JP2011001645A - Patterned paper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、パルプ繊維にレーヨン繊維を混在させ、紙の表面に和紙調の風合いを形成する模様加工紙に関し、詳細には高い防滑性を有する模様加工紙に関するものである。 The present invention relates to a patterned paper in which rayon fibers are mixed with pulp fibers to form a Japanese paper-like texture on the surface of the paper, and more particularly to a patterned paper having high slip resistance.
レーヨン繊維をパルプ繊維と混在させる模様加工紙は、通常模様紙と呼ばれ、大札紙、雲龍紙、引っ掛け等の名称で上市されている。このような模様加工紙は、レーヨン繊維を混在させることにより和紙調の風合いを表現することができ、食品等の包装材等として広く使用されている。 Patterned paper in which rayon fibers are mixed with pulp fibers is called regular pattern paper, and is marketed under names such as bill paper, Yunlong paper, and hooks. Such patterned paper can express the texture of Japanese paper by mixing rayon fibers, and is widely used as a packaging material for foods and the like.
このように模様加工紙は、レーヨン繊維がパルプ繊維と混在するため、低摩擦性のレーヨン繊維が紙表面に固着されることによって、滑り易い性質を有している。この模様加工紙が滑りやすいという性質から生じる不都合は、特に、米袋等重量のあるものに使用した場合において顕著に現れ、米袋等を積み重ねた際の滑りや荷崩れが生じ易くなる。また、機械によるこの米袋の製造段階においても、表面の滑りやすさにより製造効率が低下するという不都合が存在する。 As described above, the patterned paper has slippery properties because the rayon fibers are mixed with the pulp fibers and the low friction rayon fibers are fixed to the paper surface. The inconvenience caused by the property that the patterned paper is slippery is particularly noticeable when it is used for a heavy product such as a rice bag, and slipping and collapse of the rice bag are likely to occur. In addition, even in the stage of manufacturing this rice bag by a machine, there is a disadvantage that the manufacturing efficiency is lowered due to the slipperiness of the surface.
この紙表面の滑りやすさの問題を解決する手段としては、一般的にその紙表面に防滑剤（撥水剤等）を塗工する方法が開発されている（例えば、特開２００６−１６１１８０号公報等参照）。しかしながら、一般的な印刷用紙、包装用紙、板紙などの紙に防滑剤を塗工する場合と異なり、模様紙に従来の防滑剤を塗工する場合には、防滑材がレーヨン繊維からなる模様を被覆するために和紙調の風合いが低下し、あるいは十分な防滑性が発揮されないといった不都合が存在する。また、防滑剤の塗布によって紙表面の印刷適性が低下するという不都合も存在する。 As a means for solving the problem of slipperiness of the paper surface, a method of applying a slip preventive agent (water repellent, etc.) to the paper surface is generally developed (for example, JP-A-2006-161180). (See publications). However, unlike the case where anti-slip agent is applied to paper such as general printing paper, wrapping paper, and paperboard, when anti-slip agent is applied to pattern paper, the anti-slip material has a pattern made of rayon fibers. In order to coat, there is a disadvantage that the texture of Japanese paper is lowered or sufficient slip resistance is not exhibited. In addition, there is a disadvantage that the printability of the paper surface is lowered by application of the anti-slip agent.
また、レーヨン繊維を配合した模様紙の防滑性に関する技術としては、レーヨン繊維の表面が少量の天然パルプで被覆されている模様紙が考えられる（例えば、特開２００３−２９３２８５号公報等参照）。当該技術であれば、レーヨン繊維の表面を天然パルプで被覆することによって、レーヨン繊維にパルプ層を強固に結合させることに加え、レーヨン繊維が被覆されているため紙表面の摩擦力も向上することが期待される。しかしながら、当該手段によっても完全にはレーヨン繊維がパルプ繊維で被覆されず、十分な防滑性を発揮させることができない。 Moreover, as a technique regarding the slip resistance of the pattern paper which mix | blended the rayon fiber, the pattern paper by which the surface of the rayon fiber is coat | covered with a small amount of natural pulp can be considered (for example, refer Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-293285 etc.). With this technology, by covering the surface of the rayon fiber with natural pulp, in addition to firmly bonding the pulp layer to the rayon fiber, the friction force on the paper surface can be improved because the rayon fiber is coated. Be expected. However, even by this means, rayon fibers are not completely covered with pulp fibers, and sufficient anti-slip properties cannot be exhibited.
本発明はこれらの不都合に鑑みてなされたものであり、和紙調の風合いを保持しつつ、防滑性、平滑度及び印刷適性に優れた模様加工紙の提供を目的とするものである。 The present invention has been made in view of these disadvantages, and an object of the present invention is to provide a patterned paper excellent in slip resistance, smoothness and printability while maintaining a Japanese paper-like texture.
上記課題を解決するためになされた発明は、
天然パルプ繊維とレーヨン繊維とを主原料とし、バインダーを含有する模様加工紙であって、
モース硬度が３以上６以下の無機粒子を含有することを特徴とする模様加工紙である。
The invention made to solve the above problems is
A patterned paper containing natural pulp fiber and rayon fiber as main raw materials and containing a binder,
A patterned paper characterized by containing inorganic particles having a Mohs hardness of 3 or more and 6 or less.
当該模様加工紙であれば、填料として無機粒子を含有することから、この無機粒子が天然パルプ繊維及びレーヨン繊維に付着し、バインダーによって固定されることで、無機粒子が繊維表面に凹凸を形成し、表面の防滑性が向上される。また、当該模様加工紙は、含有される無機粒子のモース硬度が３以上６以下と適度な硬度を有するため、当該模様加工紙表面が他の紙等と重なり圧力がかかった際に、無機粒子が形状を崩すことなく楔となって他の紙等の表層内部に進入することができるため、優れた防滑性が発揮される。さらには、当該模様加工紙は、含有される無機粒子が所定の硬度を有するため、無機粒子の形状が米袋等として利用した際の押圧等によって粉砕されることなく防滑機能を維持するとともに、製造工程においては、無機粒子が微細には粉砕せず、防滑性に必要な所定の粒子形状を維持することができる。また、当該模様加工紙であれば、含有される無機粒子の硬度が高すぎないため、無機粒子が製造工程中において一定程度粉砕されることにより、製造工程における機器の傷つけを防止することができる。 Since the patterned paper contains inorganic particles as a filler, the inorganic particles adhere to natural pulp fibers and rayon fibers and are fixed by a binder, so that the inorganic particles form irregularities on the fiber surface. The anti-slip property of the surface is improved. In addition, since the patterned paper has an appropriate hardness of 3 to 6 in terms of the Mohs hardness of the contained inorganic particles, the inorganic particles are exposed when the patterned paper surface overlaps with other paper or the like and pressure is applied. Since it becomes a wedge without breaking its shape and can enter the inside of the surface layer of other paper or the like, excellent slip resistance is exhibited. Furthermore, the patterned paper has a predetermined hardness, and thus the anti-slip function is maintained without being crushed by pressing or the like when the shape of the inorganic particles is used as a rice bag or the like. In the process, the inorganic particles are not finely pulverized, and a predetermined particle shape necessary for anti-slip properties can be maintained. Moreover, since the hardness of the inorganic particles contained in the patterned paper is not too high, the inorganic particles are pulverized to a certain degree during the manufacturing process, thereby preventing damage to equipment in the manufacturing process. .
上記無機粒子の平均粒子径としては、０．５μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。このような平均粒子径を有する無機粒子は、天然パルプ繊維及びレーヨン繊維の表面に和紙調の風合い及び平滑性を低下させることなく好適に付着し、固着されることができる。またこのようなサイズの無機粒子を含有する模様加工紙であれば、米袋等として利用した場合において紙表面が他の紙等と接触した際に、無機粒子の存在が繊維表面に楔状に保持されるため十分な防滑性が発揮される。 The average particle size of the inorganic particles is preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less. The inorganic particles having such an average particle diameter can be suitably attached and fixed to the surfaces of natural pulp fiber and rayon fiber without deteriorating the texture and smoothness of Japanese paper. In the case of a patterned paper containing inorganic particles of such a size, the presence of inorganic particles is held in a wedge shape on the fiber surface when the paper surface comes into contact with other paper when used as a rice bag or the like. Therefore, sufficient slip resistance is exhibited.
上記無機粒子がヒドロキシアパタイトであるとよい。このように無機粒子としてヒドロキシアパタイトを用いることにより、好適な硬度を有し且つ容易に上記サイズに粒子を形成することができるため、防滑性を好適に高めることができ、防滑性の高い模様加工紙を工業的に量産することができる。 The inorganic particles are preferably hydroxyapatite. Thus, by using hydroxyapatite as the inorganic particles, it is possible to easily form particles having the above-mentioned size and easily with the above-mentioned size. Paper can be industrially mass-produced.
当該模様加工紙の灰分としては、１．５％以上５％以下が好ましい。当該模様加工紙であれば、上記範囲の灰分となるように無機粒子の含有量が調整されているため、平滑性や印刷適性を低下させることなく、表面の防滑性を更に高めることができる。なお、この灰分は、ＪＩＳ−Ｐ８２５１（２００３）「紙，板紙及びパルプ−灰分試験方法−５２５℃燃焼法」に準じて測定される。 The ash content of the patterned paper is preferably 1.5% or more and 5% or less. In the case of the patterned paper, since the content of the inorganic particles is adjusted so that the ash content is in the above range, the anti-slip property on the surface can be further improved without deteriorating smoothness and printability. This ash content is measured according to JIS-P8251 (2003) “Paper, paperboard and pulp-ash content test method—525 ° C. combustion method”.
当該模様加工紙には、サイズ剤が含有されるとよい。このようにサイズ剤が含有される当該模様加工紙であれば、繊維間に吸着した無機粒子が乾燥工程においてヤンキードライヤに取られることや、印刷時に脱落することを効果的に防止することができるため、防滑性を向上させ、更にその防滑性を長期間維持することができる。 The patterned paper may contain a sizing agent. In this way, the patterned paper containing the sizing agent can effectively prevent the inorganic particles adsorbed between the fibers from being taken off by the Yankee dryer in the drying process and falling off during printing. Therefore, the slip resistance can be improved and the slip resistance can be maintained for a long time.
当該模様加工紙表面の滑り角度が２９度以上４０度以下であることが好ましい。表面の滑り角度が上記範囲である当該模様加工紙であれば、必要な防滑性を有し、かつ優れた印刷適性を発揮させることができる。 The slip angle of the patterned paper surface is preferably 29 degrees or more and 40 degrees or less. If it is the said pattern-processed paper whose surface slip angle is the said range, it has required slip resistance and can exhibit the outstanding printability.
以上説明したように、本発明の模様加工紙であれば、和紙調の風合いを保持しつつ、平滑性及び印刷適性に優れ、かつ防滑性を向上させることができる。その結果、本発明の模様加工紙であれば、食品包装材、特に米袋等の重量物の包装材に好適に使用されることができる。 As described above, with the patterned paper of the present invention, the smoothness and printability can be improved and the slip resistance can be improved while maintaining the texture of Japanese paper. As a result, the pattern-processed paper of the present invention can be suitably used for food packaging materials, particularly heavy-weight packaging materials such as rice bags.
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明の模様加工紙は、天然パルプ繊維とレーヨン繊維とを主原料とし、バインダーと無機粒子とを含有している。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The patterned paper of the present invention contains natural pulp fibers and rayon fibers as main raw materials, and contains a binder and inorganic particles.
〔天然パルプ繊維〕
本発明の模様加工紙の主原料である天然パルプ繊維としては、例えば針葉樹クラフトパルプ、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）等の化学パルプ；サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）等の機械パルプ；ディンギングパルプ（ＤＩＰ）、ウェストパルプ（ＷＰ）等の化学パルプや機械パルプ由来の古紙パルプ等を使用できるが、針葉樹クラフトパルプを用いることが好ましい。
[Natural pulp fiber]
Examples of natural pulp fibers that are the main raw material of the patterned paper of the present invention include chemical pulps such as softwood kraft pulp, hardwood unbleached kraft pulp (LUKP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP); thermomechanical pulp (TMP), Mechanical pulp such as pressed stone grand pulp (PGW); chemical pulp such as dingping pulp (DIP) and waist pulp (WP), waste paper pulp derived from mechanical pulp, etc. can be used, but conifer kraft pulp is preferably used. .
針葉樹クラフトパルプとしては、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）いずれも使用することができるが、ＮＢＫＰは晒すことにより十分にリグニンが溶出しており、繊維が膨潤することで柔軟性を有する紙となる点から、本発明において好ましく用いることができる。また、針葉樹クラフトパルプと、上述した他の天然パルプを併用してもよい。 As softwood kraft pulp, both softwood unbleached kraft pulp (NUKP) and softwood bleached kraft pulp (NBKP) can be used, but NBKP has sufficient leaching of lignin when exposed, and the fibers swell. And can be preferably used in the present invention from the viewpoint of becoming a flexible paper. Moreover, you may use together conifer kraft pulp and the other natural pulp mentioned above.
当該天然パルプ繊維の配合量の下限としては、当該模様加工紙総量に対して７０質量％が好ましく、７５質量％が特に好ましい。一方、当該天然パルプ繊維の配合量の上限としては、当該模様加工紙総量の９５質量％が好ましく、９０質量％が特に好ましい。天然パルプ繊維の配合量が上記下限より小さいと、配合するレーヨン繊維の影響により地合の目が粗くなってしまうため、表面の平滑度が下がり、印刷適性が低下する。逆に、天然パルプ繊維の配合量が上記上限を超えると、添加されるレーヨン繊維の配合が減るため、和紙調の風合いが低下してしまう。 As a minimum of the compounding quantity of the said natural pulp fiber, 70 mass% is preferable with respect to the said pattern processed paper total amount, and 75 mass% is especially preferable. On the other hand, as an upper limit of the blending amount of the natural pulp fiber, 95% by mass of the total amount of the patterned paper is preferable, and 90% by mass is particularly preferable. When the blending amount of the natural pulp fiber is smaller than the above lower limit, the texture becomes rough due to the effect of the blended rayon fiber, so that the smoothness of the surface is lowered and the printability is lowered. On the contrary, if the blending amount of natural pulp fibers exceeds the above upper limit, the blending of rayon fibers to be added is reduced, and the texture of Japanese paper is lowered.
〔レーヨン繊維〕
本発明の模様加工紙の主原料であるレーヨン繊維は、模様加工紙において和紙調の風合いを醸し出すものである。このレーヨン繊維は公知のものが用いられる。このレーヨン繊維の繊度の下限としては、０．２ｄｔｅｘが好ましく、１ｄｔｅｘが特に好ましい。一方このレーヨン繊維の繊度の上限としては、４．４ｄｔｅｘが好ましく、２ｄｔｅｘが特に好ましい。繊度が上記下限より小さいと、レーヨン繊維が細くなり、和紙調の風合いが悪くなる。逆に、繊度が上記上限を超えると、繊維が太くなることによって、印刷適性が低下する。
[Rayon fiber]
The rayon fiber, which is the main raw material for the patterned paper of the present invention, gives a Japanese paper-like texture to the patterned paper. Known rayon fibers are used. As a minimum of the fineness of this rayon fiber, 0.2 dtex is preferable and 1 dtex is especially preferable. On the other hand, the upper limit of the fineness of the rayon fiber is preferably 4.4 dtex, particularly preferably 2 dtex. If the fineness is smaller than the above lower limit, the rayon fiber becomes thin and the texture of the Japanese paper becomes worse. On the contrary, if the fineness exceeds the above upper limit, the printability is deteriorated due to the thickening of the fiber.
当該レーヨン繊維の繊維長（平均繊維長）の下限としては、２ｍｍが好ましく、３ｍｍが特に好ましい。一方、レーヨン繊維の繊維長（平均繊維長）の上限としては８ｍｍが好ましく、７ｍｍが特に好ましい。繊維長が上記下限より小さいと、和紙調の風合いが悪くなる。逆に、レーヨン繊維の繊維長が上記上限を超えると、繊維同士の結束が生じ印刷適性が低下する。 The lower limit of the fiber length (average fiber length) of the rayon fiber is preferably 2 mm, and particularly preferably 3 mm. On the other hand, the upper limit of the fiber length (average fiber length) of the rayon fiber is preferably 8 mm, particularly preferably 7 mm. When the fiber length is smaller than the above lower limit, the texture of Japanese paper is deteriorated. On the contrary, when the fiber length of the rayon fiber exceeds the above upper limit, the fibers are bound to each other and the printability is deteriorated.
レーヨン繊維の模様加工紙総量に対する配合量の下限としては、３質量％が好ましく５質量％が特に好ましい。一方、レーヨン繊維の配合量の上限としては、３０質量％が好ましく、２５質量％が特に好ましい。レーヨン繊維の配合量が上記下限より小さいと、和紙調の風合いが低下する。逆に、レーヨン繊維の配合量が上記上限を超えると、天然パルプ繊維の配合量が減るために、印刷適性が低下する As a minimum of the compounding quantity with respect to the pattern processing paper total amount of rayon fiber, 3 mass% is preferable and 5 mass% is especially preferable. On the other hand, the upper limit of the amount of the rayon fiber is preferably 30% by mass, particularly preferably 25% by mass. When the blending amount of the rayon fiber is smaller than the lower limit, the texture of Japanese paper is lowered. Conversely, if the blending amount of the rayon fiber exceeds the above upper limit, the blending amount of the natural pulp fiber is reduced, so that the printability is lowered.
〔バインダー〕
当該模様加工紙には、主原料である天然パルプ繊維とレーヨン繊維に加えて、バインダーが含有されている。
〔binder〕
The patterned paper contains a binder in addition to natural pulp fibers and rayon fibers as main raw materials.
上記バインダーの形状としては、レーヨン繊維と均一に混合できるように繊維状の形状好ましい。レーヨン繊維はフィブリル化しにくい性質を有しているため、パルプ繊維や他のレーヨン繊維との絡み合いによる結合がしにくい。ところが、バインダーを配合することにより、レーヨン繊維同士及びレーヨン繊維とパルプ繊維を強力に結合させることが可能になる。特に、本発明の模様加工紙の製造工程においてヤンキードライヤにて乾燥を行う場合、配合されるバインダーの融点よりもヤンキードライヤの表面温度を若干高く設定すると、バインダーが熱溶融され、主原料である天然パルプ及びレーヨン繊維を強固に熱接着させることができる。 The shape of the binder is preferably a fibrous shape so that it can be uniformly mixed with the rayon fiber. Since rayon fibers have the property of being difficult to fibrillate, they are not easily bonded by entanglement with pulp fibers and other rayon fibers. However, by blending the binder, it becomes possible to strongly combine the rayon fibers with each other and the rayon fibers and the pulp fibers. In particular, when drying with a Yankee dryer in the manufacturing process of the patterned paper of the present invention, if the surface temperature of the Yankee dryer is set slightly higher than the melting point of the binder to be blended, the binder is thermally melted and is the main raw material Natural pulp and rayon fiber can be strongly heat-bonded.
上記バインダーの原料としては、特に限定されないが、ポリビニルアルコールや、ビスコース、ビニロン等が用いられ、通常の乾燥工程で用いられるヤンキードライヤの表面温度１０５℃よりも低い８０℃程度の融点を有するビニロンが好ましい。このような融点を有するバインダーであれば、ヤンキードライヤの加熱によるバインダーの熱溶融が進行しやすく、レーヨン繊維と天然パルプとを強固に接着させることができる。 The raw material of the binder is not particularly limited, but polyvinyl alcohol, viscose, vinylon, etc. are used, and vinylon having a melting point of about 80 ° C., which is lower than the surface temperature 105 ° C. of the Yankee dryer used in a normal drying process. Is preferred. If it is a binder which has such melting | fusing point, the heat melting of the binder by the heating of a Yankee dryer will advance easily, and a rayon fiber and a natural pulp can be adhere | attached firmly.
当該バインダーの配合量の下限としては、当該模様加工紙総量に対して０．３質量％が好ましく、０．５質量％が特に好ましい。一方、当該バインダーの配合量の上限としては５質量％が好ましく、４質量％が特に好ましい。バインダーの配合量が上記下限より小さいと、繊維間結合が弱くなり、レーヨン繊維が脱落するおそれがある。逆に、バインダーの配合量が上記上限を超えると、ドライヤーへの張り付きが強くなり無機填料の定着量低下及び平滑性の低下を招くおそれがある。 The lower limit of the binder content is preferably 0.3% by mass, particularly preferably 0.5% by mass, based on the total amount of the patterned paper. On the other hand, the upper limit of the amount of the binder is preferably 5% by mass, and particularly preferably 4% by mass. When the blending amount of the binder is smaller than the above lower limit, the fiber-to-fiber bond becomes weak and the rayon fiber may fall off. On the contrary, when the blending amount of the binder exceeds the above upper limit, the sticking to the dryer becomes strong, and there is a possibility that the fixing amount of the inorganic filler is lowered and the smoothness is lowered.
〔無機粒子〕
本発明の模様加工紙には、填料として無機粒子が含有されている。無機粒子が填料として含有されることにより、この無機粒子が天然パルプ繊維及びレーヨン繊維に付着することで、無機粒子が繊維表面の凹凸となり楔としての機能を発揮し、表面の防滑性が向上される。
[Inorganic particles]
The patterned paper of the present invention contains inorganic particles as a filler. By containing the inorganic particles as filler, the inorganic particles adhere to the natural pulp fiber and rayon fiber, so that the inorganic particles become uneven on the fiber surface and function as a wedge, improving the anti-slip property of the surface. The
この無機粒子としては、具体的には、ゼオライト、酸化ケイ素、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、酸化錫、炭化カルシウム、リン酸カルシウム、酸化亜鉛、ベントナイト、スメクタイト、シリカ、無水珪酸等が挙げられる。これらは結晶構造を有していてもよく、非結晶構造であってもよい。さらに、これらは、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。上記の無機物質の中でも特に、リン酸カルシウムが好適に用いられる。リン酸カルシウムであれば、容易に所定サイズに粒子を形成することができ、また、適度な硬度を有するため、防滑性を好適に高めることができ、防滑性の高い模様加工紙を工業的に量産することができる。 Specific examples of the inorganic particles include zeolite, silicon oxide, titanium oxide, calcium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, zinc sulfate, tin oxide, calcium carbide, calcium phosphate, zinc oxide, bentonite, smectite, and silica. And anhydrous silicic acid. These may have a crystal structure or an amorphous structure. Furthermore, these can be used individually or in combination of 2 or more types. Among the above inorganic substances, calcium phosphate is preferably used. If calcium phosphate is used, particles can be easily formed to a predetermined size, and since it has an appropriate hardness, slip resistance can be suitably increased, and industrially mass-produced patterned paper with high slip resistance. be able to.
リン酸カルシウムとは、カルシウムイオンとリン酸基（ＰＯ４ ３−）又はピロリン酸基（Ｐ２Ｏ７ ４−）とを有する無機化合物である。具体的なリン酸カルシウム粒子としては例えば、非晶質リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、塩素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、リン酸八カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸水素カルシウム二水和物等が挙げられる。これらの中でも組成の安定性が高いという観点から、ヒドロキシアパタイト、リン酸八カルシウム、リン酸三カルシウム及びリン酸水素カルシウムが好ましく、ヒドロキシアパタイト（３Ｃａ３（ＰＯ４）２・Ｃａ（ＯＨ）２：モース硬度５）が特に好ましい。 Calcium phosphate is an inorganic compound having calcium ions and a phosphate group (PO 4 3− ) or a pyrophosphate group (P 2 O 7 4− ). Specific examples of calcium phosphate particles include amorphous calcium phosphate, fluorapatite, chlorine apatite, hydroxyapatite, octacalcium phosphate, tricalcium phosphate, calcium hydrogen phosphate, calcium hydrogen phosphate dihydrate, and the like. . Of these, hydroxyapatite, octacalcium phosphate, tricalcium phosphate and calcium hydrogen phosphate are preferred from the viewpoint of high composition stability, and hydroxyapatite (3Ca 3 (PO 4 ) 2 .Ca (OH) 2 : A Mohs hardness of 5) is particularly preferred.
当該無機粒子が、結晶構造を有する場合においては、この結晶格子が斜方晶、六方晶、三方晶、正方晶又は六方晶であることが好ましく、六方晶又は立方晶であることが特に好ましい。当該無機粒子が、このように対称性の高い結晶格子を有することによって、繊維表面と接する面積が増加し、高い安定性を持って固着されることができ、かつ楔としての機能を有効に発揮させることができる。 When the inorganic particles have a crystal structure, the crystal lattice is preferably orthorhombic, hexagonal, trigonal, tetragonal or hexagonal, and particularly preferably hexagonal or cubic. Since the inorganic particles have such a highly symmetric crystal lattice, the area in contact with the fiber surface increases, the inorganic particles can be fixed with high stability, and effectively function as a wedge. Can be made.
当該無機粒子は、微細な粒子が凝集された凝集体であるとよい。当該無機粒子は、微細な粒子の凝集体からなることで、当該模様加工紙の製造工程中において凝集体中の結合部の一部が解離することによって適度に粉砕されることができる。つまり、当該無機粒子であれば、製造工程中での無機粒子の粉砕を考慮し、最終的に繊維表面に固着させる無機粒子より大きい凝集体粒子を原料に配合することができる。このことにより、抄紙段階における無機粒子の繊維表面への固着効率を向上させ、その後の過程において無機粒子が粉砕されることで、必要とする粒子径を有する無機粒子を最終模様加工紙中に存在させることができる。すなわち、配合当初から、粒子径の小さい（目標とする粒子径を有する）無機粒子を配合すると、粒子径が小さいために、繊維間を通過する粒子が増えるため、無機粒子の固着率が低くなるが、当該手段であれば一定の粒子径を有する凝集体を配合させることにより無機粒子の固着率を向上させることができる。 The inorganic particles are preferably aggregates in which fine particles are aggregated. The inorganic particles are composed of an aggregate of fine particles, and thus can be appropriately pulverized by dissociation of a part of the bonding portion in the aggregate during the manufacturing process of the patterned paper. That is, if it is the said inorganic particle, the grinding | pulverization of the inorganic particle in a manufacturing process will be considered, and the aggregate particle larger than the inorganic particle finally fixed to the fiber surface can be mix | blended with a raw material. This improves the efficiency of fixing the inorganic particles to the fiber surface in the paper making stage, and the inorganic particles are pulverized in the subsequent process, so that the inorganic particles having the required particle size are present in the final patterned paper. Can be made. That is, from the beginning of blending, when inorganic particles having a small particle size (having a target particle size) are blended, since the particle size is small, the number of particles passing between the fibers increases, so the adhesion rate of the inorganic particles decreases. However, if it is the said means, the adhering rate of an inorganic particle can be improved by mix | blending the aggregate which has a fixed particle diameter.
繊維表面に固着される当該無機粒子の平均粒子径の下限としては、０．５μｍが好ましく、１μｍが特に好ましい。一方、当該無機粒子径の平均粒子径の上限としては１０μｍが好ましく、８μｍが特に好ましい。このような平均粒子径を有する無機粒子は、天然パルプ繊維及びレーヨン繊維の表面に和紙調の風合い及び平滑性を備えたまま、好適に付着し、固着されることができる。また、このようなサイズの無機粒子を含有する模様加工紙であれば、米袋等として利用した場合において紙表面が他の紙等と接触した際に、無機粒子の存在によって表面に楔として最適なサイズの凹凸が形成され、十分な防滑性が発揮される。なお、無機粒子の平均粒子径が上記下限より小さいと、表面の防滑性が低下する。一方、無機粒子の平均粒子径が上記上限を超えると、製造工程における機械装置等を傷つけるおそれがあり、また、印刷適性や和紙調の風合いが低下する。 The lower limit of the average particle diameter of the inorganic particles fixed to the fiber surface is preferably 0.5 μm, and particularly preferably 1 μm. On the other hand, the upper limit of the average particle size of the inorganic particle size is preferably 10 μm, and particularly preferably 8 μm. The inorganic particles having such an average particle diameter can be suitably attached and fixed on the surfaces of natural pulp fibers and rayon fibers while having a Japanese paper-like texture and smoothness. Also, if it is a patterned paper containing inorganic particles of such a size, when used as a rice bag or the like, when the paper surface comes into contact with other paper or the like, the surface is optimal as a wedge due to the presence of inorganic particles. Unevenness of size is formed, and sufficient slip resistance is exhibited. When the average particle size of the inorganic particles is smaller than the above lower limit, the anti-slip property on the surface is lowered. On the other hand, if the average particle diameter of the inorganic particles exceeds the above upper limit, there is a risk of damaging a mechanical device or the like in the production process, and printability and Japanese paper-like texture are reduced.
本発明において無機粒子の平均粒子径は、倍率１０００倍の電子顕微鏡において観測される粒子から無作為に抽出した３０個の粒子の粒子径を平均したものをいう。また、粒子径は、フェレー径（一定方向の平行線で投影像を挟んだときの間隔）で定義する。 In the present invention, the average particle size of the inorganic particles means an average of the particle sizes of 30 particles randomly extracted from particles observed with an electron microscope having a magnification of 1000 times. The particle diameter is defined by the ferret diameter (interval when the projected image is sandwiched between parallel lines in a certain direction).
なお、最終の製品に上記平均粒子径を有する粒子を含有させる必要があるため、原料調整段階においては、粒子が製造工程において砕けることを考慮して上記範囲よりも大きい平均粒子径を有する粒子を配合すると良い。 In addition, since it is necessary to contain particles having the above average particle size in the final product, in the raw material adjustment stage, particles having an average particle size larger than the above range are taken into consideration that the particles are crushed in the production process. It is good to mix.
当該無機粒子のモース硬度の下限としては、３とされており、４が好ましく、４．５が特に好ましい。一方、当該無機粒子のモース硬度の上限としては、６とされており、５．５が特に好ましい。当該無機粒子が上記範囲の硬度を有することにより、当該模様加工紙表面が他の紙等と重なり圧力がかかった際に、無機粒子が形状を崩すことなく楔となって他の紙等の表層内部に進入することができるため、当該模様加工紙の防滑性が向上されることとなる。なお、無機粒子のモース硬度が上記下限より小さいと、表面に作用する摩擦に対して十分な硬度を有さず防滑性が向上されないことに加えて、製造工程中に粒子が粉砕され一定粒径の無機粒子を模様加工紙中に固着させることが困難となる。逆に、無機粒子のモース硬度が上記上限を超えると、防滑性を発揮するための十分な硬度を有するが、抄紙時において製造機器を傷つけるおそれがある。 The lower limit of the Mohs hardness of the inorganic particles is 3, and 4 is preferable and 4.5 is particularly preferable. On the other hand, the upper limit of the Mohs hardness of the inorganic particles is set to 6, and 5.5 is particularly preferable. When the inorganic particles have a hardness in the above range, when the surface of the patterned paper is overlapped with other paper or the like and the pressure is applied, the inorganic particles become a wedge without breaking the shape, and the surface layer of the other paper or the like Since it can enter the inside, the slip resistance of the patterned paper is improved. In addition, if the Mohs hardness of the inorganic particles is smaller than the above lower limit, the anti-slip property is not improved because the hardness does not have sufficient hardness against the friction acting on the surface, and in addition, the particles are pulverized during the manufacturing process to have a constant particle size It becomes difficult to fix the inorganic particles in the patterned paper. Conversely, when the Mohs hardness of the inorganic particles exceeds the above upper limit, the inorganic particles have sufficient hardness to exhibit anti-slip properties, but there is a risk of damaging manufacturing equipment during papermaking.
モース硬度とは、標準物質に対しての傷の付き方を元に硬度を数値化するものである。柔らかいものから順に１から１０までの標準物質が指定されており、具体的な標準物質としては、モース硬度１が滑石（タルク）、２が石こう、３が方解石、４が蛍石、５がリン灰石、６が正長石、７が石英、８がトパーズ、９がコランダム、および１０がダイヤモンドである。例えば、試料を標準物質４の蛍石で引っ掻いて試料に傷が付かず、標準物質５のリン灰石で引っ掻いて試料に傷が付いた場合はこの試料は４より硬く、５より柔らかいことを示し、モース硬度として「４．５」と表記される。また、標準物質４の蛍石で引っ掻いて試料にも蛍石にも傷が付いた場合は、試料は標準物質４と同じ硬さとなり、モース硬度として「４」と表記する。モース硬度の数値はあくまでも相対的なものであり、絶対値ではない。 The Mohs hardness is a numerical value for hardness based on how the standard material is scratched. Standard materials from 1 to 10 are specified in order from soft to soft. As specific reference materials, Mohs hardness 1 is talc, 2 is gypsum, 3 is calcite, 4 is fluorite, and 5 is phosphorus. Ashite, 6 is plagioclase, 7 is quartz, 8 is topaz, 9 is corundum, and 10 is diamond. For example, if the sample is scratched with fluorite of standard material 4 and the sample is not scratched, and the sample is scratched with apatite of standard material 5, this sample is harder than 4 and softer than 5. And expressed as “4.5” as the Mohs hardness. In addition, when the sample and the fluorite are scratched by scratching with the fluorite of the standard material 4, the sample has the same hardness as the standard material 4 and expressed as “4” as the Mohs hardness. The value of Mohs hardness is a relative value, not an absolute value.
当該無機粒子の配合量は、当該模様加工紙の灰分として、１．５％以上５％以下、好ましくは２％以上４％以下となるように調整されるとよい。上記範囲の灰分となるように無機粒子の含有量が調整された当該模様加工紙であれば、平滑性や印刷適性を低下させることなく、表面の防滑性を更に高めることができる。この灰分は、ＪＩＳ−Ｐ８２５１（２００３）「紙，板紙及びパルプ−灰分試験方法−５２５℃燃焼法」に準じて測定される。灰分が上記範囲未満の場合は、防滑性が低下し、一方灰分が上記範囲を超える場合は、無機粒子の含有量が過大となるために平滑性や印刷適性が低下することとなる。 The blending amount of the inorganic particles is adjusted to be 1.5% or more and 5% or less, preferably 2% or more and 4% or less as the ash content of the patterned paper. If it is the said pattern-processed paper in which content of the inorganic particle was adjusted so that it might become the ash content of the said range, surface slip resistance can be improved further, without reducing smoothness and printability. This ash content is measured according to JIS-P8251 (2003) “Paper, paperboard and pulp-ash content test method—525 ° C. combustion method”. When the ash content is less than the above range, the slip resistance is reduced. On the other hand, when the ash content exceeds the above range, the content of the inorganic particles is excessive, so that the smoothness and printability are deteriorated.
当該模様加工紙が上記の灰分を有するためには、抄紙条件によって異なるが、例えば無機粒子の配合量を天然パルプ繊維、レーヨン繊維及びバインダーの総量に対して、２．５質量％以上７．０質量％以下配合させると良い。 In order for the pattern-processed paper to have the above ash content, it varies depending on papermaking conditions. For example, the blending amount of inorganic particles is 2.5% by mass or more and 7.0% with respect to the total amount of natural pulp fiber, rayon fiber and binder. It is good to mix it by mass% or less.
〔サイズ剤〕
本発明の模様加工紙には、更にサイズ剤が内添されていることが好ましい。サイズ剤が含有される当該模様加工紙であれば、繊維間に吸着した無機粒子が乾燥工程においてヤンキードライヤに取られることを効果的に防止することができるため、防滑性を向上させ、更にその防滑性を長期間維持することができる。
[Size agent]
The patterned paper of the present invention preferably further contains a sizing agent. With the patterned paper containing the sizing agent, it is possible to effectively prevent the inorganic particles adsorbed between the fibers from being taken by the Yankee dryer in the drying process. The anti-slip property can be maintained for a long time.
当該模様加工紙に内添されるサイズ剤としては、例えば酸性抄紙用ロジンサイズ剤、中性抄紙用変性ロジンサイズ剤、アルケニルコハク酸系サイズ剤、アルキルケテンダイマー（ａｌｋｙｌ ｋｅｔｅｎｅ ｄｙｍｅｒ；ＡＫＤ）系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸（ａｌｋｅｎｙｌ ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ；ＡＳＡ）系サイズ剤、ワックス系サイズ剤、スチレン樹脂系サイズ剤、オレフィン樹脂系サイズ剤、スチレン−アクリル樹脂系サイズ剤、高級脂肪酸系サイズ剤、カチオンポリマー型サイズ剤、酸化澱粉等があげられるが、経時劣化をさせないため、さらには乾燥工程におけるヤンキードライヤへの模様加工紙の過剰な貼り付きによる印刷適性の低下を防止し、かつ無機粒子の脱落を防止できることから、ＡＫＤ系サイズ剤や、ＡＳＡ系サイズ剤等の中性サイズ剤が好ましく使用される。 Examples of the sizing agent that is internally added to the patterned paper include rosin sizing agent for acidic papermaking, modified rosin sizing agent for neutral papermaking, alkenyl succinic acid-based sizing agent, alkyl ketene dimer (AKD) -based size. Agent, alkenyl succinic anhydride (ASA) sizing agent, wax sizing agent, styrene resin sizing agent, olefin resin sizing agent, styrene-acrylic resin sizing agent, higher fatty acid sizing agent, cationic polymer Mold sizing agent, oxidized starch, etc. are included, but since it does not deteriorate over time, it further prevents deterioration in printability due to excessive sticking of patterned paper to the Yankee dryer in the drying process, and prevents inorganic particles from falling off. Because it can be prevented, AKD system And size agents, neutral sizing agents such as ASA-based sizing agent is preferably used.
当該サイズ剤の模様加工紙総量に対する含有量の下限としては、０．２質量％が好ましく、０．４質量％が特に好ましい。一方、当該サイズ剤の含有量の上限としては、１質量％が好ましく、０．５質量％が特に好ましい。サイズ剤の含有量が上記下限より小さいと乾燥工程においてヤンキードライヤに無機粒子が取られたり、印刷時の摩擦により無機粒子が脱落し、防滑性が向上しない。一方、サイズ剤の含有量が上記上限を超える場合においても、防滑性の効果の向上は現れず製造コストの増加を招くこととなる。 As a minimum of content with respect to the pattern processing paper total amount of the said sizing agent, 0.2 mass% is preferable and 0.4 mass% is especially preferable. On the other hand, the upper limit of the content of the sizing agent is preferably 1% by mass, particularly preferably 0.5% by mass. If the content of the sizing agent is less than the above lower limit, the inorganic particles are taken off by the Yankee dryer in the drying process, or the inorganic particles fall off due to friction during printing, and the slip resistance is not improved. On the other hand, even when the content of the sizing agent exceeds the above upper limit, the improvement of the anti-slip property does not appear and the production cost increases.
なお、当該模様加工紙はサイズ剤を内添することにより防滑性の高い模様加工紙となるが、さらに剥離剤をヤンキードライヤ表面に塗布することでより効果的に、防滑性の高い模様加工紙とすることができる。 The patterned paper becomes a highly slip-resistant patterned paper by adding a sizing agent, but by applying a release agent to the surface of the Yankee dryer, the patterned paper is more effective. It can be.
〔剥離剤〕
本発明の模様加工紙には、剥離剤が塗布されていると良い。この剥離剤は、当該模様加工紙を表面に剥離剤が塗布されたヤンキードライヤにて乾燥する際に転写によって塗布される。当該模様加工紙であれば、ヤンキードライヤにて表面を乾燥させる際に、ヤンキードライヤ表面に剥離剤を塗布することで当該模様加工紙表面との剥離性が向上し、模様加工紙中の無機粒子の脱離が防止される。
〔paint remover〕
A release agent is preferably applied to the patterned paper of the present invention. This release agent is applied by transfer when the patterned paper is dried with a Yankee dryer having a release agent applied to the surface. In the case of the patterned paper, when the surface is dried with a Yankee dryer, the release from the surface of the patterned paper is improved by applying a release agent to the surface of the Yankee dryer, so that the inorganic particles in the patterned paper are improved. Detachment is prevented.
ヤンキードライヤ表面に塗布される剥離剤の塗布量の下限としては、有効成分量が０．０５ｇ／ｍ２が好ましく、０．１ｇ／ｍ２が特に好ましい。一方、剥離剤の塗布量の上限としては、有効成分量が１ｇ／ｍ２が好ましく、０．４ｇ／ｍ２が特に好ましい。この個体成分とは、乾燥後に模様加工紙に残留し、剥離性を発揮するする剥離剤中の主成分を指す。剥離剤の塗布量が上記下限より小さいと、塗布量が少なく、ヤンキードライヤとの剥離性が向上しないために当該模様加工紙中の無機粒子がヤンキードライヤ表面に付着し、模様加工紙中に残存する無機粒子量が低下し、ひいては当該模様加工紙の防滑性が低下する。一方、剥離剤の塗布量が上記上限を超えると、塗布量が多すぎるため均一な乾燥が困難になる等、乾燥に不具合が生じるおそれがある。さらに、乾燥に不具合が生じることで紙にシワが発生しやすくなり、印刷適性の低下に繋がるおそれがある。 The lower limit of the coating amount of the release agent applied to the Yankee dryer surface, the amount of the active ingredient is preferably 0.05g / m 2, 0.1g / m 2 is particularly preferred. In contrast, the upper limit of the coating amount of the release agent, the active ingredient amount of preferably 1g / m 2, 0.4g / m 2 is particularly preferred. This solid component refers to the main component in the release agent that remains on the patterned paper after drying and exhibits releasability. If the coating amount of the release agent is smaller than the above lower limit, the coating amount is small and the releasability from the Yankee dryer is not improved, so the inorganic particles in the patterned paper adhere to the Yankee dryer surface and remain in the patterned paper. The amount of inorganic particles to be reduced is reduced, and consequently the slip resistance of the patterned paper is reduced. On the other hand, when the coating amount of the release agent exceeds the above upper limit, there is a possibility that problems may occur in drying, such as difficulty in uniform drying because the coating amount is too large. Furthermore, the problem of drying causes wrinkles on the paper, which may lead to a decrease in printability.
この剥離剤としては、エルシルアミド、ステアロアミド、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸、モンタン酸、モンタン酸エステル、モンタン酸塩、オレイン酸、パルミチン酸、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナウバワックス、グリセロールモノステアレート又はグルセロールジステアレート等であるものが用いられ、ヤンキードライヤとの剥離性及び模様加工紙表面への塗工作業性等の観点から特に、ポリエチレンワックスが好適に用いられる。 As this release agent, erucylamide, stearoamide, calcium stearate, zinc stearate, stearic acid, montanic acid, montanic acid ester, montanate, oleic acid, palmitic acid, paraffin wax, polyethylene wax, polypropylene wax, carnauba wax, A material such as glycerol monostearate or glycerol roll stearate is used, and polyethylene wax is particularly preferably used from the viewpoints of releasability from a Yankee dryer and coating workability on the patterned paper surface.
〔製造方法〕
次に本発明の模様加工紙の製造方法について説明する。
〔Production method〕
Next, the manufacturing method of the patterned paper of this invention is demonstrated.
（１）まず、抄紙原料として、天然パルプ繊維、レーヨン繊維及びバインダーを用意しこれを繊維離解機にて離解し、サイズ剤及び無機粒子を配合し、繊維の水分散濃度が１．０〜２．０質量％（絶乾質量）のスラリーを調整する。 (1) First, natural pulp fiber, rayon fiber and binder are prepared as a papermaking raw material, and this is disaggregated with a fiber disaggregator, and a sizing agent and inorganic particles are blended, and the fiber aqueous dispersion concentration is 1.0 to 2. A slurry of 0.0 mass% (absolute dry mass) is prepared.
（２）抄紙機において、原料を抄紙し、模様加工紙を形成する。 (2) In a paper machine, paper is made from the raw material to form a patterned paper.
（３）形成された模様加工紙の湿紙は表面に剥離剤が塗布されたヤンキードライヤにより乾燥される。この際、ベース層に含有されるバインダーの熱溶融が進行すると、挿嵌の繊維結合がより強固になる。この乾燥の際、模様加工紙表面の平滑性を高め、印刷適性を向上させるために所定の圧力で押圧するとよい。このヤンキードライヤの押圧としては、２．０ｋｇ／ｃｍ２以上７．０ｋｇ／ｃｍ２であることが好ましい。ヤンキードライヤの押圧が２．０ｋｇ／ｃｍ２未満の場合は、押しつける圧力が弱いために乾燥が悪くなり、当該模様加工紙がヤンキードライヤに貼りつき、印刷適性の低下と無機填料の脱落を招くおそれがある。また、ヤンキードライヤの押圧が７．０ｋｇ／ｃｍ２を超えると、平滑性が向上しすぎるために防滑性が低下する。 (3) The wet paper of the patterned paper thus formed is dried by a Yankee dryer whose surface is coated with a release agent. At this time, when the thermal melting of the binder contained in the base layer proceeds, the fiber bond of the insertion becomes stronger. At the time of this drying, in order to improve the smoothness of the patterned paper surface and improve the printability, it may be pressed with a predetermined pressure. The pressure of this Yankee dryer is preferably 2.0 kg / cm 2 or more and 7.0 kg / cm 2 . When the pressure of the Yankee dryer is less than 2.0 kg / cm 2 , the pressing force is weak and the drying becomes worse, and the patterned paper may stick to the Yankee dryer, resulting in a decrease in printability and the loss of inorganic filler. There is. On the other hand, when the pressure of the Yankee dryer exceeds 7.0 kg / cm 2 , the smoothness is excessively improved, so that the slip resistance is lowered.
このような構成を有し、上記工程にて製造された当該模様加工紙は、ＪＩＳ−Ｐ８１４７（１９９４）傾斜方法に準じた方法により測定した滑り角度が２９度以上４０度以下と通常の模様加工紙と比べて極めて高い防滑性を有する。 The patterned paper manufactured in the above process having such a configuration has a slip angle measured by a method according to the JIS-P8147 (1994) tilt method of 29 degrees or more and 40 degrees or less. It has extremely high slip resistance compared to paper.
また、当該模様加工紙は、ＪＩＳ−Ｐ８１１９平滑度試験方法に準じた方法により測定した表面の平滑度は２０秒以上５０秒以下であることが好ましい。当該模様加工紙は、このような表面の平滑度を有することで十分な印刷適性を有している。なお、平滑度は天然パルプ繊維の配合量や填料、サイズ剤等によって調整される。 Moreover, the surface smoothness of the patterned paper measured by a method according to the JIS-P8119 smoothness test method is preferably 20 seconds or more and 50 seconds or less. The patterned paper has sufficient printability by having such surface smoothness. In addition, smoothness is adjusted with the compounding quantity of natural pulp fiber, a filler, a sizing agent, etc.
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳説するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
原料として、ＮＢＫＰ８１．０質量％、レーヨン繊維（繊度１ｄｔｅｘ×平均繊維長３ｍｍ）１７．０質量％及びビニロンバインダー２．０質量％を混合することでセルロース系原料スラリーを調整した。この原料スラリーに対し、填料の無機粒子としてヒドロキシアパタイト粒子（３Ｃａ３（ＰＯ４）２・Ｃａ（ＯＨ）２：モース硬度５）を４．０質量％及びＡＫＤ系サイズ剤（星光ＰＭＣ社製ＡＤ１６０２）を０．４質量％配合し、調整したものを抄紙した。この抄紙に、表面にポリエチレンワックス製剥離剤（明成化学工業株式会社製 メイカテックスＰＥＣ１０）を０．２ｇ／ｍ２塗布したヤンキードライヤ（表面温度１０５℃）で乾燥させ、実施例１の模様加工紙を得た。この模様加工紙表面を電子顕微鏡にて観察した際、観測されるリン酸カルシウム粒子３０個の平均粒径は１．１μｍであった。
Example 1
A cellulose-based raw material slurry was prepared by mixing 81.0% by mass of NBKP, 17.0% by mass of rayon fiber (fineness 1 dtex × average fiber length 3 mm) and 2.0% by mass of vinylon binder as raw materials. To this raw material slurry, 4.0% by mass of hydroxyapatite particles (3Ca 3 (PO 4 ) 2 .Ca (OH) 2 : Mohs hardness 5) as inorganic particles of filler and AKD sizing agent (AD1602 manufactured by Seiko PMC) ) Was blended in an amount of 0.4% by weight, and the resulting paper was made. The patterned paper of Example 1 was dried on this paper with a Yankee dryer (surface temperature 105 ° C.) coated with 0.2 g / m 2 of a polyethylene wax release agent (Meikex PEC10 manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) on the surface. Got. When the surface of the patterned paper was observed with an electron microscope, the average particle diameter of 30 calcium phosphate particles observed was 1.1 μm.
（実施例２）
レーヨン繊維１８．８質量％、ビニロンバインダー０．２質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例２の模様加工紙を得た。
(Example 2)
A patterned paper of Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that 18.8% by weight of rayon fiber and 0.2% by weight of vinylon binder were used.
（実施例３）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ８０．０質量％、レーヨン繊維１５．０質量％、ビニロンバインダー５．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例３の模様加工紙を得た。
(Example 3)
A patterned paper of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the raw material slurry was 80.0% by mass of NBKP, 15.0% by mass of rayon fiber, and 5.0% by mass of vinylon binder.
（実施例４）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ８０．０質量％、レーヨン繊維１４．０質量％、ビニロンバインダー６．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例４の模様加工紙を得た。
(Example 4)
A patterned paper of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the raw material slurry was 80.0% by mass of NBKP, 14.0% by mass of rayon fiber, and 6.0% by mass of vinylon binder.
（実施例５）
ＡＫＤ系サイズ剤を配合せず、剥離剤を塗布しなかったこと以外は実施例１と同様にして実施例５の模様加工紙を得た。
(Example 5)
A patterned paper of Example 5 was obtained in the same manner as Example 1 except that no AKD sizing agent was added and no release agent was applied.
（実施例６）
ＡＫＤ系サイズ剤を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして実施例６の模様加工紙を得た。
(Example 6)
A patterned paper of Example 6 was obtained in the same manner as Example 1 except that no AKD sizing agent was added.
（実施例７）
ＡＫＤ系サイズ剤の配合量を０．３質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例７の模様加工紙を得た。
(Example 7)
A patterned paper of Example 7 was obtained in the same manner as Example 1 except that the blending amount of the AKD sizing agent was 0.3% by mass.
（実施例８）
ＡＫＤ系サイズ剤の配合量を０．５質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例８の模様加工紙を得た。
(Example 8)
A patterned paper of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the AKD sizing agent was 0.5% by mass.
（実施例９）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ６７．０質量％、レーヨン繊維３１．０質量％、としたこと以外は実施例１と同様にして実施例９の模様加工紙を得た。
Example 9
A patterned paper of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the raw material slurry was NBKP 67.0% by mass and rayon fiber 31.0% by mass.
（実施例１０）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ７２．０質量％、レーヨン繊維２６．０質量％、としたこと以外は実施例１と同様にして実施例１０の模様加工紙を得た。
(Example 10)
A patterned paper of Example 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the raw material slurry was NBKP 72.0% by mass and rayon fiber 26.0% by mass.
（実施例１１）
レーヨン繊維の繊度を０．１ｄｔｅｘとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例１１の模様加工紙を得た。
(Example 11)
A patterned paper of Example 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fineness of the rayon fiber was 0.1 dtex.
（実施例１２）
レーヨン繊維の配合比を１８．０質量％、レーヨン繊維の繊度を０．３ｄｔｅｘ、ビニロンバインダーの配合比を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例１２の模様加工紙を得た。
(Example 12)
The pattern processing of Example 12 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of rayon fiber was 18.0 mass%, the fineness of rayon fiber was 0.3 dtex, and the blending ratio of vinylon binder was 1.0 mass%. I got paper.
（実施例１３）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ９６．０質量％、レーヨン繊維２．０質量％、としたこと以外は実施例１と同様にして実施例１３の模様加工紙を得た。
(Example 13)
A patterned paper of Example 13 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the raw material slurry was NBKP 96.0% by mass and rayon fiber 2.0% by mass.
（実施例１４）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ９５．０質量％、レーヨン繊維４．０質量％、ビニロンバインダー１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例１４の模様加工紙を得た。
(Example 14)
A patterned paper of Example 14 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the raw material slurry was 95.0 mass% NBKP, 4.0 mass% rayon fiber, and 1.0 mass% vinylon binder.
（実施例１５）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ９５．０質量％、レーヨン繊維４．０質量％、ビニロンバインダー１．０質量％、レーヨン繊維の繊度を４．４ｄｔｅｘ、繊維長５．０mmとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例１５の模様加工紙を得た。
(Example 15)
Example 1 except that the mixing ratio of the raw material slurry was 95.0 mass% NBKP, 4.0 mass% rayon fiber, 1.0 mass% vinylon binder, the fineness of the rayon fiber was 4.4 dtex, and the fiber length was 5.0 mm. In the same manner, a patterned paper of Example 15 was obtained.
（実施例１６）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ９５．０質量％、レーヨン繊維４．０質量％、ビニロンバインダー１．０質量％、レーヨン繊維の繊度を５．５ｄｔｅｘ、繊維長５．０mmとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例１６の模様加工紙を得た。
(Example 16)
Example 1 except that the mixing ratio of the raw slurry was 95.0 mass% NBKP, 4.0 mass% rayon fiber, 1.0 mass% vinylon binder, the fineness of the rayon fiber was 5.5 dtex, and the fiber length was 5.0 mm. In the same manner, a patterned paper of Example 16 was obtained.
（実施例１７）
レーヨン繊維の平均繊維長を７．０ｍｍとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例１７の模様加工紙を得た。
(Example 17)
A patterned paper of Example 17 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average fiber length of the rayon fiber was 7.0 mm.
（実施例１８）
レーヨン繊維の平均繊維長を８．０ｍｍとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例１８の模様加工紙を得た。
(Example 18)
A patterned paper of Example 18 was obtained in the same manner as Example 1 except that the average fiber length of the rayon fiber was 8.0 mm.
（実施例１９）
レーヨン繊維の平均繊維長を２．５ｍｍとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例１９の模様加工紙を得た。
(Example 19)
A patterned paper of Example 19 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average fiber length of the rayon fiber was 2.5 mm.
（実施例２０）
レーヨン繊維の平均繊維長を２．０ｍｍとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例２０の模様加工紙を得た。
(Example 20)
A patterned paper of Example 20 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average fiber length of the rayon fiber was 2.0 mm.
（実施例２１）
ヒドロキシアパタイトの配合量を２．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例２１の模様加工紙を得た。
(Example 21)
A patterned paper of Example 21 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of hydroxyapatite was 2.0% by mass.
（実施例２２）
ヒドロキシアパタイトの配合量を２．５質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例２２の模様加工紙を得た。
(Example 22)
A patterned paper of Example 22 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of hydroxyapatite was 2.5% by mass.
（実施例２３）
ヒドロキシアパタイトの配合量を７．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例２３の模様加工紙を得た。
(Example 23)
A patterned paper of Example 23 was obtained in the same manner as Example 1 except that the amount of hydroxyapatite was 7.0% by mass.
（実施例２４）
ヒドロキシアパタイトの配合量を７．５質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例２４の模様加工紙を得た。
(Example 24)
A patterned paper of Example 24 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of hydroxyapatite was 7.5% by mass.
（実施例２５）
ヒドロキシアパタイトの平均粒子径が０．２μｍであること以外は実施例１と同様にして実施例２５の模様加工紙を得た。
(Example 25)
A patterned paper of Example 25 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average particle diameter of hydroxyapatite was 0.2 μm.
（実施例２６）
ヒドロキシアパタイトの平均粒子径が０．５μｍであること以外は実施例１と同様にして実施例２６の模様加工紙を得た。
(Example 26)
A patterned paper of Example 26 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average particle diameter of hydroxyapatite was 0.5 μm.
（実施例２７）
ヒドロキシアパタイトの平均粒子径が７．７μｍであること以外は実施例１と同様にして実施例２７の模様加工紙を得た。
(Example 27)
A patterned paper of Example 27 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average particle diameter of hydroxyapatite was 7.7 μm.
（実施例２８）
ヒドロキシアパタイトの平均粒子径が１０．５μｍであること以外は実施例１と同様にして実施例２８の模様加工紙を得た。
(Example 28)
A patterned paper of Example 28 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average particle diameter of hydroxyapatite was 10.5 μm.
（実施例２９）
剥離剤を塗布しなかったこと以外は実施例１と同様にして実施例２９の模様加工紙を得た。
(Example 29)
A patterned paper of Example 29 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release agent was not applied.
（実施例３０）
剥離剤の塗布量を０．１ｇ／ｍ２としたこと以外は実施例１と同様にして実施例３０の模様加工紙を得た。
(Example 30)
A patterned paper of Example 30 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the release agent was 0.1 g / m 2 .
（実施例３１）
剥離剤の塗布量を０．４ｇ／ｍ２としたこと以外は実施例１と同様にして実施例３１の模様加工紙を得た。
(Example 31)
A patterned paper of Example 31 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the release agent was 0.4 g / m 2 .
（実施例３２）
剥離剤の塗布量を０．５ｇ／ｍ２としたこと以外は実施例１と同様にして実施例３２の模様加工紙を得た。
(Example 32)
A patterned paper of Example 32 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the release agent was 0.5 g / m 2 .
（実施例３３）
填料として硫酸カルシウム粒子（モース硬度３）を４．８質量％配合したこと以外は実施例１と同様にして実施例３３の模様加工紙を得た。
(Example 33)
A patterned paper of Example 33 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4.8% by mass of calcium sulfate particles (Mohs hardness 3) was blended as a filler.
（実施例３４）
填料として炭酸カルシウム粒子（モース硬度４）を４．５質量％配合したこと以外は実施例１と同様にして実施例３４の模様加工紙を得た。
(Example 34)
A patterned paper of Example 34 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4.5% by mass of calcium carbonate particles (Mohs hardness 4) was blended as a filler.
（実施例３５）
填料として酸化チタン粒子（モース硬度６）を配合したこと以外は実施例１と同様にして実施例３５の模様加工紙を得た。
(Example 35)
A patterned paper of Example 35 was obtained in the same manner as in Example 1 except that titanium oxide particles (Mohs hardness 6) were blended as a filler.
（比較例１）
填料としての無機粒子を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして比較例１の模様加工紙を得た。
(Comparative Example 1)
A patterned paper of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that inorganic particles as a filler were not blended.
（比較例２）
填料の無機粒子としてタルク粒子（モース硬度１）を配合したこと以外は実施例１と同様にして比較例２の模様加工紙を得た。
(Comparative Example 2)
Patterned paper of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that talc particles (Mohs hardness 1) were blended as inorganic particles of the filler.
実施例１〜３５及び比較例１〜２で製造した模様加工紙について、下記の規準により性能評価を行った。実施例及び比較例の各配合量等及び評価結果を表１に示す。 About the pattern processed paper manufactured in Examples 1-35 and Comparative Examples 1-2, performance evaluation was performed by the following reference | standard. Table 1 shows the blending amounts of the examples and comparative examples and the evaluation results.
〔評価〕
（１）滑り角度
滑り角測定器（東洋精機社製）を用いてＪＩＳ−Ｐ８１４７（１９９４）傾斜方法に準じた方法により模様加工紙表面同士、流れ方向（縦）で測定し、５回の平均値を丸めた。
[Evaluation]
(1) Sliding angle Using a sliding angle measuring instrument (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), measured according to the method according to JIS-P8147 (1994) tilting method, between the patterned paper surfaces, in the flow direction (vertical), and averaged five times Rounded the value.
（２）ベック平滑度
ＪＩＳ−Ｐ８１１９「紙及び板紙−ベック平滑度試験機による平滑度試験方法」に準拠して表面について測定した。
(2) Beck smoothness The surface was measured according to JIS-P8119 “Paper and paperboard—Smoothness test method using Beck smoothness tester”.
（３）印刷適性
ＰＫ Ｐｒｉｎｔ Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製Ｋプリンティングプルーファーを用いて表面に印刷を施した。インクとしては東洋インキ製造のＤＡＮＮＥＣ３−藍を使用し、インク量は５ｍｌとした。以下の基準にて評価を行った。
◎：インクの着色ムラ、インクの転移不良等が目視できない。
○：インクの着色ムラ、インクの転移不良等がわずかに目視できる。
△：インクの着色ムラ、インクの転移不良等があるが、実用上問題はない。
×：インクの着色ムラ、インクの転移不良等が多い。
(3) Printability The surface was printed using a K printing proofer manufactured by PK Print Coat Instruments. As the ink, DANEC3-indigo manufactured by Toyo Ink was used, and the amount of ink was 5 ml. Evaluation was performed according to the following criteria.
A: Uneven coloring of ink, poor transfer of ink, etc. cannot be visually observed.
○: Ink coloring unevenness, ink transfer failure, etc. are slightly visible.
Δ: Ink coloring unevenness, ink transfer failure, etc., but no problem in practical use.
X: There are many uneven coloring of ink, poor transfer of ink, and the like.
（４）灰分
ＪＩＳ−Ｐ８２５１（２００３）「紙、板紙及びパルプ−灰分試験方法−５２５℃燃焼法」に準じて測定した。
(4) Ash content Measured according to JIS-P8251 (2003) “Paper, paperboard and pulp—ash content test method—525 ° C. combustion method”.
表１より、実施例１〜３５で製造された模様加工紙は、優れた平滑性及び印刷適性を備えながら、かつ高い防滑性を有していることが分かった。一方、無機粒子を添加していない比較例１の模様加工紙は防滑性が低いことが示された。また、填料としてモース硬度１のタルクを用いた比較例２の模様加工紙も、タルク粒子が製造工程等において細かく砕かれるために、粒子が小さくなりすぎ、防滑性が向上しないことが示された。なお、実施例３４、３５においては、モース硬度の低い無機粒子を配合した場合は、製造工程において粒径が小さくなり付着する粒子量が減少する（灰分の低下）ため、当初の無機粒子の配合量を増加させた。このことにより、残存する無機粒子量を増加させることができ、一定量の灰分及び高い防滑性が維持されることが確認できた。 From Table 1, it turned out that the pattern processed paper manufactured in Examples 1-35 has high slip resistance, while providing the outstanding smoothness and printability. On the other hand, the patterned paper of Comparative Example 1 to which inorganic particles were not added was shown to have low slip resistance. In addition, the patterned paper of Comparative Example 2 using talc having a Mohs hardness of 1 as a filler also showed that the talc particles were finely crushed in the production process and the like, so that the particles were too small and the slip resistance was not improved. . In Examples 34 and 35, when inorganic particles with low Mohs hardness are blended, the particle size becomes small in the manufacturing process and the amount of adhering particles decreases (decrease in ash content). Increased the amount. As a result, it was confirmed that the amount of remaining inorganic particles could be increased, and that a certain amount of ash and high slip resistance were maintained.
実施例１の模様加工紙の表面を電子顕微鏡にて観察すると、図１の電子顕微鏡写真図に示すように、パルプ繊維上に填料としてのヒドロキシアパタイト粒子が分散されて固着された状態であることが確認された。なお固着した主なヒドロキシアパタイト粒子を図１中に円で囲って示している。図１中での最大の粒子径は８μｍ程度であるが、円で囲ってない１μｍ以下の粒子が多数あることが確認される。一方、比較例１の模様加工紙は、図２の電子顕微鏡写真で示されるように、填料としての無機粒子を含有していないため、繊維が確認されるのみである。
When the surface of the patterned paper of Example 1 is observed with an electron microscope, the hydroxyapatite particles as filler are dispersed and fixed on the pulp fiber as shown in the electron micrograph of FIG. Was confirmed. The main hydroxyapatite particles fixed are shown circled in FIG. The maximum particle diameter in FIG. 1 is about 8 μm, but it is confirmed that there are many particles of 1 μm or less that are not surrounded by a circle. On the other hand, since the patterned paper of Comparative Example 1 does not contain inorganic particles as a filler, as shown in the electron micrograph of FIG. 2, only fibers are confirmed.
Claims (6)
モース硬度が３以上６以下の無機粒子を含有することを特徴とする模様加工紙。 A patterned paper containing natural pulp fiber and rayon fiber as main raw materials and containing a binder,
A patterned paper containing inorganic particles having a Mohs hardness of 3 to 6.
The patterned paper according to any one of claims 1 to 5, wherein a slip angle of the surface is 29 degrees or more and 40 degrees or less.
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