JP2011025684A - 画像形成方法、インクジェット印刷物、及び活性光線硬化型インクジェットインク - Google Patents
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Abstract
【解決手段】光重合開始剤及び重合性モノマーを含有し、インクの表面張力が30〜50mN/mの範囲内である活性光線硬化型インクジェットインクを、インクジェット方式にて記録媒体に吐出後、光源から活性光線を照射し、インクを硬化させることによって画像を形成する画像形成方法であって、硬化したインク層の表面自由エネルギーγSが30〜50mJ/m2の範囲内であり、かつ極性成分γS pが5〜15mJ/m2の範囲内となるように活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
【選択図】なし
Description
(ただし、表面自由エネルギーを、γS=γS d+γS p+γS hで表したとき、γS d,γS p,γS hは、それぞれ、Young−Fowkes式に基づく固体表面の表面自由エネルギーの非極性成分、極性成分、水素結合成分を表す。)
2.シリアルスキャンにより画像形成を行うことを特徴とする前記第1項に記載の画像形成方法。
(ただし、表面自由エネルギーを、γS=γS d+γS p+γS hで表したとき、γS d,γS p,γS hは、それぞれ、Young−Fowkes式に基づく固体表面の表面自由エネルギーの非極性成分、極性成分、水素結合成分を表す。)
この特徴は、請求項1から請求項18までの請求項に係る発明に共通する技術的特徴である。
本発明に係る「活性光線硬化型インクジェットインク」とは、主にインクジェット方式の画像記録方法において用いられるインクであって、当該インクに活性光線を照射したときに、照射された光によって、インク組成物が重合反応を開始し、硬化するインクをいう。なお、当該インクをインクジェット方式の記録方法において用いた場合には、当該インクが被記録媒体上に吐出(噴射)し、着弾した後に、照射された活性光線によって、インク組成物が重合反応を開始して当該組成物が硬化し印字媒体に固着する。
本願でいう「表面自由エネルギー」とは、Young−Fowkesの式に従って求められる表面自由エネルギーをいい、被測定物の表面自由エネルギーは、極性成分、非極性成分、水素結合成分として求められる。
γL d:液体の表面エネルギー(非極性成分)
γL p:液体の表面エネルギー(極性成分)
γL h:液体の表面エネルギー(水素結合成分)
γS d:固体の表面エネルギー(非極性成分)
γS p:固体の表面エネルギー(極性成分)
γS h:固体の表面エネルギー(水素結合成分)
θ:接触角
本願でいう「表面自由エネルギー」とは、Young−Fowkesの式に従って求められる表面自由エネルギーをいう。
本発明においては、重合性モノマーとして、分子量が200未満の脂環式エポキシ化合物と、分子量が200〜1000の範囲内の脂環式エポキシ化合物とを含有することが好ましい。
分子量が200未満の脂環式エポキシ化合物としては、反応性の希釈溶媒として用いられているエポキシモノマーが挙げられる。具体的には、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド 1,2−エポキシ−4−ビニルシクロヘキサン、(例えば、ダイセル化学工業(株)製セロキサイド2000(分子量:124))、1,2,8,9−ジエポキシリモネン(例えば、セロキサイド3000(分子量:192))、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート(例えば、サイクロマーA400(分子量182))、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート(サイクロマーM100(分子量:196))等を挙げることができる。分子量が200未満の脂環式エポキシ化合物としては、分子量が100以上200未満の化合物であることが好ましく、さらには、分子量が150以上200未満の化合物であることが好ましい。
本発明に係るインク組成物は、光重合開始剤の酸発生効率の向上、感光波長の長波長化の目的で、増感剤を含有してもよい。増感剤としては、光重合開始剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものが好ましい。増感剤としては、増感色素が好ましい。本発明に使用する増感色素としては、以下に列挙する化合物類に属しており、且つ300nm〜450nmの波長領域に吸収波長を有するものが挙げられる。好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ350nmから450nm域に吸収波長を有するものを挙げることができる。例えば、多核芳香族類(例えば、フェナントレン、アントラセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、9,10−ジアルコキシアントラセン)、キサンテン類(例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル)、チオキサントン類(イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、クロロチオキサントン)、シアニン類(例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン)、メロシアニン類(例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン)、フタロシアニン類、チアジン類(例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー)、アクリジン類(例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン)、アントラキノン類(例えば、アントラキノン)、スクアリウム類(例えば、スクアリウム)、アクリジンオレンジ、クマリン類(例えば、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン)、ケトクマリン、フェノチアジン類、フェナジン類、スチリルベンゼン類、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン類、カルバゾール類、ポルフィリン、スピロ化合物、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体等が挙げられ、更に欧州特許第568,993号明細書、米国特許第4,508,811号明細書、同5,227,227号明細書、特開2001−125255号公報、特開平11−271969号公報等に記載の化合物等などが挙げられる。
本発明に係る活性光線硬化型インクジェットインクには、公知のあらゆる光重合開始剤を用いることができる。特に好ましくは、光酸発生剤を用いるとよい。
本発明では、塩基性化合物が好ましく用いられる。塩基性化合物を含有することで、吐出安定性が良好となるばかりでなく、低湿下においても硬化収縮による皺の発生が抑制される。
本発明に係る活性光線硬化型インクジェットインクは、上述の活性光線硬化型組成物と共に、各種公知の染料及び/又は顔料を含有しているが、好ましくは顔料を含有する。
本発明に係る活性光線硬化型インクジェットインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。
本発明では、光重合開始剤及び重合性モノマーを含有し、インクの表面張力が、30〜50mN/mの範囲内である活性光線硬化型インクジェットインクを、インクジェット方式にて記録媒体に吐出後、光源から活性光線を照射し、インクを硬化させることによって画像を形成する画像形成方法であって、該硬化したインク層の表面自由エネルギーγSが30〜50mJ/m2の範囲内であり、かつ極性成分γS pが5〜15mJ/m2の範囲内となるように活性光線を照射することを特徴とする。
各実施例及び比較例で用いた活性光線硬化型インクジェットインクの成分を以下の表1及び表2に示す。顔料は、顔料分散剤と一緒に適量のオキセタン(OXT221)にて高濃度分散体として作製し、インク組成物に添加した。インク調液の際には、OXT221の量は表1及び表2中の重合性組成物の組成比率が変わらないよう、高濃度分散体に含まれる分を差し引いて調液を行った。なお、表1及び表2中の数値は各成分の量(質量部)を表す。
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図1に記載の構成からなるインクジェット記録装置に、上記調製した各インクを装填し、塩化ビニルシートに下記の画像記録を連続して行った。ヘッドはイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックとし、光源はヘッド間には設置せず、両端のヘッドの外側のみ設置した。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して50℃の加温を行った。ピエゾヘッドは、4plサイズのドットを1440×1440dpiの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。このときのキャリッジ速度は600mm/sで、各色インクが着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時に(着弾後0.1秒未満、照射時間0.017秒/cm2)に硬化される。光源にはLEDランプ(365nm、2000mW/cm2)を用いた。プラテンは45℃に加温した。なお、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、25℃、50%RHの環境下で行った。(画像形成方法(1))
印字画像は、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各ウエッジ画像からなるテストチャートを用いた。
分子量200〜1000の脂環式エポキシ量/脂環式エポキシ総量
インク液の表面張力の測定:
上記調製したインク液を、表面張力計(協和界面科学製:CBVP−Z)を用いて、白金プレート法により温度25℃における静的表面張力値(mN/m)を測定した。
得られたイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの印字率パターン100%の画像表面において、協和界面科学株式会社製の自動・動的接触角計DCA−VZ型を用い、硬化層表面の純水、炭酸プロピレン、n−ノナンに対する接触角を測定した後、表面自由エネルギー解析システムEG−25型を用いて、表面自由エネルギーを非極性成分、極性成分、水素結合成分の3成分に分解し、表面(自由)エネルギーγS及び極性成分γS pを求めた。
HORIBA社製ハンディ光沢計「IG−310」を用いて、印字率100%の画像表面の60度光沢値を測定した。
◎:65≦G
○:50≦G<65
△:35≦G<50
×: G<35
硬化速度:
ワイヤーバーを用い手引きで、PET(ポリエチレンテレフタレート)基材上に3μm厚になるように塗布したインク層を25℃、50%RHの環境下で、LEDランプ(365nm、2000mW/cm2)の下を、スピードを100〜2000mm/sまで100mm/s単位で変化させて、硬化させた。
◎:1500mm/sec以上2000mm/sec以内
○:1000mm/sec以上1500mm/sec未満
△:500mm/sec以上1000mm/sec未満
×:100mm/sec以上500mm/sec未満
柔軟性:
得られたイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの印字率パターン100%の画像部を塩化ビニルシートごと、幅12.7mm×70mmの短冊状にカットし測定試料を作製した。
式:E%=(A/50)×100
この時の延伸率Eを下記の基準により評価した。
◎:140%≦E
○:130%≦E<140%
△:120%≦E<130%
×: E<120%
上記各種測定結果をまとめて表3に示す。
また、さらに低出力のLEDランプ(365nm、200mW)に変え、600mm/sのキャリッジ速度で画像形成を行った。低出力の光源を用いる場合、プラテン加熱の効果が大きく、加熱しない場合、形成された硬化画像の表面エネルギーγS pが低く、光沢の低い画像になってしまう。(画像形成方法(3)、(4))
次に、上記図1に記載のプリンターの光源を、低圧水銀ランプ(10mW/cm2)に変更し、400mm/sのキャリッジ速度で画像形成を行った。(画像形成方法(5))
上記各プリンターにて得られたマゼンタの出力画像の表面エネルギー値と光沢値を表4に示す。
10 記録ヘッド
13 光源
S 記録媒体
Claims (18)
- 光重合開始剤及び重合性モノマーを含有し、インクの表面張力が30〜50mN/mの範囲内である活性光線硬化型インクジェットインクを、インクジェット方式にて記録媒体に吐出後、光源から活性光線を照射し、インクを硬化させることによって画像を形成する画像形成方法であって、硬化したインク層の表面自由エネルギーγSが30〜50mJ/m2の範囲内であり、かつ極性成分γS pが5〜15mJ/m2の範囲内となるように活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
(ただし、表面自由エネルギーを、γS=γS d+γS p+γS hで表したとき、γS d,γS p,γS hは、それぞれ、Young−Fowkes式に基づく固体表面の表面自由エネルギーの非極性成分、極性成分、水素結合成分を表す。) - シリアルスキャンにより画像形成を行うことを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。
- 前記光源が、LED光源であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の画像形成方法。
- 前記記録媒体として塩化ビニル基材を用い、当該塩化ビニル基材上に印字率100%で画像形成したときの前記硬化したインク層の延伸率が130%以上であることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の画像形成方法。
- 前記活性光線の照射時に、前記記録媒体を保持するプラテンが所定の温度となるよう加熱を行うことを特徴とする請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の画像形成方法。
- 前記記録媒体に吐出後、前記光源から活性光線を、露光面照度が100〜4000mW/cm2の範囲内で、かつ0.005〜10秒/cm2の範囲内で照射することを特徴とする請求項1から請求項5までのいずれか一項に記載の画像形成方法。
- 前記活性光線硬化型インクジェットインクが、前記重合性モノマーとして、分子量が200未満の脂環式エポキシ化合物と、分子量が200〜1000の範囲内の脂環式エポキシ化合物とを含有することを特徴とする請求項1から請求項6までのいずれか一項に記載の画像形成方法。
- 前記活性光線硬化型インクジェットインクが含有する前記重合性モノマーの含有量に関し、前記分子量が200未満の脂環式エポキシ化合物の含有量が1〜30質量%の範囲内であり、かつ前記分子量が200〜1000の範囲内の脂環式エポキシ化合物の含有量が20〜50質量%の範囲内であることを特徴とする請求項7に記載の画像形成方法。
- 前記活性光線硬化型インクジェットインクが顔料を含有し、かつ前記光重合開始剤が酸発生剤であることを特徴とする請求項1から請求項8までのいずれか一項に記載の画像形成方法。
- 光重合開始剤及び重合性モノマーを含有し、インクの表面張力が、30〜50mN/mの範囲内である活性光線硬化型インクジェットインクを、インクジェット方式にて記録媒体に吐出後、光源から活性光線を照射し、インクを硬化させることによって画像が形成されたインクジェット印刷物であって、硬化したインク層の表面自由エネルギーγSが30〜50mJ/m2の範囲内であり、極性成分γS pが5〜15mJ/m2の範囲内であり、かつ塩化ビニル基材上に印字率100%で画像形成したときの前記硬化したインク層の延伸率が130%以上であることを特徴とするインクジェット印刷物。
- 光重合開始剤及び重合性モノマーを含有し、インクの表面張力が、30〜50mN/mの範囲内であり、活性光線により硬化したときのインク硬化層の表面自由エネルギーγSが30〜50mJ/m2の範囲内であり、かつ極性成分γS pが5〜15mJ/m2の範囲内であり、かつ塩化ビニル基材上に印字率100%で画像形成したときのインク硬化層の延伸率が130%以上であることを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
- 前記重合性モノマーとして、分子量が200未満の脂環式エポキシ化合物と、分子量が200〜1000の範囲内の脂環式エポキシ化合物とを含有することを特徴とする請求項11に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
- 前記活性光線硬化型インクジェットインクが含有する前記重合性モノマーの含有量に関し、前記分子量が200未満の脂環式エポキシ化合物の含有量が1〜30質量%の範囲内であり、かつ前記分子量が200〜1000の範囲内の脂環式エポキシ化合物の含有量が20〜50質量%の範囲内であることを特徴とする請求項11又は請求項12に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
- 前記分子量が200〜1000の範囲内の脂環式エポキシ化合物が、活性光線硬化型インクジェットインク中に含有される脂環式エポキシ化合物の総量のうち、20質量%以上占めることを特徴とする請求項11から請求項13までのいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
- 増感剤を含有することを特徴とする請求項11から請求項14までのいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
- 顔料を含有し、かつ前記光重合開始剤が酸発生剤であることを特徴とする請求項11から請求項15までのいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
- 光重合開始剤及び重合性モノマーを含有し、インクの表面張力が30〜50mN/mの範囲内であり、前記重合性モノマーとして、分子量が200未満の脂環式エポキシ化合物と、分子量が200〜1000の範囲内の脂環式エポキシ化合物とを含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
- 前記活性光線硬化型インクジェットインクが含有する前記重合性モノマーの含有量に関し、前記分子量が200未満の脂環式エポキシ化合物の含有量が1〜30質量%の範囲内であり、かつ前記分子量が200〜1000の範囲内の脂環式エポキシ化合物の含有量が20〜50質量%の範囲内であることを特徴とする請求項17に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
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