明細書におけるトランス体／シス体の比（モル比）は、１Ｈ−ＮＭＲにより求めることとする。 An alicyclic dicarboxylic acid has a trans isomer and a cis geometric isomer.
As the alicyclic dicarboxylic acid as a raw material monomer, either a trans isomer or a cis isomer may be used, or a mixture of various ratios of a trans isomer and a cis isomer may be used.
Since alicyclic dicarboxylic acids are isomerized at a high temperature to a certain ratio, and the cis isomer has higher water solubility in the equivalent salt with the diamine than the trans isomer, the trans isomer / cis cis is used as a raw material monomer. The body ratio in terms of molar ratio is preferably 50/50 to 0/100, more preferably 40/60 to 10/90, and still more preferably 35/65 to 15/85.
The trans / cis ratio (molar ratio) of the alicyclic dicarboxylic acid can be determined by liquid chromatography (HPLC) or nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR). Here, the trans isomer / cis isomer ratio (molar ratio) in the present specification is determined by 1H-NMR.

＜（ａ−２）脂環族ジカルボン酸以外のジカルボン酸＞
本実施の形態に用いられる（ａ）ジカルボン酸の（ａ−２）脂環族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。 <(A-2) Dicarboxylic acid other than alicyclic dicarboxylic acid>
Examples of dicarboxylic acids other than (a-2) alicyclic dicarboxylic acids of (a) dicarboxylic acids used in the present embodiment include aliphatic dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids.

脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、２，３−ジエチルグルタル酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、及びジグリコール酸などの炭素数３〜２０の直鎖又は分岐状飽和脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。 Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include malonic acid, dimethyl malonic acid, succinic acid, 2,2-dimethyl succinic acid, 2,3-dimethyl glutaric acid, 2,2-diethyl succinic acid, and 2,3-diethyl glutaric acid. , Glutaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecane Examples thereof include linear or branched saturated aliphatic dicarboxylic acids having 3 to 20 carbon atoms such as diacid, eicosane diacid, and diglycolic acid.

芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの無置換又は種々の置換基で置換された炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。
種々の置換基としては、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアリールアルキル基、クロロ基及びブロモ基などのハロゲン基、炭素数１〜６のシリル基、並びにスルホン酸基及びナトリウム塩などのその塩などが挙げられる。 Examples of the aromatic dicarboxylic acid include unsubstituted or various terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. And aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms substituted with the above substituent.
Examples of the various substituents include, for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 10 carbon atoms, a halogen group such as a chloro group and a bromo group, and 1 carbon atom. -6 silyl groups, and sulfonic acid groups and salts thereof such as sodium salts.

脂環族ジカルボン酸以外のジカルボン酸を共重合する場合としては、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び強度などの観点で、好ましくは脂肪族ジカルボン酸であり、より好ましくは、炭素数が６以上である脂肪族ジカルボン酸である。
中でも、耐熱性及び低吸水性などの観点で、炭素数が１０以上である脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
炭素数が１０以上である脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、及びエイコサン二酸などが挙げられる。
中でも、耐熱性などの観点で、セバシン酸及びドデカン二酸が好ましい。
脂環族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 When dicarboxylic acid other than alicyclic dicarboxylic acid is copolymerized, from the viewpoint of heat resistance, fluidity, toughness, low water absorption, strength, etc., it is preferably an aliphatic dicarboxylic acid, more preferably carbon. It is an aliphatic dicarboxylic acid having a number of 6 or more.
Among these, aliphatic dicarboxylic acids having 10 or more carbon atoms are preferable from the viewpoints of heat resistance and low water absorption.
Examples of the aliphatic dicarboxylic acid having 10 or more carbon atoms include sebacic acid, dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid, and eicosanedioic acid.
Of these, sebacic acid and dodecanedioic acid are preferable from the viewpoint of heat resistance and the like.
As dicarboxylic acid other than alicyclic dicarboxylic acid, you may use by 1 type and may be used in combination of 2 or more types.

（ａ）ジカルボン酸成分として、さらに、本実施の形態の目的を損なわない範囲で、トリメリット酸、トリメシン酸、及びピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸を含んでもよい。
多価カルボン酸としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 (A) As the dicarboxylic acid component, a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid may be further included within the range not impairing the object of the present embodiment.
As the polyvalent carboxylic acid, one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.

（ａ）ジカルボン酸中の（ａ−１）脂環族ジカルボン酸の割合（モル％）は、少なくとも５０モル％である。脂環族ジカルボン酸の割合は、５０〜１００モル％であり、６０〜１００モル％であることが好ましく、さらに好ましくは７０〜１００モル％であり、特に好ましくは１００モル％である。脂環族ジカルボン酸の割合が、少なくとも５０モル％であることにより、耐熱性、低吸水性、及び強度などに優れるポリアミドとすることができる。
（ａ）ジカルボン酸中の（ａ−２）脂環族ジカルボン酸以外のジカルボン酸の割合（モル％）は、０〜５０モル％であり、０〜４０モル％であることが好ましい。 The proportion (mol%) of (a-1) alicyclic dicarboxylic acid in (a) dicarboxylic acid is at least 50 mol%. The ratio of the alicyclic dicarboxylic acid is 50 to 100 mol%, preferably 60 to 100 mol%, more preferably 70 to 100 mol%, and particularly preferably 100 mol%. When the ratio of the alicyclic dicarboxylic acid is at least 50 mol%, a polyamide having excellent heat resistance, low water absorption, strength, and the like can be obtained.
(A) The ratio (mol%) of dicarboxylic acid other than (a-2) alicyclic dicarboxylic acid in dicarboxylic acid is 0 to 50 mol%, and preferably 0 to 40 mol%.

（ａ）ジカルボン酸成分として、炭素数１０以上の脂肪族ジカルボン酸を含む場合には、（ａ−１）脂環族ジカルボン酸が５０〜９９．９モル％及び（ａ−２）炭素数１０以上の脂肪族ジカルボン酸０．１〜５０モル％であることが好ましく、（ａ−１）脂環族ジカルボン酸が６０〜９５モル％及び（ａ−２）炭素数１０以上の脂肪族ジカルボン酸５〜４０モル％であることがより好ましく、（ａ−１）脂環族ジカルボン酸が８０〜９５モル％及び（ａ−２）炭素数１０以上の脂肪族ジカルボン酸５〜２０モル％であることがさらに好ましい。 When (a) the dicarboxylic acid component contains an aliphatic dicarboxylic acid having 10 or more carbon atoms, (a-1) 50-99.9 mol% of the alicyclic dicarboxylic acid and (a-2) 10 carbon atoms. It is preferable that it is 0.1-50 mol% of the above aliphatic dicarboxylic acid, (a-1) 60-95 mol% of alicyclic dicarboxylic acid, and (a-2) C10 or more aliphatic dicarboxylic acid. More preferably, it is 5-40 mol%, (a-1) alicyclic dicarboxylic acid is 80-95 mol% and (a-2) C10 or more aliphatic dicarboxylic acid is 5-20 mol%. More preferably.

本実施の形態において、（ａ）ジカルボン酸としては、上記ジカルボン酸として記載の化合物に限定されるものではなく、上記ジカルボン酸と等価な化合物であってもよい。
ジカルボン酸と等価な化合物としては、上記ジカルボン酸に由来するジカルボン酸構造と同様のジカルボン酸構造となり得る化合物であれば特に限定されるものではなく、例えば、ジカルボン酸の無水物及びハロゲン化物などが挙げられる。 In the present embodiment, the (a) dicarboxylic acid is not limited to the compounds described as the dicarboxylic acid, and may be a compound equivalent to the dicarboxylic acid.
The compound equivalent to the dicarboxylic acid is not particularly limited as long as it can be a dicarboxylic acid structure similar to the dicarboxylic acid structure derived from the dicarboxylic acid, and examples thereof include anhydrides and halides of dicarboxylic acids. Can be mentioned.

＜（ｂ）ジアミン＞
本実施の形態に用いられる（ｂ）ジアミンは、少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンを含む。
＜（ｂ−１）主鎖から分岐した置換基を持つジアミン＞
（ｂ）ジアミンとして、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンを少なくとも５０モル％含むことにより、流動性、靭性、及び強度などを同時に満足する、ポリアミドを得ることができる。
主鎖から分岐した置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基などが挙げられる。 <(B) Diamine>
The (b) diamine used in the present embodiment contains at least 50 mol% of a diamine having a substituent branched from the main chain.
<(B-1) Diamine with Substituent Branched from Main Chain>
(B) By containing at least 50 mol% of a diamine having a substituent branched from the main chain as the diamine, a polyamide that simultaneously satisfies fluidity, toughness, strength, and the like can be obtained.
Examples of the substituent branched from the main chain include alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, and tert-butyl group. Is mentioned.

（ｂ−１）主鎖から分岐した置換基を持つジアミンとしては、例えば、２−メチルペンタメチレンジアミン（２−メチル−１，５−ジアミノペンタンとも記される。）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、及び２，４−ジメチルオクタメチレンジアミンなどの炭素数３〜２０の分岐状飽和脂肪族ジアミンなどが挙げられる。
主鎖から分岐した置換基を持つジアミンとしては、耐熱性及び強度などの観点で、２−メチルペンタメチレンジアミンであることが好ましい。
主鎖から分岐した置換基を持つジアミンとしては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 (B-1) Examples of the diamine having a substituent branched from the main chain include 2-methylpentamethylenediamine (also referred to as 2-methyl-1,5-diaminopentane) and 2,2,4-. Examples include branched saturated aliphatic diamines having 3 to 20 carbon atoms such as trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 2-methyloctamethylenediamine, and 2,4-dimethyloctamethylenediamine. .
The diamine having a substituent branched from the main chain is preferably 2-methylpentamethylenediamine from the viewpoints of heat resistance and strength.
As the diamine having a substituent branched from the main chain, one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.

＜（ｂ−２）主鎖から分岐した置換基を持つジアミン以外のジアミン＞
本実施の形態に用いられる（ｂ）ジアミンの（ｂ−２）主鎖から分岐した置換基を持つジアミン以外のジアミンとしては、例えば、脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、及び芳香族ジアミンなどが挙げられる。 <(B-2) Diamines other than diamines having substituents branched from the main chain>
Examples of the diamine other than the diamine having a substituent branched from the (b-2) main chain of the (b) diamine used in the present embodiment include an aliphatic diamine, an alicyclic diamine, and an aromatic diamine. Can be mentioned.

脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、及びトリデカメチレンジアミンなどの炭素数２〜２０の直鎖飽和脂肪族ジアミンなどが挙げられる。 Examples of the aliphatic diamine include ethylene diamine, propylene diamine, tetramethylene diamine, pentamethylene diamine, hexamethylene diamine, heptamethylene diamine, octamethylene diamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, And straight-chain saturated aliphatic diamines having 2 to 20 carbon atoms such as tridecamethylenediamine.

脂環族ジアミン（脂環式ジアミンとも記される。）としては、例えば、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、及び１，３−シクロペンタンジアミンなどが挙げられる。 Examples of the alicyclic diamine (also referred to as alicyclic diamine) include 1,4-cyclohexanediamine, 1,3-cyclohexanediamine, 1,3-cyclopentanediamine, and the like.

芳香族ジアミンとしては、芳香族を含有するジアミンであり、例えば、メタキシリレンジアミンなどが挙げられる。 The aromatic diamine is an aromatic diamine, such as metaxylylenediamine.

主鎖から分岐した置換基を持つジアミン以外のジアミンとしては、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び強度などの観点で、好ましくは脂肪族ジアミン及び脂環族ジアミンであり、より好ましくは、炭素数４〜１３の直鎖飽和脂肪族ジアミンであり、さらに好ましくは、炭素数６〜１０の直鎖飽和脂肪族ジアミンであり、よりさらに好ましくはヘキサメチレンジアミンである。
主鎖から分岐した置換基を持つジアミン以外のジアミンとしては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 The diamine other than the diamine having a substituent branched from the main chain is preferably an aliphatic diamine and an alicyclic diamine, more preferably from the viewpoints of heat resistance, fluidity, toughness, low water absorption, and strength. Is a linear saturated aliphatic diamine having 4 to 13 carbon atoms, more preferably a linear saturated aliphatic diamine having 6 to 10 carbon atoms, and still more preferably hexamethylene diamine.
As the diamine other than the diamine having a substituent branched from the main chain, one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.

（ｂ）ジアミン成分として、さらに、本実施の形態の目的を損なわない範囲で、ビスヘキサメチレントリアミンなどの３価以上の多価脂肪族アミンを含んでもよい。
多価脂肪族アミンとしては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 (B) As the diamine component, a trivalent or higher polyvalent aliphatic amine such as bishexamethylenetriamine may be further included within a range not impairing the object of the present embodiment.
As the polyvalent aliphatic amine, one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.

（ｂ）ジアミン中の（ｂ−１）主鎖から分岐した置換基を持つジアミンの割合（モル％）は、少なくとも５０モル％である。主鎖から分岐した置換基を持つジアミンの割合は、５０〜１００モル％であり、６０〜１００モル％であることが好ましい。より好ましくは８０〜１００モル％であり、さらに好ましくは８５〜１００モル％であり、よりさらに好ましくは９０〜１００モル％であり、特に好ましくは１００モル％である。主鎖から分岐した置換基を持つジアミンの割合が、少なくとも５０モル％であることにより、流動性、靭性、及び強度に優れるポリアミドとすることができる。
（ｂ）ジアミン中の（ｂ−２）主鎖から分岐した置換基を持つジアミン以外のジアミンの割合（モル％）は、０〜５０モル％であり、０〜４０モル％であることが好ましい。 (B) The ratio (mol%) of the diamine having a substituent branched from the main chain (b-1) in the diamine is at least 50 mol%. The ratio of the diamine having a substituent branched from the main chain is 50 to 100 mol%, and preferably 60 to 100 mol%. More preferably, it is 80-100 mol%, More preferably, it is 85-100 mol%, More preferably, it is 90-100 mol%, Most preferably, it is 100 mol%. When the ratio of the diamine having a substituent branched from the main chain is at least 50 mol%, a polyamide having excellent fluidity, toughness, and strength can be obtained.
(B) The ratio (mol%) of diamines other than the diamine having a substituent branched from the main chain (b-2) in the diamine is 0 to 50 mol%, preferably 0 to 40 mol%. .

（ａ）ジカルボン酸の添加量と（ｂ）ジアミンの添加量は、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中の（ｂ）ジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、（ａ）ジカルボン酸全体のモル量１に対して、（ｂ）ジアミン全体のモル量は、０．９〜１．２であることが好ましく、より好ましくは０．９５〜１．１であり、さらに好ましくは０．９８〜１．０５である。 The addition amount of (a) dicarboxylic acid and the addition amount of (b) diamine are preferably around the same molar amount. The amount of (b) diamine escaped out of the reaction system during the polymerization reaction is also considered in terms of the molar ratio, and (a) the molar amount of (b) diamine as a whole is 0 It is preferable that it is 0.9-1.2, More preferably, it is 0.95-1.1, More preferably, it is 0.98-1.05.

＜（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸＞
（Ａ）ポリアミドは、靭性の観点で、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸をさらに共重合させることができる。
本実施の形態に用いられる（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸とは、重（縮）合可能なラクタム及び／又はアミノカルボン酸を意味する。
（Ａ）ポリアミドが、（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジアミン、及び（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸を重合させたポリアミドである場合には、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸は、炭素数が４〜１４のラクタム及び／又はアミノカルボン酸が好ましく、炭素数６〜１２のラクタム及び／又はアミノカルボン酸を用いることがより好ましい。 <(C) Lactam and / or aminocarboxylic acid>
(A) Polyamide can further copolymerize (c) lactam and / or aminocarboxylic acid from a viewpoint of toughness.
The (c) lactam and / or aminocarboxylic acid used in the present embodiment means a lactam and / or aminocarboxylic acid that can be combined (condensed).
When (A) polyamide is a polyamide obtained by polymerizing (a) dicarboxylic acid, (b) diamine, and (c) lactam and / or aminocarboxylic acid, (c) lactam and / or aminocarboxylic acid is A lactam having 4 to 14 carbon atoms and / or an aminocarboxylic acid is preferable, and a lactam having 6 to 12 carbon atoms and / or an aminocarboxylic acid is more preferably used.

ラクタムとしては、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε−カプロラクタム、カプリロラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、及びラウロラクタム（ドデカノラクタム）などが挙げられる。
中でも、靭性の観点で、ε−カプロラクタム、ラウロラクタムなどが好ましく、ε−カプロラクタムがより好ましい。
アミノカルボン酸としては、例えば、前記ラクタムが開環した化合物であるω−アミノカルボン酸やα，ω−アミノ酸などが挙げられる。
アミノカルボン酸としては、ω位がアミノ基で置換された炭素数４〜１４の直鎖又は分岐状飽和脂肪族カルボン酸であることが好ましく、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、及び１２−アミノドデカン酸などが挙げられ、アミノカルボン酸としては、パラアミノメチル安息香酸なども挙げられる。
ラクタム及び／又はアミノカルボン酸としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸の添加量（モル％）は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の各モノマー全体のモル量に対して、０〜２０モル％であることが好ましい。 Examples of the lactam include butyrolactam, pivalolactam, ε-caprolactam, caprilactam, enantolactam, undecanolactam, laurolactam (dodecanolactam), and the like.
Among these, from the viewpoint of toughness, ε-caprolactam and laurolactam are preferable, and ε-caprolactam is more preferable.
Examples of the aminocarboxylic acid include ω-aminocarboxylic acid and α, ω-amino acid that are compounds in which the lactam is ring-opened.
The aminocarboxylic acid is preferably a linear or branched saturated aliphatic carboxylic acid having 4 to 14 carbon atoms substituted with an amino group at the ω position, such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, And 12-aminododecanoic acid and the like, and examples of the aminocarboxylic acid include paraaminomethylbenzoic acid.
As the lactam and / or aminocarboxylic acid, one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
(C) The addition amount (mol%) of the lactam and / or aminocarboxylic acid is 0 to 20 mol% with respect to the molar amount of each monomer in (a), (b) and (c). preferable.

（ａ）ジカルボン酸と（ｂ）ジアミンからポリアミドを重合する際に、分子量調節のために公知の末端封止剤をさらに添加することができる。
末端封止剤としては、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、無水フタル酸などの酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、及びモノアルコール類などが挙げられ、熱安定性の観点で、モノカルボン酸、及びモノアミンが好ましい。
末端封止剤としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 When the polyamide is polymerized from (a) dicarboxylic acid and (b) diamine, a known end-capping agent can be further added to adjust the molecular weight.
Examples of the end capping agent include monocarboxylic acids, monoamines, acid anhydrides such as phthalic anhydride, monoisocyanates, monoacid halides, monoesters, monoalcohols, and the like, from the viewpoint of thermal stability. And monocarboxylic acids and monoamines are preferred.
As the terminal blocking agent, one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.

末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、及びイソブチル酸などの脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環族モノカルボン酸；並びに安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、及びフェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸；などが挙げられる。
モノカルボン酸としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 The monocarboxylic acid that can be used as the end-capping agent is not particularly limited as long as it has reactivity with an amino group. For example, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid , Caprylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, pivalic acid, and isobutyric acid; alicyclic monocarboxylic acids such as cyclohexanecarboxylic acid; and benzoic acid, toluyl And aromatic monocarboxylic acids such as acid, α-naphthalenecarboxylic acid, β-naphthalenecarboxylic acid, methylnaphthalenecarboxylic acid, and phenylacetic acid.
As monocarboxylic acid, you may use by 1 type and may be used in combination of 2 or more types.

末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、及びジブチルアミンなどの脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン及びジシクロヘキシルアミンなどの脂環族モノアミン；並びにアニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、及びナフチルアミンなどの芳香族モノアミン；などが挙げられる。
モノアミンとしては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 The monoamine that can be used as the end-capping agent is not particularly limited as long as it has reactivity with a carboxyl group. For example, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, octylamine, Aliphatic monoamines such as decylamine, stearylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, and dibutylamine; alicyclic monoamines such as cyclohexylamine and dicyclohexylamine; and aromatic monoamines such as aniline, toluidine, diphenylamine, and naphthylamine; Etc.
Monoamines may be used alone or in combination of two or more.

（ａ）ジカルボン酸及び（ｂ）ジアミンの組み合わせは、下記に限定されるものではなく、（ａ−１）少なくとも５０モル％以上の脂環族ジカルボン酸及び（ｂ−１）少なくとも５０モル％以上の２−メチルペンタメチレンジアミンの組み合わせが好ましく、（ａ−１）少なくとも５０モル％以上の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及び（ｂ−１）少なくとも５０モル％以上の２−メチルペンタメチレンジアミンがより好ましい。
これらの組み合わせをポリアミドの成分として重合させることにより、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び強度に優れることを同時に満足するポリアミドとすることができる。 The combination of (a) dicarboxylic acid and (b) diamine is not limited to the following: (a-1) at least 50 mol% or more of alicyclic dicarboxylic acid and (b-1) at least 50 mol% or more. The combination of 2-methylpentamethylenediamine of (a-1) at least 50 mol% or more of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and (b-1) at least 50 mol% or more of 2-methylpentamethylenediamine is more preferable. preferable.
By polymerizing these combinations as polyamide components, it is possible to obtain a polyamide that simultaneously satisfies heat resistance, fluidity, toughness, low water absorption, and strength.

（Ａ）ポリアミドにおいて、脂環族ジカルボン酸構造は、トランス異性体及びシス異性体の幾何異性体として存在する。
（Ａ）ポリアミド中、（ａ−１）脂環族ジカルボン酸に由来する部分におけるトランス異性体比率は、ポリアミド中の脂環族ジカルボン酸全体中のトランス異性体である比率を表し、トランス異性体比率は、好ましくは５０〜８５モル％であり、より好ましくは５０〜８０モル％であり、さらに好ましくは６０〜８０モル％である。
前述したように、重合前の（ａ−１）脂環族ジカルボン酸としては、トランス体／シス体比（モル比）が５０／５０〜０／１００である脂環族ジカルボン酸を用いることが好ましいが、その一方で、（ａ）ジカルボン酸と（ｂ）ジアミンの重合により得られる（Ａ）ポリアミド中、（ａ−１）脂環族ジカルボン酸に由来する部分におけるトランス異性体比率が５０〜８５モル％であることが好ましい。
トランス異性体比率が上記範囲内にあることにより、ポリアミドは、高融点、靭性及び強度に優れるという特徴に加えて、高いＴｇによる熱時強度と、通常では耐熱性と相反する性質である流動性と、高い結晶性を同時に満足するという性質を持つ。
ポリアミドのこれらの特徴は、（ａ）少なくとも５０モル％以上の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、（ｂ）少なくとも５０モル％以上の２−メチルペンタメチレンジアミンの組み合わせからなり、かつトランス異性体比率が５０〜８５モル％であるポリアミドで特に顕著である。
本実施の形態において、トランス異性体比率は、以下の実施例に記載の方法により測定することができる。 (A) In polyamide, an alicyclic dicarboxylic acid structure exists as a geometric isomer of a trans isomer and a cis isomer.
(A) In the polyamide, (a-1) the trans isomer ratio in the part derived from the alicyclic dicarboxylic acid represents the ratio of the trans isomer in the entire alicyclic dicarboxylic acid in the polyamide, and the trans isomer The ratio is preferably 50 to 85 mol%, more preferably 50 to 80 mol%, and still more preferably 60 to 80 mol%.
As described above, as the (a-1) alicyclic dicarboxylic acid before polymerization, an alicyclic dicarboxylic acid having a trans isomer / cis isomer ratio (molar ratio) of 50/50 to 0/100 is used. On the other hand, the trans isomer ratio in the part derived from (a-1) alicyclic dicarboxylic acid in (A) polyamide obtained by polymerization of (a) dicarboxylic acid and (b) diamine is preferably 50 to It is preferably 85 mol%.
When the trans isomer ratio is within the above range, the polyamide has a high melting point, toughness and strength, in addition to the characteristics of high heat resistance due to high Tg, and usually fluidity, which is a property contrary to heat resistance. And having a high crystallinity at the same time.
These characteristics of the polyamide consist of a combination of (a) at least 50 mol% or more of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, (b) at least 50 mol% or more of 2-methylpentamethylenediamine, and the trans isomer ratio is This is particularly noticeable with polyamides of 50 to 85 mol%.
In the present embodiment, the trans isomer ratio can be measured by the method described in the following examples.

［（Ａ）ポリアミドの製造方法］
（Ａ）ポリアミドは、特に限定されるものではなく、（ａ）少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と、（ｂ）少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つ脂肪族ジアミンを含むジアミンと、を重合させる工程を含む、ポリアミドの製造方法により製造することができる。
（Ａ）ポリアミドの製造方法としては、ポリアミドの重合度を上昇させる工程を、さらに含むことが好ましい。 [(A) Polyamide production method]
(A) Polyamide is not particularly limited, and (a) a dicarboxylic acid containing at least 50 mol% of an alicyclic dicarboxylic acid and (b) at least 50 mol% of a substituent branched from the main chain. It can manufacture with the manufacturing method of polyamide including the process of superposing | polymerizing the diamine containing the aliphatic diamine which has.
(A) As a manufacturing method of polyamide, it is preferable to further include the process of raising the polymerization degree of polyamide.

ポリアミドの製造方法としては、例えば、以下に例示するように種々の方法が挙げられる：
１）ジカルボン酸・ジアミン塩又はその混合物の水溶液又は水の懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」と略称する場合がある。）、
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」と略称する場合がある。）、
３）ジアミン・ジカルボン酸塩又はその混合物の、水溶液又は水の懸濁液を加熱し、析出したプレポリマーをさらにニーダーなどの押出機で再び溶融して重合度を上昇させる方法（以下、「プレポリマー・押出重合法」と略称する場合がある。）、
４）ジアミン・ジカルボン酸塩又はその混合物の、水溶液又は水の懸濁液を加熱、析出したプレポリマーをさらにポリアミドの融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「プレポリマー・固相重合法」と略称する場合がある。）、
５）ジアミン・ジカルボン酸塩又はその混合物を固体状態を維持したまま重合させる方法（以下、「固相重合法」と略称する場合がある）、
６）ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分とジアミン成分を用いたて重合させる方法「溶液法」。 Examples of the method for producing the polyamide include various methods as exemplified below:
1) A method in which an aqueous solution or a suspension of water of a dicarboxylic acid / diamine salt or a mixture thereof is heated and polymerized while maintaining a molten state (hereinafter sometimes referred to as “hot melt polymerization method”),
2) A method of increasing the degree of polymerization while maintaining the solid state of the polyamide obtained by the hot melt polymerization method at a temperature below the melting point (hereinafter, sometimes abbreviated as “hot melt polymerization / solid phase polymerization method”). ,
3) A method in which an aqueous solution or a suspension of water of a diamine / dicarboxylate salt or a mixture thereof is heated and the precipitated prepolymer is melted again with an extruder such as a kneader to increase the degree of polymerization (hereinafter referred to as “pre-polymerization”). Abbreviated as “polymer / extrusion polymerization method”).
4) A method of heating an aqueous solution or a suspension of water of a diamine dicarboxylate or a mixture thereof and increasing the degree of polymerization while maintaining the solid state of the precipitated prepolymer at a temperature below the melting point of the polyamide (hereinafter, And may be abbreviated as “prepolymer / solid phase polymerization method”).
5) A method of polymerizing a diamine dicarboxylate or a mixture thereof while maintaining a solid state (hereinafter sometimes abbreviated as “solid phase polymerization method”),
6) A “solution method” in which a dicarboxylic acid halide component equivalent to a dicarboxylic acid and a diamine component are used for polymerization.

ポリアミドの製造方法において、ポリアミドの流動性の観点から、（Ａ）ポリアミド中、（ａ−１）脂環族ジカルボン酸に由来する部分のトランス異性体比率を８５％以下に維持して重合することが好ましく、特に、８０％以下に維持することにより、さらに色調や引張伸度に優れ、高融点のポリアミドを得ることができる。
ポリアミドの製造方法において、重合度を上昇させてポリアミドの融点を上昇させるために、加熱の温度を上昇させたり、及び／又は加熱の時間を長くする必要が生ずるが、その場合、加熱によるポリアミドの着色や熱劣化による引張伸度の低下が起こる場合がある。また、分子量の上昇する速度が著しく低下する場合がある。
ポリアミドの着色や熱劣化による引張伸度の低下を防止することができるため、トランス異性体比率を８０％以下に維持して重合することが好適である。 In the polyamide production method, from the viewpoint of polyamide fluidity, (A) the polyamide is polymerized while maintaining the trans isomer ratio of the portion derived from (a-1) alicyclic dicarboxylic acid at 85% or less. In particular, by maintaining it at 80% or less, it is possible to obtain a polyamide having a further excellent color tone and tensile elongation and a high melting point.
In the production method of polyamide, in order to increase the degree of polymerization and increase the melting point of the polyamide, it is necessary to increase the heating temperature and / or lengthen the heating time. The tensile elongation may decrease due to coloring or thermal deterioration. In addition, the rate at which the molecular weight increases may decrease significantly.
Since it is possible to prevent a decrease in tensile elongation due to polyamide coloring or thermal deterioration, it is preferable to perform polymerization while maintaining the trans isomer ratio at 80% or less.

ポリアミドを製造する方法としては、トランス異性体比率を８５％以下に維持することが容易であるため、また、得られるポリアミドの色調に優れるため、１）熱溶融重合法、及び２）熱溶融重合・固相重合法によりポリアミドを製造することが好ましい。 As a method for producing polyamide, it is easy to maintain the trans isomer ratio at 85% or less, and because the resulting polyamide has excellent color tone, 1) hot melt polymerization method, and 2) hot melt polymerization. -It is preferable to produce polyamide by a solid phase polymerization method.

ポリアミドの製造方法において、重合形態としては、バッチ式でも連続式でもよい。
重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、及びニーダーなどの押出機型反応器などが挙げられる。
ポリアミドの製造方法としては、特に限定されるものではなく、以下に記載するバッチ式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造することができる。
バッチ式の熱溶融重合法としては、例えば、水を溶媒として、ポリアミド成分（（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジアミン、及び、必要に応じて、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸）を含有する約４０〜６０質量％の溶液を、１１０〜１８０℃の温度及び約０．０３５〜０．６ＭＰａ（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５〜９０質量％に濃縮して濃縮溶液を得る。次いで、該濃縮溶液をオートクレーブに移し、容器における圧力が約１．５〜５．０ＭＰａ（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。その後、水及び／又はガス成分を抜きながら圧力を約１．５〜５．０ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、温度が約２５０〜３５０℃に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。その後、窒素などの不活性ガスで加圧し、ポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。該ストランドを、冷却、カッティングしてペレットを得る。 In the method for producing polyamide, the polymerization form may be a batch type or a continuous type.
The polymerization apparatus is not particularly limited, and examples thereof include known apparatuses such as an autoclave type reactor, a tumbler type reactor, and an extruder type reactor such as a kneader.
The method for producing the polyamide is not particularly limited, and the polyamide can be produced by a batch-type hot melt polymerization method described below.
Examples of the batch-type hot melt polymerization method include, for example, a polyamide component ((a) dicarboxylic acid, (b) diamine, and, if necessary, (c) lactam and / or aminocarboxylic acid) using water as a solvent. About 40 to 60% by mass of the contained solution is concentrated to about 65 to 90% by mass in a concentration tank operated at a temperature of 110 to 180 ° C. and a pressure of about 0.035 to 0.6 MPa (gauge pressure). To obtain a concentrated solution. The concentrated solution is then transferred to an autoclave and heating is continued until the pressure in the container is about 1.5-5.0 MPa (gauge pressure). Thereafter, the pressure is maintained at about 1.5 to 5.0 MPa (gauge pressure) while draining water and / or gas components, and when the temperature reaches about 250 to 350 ° C., the pressure is reduced to atmospheric pressure (gauge pressure is , 0 MPa). By reducing the pressure to atmospheric pressure and then reducing the pressure as necessary, by-product water can be effectively removed. Thereafter, pressurization is performed with an inert gas such as nitrogen to extrude the polyamide melt as a strand. The strand is cooled and cut to obtain pellets.

ポリアミドの製造方法としては、特に限定されるものではなく、以下に記載する連続式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造することができる。
連続式の熱溶融重合法としては、例えば、水を溶媒としてポリアミド成分を含有する約４０〜６０質量％の溶液を、予備装置の容器において約４０〜１００℃まで予備加熱し、次いで、濃縮槽／反応器に移し、約０．１〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）の圧力及び約２００〜２７０℃の温度で約７０〜９０％に濃縮して濃縮溶液を得る。該濃縮溶液を約２００〜３５０℃の温度に保ったフラッシャーに排出し、その後、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。大気圧に降圧後、必要に応じて減圧する。その後、ポリアミド溶融物は押し出されてストランドとなり、冷却、カッティングされペレットとなる。 The method for producing the polyamide is not particularly limited, and the polyamide can be produced by a continuous hot melt polymerization method described below.
As the continuous hot melt polymerization method, for example, a solution of about 40 to 60% by mass containing water and a polyamide component as a solvent is preheated to about 40 to 100 ° C. in a container of a preliminary apparatus, and then a concentration tank / Concentrated to about 70-90% at a pressure of about 0.1-0.5 MPa (gauge pressure) and a temperature of about 200-270 ° C. to obtain a concentrated solution. The concentrated solution is discharged into a flasher maintained at a temperature of about 200 to 350 ° C., and then the pressure is reduced to atmospheric pressure (gauge pressure is 0 MPa). After reducing the pressure to atmospheric pressure, reduce the pressure as necessary. The polyamide melt is then extruded into strands, cooled and cut into pellets.

［（Ａ）ポリアミドの物性］
（分子量）
（Ａ）ポリアミドの分子量は、２５℃の相対粘度ηｒを指標として特定する。
ポリアミド（Ａ）の分子量は、靭性及び強度等の機械物性並びに成形性等の観点で、ＪＩＳ−Ｋ６８１０に準じて測定した９８％硫酸中濃度１％、２５℃の相対粘度ηｒにおいて、好ましくは１．５〜７．０であり、より好ましくは１．７〜６．０であり、さらに好ましくは１．９〜５．５である。
２５℃の相対粘度は、後述する［実施例］の［測定方法］に記載するように、ＪＩＳ−Ｋ６８１０に準じて測定できる。 [(A) Physical properties of polyamide]
(Molecular weight)
(A) The molecular weight of the polyamide is specified using the relative viscosity ηr at 25 ° C. as an index.
The molecular weight of the polyamide (A) is preferably 1 in 98% sulfuric acid concentration 1% and 25 ° C. relative viscosity ηr measured according to JIS-K6810 from the viewpoint of mechanical properties such as toughness and strength, and moldability. It is 0.5-7.0, More preferably, it is 1.7-6.0, More preferably, it is 1.9-5.5.
The relative viscosity at 25 ° C. can be measured according to JIS-K6810, as described in [Measurement method] in [Example] described later.

（融点）
後述する［製造例］により測定される（Ａ）ポリアミドの融点（Ｔｍ２）は、耐熱性の観点から、２７０〜３５０℃であることが好ましい。
融点Ｔｍ２は、好ましくは２７０℃以上であり、より好ましくは２７５℃以上であり、さらに好ましくは２８０℃以上である。
また、融点Ｔｍ２は、好ましくは３５０℃以下であり、より好ましくは３４０℃以下であり、さらに好ましくは３３５℃以下であり、よりさらに好ましくは３３０℃以下である。
融点Ｔｍ２を２７０℃以上とすることにより、耐熱性に優れるポリアミドが得られ、融点Ｔｍ２を３５０℃以下とすることにより、押出、成形等の溶融加工時におけるポリアミドの熱分解等を抑制できる。 (Melting point)
The melting point (Tm2) of the polyamide (A) measured by [Production Example] described later is preferably 270 to 350 ° C. from the viewpoint of heat resistance.
Melting | fusing point Tm2 becomes like this. Preferably it is 270 degreeC or more, More preferably, it is 275 degreeC or more, More preferably, it is 280 degreeC or more.
Moreover, melting | fusing point Tm2 becomes like this. Preferably it is 350 degrees C or less, More preferably, it is 340 degrees C or less, More preferably, it is 335 degrees C or less, More preferably, it is 330 degrees C or less.
By setting the melting point Tm2 to 270 ° C. or higher, a polyamide having excellent heat resistance can be obtained. By setting the melting point Tm2 to 350 ° C. or lower, the thermal decomposition of the polyamide during melt processing such as extrusion and molding can be suppressed.

（融解熱量ΔＨ）
（Ａ）ポリアミドの融解熱量ΔＨは、耐熱性の観点から、好ましくは１０Ｊ／ｇ以上であり、より好ましくは１４Ｊ／ｇ以上であり、さらに好ましくは１８Ｊ／ｇ以上であり、さらにより好ましくは２０Ｊ／ｇ以上である。
（Ａ）ポリアミドの融点（Ｔｍ１又はＴｍ２）及び融解熱量ΔＨの測定は、下記実施例に記載するように、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて行うことができる。
融点及び融解熱量の測定装置としては、例えば、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣ等が挙げられる。 (Heat of fusion ΔH)
(A) From the viewpoint of heat resistance, the heat of fusion ΔH of polyamide is preferably 10 J / g or more, more preferably 14 J / g or more, still more preferably 18 J / g or more, and even more preferably 20 J. / G or more.
(A) The measurement of the melting point (Tm1 or Tm2) of polyamide and the heat of fusion ΔH can be performed according to JIS-K7121 as described in the following examples.
Examples of the measuring device for the melting point and the heat of fusion include Diamond-DSC manufactured by PERKIN-ELMER.

（ガラス転移温度Ｔｇ）
（Ａ）ポリアミドのガラス転移温度（Ｔｇ）は９０〜１７０℃であることが好ましい。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは９０℃以上であり、より好ましくは１００℃以上であり、さらに好ましくは１１０℃以上である。
ガラス転移温度は、好ましくは１７０℃以下であり、より好ましくは１６５℃以下であり、さらに好ましくは１６０℃以下である。
ガラス転移温度を９０℃以上とすることにより、耐熱性や耐薬品性に優れるポリアミド（Ａ）とすることができる。
また、ガラス転移温度を１７０℃以下とすることにより、外観のよい成形品を得ることができる。
ガラス転移温度の測定は、下記実施例に記載するように、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて行うことができる。
ガラス転移温度の測定装置としては、例えば、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣ等が挙げられる。 (Glass transition temperature Tg)
(A) It is preferable that the glass transition temperature (Tg) of polyamide is 90-170 degreeC.
The glass transition temperature (Tg) is preferably 90 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and further preferably 110 ° C. or higher.
The glass transition temperature is preferably 170 ° C. or lower, more preferably 165 ° C. or lower, and further preferably 160 ° C. or lower.
By setting the glass transition temperature to 90 ° C. or higher, a polyamide (A) having excellent heat resistance and chemical resistance can be obtained.
Further, by setting the glass transition temperature to 170 ° C. or less, a molded product having a good appearance can be obtained.
The glass transition temperature can be measured according to JIS-K7121 as described in the following examples.
Examples of the glass transition temperature measuring device include Diamond-DSC manufactured by PERKIN-ELMER.

本実施の形態の溶着成形品は、強度などの向上の観点より、（Ｂ）無機充填材を含有することが好ましい。 The welded molded article of the present embodiment preferably contains (B) an inorganic filler from the viewpoint of improving strength and the like.

［（Ｂ）無機充填材］
本実施の形態に用いられる（Ｂ）無機充填材としては、以下に制限されないが、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ケイ酸カルシウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ガラスフレーク、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、黄銅、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、雲母、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母及びアパタイトが挙げられる。 [(B) Inorganic filler]
The inorganic filler (B) used in the present embodiment is not limited to the following, for example, glass fiber, carbon fiber, calcium silicate fiber, potassium titanate fiber, aluminum borate fiber, glass flake, talc, Kaolin, mica, hydrotalcite, calcium carbonate, zinc carbonate, zinc oxide, calcium monohydrogen phosphate, wollastonite, silica, zeolite, alumina, boehmite, aluminum hydroxide, titanium oxide, silicon oxide, magnesium oxide, silicic acid Calcium, sodium aluminosilicate, magnesium silicate, ketjen black, acetylene black, furnace black, carbon nanotube, graphite, brass, copper, silver, aluminum, nickel, iron, calcium fluoride, mica, montmorillonite, swellable Containing mica and apatite and the like.

これらの中でも、強度及び表面外観の観点から、ガラス繊維、炭素繊維、ウォラストナイト、カオリン、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム、クレーが好ましい。また、より好ましくは、ガラス繊維、炭素繊維、ウォラストナイト、カオリン、マイカ、タルクであり、更に好ましくは、ガラス繊維、ウォラストナイト、マイカであり、特に好ましくはガラス繊維である。上記した無機充填材は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among these, glass fiber, carbon fiber, wollastonite, kaolin, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, potassium titanate, aluminum borate, and clay are preferable from the viewpoint of strength and surface appearance. More preferred are glass fiber, carbon fiber, wollastonite, kaolin, mica and talc, still more preferred are glass fiber, wollastonite and mica, and particularly preferred is glass fiber. The above inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.

まず、ガラス繊維や炭素繊維としては、その断面が真円状でも扁平状でもよい。かかる扁平状の断面としては、以下に制限されないが、例えば、長方形、長方形に近い長円形、楕円形、及び長手方向の中央部がくびれた繭型が挙げられる。ここで、本明細書における「扁平率」は、当該繊維断面の長径をＤ２及び該繊維断面の短径をＤ１とするとき、Ｄ２／Ｄ１で表される値をいう（真円状は、扁平率が約１となる。）。 First, as a glass fiber or carbon fiber, the cross section may be a perfect circle shape or a flat shape. Examples of such a flat cross section include, but are not limited to, a rectangular shape, an oval shape close to a rectangular shape, an elliptical shape, and a saddle shape with a narrowed central portion in the longitudinal direction. Here, the “flattening ratio” in this specification refers to a value represented by D2 / D1, where D2 is the major axis of the fiber cross section and D1 is the minor axis of the fiber cross section (a perfect circle is a flat shape). The rate is about 1.)

ガラス繊維や炭素繊維の中でも、優れた機械的強度を溶着成形品に付与できる観点から、数平均繊維径が３〜３０μｍであり、重量平均繊維長が１００〜７５０μｍであり、且つ重量平均繊維長（Ｌ）と数平均繊維径（Ｄ）とのアスペクト比（Ｌ／Ｄ）が１０〜１００であるものが、好適に用いられる。 Among glass fibers and carbon fibers, the number average fiber diameter is 3 to 30 μm, the weight average fiber length is 100 to 750 μm, and the weight average fiber length from the viewpoint of imparting excellent mechanical strength to the welded molded product. Those having an aspect ratio (L / D) of 10 to 100 between (L) and the number average fiber diameter (D) are preferably used.

ここで、本明細書におけるガラス繊維及び炭素繊維の数平均繊維径及び重量平均繊維長は、以下の方法により求められた値である。溶着成形品を電気炉に入れて、含まれる有機物を焼却処理する。当該処理後の残渣分から、１００本以上のガラス繊維、炭素繊維を任意に選択し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日本電子（株）製、ＪＳＭ−６７００Ｆ）で観察して、これらのガラス繊維、炭素繊維の繊維径を測定することにより数平均繊維径を測定する。加えて、倍率１，０００倍で撮影した、上記１００本以上のガラス繊維、炭素繊維についてのＳＥＭ写真を用いて繊維長を計測することにより、重量平均繊維長を求める。 Here, the number average fiber diameter and the weight average fiber length of the glass fiber and carbon fiber in the present specification are values obtained by the following method. The welded molded product is placed in an electric furnace and the contained organic matter is incinerated. From the residue after the treatment, 100 or more glass fibers and carbon fibers are arbitrarily selected, and these glass fibers are observed with a scanning electron microscope (SEM) (manufactured by JEOL Ltd., JSM-6700F). The number average fiber diameter is measured by measuring the fiber diameter of the carbon fiber. In addition, the weight average fiber length is obtained by measuring the fiber length using SEM photographs of the 100 or more glass fibers and carbon fibers taken at a magnification of 1,000 times.

上記のガラス繊維や炭素繊維を、シランカップリング剤などにより表面処理してもよい。前記シランカップリング剤としては、以下に制限されないが、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン及びγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン類、エポキシシラン類、並びにビニルシラン類が挙げられる。中でも、上記の列挙した成分からなる群より選択される１種以上であることが好ましく、アミノシラン類がより好ましい。 You may surface-treat said glass fiber and carbon fiber with a silane coupling agent etc. Examples of the silane coupling agent include, but are not limited to, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane. Examples include aminosilanes, mercaptosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane, epoxy silanes, and vinyl silanes. Especially, it is preferable that it is 1 or more types selected from the group which consists of said component enumerated, and aminosilanes are more preferable.

また、上記のガラス繊維や炭素繊維については、さらに集束剤として、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と前記カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体、エポキシ化合物、ポリウレタン樹脂、アクリル酸のホモポリマー、アクリル酸とその他の共重合性モノマーとのコポリマー、並びにこれらの第１級、第２級及び第３級アミンとの塩、並びにカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と前記カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを含む共重合体などを含んでもよい。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In addition, for the above glass fiber and carbon fiber, as a sizing agent, an unsaturated vinyl monomer excluding the carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomer and the unsaturated vinyl monomer containing the carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomer; Copolymer, epoxy compound, polyurethane resin, homopolymer of acrylic acid, copolymers of acrylic acid and other copolymerizable monomers, and primary, secondary and tertiary amines thereof And a copolymer containing a carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomer and an unsaturated vinyl monomer excluding the carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomer. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

中でも、得られる溶着成形品の機械的強度の観点から、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と前記カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体、エポキシ化合物、及びポリウレタン樹脂、並びにこれらの組み合わせが好ましい。より好ましくは、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と前記カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体、及びポリウレタン樹脂、並びにこれらの組み合わせである。 Among these, from the viewpoint of the mechanical strength of the obtained welded molded article, it comprises a carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomer and an unsaturated vinyl monomer excluding the carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomer. Copolymers, epoxy compounds, polyurethane resins, and combinations thereof as units are preferred. More preferably, a copolymer containing a carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomer and an unsaturated vinyl monomer excluding the carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomer as a structural unit, and a polyurethane resin, And combinations thereof.

上記したカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と前記カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体のうち、前記カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体としては、以下に制限されないが、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸及び無水シトラコン酸が挙げられ、中でも無水マレイン酸が好ましい。一方、前記のカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とは、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とは異なる不飽和ビニル単量体をいう。前記のカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体としては、以下に制限されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジクロロブタジエン、１，３−ペンタジエン、シクロオクタジエン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート及びエチルメタクリレートが挙げられる。中でもスチレン及びブタジエンが好ましい。 Among the copolymers containing the above carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomer and unsaturated vinyl monomers excluding the carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomer as constituent units, the carboxylic acid anhydride Examples of the product-containing unsaturated vinyl monomer include, but are not limited to, maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride, with maleic anhydride being preferred. On the other hand, the unsaturated vinyl monomer excluding the carboxylic anhydride-containing unsaturated vinyl monomer refers to an unsaturated vinyl monomer different from the carboxylic anhydride-containing unsaturated vinyl monomer. Examples of the unsaturated vinyl monomer excluding the carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomer include, but are not limited to, for example, styrene, α-methylstyrene, ethylene, propylene, butadiene, isoprene, chloroprene, 2 , 3-dichlorobutadiene, 1,3-pentadiene, cyclooctadiene, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate and ethyl methacrylate. Of these, styrene and butadiene are preferred.

上記したこれらの組み合わせの中でも、無水マレイン酸とブタジエンとの共重合体、無水マレイン酸とエチレンとの共重合体、及び無水マレイン酸とスチレンとの共重合体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される１種以上であることがより好ましい。 Among these combinations, from the group consisting of a copolymer of maleic anhydride and butadiene, a copolymer of maleic anhydride and ethylene, a copolymer of maleic anhydride and styrene, and a mixture thereof. More preferably, it is at least one selected.

また、上記したカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体と前記カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体は、重量平均分子量が２，０００以上であることが好ましい。また、得られる溶着成形品の流動性を向上させる観点から、より好ましくは２，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは２，０００〜５００，０００である。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した値である。 Further, the copolymer containing the above-mentioned carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomer and the unsaturated vinyl monomer excluding the carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomer as a constituent unit has a weight average molecular weight. Is preferably 2,000 or more. Moreover, from a viewpoint of improving the fluidity | liquidity of the fusion-molded article obtained, More preferably, it is 2,000-1,000,000, More preferably, it is 2,000-500,000. In addition, the weight average molecular weight in this specification is a value measured by gel permeation chromatography (GPC).

エポキシ化合物としては、以下に制限されないが、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブテンオキサイド、ペンテンオキサイド、ヘキセンオキサイド、ヘプテンオキサイド、オクテンオキサイド、ノネンオキサイド、デセンオキサイド、ウンデセンオキサイド、ドデセンオキサイド、ペンタデセンオキサイド及びエイコセンオキサイド等の脂肪族エポキシ化合物、グリシド−ル、エポキシペンタノ−ル、１−クロロ−３，４−エポキシブタン、１−クロロ−２−メチル−３，４−エポキシブタン、１，４−ジクロロ−２，３−エポキシブタン、シクロペンテンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、シクロヘプテンオキサイド、シクロオクテンオキサイド、メチルシクロヘキセンオキサイド、ビニルシクロヘキセンオキサイド及びエポキシ化シクロヘキセンメチルアルコール等の脂環族エポキシ化合物、ピネンオキサイド等のテルペン系エポキシ化合物、スチレンオキサイド、ｐ−クロロスチレンオキサイド及びｍ−クロロスチレンオキサイド等の芳香族エポキシ化合物、エポキシ化大豆油、並びにエポキシ化亜麻仁油が挙げられる。 Examples of the epoxy compound include, but are not limited to, ethylene oxide, propylene oxide, butene oxide, pentene oxide, hexene oxide, heptene oxide, octene oxide, nonene oxide, decene oxide, undecene oxide, dodecene oxide, penta Aliphatic epoxy compounds such as decene oxide and eicosene oxide, glycidol, epoxypentanol, 1-chloro-3,4-epoxybutane, 1-chloro-2-methyl-3,4-epoxybutane, 1 , 4-dichloro-2,3-epoxybutane, cyclopentene oxide, cyclohexene oxide, cycloheptene oxide, cyclooctene oxide, methylcyclohexene oxide, vinylcyclohexene oxide And alicyclic epoxy compounds such as epoxidized cyclohexene methyl alcohol, terpene epoxy compounds such as pinene oxide, aromatic epoxy compounds such as styrene oxide, p-chlorostyrene oxide and m-chlorostyrene oxide, epoxidized soybean oil, And epoxidized linseed oil.

上記のポリウレタン樹脂は、集束剤として一般的に用いられるものであれば特に制限されない。この具体例として、ｍ−キシリレンジイソシアナート（ＸＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアナート）（ＨＭＤＩ）及びイソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）等のイソシアネートと、ポリエステル系やポリエーテル系のジオールとから合成されるものが好適に使用できる。 The polyurethane resin is not particularly limited as long as it is generally used as a sizing agent. Specific examples thereof include isocyanates such as m-xylylene diisocyanate (XDI), 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate) (HMDI), and isophorone diisocyanate (IPDI), and polyester or polyether diols. Those synthesized from can be suitably used.

上記のアクリル酸のホモポリマー（ポリアクリル酸）の重量平均分子量は１，０００〜９０，０００であることが好ましく、より好ましくは１，０００〜２５，０００である。 The acrylic acid homopolymer (polyacrylic acid) preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 90,000, more preferably 1,000 to 25,000.

ポリアクリル酸は塩形態であってもよい。前記塩形態として、以下に制限されないが、例えば第一級、第二級又は第三級のアミンが挙げられる。かかるポリアクリル酸の塩として、以下に制限されないが、例えば、トリエチルアミン、トリエタノールアミン及びグリシンが挙げられる。中和度は、他の併用薬剤（シランカップリング剤など）との混合溶液の安定性を向上させる観点や、アミン臭を低減させる観点から、２０〜９０％とすることが好ましく、４０〜６０％とすることがより好ましい。 The polyacrylic acid may be in a salt form. Examples of the salt form include, but are not limited to, primary, secondary, and tertiary amines. Such polyacrylic acid salts include, but are not limited to, triethylamine, triethanolamine, and glycine. The degree of neutralization is preferably 20 to 90% from the viewpoint of improving the stability of the mixed solution with other concomitant drugs (such as a silane coupling agent) and reducing the amine odor, and is preferably 40 to 60%. % Is more preferable.

塩を形成するポリアクリル酸の重量平均分子量は、特に制限されることはない。好ましくは３，０００〜５０，０００の範囲である。すなわち、ガラス繊維や炭素繊維の集束性を向上させる観点から３，０００以上であり、得られる溶着成形品の機械的物性を向上させる観点から５０，０００以下である。 The weight average molecular weight of the polyacrylic acid forming the salt is not particularly limited. Preferably it is the range of 3,000-50,000. That is, it is 3,000 or more from the viewpoint of improving the converging property of glass fiber or carbon fiber, and is 50,000 or less from the viewpoint of improving the mechanical properties of the obtained welded molded product.

上記のアクリル酸と共重合体を形成するモノマーとしては、以下に制限されないが、例えば、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸及びメサコン酸といった水酸基、並びにカルボキシル基を有するモノマーからなる群より選択される１種以上が挙げられる（但し、アクリル酸のみの場合を除く。）。好ましくは、上記したモノマーのうちエステル系モノマーを１種以上有する。 Examples of the monomer that forms a copolymer with acrylic acid include, but are not limited to, for example, acrylic acid, maleic acid, methacrylic acid, vinyl acetic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and One or more types selected from the group consisting of a hydroxyl group such as mesaconic acid and a monomer having a carboxyl group are included (except for the case of acrylic acid alone). Preferably, it has 1 or more types of ester monomers among the above-mentioned monomers.

上記のアクリル酸のポリマーは、アクリル酸とその他の共重合性モノマーとのコポリマーであってもよい。前記アクリル酸と共重合体を形成するモノマーとしては、以下に制限されないが、例えば、水酸基及び／又はカルボキシル基を有するモノマーのうち、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸及びメサコン酸からなる群より選択される１種以上が挙げられる（但し、アクリル酸のみの場合を除く。）。好ましくは、上記したモノマーのうちエステル系モノマーを１種以上有する。 The acrylic acid polymer may be a copolymer of acrylic acid and another copolymerizable monomer. Examples of the monomer that forms a copolymer with acrylic acid include, but are not limited to, for example, among monomers having a hydroxyl group and / or a carboxyl group, acrylic acid, maleic acid, methacrylic acid, vinyl acetic acid, crotonic acid, and isocrotone. One or more selected from the group consisting of acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and mesaconic acid are included (except for the case of acrylic acid only). Preferably, it has 1 or more types of ester monomers among the above-mentioned monomers.

上記のアクリル酸のポリマー（ホモポリマー及びコポリマーを共に含む。）は塩形態であってもよい。前記塩形態として、以下に制限されないが、例えば第一級、第二級又は第三級のアミンが挙げられる。かかるアクリル酸のポリマーの塩として、トリエチルアミン、トリエタノールアミン及びグリシンが挙げられる。中和度は、他の併用薬剤（シランカップリング剤など）との混合溶液の安定性を向上させ、且つアミン臭を低減させる観点から、２０〜９０％とすることが好ましく、４０〜６０％とすることがより好ましい。 The polymer of acrylic acid (including both homopolymer and copolymer) may be in a salt form. Examples of the salt form include, but are not limited to, primary, secondary, and tertiary amines. Examples of such acrylic acid polymer salts include triethylamine, triethanolamine and glycine. The degree of neutralization is preferably 20 to 90% from the viewpoint of improving the stability of the mixed solution with other concomitant drugs (such as a silane coupling agent) and reducing the amine odor, and is preferably 40 to 60%. More preferably.

塩を形成するアクリル酸のポリマーの重量平均分子量は、以下に制限されないが、３，０００〜５０，０００の範囲であることが好ましい。すなわち、ガラス繊維や炭素繊維の集束性を向上させる観点から３，０００以上が好ましく、得られる溶着成形品の機械的物性を向上させる観点から５０，０００以下が好ましい。 The weight average molecular weight of the acrylic acid polymer forming the salt is not limited to the following, but is preferably in the range of 3,000 to 50,000. That is, 3,000 or more is preferable from the viewpoint of improving the converging property of glass fiber or carbon fiber, and 50,000 or less is preferable from the viewpoint of improving the mechanical properties of the obtained welded molded product.

ガラス繊維や炭素繊維は、公知の当該繊維の製造工程において、ローラー型アプリケーターなどの公知の方法を用いて、上記の集束剤を、当該繊維に付与して製造した繊維ストランドを乾燥することにより、連続的に反応させて得られる。前記繊維ストランドをロービングとしてそのまま使用してもよく、さらに切断工程を得て、チョップドガラスストランドとして使用してもよい。かかる集束剤は、ガラス繊維又は炭素繊維１００質量％に対し、固形分率として、好ましくは０．２〜３質量％相当を付与（添加）し、より好ましくは０．３〜２質量％相当を付与（添加）する。すなわち、当該繊維の集束を維持する観点から、集束剤の添加量が、ガラス繊維又は炭素繊維１００質量％に対し、固形分率として０．２質量％以上であることが好ましい。一方、得られる溶着成形品の熱安定性を向上させる観点から、３質量％以下であることが好ましい。ストランドの乾燥は切断工程後に行ってもよいし、ストランドを乾燥した後に切断してもよい。 Glass fiber and carbon fiber can be obtained by drying the fiber strand produced by applying the sizing agent to the fiber using a known method such as a roller-type applicator in the known fiber production process. Obtained by continuous reaction. The fiber strand may be used as a roving as it is, or may be used as a chopped glass strand by further obtaining a cutting step. Such a sizing agent preferably imparts (adds) an equivalent of 0.2 to 3% by mass, more preferably an equivalent of 0.3 to 2% by mass, with respect to 100% by mass of glass fiber or carbon fiber. Apply (add). That is, from the viewpoint of maintaining the fiber bundle, the addition amount of the sizing agent is preferably 0.2% by mass or more as a solid content with respect to 100% by mass of the glass fiber or the carbon fiber. On the other hand, it is preferably 3% by mass or less from the viewpoint of improving the thermal stability of the obtained welded molded product. The strand may be dried after the cutting step, or may be cut after the strand is dried.

ガラス繊維及び炭素繊維以外の無機充填材としては、溶着成形品の強度及び表面外観を向上させる観点から、ウォラストナイト、カオリン、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム、クレーが好ましい。これらの平均粒径は、靭性及び表面外観を向上させる観点から、０．０１〜３８μｍが好ましい。０．０３〜３０μｍがより好ましく、０．０５〜２５μｍがさらに好ましく、０．１０〜２０μｍがよりさらに好ましく、０．１５〜１５μｍが特に好ましい。
上記の平均粒径を３８μｍ以下とすることにより、靭性及び表面外観に優れた溶着成形品とすることができる。一方、０．１μｍ以上とすることにより、コスト面及び粉体のハンドリング面と機械的物性（強度、靭性、溶着性など）とのバランスに優れた溶着成形品が得られる。 Inorganic fillers other than glass fiber and carbon fiber include wollastonite, kaolin, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, potassium titanate, aluminum borate from the viewpoint of improving the strength and surface appearance of the welded molded product. Clay is preferred. These average particle diameters are preferably 0.01 to 38 μm from the viewpoint of improving toughness and surface appearance. 0.03 to 30 μm is more preferable, 0.05 to 25 μm is further preferable, 0.10 to 20 μm is still more preferable, and 0.15 to 15 μm is particularly preferable.
By setting the average particle size to 38 μm or less, a welded molded article having excellent toughness and surface appearance can be obtained. On the other hand, when the thickness is 0.1 μm or more, a welded molded article having an excellent balance between cost and powder handling surface and mechanical properties (strength, toughness, weldability, etc.) can be obtained.

ここで、無機充填材の中でも、ウォラストナイトのような針状の形状を持つものに関しては、数平均繊維径（以下、単に「平均繊維径」ともいう。）を平均粒径とする。また、針状の場合、断面が円でない場合はその長さの最大値を（数平均）繊維径とする。
上記した針状の形状を持つものの重量平均繊維長（以下、単に「平均繊維長」ともいう。）については、上述の数平均繊維径の好ましい範囲、及び下記の重量平均繊維長（Ｌ）と数平均繊維径（Ｄ）とのアスペクト比（Ｌ／Ｄ）の好ましい範囲から算出される数値範囲が好ましい。 Here, among inorganic fillers, those having a needle-like shape such as wollastonite have a number average fiber diameter (hereinafter, also simply referred to as “average fiber diameter”) as an average particle diameter. In the case of needles, if the cross section is not a circle, the maximum value of the length is the (number average) fiber diameter.
About the weight average fiber length (hereinafter, also simply referred to as “average fiber length”) of the above-mentioned needle-like shape, the preferred range of the above-mentioned number average fiber diameter, and the following weight average fiber length (L) A numerical range calculated from a preferable range of the aspect ratio (L / D) with the number average fiber diameter (D) is preferable.

針状の形状を持つものの重量平均繊維長（Ｌ）と数平均繊維径（Ｄ）とのアスペクト比（Ｌ／Ｄ）に関しては、溶着成形品の表面外観を向上させ、且つ射出成形機などの金属性パーツの磨耗を防止する観点から、１．５〜１０が好ましく、２．０〜５がより好ましく、２．５〜４がさらに好ましい。 Regarding the aspect ratio (L / D) between the weight average fiber length (L) and the number average fiber diameter (D) of the needle-shaped one, the surface appearance of the welded molded product is improved, and an injection molding machine or the like is used. From the viewpoint of preventing wear of metallic parts, 1.5 to 10 is preferable, 2.0 to 5 is more preferable, and 2.5 to 4 is more preferable.

本明細書における針状の繊維（ウォラストナイト等）の測定は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日本電子（株）製、ＪＳＭ−６７００Ｆ）を用いて行う。針状の繊維の繊維像を倍率１，０００倍から５０，０００倍で撮影し、任意に選んだ５００本の無機充填材から平均粒径（断面が円でない場合は上記繊維長Ｌ及び繊維径Ｄ）を測定する。 The measurement of needle-like fibers (wollastonite, etc.) in this specification is performed using a scanning electron microscope (SEM) (manufactured by JEOL Ltd., JSM-6700F). A fiber image of a needle-like fiber was taken at a magnification of 1,000 to 50,000 times, and an average particle diameter from 500 arbitrarily selected inorganic fillers (if the cross section was not a circle, the fiber length L and the fiber diameter). D) is measured.

ガラス繊維及び炭素繊維以外の無機充填材は、シランカップリング剤などを用いて表面処理してもよい。前記シランカップリング剤としては、以下に制限されないが、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン及びγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン類、エポキシシラン類、並びにビニルシラン類が挙げられる。中でも、上記で列挙した成分から選択される一種以上であることが好ましく、アミノシラン類がより好ましい。このような表面処理剤は、予め（Ｂ）無機充填材の表面に処理してもよいし、（Ａ）ポリアミドと（Ｂ）無機充填材とを混合する際に添加してもよい。また、表面処理剤の添加量は、（Ｂ）無機充填材１００質量％に対して、好ましくは０．０５〜１．５質量％である。 Inorganic fillers other than glass fibers and carbon fibers may be surface-treated using a silane coupling agent or the like. Examples of the silane coupling agent include, but are not limited to, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane. Examples include aminosilanes, mercaptosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane, epoxy silanes, and vinyl silanes. Among these, one or more selected from the components listed above are preferable, and aminosilanes are more preferable. Such a surface treating agent may be previously treated on the surface of the (B) inorganic filler, or may be added when (A) the polyamide and (B) the inorganic filler are mixed. Moreover, the addition amount of the surface treatment agent is preferably 0.05 to 1.5% by mass with respect to (B) 100% by mass of the inorganic filler.

（Ｂ）無機充填材の含有量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは１〜２００質量部であり、より好ましくは１０〜１５０質量部であり、さらに好ましくは２０〜１２０質量部であり、さらにより好ましくは３０〜１００質量部であり、特に好ましくは４０〜９０質量部である。
上記の含有量を１質量部以上とすることにより、得られる溶着成形品の強度を向上させる効果が十分発現される。一方、上記の含有量を２００質量部以下とすることにより、押出性、成形性及び表面外観に優れた溶着成形品を得ることができる。 The content of the (B) inorganic filler is preferably 1 to 200 parts by weight, more preferably 10 to 150 parts by weight, and further preferably 20 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) polyamide. Part, even more preferably 30 to 100 parts by weight, particularly preferably 40 to 90 parts by weight.
By setting the content to 1 part by mass or more, the effect of improving the strength of the obtained welded molded product is sufficiently exhibited. On the other hand, by setting the content to 200 parts by mass or less, a welded molded product having excellent extrudability, moldability, and surface appearance can be obtained.

本実施の形態の溶着成形品は、耐熱エージング性などの向上の観点より、（Ｃ）熱安定剤を含有することが好ましい。 The welded molded article of the present embodiment preferably contains (C) a heat stabilizer from the viewpoint of improving heat aging resistance and the like.

［（Ｃ）熱安定剤］
本実施の形態における（Ｃ）熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤、アミン系熱安定剤、並びに周期律表の第Ｉｂ族、第ＩＩｂ族、第ＩＩＩａ族、第ＩＩＩｂ族、第ＩＶａ族及び第ＩＶｂ族の元素の金属塩、並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物が挙げられる。
これらの中でも、耐熱エージング性の観点から、周期律表の第Ｉｂ族、第ＩＩｂ族、第ＩＩＩａ族、第ＩＩＩｂ族、第ＩＶａ族及び第ＩＶｂ族の元素の金属塩、並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物が好ましい。上記した熱安定剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 [(C) Heat stabilizer]
The (C) heat stabilizer in the present embodiment is not limited to the following, but includes, for example, phenol-based heat stabilizers, phosphorus-based heat stabilizers, amine-based heat stabilizers, and Group Ib and Group 1b of the periodic table. Examples include metal salts of elements of Group IIb, Group IIIa, Group IIIb, Group IVa and Group IVb, and halides of alkali metals and alkaline earth metals.
Among these, from the viewpoint of heat aging resistance, metal salts of elements of Group Ib, Group IIb, Group IIIa, Group IIIb, Group IVa and Group IVb of the periodic table, and alkali metals and alkaline earths Metal halides are preferred. One of the above heat stabilizers may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

＜フェノール系熱安定剤＞
フェノール系熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、ヒンダートフェノール化合物が挙げられる。前記ヒンダードフェノール化合物は、ポリアミド等の樹脂や繊維に優れた耐熱性及び耐光性を付与する性質を有する。 <Phenolic heat stabilizer>
Although it does not restrict | limit as a phenol type heat stabilizer below, For example, a hindered phenol compound is mentioned. The hindered phenol compound has a property of imparting excellent heat resistance and light resistance to resins such as polyamide and fibers.

ヒンダードフェノール化合物としては、以下に制限されないが、例えば、Ｎ，Ｎ'−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピニロキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサピロ［５，５］ウンデカン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、及び１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、耐熱エージング性向上の観点から、好ましくはＮ，Ｎ'−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］である。 Examples of the hindered phenol compound include, but are not limited to, for example, N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-) Hydrocinnamamide), triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis {2- [3- (3-t-butyl) -4-hydroxy-5-methylphenyl) propynyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxapyro [5,5] undecane, 3,5-di t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, and 1,3 , 5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. Among these, N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide)] is preferable from the viewpoint of improving heat aging resistance.

フェノール系熱安定剤を用いる場合、溶着成形品中のフェノール系熱安定剤の含有量は、溶着成形品１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１質量部であり、より好ましくは０．１〜１質量部である。上記の範囲内の場合、耐熱エージング性を一層向上させ、さらにガス発生量を低減させることができる。 When using a phenol-based heat stabilizer, the content of the phenol-based heat stabilizer in the welded molded product is preferably 0.01 to 1 part by mass, more preferably 0, with respect to 100 parts by mass of the welded molded product. .1 to 1 part by mass. When it is within the above range, the heat aging resistance can be further improved, and the amount of gas generated can be reduced.

＜リン系熱安定剤＞
リン系熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、４，４'−ブチリデン−ビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−テトラ−トリデシル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、４，４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、４，４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒドロ−９−オキサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化−４，４'−イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス（４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル））・１，６−ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト、トリス（４、４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル））ホスファイト、トリス（１，３−ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、２、２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−メチレンビス（３−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスファイト、及びテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスファイトが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 <Phosphorus heat stabilizer>
Examples of the phosphorus-based heat stabilizer include, but are not limited to, for example, pentaerythritol type phosphite compound, trioctyl phosphite, trilauryl phosphite, tridecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, trisisodecyl phosphite, phenyl Diisodecyl phosphite, phenyl di (tridecyl) phosphite, diphenyl isooctyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, diphenyl (tridecyl) phosphite, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di -T-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) phosphite, tris (butoxyethyl) phosphite, 4,4'-butylidene-bis (3- Til-6-tert-butylphenyl-tetra-tridecyl) diphosphite, tetra (C12-C15 mixed alkyl) -4,4′-isopropylidene diphenyldiphosphite, 4,4′-isopropylidenebis (2-tert-butyl) Phenyl) .di (nonylphenyl) phosphite, tris (biphenyl) phosphite, tetra (tridecyl) -1,1,3-tris (2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butanediphosphite , Tetra (tridecyl) -4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenyl) diphosphite, tetra (C1-C15 mixed alkyl) -4,4′-isopropylidene diphenyldiphosphite, tris (mono , Dimixed nonylphenyl) phosphite, 4,4′-isopropylidenebis (2- -Butylphenyl) .di (nonylphenyl) phosphite, 9,10-di-hydro-9-oxa-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, tris (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) phosphite, hydrogenated-4,4'-isopropylidenediphenyl polyphosphite, bis (octylphenyl) bis (4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butyl) Phenyl)) · 1,6-hexanol diphosphite, hexatridecyl-1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) diphosphite, tris (4,4′-isopropyl Redenbis (2-t-butylphenyl)) phosphite, tris (1,3-stearoyloxyisopropyl) phosphite, 2, 2 Methylene bis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, 2,2-methylene bis (3-methyl-4,6-di-t-butylphenyl) 2-ethylhexyl phosphite, tetrakis (2,4- And di-t-butyl-5-methylphenyl) -4,4′-biphenylene diphosphite and tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylene diphosphite. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

上記で列挙したものの中でも、耐熱エージング性の一層の向上及びガス発生量の低減という観点から、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物及び／又はトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。前記ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、以下に制限されないが、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・フェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・メチル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・２−エチルヘキシル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・イソデシル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・ラウリル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・イソトリデシル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・ステアリル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・シクロヘキシル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・ベンジル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・エチルセロソルブ・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・ブチルカルビトール・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・オクチルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・ノニルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・２，４−ジ−ｔ−オクチルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・２−シクロヘキシルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル・フェニル・ペンタエリストリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及びビス（２，６−ジ−ｔ−オクチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among those listed above, pentaerythritol phosphite compounds and / or tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite are preferable from the viewpoint of further improving the heat aging resistance and reducing the amount of gas generated. . Examples of the pentaerythritol phosphite compound include, but are not limited to, for example, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl phenyl pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl. -4-methylphenyl methyl pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl 2-ethylhexyl pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4 -Methylphenyl isodecyl pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl lauryl pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl Isotridecyl pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4 Methylphenyl stearyl pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl cyclohexyl pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl benzyl Pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl ethyl cellosolve Pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl butyl carbitol Pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl octylphenyl pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl nonylphenyl pentaerythritol Diphosphite, bis (2,6-di-t- Til-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl 2,6-di-t-butylphenyl pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl, 2,4-di-t-butylphenyl pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl · 2,4-di-t-octylphenyl · pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl · 2-cyclohexyl Phenyl pentaerythritol diphosphite, 2,6-di-t-amyl-4-methylphenyl phenyl pentaerythritol Diphosphite, bis (2,6-di-t-amyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and bis (2,6-di-t-octyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphos Fight is mentioned. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

上記で列挙したペンタエリスリトール型ホスファイト化合物の中でも、ガス発生量を低減させる観点から、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及びビス（２、６−ジ−ｔ−オクチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトからなる群より選択される１種以上が好ましく、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトがより好ましい。 Among the pentaerythritol type phosphite compounds listed above, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6) is used from the viewpoint of reducing the amount of gas generated. -Di-t-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-amyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and bis (2,6-di-) One or more selected from the group consisting of t-octyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite is preferred, and bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite is More preferred.

リン系熱安定剤を用いる場合、溶着成形品中のリン系熱安定剤の含有量は、溶着成形品１００質量部に対して、０．０１〜１質量部であり、より好ましくは０．１〜１質量部である。上記の範囲内の場合、耐熱エージング性を一層向上させ、さらにガス発生量を低減させることができる。 In the case of using a phosphorus-based heat stabilizer, the content of the phosphorus-based heat stabilizer in the welded molded product is 0.01 to 1 part by mass, more preferably 0.1 to 100 parts by mass of the welded molded product. -1 part by mass. When it is within the above range, the heat aging resistance can be further improved, and the amount of gas generated can be reduced.

＜アミン系熱安定剤＞
アミン系熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α，α'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルトリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、及び１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β'，β'−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 <Amine heat stabilizer>
Examples of amine heat stabilizers include, but are not limited to, 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4 -Acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylacetoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethyl Piperidine, 4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl Piperidine, 4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-phenoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 4- (ethylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (cyclohexylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylcarbamoyloxy) -2, 2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -carbonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -oxalate, Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -malonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -sebacate, bis (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) -adipate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -terephthalate, 1,2-bis (2,2,6,6) Tetramethyl-4-piperidyloxy) -ethane, α, α′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy) -p-xylene, bis (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyltolylene-2,4-dicarbamate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -hexamethylene-1,6-dicarbamate, tris (2,2,6 , 6-tetramethyl-4-piperidyl) -benzene-1,3,5-tricarboxylate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -benzene-1,3,4-tri Carboxylate, 1- [2- {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} butyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxyphenyl) pro Onyloxy] 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′ , Β′-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethanol. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

アミン系熱安定剤を用いる場合、溶着成形品中のアミン系熱安定剤の含有量は、溶着成形品１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１質量部であり、より好ましくは０．１〜１質量部である。上記の範囲内の場合、耐熱エージング性を一層向上させることができ、さらにガス発生量を低減させることができる。 When the amine heat stabilizer is used, the content of the amine heat stabilizer in the welded molded product is preferably 0.01 to 1 part by mass, more preferably 0, with respect to 100 parts by mass of the welded molded product. .1 to 1 part by mass. In the above range, the heat aging resistance can be further improved, and the amount of gas generated can be reduced.

＜周期律表の第Ｉｂ族、第ＩＩｂ族、第ＩＩＩａ族、第ＩＩＩｂ族、第ＩＶａ族及び第ＩＶｂ族の元素の金属塩＞
周期律表の第Ｉｂ族、第ＩＩｂ族、第ＩＩＩａ族、第ＩＩＩｂ族、第ＩＶａ族及び第ＩＶｂ族の元素の金属塩としては、これらの族に属する金属の塩であれば何ら制限されることはない。耐熱エージング性を一層向上させる観点から、好ましくは銅塩である。かかる銅塩としては、以下に制限されないが、例えば、ハロゲン化銅（ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅など）、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅及びステアリン酸銅、並びにエチレンジアミン及びエチレンジアミン四酢酸などのキレート剤に銅の配位した銅錯塩が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 <Metal salts of elements of Group Ib, Group IIb, Group IIIa, Group IIIb, Group IVa, and Group IVb of the periodic table>
As metal salts of elements of Group Ib, Group IIb, Group IIIa, Group IIIb, Group IVa and Group IVb of the periodic table, any metal salt belonging to these groups is not limited. There is nothing. From the viewpoint of further improving the heat aging resistance, a copper salt is preferable. Examples of such copper salts include, but are not limited to, copper halides (copper iodide, cuprous bromide, cupric bromide, cuprous chloride, etc.), copper acetate, copper propionate, benzoic acid. Examples thereof include copper, copper adipate, copper terephthalate, copper isophthalate, copper salicylate, copper nicotinate and copper stearate, and a copper complex in which copper is coordinated to a chelating agent such as ethylenediamine and ethylenediaminetetraacetic acid. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

上記で列挙した銅塩の中でも、好ましくはヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅及び酢酸銅からなる群より選択される１種以上であり、より好ましくはヨウ化銅及び／又は酢酸銅である。上記の（より）好ましい銅塩を用いた場合、耐熱エージング性に優れ、且つ押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食（以下、単に「金属腐食」ともいう。）を効果的に抑制できる溶着成形品が得られる。 Among the copper salts listed above, preferably one or more selected from the group consisting of copper iodide, cuprous bromide, cupric bromide, cuprous chloride and copper acetate, more preferably Copper iodide and / or copper acetate. When the above (more) preferable copper salt is used, it is excellent in heat aging resistance, and can be used to effectively suppress metal corrosion (hereinafter also simply referred to as “metal corrosion”) of screws and cylinders during extrusion. Goods are obtained.

銅塩を用いる場合、溶着成形品中の銅塩の含有量は、溶着成形品１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜０．２０質量部であり、より好ましくは０．０２〜０．１５質量部である。上記範囲内の場合、耐熱エージング性を一層向上させるとともに、銅の析出や金属腐食を効果的に抑制することができる。 When using a copper salt, the content of the copper salt in the welded molded product is preferably 0.01 to 0.20 parts by mass, more preferably 0.02 to 0 parts per 100 parts by mass of the welded molded product. 15 parts by mass. Within the above range, the heat aging resistance can be further improved, and copper precipitation and metal corrosion can be effectively suppressed.

また、上記の銅塩に由来する銅元素の含有濃度は、耐熱エージング性を向上させる観点から、溶着成形品１００質量％に対し、好ましくは１０〜５００質量ｐｐｍであり、より好ましくは３０〜５００質量ｐｐｍであり、さらに好ましくは５０〜３００質量ｐｐｍである。 In addition, the content of the copper element derived from the copper salt is preferably 10 to 500 ppm by mass, more preferably 30 to 500, with respect to 100% by mass of the welded molded product, from the viewpoint of improving the heat aging resistance. It is mass ppm, More preferably, it is 50-300 mass ppm.

＜アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物＞
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、以下に制限されないが、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム及び塩化ナトリウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。中でも、耐熱エージング性の向上及び金属腐食の抑制という観点から、好ましくはヨウ化カリウム及び／又は臭化カリウムであり、より好ましくはヨウ化カリウムである。 <Alkali metal and alkaline earth metal halide>
Examples of alkali metal and alkaline earth metal halides include, but are not limited to, potassium iodide, potassium bromide, potassium chloride, sodium iodide and sodium chloride, and mixtures thereof. Among these, potassium iodide and / or potassium bromide is preferable from the viewpoint of improving heat aging resistance and suppressing metal corrosion, and more preferably potassium iodide.

アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物を用いる場合、溶着成形品中のアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量は、溶着成形品１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜５質量部であり、より好ましくは０．２〜２質量部である。上記の範囲内の場合、耐熱エージング性が一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食を効果的に抑制することができる。 When using alkali metal and alkaline earth metal halides, the content of alkali metal and alkaline earth metal halides in the welded molded product is preferably 0.05 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the welded molded product. 5 parts by mass, more preferably 0.2-2 parts by mass. When it is within the above range, the heat aging resistance is further improved, and copper precipitation and metal corrosion can be effectively suppressed.

上記で説明してきた熱安定剤の成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、耐熱エージング性を一層向上させる観点から、銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との混合物が好適である。 The heat stabilizer components described above may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of further improving the heat aging resistance, a mixture of a copper salt and a halide of an alkali metal and an alkaline earth metal is preferable.

銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との割合は、ハロゲンと銅とのモル比（ハロゲン／銅）として、好ましくは２／１〜４０／１であり、より好ましくは５／１〜３０／１である。上記した範囲内の場合、耐熱エージング性を一層向上させることができる。
上記のハロゲン／銅が２／１以上である場合、銅の析出及び金属腐食を効果的に抑制することができるため、好適である。一方、上記のハロゲン／銅が４０／１以下である場合、機械的物性（靭性など）を殆ど損なうことなく、成形機のスクリュー等の腐食を防止できるため、好適である。 The ratio of copper salt to alkali metal and alkaline earth metal halide is preferably 2/1 to 40/1, more preferably 5 /, as the molar ratio of halogen to copper (halogen / copper). 1-30 / 1. In the above range, the heat aging resistance can be further improved.
When the above halogen / copper is 2/1 or more, it is preferable because precipitation of copper and metal corrosion can be effectively suppressed. On the other hand, when the halogen / copper is 40/1 or less, corrosion of the screw of the molding machine and the like can be prevented without substantially impairing mechanical properties (toughness and the like).

（Ａ）ポリアミドに他の成分［（Ｂ）無機充填材、（Ｃ）熱安定剤など］を含有させる場合の溶着成形品の製造方法としては、（Ａ）ポリアミドと前記他の成分とを混合する方法であれば、特に制限されることはない。
（Ａ）ポリアミドと上記他の成分との混合方法として、例えば、（Ａ）ポリアミドと前記他の成分とをヘンシェルミキサー等を用いて混合し、溶融混練機に供給して混練する方法、及び単軸又は２軸押出機で溶融状態にした（Ａ）ポリアミドに、サイドフィーダーから前記他の成分を配合する方法などが挙げられる。 (A) As a method for producing a welded molded product when other components [(B) inorganic filler, (C) heat stabilizer, etc.] are contained in the polyamide, (A) the polyamide and the other components are mixed. If it is a method to do, it will not be restrict | limited in particular.
(A) As a method of mixing the polyamide and the above-mentioned other components, for example, (A) a method of mixing the polyamide and the other components using a Henschel mixer or the like, supplying the mixture to a melt kneader, and kneading; Examples thereof include a method of blending the other components from the side feeder into the polyamide (A) that has been melted by a screw or twin screw extruder.

溶着成形品を構成する成分を溶融混練機に供給する方法は、すべての構成成分を同一の供給口に一度に供給してもよいし、構成成分をそれぞれ異なる供給口から供給してもよい。
溶融混練温度は、樹脂温度にして２５０〜３７５℃程度であることが好ましい。
溶融混練時間は、０．２５〜５分程度であることが好ましい。
溶融混練を行う装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、及びミキシングロールなどの溶融混練機を用いることができる。 In the method of supplying the components constituting the welded molded product to the melt kneader, all the components may be supplied to the same supply port at a time, or the components may be supplied from different supply ports.
The melt kneading temperature is preferably about 250 to 375 ° C. as the resin temperature.
The melt kneading time is preferably about 0.25 to 5 minutes.
The apparatus for performing the melt kneading is not particularly limited, and a known apparatus such as a single or twin screw extruder, a Banbury mixer, a mixing roll, or the like can be used.

本実施の形態の溶着成形品の材料は、本実施の形態の目的を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる添加剤、例えば、顔料及び染料などの着色剤（着色マスターバッチを含む。）、難燃剤、フィブリル化剤、潤滑剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、流動性改良剤、充填剤、補強剤、展着剤、核剤、ゴム、強化剤、並びに他のポリマー等を含有させることもできる。
本実施の形態に係る溶着成形品が、上記で説明してきた溶着成形品に含まれ得るその他の材料を含有する場合、当該その他の材料の含有量は、その種類や溶着成形品の用途などによって様々であるため、本実施の形態の目的を損なわない範囲であれば特に制限されることはない。 The material of the fusion-molded article of the present embodiment includes additives commonly used for polyamides, for example, colorants such as pigments and dyes (colored master batches) within a range that does not impair the purpose of the present embodiment. ), Flame retardant, fibrillating agent, lubricant, fluorescent bleaching agent, plasticizer, antioxidant, stabilizer, UV absorber, antistatic agent, fluidity improver, filler, reinforcing agent, spreading agent, Nucleating agents, rubbers, reinforcing agents, and other polymers can also be included.
When the welded molded product according to the present embodiment contains other materials that can be included in the welded molded product described above, the content of the other materials depends on the type of the welded molded product and the use of the welded molded product. Since it is various, it will not be restrict | limited especially if it is a range which does not impair the objective of this Embodiment.

本実施の形態に係る溶着成形品の材料となり得るポリアミド組成物の２５℃の相対粘度ηｒ、融点Ｔｍ２、融解熱量ΔＨ、ガラス転移温度Ｔｇは、前記ポリアミドにおける測定方法と同様の方法により測定することができる。また、溶着成形品における測定値が、前記ポリアミドの測定値として好ましい範囲と同様の範囲にあることにより、耐熱性、成形性、及び耐薬品性に優れる溶着成形品を得ることができる。 The relative viscosity ηr at 25 ° C., the melting point Tm2, the heat of fusion ΔH, and the glass transition temperature Tg of the polyamide composition that can be a material for the welded molded article according to the present embodiment are measured by the same method as that for the polyamide. Can do. Moreover, when the measured value in the weld-molded product is in a range similar to the preferable range as the measured value of the polyamide, a weld-molded product having excellent heat resistance, moldability, and chemical resistance can be obtained.

本実施の形態の溶着成形品は、公知の成形方法、例えばプレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形や押出成形など、一般に知られているプラスチック成形方法を用いて得られた種々の形状の成形品を溶着することにより得られる。
なお、前記成形品は、上述した本実施の形態の（Ａ）ポリアミド、又は（Ａ）ポリアミドに加えて（Ｂ）無機充填材や（Ｃ）熱安定剤などを含有するポリアミド組成物を成形することにより得られる。 The welded molded product of the present embodiment is molded in various shapes obtained by using known molding methods such as press molding, injection molding, gas assist injection molding, extrusion molding, and other generally known plastic molding methods. It is obtained by welding the product.
In addition, the said molded article shape | molds the polyamide composition containing (B) inorganic filler, (C) heat stabilizer, etc. in addition to (A) polyamide of this Embodiment mentioned above or (A) polyamide. Can be obtained.

溶着成形としては、以下に制限されないが、例えば、振動溶着、レーザー溶着、スピン溶着、超音波溶着、オービタル溶着、熱板溶着、高周波溶着や射出溶着（二色成形、二次成形、重なり成形）が挙げられる。中でも、溶着強度及び溶着部の外観の向上、並びに種々の形状で溶着が容易であるという観点から、振動溶着又はレーザー溶着が好ましい。
これらの方法は、一般に中空体を成形する方法であり、パイプ、配管、チューブなど管状の成形品やさらに複雑な形の成形品にも対応できる。このように、本実施の形態の溶着成形品は、特に、溶着されたパイプ、配管又はチューブに好適に用いられ得る。
複数の材料の溶着において、少なくとも一つが本実施の形態の溶着成形品の材料であれば、他の材料（相手材）は、同一でも異なってもよく、特に制限されない。
本実施の形態の溶着成形品は、耐熱性、流動性、強度、靭性、低吸水性に優れ、さらに溶着性に優れる。したがって、本実施の形態の溶着成形品は、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、及び日用及び家庭品用などの各種部品材料（部材）として、また、押出用途などに好適に用いることができる。 The welding molding is not limited to the following, but for example, vibration welding, laser welding, spin welding, ultrasonic welding, orbital welding, hot plate welding, high frequency welding or injection welding (two-color molding, secondary molding, overlap molding). Is mentioned. Among these, vibration welding or laser welding is preferable from the viewpoints of improving the welding strength and appearance of the welded portion and facilitating welding in various shapes.
These methods are generally methods for forming a hollow body, and can be applied to tubular molded products such as pipes, pipes and tubes, and more complex shaped products. As described above, the welded molded product of the present embodiment can be suitably used particularly for a welded pipe, pipe or tube.
In the welding of a plurality of materials, as long as at least one is the material of the welded molded product of the present embodiment, the other materials (the counterpart material) may be the same or different, and are not particularly limited.
The welded molded article of the present embodiment is excellent in heat resistance, fluidity, strength, toughness, low water absorption, and excellent in weldability. Therefore, the welded molded product of the present embodiment is suitably used as various component materials (members) for automobiles, electrical and electronic products, industrial materials, daily products and household products, and for extrusion applications. be able to.

自動車用としては、特に限定されるものではなく、例えば、吸気系部品、冷却系部品、燃料系部品、内装部品、外装部品、及び電装部品などに用いられる。
例えば、（エア）インテークマニホールド、オイルパン、サージタンク、パワステオイルタンク、冷却パイプ、ターボインタークーラータンク、ターボインタークーラーダクト、ＥＧＲ配管、オイルクーラータンク、オイルパイプ、（燃料）デリバリーパイプ、オイルポンプ、ウォーターポンプ、ＡＴＦ冷却ユニットなどが挙げられる。
産業機器用としては、特に限定されるものではなく、例えば、海底オイルパイプ、海上オイルパイプ、地中オイルパイプ、パイプライナー、海洋ケーブルギヤ、カム、絶縁ブロック、バルブ、電動工具部品、農機具部品、エンジンカバーなどに用いられる。 There is no particular limitation for automobiles, and for example, it is used for intake system parts, cooling system parts, fuel system parts, interior parts, exterior parts, and electrical parts.
For example, (air) intake manifold, oil pan, surge tank, power steering oil tank, cooling pipe, turbo intercooler tank, turbo intercooler duct, EGR pipe, oil cooler tank, oil pipe, (fuel) delivery pipe, oil pump, water pump And ATF cooling unit.
For industrial equipment, it is not particularly limited, for example, submarine oil pipes, marine oil pipes, underground oil pipes, pipe liners, marine cable gears, cams, insulating blocks, valves, power tool parts, agricultural equipment parts, Used for engine covers.

以下、本実施の形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施の形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例及び比較例に用いた原材料及び測定方法を以下に示す。なお、本実施例において、１ｋｇ／ｃｍ²は、０．０９８ＭＰａを意味する。 Hereinafter, the present embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present embodiment is not limited to only these examples.
The raw materials and measurement methods used in Examples and Comparative Examples are shown below. In this example, 1 kg / cm ² means 0.098 MPa.

［原材料］
本実施例において下記化合物を用いた。
＜（Ａ）ポリアミド＞
｛（ａ）ジカルボン酸｝
（１）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（ＣＨＤＡ）イーストマンケミカル製商品名１，４−ＣＨＤＡＨＰグレード（トランス体／シス体（モル比）＝２５／７５）
（２）テレフタル酸（ＴＰＡ）和光純薬工業製商品名テレフタル酸
（３）アジピン酸（ＡＤＡ）和光純薬工業製商品名アジピン酸
（４）セバシン酸（Ｃ１０ＤＡ）和光純薬工業製商品名セバシン酸
（５）ドデカン二酸（Ｃ１２ＤＡ）和光純薬工業製商品名ドデカン二酸 [raw materials]
The following compounds were used in this example.
<(A) Polyamide>
{(A) Dicarboxylic acid}
(1) 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid (CHDA) manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd. Trade name 1,4-CHDA HP grade (trans isomer / cis isomer (molar ratio) = 25/75)
(2) Terephthalic acid (TPA) Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Trade name Terephthalic acid (3) Adipic acid (ADA) Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Trade name Adipic acid (4) Sebacic acid (C10DA) Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Acid (5) Dodecanedioic acid (C12DA) Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Trade name Dodecanedioic acid

｛（ｂ）ジアミン｝
（６）２−メチルペンタメチレンジアミン（２ＭＰＤ）東京化成工業製商品名２−メチル−１，５−ジアミノペンタン
（７）ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）和光純薬工業製商品名ヘキサメチレンジアミン
（８）１，９−ノナメチレンジアミン（ＮＭＤ）アルドリッチ製商品名１，９−ノナンジアミン
（９）２−メチルオクタメチレンジアミン（２ＭＯＤ）特開平０５−１７４１３号公報に記載されている製法を参考にして製造した。
｛（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸｝
（１０）ε−カプロラクタム（ＣＰＬ）和光純薬工業製商品名 ε−カプロラクタム {(B) Diamine}
(6) 2-methylpentamethylenediamine (2MPD) manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Product name 2-methyl-1,5-diaminopentane (7) hexamethylenediamine (HMD) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. product name hexamethylenediamine (8) 1,9-nonamethylenediamine (NMD) Aldrich product name 1,9-nonanediamine (9) 2-methyloctamethylenediamine (2MOD) Manufactured with reference to the production method described in JP-A-05-17413 .
{(C) Lactam and / or aminocarboxylic acid}
(10) ε-Caprolactam (CPL) Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Trade name ε-Caprolactam

＜（Ｂ）無機充填材＞
（１１）ガラス繊維（ＧＦ）日本電気硝子製商品名ＥＣＳ０３Ｔ２７５Ｈ平均繊維径（平均粒径）１０μｍ（真円状）、カット長３ｍｍ
＜（Ｃ）熱安定剤＞
（１２）ヨウ化銅（ＣｕＩ）和光純薬工業製商品名ヨウ化銅（Ｉ）
（１３）ヨウ化カリウム（ＫＩ）和光純薬工業製商品名ヨウ化カリウム <(B) Inorganic filler>
(11) Glass fiber (GF) manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. ECS03T275H Average fiber diameter (average particle diameter) 10 μm (circular shape), cut length 3 mm
<(C) Thermal stabilizer>
(12) Copper iodide (CuI) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Trade name Copper iodide (I)
(13) Potassium iodide (KI) Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Product name Potassium iodide

［ポリアミド成分量の計算］
（ａ−１）脂環族ジカルボン酸のモル％は、（原料モノマーとして加えた（ａ−１）脂環族ジカルボン酸のモル数／原料モノマーとして加えた全ての（ａ）ジカルボン酸のモル数）×１００として、計算により求めた。
（ｂ−１）主鎖から分岐した置換基を持つジアミンのモル％は、（原料モノマーとして加えた（ｂ−１）主鎖から分岐した置換基を持つジアミンのモル数／原料モノマーとして加えた全ての（ｂ）ジアミンのモル数）×１００として、計算により求めた。
また、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸のモル％は、（原料モノマーとして加えた（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸のモル数／原料モノマーとして加えた、全ての（ａ）ジカルボン酸のモル数＋（ｂ）全てのジアミンのモル数＋（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸のモル数）×１００として、計算により求めた。
なお、上記式により計算する際に、分母及び分子には、追添分として加えた（ｂ−１）主鎖から分岐した置換基を持つジアミンのモル数は含まれない。 [Calculation of polyamide content]
(A-1) The mol% of the alicyclic dicarboxylic acid is (the number of moles of (a-1) alicyclic dicarboxylic acid added as a raw material monomer / the number of moles of all (a) dicarboxylic acids added as raw material monomers ) × 100.
(B-1) The mol% of the diamine having a substituent branched from the main chain was added as the raw material monomer (b-1) The number of moles of the diamine having the substituent branched from the main chain / the raw material monomer. All (b) moles of diamine) × 100 were obtained by calculation.
Further, (c) mol% of lactam and / or aminocarboxylic acid is ((c) moles of lactam and / or aminocarboxylic acid added as raw material monomer / all (a) dicarboxylic acid added as raw material monomer. (B) mole number of all diamines + (c) mole number of lactam and / or aminocarboxylic acid) × 100.
In addition, when calculating by the above formula, the denominator and the numerator do not include the number of moles of diamine having a substituent branched from the main chain (b-1) added as an additional component.

［測定方法］
（１）融点Ｔｍ１、Ｔｍ２（℃）
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣを用いて測定した。測定条件は、窒素雰囲気下、試料約１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎでサンプルの融点に応じて３００〜３５０℃まで昇温したときに現れる吸熱ピーク（融解ピーク）の温度をＴｍ１（℃）とし、昇温の最高温度の溶融状態で温度を２分間保った後、降温速度２０℃／ｍｉｎで３０℃まで降温し、３０℃で２分間保持した後、昇温速度２０℃／ｍｉｎで同様に昇温したときに現れる吸熱ピーク（融解ピーク）の最高ピーク温度を融点Ｔｍ２（℃）とし、その全ピーク面積を融解熱量ΔＨ（Ｊ／ｇ）とした。なお、ピークが複数ある場合には、ΔＨが１Ｊ／ｇ以上のものをピークとみなした。例えば、融点２９５℃、ΔＨ＝２０Ｊ／ｇと融点３２５℃、ΔＨ＝５Ｊ／ｇの二つのピークが存在する場合、融点は３２５℃とし、ΔＨ＝２５Ｊ／ｇとした。 [Measuring method]
(1) Melting points Tm1, Tm2 (° C.)
According to JIS-K7121, it measured using Diamond-DSC by PERKIN-ELMER. The measurement condition is that the temperature of an endothermic peak (melting peak) that appears when about 10 mg of a sample is heated to 300 to 350 ° C. according to the melting point of the sample at a heating rate of 20 ° C./min in a nitrogen atmosphere is Tm1 (° C.). After maintaining the temperature in the molten state at the highest temperature rise for 2 minutes, the temperature was lowered to 30 ° C. at a temperature drop rate of 20 ° C./min, held at 30 ° C. for 2 minutes, and the same at the temperature rise rate of 20 ° C./min. The maximum peak temperature of the endothermic peak (melting peak) that appears when the temperature is raised to is melting point Tm2 (° C.), and the total peak area is the heat of fusion ΔH (J / g). When there were a plurality of peaks, those having ΔH of 1 J / g or more were regarded as peaks. For example, when there are two peaks of melting point 295 ° C., ΔH = 20 J / g and melting point 325 ° C., ΔH = 5 J / g, the melting point was 325 ° C. and ΔH = 25 J / g.

（２）トランス異性体比率
ポリアミド３０〜４０ｍｇをヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物１．２ｇに溶解し、¹Ｈ−ＮＭＲで測定した。１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の場合、トランス異性体に由来する１．９８ｐｐｍのピーク面積とシス異性体に由来する１．７７ｐｐｍと１．８６ｐｐｍのピーク面積の比率からトランス異性体比率を求めた。 (2) Trans isomer ratio 30-40 mg of polyamide was dissolved in 1.2 g of hexafluoroisopropanol deuteride and measured by ¹ H-NMR. In the case of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, the trans isomer ratio was determined from the ratio of the peak area of 1.98 ppm derived from the trans isomer and the peak areas of 1.77 ppm and 1.86 ppm derived from the cis isomer.

（３）ガラス転移温度Ｔｇ（℃）
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣを用いて測定した。測定条件は、試料をホットステージ（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製ＥＰ８０）で溶融させて得られた溶融状態のサンプルを、液体窒素を用いて急冷し、固化させ、測定サンプルとした。そのサンプル１０ｍｇを用いて、昇温スピード２０℃／ｍｉｎの条件下、３０〜３５０℃の範囲で昇温して、ガラス転移温度を測定した。 (3) Glass transition temperature Tg (° C)
According to JIS-K7121, it measured using Diamond-DSC by PERKIN-ELMER. Measurement conditions were such that a sample in a molten state obtained by melting a sample on a hot stage (EP80 manufactured by Mettler) was rapidly cooled using liquid nitrogen and solidified to obtain a measurement sample. Using 10 mg of the sample, the glass transition temperature was measured by raising the temperature in the range of 30 to 350 ° C. under a temperature raising speed of 20 ° C./min.

（４）２５℃の相対粘度ηｒ
ＪＩＳ−Ｋ６８１０に準じて実施した。具体的には、９８％硫酸を用いて、１％の濃度の溶解液（（ポリアミド１ｇ）／（９８％硫酸１００ｍL）の割合）を作成し、２５℃の温度条件下で測定した。 (4) Relative viscosity ηr at 25 ° C
It implemented according to JIS-K6810. Specifically, a 1% concentration solution ((polyamide 1 g) / (98% sulfuric acid 100 mL)) was prepared using 98% sulfuric acid and measured under a temperature condition of 25 ° C.

（５）銅濃度、ハロゲン濃度、並びにハロゲン及び銅のモル比（ハロゲン／Ｃｕ）
銅濃度は、試料（ポリアミド組成物）に硫酸を加え、加熱しながら硝酸を滴下して有機成分を分解し、得られた分解液を純水中で定容し、ＩＣＰ発光分析（高周波プラズマ発光分析）法により定量した。ＩＣＰ発光分析装置は、ＳＥＩＫＯ電子工業社製Ｖｉｓｔａ−Ｐｒｏを用いた。
ハロゲン濃度は、ヨウ素を例にとると、試料（ポリアミド組成物）を高純度の酸素で置換したフラスコ中で燃焼し、発生したガスを吸収液に捕集し、得られた捕集液中のヨウ素を１／１００Ｎ硝酸銀溶液による電位差滴定法を用いて定量した。
ハロゲン及び銅のモル比（ハロゲン／Ｃｕ）は、上記したそれぞれの定量値を用いて、分子量からモルに換算し算出した。
実施例及び比較例は、ハロゲンとしてヨウ素を用いたため、Ｉ／Ｃｕとなる。 (5) Copper concentration, halogen concentration, and molar ratio of halogen and copper (halogen / Cu)
The copper concentration was determined by adding sulfuric acid to the sample (polyamide composition), dropping nitric acid while heating to decompose the organic components, measuring the resulting decomposition solution in pure water, and ICP emission analysis (high-frequency plasma emission) Quantitative analysis. As an ICP emission analyzer, Vista-Pro manufactured by SEIKO ELECTRONIC INDUSTRY CO., LTD. Was used.
Taking iodine as an example, the halogen concentration is combusted in a flask in which a sample (polyamide composition) is replaced with high-purity oxygen, and the generated gas is collected in an absorbing solution. Iodine was quantified using potentiometric titration with 1 / 100N silver nitrate solution.
The molar ratio of halogen and copper (halogen / Cu) was calculated by converting from molecular weight to mole using the above-described quantitative values.
The examples and comparative examples use I / Cu because iodine is used as the halogen.

（６）溶融せん断粘度ηｓ（Ｐａ・ｓ）
上記（１）で求めた融点＋２０℃の温度条件下で、せん断速度１０００ｓｅｃ^-1における溶融せん断粘度ηｓで流動性を評価した。具体的な測定方法は、英国ＲＯＳＡＮＤ社製ツインキャピラリーレオメーターＲＨ７−２型を使用し、オリフィスは、ダイ径１．０ｍｍ、ダイ入口角１８０度のもので、Ｌ／Ｄが１６及び０．２５、の２つのオリフィスを使用した。 (6) Melt shear viscosity ηs (Pa · s)
Under the temperature condition of the melting point + 20 ° C. obtained in (1) above, the fluidity was evaluated by the melt shear viscosity ηs at a shear rate of 1000 sec ⁻¹ . The specific measurement method uses a twin capillary rheometer RH7-2 manufactured by ROSAND, UK, and the orifice has a die diameter of 1.0 mm and a die entrance angle of 180 degrees, and L / D is 16 and 0.25. Two orifices were used.

（７）引張強度（ＭＰａ）及び（８）引張伸度（％）
ＡＳＴＭ引張試験用のダンベル射出成形試験片（３ｍｍ厚）を用いて、ＡＳＴＭＤ６３８に準じて行った。成形試験片は、射出成形機（日精樹脂（株）製ＰＳ４０Ｅ）にＡＳＴＭ引張試験（ＡＳＴＭＤ６３８）用のダンベル試験片（３ｍｍ厚）の金型（金型温度＝Ｔｇ＋２０℃）を取り付けて、シリンダー温度を（Ｔｍ２＋１０）℃〜（Ｔｍ２＋３０）℃として、成形を行った。 (7) Tensile strength (MPa) and (8) Tensile elongation (%)
Using a dumbbell injection molding test piece (3 mm thickness) for the ASTM tensile test, it was performed according to ASTM D638. The molding test piece is a cylinder with a dumbbell test piece (3 mm thickness) for ASTM tensile test (ASTM D638) (mold temperature = Tg + 20 ° C.) attached to an injection molding machine (PS40E manufactured by Nissei Resin Co., Ltd.). Molding was performed at a temperature of (Tm2 + 10) ° C. to (Tm2 + 30) ° C.

（９）吸水率（％）
ＡＳＴＭ引張試験用のダンベル射出成形試験片（３ｍｍ厚）を成形後の絶乾状態（ｄｒｙａｓｍｏｌｄ）で、試験前質量（吸水前質量）を測定した。８０℃の純水中に２４時間浸漬させた。その後、水中から試験片を取り出し、表面の付着水分をふき取り、恒温恒湿（２３℃、５０ＲＨ％）雰囲気下に３０分放置後、試験後質量（吸水後質量）を測定した。吸水前質量に対しての吸水後質量の増分を吸水量とし、吸水前質量に対する吸水量の割合を、試行数ｎ＝３で求め、その平均値を吸水率（％）とした。 (9) Water absorption rate (%)
A pre-test mass (mass before water absorption) was measured in a dry as mold of a dumbbell injection molded test piece (3 mm thick) for ASTM tensile test. It was immersed in pure water at 80 ° C. for 24 hours. Then, the test piece was taken out from the water, the surface adhering moisture was wiped off, and after standing in a constant temperature and humidity (23 ° C., 50 RH%) atmosphere for 30 minutes, the mass after test (mass after water absorption) was measured. The increment of the mass after water absorption with respect to the mass before water absorption was taken as the water absorption amount, the ratio of the water absorption amount with respect to the mass before water absorption was determined by the number of trials n = 3, and the average value was made the water absorption rate (%).

（１０）強度半減期（日）
上記の測定項目（７）及び（８）におけるＡＳＴＭ引張試験用のダンベル射出成形試験片（３ｍｍ厚）を熱風オーブン中で２００℃、所定時間処理した後、ＡＳＴＭＤ６３８に準じて引張強度を測定した。熱処理前の引張強度に対する熱処理後の引張強度を引張強度保持率として算出し、かかる引張強度保持率が５０％となる熱処理時間を強度半減期とした。 (10) Strength half-life (days)
The dumbbell injection molding test piece (3 mm thickness) for ASTM tensile test in the above measurement items (7) and (8) was treated in a hot air oven at 200 ° C. for a predetermined time, and then the tensile strength was measured according to ASTM D638. . The tensile strength after the heat treatment relative to the tensile strength before the heat treatment was calculated as the tensile strength retention, and the heat treatment time at which the tensile strength retention was 50% was defined as the strength half-life.

（１１）溶着強度
実施例及び比較例で得られたポリアミド組成物のペレットを、射出成形機［住友重機械工業（株）製ＳＥ１３０Ｄ］を用いて、２種類の厚みの平板プレート成形片（１２ｃｍ×８ｃｍで厚さ１０ｍｍの成形片、及び１２ｃｍ×８ｃｍで厚さ３ｍｍの成形片）を得た。前者の成形片の射出条件（３ｍｍ厚）は、射出圧力１０５ＭＰａ、射出時間０．４秒、保圧時間１２秒、冷却時間１８秒、及びスクリュー回転数１００ｒｐｍに設定した。後者の成形片の射出条件（１０ｍｍ厚）は、射出圧力５５ＭＰａ、射出時間０．２秒、保圧時間３０秒、冷却時間６０秒、及びスクリュー回転数１００ｒｐｍに設定した。金型温度をＴｇ＋２０℃、シリンダー温度を（Ｔｍ２＋１０）℃〜（Ｔｍ２＋３０）℃に設定し、得られた平板を切削し、２種類の厚みの平板プレート試験片（４ｃｍ×１２ｃｍで厚さ１０ｍｍの試験片、及び４ｃｍ×１２ｃｍで厚さ３ｍｍの試験片）を得た。
得られた２種類の平板プレート試験片の側面（１２ｃｍ×１０ｍｍの面と１２ｃｍ×３ｍｍの面）同士を、図１に示すように接触させ、ＢＲＡＮＳＯＮ製のＭＩＣＲＯＰＰＬ振動溶着機を用いて、周波数２３３Ｈｚ、溶着圧力１０．２ｋｇｆ／ｃｍ²、振幅１．５ｍｍ（厚み方向）、及び溶着代２ｍｍの条件で振動溶着した。
溶着された平板プレート試験片を溶着面と垂直方向に２ｃｍ間隔に切削し、幅２ｃｍの溶着試験片を作製した。
かかる溶着試験片を用いて引張速度５ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、破断時の強度を測定し、溶着強度とした。 (11) Weld strength The pellets of the polyamide composition obtained in the examples and comparative examples were formed into flat plate molded pieces (12 cm) having two thicknesses using an injection molding machine [SE130D manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.]. × 8 cm and a molded piece having a thickness of 10 mm, and 12 cm × 8 cm and a molded piece having a thickness of 3 mm). The former molding piece injection conditions (3 mm thickness) were set to an injection pressure of 105 MPa, an injection time of 0.4 seconds, a pressure holding time of 12 seconds, a cooling time of 18 seconds, and a screw rotation speed of 100 rpm. The injection conditions (10 mm thickness) of the latter molded piece were set to an injection pressure of 55 MPa, an injection time of 0.2 seconds, a pressure holding time of 30 seconds, a cooling time of 60 seconds, and a screw rotation speed of 100 rpm. The mold temperature was set to Tg + 20 ° C., the cylinder temperature was set to (Tm2 + 10) ° C. to (Tm2 + 30) ° C., the obtained flat plate was cut, and two types of flat plate test pieces (4 cm × 12 cm, 10 mm thick test) And a test piece having a thickness of 4 mm × 12 cm and a thickness of 3 mm).
The side surfaces (12 cm × 10 mm surface and 12 cm × 3 mm surface) of the obtained two types of flat plate plate test pieces are brought into contact with each other as shown in FIG. 1, and the frequency is measured using a BRANSON MICRO PPL vibration welding machine. Vibration welding was performed under the conditions of 233 Hz, welding pressure 10.2 kgf / cm ² , amplitude 1.5 mm (thickness direction), and welding allowance 2 mm.
The welded flat plate test piece was cut at intervals of 2 cm in the direction perpendicular to the weld surface to prepare a weld test piece having a width of 2 cm.
A tensile test was performed at a tensile speed of 5 mm / min using the welding test piece, and the strength at break was measured to obtain the welding strength.

以下、ポリアミドの製造例及び比較製造例を示す。
［製造例１］
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を実施した。
（ａ）ＣＨＤＡ８９６ｇ（５．２０モル）、及び（ｂ）２ＭＰＤ６０４ｇ（５．２０モル）を蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作った。該均一水溶液に２ＭＰＤ１５ｇ（０．１３モル）を追添した（表１参照）。
得られた水溶液を内容積５．４Ｌのオートクレーブ（日東高圧製）に仕込み、液温（内温）が５０℃になるまで保温して、オートクレーブ内を窒素置換した。オートクレーブの槽内の圧力が、ゲージ圧として（以下、槽内の圧力は全てゲージ圧として表記する。）、約２．５ｋｇ／ｃｍ²になるまで、液温を約５０℃から加熱を続けた（この系での液温は約１４５℃であった。）。槽内の圧力を約２．５ｋｇ／ｃｍ²に保つため水を系外に除去しながら、加熱を続けて、水溶液の濃度が約７５％になるまで濃縮した（この系での液温は約１６０℃であった。）。水の除去を止め、槽内の圧力が約３０ｋｇ／ｃｍ²になるまで加熱を続けた（この系での液温は約２４５℃であった。）。槽内の圧力を約３０ｋｇ／ｃｍ²に保つため、水を系外に除去しながら、最終温度（後述の３５０℃）−５０℃（ここでは３００℃）になるまで加熱を続けた。液温が最終温度（後述の３５０℃）−５０℃（ここでは３００℃）まで上昇した後に、加熱は続けながら、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ²）になるまで１２０分ほどかけながら降圧した。
その後、樹脂温度（液温）の最終温度が約３５０℃になるようにヒーター温度を調整した。樹脂温度は最終温度（約３５０℃）のまま、槽内を真空装置で約５３．３ｋＰａ（４００ｔｏｒｒ）の減圧下に３０分維持した。その後、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、ポリアミドを得た。
得られたポリアミドを、窒素気流中で乾燥し、水分含有率を約０．２質量％に調整し、かかるポリアミドについての上記項目（１）〜（４）の測定結果を表２に示す。 Hereafter, the manufacture example and comparative manufacture example of polyamide are shown.
[Production Example 1]
Polymerization reaction of polyamide was carried out by “hot melt polymerization method”.
(A) CHDA 896 g (5.20 mol) and (b) 2MPD 604 g (5.20 mol) were dissolved in 1500 g of distilled water to prepare an equimolar 50 mass% homogeneous aqueous solution of raw material monomers. To this homogeneous aqueous solution, 15 g (0.13 mol) of 2MPD was added (see Table 1).
The obtained aqueous solution was charged into an autoclave (made by Nitto High Pressure Co., Ltd.) having an internal volume of 5.4 L, kept warm until the liquid temperature (internal temperature) reached 50 ° C., and the autoclave was purged with nitrogen. The liquid temperature was continuously heated from about 50 ° C. until the pressure in the autoclave tank reached about 2.5 kg / cm ² as gauge pressure (hereinafter, all pressure in the tank was expressed as gauge pressure). (The liquid temperature in this system was about 145 ° C.). In order to keep the pressure in the tank at about 2.5 kg / cm ² , water was removed from the system while heating was continued, and concentrated until the concentration of the aqueous solution reached about 75% (the liquid temperature in this system was about 160 ° C.). The removal of water was stopped, and heating was continued until the pressure in the tank reached about 30 kg / cm ² (the liquid temperature in this system was about 245 ° C.). In order to keep the pressure in the tank at about 30 kg / cm ² , heating was continued until the final temperature (350 ° C. described later) −50 ° C. (here 300 ° C.) was reached while removing water out of the system. After the liquid temperature rises to the final temperature (350 ° C. described later) −50 ° C. (here, 300 ° C.), the heating continues while the pressure in the tank reaches atmospheric pressure (gauge pressure is 0 kg / cm ² ). The pressure dropped while taking about a minute.
Thereafter, the heater temperature was adjusted so that the final temperature of the resin temperature (liquid temperature) was about 350 ° C. The resin temperature was kept at the final temperature (about 350 ° C.), and the inside of the tank was maintained under a reduced pressure of about 53.3 kPa (400 torr) for 30 minutes with a vacuum apparatus. Thereafter, it was pressurized with nitrogen to form a strand from the lower nozzle (nozzle), water-cooled, cut, and discharged in a pellet form to obtain a polyamide.
The obtained polyamide was dried in a nitrogen stream, the water content was adjusted to about 0.2% by mass, and the measurement results of the items (1) to (4) for the polyamide are shown in Table 2.

［製造例２〜１１］
（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジアミン、並びに（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸として、表１に記載の化合物及び量を用いた点と、樹脂温度の最終温度を表１に記載の温度にした点以外は、製造例１に記載した方法と同様にして、ポリアミドの重合を行った（「熱溶融重合法」）。
得られたポリアミドを、窒素気流中で乾燥し、水分含有率を約０．２質量％に調整し、かかるポリアミドについての上記項目（１）〜（４）の測定結果を表２に示す。 [Production Examples 2 to 11]
(A) Dicarboxylic acid, (b) diamine, and (c) Lactam and / or aminocarboxylic acid as shown in Table 1, and the final temperature of the resin temperature, the point of using the compounds and amounts shown in Table 1 Except for the points described above, polyamide was polymerized in the same manner as in the method described in Production Example 1 (“hot melt polymerization method”).
The obtained polyamide was dried in a nitrogen stream, the water content was adjusted to about 0.2% by mass, and the measurement results of the items (1) to (4) for the polyamide are shown in Table 2.

［比較製造例１］
（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジアミン、並びに（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸として、表１に記載の化合物及び量を用いた点と、樹脂温度の最終温度を表１に記載の温度にした点以外は、製造例１に記載した方法と同様にして、ポリアミドの重合を行った（「熱溶融重合法」）。
比較製造例１においては、重合の途中で、オートクレーブ内で固化が生じたため、ストランドでの取り出しができなかった。そのため、冷却後、塊で取り出し、粉砕機を用いて粉砕して、ペレット程度の大きさにした。
得られたポリアミドを、窒素気流中で乾燥し、水分含有率を約０．２質量％に調整し、かかるポリアミドについての上記項目（１）〜（４）の測定結果を表２に示す。 [Comparative Production Example 1]
(A) Dicarboxylic acid, (b) diamine, and (c) Lactam and / or aminocarboxylic acid as shown in Table 1, and the final temperature of the resin temperature, the point of using the compounds and amounts shown in Table 1 Except for the points described above, polyamide was polymerized in the same manner as in the method described in Production Example 1 (“hot melt polymerization method”).
In Comparative Production Example 1, solidification occurred in the autoclave during the polymerization, and thus the strand could not be taken out. Therefore, after cooling, it was taken out as a lump and pulverized using a pulverizer to a size of pellets.
The obtained polyamide was dried in a nitrogen stream, the water content was adjusted to about 0.2% by mass, and the measurement results of the items (1) to (4) for the polyamide are shown in Table 2.

［比較製造例２〜６］
（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジアミン、並びに（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸として、表１に記載の化合物及び量を用いた点と、樹脂温度の最終温度を表１に記載の温度にした点以外は、製造例１に記載した方法と同様にして、ポリアミドの重合を行った（「熱溶融重合法」）。
得られたポリアミドを、窒素気流中で乾燥し、水分含有率を約０．２質量％に調整し、かかるポリアミドについての上記項目（１）〜（４）の測定結果を表２に示す。 [Comparative Production Examples 2 to 6]
(A) Dicarboxylic acid, (b) diamine, and (c) Lactam and / or aminocarboxylic acid as shown in Table 1, and the final temperature of the resin temperature, the point of using the compounds and amounts shown in Table 1 Except for the points described above, polyamide was polymerized in the same manner as in the method described in Production Example 1 (“hot melt polymerization method”).
The obtained polyamide was dried in a nitrogen stream, the water content was adjusted to about 0.2% by mass, and the measurement results of the items (1) to (4) for the polyamide are shown in Table 2.

［製造例１２］
ＫＩ８５.１質量部、及びエチレンビスステアリルアミド１０質量部を混合し、ＫＩ及びエチレンビスステアリルアミドの混合物を得た。得られた混合物にＣｕＩ４．９質量部を十分混合し、ディスクペレッター（不二パウダル社製Ｆ５−１１−１７５）で顆粒化し、熱安定剤顆粒を得た。 [Production Example 12]
85.1 parts by mass of KI and 10 parts by mass of ethylene bisstearylamide were mixed to obtain a mixture of KI and ethylenebisstearylamide. To the obtained mixture, 4.9 parts by mass of CuI was sufficiently mixed, and granulated with a disk pelleter (F5-11-175 manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) to obtain heat stabilizer granules.

上記の製造例及び比較製造例により得られたポリアミドを用いて、ポリアミド組成物及び成形品（成形片）を製造し、さらに前記ポリアミド組成物を材料として溶着成形品を製造した。得られたポリアミド組成物［上記の測定項目（５）〜（６）］、前記ポリアミド組成物を成形して得られた成形品（成形片）［上記の測定項目（７）〜（１０）］、及び前記成形品を溶着して得られた溶着成形品［上記の測定項目（１１）］について、測定・評価を実施したので、説明する。 Polyamide compositions and molded articles (molded pieces) were produced using the polyamides obtained in the above production examples and comparative production examples, and welded molded articles were produced using the polyamide composition as a material. Polyamide composition obtained [measurement items (5) to (6) above], molded product (molded piece) obtained by molding the polyamide composition [measurement items (7) to (10) above] Since the measurement and evaluation were carried out on the welded molded product [above measurement item (11)] obtained by welding the molded product, this will be described.

[実施例１]
製造例１で製造したポリアミドを用いた。２軸押出機［東芝機械（株）製のＴＥＭ３５、Ｌ／Ｄ＝４７．６（Ｄ＝３７ｍｍφ）、設定温度＝融点Ｔｍ２＋２０℃（この場合、３２７＋２０＝３４７℃）、及びスクリュー回転数３００ｒｐｍ］を用いて、押出機の最上流部に設けられたトップフィード口より、前記ポリアミド（１００質量部）と製造例１２で製造した熱安定剤顆粒（３．６質量部）とを供給した。さらに、押出機の下流側に設けたサイドフィード口（ここでは、トップフィード口より供給された樹脂が十分溶融している状態になっていた。）より、（Ｂ）無機充填材であるＧＦ（５５質量部）を供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして、ポリアミド組成物のペレットを得た。
得られたポリアミド組成物、成形品、及び溶着成形品についての上記項目（５）〜（１１）の測定結果を表２に示す。 [Example 1]
The polyamide produced in Production Example 1 was used. A twin screw extruder [TEM35 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., L / D = 47.6 (D = 37 mmφ), set temperature = melting point Tm2 + 20 ° C. (in this case, 327 + 20 = 347 ° C.), and screw rotation speed 300 rpm] The polyamide (100 parts by mass) and the heat stabilizer granules (3.6 parts by mass) produced in Production Example 12 were supplied from the top feed port provided at the most upstream part of the extruder. Furthermore, from the side feed port provided in the downstream side of the extruder (here, the resin supplied from the top feed port was sufficiently melted), (B) GF (inorganic filler) ( 55 mass parts) was supplied, and the melt-kneaded product extruded from the die head was cooled in a strand shape and pelletized to obtain polyamide composition pellets.
Table 2 shows the measurement results of the above items (5) to (11) for the obtained polyamide composition, molded product, and welded molded product.

[実施例２〜１１、比較例１〜６］
製造例１のポリアミドに替えて、製造例２〜１１及び比較製造例１〜６で製造した各ポリアミドを用いた点以外は、実施例１と同様にして溶着成形品を得た。
得られたポリアミド組成物、成形品、及び溶着成形品についての上記項目（５）〜（１１）の測定結果を表２に示す。
なお、比較例１に関しては、押出状態が非常に不安定であったため、ポリアミド組成物を得ることができなかった。 [Examples 2-11, Comparative Examples 1-6]
A welded molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that each polyamide produced in Production Examples 2 to 11 and Comparative Production Examples 1 to 6 was used in place of the polyamide of Production Example 1.
Table 2 shows the measurement results of the above items (5) to (11) for the obtained polyamide composition, molded product, and welded molded product.
Regarding Comparative Example 1, since the extruded state was very unstable, a polyamide composition could not be obtained.

表２の結果から、（Ａ）（ａ）少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と、（ｂ）少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンを含むジアミンと、を重合させた、ポリアミドを含有する溶着成形品は、耐熱性、流動性、強度、靭性、低吸水性、耐熱エージング性に優れ、さらに溶着性にも優れることが明らかとなった。 From the results in Table 2, (A) (a) a dicarboxylic acid containing at least 50 mol% of an alicyclic dicarboxylic acid, and (b) at least 50 mol% of a diamine containing a diamine having a substituent branched from the main chain. It has been clarified that a weld-molded product containing polyamide, which is obtained by polymerizing the above, is excellent in heat resistance, fluidity, strength, toughness, low water absorption, heat aging resistance, and excellent weldability.

本発明は、耐熱性、流動性、強度、靭性、低吸水性、耐熱エージング性に優れ、さらに溶着性（溶着強度）を高度に向上させた、ポリアミドを含有する溶着成形品を提供することができる。本発明の溶着成形品は、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、日用及び家庭品用など各種部品の成形材料として好適に使用することができる等、産業上の利用可能性を有する。 The present invention provides a welded molded article containing polyamide that has excellent heat resistance, fluidity, strength, toughness, low water absorption, and heat aging resistance, and further has improved weldability (welding strength). it can. The welded molded product of the present invention can be suitably used as a molding material for various parts such as automobiles, electric and electronic, industrial materials, industrial materials, daily products and household products. Have potential.

Claims

（Ａ）（ａ）少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と、（ｂ）少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンを含むジアミンとを重合させたポリアミドを含有する、溶着成形品。 A polyamide obtained by polymerizing (A) (a) a dicarboxylic acid containing at least 50 mol% of an alicyclic dicarboxylic acid and (b) at least 50 mol% of a diamine containing a diamine having a substituent branched from the main chain. A welded molded product containing

前記主鎖から分岐した置換基を持つジアミンが、２−メチルペンタメチレンジアミンである、請求項１に記載の溶着成形品。 The welding molded article according to claim 1, wherein the diamine having a substituent branched from the main chain is 2-methylpentamethylenediamine.

前記脂環族ジカルボン酸が、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸である、請求項１又は２に記載の溶着成形品。 The fusion-molded article according to claim 1 or 2, wherein the alicyclic dicarboxylic acid is 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid.

前記（ａ）のジカルボン酸が、炭素数１０以上の脂肪族ジカルボン酸をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の溶着成形品。 The fusion-molded article according to any one of claims 1 to 3, wherein the dicarboxylic acid (a) further contains an aliphatic dicarboxylic acid having 10 or more carbon atoms.

前記（Ａ）のポリアミドが、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸をさらに共重合させたポリアミドである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の溶着成形品。 The fusion-molded article according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyamide (A) is a polyamide obtained by further copolymerizing (c) a lactam and / or an aminocarboxylic acid.

前記（Ａ）のポリアミドの融点が２７０〜３５０℃である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の溶着成形品。 The fusion-molded article according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyamide (A) has a melting point of 270 to 350 ° C.

前記（Ａ）のポリアミドにおけるトランス異性体比率が５０〜８５％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の溶着成形品。 The fusion-molded article according to any one of claims 1 to 6, wherein the trans isomer ratio in the polyamide (A) is 50 to 85%.

（Ｂ）無機充填材をさらに含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の溶着成形品。 (B) The fusion-molded article according to any one of claims 1 to 7, further comprising an inorganic filler.

（Ｃ）熱安定剤をさらに含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の溶着成形品。 (C) The fusion-molded article according to any one of claims 1 to 8, further comprising a heat stabilizer.

成形品を振動溶着又はレーザー溶着してなる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の溶着成形品。 The welded molded product according to any one of claims 1 to 9, wherein the molded product is formed by vibration welding or laser welding.

請求項１〜１０のいずれか１項に記載の溶着成形品を含む、部品。 A part including the fusion-molded product according to claim 1.

溶着された自動車部品、パイプ、配管又はチューブである、請求項１１に記載の部品。 12. A part according to claim 11, which is a welded automobile part, pipe, pipe or tube.