JP2011021772A - Surface treatment agent composition and heat exchanger - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface treatment agent composition for a heat exchanger, having a hydrophilic property enough not to form water droplet causing ventilation resistance among fins, and capable of forming a film having superior deodorizing effect, and also to provide the heat exchanger having the film. <P>SOLUTION: This surface treatment agent composition for the heat exchanger includes: polyaniline; water; acid group containing polymer for dopant; and polyvinyl alcohol. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、熱交換器のアルミフィン等に適用され、脱臭効果を有し、かつ、親水性の皮膜を形成するための表面処理剤組成物と、このような皮膜が形成されている熱交換器に関する。   The present invention is applied to an aluminum fin or the like of a heat exchanger, has a deodorizing effect, and a surface treatment composition for forming a hydrophilic film, and heat exchange in which such a film is formed Related to the vessel.

エアコンやカーエアコン等に用いられる熱交換器のフィンに、エアコン作動時に凝縮水が水滴として付着して通風抵抗となるのを防止するために、親水性樹脂からなる皮膜を形成する技術が古くから知られている。   For a long time, technology to form a film made of a hydrophilic resin has been used to prevent condensation from adhering to the fins of heat exchangers used in air conditioners, car air conditioners, etc. as water droplets during air conditioner operation. Are known.

一方で、室内や車内の脱臭効果を熱交換器に付与するために、ポリアニリンの活性酸素発生能を利用する検討が行われてきた。ポリアニリンは水分の存在下で酸素に触れると、還元体であるベンゼノイドが電子を酸素に供給して、活性酸素（スーパーオキサイドアニオン、ヒドロキシラジカル、過酸化水素水）を生成し、これが還元性臭気成分を酸化分解する。このため、ポリアニリンを含有する皮膜を熱交換器の金属部材表面に設けておくことで、脱臭効果が発現するのである。なお、ベンゼノイドが電子を酸素に供給した後は酸化体であるキノイドへ転化するが、ポリアニリン塗膜に付着した還元性物質を酸化する際に電子がポリアニリンに与えられるため、キノイドは再びベンゼノイドに転化し、このサイクルを繰り返すこととなる。   On the other hand, in order to impart a deodorizing effect indoors or in a vehicle to a heat exchanger, studies have been made to use the active oxygen generating ability of polyaniline. When polyaniline is exposed to oxygen in the presence of moisture, the reductant benzenoid supplies electrons to oxygen to generate active oxygen (superoxide anion, hydroxy radical, hydrogen peroxide solution), which is a reducing odor component. Oxidatively decompose. For this reason, the deodorizing effect is expressed by providing a film containing polyaniline on the surface of the metal member of the heat exchanger. After benzenoid supplies electrons to oxygen, it is converted to quinoid, which is an oxidant. However, when the reducing substance attached to the polyaniline coating is oxidized, the electrons are given to polyaniline, so the quinoid is converted back to benzenoid. This cycle is repeated.

例えば、特許文献１では、熱交換の際に発生する凝縮水を利用して、活性酸素を発生させて、脱臭効果を発揮させている。ただし、この技術では、疎水性の高いポリアニリン膜を形成しており、上記した凝縮水による通風抵抗の防止という点については、特に言及されていない。   For example, in Patent Document 1, active oxygen is generated using condensed water generated during heat exchange to exert a deodorizing effect. However, in this technique, a highly hydrophobic polyaniline film is formed, and there is no particular mention regarding prevention of ventilation resistance due to the condensed water.

特許文献２では、ポリアニリン膜の疎水性を改善して水滴の濡れ性を上げ、水滴飛散を防止するため、ポリアニリン皮膜に親水性官能基を付与する技術が記載されている。しかし、この技術では、例えば、ポリアニリン皮膜が成膜された熱交換器を硝酸水溶液に浸漬することでポリアニリン皮膜に硝酸基を付与しているが、アルミニウム製の熱交換器には硝酸浸漬は少なからず悪影響を与えることが考えられる。   Patent Document 2 describes a technique for imparting a hydrophilic functional group to a polyaniline film in order to improve the hydrophobicity of a polyaniline film to increase the wettability of water droplets and prevent water droplets from scattering. However, in this technology, for example, nitric acid groups are imparted to the polyaniline film by immersing the heat exchanger on which the polyaniline film is formed in an aqueous nitric acid solution. However, in an aluminum heat exchanger, there is little nitric acid immersion. It is possible to have an adverse effect.

ところで、ポリアニリン等の導電性に着目した技術ではあるが、特許文献３には、ポリアニリンと、エマルジョン重合体を含有する組成物が開示されている。しかし、この技術は熱交換器を用途とするものではないため、凝縮水を防止する点については何ら検討されていない。   By the way, although it is the technique which paid its attention to electroconductivity, such as polyaniline, the patent document 3 is disclosing the composition containing polyaniline and an emulsion polymer. However, since this technique does not use a heat exchanger, no consideration has been given to preventing condensed water.

特開２００４−４９２７４号公報JP 2004-49274 A 特開２００３−２００５３２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-200532 特開２００６−２４１３３９号公報JP 2006-241339 A

本発明では、上記従来技術を考慮して、簡単な方法で、適切な親水性を有し、凝縮水の付着とこの凝縮水が通風抵抗の要因となるのを防ぐことのできる皮膜を形成し得る熱交換器用表面処理剤組成物の提供、およびこのような皮膜を備えた熱交換器の提供を課題として掲げた。   In the present invention, in consideration of the above-described conventional technology, a simple method is used to form a film having appropriate hydrophilicity and capable of preventing condensation of the condensed water and preventing the condensed water from causing air resistance. The provision of a surface treatment agent composition for heat exchanger to be obtained and the provision of a heat exchanger provided with such a film were raised as problems.

本発明の熱交換器用表面処理剤組成物は、ポリアニリン、水、ドーパント用酸基含有重合体およびポリビニルアルコールを含有することを特徴とする。ポリアニリン、ドーパント用酸基含有重合体およびポリビニルアルコールの合計１００質量％中、ポリビニルアルコールを３．０〜７．０質量％含有することが好ましく、ポリビニルアルコールは、ケン化度９５ｍｏｌ％以下のポリビニルアルコールを含有することが好ましい。   The surface treatment agent composition for a heat exchanger of the present invention is characterized by containing polyaniline, water, an acid group-containing polymer for a dopant, and polyvinyl alcohol. It is preferable to contain 3.0 to 7.0% by mass of polyvinyl alcohol in a total of 100% by mass of polyaniline, acid group-containing polymer for dopant and polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohol has a saponification degree of 95 mol% or less. It is preferable to contain.

ドーパント用酸基含有重合体は（メタ）アクリロイルモルホリンの共重合体である態様、ポリアニリンは置換基を有さないポリアニリンである態様は、いずれも本発明の好ましい実施態様である。   The embodiment in which the acid group-containing polymer for the dopant is a copolymer of (meth) acryloylmorpholine and the embodiment in which the polyaniline is a polyaniline having no substituent are preferred embodiments of the present invention.

本発明には、本発明の熱交換器用表面処理剤組成物から形成された皮膜を金属基材表面に備えた金属部材を有する熱交換器が含まれる。金属基材は、アルミニウム材またはアルミニウム合金材であることが好ましい。また、本発明の熱交換器は、内部を冷却媒体が循環するチューブと、冷却媒体と空気の熱交換を行うフィンとを有し、冷却媒体と空気との熱交換により空気を冷却するものであることが好ましい。   The present invention includes a heat exchanger having a metal member provided with a film formed from the surface treating agent composition for a heat exchanger of the present invention on the surface of a metal substrate. The metal substrate is preferably an aluminum material or an aluminum alloy material. The heat exchanger according to the present invention includes a tube in which a cooling medium circulates inside and a fin that performs heat exchange between the cooling medium and air, and cools the air by heat exchange between the cooling medium and air. Preferably there is.

蒸発器である態様、車載用である態様は、いずれも本発明の熱交換器の好ましい実施態様である。   The aspect which is an evaporator and the aspect which is vehicle-mounted are both preferable embodiments of the heat exchanger of the present invention.

本発明では、熱交換器用表面処理剤組成物中に、ポリビニルアルコールを適正量含有させたため、親水性を有する皮膜を形成することができた。また、従って、上記皮膜を有する熱交換器は、通風抵抗の要因となる凝縮水が付着しないため、長期間に亘って、優れた熱交換器能と脱臭作用を発揮することが可能となり、高性能なものとなった。   In the present invention, since an appropriate amount of polyvinyl alcohol is contained in the surface treatment agent composition for heat exchangers, a hydrophilic film can be formed. Therefore, the heat exchanger having the above film does not adhere to condensed water that causes ventilation resistance, and thus can exhibit excellent heat exchanger performance and deodorizing action over a long period of time. It became performance.

本発明の熱交換器用表面処理剤組成物（以下、単に表面処理剤組成物という）は、ポリアニリンと、水と、ドーパント用酸基含有重合体およびポリビニルアルコールを有するものである。まず、ポリアニリンについて説明する。   The surface treatment agent composition for heat exchanger of the present invention (hereinafter simply referred to as a surface treatment agent composition) has polyaniline, water, a dopant acid group-containing polymer and polyvinyl alcohol. First, polyaniline will be described.

＜ポリアニリン＞
本発明で用いられるポリアニリンは、エメラルディン型であり、ベンゼノイドとキノイドがほぼ当量のものである。ポリアニリンは置換基を有していてもよいが、下式で表される（ａ≒ｂ）無置換タイプが好ましい。 <Polyaniline>
The polyaniline used in the present invention is an emeraldine type, and benzenoid and quinoid are approximately equivalent. The polyaniline may have a substituent, but an unsubstituted type represented by the following formula (a≈b) is preferable.

ポリアニリンの重量平均分子量は特に限定されないが、ＧＰＣのポリエチレンオキサイド換算で、５０００〜１０万が好ましい。   The weight average molecular weight of polyaniline is not particularly limited, but is preferably 5000 to 100,000 in terms of polyethylene oxide of GPC.

本発明の表面処理剤組成物においては、水と、ドーパント用酸基含有重合体と、ポリアニリンの合計１００質量％中、ポリアニリンは０．０２〜１０質量％とすることが好ましい。表面処理剤組成物中のポリアニリン量が多ければ多いほど、少ない塗工液量でポリアニリンを所定量含む皮膜を形成でき、効率的であると共に、活性酸素発生能力の高い皮膜が得られるため好ましい。従って、ポリアニリン量は、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましい。ただし、添加量が多すぎると、ポリアニリンが水性媒体中で凝集することがある上に、ポリアニリン存在下でドーパント用重合体の重合を行う場合は、重合安定性を低下させるおそれもあるので、７質量％以下とすることがより好ましい。   In the surface treating agent composition of the present invention, polyaniline is preferably 0.02 to 10% by mass in a total of 100% by mass of water, the acid group-containing polymer for dopant, and polyaniline. The larger the amount of polyaniline in the surface treating agent composition, the more preferable is that a film containing a predetermined amount of polyaniline can be formed with a small amount of coating liquid, which is efficient and can provide a film having a high active oxygen generation capability. Therefore, the amount of polyaniline is more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 0.5% by mass or more. However, if the amount added is too large, polyaniline may aggregate in an aqueous medium, and when polymerizing the dopant polymer in the presence of polyaniline, the polymerization stability may be lowered. More preferably, it is not more than mass%.

＜ドーパント用酸基含有重合体＞
本発明の表面処理剤組成物には、ポリアニリンにドープさせて脱臭効果を持続させるためのドーパント用酸基含有重合体が必須成分として含まれる。この重合体はバインダー樹脂としても機能する。さらに、このドーパントは重合体であるため、皮膜化後に水に接触しても、水に溶解して皮膜から離脱するおそれが少なく、ドープ効果が長期間持続する。この酸基含有重合体は、酸基含有単量体を必須的に含む単量体混合物から合成される。 <Acid group-containing polymer for dopant>
In the surface treating agent composition of the present invention, an acid group-containing polymer for a dopant for doping polyaniline to maintain the deodorizing effect is contained as an essential component. This polymer also functions as a binder resin. Furthermore, since this dopant is a polymer, even if it comes into contact with water after film formation, there is little risk of dissolution in water and separation from the film, and the dope effect lasts for a long time. This acid group-containing polymer is synthesized from a monomer mixture that essentially contains an acid group-containing monomer.

＜酸基含有単量体＞
酸基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸、ケイ皮酸およびクロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸、およびこれら不飽和ジカルボン酸のモノエステル等のカルボキシル基含有単量体；ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有単量体；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３−クロロアシッドホスフェート、アシッドホスホキシポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェート等のリン酸基含有単量体等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。これらの中でも、重合性基として（メタ）アクリロイル基を有する単量体が反応性の点で好ましく、アクリル酸が最も好ましい。これらの酸基含有単量体はポリアニリンにドープさせるために用いるという目的からすれば塩になっていないことが好ましいが、一部が塩になっていても良い。 <Acid group-containing monomer>
Examples of the acid group-containing monomer include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, cinnamic acid and crotonic acid, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid, Carboxyl group-containing monomers such as monoesters of saturated dicarboxylic acids; vinyl sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid, sulfoethyl (meth) acrylate, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 3-allyloxy Sulfonic acid group-containing monomers such as 2-hydroxypropanesulfonic acid; 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, 2- (meth) acryloyloxypropyl acid phosphate, 2- (meth) acryloyloxypropyl-3- Chloroacid phosphate, acid E alkoxy polyoxyalkylene glycol mono (meth) acrylate, and (meth) acrylate phosphoric acid group-containing monomers such as acryloyloxyethyl phenyl acid phosphate can be mentioned, one or two or more thereof. Among these, a monomer having a (meth) acryloyl group as a polymerizable group is preferable in terms of reactivity, and acrylic acid is most preferable. These acid group-containing monomers are preferably not salted for the purpose of being used to dope polyaniline, but some of them may be salted.

酸基含有単量体は、単量体混合物１００質量％中、０．１〜８０質量％の使用が好ましい。酸基含有単量体が０．１質量％未満では、ポリアニリンドープ効率が低いため、目的とする脱臭効果が得られないおそれがある。８０質量％を超えると、得られる重合体の耐水性が低下するおそれがある。より好ましい酸基含有単量体の量は１〜６０質量％であり、さらに好ましくは５〜４０質量％である。   The acid group-containing monomer is preferably used in an amount of 0.1 to 80% by mass in 100% by mass of the monomer mixture. If the acid group-containing monomer is less than 0.1% by mass, the polyaniline dope efficiency is low, and the intended deodorizing effect may not be obtained. If it exceeds 80% by mass, the water resistance of the resulting polymer may be lowered. The amount of the acid group-containing monomer is more preferably 1 to 60% by mass, and further preferably 5 to 40% by mass.

＜その他の単量体＞
上記酸基含有単量体と共重合させることのできるその他の単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等の芳香族系単量体；Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１’−ジメチル−２−フェニル）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチルブチル）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等の水溶性の窒素含有単量体等が挙げられる。 <Other monomers>
Other monomers that can be copolymerized with the acid group-containing monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl ( (Meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, (Meth) acrylates such as reethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate; styrene, α-methylstyrene, Aromatic monomers such as vinyltoluene and divinylbenzene; N-vinylpyrrolidone, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N- n-butyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-di-n-butyl (meth) Acrylamide, N- (1,1′-dimethyl) 2-phenyl) ethyl (meth) acrylamide, N-(1-methylbutyl) (meth) acrylamide, (meth) acrylic water-soluble nitrogen-containing monomers such as acryloyl morpholine.

これらの中でもポリアニリンの分散性が向上することから、ブチルアクリレート、スチレン、（メタ）アクリロイルモルホリンが好ましく使用できる。（メタ）アクリロイルモルホリンはポリアニリンを溶解させることもできるため、単量体混合物１００質量％中、５〜８０質量％使用することが好ましい。ブチルアクリレートやスチレンは、ドーパント用酸基含有重合体に疎水性を付与するために用いられる。   Among these, since dispersibility of polyaniline is improved, butyl acrylate, styrene, and (meth) acryloylmorpholine can be preferably used. Since (meth) acryloylmorpholine can also dissolve polyaniline, it is preferably used in an amount of 5 to 80% by mass in 100% by mass of the monomer mixture. Butyl acrylate and styrene are used to impart hydrophobicity to the dopant acid group-containing polymer.

＜重合方法＞
ドーパント用の酸基含有重合体を合成する方法としては、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等が挙げられる。これらの重合方法のうち、乳化重合は水を主要媒体としているため環境に優しく、また皮膜の耐水性に優れた疎水性の重合体を得ることができるため、好ましい。 <Polymerization method>
Examples of the method for synthesizing the acid group-containing polymer for the dopant include bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. Of these polymerization methods, emulsion polymerization is preferable because it is water-friendly and environmentally friendly, and a hydrophobic polymer having excellent water resistance can be obtained.

乳化重合方法としては、一般に乳化重合で用いられる方法が適用でき、例えば、単量体一括添加法、単量体滴下法、プレエマルション法、パワーフィード法、シード法、単量体多段添加法等が挙げられる。乳化重合の媒体としては水単独が好ましいが、水にアルコールやケトン等の親水性溶媒を添加したものでも構わない。   As the emulsion polymerization method, methods generally used in emulsion polymerization can be applied, for example, monomer batch addition method, monomer dropping method, pre-emulsion method, power feed method, seed method, monomer multistage addition method, etc. Is mentioned. As the medium for emulsion polymerization, water alone is preferable, but water or a hydrophilic solvent such as alcohol or ketone may be added to water.

上記重合反応の際の反応温度や反応時間等の反応条件は適宜設定すればよい。また、上記重合反応は、窒素雰囲気下で行うことが好ましく、さらに、平均分子量を調整するために、連鎖移動剤を添加して行うこともできる。   What is necessary is just to set reaction conditions, such as reaction temperature and reaction time in the case of the said polymerization reaction, suitably. Moreover, it is preferable to perform the said polymerization reaction in nitrogen atmosphere, Furthermore, in order to adjust an average molecular weight, it can also carry out by adding a chain transfer agent.

本発明の乳化重合の際に用いる乳化剤としては、ミセルが安定に保て、ドープを阻害することのないノニオン系の乳化剤が好ましい。カチオン系乳化剤では重合体または単量体の酸基を中和するためドープを阻害するおそれがあり、アニオン系乳化剤では酸基含有重合体または単量体の代わりに、自らがドープするおそれがある。ノニオン系乳化剤としては、特に限定されず使用可能である。例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル；ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの縮合生成物；ソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；脂肪酸モノグリセライド；ポリアミド、エチレンオキサイドと脂肪族アミンとの縮合生成物等が挙げられる。市販品としては、例えば「ノイゲン（登録商標）」シリーズ（第一工業製薬社製；ＥＡ−１５７，ＥＡ−１６７，ＥＡ−１７７等）、「ノニポール（登録商標）」シリーズ（三洋化成工業社製）、「エレミノール（登録商標）」シリーズ（三洋化成工業社製；ＳＴＮ−６，ＳＴＮ−８，ＳＴＮ−１３，ＳＴＮ−２０，ＳＴＮ−４５等）、「エマルゲン（登録商標）」シリーズ（花王社製；Ａ−６０，Ａ−６６，Ａ−９０等）、「アクアロン（登録商標）」シリーズ（第一工業製薬社製；ＲＮ−１０，ＲＮ−２０，ＲＮ−３０，ＲＮ−５０等）等が挙げられる。   The emulsifier used in the emulsion polymerization of the present invention is preferably a nonionic emulsifier that keeps micelles stable and does not inhibit the dope. Cationic emulsifiers may interfere with dope because they neutralize the acid groups of the polymer or monomer, and anionic emulsifiers may dope themselves instead of the acid group-containing polymer or monomer. . The nonionic emulsifier is not particularly limited and can be used. For example, polyoxyethylene alkyl ether; polyoxyethylene alkyl aryl ether; condensation product of polyethylene glycol and polypropylene glycol; sorbitan fatty acid ester; polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester; fatty acid monoglyceride; polyamide, ethylene oxide and aliphatic amine Examples include condensation products. Examples of commercially available products include “Neugen (registered trademark)” series (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; EA-157, EA-167, EA-177, etc.), “Nonipol (registered trademark)” series (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) ), “Eleminol (registered trademark)” series (manufactured by Sanyo Chemical Industries; STN-6, STN-8, STN-13, STN-20, STN-45, etc.), “Emalgen (registered trademark)” series (Kao Corporation) Manufactured by A-60, A-66, A-90, etc.), “AQUALON (registered trademark)” series (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku; RN-10, RN-20, RN-30, RN-50, etc.), etc. Is mentioned.

上記乳化剤のＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅの略）は１２〜１８の範囲内が、ミセルの安定性が保てるため好ましい。上記乳化剤の使用量は、単量体混合物１００質量部に対して、１〜１５質量部の範囲内が好ましい。乳化剤の使用量が１質量部未満では、乳化重合中の安定性が不足するおそれがあり、１５質量部を超えると、表面処理剤組成物から得られる皮膜の耐水性が低下するおそれがある。乳化剤の使用量は３〜１２質量部がより好ましく、５〜１０質量部がさらに好ましい。   The above-mentioned emulsifier HLB (abbreviation of Hydrophile-Lipophile Balance) is preferably in the range of 12 to 18 because the micelle stability can be maintained. The amount of the emulsifier used is preferably in the range of 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer mixture. If the amount of the emulsifier used is less than 1 part by mass, the stability during emulsion polymerization may be insufficient, and if it exceeds 15 parts by mass, the water resistance of the film obtained from the surface treating agent composition may be reduced. As for the usage-amount of an emulsifier, 3-12 mass parts is more preferable, and 5-10 mass parts is further more preferable.

本発明の乳化重合の際に用いる重合開始剤としては、アゾ系の重合開始剤が好ましく、例えば、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二硫酸塩二水和物、２，２’−アゾビス〔Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミド〕、２，２’−アゾビス｛２−〔１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロパン｝ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕等が挙げられる。   As the polymerization initiator used in the emulsion polymerization of the present invention, an azo polymerization initiator is preferable. For example, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 4,4′-azobis (4 -Cyanovaleric acid), 2,2'-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) ) Propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] disulfate dihydrate, 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamide], 2,2′-azobis {2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane} dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- ( 2-Imidazoline 2-yl) propane], and the like.

重合開始剤の使用量は、単量体混合物１００質量部に対して、０．０５〜５質量部の範囲内が好ましい。使用量が０．０５質量部未満では、乳化重合が進まず、単量体が残存して、皮膜の強度・柔軟性が低下するおそれがあり、５質量部を超えると乳化重合中の安定性が不足するおそれがある。重合開始剤量は、０．１〜３質量部がより好ましく、０．１５〜２質量部がさらに好ましい。   The amount of the polymerization initiator used is preferably in the range of 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer mixture. If the amount used is less than 0.05 parts by mass, the emulsion polymerization does not proceed and the monomer remains, which may reduce the strength and flexibility of the film. If the amount exceeds 5 parts by mass, the stability during emulsion polymerization May be insufficient. The amount of the polymerization initiator is more preferably 0.1 to 3 parts by mass, and further preferably 0.15 to 2 parts by mass.

ドーパント用酸基含有重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣのポリアクリル酸換算で５０００以上が好ましい。乳化重合では一般的にＭｗが非常に高くなってＧＰＣでの測定ができなくなるので、上限は特に限定されない。   The weight average molecular weight (Mw) of the acid group-containing polymer for the dopant is preferably 5000 or more in terms of GPC polyacrylic acid. In emulsion polymerization, Mw is generally very high and measurement by GPC becomes impossible, so the upper limit is not particularly limited.

表面処理剤組成物中における水性媒体とドーパント用酸基含有重合体との質量比率は、両者の合計を１００質量％として、ドーパント用酸基含有重合体が２〜５０質量％であることが好ましい。   The mass ratio of the aqueous medium and the acid group-containing polymer for the dopant in the surface treatment agent composition is preferably 2 to 50% by mass of the acid group-containing polymer for the dopant, with the total of both being 100% by mass. .

＜ポリビニルアルコール＞
本発明の表面処理剤組成物には、ポリビニルアルコールが含まれる。ポリアニリン含有皮膜に親水性を付与し、凝縮水を濡れやすくするためである。これにより、フィンとフィンとの間に水滴が付着して、通風抵抗となるのを抑制することができる。なお、ポリビニルアルコール以外にも、ポリアクリル酸またはその塩やポリビニルピロリドン等の親水性樹脂が知られているが、本発明では後述する比較例のとおり、効果が発現しなかった。この理由は明確ではないが、ポリアクリル酸またはその塩については、一部がポリアニリンにドープするため、充分な親水化効果が発揮できないのではないかと考えられる。また、ポリビニルピロリドンは、ピロリドン骨格が弱カチオン性を有しているため、ドーパントである酸基含有重合体とインタラクションを有するため凝集しやすくなって、親水性成分が皮膜表面に現れにくいと考えられる。 <Polyvinyl alcohol>
The surface treating agent composition of the present invention contains polyvinyl alcohol. This is to impart hydrophilicity to the polyaniline-containing film and to easily wet the condensed water. Thereby, it can suppress that a water droplet adheres between a fin and it becomes ventilation resistance. In addition to polyvinyl alcohol, hydrophilic resins such as polyacrylic acid or a salt thereof and polyvinyl pyrrolidone are known, but in the present invention, no effect was exhibited as in Comparative Examples described later. Although the reason for this is not clear, it is considered that a part of polyacrylic acid or a salt thereof is doped into polyaniline, so that a sufficient hydrophilic effect cannot be exhibited. Polyvinylpyrrolidone has a weak cation property in the pyrrolidone skeleton, and thus has an interaction with the acid group-containing polymer as a dopant, so that it easily aggregates, and a hydrophilic component is unlikely to appear on the film surface. .

ポリビニルアルコールは、ポリアニリン、ドーパント用酸基含有重合体およびポリビニルアルコールの合計１００質量％中、３．０〜７．０質量％の範囲で用いることが好ましい。少ないと親水化付与効果が充分発現しないおそれがある。しかし、７．０質量％を超えて添加すると、逆に、皮膜の接触角が増大することが見出されたため、７．０質量％以下の使用が好ましい。この範囲であれば、接触角を４５°以下にすることが可能となり、通風抵抗となるのを効果的に抑制することができる。なお、ポリビニルアルコール量が７．０質量％を超えることで皮膜の接触角が増大するのは、ポリビニルアルコールが多すぎるとポリアニリンが凝集しやすくなって皮膜表面の均一性が低下するからではないかと考えられる。   It is preferable to use polyvinyl alcohol in the range of 3.0-7.0 mass% in a total of 100 mass% of polyaniline, the acid group containing polymer for dopants, and polyvinyl alcohol. If it is less, the effect of imparting hydrophilicity may not be sufficiently exhibited. However, when added over 7.0% by mass, it has been found that the contact angle of the film increases, and therefore, the use of 7.0% by mass or less is preferable. If it is this range, it becomes possible to make a contact angle into 45 degrees or less, and it can suppress effectively that it becomes ventilation resistance. The contact angle of the film increases when the amount of polyvinyl alcohol exceeds 7.0% by mass because the polyaniline tends to aggregate when the polyvinyl alcohol is too much, and the uniformity of the film surface decreases. Conceivable.

ポリビニルアルコールとしては、ケン化度が９５ｍｏｌ％以下のものが好ましい。ケン化度が９５ｍｏｌ％を超えると、ポリアニリン粒子に対する吸着能が低下するため、粒子表面にポリビニルアルコールを局在化させることができなくなって、親水化効果が低下してしまうおそれがある。ケン化度の下限は得に限定されないが、ケン化度が小さくなると、水に溶けにくくなるため、８０ｍｏｌ％以上が好ましい。   As the polyvinyl alcohol, those having a saponification degree of 95 mol% or less are preferable. If the degree of saponification exceeds 95 mol%, the adsorption ability for polyaniline particles is lowered, and therefore, it becomes impossible to localize polyvinyl alcohol on the particle surface and the hydrophilization effect may be lowered. The lower limit of the degree of saponification is not limited to good value, but when the degree of saponification becomes small, it becomes difficult to dissolve in water, so 80 mol% or more is preferable.

ポリビニルアルコールの平均重合度は、５００〜３０００が好ましい。平均重合度が５００より小さいと皮膜から溶出しやすくなるので、親水化効果を長期間にわたって持続することができないおそれがある。一方、平均重合度が３０００を超えると、皮膜形成時の塗工液の粘度が高くなるため、作業性が低下するおそれがある。より好ましい平均重合度の範囲は１０００〜２５００であり、さらに好ましくは１３００〜２０００である。   The average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably 500 to 3000. If the average degree of polymerization is less than 500, it tends to be eluted from the film, so that the hydrophilic effect may not be sustained for a long time. On the other hand, if the average degree of polymerization exceeds 3000, the viscosity of the coating solution at the time of film formation becomes high, and workability may be reduced. The range of a more preferable average degree of polymerization is 1000-2500, More preferably, it is 1300-2000.

＜本発明の表面処理剤組成物の製造方法＞
本発明の表面処理剤組成物は、上記したとおり、ポリアニリンと、ドーパント用酸基含有重合体と、ポリビニルアルコールとを含むものである。 <The manufacturing method of the surface treating agent composition of this invention>
As described above, the surface treating agent composition of the present invention contains polyaniline, an acid group-containing polymer for dopant, and polyvinyl alcohol.

ドーパント用酸基含有重合体の乳化重合工程と、ポリアニリンの水媒体への分散工程は、どちらを先に行ってもよい。すなわち、乳化重合液にポリアニリンを分散させてもよいし、ポリアニリンの存在下で乳化重合を行ってもよい。ポリビニルアルコールの添加時期は、特に限定されるものではないが、ポリアニリンにドーパント用酸基含有重合体がドープした後が好ましい。これにより、まず、ポリアニリン粒子に酸基含有重合体がドープしてポリアニリン粒子を酸基含有重合体が覆い、その周囲の水相にポリビニルアルコールが存在することとなるので、皮膜化後は、皮膜最表層にポリビニルアルコールが存在しやすくなる。このため、本発明では、少量のポリビニルアルコールで、適正な親水性を皮膜に付与できるものと考えられる。   Either the emulsion polymerization step of the acid group-containing polymer for the dopant or the dispersion step of polyaniline in the aqueous medium may be performed first. That is, polyaniline may be dispersed in the emulsion polymerization liquid, or emulsion polymerization may be performed in the presence of polyaniline. Although the addition time of polyvinyl alcohol is not particularly limited, it is preferably after polyaniline is doped with an acid group-containing polymer for a dopant. As a result, first, the polyaniline particles are doped with the acid group-containing polymer, and the polyaniline particles are covered with the acid group-containing polymer, and polyvinyl alcohol is present in the surrounding aqueous phase. Polyvinyl alcohol tends to be present in the outermost layer. For this reason, in this invention, it is thought that appropriate hydrophilicity can be provided to a film | membrane with a small amount of polyvinyl alcohol.

本発明の表面処理剤組成物の好適な製造方法としては、乳化重合に用いる単量体混合物の一部にポリアニリンを溶解させ、この溶液を残りの単量体混合物と混合して、ポリアニリンが分散した単量体混合物を得た後、乳化重合し、その後ポリビニルアルコールの水溶液を添加する方法である。ポリアニリンは（メタ）アクリロイルモルホリンに溶解するので、ポリアニリンを単量体混合物に溶解させるときは、（メタ）アクリロイルモルホリンを５０質量％以上含む単量体混合物で溶解させることが好ましい。   As a preferred method for producing the surface treating agent composition of the present invention, polyaniline is dissolved in a part of the monomer mixture used for emulsion polymerization, and this solution is mixed with the remaining monomer mixture to disperse the polyaniline. The obtained monomer mixture is emulsion-polymerized and then an aqueous solution of polyvinyl alcohol is added. Since polyaniline is dissolved in (meth) acryloylmorpholine, when polyaniline is dissolved in the monomer mixture, it is preferable to dissolve it in a monomer mixture containing 50% by mass or more of (meth) acryloylmorpholine.

ドーパント用酸基含有重合体は、ポリアニリン１当量に対して、その酸基の量が０．２〜１０当量となるように添加することが好ましい。０．２当量より少ないと、ポリアニリンドープ効率が低いため、目的とする脱臭効果が得られない。一方、１０当量を超えると、表面処理剤組成物から得られる皮膜の耐水性が低下するおそれがある。なお、既に皮膜となっている製品から、酸基の量を把握するには、ＮＭＲやＩＲ等を用いればよい。   It is preferable to add the acid group-containing polymer for the dopant so that the amount of the acid group is 0.2 to 10 equivalents with respect to 1 equivalent of polyaniline. When the amount is less than 0.2 equivalent, the target deodorizing effect cannot be obtained because the polyaniline doping efficiency is low. On the other hand, when it exceeds 10 equivalents, there exists a possibility that the water resistance of the film | membrane obtained from a surface treating agent composition may fall. In addition, in order to grasp the amount of acid groups from a product that is already a film, NMR, IR, or the like may be used.

ポリアニリンの分散工程と、ドーパント用酸基含有重合体の重合工程と、ポリビニルアルコールの添加工程が終了すれば、本発明の表面処理剤組成物が得られる。重合後は、得られた水分散体を冷却してから、凝集物を取り除くために３００メッシュ程度の濾材で濾過を行うことが好ましい。   When the polyaniline dispersing step, the polymerizing step for the dopant acid group-containing polymer, and the polyvinyl alcohol adding step are completed, the surface treating agent composition of the present invention is obtained. After the polymerization, it is preferable to cool the obtained aqueous dispersion and then filter with a filter medium of about 300 mesh in order to remove aggregates.

本発明で得られる表面処理剤組成物には、必要に応じて、他のドーパント、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、可塑剤、レベリング剤、ハジキ防止剤、耐水化剤、架橋剤、成膜助剤、熱可融性物質、ｐＨ調整剤、酸化剤、還元剤、防腐剤等を添加してもよい。   The surface treatment agent composition obtained in the present invention may contain other dopants, antioxidants, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, plasticizers, leveling agents, anti-repellent agents, water resistance agents, and crosslinking agents as necessary. A film forming aid, a heat fusible substance, a pH adjuster, an oxidizing agent, a reducing agent, a preservative, and the like may be added.

＜熱交換器＞
本発明には、本発明の表面処理剤組成物から形成された皮膜を金属基材表面に備えた金属部材を有する熱交換器が包含される。金属基材としては、アルミニウム材またはＡｌ−Ｍｎ系合金等のアルミニウム合金材が挙げられる。金属部材は、この金属基材の表面の全部または一部に、本発明の表面処理剤組成物から形成された皮膜を備えたものである。 <Heat exchanger>
The present invention includes a heat exchanger having a metal member provided with a film formed from the surface treating agent composition of the present invention on the surface of a metal substrate. As a metal base material, aluminum alloy materials, such as an aluminum material or an Al-Mn type alloy, are mentioned. The metal member is provided with a film formed from the surface treating agent composition of the present invention on all or part of the surface of the metal substrate.

金属部材の製造に当たっては、金属基材の所望部位に、本発明の表面処理剤組成物を公知の塗工方法で塗工するか、本発明の表面処理剤組成物中に金属基材をディッピングする方法等が採用可能である。皮膜厚さとしては、乾燥後に０．１〜１０μｍ程度となることが好ましい。１μｍ以下がより好ましく、０．５μｍ以下がさらに好ましい。なお、表面処理剤組成物で金属基材を表面処理した後は、５０〜１５０℃で１０分間〜１時間程度、加熱乾燥することが好ましい。   In producing the metal member, the surface treatment agent composition of the present invention is applied to a desired portion of the metal substrate by a known coating method, or the metal substrate is dipped in the surface treatment agent composition of the present invention. It is possible to adopt a method to do so. The film thickness is preferably about 0.1 to 10 μm after drying. 1 μm or less is more preferable, and 0.5 μm or less is more preferable. In addition, after surface-treating a metal base material with a surface treating agent composition, it is preferable to heat-dry at 50-150 degreeC for about 10 minutes-1 hour.

本発明の熱交換器は、内部を冷却媒体が循環するチューブと、冷却媒体と空気の熱交換を行うフィンとを有し、冷却媒体と空気との熱交換により空気を冷却するものであることが好ましい。チューブおよび／またはフィンが、上記金属部材から形成されていることが好ましい。このフィンにはプレートも含まれ、通常、フィンはチューブに付設される。フィンおよびチューブは、いずれもその形態やサイズ等は特に限定されず、熱交換器としての性能を考慮した公知の形態およびサイズにすることができる。   The heat exchanger of the present invention has a tube in which a cooling medium circulates inside and a fin that exchanges heat between the cooling medium and air, and cools air by heat exchange between the cooling medium and air. Is preferred. It is preferable that the tube and / or the fin be formed from the metal member. The fin includes a plate, and the fin is usually attached to the tube. As for a fin and a tube, as for all, the form, size, etc. are not specifically limited, The well-known form and size which considered the performance as a heat exchanger can be used.

本発明の熱交換器の製造に当たっては、金属基材をチューブやフィン等に加工した後に表面処理剤組成物からなる皮膜を形成してもよく、また、加工前の金属基材に表面処理剤組成物からなる皮膜を形成して金属部材を製造した後、この金属部材をチューブやフィン等に加工してもよい。   In the production of the heat exchanger of the present invention, a film made of a surface treatment composition may be formed after processing a metal substrate into tubes, fins, etc., and the surface treatment agent may be formed on the metal substrate before processing. After forming a film made of the composition to produce a metal member, the metal member may be processed into a tube, a fin, or the like.

具体的には、本発明の熱交換器は、エアコン、カーエアコン等で使用される蒸発器であることが好ましい。特に、車載用（カーエアコン用）の蒸発器として有用である。   Specifically, the heat exchanger of the present invention is preferably an evaporator used in an air conditioner, a car air conditioner or the like. In particular, it is useful as an in-vehicle (car air conditioner) evaporator.

以下実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、特にことわりのない場合、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」をそれぞれ示すものとする。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited only to these examples. Unless otherwise specified, “%” represents “mass%” and “part” represents “part by mass”.

実験例１
容器に、ポリアニリン（「ＰＡＮＩＰＯＬ ＰＡ」；エメラルジンベースポリアニリン；Ｐａｎｉｐｏｌ社製）２．０部を、アクリロイルモルホリン２０部とスチレン５．０部の混合物に均一に溶解させて、青紫色のポリアニリン溶液を得た。この溶液を、スチレン２０部、ブチルアクリレート１５部、アクリル酸５．０部（６．３当量：対ポリアニリン：以下同様）、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート０．８部（０．３７当量）の混合液中に、ホモジナイザで撹拌しながら滴下して、ポリアニリンが均一に分散した濃緑色の単量体混合物を得た。 Experimental example 1
In a container, 2.0 parts of polyaniline (“PANIPOL PA”; emeraldine-based polyaniline; manufactured by Panipol) is uniformly dissolved in a mixture of 20 parts of acryloylmorpholine and 5.0 parts of styrene to obtain a blue-violet polyaniline solution. It was. 20 parts of styrene, 15 parts of butyl acrylate, 5.0 parts of acrylic acid (6.3 equivalents: to polyaniline: the same applies below), 2-acryloyloxyethyl acid phosphate 0.8 parts (0.37 equivalents) Was added dropwise with stirring with a homogenizer to obtain a dark green monomer mixture in which polyaniline was uniformly dispersed.

続いて、温度計、冷却管、窒素導入管、滴下ロートおよび撹拌機を備えた反応容器に、イオン交換水１４０部と、乳化剤として「ノイゲン（登録商標）ＥＡ−１６７」（ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル；ＨＬＢ１４．８；第一工業製薬社製）３．０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら撹拌し、乳化剤を溶解させた。上記単量体混合物を滴下ロートに入れ、全量のうちの１／１０を反応容器に滴下した。続いて、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の１０％水溶液６．０部を反応容器内に添加し、７０℃で３０分間、乳化重合を行った。その後、残りの単量体混合物を４時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃で１時間撹拌を続けた。   Subsequently, in a reaction vessel equipped with a thermometer, a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a dropping funnel and a stirrer, 140 parts of ion-exchanged water and “Neugen (registered trademark) EA-167” (polyoxyethylene styrenation) as an emulsifier 3.0 parts of phenyl ether (HLB 14.8; manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) were added and stirred while blowing nitrogen gas to dissolve the emulsifier. The monomer mixture was put into a dropping funnel, and 1/10 of the total amount was dropped into a reaction vessel. Subsequently, 6.0 parts of a 10% aqueous solution of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride was added to the reaction vessel, and emulsion polymerization was performed at 70 ° C. for 30 minutes. Then, the remaining monomer mixture was dripped over 4 hours. After completion of the dropwise addition, stirring was continued at 70 ° C. for 1 hour.

不揮発分３２．９％、ポリアニリン含有量０．９％のポリアニリン水分散体を得た。ここへ、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製；「ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ−３２０」；重合度約１７００；ケン化度９２〜９４ｍｏｌ％）を、ポリアニリン、ドーパント用酸基含有重合体およびポリビニルアルコールの合計１００質量％中、表１に示した割合（％）となるように添加し２４時間撹拌した。   A polyaniline aqueous dispersion having a nonvolatile content of 32.9% and a polyaniline content of 0.9% was obtained. Here, polyvinyl alcohol (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd .; “Gosephimer (registered trademark) Z-320”; polymerization degree: about 1700; saponification degree: 92 to 94 mol%), polyaniline, acid group-containing polymer for dopant And it added so that it might become the ratio (%) shown in Table 1 in 100 mass% of polyvinyl alcohol in total, and it stirred for 24 hours.

得られた表面処理剤組成物を、２５×６０ｍｍのガラス板に、ポリアニリンが０．２ｍｇ／ｃｍ²となるようにバーコーターで塗布し、８０℃で５分、１２０℃で１５分乾燥して試験片を作製した。この試験片を接触角計（協和界面科学社製「ＣＡ−ＸＰ」）にセットして、水の接触角を測定した（２３℃）。結果を表１に示した。 The obtained surface treating agent composition was applied to a 25 × 60 mm glass plate with a bar coater so that polyaniline was 0.2 mg / cm ^2, and dried at 80 ° C. for 5 minutes and 120 ° C. for 15 minutes. A test piece was prepared. This test piece was set in a contact angle meter (“CA-XP” manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), and the contact angle of water was measured (23 ° C.). The results are shown in Table 1.

実験例２（比較例）
ポリビニルアルコールに代えて、ポリビニルピロリドン（日本触媒社製；「Ｋ−３０」；Ｋ値２７〜３３）を表１に示した量、用いた以外は実験例１と同様にして皮膜の接触角を測定し、表１に示した。 Experimental example 2 (comparative example)
Instead of polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .; “K-30”; K value of 27 to 33) was used in the same manner as in Experimental Example 1 except that the amount shown in Table 1 was used. Measured and shown in Table 1.

実験例３（比較例）
ポリビニルアルコールに代えて、ポリアクリル酸ソーダ（日本触媒社製；「ＤＬ１００」；分子量３５００）を表１に示した量、用いた以外は実験例１と同様にして皮膜の接触角を測定し、表１に示した。 Experimental example 3 (comparative example)
Instead of polyvinyl alcohol, polyacrylic acid soda (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .; “DL100”; molecular weight 3500) was used in the same manner as in Experimental Example 1 except that the amount shown in Table 1 was used. It is shown in Table 1.

本発明では、親水性樹脂が適正量含まれているポリアニリン含有表面処理剤組成物を見出したので、熱交換器のフィンやチューブ等を表面処理する際に有用である。また、本発明の熱交換器には上記表面処理剤組成物から得られる皮膜が形成されているので、優れた脱臭効果等を長期間に亘って発揮することができる。従って、本発明の熱交換器は、エアコン、特にカーエアコン、ラジエータ等に使用可能な高性能な熱交換器である。
In the present invention, a polyaniline-containing surface treatment agent composition containing an appropriate amount of a hydrophilic resin has been found, which is useful for surface treatment of fins and tubes of heat exchangers. Moreover, since the film obtained from the said surface treating agent composition is formed in the heat exchanger of this invention, the outstanding deodorizing effect etc. can be exhibited over a long period of time. Therefore, the heat exchanger of the present invention is a high-performance heat exchanger that can be used for an air conditioner, particularly a car air conditioner, a radiator, and the like.

Claims (10)

ポリアニリン、水、ドーパント用酸基含有重合体およびポリビニルアルコールを含有することを特徴とする熱交換器用表面処理剤組成物。   A surface treatment agent composition for a heat exchanger, comprising polyaniline, water, an acid group-containing polymer for a dopant, and polyvinyl alcohol. ポリアニリン、ドーパント用酸基含有重合体およびポリビニルアルコールの合計１００質量％中、ポリビニルアルコールを３．０〜７．０質量％含有する請求項１に記載の熱交換器用表面処理剤組成物。   The surface treatment agent composition for a heat exchanger according to claim 1, comprising 3.0 to 7.0% by mass of polyvinyl alcohol in a total of 100% by mass of polyaniline, the acid group-containing polymer for dopant and polyvinyl alcohol. 上記ポリビニルアルコールが、ケン化度９５ｍｏｌ％以下のポリビニルアルコールを含有する請求項１または２に記載の熱交換器用表面処理剤組成物。   The surface treatment agent composition for a heat exchanger according to claim 1 or 2, wherein the polyvinyl alcohol contains polyvinyl alcohol having a saponification degree of 95 mol% or less. 上記ドーパント用酸基含有重合体が、（メタ）アクリロイルモルホリンの共重合体である請求項１〜３のいずれかに記載の熱交換器用表面処理剤組成物。   The surface treatment agent composition for a heat exchanger according to any one of claims 1 to 3, wherein the acid group-containing polymer for a dopant is a copolymer of (meth) acryloylmorpholine. 上記ポリアニリンは、置換基を有さないポリアニリンである請求項１〜４のいずれかにに記載の熱交換器用表面処理剤組成物。   The surface treatment agent composition for a heat exchanger according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyaniline is a polyaniline having no substituent. 請求項１〜５のいずれかに記載の熱交換器用表面処理剤組成物から形成された皮膜を金属基材表面に備えた金属部材を有することを特徴とする熱交換器。   A heat exchanger comprising a metal member provided on the surface of a metal substrate with a film formed from the surface treatment agent composition for a heat exchanger according to claim 1. 上記金属基材が、アルミニウム材またはアルミニウム合金材である請求項６に記載の熱交換器。   The heat exchanger according to claim 6, wherein the metal substrate is an aluminum material or an aluminum alloy material. 内部を冷却媒体が循環するチューブと、冷却媒体と空気の熱交換を行うフィンとを有し、冷却媒体と空気との熱交換により空気を冷却するものである請求項６または７に記載の熱交換器。   The heat according to claim 6 or 7, further comprising a tube in which a cooling medium circulates and a fin for exchanging heat between the cooling medium and air, and cooling the air by heat exchange between the cooling medium and air. Exchanger. 蒸発器である請求項６〜８のいずれかに記載の熱交換器。   The heat exchanger according to any one of claims 6 to 8, which is an evaporator. 車載用である請求項６〜９のいずれかに記載の熱交換器。   It is a vehicle-mounted use, The heat exchanger in any one of Claims 6-9.