JP2011056155A - Air cleaner - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、活性物質を用いて離れた場所にある雑菌や有機物などの被処理物と反応させることができる空気清浄装置に関する。 The present invention relates to an air cleaning apparatus that can react with an object to be processed such as germs and organic substances in a remote place using an active substance.
従来、この種の有機物の酸化分解には、酸化チタンを用いた光触媒反応が知られている。酸化チタンは、光触媒作用があることが知られており、光（紫外線）を酸化チタンに照射することにより、脱臭あるいは抗菌作用を発現させることができる。酸化チタンに紫外線を照射することによって、酸化チタン上に酸化力の高い活性物質として知られるヒドロキシルラジカルが発生し、発生したヒドロキシルラジカルが、フィルタに吸着した臭気成分や微生物を酸化反応して分解するためである。そのため、光触媒をハニカム等のフィルタ形状に加工し、紫外線を照射しながら前記フィルタに通気することにより、空気の脱臭あるいは抗菌を行うことができる。 Conventionally, a photocatalytic reaction using titanium oxide is known for oxidative decomposition of this kind of organic matter. Titanium oxide is known to have a photocatalytic action, and deodorization or antibacterial action can be exhibited by irradiating light (ultraviolet rays) to titanium oxide. By irradiating the titanium oxide with ultraviolet rays, hydroxyl radicals known as active substances having high oxidizing power are generated on the titanium oxide, and the generated hydroxyl radicals are decomposed by oxidizing the odor components and microorganisms adsorbed on the filter. Because. Therefore, by processing the photocatalyst into a filter shape such as a honeycomb and venting the filter while irradiating with ultraviolet rays, the air can be deodorized or antibacterial.
例えば、従来この種の脱臭装置として、図９に示すように、吸着材１０１に光触媒１０２を練り込みハニカム状に形成したものが知られている（例えば、特許文献１参照）。
For example, as this type of deodorizing device, a device in which a
ハニカム孔１０３に臭気を含む空気を通風させるとともに、光触媒励起源１０４としてのランプを点灯させ、光触媒１０２を励起させて臭気の分解脱臭を行うものである。
Air containing odor is passed through the
また、図１０に示すように、光触媒２０１に光ファイバ２０２を通して紫外線２０３を照射し、光触媒２０１から発生する活性種２０４を気相へ拡散させ、３ｍｍ以下の間隔をあけて対峙する被処理物２０５に、所定のパターンでエッチングまたは変性する方法が知られていた（例えば、特許文献２参照）。
Further, as shown in FIG. 10, the
特許文献１に記載の従来の脱臭装置は、光触媒１０２を練り込んだハニカム形状の構造体であり、通気することによってハニカム構造体に吸着した物質に対しては作用することができる。しかしながら、ハニカム構造体に吸着しないもの、あるいは物体の表面に付着して空気中に飛散しないものに対しては効果が得られないという課題があった。これは、光触媒から発生するヒドロキシルラジカルは不安定であり、寿命が極めて短いために、ハニカム構造体からほとんど放出されず、ハニカム構造体の近傍に効果が限定されるためである。
The conventional deodorization apparatus described in
特許文献２に記載の従来の方法は、光触媒から３ｍｍ以下の間隔に存在する被処理物表面を非接触酸化反応を起こすものであった。すなわち、酸化チタン上に発生するヒドロキシルラジカルは不安定であり、寿命が極めて短いために、３ｍｍ以上の距離では、非接触酸化反応を起こすことはできないという課題を有していた。
The conventional method described in
そこで本発明は、上記従来の課題を解決するものであり、安定で寿命が長く光触媒から気相などに放出することができる活性物質を発生させ、離れた場所にある雑菌や有機物などの被処理物と反応させることができる空気清浄装置を提供することを目的としている。 Therefore, the present invention solves the above-mentioned conventional problems, generates an active substance that is stable and has a long life and can be released from the photocatalyst into the gas phase, etc., and treats germs and organic substances in remote places. An object of the present invention is to provide an air cleaning device capable of reacting with an object.
そして、この目的を達成するために、本発明は、吸込み口と吹出し口を有した本体内に、少なくともオキソ酸と光触媒を含有し、光を照射することによって活性物質を放出する活性物質発生材と、空気の浄化手段と、吸込み口から吸い込んだ空気の少なくとも一部を吹出し口から吹出すための送風手段とを備えたものであり、これにより所期の目的を達成するものである。 In order to achieve this object, the present invention includes an active substance generating material that contains at least an oxo acid and a photocatalyst in a main body having a suction port and a blowout port, and releases the active substance when irradiated with light. And air purifying means and air blowing means for blowing out at least a part of the air sucked from the suction port from the blowout port, thereby achieving the intended purpose.
本発明によれば、少なくともオキソ酸と光触媒を含有し、光を照射することによって活性物質を放出する活性物質発生材と、空気の浄化手段と、吸込み口から吸い込んだ空気の少なくとも一部を吹出し口から吹出すための送風手段とを備えるという構成にしたことにより、安定で寿命が長く光触媒から気相などに放出することができる活性物質を発生させ、離れた場所にある雑菌や有機物などの被処理物と反応させることができる空気清浄装置を提供することができる。 According to the present invention, at least a part of the air sucked from the active material generating material that contains at least an oxo acid and a photocatalyst and releases the active material when irradiated with light, the air purification means, and the suction port is blown out. By providing a blowing means for blowing out from the mouth, it generates an active substance that is stable and has a long life and can be released from the photocatalyst to the gas phase, etc. An air cleaning device capable of reacting with an object to be processed can be provided.
本発明の請求項１記載の空気清浄装置は、吸込み口と吹出し口を有した本体内に、少なくともオキソ酸と光触媒を含有し、光を照射することによって活性物質を放出する活性物質発生材と、空気の浄化手段と、吸込み口から吸い込んだ空気の少なくとも一部を吹出し口から吹出すための送風手段とを備えたことを特徴とするものである。活性物質発生材として、少なくともオキソ酸と光触媒を含有することで、光照射によって光触媒の表面に生成するヒドロキシルラジカルなどの寿命の短いラジカル成分を、寿命の長い活性酸素種などの活性物質に変換することができる。気相などの媒質中に放出された活性物質は寿命が長いため、活性物質発生材から離れた場所にある雑菌、カビ、ウイルス、アレルゲン、臭気成分、有機物などと反応し、分解あるいは活性を低下させるという効果を得ることができる。
The air purifier according to
また、オキソ酸が、リン酸、硫酸、炭酸、硝酸、またはホウ酸を含む化合物から選択される少なくとも１つの化合物であることを特徴とするものである。これらの物質は、光触媒反応によって分解されにくく、光触媒に含有させることが容易であるため、安定的に活性物質を発生することができる。さらに、活性物質の中で、過酸化水素を生成することができ、安定的に活性物質を発生させることができる。 Further, the oxo acid is at least one compound selected from compounds containing phosphoric acid, sulfuric acid, carbonic acid, nitric acid, or boric acid. Since these substances are not easily decomposed by the photocatalytic reaction and are easily contained in the photocatalyst, the active substances can be stably generated. Furthermore, hydrogen peroxide can be generated in the active substance, and the active substance can be generated stably.
また、活性物質発生材がハロゲンを含むことを特徴とするものである。ハロゲンを含有することで、光触媒の活性を向上させ、活性物質の発生を増加させることができる。また、活性物質として、次亜塩素酸、塩素などの塩素化合物を生成することができる。 The active material generating material contains halogen. By containing halogen, the activity of the photocatalyst can be improved and the generation of active substances can be increased. Moreover, chlorine compounds, such as hypochlorous acid and chlorine, can be produced | generated as an active substance.
また、光触媒にハロゲン化合物を化学結合させた後、オキソ酸を添着したことを特徴とするものである。ハロゲンと光触媒が化学結合することでヒドロキシルラジカルの発生量を増加させ、さらに発生したヒドロキシルラジカルを、表面に存在するオキソ酸の作用によって効率的に過酸化水素、次亜塩素酸、塩素などの寿命の長い活性種に変化させることができる。 In addition, a halogen compound is chemically bonded to the photocatalyst, and then oxo acid is added. Halogen and the photocatalyst are chemically bonded to increase the amount of hydroxyl radicals generated, and the generated hydroxyl radicals are efficiently used for the lifetime of hydrogen peroxide, hypochlorous acid, chlorine, etc. by the action of oxo acids present on the surface. Can be changed to long active species.
また、吸込み口と吹出し口を有した本体内の通風路において、前記通風路の少なくとも一部を活性物質発生材で構成したことを特徴とするものである。通風路の少なくとも一部を活性物質発生材で構成することにより、装置を小型化できる。 Further, in the ventilation path in the main body having the suction port and the blowout port, at least a part of the ventilation path is made of an active material generating material. By configuring at least a part of the ventilation path with the active material generating material, the apparatus can be miniaturized.
また、浄化手段が集塵フィルタおよび／または脱臭フィルタであり、活性物質発生材から発生した活性物質が、前記浄化手段の上流側に供給されることを特徴とするものである。集塵フィルタで捕集した雑菌、カビ、ウイルス、アレルゲンなどと活性物質を反応させることができ、フィルタをより清潔な状態に保つことができる。また、脱臭フィルタで捕集した臭気物質と活性物質を反応させることができ、脱臭フィルタの脱臭性能をより高め、寿命を伸ばすことができる。 Further, the purification means is a dust collecting filter and / or a deodorizing filter, and the active substance generated from the active substance generating material is supplied to the upstream side of the purification means. The active substances can be reacted with germs, molds, viruses, allergens and the like collected by the dust collection filter, and the filter can be kept in a cleaner state. Further, the odorous substance collected by the deodorizing filter and the active substance can be reacted, so that the deodorizing performance of the deodorizing filter can be further improved and the life can be extended.
また、活性物質発生材から発生した活性物質が、浄化手段を通過せずに、室内に供給されるバイパス通路を備えたことを特徴とするものである。バイパス通路を通して活性物質を室内に供給することにより、空気中に浮遊する雑菌、カビ、ウイルス、アレルゲン、化学物質などと活性物質を反応させることができ、空間を清浄化できる。 The active substance generated from the active substance generating material is provided with a bypass passage that is supplied into the room without passing through the purification means. By supplying the active substance into the room through the bypass passage, the active substance can react with germs, molds, viruses, allergens, chemical substances, etc. floating in the air, and the space can be cleaned.
また、浄化手段の少なくとも一部を活性物質発生材で構成したことを特徴とするものである。浄化手段の少なくとも一部を活性物質発生材で構成することにより、装置を小型化できる。 Further, at least a part of the purifying means is composed of an active substance generating material. By constituting at least a part of the purifying means with the active substance generating material, the apparatus can be miniaturized.
また、浄化手段に照射される光量が多い位置の活性物質発生材の含有率を高くしたことを特徴とするものである。光量が多い位置で活性物質発生材の含有率を相対的に高くしたので、より多くの活性物質が発生されるという効果を得ることができる。 Moreover, the content rate of the active substance generating material in the position where the amount of light irradiated to the purifying means is large is increased. Since the content rate of the active substance generating material is relatively increased at a position where the amount of light is large, an effect that more active substances are generated can be obtained.
また、浄化手段としての脱臭フィルタが、活性物質発生材と吸着剤とを含み、光量が多い位置で、活性物質発生材の含有率を高くしたことを特徴とするものである。脱臭フィルタが吸着剤を含むことにより、臭気成分を吸着剤に吸着し、高濃度の臭気を素早く除去できる空気清浄装置を得ることができる。また、光量が多い位置で活性物質発生材の含有率を相対的に高くしたので、より多くの活性物質が発生されるという効果を得ることができる。その結果、吸着剤で捕集された臭気成分と活性物質の反応確率が高まり、効率的に脱臭が行われ、さらに吸着剤を再生して長時間使用することができる。 Further, the deodorizing filter as the purifying means includes an active substance generating material and an adsorbent, and is characterized in that the content of the active substance generating material is increased at a position where the amount of light is large. By including an adsorbent in the deodorizing filter, an air cleaning device that can adsorb odor components to the adsorbent and quickly remove high-concentration odor can be obtained. Moreover, since the content rate of the active substance generating material is relatively high at a position where the amount of light is large, an effect that more active substances are generated can be obtained. As a result, the reaction probability between the odor component collected by the adsorbent and the active substance is increased, the deodorization is efficiently performed, and the adsorbent can be regenerated and used for a long time.
また、本体を構成する通風路と、浄化手段と、送風手段の少なくとも一部が、活性物質に対して不活性な材質から構成されることを特徴とするものである。本体と、浄化手段と、送風手段が活性物質で劣化することがなく、信頼性の高い空気清浄機を得ることができる。 Further, at least a part of the ventilation path, the purifying means, and the air blowing means constituting the main body is made of a material that is inactive with respect to the active substance. The main body, the purifying means, and the air blowing means are not deteriorated by the active substance, and a highly reliable air cleaner can be obtained.
また、本体の一部を光透過性部材で構成したことを特徴とするものである。光透過性の部材を通じて、室内蛍光灯の光や、太陽光を取り込み、活性物質発生材から活性物質を発生させることができ、光源を単独で用いる場合よりも省エネルギーにすることができる。 In addition, a part of the main body is constituted by a light transmissive member. Through the light transmissive member, the light from the indoor fluorescent lamp or sunlight can be taken in, and the active substance can be generated from the active substance generating material. This can save energy compared to the case where the light source is used alone.
また、活性物質発生材を本体内の上部に配置し、本体の上部を光透過性部材で構成したことを特徴とするものである。光透過性の部材を通じて、室内蛍光灯の光や、太陽光を取り込みやすくなり、活性物質発生材からより多くの活性物質を発生させることができる。 Further, the active material generating material is disposed in the upper part of the main body, and the upper part of the main body is constituted by a light transmissive member. Through the light transmissive member, it becomes easier to capture the light of the indoor fluorescent lamp and sunlight, and more active substances can be generated from the active substance generating material.
また、紫外線を含む光を照射する光源を備えたことを特徴とするものである。光源から発生した紫外線によって、活性物質発生材から活性物質を安定的に発生させることができる。 In addition, a light source for irradiating light including ultraviolet rays is provided. The active substance can be stably generated from the active substance generating material by the ultraviolet rays generated from the light source.
また、光源が、紫外線ランプであることを特徴とするものである。紫外線ランプから発生した強い紫外線によって、活性物質発生材からより多くの活性物質を発生させることができる。 Further, the light source is an ultraviolet lamp. More active substances can be generated from the active substance generating material by the strong ultraviolet rays generated from the ultraviolet lamp.
また、光源が、発光ダイオードであることを特徴とするものである。発光ダイオードは光の指向性がよく、活性物質発生材のみに紫外線があたるように方向を調整することが容易であり、ランプから発生した強い紫外線を効率的に利用して活性物質を発生させることができる。 Further, the light source is a light emitting diode. Light-emitting diodes have good directivity of light, and it is easy to adjust the direction so that only the active substance generating material is exposed to ultraviolet rays, and the active substances are generated efficiently using strong ultraviolet rays generated from the lamp. Can do.
また、光源の周囲に、光の反射板を備えたことを特徴とするものである。反射板を利用して、光源から発生した紫外線を効率的に利用できる。 Further, a light reflecting plate is provided around the light source. Using the reflector, the ultraviolet rays generated from the light source can be used efficiently.
また、活性物質発生材を加熱する加熱手段を備えたことを特徴とするものである。活性物質発生材を加熱することにより、活性物質を多く発生させることができる。 In addition, a heating means for heating the active substance generating material is provided. Many active substances can be generated by heating the active substance generating material.
また、活性物質発生材に水分を供給する加湿手段を備えたことを特徴とするものである。活性物質発生材に水分を供給することにより活性物質を多く発生させることができる。 Further, the present invention is characterized by comprising a humidifying means for supplying moisture to the active substance generating material. Many active substances can be generated by supplying moisture to the active substance generating material.
また、加湿手段を加熱するための加熱手段を備えたことを特徴とするものである。加湿手段を加熱することにより、水分の発生量が増加し、活性物質発生材に供給する水分量が増加するため、活性物質をより多く発生させることができる。 Moreover, the heating means for heating a humidification means is provided. By heating the humidifying means, the amount of water generated increases and the amount of water supplied to the active material generating material increases, so that more active material can be generated.
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
（実施の形態１）
図１に示すように、本発明の空気清浄装置は、吸込み口１と吹出し口２を有した本体３内に、光を照射する光源４としての紫外線ランプと、少なくともオキソ酸と光触媒を含有し、光を照射することによって活性物質を放出する活性物質発生材５と、空気の浄化手段としての集塵フィルタ６と脱臭フィルタ７と、吸込み口から吸い込んだ空気の少なくとも一部を吹出し口から吹出すための送風手段としてのファン８とを備えている。
(Embodiment 1)
As shown in FIG. 1, the air purifying apparatus of the present invention contains an ultraviolet lamp as a
活性物質発生材５から発生した活性物質を含む空気は、浄化手段としての集塵フィルタ６あるいは脱臭フィルタ７に移動し、前記浄化手段に付着あるいは吸着した雑菌、カビ、ウイルス、アレルゲン、臭気成分、有機物などと反応し、分解あるいは活性を低下させるという効果を得ることができる。また、活性物質を、空気清浄装置の本体３から室内に放出し、空気中あるいは壁面に付着した雑菌、カビ、ウイルス、アレルゲン、臭気成分、有機物などと反応し、分解・抗菌あるいは活性を低下させるという効果を得ることができる。
The air containing the active substance generated from the active
光触媒としては、例えば酸化チタン、酸化タングステン、チタン酸ストロンチウム、酸化ニオブ、酸化タンタルなどが挙げられる。これらのうち、活性の強さの点から、酸化チタンが好ましい。 Examples of the photocatalyst include titanium oxide, tungsten oxide, strontium titanate, niobium oxide, and tantalum oxide. Of these, titanium oxide is preferable from the viewpoint of the strength of activity.
酸化チタンには、アナタース型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタンが挙げられ、暗所における抗菌効果が得られることに加えて、高い光触媒活性が得られることから、アナタース型酸化チタンが好ましい。本発明において「アナタース型酸化チタン」とは、粉末Ｘ線回折スペクトル測定において（使用電極：銅電極）、回折角度２θ＝２５．５度付近に回折ピークが現れる酸化チタンのことをいう。 Examples of titanium oxide include anatase-type titanium oxide, rutile-type titanium oxide, and brookite-type titanium oxide. In addition to providing an antibacterial effect in the dark, high photocatalytic activity is obtained. preferable. In the present invention, “anatase-type titanium oxide” refers to titanium oxide in which a diffraction peak appears in the vicinity of a diffraction angle 2θ = 25.5 degrees in powder X-ray diffraction spectrum measurement (use electrode: copper electrode).
酸化チタンとしては、二酸化チタンのほか、含水酸化チタン、水和酸化チタン、メタチタン酸、オルトチタン酸、水酸化チタン、酸素欠損型酸化チタン、窒素置換型酸化チタン、硫黄置換型酸化チタンなどが挙げられる。光触媒活性を有していれば結晶形については特に制限はなく、無定形、アナタース形、ルチル形、ブルッカイト形のいずれでもよい。ルチル型とアナターゼ型酸化チタンの組み合せなど、結晶形の違う成分を複合してもなんら問題はない。 Examples of titanium oxide include titanium dioxide, hydrous titanium oxide, hydrated titanium oxide, metatitanic acid, orthotitanic acid, titanium hydroxide, oxygen-deficient titanium oxide, nitrogen-substituted titanium oxide, and sulfur-substituted titanium oxide. It is done. The crystal form is not particularly limited as long as it has photocatalytic activity, and any of amorphous, anatase, rutile, and brookite forms may be used. There is no problem even if components having different crystal forms such as a combination of rutile type and anatase type titanium oxide are combined.
酸化チタンは粉末状であることが多いが、チタン板などの金属表面を酸化して、酸化チタン薄膜を形成してもよい。また、ガラスなどにチタンアルコキシドなどをコーティングして、加熱処理することによってチタン薄膜を形成してもよい。チタン粉末を金属表面などに溶射して、酸化チタン膜を形成してもよい。 Although titanium oxide is often in a powder form, a titanium oxide thin film may be formed by oxidizing a metal surface such as a titanium plate. Alternatively, a titanium thin film may be formed by coating glass or the like with titanium alkoxide or the like and performing heat treatment. A titanium oxide film may be formed by spraying titanium powder on a metal surface or the like.
また、酸化チタンの表面にＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ等の金属を被覆して用いることも何ら限定するものではない。また、表面にＣｒやＶなどの不純物金属を含有させて光の吸収波長を拡大させた光触媒を用いることもなんら限定するものではない。 Further, it is not limited at all to coat the surface of titanium oxide with a metal such as Pt, Pd, Rh, Ru, Au, Ag, Cu, Fe, or Ni. Further, there is no limitation to using a photocatalyst whose surface has an impurity metal such as Cr or V to increase the absorption wavelength of light.
酸化チタンは、比表面積が２００〜３５０ｍ２／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは２５０〜３５０ｍ２／ｇの範囲である。ここで、本発明において比表面積とは、ＢＥＴ法（窒素の吸着・脱離方式）により測定した、酸化チタンの粉末１ｇ当たりの表面積値である。比表面積が２００ｍ２／ｇ以上の場合、分解する対象物との接触面積を大きくすることができる。また、アナタース型酸化チタンを用いる場合は、比表面積が３５０ｍ２／ｇ以下であると、アモルファス状の酸化チタンを用いた場合よりも高効率な光触媒反応を行うことができる。 Titanium oxide is preferably from a specific surface area of 200~350m 2 / g, more preferably from 250 to 350 2 / g. Here, the specific surface area in the present invention is a surface area value per gram of titanium oxide powder measured by a BET method (nitrogen adsorption / desorption method). When the specific surface area is 200 m 2 / g or more, the contact area with the object to be decomposed can be increased. Further, when anatase type titanium oxide is used, when the specific surface area is 350 m 2 / g or less, a photocatalytic reaction can be performed with higher efficiency than when amorphous titanium oxide is used.
本発明において、「オキソ酸」とは、ヒドロキシル基（ＯＨ）および、オキソ基（Ｃ＝Ｏ）を有する化合物であり、例えば、リン酸、亜リン酸、硫酸、亜硫酸、炭酸、硝酸、亜硝酸、ホウ酸、ケイ酸、ヒ酸、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、クロム酸、二クロム酸、過マンガン酸や、ハロゲンオキソ酸である次亜塩素酸、亜塩素酸、塩素酸、過塩素酸、過臭素酸、ヨウ素酸、過ヨウ素酸などが挙げられる。一方、光触媒により酸化分解されないものが好ましく、リン酸、硫酸、炭酸、硝酸、ホウ酸が挙げられる。 In the present invention, an “oxo acid” is a compound having a hydroxyl group (OH) and an oxo group (C═O). For example, phosphoric acid, phosphorous acid, sulfuric acid, sulfurous acid, carbonic acid, nitric acid, nitrous acid , Boric acid, silicic acid, arsenic acid, carboxylic acid, sulfonic acid, sulfinic acid, chromic acid, dichromic acid, permanganic acid and halogen oxoacids such as hypochlorous acid, chlorous acid, chloric acid, perchlorine Examples include acids, perbromic acid, iodic acid, and periodic acid. On the other hand, those that are not oxidatively decomposed by the photocatalyst are preferable, and phosphoric acid, sulfuric acid, carbonic acid, nitric acid, and boric acid are exemplified.
オキソ酸として、例えばリン酸を使用する場合、リン酸塩、リン酸水素塩を用いて、適当な濃度の水溶液として用いることができる。また、ポリリン酸やメタリン酸などのリン酸化合物も同様に使用できる。いずれも、その構造中に複数のオキソ基を有している。 For example, when phosphoric acid is used as the oxo acid, it can be used as an aqueous solution having an appropriate concentration using a phosphate or hydrogen phosphate. Moreover, phosphoric acid compounds, such as polyphosphoric acid and metaphosphoric acid, can be used similarly. All have a plurality of oxo groups in the structure.
オキソ酸によってラジカル状態の物質が安定な化合物に変換されるメカニズムについては明らかではないが、オキソ酸のように酸素を多く含む構造が、ラジカルに配位して、より安定した活性物質へと変換されるものであると考えられる。 The mechanism by which oxo acid converts radical substances into stable compounds is not clear, but oxygen-rich structures like oxo acids coordinate with radicals to convert them into more stable active substances. It is thought that it is done.
本発明において、ハロゲンの少なくとも一部が光触媒と化学結合していることが好ましく、化学結合がイオン結合である場合は、ハロゲンと酸化チタンとが強固に結合し、例えば、活性物質の発生量を向上できるという効果を得ることできる。ハロゲンとしては、フッ素、ヨウ素、臭素及び塩素が挙げられる。例えば、ハロゲンとして、フッ素を使用する場合、フッ素の含有量は、活性物質の発生量及び光照射時の抗菌性能の増強の点から、１．２５重量％〜４．０重量％であることが好ましい。フッ素含有酸化チタン（ＩＶ）におけるフッ素の含有量は、吸光光度分析法（ＪＩＳ Ｋ ０１０２）により求めることができる。 In the present invention, it is preferable that at least a part of the halogen is chemically bonded to the photocatalyst. When the chemical bond is an ionic bond, the halogen and titanium oxide are firmly bonded, for example, the amount of active substance generated is reduced. The effect that it can improve can be acquired. Halogen includes fluorine, iodine, bromine and chlorine. For example, when fluorine is used as the halogen, the fluorine content may be 1.25 wt% to 4.0 wt% from the viewpoint of enhancing the amount of active substance generated and antibacterial performance during light irradiation. preferable. The fluorine content in the fluorine-containing titanium oxide (IV) can be determined by a spectrophotometric analysis method (JIS K 0102).
本発明において「ハロゲンの少なくとも一部が光触媒と化学結合している」とは、光触媒、例えば酸化チタンとハロゲンの少なくとも一部とが化学的に結合していることをいう。好適には担持や混合ではなく酸化チタンとハロゲンとが原子レベルで結びついている状態のことをいい、より好適には酸化チタンとハロゲンとがイオン結合していることをいう。本発明において「化学結合しているハロゲン」とは、例えば、ハロゲン含有酸化チタンに含まれるハロゲンのうち、水に溶出しにくいハロゲンのことをいう。尚、二種類以上のハロゲンを含有させる場合には、そのうちの１種類以上が化学的に結合している状態であれば効果が得られる。 In the present invention, “at least a part of the halogen is chemically bonded to the photocatalyst” means that the photocatalyst, for example, titanium oxide and at least a part of the halogen are chemically bonded. Preferably, it refers to a state where titanium oxide and halogen are bonded at an atomic level, not supported or mixed, and more preferably that titanium oxide and halogen are ionically bonded. In the present invention, “chemically bonded halogen” refers to, for example, a halogen that is difficult to elute in water among the halogens contained in the halogen-containing titanium oxide. In addition, when two or more types of halogens are contained, the effect can be obtained as long as one or more of them are chemically bonded.
酸化チタンと化学結合しているハロゲンの量は、酸化チタン光触媒を水中に分散させ、ｐＨ調整剤（例えば、塩酸、アンモニア水）でｐＨ＝３以下又はｐＨ＝１０以上に保持し、水中へのハロゲンの溶出量を比色滴定等により測定し、ハロゲン含有酸化チタンに含まれるハロゲンの総量から上記溶出量を差し引くことにより算出できる。 The amount of halogen chemically bonded to titanium oxide is determined by dispersing the titanium oxide photocatalyst in water and maintaining the pH adjusting agent (for example, hydrochloric acid, aqueous ammonia) at pH = 3 or lower or pH = 10 or higher. It can be calculated by measuring the elution amount of halogen by colorimetric titration or the like and subtracting the elution amount from the total amount of halogen contained in the halogen-containing titanium oxide.
化学結合は、イオン結合であることが好ましい。化学結合がイオン結合である場合は、ハロゲンと酸化チタンとが強固に結合し、例えば、抗菌活性や光触媒反応の促進作用を向上できる、酸化チタンとハロゲンとのイオン結合は、光電子分光装置により分析できる。例えば、ハロゲンがフッ素である場合、ハロゲン含有酸化チタンを光電子分光分析装置で分析した際に、フッ素の１ｓ軌道（Ｆ１ｓ）のピークトップが６８３ｅＶ〜６８６ｅＶの範囲となるスペクトルを示す場合をいう。これは、フッ素とチタンとがイオン結合したフッ化チタンのピークトップの値が上記範囲内であることに由来する。 The chemical bond is preferably an ionic bond. When the chemical bond is an ionic bond, the halogen and titanium oxide are strongly bonded, and for example, the antibacterial activity and the photocatalytic reaction can be improved. The ionic bond between titanium oxide and halogen is analyzed by a photoelectron spectrometer. it can. For example, when the halogen is fluorine, when the halogen-containing titanium oxide is analyzed with a photoelectron spectrometer, the peak of the fluorine 1s orbital (F1s) shows a spectrum in the range of 683 eV to 686 eV. This is because the value of the peak top of titanium fluoride in which fluorine and titanium are ion-bonded is within the above range.
光触媒を励起させる光を照射するための光源は、波長３７０ｎｍから４００ｎｍに強度をもつものが好ましい。例えば光触媒として酸化チタンを用いる場合、前記波長の範囲に強い発光ピークを持つものであるほど、投入電力に対して効率的に酸化チタンの励起を行うことができる。例えば、直管型の蛍光灯型ブラックライトまたは冷陰極管を使用すると、広い範囲に強い光を照射できるため、広い範囲に光触媒を固定化し、活性物質の発生量を増やすことが容易である。光源としては前記に加えて、太陽光、殺菌灯、蛍光灯、キセノンランプなどを利用してもよい。 The light source for irradiating the light for exciting the photocatalyst preferably has an intensity from 370 nm to 400 nm. For example, when titanium oxide is used as a photocatalyst, the stronger the emission peak in the wavelength range, the more efficiently the titanium oxide can be excited with respect to the input power. For example, when a straight tube type fluorescent lamp type black light or a cold cathode tube is used, it is possible to irradiate a wide range with strong light, so that it is easy to fix a photocatalyst in a wide range and increase the amount of active substances generated. In addition to the above, sunlight, germicidal lamps, fluorescent lamps, xenon lamps and the like may be used as the light source.
また、前記波長に強い発光ピークをもつ光源として、半導体素子を使用したものがある。例えば、発光ダイオード、半導体レーザーなどが使用できる。これらは、照射面積が小さく、光源の大きさも小さいため、小さな部分に局所的に照射するのに適している。 Further, there is a light source using a semiconductor element as a light source having a strong emission peak at the wavelength. For example, a light emitting diode or a semiconductor laser can be used. These are suitable for locally irradiating a small portion because the irradiation area is small and the size of the light source is small.
発明の活性物質発生材から発生する活性物質とは、有機物と反応して酸化させる作用、あるいは有機物の高次構造を変性させる作用をもつ酸化剤であり、例えば、活性酸素種やハロゲン酸化物などがある。 The active substance generated from the active substance generating material of the invention is an oxidizing agent having an action of reacting with an organic substance to oxidize or an action of modifying a higher order structure of the organic substance, such as an active oxygen species or a halogen oxide. There is.
活性酸素種には、ヒドロキシルラジカルや、スーパーオキシドラジカル、一重項酸素、過酸化水素、オゾンなどがある。これらは、有機物の基本骨格であるＣ−Ｃ結合（結合エネルギー約３４７ｋＪ／ｍｏｌ）や、Ｃ−Ｈ結合（結合エネルギー約４１５ｋＪ／ｍｏｌ）、あるいは、Ｃ＝Ｃ結合のπ結合（結合エネルギー約２８５ｋＪ／ｍｏｌ）などの結合を酸化反応によって切断することが知られている。 Active oxygen species include hydroxyl radicals, superoxide radicals, singlet oxygen, hydrogen peroxide, and ozone. These include a C—C bond (bond energy of about 347 kJ / mol), a C—H bond (bond energy of about 415 kJ / mol), or a C═C bond π bond (bond energy of about 285 kJ). It is known that bonds such as / mol) are cleaved by an oxidation reaction.
この結合を切断するためには、結合エネルギーよりも高い解離エネルギーが必要となる。例えば、強い活性酸素種であるヒドロキシルラジカルの酸化電位はおよそ２．８Ｖであり、解離エネルギーは約５０４ｋＪ／ｍｏｌであるため、Ｃ−Ｃ結合を切断して酸化分解することができる。このような酸化剤は、エネルギーが大きいため、反面、不安定で寿命が極めて短い（約１ミリ秒以下）という性質がある。 In order to break this bond, dissociation energy higher than the bond energy is required. For example, the hydroxyl radical, which is a strong active oxygen species, has an oxidation potential of about 2.8 V and a dissociation energy of about 504 kJ / mol, so that it can be oxidatively decomposed by breaking the C—C bond. Such an oxidizing agent has a property of being unstable and extremely short in life (about 1 millisecond or less) because of its large energy.
一方、過酸化水素の場合、酸化電位は１．７７Ｖであり、解離エネルギーは３１９ｋＪ／ｍｏｌである。この場合、Ｃ−Ｃ結合を切断するエネルギーよりも低いため切断できないが、Ｃ＝Ｃ二重結合のπ結合を切断することができる。また、たんぱく質や酵素などの比較的分子量の大きい有機物の場合、元来の機能を果たすためには立体的な高次構造が重要であるが、過酸化水素などの活性物質は強い酸化力によってそれらの高次構造を変性させ、元来の機能を失わせることができ、除菌作用や抗ウイルス作用を得ることができる。そして、過酸化水素は酸化電位が低い分、ヒドロキシルラジカルに比べて安定性が増すため、寿命が長くなる（約１時間以上）という性質がある。気相や液相などの離れた位置に活性物質を作用させる場合には、このような物質が適している。 On the other hand, in the case of hydrogen peroxide, the oxidation potential is 1.77 V and the dissociation energy is 319 kJ / mol. In this case, since it is lower than the energy for cutting the C—C bond, it cannot be cut, but the π bond of the C═C double bond can be cut. In addition, in the case of organic substances having a relatively large molecular weight such as proteins and enzymes, a three-dimensional higher order structure is important in order to perform the original function. The higher-order structure can be denatured, the original function can be lost, and a sterilizing action and an antiviral action can be obtained. And since hydrogen peroxide has a lower oxidation potential, its stability is higher than that of hydroxyl radicals, and thus has a property of extending its life (about 1 hour or more). Such a substance is suitable when the active substance is allowed to act on a remote position such as a gas phase or a liquid phase.
また、ハロゲン酸化物には、塩素酸化物（例えば、次亜塩素酸、亜塩素酸、過塩素酸、二酸化塩素など）や臭素酸化物（例えば、臭素酸、次亜臭素酸、過臭素酸など）、ヨウ素酸化物（例えば、ヨウ素酸、過ヨウ素酸など）などが使用できる。これらは酸化力を有しており、例えば、次亜塩素酸の酸化電位は１．５Ｖであり、解離エネルギーは約２６８ｋＪ／ｍｏｌである。Ｃ−Ｃ結合の切断エネルギーよりも低いが、水素結合やファンデルワールス結合を切断し、たんぱく質や酵素などの比較的分子量の大きい有機物の高次構造を変性させ、元来の機能を失わせることができ、除菌作用や抗カビ作用や抗ウイルス作用を得ることができる。また、染料などの光吸収構造に影響を与え、脱色作用を得ることができる。 Halogen oxides include chlorine oxides (for example, hypochlorous acid, chlorous acid, perchloric acid, chlorine dioxide, etc.) and bromide oxides (for example, bromic acid, hypobromous acid, perbrominated acid, etc.) ), Iodine oxide (for example, iodic acid, periodic acid, etc.) can be used. These have oxidizing power. For example, the oxidation potential of hypochlorous acid is 1.5 V, and the dissociation energy is about 268 kJ / mol. Although it is lower than the C—C bond cleavage energy, it breaks hydrogen bonds and van der Waals bonds, denatures higher-order structures of relatively high molecular weight organic substances such as proteins and enzymes, and loses its original function. It is possible to obtain a sterilizing action, an antifungal action and an antiviral action. Further, it can affect the light absorption structure such as a dye, and can obtain a decoloring action.
これらの活性物質は、臭気物質やＶＯＣなどの環境化学物質や、細菌、真菌、あるいは原生動物などの微生物、染料などの着色物質と反応し、これらの全部、または一部を酸化することによって、脱臭、抗カビ、抗ウイルス、脱色あるいは抗菌などの作用を発現する。 These active substances react with environmental chemical substances such as odorous substances and VOCs, microorganisms such as bacteria, fungi, or protozoa, and coloring substances such as dyes, and oxidize all or part of them. Deodorizing, antifungal, antiviral, decolorizing or antibacterial effects.
本発明において「抗菌」とは、気相の菌を殺菌及び／又は分解することをいい、好適には気相の菌濃度の低減及び／又は菌の増殖を抑制することをいう。具体的には、活性物質と菌が２４時間以上接触した場合に、接触した菌濃度を初期濃度よりも２桁以上減少できることをいう。本発明において、抗菌活性の対象は特に制限されず、例えば、細菌、カビ、ウイルス等が挙げられ、抗菌活性の点からは、細菌が好ましい。細菌としては、例えば、大腸菌、黄色ぶどう球菌、緑膿菌、ＭＲＳＡ、セレウス菌、肺炎桿菌が挙げられる。 In the present invention, “antibacterial” means sterilization and / or decomposition of gas phase bacteria, and preferably means reduction of gas phase bacteria concentration and / or inhibition of bacterial growth. Specifically, it means that when the active substance is in contact with the bacterium for 24 hours or more, the contacted bacterium concentration can be reduced by two orders of magnitude or more from the initial concentration. In the present invention, the target of antibacterial activity is not particularly limited, and examples thereof include bacteria, molds, viruses, and the like, and bacteria are preferred from the viewpoint of antibacterial activity. Examples of bacteria include Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, MRSA, Bacillus cereus, and Klebsiella pneumoniae.
本発明においては、発生する活性物質の種類は、含有するオキソ酸およびハロゲンの種類と量によって選択的に発生させることができる。例えば、オキソ酸としてリン酸塩を使用した場合、活性物質として過酸化水素を発生させることを確認している。また、ハロゲンとして、フッ素および塩素を使用した場合、次亜塩素酸を発生させることを確認している。なお、ハロゲンの含有状態は一様ではなく、ハロゲンが酸化チタンと化学結合していると活性酸素の活性物質の発生量を向上させることができ、結合していないハロゲンの一部は、塩素酸系活性物質のような抗菌性の高い活性物質に変化して放出されるものと思われる。ハロゲンの含有状態や比率は、発生させたい目的物質によって制御すればよい。尚、オキソ酸を含有させず、ハロゲンから生じるハロゲンオキソ酸にて同様の効果を得ることは、ハロゲンオキソ酸の発生量が少ないため好ましくない。 In the present invention, the type of active substance to be generated can be selectively generated according to the type and amount of oxo acid and halogen contained. For example, when phosphate is used as an oxo acid, it has been confirmed that hydrogen peroxide is generated as an active substance. It has also been confirmed that hypochlorous acid is generated when fluorine and chlorine are used as the halogen. Note that the halogen content is not uniform, and when halogen is chemically bonded to titanium oxide, the amount of active oxygen generated can be improved. It is considered that the substance is released in the form of a highly antibacterial active substance such as a system active substance. What is necessary is just to control the halogen containing state and ratio by the target substance to generate | occur | produce. In addition, it is not preferable to obtain the same effect with a halogen oxo acid generated from a halogen without containing an oxo acid because the amount of halogen oxo acid generated is small.
光触媒は、基材に担持することで、光の照射や、光触媒の飛散防止を効果的に行うことができる。基材に担持する場合には、先にハロゲン含有酸化チタンを作製し、基材に担持したのち、オキソ酸および追加のハロゲンを添着させて作製する。基材としては、特に限定されないが、一般的なフィルタ基材を使用でき、金属、プラスチック、合成樹脂繊維、天然繊維、木材、紙、ガラス、セラミックなどが挙げられ、好ましくは金属やセラミックやガラスである。また、プラスチックや紙を基材として用いる場合は、基材表面にシリコーンやフッ素樹脂、シリカなどを被覆して酸化チタンを担持してもよい。 By supporting the photocatalyst on the base material, it is possible to effectively perform irradiation of light and prevention of scattering of the photocatalyst. In the case of supporting on a base material, the halogen-containing titanium oxide is prepared first, and then supported on the base material, and then added with oxo acid and additional halogen. Although it does not specifically limit as a base material, A general filter base material can be used, A metal, a plastic, a synthetic resin fiber, a natural fiber, wood, paper, glass, a ceramic etc. are mentioned, Preferably a metal, a ceramic, and glass It is. When plastic or paper is used as the base material, titanium oxide may be supported by coating the surface of the base material with silicone, fluororesin, silica, or the like.
基材の形状は特に限定されないが、板状、網状、ハニカム状、繊維状、ビーズ状、スリット状、発泡体形状、フィルタ状などが使用でき、多孔体にすると光の照射と空気の接触を効率的に行なうことができる。板状のフィルタであれば、板に孔を空けたパンチング形状、繊維を編みこんだ編物形状、繊維を接着した不織布形状など、開口を備えたものが好適である。板状であれば、板をプリーツ状に折ってフィルタの表面積を広げることによって圧力損失を低減させてもよい。 The shape of the substrate is not particularly limited, but a plate shape, a net shape, a honeycomb shape, a fiber shape, a bead shape, a slit shape, a foam shape, a filter shape, and the like can be used. It can be done efficiently. A plate-like filter is preferably provided with an opening such as a punching shape in which holes are formed in a plate, a knitted shape in which fibers are knitted, and a non-woven shape in which fibers are bonded. If it is plate-shaped, pressure loss may be reduced by expanding the surface area of the filter by folding the plate into a pleat shape.
光触媒を基材に固定化するためにバインダーを使用する場合、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＬｉＯ２などのケイ酸塩からなるアルカリシリケート、シリカゾル、アルミナゾル、ジルコニアゾルなどの無機コロイド、シリカ、ケイ素、チタンなどのアルコキシド類とその加水分解物などが挙げられる。なお、Ｎａなどのアルカリ成分は酸化チタン（ＩＶ）の結晶性を低下させ、性能を低下させることがあるため、バインダーとしては、主成分がＳｉＯ２であることがのぞましく、シリカゾルまたはシリカアルコキシド類の加水分解物などが好適である。 When a binder is used to immobilize the photocatalyst on the substrate, alkali silicates composed of silicates such as Na 2 O, K 2 O, LiO 2 , inorganic colloids such as silica sol, alumina sol, zirconia sol, silica, silicon And alkoxides such as titanium and hydrolysates thereof. In addition, since alkali components, such as Na, reduce the crystallinity of titanium oxide (IV) and may deteriorate the performance, it is preferable that the main component is SiO 2 as a binder. A hydrolyzate of alkoxides is preferable.
ケイ素のアルコキシド類としては、テトラエトキシシランおよびその重合体であるメトキシポリシロキサン、エトキシポリシロキサン、ブトキシポリシロキサン、リチウムシリケートなどが挙げられ、チタンのアルコキシド類としては、テトラプロポキシチタンおよびその重合体などが挙げられる。これらの金属アルコキシド類は、水と酸によって加水分解され、バインダーとして用いることができる。 Examples of silicon alkoxides include tetraethoxysilane and polymers thereof such as methoxypolysiloxane, ethoxypolysiloxane, butoxypolysiloxane, and lithium silicate. Examples of titanium alkoxides include tetrapropoxytitanium and polymers thereof. Is mentioned. These metal alkoxides are hydrolyzed with water and acid and can be used as a binder.
バインダーは酸性であることが好ましく、ケイ素、チタンなどを酸で加水分解した物や酸性のシリカゾル、アルミナゾルなどが挙げられる。ケイ素、チタンなどを酸で加水分解する場合には、塩酸、硫酸などを用いてｐＨを１〜５に調整するとよい。シリカゾルを用いる場合には、ｐＨ２〜４、粒子径１０〜５０ｎｍ程度のものが好適である。ｐＨが中性あるいはアルカリ性のシリカゾルを用いると、ハロゲンを含有する酸化チタンを添加した際にゲル化をおこし、基材に均一に担持することが困難になることが多い。 The binder is preferably acidic, and examples thereof include a product obtained by hydrolyzing silicon, titanium and the like with an acid, acidic silica sol, alumina sol and the like. When hydrolyzing silicon, titanium or the like with an acid, the pH may be adjusted to 1 to 5 using hydrochloric acid, sulfuric acid or the like. When silica sol is used, one having a pH of 2 to 4 and a particle size of about 10 to 50 nm is preferable. When a neutral or alkaline silica sol having a pH is used, gelation is often caused when a halogen-containing titanium oxide is added, and it is often difficult to uniformly support the substrate.
Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４などの陽イオン成分がバインダーに含まれていると、ハロゲンとの反応の進行および酸化チタン（ＩＶ）表面への吸着により、抗菌性能の低下が発生することがあり、上記陽イオン成分は極力少ないほうがよい。例えば、バインダー溶液にＮａが含まれている場合には、Ｎａ濃度がＮａ２Ｏとして０ｗｔ％より大きく０．０５ｗｔ％以下であることが好ましい。 When a cationic component such as Na, K, NH 4 is contained in the binder, the antibacterial performance may be lowered due to the progress of the reaction with the halogen and the adsorption to the titanium (IV) oxide surface. The cation component should be as low as possible. For example, when Na is contained in the binder solution, the Na concentration is preferably greater than 0 wt% and not more than 0.05 wt% as Na 2 O.
基材に光触媒を担持する方法としては、ディップコート、スプレーなどが挙げられるが、基材に光触媒が固定化できればいかなる手段でもよい。１回の処理で担持量が十分でなければ、複数回の処理工程を繰り返してもよい。また、担持後に、乾燥機で５０〜７００℃程度の温度で０．０１〜５時間程度加熱することによりバインダーを収縮させて基材に強固に固定化してもよく、９０〜１５０℃で０．１時間の加熱がさらに好適である。このような加熱乾燥処理を行う場合には、基材の主成分をガラス、セラミックスで構成することが望ましい。 Examples of the method for supporting the photocatalyst on the substrate include dip coating and spraying, but any means may be used as long as the photocatalyst can be immobilized on the substrate. If the carrying amount is not enough in one treatment, a plurality of treatment steps may be repeated. Moreover, after carrying | supporting, a binder may be shrink | contracted by heating at about 50-700 degreeC with a dryer for about 0.01-5 hours, and it may fix to a base material firmly, 90-150 degreeC is 0.00. 1 hour heating is more preferred. In the case of performing such heat drying treatment, it is desirable that the main component of the base material is composed of glass or ceramics.
ハロゲン含有酸化チタンに、オキソ酸および追加のハロゲンを添着するときは、第一の工程で作製したハロゲン含有酸化チタンに、オキソ酸や、前記ハロゲンとは異なる種類のハロゲンを含む水溶液に接触させて作製することができる。オキソ酸としては、特に限定されないが、一般的なオキソ酸化合物を使用することができる。例えば、オキソ酸がリン酸化合物である場合、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、リン酸カリウム、リン酸カルシウム、リン酸銀（Ｉ）、リン酸クロム（ＩＩＩ）、リン酸コバルト、リン酸第二鉄、リン酸チタン、リン酸鉄（ＩＩＩ）、リン酸銅（ＩＩ）、リン酸鉛（ＩＩ）、リン酸マグネシウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素リチウム、リン酸三アンモニウム、リン酸三カリウム、リン酸三カルシウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三リチウム、リン酸水素アンモニウムナトリウム、リン酸水素カルシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二ナトリウム、ポリリン酸、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸カリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸、メタリン酸アルミニウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、アデノシン三リン酸、アデノシン二リン酸、核酸化合物等が挙げられる。 When attaching an oxo acid and an additional halogen to the halogen-containing titanium oxide, the halogen-containing titanium oxide prepared in the first step is brought into contact with an aqueous solution containing an oxo acid or a halogen of a type different from the halogen. Can be produced. Although it does not specifically limit as an oxo acid, A general oxo acid compound can be used. For example, when the oxo acid is a phosphate compound, zinc phosphate, aluminum phosphate, potassium phosphate, calcium phosphate, silver (I) phosphate, chromium (III) phosphate, cobalt phosphate, ferric phosphate, Titanium phosphate, iron phosphate (III), copper phosphate (II), lead phosphate (II), magnesium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, sodium monohydrogen phosphate, diphosphoric acid phosphate Sodium hydrogen, lithium dihydrogen phosphate, triammonium phosphate, tripotassium phosphate, tricalcium phosphate, trisodium phosphate, trilithium phosphate, sodium ammonium hydrogen phosphate, calcium hydrogen phosphate, magnesium hydrogen phosphate, Diammonium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, polyphosphoric acid, ammonium polyphosphate Arm, potassium polyphosphate, sodium polyphosphate, metaphosphate, aluminum metaphosphate, potassium metaphosphate, sodium metaphosphate, sodium hexametaphosphate, adenosine triphosphate, adenosine diphosphate, nucleic acid compounds, and the like.
また、オキソ酸が炭酸化合物である場合、炭酸アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸鉛、炭酸バリウム、炭酸マンガン、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸セシウム、炭酸セリウム、炭酸鉄、炭酸銅などが挙げられる。 Further, when the oxo acid is a carbonate compound, ammonium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate, sodium carbonate, lead carbonate, barium carbonate, manganese carbonate, lithium carbonate, magnesium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, calcium hydrogen carbonate, Examples include strontium carbonate, cesium carbonate, cerium carbonate, iron carbonate, and copper carbonate.
また、オキソ酸が硫酸化合物である場合、硫酸、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸すず（ＩＩ）、硫酸ストロンチウム、硫酸セシウム、硫酸第一鉄、硫酸第一マンガン、硫酸第二クロム、硫酸第二鉄、硫酸チタン、硫酸銅（ＩＩ）、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン、硫酸リチウムなどが挙げられる。 When the oxo acid is a sulfuric acid compound, sulfuric acid, zinc sulfate, aluminum sulfate, ammonium sulfate, potassium sulfate, calcium sulfate, ammonium hydrogen sulfate, potassium hydrogen sulfate, sodium hydrogen sulfate, tin (II) sulfate, strontium sulfate, cesium sulfate , Ferrous sulfate, ferrous sulfate, ferric sulfate, ferric sulfate, titanium sulfate, copper (II) sulfate, sodium sulfate, magnesium sulfate, manganese sulfate, lithium sulfate and the like.
また、オキソ酸が硝酸化合物である場合、硝酸、硝酸亜鉛、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸クロム（ＩＩＩ）、硝酸コバルト（ＩＩ）、硝酸セシウム、硝酸鉄（ＩＩ）、硝酸銅（ＩＩ）、硝酸ニッケル、硝酸バリウム、硝酸マグネシウム、硝酸マンガン、硝酸リチウムなどが挙げられる。 When the oxo acid is a nitrate compound, nitric acid, zinc nitrate, ammonium nitrate, potassium nitrate, chromium nitrate (III), cobalt nitrate (II), cesium nitrate, iron (II) nitrate, copper (II) nitrate, nickel nitrate, Examples thereof include barium nitrate, magnesium nitrate, manganese nitrate, and lithium nitrate.
また、オキソ酸がホウ酸化合物である場合、ホウ酸、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸マンガン（ＩＩ）などが挙げられる。 When the oxo acid is a boric acid compound, boric acid, zinc borate, ammonium borate, potassium borate, calcium borate, barium borate, magnesium borate, manganese (II) borate and the like can be mentioned.
オキソ酸は、適当な溶媒に溶解可能な濃度を混合して添着に使用する。例えば、精製水などに０．０１重量％から１０重量％程度の濃度になるように溶解して使用する。 The oxo acid is used for the addition after mixing at a concentration capable of being dissolved in a suitable solvent. For example, it is used by dissolving in purified water to a concentration of about 0.01% to 10% by weight.
光触媒にオキソ酸を添着する方法としては、ディップコート、スプレーなどが挙げられる。光触媒として酸化チタンを用いる場合、酸化チタンをオキソ酸溶液に接触させた後、粉末であれば遠心分離やろ過、また、基材に固定化した状態であれば、引き上げたのち、１００℃以下の低温で乾燥させて液体の残留を無くす。このようにして添着されたオキソ酸およびハロゲンは、酸化チタンと化学結合するのではなく、酸化チタンの細孔や、表面にランダムに吸着している状態にあると推測される。 Examples of the method for attaching oxo acid to the photocatalyst include dip coating and spraying. When using titanium oxide as a photocatalyst, after contacting titanium oxide with an oxo acid solution, if powdered, it is centrifuged or filtered, and if fixed to a substrate, it is pulled up and then 100 ° C or lower. Dry at low temperature to eliminate liquid residue. It is presumed that the oxo acid and halogen adsorbed in this manner are not chemically bonded to titanium oxide, but are adsorbed randomly on the pores or surface of titanium oxide.
また、溶液には、化学結合させるハロゲンとは異なる種類のハロゲン化合物を混合して、同時に添着させることができる。このときのハロゲンは、例えば、塩素化合物においては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウムなどの塩化物が挙げられる。また、ヨウ素化合物においては、ヨウ化カリウムなどが挙げられる。また、臭素化合物においては、臭化カリウム、臭化カルシウム、臭化アンモニウム、臭化ナトリウムなどの臭化物が挙げられる。これらも、オキソ酸の溶液に溶解可能な量を混合し、溶解させて使用する。例えば、０．０１重量％から１０重量％程度の濃度になるように溶解し、使用することができる。 In addition, a halogen compound of a type different from the halogen to be chemically bonded can be mixed and simultaneously added to the solution. Examples of the halogen at this time include chlorides such as sodium chloride, potassium chloride, and magnesium chloride in the case of chlorine compounds. Moreover, in an iodine compound, potassium iodide etc. are mentioned. Examples of bromine compounds include bromides such as potassium bromide, calcium bromide, ammonium bromide, and sodium bromide. These are also used by mixing and dissolving a soluble amount in an oxoacid solution. For example, it can be dissolved and used at a concentration of about 0.01% to 10% by weight.
光源として、ブラックライト、殺菌灯あるいは冷陰極管などの直管型の光源を使用する場合、光触媒は、光源を取り囲むように配置すると、光源からの光を効率よく光触媒に照射することができる。また、光源を取り囲む光触媒の厚みを厚くし、光が透過することを防ぐ構造にすると、周辺の部材が紫外線などの光によって劣化することを防止することができる。また、光触媒の周囲には、表面を金属あるいはガラスで形成させた反射板を使用することで、光源からの光を反射板が反射して、効率的に光触媒の表面に光を照射できる。 When a straight tube type light source such as a black light, a germicidal lamp, or a cold cathode tube is used as the light source, if the photocatalyst is disposed so as to surround the light source, the light from the light source can be efficiently irradiated onto the photocatalyst. Further, when the thickness of the photocatalyst surrounding the light source is increased to prevent light from being transmitted, peripheral members can be prevented from being deteriorated by light such as ultraviolet rays. In addition, by using a reflecting plate whose surface is formed of metal or glass around the photocatalyst, the reflecting plate reflects the light from the light source, and the surface of the photocatalyst can be efficiently irradiated with light.
本体を構成する通風路と、浄化手段と、送風手段の少なくとも一部は、活性物質に対して不活性な材質から構成されることが望ましい。これによって、本体と、浄化手段と、送風手段が活性物質で劣化することがなく、信頼性の高い空気清浄機を得ることができる。活性物質に対して不活性な材質としては、ステンレス、アルミニウムなどの金属、ガラス、アルミナ、マイカなどが利用できる。劣化の影響が少ない範囲であれば、樹脂を用いてもよい。また、金属の表面を光触媒でコーティングするなど、通風路自体を光触媒で形成してもよい。 It is desirable that at least a part of the ventilation path, the purifying means, and the air blowing means constituting the main body are made of a material that is inert to the active substance. Thereby, the main body, the purifying means, and the air blowing means are not deteriorated by the active substance, and a highly reliable air cleaner can be obtained. As a material inert to the active substance, metals such as stainless steel and aluminum, glass, alumina, mica and the like can be used. A resin may be used as long as the influence of deterioration is small. Moreover, you may form the ventilation path itself with a photocatalyst, such as coating the metal surface with a photocatalyst.
送風手段としては、送風機、ファン、ポンプなどを用いることができる。ファンを使用することで、風量、風速などが簡便に設定することができる。さらに、風の向きをかえるルーバーを用いてもよい。 A blower, a fan, a pump, etc. can be used as a ventilation means. By using a fan, an air volume, a wind speed, etc. can be set easily. Furthermore, a louver that changes the direction of the wind may be used.
集塵フィルタとしては、空気中のほこりや菌・カビなどを捕集することができれば特に問題はなく、網、繊維の編物・織物、不織布、ガラス繊維など一般的なフィルタ素材を利用することができる。 There are no particular problems with the dust collection filter as long as dust, fungi, mold, etc. in the air can be collected, and general filter materials such as nets, knitted fabrics / woven fabrics, nonwoven fabrics, and glass fibers can be used. it can.
また、脱臭フィルタとしては、空気中の臭気物質を吸着できるものであれば特に問題はなく、活性炭、ゼオライト、シリカゲル、セピオライトなどの吸着剤を繊維や紙に固定化したものを使用することができる。活性物質に対して、劣化しにくいものが好ましい。 The deodorizing filter is not particularly limited as long as it can adsorb odorous substances in the air, and an adsorbent such as activated carbon, zeolite, silica gel, or sepiolite immobilized on fiber or paper can be used. . Those that are less likely to deteriorate with respect to the active substance are preferred.
（実施の形態２）
図２に示すように、本発明の空気清浄装置は、吸込み口１と吹出し口２を有した本体３内に、光を照射する光源４としての発光ダイオードと、少なくともオキソ酸と光触媒を含有し、光を照射することによって活性物質を放出する活性物質発生材５と、空気の浄化手段としての集塵フィルタ６と脱臭フィルタ７と、送風手段としてのファン８とを備えている。少なくともオキソ酸と光触媒を含む活性物質発生材５と、脱臭用の吸着剤としてのゼオライトは、空気を通過できるように開口部を備えた基材上に保持され、一体となっている。ここで、一体化された活性物質発生材５と吸着剤は、光源４としての発光ダイオードからの距離が近い位置ほど活性物質発生材５の配合割合が高くなるように混合して、基材に保持されている。
(Embodiment 2)
As shown in FIG. 2, the air purifier of the present invention contains a light emitting diode as a
このような構成によれば、活性物質発生材５から発生した活性物質を含む空気は、浄化手段としての集塵フィルタ６あるいは脱臭フィルタ７を通過し、前記浄化手段に付着あるいは吸着した雑菌、カビ、ウイルス、アレルゲン、臭気成分、有機物などと反応し、分解あるいは活性を低下させるという効果を得ることができる。活性物質発生材５は、光源４としての発光ダイオードからの距離が近い位置ほど配合割合が高くなっているので、より多くの活性物質を発生させることができる。また、活性物質発生材５と吸着剤が混合されているので、より短時間で吸着剤に吸着された臭気成分と活性物質を反応させることができる。
According to such a configuration, the air containing the active substance generated from the active
本体３の上部には、光透過性部材９としてのガラスと、前記光透過性部材９としてのガラスの内面にコーティングされた活性物質発生材５’の薄膜とから構成される通風路としてのバイパス通風路１０が備えられている。光透過性部材９としてのガラスを透過した室内光は、活性物質発生材５’に照射され、活性物質を放出するとともに、送風手段としてのファン８の作用によって本体３の吹出し口２から室内に放出される。空気清浄装置の本体３から室内に放出された活性物質は、空気中あるいは壁面に付着した雑菌、カビ、ウイルス、アレルゲン、臭気成分、有機物などと反応し、分解あるいは活性を低下させるという効果を得ることができる。
In the upper part of the
（実施の形態３）
図３に示すように、本発明の空気清浄装置は、吸込み口１と吹出し口２を有した本体３内に、光を照射する光源４としての発光ダイオードと、少なくともオキソ酸と光触媒を含有し、光を照射することによって活性物質を放出する活性物質発生材５と、空気の浄化手段としての集塵フィルタ６と脱臭フィルタ７と、送風手段としてのファン８とを備えている。
(Embodiment 3)
As shown in FIG. 3, the air purifier of the present invention contains a light emitting diode as a
活性物質発生材５は、光透過性部材９としてのフッ素樹脂フィルムの表面に保持されており、図示しない蛍光灯などの室内からの光と、光源４としての発光ダイオードからの光を表裏面から受光し、大量の活性物質を発生させることができる。バイパス通風路１０には、バイパス通風路１０を開閉するダンパ１１が備えられている。ダンパ１１を開閉してバイパス通風路１０の送風量を切り替えることにより、活性物質を含む空気は任意の量で、集塵フィルタ６および脱臭フィルタ７に供給することが可能である。
The active
発生した活性物質を含む空気は、ファン８によって浄化手段としての集塵フィルタ６あるいは脱臭フィルタ７を通過し、前記浄化手段に付着あるいは吸着した雑菌、カビ、ウイルス、アレルゲン、臭気成分、有機物などと反応し、分解あるいは活性を低下させるという効果を得ることができる。また、室内に放出され、空気中あるいは壁面に付着した雑菌、カビ、ウイルス、アレルゲン、臭気成分、有機物などと反応し、分解・抗菌あるいは活性を低下させるという効果を得ることができる。
The generated air containing the active substance passes through a
（実施の形態４）
図４に示すように、本発明の空気清浄装置は、吸込み口２１と吹出し口２２を有した本体２３内に、光を照射する光源２４としてのブラックライトと、少なくともオキソ酸と光触媒を含有し、光を照射することによって活性物質を放出する活性物質発生材２５と、空気を加湿し活性物質発生材に水分を供給する加湿手段としての加湿フィルタ２６と、加湿手段を加熱するための加熱手段としてのヒーター２７と、送風手段としてのファン２８とを備えている。
(Embodiment 4)
As shown in FIG. 4, the air purifier of the present invention contains a black light as a
活性物質発生材２５は、活性物質発生材２５を加熱する加熱手段としての伝熱板２９の表面に固定化されており、前記伝熱板２９はヒーター２７の熱を利用して発熱し、活性物質発生材２５の温度を上昇させることができる。
The active
加湿フィルタ２６は、水供給手段としての水槽３０から水３１を供給されことによって湿潤し、湿潤した加湿フィルタ２６を空気が通過することによって、活性物質発生材２５に水分を供給することができる。活性物質発生材２５を伝熱板２９によって適切な温度に制御し、水分を供給しながら、光源２４からの光を照射することによって、活性物質発生材２５から、活性物質を発生させることができる。
The
また、光源２４から発生した光を反射板３２で反射することによって、より効率的に活性物質を発生させることができるものである。発生した活性物質を含む空気は、ファン２８によって室内に放出され、空気中あるいは壁面に付着した雑菌、カビ、ウイルス、アレルゲン、臭気成分、有機物などと反応し、分解・抗菌あるいは活性を低下させるという効果を得ることができる。
In addition, the active substance can be generated more efficiently by reflecting the light generated from the
空気を加湿し活性物質発生材に水分を供給する加湿手段としては、空気中に水蒸気を多く含有させることができるものが好ましい。例えば、図４に示す加湿フィルタに水分を付着させて通気するもの以外に、ノズルから圧力を加えた微細水滴を噴霧するもの、あるいは、水槽を設けて超音波振動子で水を微細化させる方法などが用いられるが、空気中に水蒸気を多く含有させることができるものであれば、この限りでない。光触媒反応には、空気中の水分の吸着が不可欠であるが、湿度が極端に低い場合、光触媒反応が起こりにくくなるということがある。そのため、光触媒に供給する空気の前段に加湿手段を設けて、水分を供給してやることにより、光触媒反応を安定して行い、活性物質を安定して発生させることができる。 As the humidifying means for humidifying the air and supplying moisture to the active substance generating material, those capable of containing a large amount of water vapor in the air are preferable. For example, in addition to the method in which moisture is attached to the humidifying filter shown in FIG. 4 and aerating, a method in which fine water droplets with pressure applied from a nozzle are sprayed, or a method in which a water tank is provided and water is refined by an ultrasonic vibrator However, it is not limited as long as it can contain a large amount of water vapor in the air. Adsorption of moisture in the air is indispensable for the photocatalytic reaction, but when the humidity is extremely low, the photocatalytic reaction may hardly occur. Therefore, by providing a humidifying means in front of the air supplied to the photocatalyst and supplying moisture, the photocatalytic reaction can be performed stably and the active substance can be generated stably.
また、光触媒に供給する空気を加熱するための加熱手段としてヒーターを設けてもよい。光触媒反応は、温度が高くなると活性が高まり、活性物質の発生量が多くなることが知られている。活性物質発生材２５を加熱する加熱手段としては、電気や温水などの量によって温度を制御できるものがよく、例えば、ニクロム線、ＰＴＣヒーター、赤外線ランプ、冷凍サイクル、温水コイル、あるいは廃熱を回収したコイル、伝熱板などが使用できる。加熱する温度としては、水が完全に気化する１００℃を超えない範囲であることがよく、１０℃以上１００℃以下であることがよく、好ましくは２０℃以上８０℃以下であり、更に好ましくは４０℃以上６０℃以下である。光源として発光ダイオードを用いる場合には、熱によって素子の劣化が始まり寿命が短くなるため、８０℃以下の温度で使用することが好ましい。
In addition, a heater may be provided as a heating means for heating the air supplied to the photocatalyst. It is known that the activity of the photocatalytic reaction increases as the temperature increases, and the amount of active substance generated increases. As the heating means for heating the active
また、活性物質発生材を加熱する加熱手段としては、加熱手段を適切な温度に加熱できればよく、ニクロム線、ＰＴＣヒーター、赤外線ランプ、冷凍サイクル、温水コイル、あるいは廃熱を回収したコイル、伝熱板などが使用できる。加熱された空気を活性物質発生材に吹き付けてもよい。 As the heating means for heating the active substance generating material, it is sufficient that the heating means can be heated to an appropriate temperature, such as a nichrome wire, a PTC heater, an infrared lamp, a refrigeration cycle, a hot water coil, a coil that collects waste heat, A board etc. can be used. Heated air may be sprayed onto the active substance generating material.
反射板３２としては、光を反射する材料であれば特に限定はなく、アルミニウム、ガラス、ステンレスなどを利用することができる。図４ではランプの側面に反射板を配置したが、反射板を複数あるいは、活性物質発生材が固定化されている通風路付近の全体を光反射作用のある材料で構成してもよい。
The reflecting
以下、本発明を実施例にて詳細に説明するが、本発明は、以下の記載に何ら限定して解釈されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is limited to the following description and is not interpreted at all.
（実施例１）
＜１＞．オキソ酸およびハロゲン含有酸化チタンの調製
光触媒としての酸化チタン（商品名：ＳＳＰ−２５、堺化学工業株式会社製、アナタース型、粒径：５〜１０ｎｍ、比表面積：２７０ｍ２／ｇ以上）の濃度が１５０ｇ／Ｌとなるように、酸化チタンに純水を加え、これを撹拌して、酸化チタン分散液を調製した。この酸化チタン分散液に、酸化チタンに対してフッ素（元素）に換算して３重量％に相当するフッ化水素酸（和光純薬社製、特級）を添加し、ｐＨ３に保持しながら２５℃で６０分間反応させた。得られた反応物を水洗した。水洗は、反応物を濾過して回収される濾液の電気伝導度が１ｍＳ／ｃｍ以下となるまで行った。そして、これを空気中において１３０℃で５時間乾燥させてフッ素含有酸化チタンを調製した。
Example 1
<1>. Preparation of oxo acid and halogen-containing titanium oxide Concentration of titanium oxide (trade name: SSP-25, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., anatase type, particle size: 5 to 10 nm, specific surface area: 270 m 2 / g or more) as photocatalyst To 150 g / L, pure water was added to titanium oxide, and this was stirred to prepare a titanium oxide dispersion. To this titanium oxide dispersion, hydrofluoric acid (special grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) corresponding to 3% by weight in terms of fluorine (element) with respect to titanium oxide was added and kept at
＜２＞．ハロゲン含有酸化チタンを担持したガラス繊維織物の作製
得られたハロゲン含有酸化チタンとシリカ系のバインダー（Ｎａ成分がＮａ２Ｏ濃度として０．０５ｗｔ％以下、ｐＨ＝３、ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％のシリカゾル）と精製水を混合し、ボールミルで２４時間分散混合してスラリーを作成した。出来上がったスラリーに、基材として開口率１５％のガラス繊維織物をディップしてハロゲン含有酸化チタンを含浸させ、エアブローして余剰液を排除した後、１２０℃の乾燥機で３０分乾燥させ、ハロゲン含有酸化チタンを含むガラス繊維織物を作成した。同様のディップ作業を繰り返し、ハロゲン含有酸化チタンとバインダーを合わせた担持量を５００ｇ／ｍ２にした。ガラス繊維織物は、目付け量３５４ｇ／ｍ２、糸の密度１１×３本／２５ｍｍ（タテ・ヨコ同じ）の模紗織、厚さは０．４２ｍｍのものを用いた。ガラス繊維織物の開口率は約１５％であった。
<2>. Preparation of Glass Fiber Fabric Carrying Halogen-Containing Titanium Oxide Obtained Halogen-Containing Titanium Oxide and Silica-Based Binder (Silica Sol with Na Component of 0.05 wt% or Less as Na 2 O Concentration, pH = 3, SiO 2 Concentration of 20 wt% ) And purified water were mixed and dispersed and mixed in a ball mill for 24 hours to prepare a slurry. The finished slurry is dipped in a glass fiber fabric having an aperture ratio of 15% as a base material, impregnated with halogen-containing titanium oxide, air blown to remove excess liquid, and then dried in a 120 ° C. dryer for 30 minutes. A glass fiber fabric containing titanium oxide was prepared. The same dipping operation was repeated, so that the supported amount of the halogen-containing titanium oxide and the binder was 500 g / m 2 . As the glass fiber fabric, a fabric having a basis weight of 354 g / m 2 , a yarn density of 11 × 3/25 mm (same as vertical and horizontal), and a thickness of 0.42 mm was used. The opening ratio of the glass fiber fabric was about 15%.
＜３＞．オキソ酸およびハロゲン含有酸化チタンを含む活性物質発生材の作製
得られたハロゲン含有酸化チタンを、オキソ酸およびハロゲンの供給源である５０ｍＭリン酸緩衝生理食塩水に含浸したのち、引き上げ、５０℃の乾燥炉にて２時間静置して乾燥させ、オキソ酸およびハロゲン含有酸化チタンを含む活性物質発生材とした。
<3>. Production of Active Material Generating Material Containing Oxo Acid and Halogen-Containing Titanium Oxide The obtained halogen-containing titanium oxide was impregnated in 50 mM phosphate buffered saline, which is a source of oxo acid and halogen, and then pulled up to 50 ° C. The active material generating material containing oxo acid and halogen-containing titanium oxide was left to stand for 2 hours in a drying oven and dried.
＜４＞．活性物質の発生量の測定
作製した活性物質発生材を、長さ３０ｃｍ、幅１ｃｍの短冊状に裁断し、直径３ｃｍの石英製のガラス管に挿入した。ガラス管の両端は、ガスの漏洩のないように密閉しながら配管を配置し、上流側より空気（温度約２５℃、相対湿度約５０℃）を０．５Ｌ／ｍｉｎの流量で送気した。下流側には、ガラス製のガス採取管（インピンジャー）を接続し、内部に捕集液である蒸留水を２０ｍｌ入れた。石英管を挟むようにブラックライトを５ｍＷ／ｃｍ２となるように照射し、２４時間ガスを流通させて、活性物質発生材から発生する活性物質を回収した。ガラス管の端面からガス採取容器までの距離は４００ｍｍとした。
<4>. Measurement of amount of active substance generated The produced active substance generating material was cut into a strip having a length of 30 cm and a width of 1 cm, and inserted into a quartz glass tube having a diameter of 3 cm. Pipes were arranged at both ends of the glass tube so as not to leak gas, and air (temperature of about 25 ° C., relative humidity of about 50 ° C.) was supplied from the upstream side at a flow rate of 0.5 L / min. A glass-made gas sampling tube (impinger) was connected to the downstream side, and 20 ml of distilled water as a collection liquid was placed inside. The black light was irradiated so as to be 5 mW / cm 2 so as to sandwich the quartz tube, and the gas was circulated for 24 hours to recover the active substance generated from the active substance generating material. The distance from the end face of the glass tube to the gas sampling container was 400 mm.
２４時間後、ガス捕集管の内部に残存していた蒸留水を回収し、活性物質である過酸化水素および次亜塩素酸の定量を行った。過酸化水素の測定は、過酸化水素定量用発色基質（商品名：Ｈ２Ｏ２ ＤｅｔｅｃｔｉｏｎＫｉｔ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ、ＡｓｓａｙＤｅｓｉｇｎｓ社製）を使用し、５８２ｎｍの発色を紫外可視吸光度計にて測定した。その結果を図５に示す。また、次亜塩素酸の測定は、ＤＰＤ法による遊離塩素測定試薬（ＨＡＣＨ社製）を使用し、直読水質分析計で有効塩素濃度を測定した。その結果を図６に示す。 After 24 hours, distilled water remaining in the gas collection tube was collected, and hydrogen peroxide and hypochlorous acid as active substances were quantified. Hydrogen peroxide was measured using a chromogenic substrate for hydrogen peroxide quantification (trade name: H 2 O 2 Detection Kit Colorimetric, manufactured by Assay Designs), and 582 nm color development was measured with an ultraviolet-visible absorbance meter. The result is shown in FIG. Moreover, the measurement of hypochlorous acid used the free chlorine measuring reagent (made by HACH) by DPD method, and measured the effective chlorine concentration with the direct-reading water quality analyzer. The result is shown in FIG.
（実施例２）
比較例１として、ハロゲン含有酸化チタンに替えて、ハロゲンを含まず光触媒活性を有するアナタース型酸化チタン（商品名：ＳＳＰ−２５、堺化学工業株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様にして、オキソ酸および酸化チタンを含む活性物質発生材を作成し、活性物質の発生量の測定を行った。その結果を図５および図６に示す。
(Example 2)
As Comparative Example 1, it was the same as Example 1 except that anatase-type titanium oxide (trade name: SSP-25, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) having no photocatalytic activity was used instead of halogen-containing titanium oxide. Then, an active material generating material containing oxo acid and titanium oxide was prepared, and the amount of active material generated was measured. The results are shown in FIG. 5 and FIG.
（比較例１）
比較例１として、リン酸緩衝生理食塩水に含浸する工程を省略し、ハロゲン含有酸化チタンのみを含むガラス繊維織物を使用し、実施例１と同様にして、活性物質の発生量の測定を行った。その結果を図５および図６に示す。
(Comparative Example 1)
As Comparative Example 1, the step of impregnating phosphate buffered saline was omitted, and a glass fiber fabric containing only halogen-containing titanium oxide was used, and the amount of active substance generated was measured in the same manner as in Example 1. It was. The results are shown in FIG. 5 and FIG.
（比較例２）
比較例２として、実施例１と同様の方法において、ブラックライトによる紫外線の照射を行わずに、暗所にて活性物質の発生量の測定を行った。その結果を図５および図６に示す。
(Comparative Example 2)
As Comparative Example 2, in the same manner as in Example 1, the amount of active substance generated was measured in the dark without irradiating with ultraviolet light using black light. The results are shown in FIG. 5 and FIG.
また、実施例１、２および比較例１、２の条件について一覧を表１に示す。 Table 1 shows a list of conditions for Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2.
図５に示すように、実施例１の活性物質発生材は、２４時間後に約１５３ｎｍｏｌの過酸化水素が検出された。実施例２の活性物質発生材は、０．１４ｎｍｏｌの過酸化水素が検出された。一方、比較例１、および比較例２のガラス繊維織物では検出下限以下（０．１ｎｍｏｌ未満）であった。オキソ酸と光触媒を含有するものでは、光照射をすることによって、活性物質である過酸化水素が活性物質発生材から放出されていることが確認された。また、ハロゲン含有酸化チタンを用いることにより、その発生量は１０００倍以上に増大することが確認された。 As shown in FIG. 5, in the active substance generating material of Example 1, about 153 nmol of hydrogen peroxide was detected after 24 hours. In the active material generating material of Example 2, 0.14 nmol of hydrogen peroxide was detected. On the other hand, the glass fiber fabrics of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were below the lower limit of detection (less than 0.1 nmol). In the case of containing an oxo acid and a photocatalyst, it was confirmed that hydrogen peroxide as an active substance was released from the active substance generating material by light irradiation. Moreover, it was confirmed that the amount of generation increased by 1000 times or more by using halogen-containing titanium oxide.
一方、図６に示すように、活性物質としての有効塩素である次亜塩素酸が、実施例１の活性物質発生材より２３．６μｇ／ｍ３検出された。また、実施例２では１．３μｇ／ｍ３検出された。また、比較例１、比較例２では検出下限以下（０．１μｇ／ｍ３以下）であった。過酸化水素と同様に、オキソ酸と光触媒を含有するものでは、光照射によって、次亜塩素酸が放出されていることが確認された。また、ハロゲン含有酸化チタンを用いることにより、約２０倍発生量が増加することが確認された。 On the other hand, as shown in FIG. 6, 23.6 μg / m 3 of hypochlorous acid, which is effective chlorine as an active substance, was detected from the active substance generating material of Example 1. In Example 2, 1.3 μg / m 3 was detected. In Comparative Example 1 and Comparative Example 2, it was below the lower limit of detection (0.1 μg / m 3 or less). Similar to hydrogen peroxide, it was confirmed that hypochlorous acid was released by irradiation with light containing oxoacid and photocatalyst. In addition, it was confirmed that the generation amount increased about 20 times by using halogen-containing titanium oxide.
（実施例３）
実施例１と同様にして作製した、オキソ酸およびハロゲン含有酸化チタンを含む活性物質発生材を、励起光源である紫外線発光ダイオード（中心波長約３７０ｎｍ）および回路と、活性物質のトラップ用の蒸留水２０ｍＬを入れたシャーレとともに６．７Ｌの樹脂製ボックスに封入した。発光ダイオードによって、酸化チタンフィルタに、約０．８５ｍＷ／ｃｍ２となるように紫外線を照射した。同様に作製したボックスを１５℃、３０℃、４０℃に静置し、１５時間後、蒸留水を取り出して、溶解している過酸化水素と有効塩素酸濃度を測定した。測定は、実施例１と同様な方法で行った。
(Example 3)
An active material generating material containing oxo acid and halogen-containing titanium oxide, produced in the same manner as in Example 1, was prepared by using an ultraviolet light emitting diode (center wavelength of about 370 nm) and a circuit as an excitation light source, and distilled water for trapping the active material. It was enclosed in a 6.7 L resin box together with a petri dish containing 20 mL. With the light emitting diode, the titanium oxide filter was irradiated with ultraviolet rays so as to be about 0.85 mW / cm 2 . The box produced in the same manner was allowed to stand at 15 ° C., 30 ° C., and 40 ° C. After 15 hours, distilled water was taken out, and dissolved hydrogen peroxide and effective chloric acid concentration were measured. The measurement was performed in the same manner as in Example 1.
その結果を図７および図８に示す。蒸留水中にトラップされた過酸化水素の濃度は、１５℃では０．０５μＭと比較的低いが、３０℃になると０．１８μＭとなり３倍に増加した。更に４０℃になると、０．７５μＭとなって１５℃と比べて１５倍に増加した。一方、有効塩素である次亜塩素酸の濃度も、温度が上昇するのにつれて増加する傾向を示した。発生する活性物質の種類によって好適な温度が若干差が見られる可能性があるが、温度を高めることによって、活性物質の発生量が増加することが明らかとなった。 The results are shown in FIGS. The concentration of hydrogen peroxide trapped in distilled water was relatively low at 0.05 μM at 15 ° C., but was 0.18 μM at 30 ° C., a threefold increase. Furthermore, when it reached 40 ° C., it became 0.75 μM, an increase of 15 times compared with 15 ° C. On the other hand, the concentration of hypochlorous acid, which is available chlorine, also tended to increase as the temperature increased. There is a possibility that a suitable temperature may be slightly different depending on the type of the active substance to be generated. However, it has been clarified that the amount of the active substance generated is increased by increasing the temperature.
（実施例４）
実施例１と同様にして作製した、オキソ酸およびハロゲン含有酸化チタンを含む活性物質発生材を使用し、上流側より乾燥空気（温度約２５℃、相対湿度０％）を供給した以外は実施例１と同様の手順で、活性物質発生量の測定を行った。湿度０％の空気中では２４時間後でも過酸化水素の発生量は検出限界以下（０．１ｎｍｏｌ未満）であった。実施例１の試験より、活性物質発生材は、湿度５０％の空気中では２４時間後に約１５３ｎｍｏｌの過酸化水素を発生できることがわかっており、活性物質の発生には水の存在が必要であることがわかった。
Example 4
Example except that an active material generating material containing oxo acid and halogen-containing titanium oxide prepared in the same manner as in Example 1 was used, and dry air (temperature of about 25 ° C., relative humidity of 0%) was supplied from the upstream side. In the same procedure as in No. 1, the amount of active substance generated was measured. In air with a humidity of 0%, the amount of hydrogen peroxide generated was below the detection limit (less than 0.1 nmol) even after 24 hours. From the test of Example 1, it is known that the active substance generating material can generate about 153 nmol of hydrogen peroxide after 24 hours in air of 50% humidity, and the presence of water is necessary for the generation of the active substance. I understood it.
本発明にかかる空気清浄装置は、安定で寿命が長く光触媒から気相などに放出することができる活性物質を発生させ、離れた場所にある雑菌や有機物などの被処理物と反応させることができる空気清浄装置の提供を可能とするものであるので、空気清浄機、加湿機、エアコン、空調機、掃除機などの用途として有用である。 The air purifying apparatus according to the present invention can generate an active substance that is stable and has a long life and can be released from the photocatalyst into the gas phase and the like, and can react with an object to be treated such as germs and organic substances in a remote place. Since it is possible to provide an air purifier, it is useful for applications such as air purifiers, humidifiers, air conditioners, air conditioners, and vacuum cleaners.
１ 吸込み口
２ 吹出し口
３ 本体
４ 光源
５ 活性物質発生材
６ 集塵フィルタ
７ 脱臭フィルタ
８ ファン
９ 光透過性部材
１０ バイパス通風路
１１ ダンパ
２１ 吸込み口
２２ 吹出し口
２３ 本体
２４ 光源
２５ 活性物質発生材
２６ 加湿フィルタ
２７ ヒーター
２８ ファン
２９ 伝熱板
３０ 水槽
３１ 水
３２ 反射板
１０１ 吸着材
１０２ 光触媒
１０３ ハニカム孔
１０４ 光触媒励起源
２０１ 光触媒
２０２ 光ファイバ
２０３ 紫外線
２０４ 活性種
２０５ 被処理物
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