JP2011051817A - コバルト骨格置換アルミノシリケート型ゼオライト及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】コバルトの2−(2−アミノエチル)グリシン錯体を含むアルミノシリケートゲルを、水熱反応に供して、骨格を形成するAl原子及び/又はSi原子の一部がコバルトで置換された、コバルト骨格置換モルデナイト型ゼオライト、又は同アナルサイム型ゼオライトを製造する方法、及び該方法により製造されるコバルト骨格置換モルデナイト型ゼオライト、又は同アナルサイム型ゼオライト。
【効果】コバルト骨格置換モルデナイト型ゼオライト、又は同アナルサイム型ゼオライトを合成し、提供することができる。
【選択図】図1
Description
(1)モルデナイト型ゼオライトの骨格構造、又はアナルサイム型ゼオライトの骨格構造を構成する骨格の一部がコバルトで置換され、粉末X線回折(XRD)により単相構造を有することを特徴とする骨格置換モルデナイト型、又は同アナルサイム型ゼオライト。
(2)Si/Al比が5.0〜20.0であるモルデナイト型ゼオライトの骨格構造を構成する骨格の一部がコバルトで置換された、前記(1)に記載の骨格置換モルデナイト型ゼオライト。
(3)Si/Al比が2.0〜2.5であるアナルサイム型ゼオライトの骨格構造を構成する骨格の一部がコバルトで置換された、前記(1)に記載の骨格置換アナルサイム型ゼオライト。
(4)上記骨格構造の骨格を形成するAl原子及び/又はSi原子がCo原子に置換された、前記(1)に記載の骨格置換モルデナイト型、又は同アナルサイム型ゼオライト。
(5)640±5,590±5,535±5nmに光吸収ピークを有する、前記(1)から(4)のいずれかに記載の骨格置換モルデナイト型、又は同アナルサイム型ゼオライト。
(6)コバルト錯体を含むアルミノシリケートゲルを、水熱反応に供して、モルデナイト型ゼオライト、又はアナルサイム型ゼオライトの骨格構造の骨格を形成するAl原子及び/又はSi原子の一部がコバルトで置換された骨格置換モルデナイト型、又は同アナルサイム型ゼオライトを製造することを特徴とするコバルト骨格置換モルデナイト型ゼオライト、又は同アナルサイム型ゼオライトの製造方法。
(7)2−(2−アミノエチル)グリシン(1)のコバルト錯体(2)を含むアルミノシリケートゲルを用いる、前記(6)に記載のコバルト骨格置換モルデナイト型ゼオライト、又は同アナルサイム型ゼオライトの製造方法。
(1)H2NCH2CH2NHCH2COOH
(2)[(H2NCH2CH2NHCH2COO)2Co]+
(8)得られた生成物が、粉末X線回折(XRD)により単相構造を有する、前記(6)又は(7)に記載のコバルト骨格置換モルデナイト型ゼオライト、又は同アナルサイム型ゼオライトの製造方法。
(9)生成した結晶が、Na4.2Co0.30Al4.4Si43.3O96もしくはNa5.6Co0.45Al6.5Si41.0O96、又はNa13.5Co1.1Al14.0Si32.9O96である、前記(6)に記載のコバルト骨格置換モルデナイト型ゼオライト、又は同アナルサイム型ゼオライトの製造方法。
(10)得られた生成物が、640±5,590±5,535±5nmに光吸収ピークを有する、前記(6)から(9)のいずれかに記載のコバルト骨格置換モルデナイト型ゼオライト、又は同アナルサイム型ゼオライトの製造方法。
Co2+ + 2H EDMA → [Co3+(EDMA)2]+ + 2H+ ・・・
で表される。
(1)従来技術では知られていなかったコバルト骨格置換モルデナイト型、又は同アナルサイム型ゼオライトを合成し、提供することができる。
(2)本発明により、合成した骨格にCo原子を含有するコバルト骨格置換モルデナイト型、又は同アナルサイム型ゼオライトは、粉末X線回折(XRD)により単相構造であることが証明されたものである。
(3)本発明により、骨格を形成するAl原子及び/又はSi原子の一部をコバルトイオンに置換した、吸着分離剤、触媒として有用な、モルデナイト型、又は同アナルサイム型ゼオライトを合成し、提供することができる。
(4)本発明により、骨格構造を構成する原子のうち、Al原子及び/又はSi原子の一部がCo原子に入れ替わった、深い青色を呈し、焼成後の試料も、若干、色は薄くなるものの、青色をしている、骨格置換モルデナイト型、又は同アナルサイム型ゼオライトを合成することができる。
(5)Si/Al比が5.0〜20.0の高シリカモルデナイト、又はSi/Al比が2.0〜2.5のアナルサイムを構成する骨格の一部をコバルトで置換することができる。
(6)コバルト原子の価数が1価であるコバルト金属錯体を、ゼオライトを結晶化させるための構造規定剤として用いて、水熱法により処理する、新しいコバルト骨格置換モルデナイト型ゼオライト、又は同アナルサイム型ゼオライトの合成法を提供することができる。
(1)化学組成の測定
試料を乾燥後、走査型電子顕微鏡(日本電子製JSM−6360SA)に備え付けられたエネルギー分散型元素分析装置を使って、ピーク面積から、ZAF法により、Si、Al、Co、Na、Oの原子存在比から試料の組成を決定した。
X線回折装置(株式会社リガク製、型式:RINT2000及びブルカーエイエックスエス株式会社製、型式:D8 ADVANCE with Vario−1)を用いて、結晶構造の測定を行った。
ブルカーバイオスピン社AVANCE400WBを使用した。全ての測定で、4mmプローブを用い、MAS回転数を、5kHz(29Si)、14kHz(27Al)とした。ケミカルシフトの補正は、H、Si核にテトラメチルシランを用いて、また、C核にグリシンを用いて、行った。
ブルカーエイエックスエス社製のTG−DTA2000を用いて、熱分析を行った。昇温速度を10℃/minとし、800℃まで加熱した。
(5)光学吸収スペクトルの測定
バリアン社製のCary5000分光光度計を用いて、光学吸収スペクトルの測定を行った。反射測定ユニットを利用して、粉末結晶の拡散反射スペクトルを収集した。吸収スペクトルへの変換は後述の方法により行った。一方、比較対象としてCo錯体含有水溶液の透過スペクトルも併せて測定した。
リン酸緩衝液で、pH9.18に調製した緩衝溶液20cm3に、塩化コバルト6水塩(純正化学試薬特級)0.30gと、2−(2−アミノエチル)グリシン(Toronto Research Chemicals Inc.)0.5gを加えた。暗赤色の液体が得られるので、加熱により、水を蒸発させ、Co−2−(2−アミノエチル)グリシン錯体を結晶化させた。得られた暗赤色の結晶を、ゼオライト合成の出発ゲルに加えた。連続変化法によって決定された錯体の組成は、[(H2NCH2CH2NHCH2COO)2Co]+であった。
1)Lot2では、内容積20cm−3のステンレス製オートクレーブに、純水8.52g、水酸化ナトリウム(市販特級試薬)0.32g、水酸化アルミニウム(市販特級試薬)53.2mgを入れ、加熱、溶解した。次いで、別途合成したCo−錯体を0.010g、シリカ源として、日本シリカ NIPSIL VN−3(純度88%)を1.09g加え、総量10gの出発ゲルとした。
このようにして得られた生成物が、MOR型ゼオライトであることの証明は、粉末X線回折(XRD)により行った。Co−MORの2つのバッチについて、合成直後のXRDパターンを図2、図3に示す。図3(左)は、図2の2θ<30°以下を拡大したものである。また、図3(右)は、得られたCo−MORを焼成したものである。Lot2では、2θ〜4°付近に、MORの結晶構造からは帰属されない不純物ピークが観測されが、焼成することで、不純物は消滅し、MOR相のみの回折線が観測された。
Claims (10)
- モルデナイト型ゼオライトの骨格構造、又はアナルサイム型ゼオライトの骨格構造を構成する骨格の一部がコバルトで置換され、粉末X線回折(XRD)により単相構造を有することを特徴とする骨格置換モルデナイト型、又は同アナルサイム型ゼオライト。
- Si/Al比が5.0〜20.0であるモルデナイト型ゼオライトの骨格構造を構成する骨格の一部がコバルトで置換された、請求項1に記載の骨格置換モルデナイト型ゼオライト。
- Si/Al比が2.0〜2.5であるアナルサイム型ゼオライトの骨格構造を構成する骨格の一部がコバルトで置換された、請求項1に記載の骨格置換アナルサイム型ゼオライト。
- 上記骨格構造の骨格を形成するAl原子及び/又はSi原子がCo原子に置換された、請求項1に記載の骨格置換モルデナイト型、又は同アナルサイム型ゼオライト。
- 640±5,590±5,535±5nmに光吸収ピークを有する、請求項1から4のいずれかに記載の骨格置換モルデナイト型、又は同アナルサイム型ゼオライト。
- コバルト錯体を含むアルミノシリケートゲルを、水熱反応に供して、モルデナイト型ゼオライト、又はアナルサイム型ゼオライトの骨格構造の骨格を形成するAl原子及び/又はSi原子の一部がコバルトで置換された骨格置換モルデナイト型、又は同アナルサイム型ゼオライトを製造することを特徴とするコバルト骨格置換モルデナイト型ゼオライト、又は同アナルサイム型ゼオライトの製造方法。
- 2−(2−アミノエチル)グリシン(1)のコバルト錯体(2)を含むアルミノシリケートゲルを用いる、請求項6に記載のコバルト骨格置換モルデナイト型ゼオライト、又は同アナルサイム型ゼオライトの製造方法。
(1)H2NCH2CH2NHCH2COOH
(2)[(H2NCH2CH2NHCH2COO)2Co]+ - 得られた生成物が、粉末X線回折(XRD)により単相構造を有する、請求項6又は7に記載のコバルト骨格置換モルデナイト型ゼオライト、又は同アナルサイム型ゼオライトの製造方法。
- 生成した結晶が、Na4.2Co0.30Al4.4Si43.3O96もしくはNa5.6Co0.45Al6.5Si41.0O96、又はNa13.5Co1.1Al14.0Si32.9O96である、請求項6に記載のコバルト骨格置換モルデナイト型ゼオライト、又は同アナルサイム型ゼオライトの製造方法。
- 得られた生成物が、640±5,590±5,535±5nmに光吸収ピークを有する、請求項6から9のいずれかに記載のコバルト骨格置換モルデナイト型ゼオライト、又は同アナルサイム型ゼオライトの製造方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103572362A (zh) * | 2013-01-11 | 2014-02-12 | 济南大学 | 一种水热合成方沸石单晶的方法 |
JP2016508950A (ja) * | 2013-02-08 | 2016-03-24 | シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド | モレキュラーシーブssz−85及びその合成 |
JP2018202388A (ja) * | 2017-05-31 | 2018-12-27 | 国立大学法人北海道大学 | 機能性構造体及びその製造方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04224108A (ja) * | 1990-12-21 | 1992-08-13 | Tosoh Corp | コバルト含有ゼオライトの製造方法 |
JPH0543221A (ja) * | 1991-08-16 | 1993-02-23 | Tosoh Corp | コバルト化合物含有ゼオライト及びその製造方法 |
JPH0543222A (ja) * | 1991-08-16 | 1993-02-23 | Tosoh Corp | Co3O4含有ゼオライト及びその製造方法 |
JP2000156518A (ja) * | 1998-09-17 | 2000-06-06 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 太陽光発電システム |
JP2005089341A (ja) * | 2003-09-16 | 2005-04-07 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 含酸素シクロヘキセン誘導体の製造方法 |
JP2005112686A (ja) * | 2003-10-09 | 2005-04-28 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | モルデナイト型メタロシリケートの製造方法 |
JP2005320238A (ja) * | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Inst Fr Petrole | 直接合成によって結晶性メタロアルミノケイ酸塩を合成する方法 |
-
2009
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04224108A (ja) * | 1990-12-21 | 1992-08-13 | Tosoh Corp | コバルト含有ゼオライトの製造方法 |
JPH0543221A (ja) * | 1991-08-16 | 1993-02-23 | Tosoh Corp | コバルト化合物含有ゼオライト及びその製造方法 |
JPH0543222A (ja) * | 1991-08-16 | 1993-02-23 | Tosoh Corp | Co3O4含有ゼオライト及びその製造方法 |
JP2000156518A (ja) * | 1998-09-17 | 2000-06-06 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 太陽光発電システム |
JP2005089341A (ja) * | 2003-09-16 | 2005-04-07 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 含酸素シクロヘキセン誘導体の製造方法 |
JP2005112686A (ja) * | 2003-10-09 | 2005-04-28 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | モルデナイト型メタロシリケートの製造方法 |
JP2005320238A (ja) * | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Inst Fr Petrole | 直接合成によって結晶性メタロアルミノケイ酸塩を合成する方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN7013002847; ゼオライトの科学と応用 , 19870320, Pages8-9, 講談社 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103572362A (zh) * | 2013-01-11 | 2014-02-12 | 济南大学 | 一种水热合成方沸石单晶的方法 |
JP2016508950A (ja) * | 2013-02-08 | 2016-03-24 | シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド | モレキュラーシーブssz−85及びその合成 |
JP2018202388A (ja) * | 2017-05-31 | 2018-12-27 | 国立大学法人北海道大学 | 機能性構造体及びその製造方法 |
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