JP2010531376A

JP2010531376A - 予備含浸された生成物

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Publication number: JP2010531376A
Application number: JP2010513866A
Authority: JP
Inventors: ヴィッヒャー，マルティーナ; シュタントケ，ミルコ
Original assignee: Technocell Dekor & Co Kg GmbH
Current assignee: Technocell Dekor & Co Kg GmbH
Priority date: 2007-06-28
Filing date: 2008-06-20
Publication date: 2010-09-24
Also published as: DE102007030102A1; ES2382085T3; CN101743132B; CA2692288C; BRPI0813753A2; US20100183890A1; ATE544614T1; CA2692288A1; RU2431572C1; AR067037A1; US8349464B2; CN101743132A; PL2158096T3; PT2158096E; CL2008001931A1; EP2158096B1; DE102007030102B4; WO2009000769A1; EP2158096A1

Abstract

化粧原紙を含浸樹脂溶液で含浸することにより得られるプリプレグであって、
前記含浸樹脂溶液が、ポリマーラテックス少なくとも１つと、特定の分子量分布を有する変性デンプン少なくとも１つとを有する、前記プリプレグ。

Description

発明の詳細な説明

本発明は、プリプレグと、それから得られる含浸された化粧紙又は化粧コーティング材料とに関する。

化粧コーティング材料（いわゆる、化粧紙又は化粧箔）は、家具製造及び屋内備品（特に、積層床材）での表面をコーティングするために好んで使用される。用語「化粧紙／化粧箔」は、合成樹脂で含浸された紙、あるいは、合成樹脂で含浸され、そして、表面処理されており、印刷されるか又は印刷されていない紙を意味する。化粧紙／化粧箔は、支持体へのり付けされる（verleimt）か、又は、接着される（verklebt）。

完全に含浸された紙芯（Papierkern）を有する化粧紙／化粧箔と、抄紙機においてオンライン又はオフラインでプリプレグの紙が部分的に含浸されるいわゆるプリプレグとは、含浸工程のタイプにより区別される。現在公知のプリプレグ（ホルムアルデヒド含有ジュロプラスチック樹脂又は低ホルムアルデヒドのアクリレート型バインダーを含む）のいずれも、それらに課せられる、例えば、良好な印刷適性、高い内部結合性、良好な接着性及び良好なコーティング塗装性（Lackierbarkeit）の全ての要件を満たしていない。

通常、尿素サイズ剤又はポリビニルアセテート（ＰＶＡＣ）サイズ剤を使用して、化粧箔を木材（例えば、チップボール又はＭＤＦボード）上へ接着させる。この化粧箔の接着は、常に保証されるものではない。

高圧ラミネートは、互いに上下に積み重ねられた複数の含浸された紙を、一緒にプレス加工することにより形成されるラミネートである。一般的に、このような高圧ラミネートは、表面抵抗をつくる最上層の透明なオーバーレイと、樹脂含浸された化粧紙と、フェノール樹脂コーティングされた１つ以上のクラフト紙とから構成される。アンダーレイは、例えば、ハードボード又は木材チップボール、あるいは、合板である。

低圧ラミネートの場合には、合成樹脂で含浸される化粧紙が、アンダーレイ（例えば、合板）上へ直接に低圧でプレス加工される。

前記コーティング材料で使用される化粧紙は、追加の印刷によって又は追加の印刷なしで白色又は着色されている。

原料として用いられるいわゆる化粧原紙は、使用での性質に関して特定の技術要件を満たさなければならない。これらの要件には、例えば、アンダーレイの被覆性を改良するための高い不透明性、均一な樹脂吸収のためのシートの均一な形成及び坪量、高い耐光性、印刷されるべきパターンの良好な再現性のための色の高い純度及び均一性、スムーズな含浸工程のための高い湿潤強度、所要の樹脂飽和の程度を得るための適度な吸収性、及び、抄紙機での巻き取り作業及び印刷機での印刷で重要な乾燥強度が挙げられる。更に、化粧原紙をどの程度良好に処理できるかの指標となる内部結合性も特に重要である。従って、接着された化粧紙／化粧箔は、例えば、切断又はドリルあけの処理工程間で擦り切れてはならない。

化粧面を製造するためには、化粧原紙を印刷する。いわゆるグラビア印刷工程が最初に使用され、そこでは、複数のグラビアロールによって、印刷画像が紙上へ転写される。印刷されるべき個々のドットが、完全に且つ最大の強度で紙面上へ転写されることが好ましい。しかしながら、装飾グラビア印刷では、グラビアロール上に存在するラスタードット（Rasterpunkte）の少量のみが紙面上へ転写される、いわゆる、網点ぬけが生じる。また、しばしば、印刷インクが紙構造中へあまりに深く浸透して、色の強度が減少してしまう。網点ぬけが少なく色の強度が高い良好な印刷画像のための必須条件は、紙面の可能な限り平滑で均一な表面地形、及び、紙面の安定した色吸収態様である。

これらの理由のために、通常、いわゆるソフトカレンダー（しばしば、Janusカレンダーと称される）を使用して原紙を平滑化する。この処理によって、紙面が圧搾されることにより圧縮することができるため、これは樹脂吸収性にとって逆効果となる。

前記の諸特性は、主に、化粧原紙の含浸、すなわち、使用される含浸剤の種類によって影響される。

化粧原紙の含浸用に通常使用される含浸樹脂溶液は、尿素系樹脂、メラミン又はフェノール樹脂、及び、ホルムアルデヒド含有樹脂であり、引裂強さ及び印刷適性の低い脆弱な生成物をもたらす。

近年では、化粧原紙の含浸に使用される含浸樹脂溶液が環境破壊物質を含まないこと、特に、ホルムアルデヒドを含まないことが、次第に重要視されるようになってきている。

ＤＥ１９７２８２５０には、黄色化しないプリプレグの製造用に、ホルムアルデヒドを含まない、スチレン／アクリル酸エステルコポリマー系の樹脂を使用することが開示されている。この材料の欠点は、内部結合性の低い生成物をもたらす材料であることである。

化粧原紙の含浸用の、ホルムアルデヒドを含まない含浸樹脂溶液は、ＥＰ０６４８２４８Ａ１及びＥＰ０７３９４３５Ａ１にも記載されている。これらは、好ましくは、スチレン／アクリル酸エステルコポリマー及びポリビニルアルコールからなる。しかしながら、このような含浸樹脂溶液で含浸された紙においても、内部結合性での改良が必要とされている。

ＷＯ０１／１１１３９には、高い内部結合性を有する化粧紙を製造することができ、バインダーと、水性ポリマー分散液と、グリオキサルとからなり、ホルムアルデヒドを含まない組成物が開示されている。しかしながら、このような組成物で含浸された紙では、容易にはり合わせすることができない。

従って、本発明の目的は、前記の諸欠点を有さず、特に、良好な印刷適性及び高い内部結合性を有し、ホルムアルデヒドを含まないプリプレグを提供することである。

前記目的は、原紙を含浸樹脂溶液で含浸することによって得られるプリプレグであって、前記含浸樹脂溶液が、ポリマーラテックス少なくとも１つと、多分散性指数（Polydispersitaetsindex；Ｍｗ／Ｍｎ）少なくとも６として表される分子量分布を有する変性デンプン少なくとも１つとを含む、前記プリプレグによって達成される。好ましくは、デンプンは、多分散性指数６〜２３を有する。

本発明の特定の実施態様において、含浸樹脂溶液は、ポリマーラテックス少なくとも１つと、以下のデンプン分子の分子量分布：
分子量０〜１０００ｇ／ｍｏｌを有する分子を最大で６重量％；
分子量１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌを有する分子を５〜２０重量％；
分子量５０００〜２５０００ｇ／ｍｏｌを有する分子を２０〜４０重量％；
分子量２５０００〜２０００００ｇ／ｍｏｌを有する分子を２０〜４５重量％；
分子量２０００００〜１００００００ｇ／ｍｏｌを有する分子を５〜２２重量％；
１００００００ｇ／ｍｏｌを超える分子量を有する分子を０．５〜５重量％；
を好ましくも有する、変性デンプン少なくとも１つとを含む。

多分散性指数は、通常、質量平均分子量と数平均分子量との間の比率、すなわちＭｗ／Ｍｎによるものである。これにより、分子量分布曲線の幅に関する情報が提供される。

変性デンプンの分子量分布は、デンプン製造業者による通常の方法で、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して決定された。

ＧＰＣ分析は、ＳｈｏｄｅｘＫＳカラムを有するクロマトグラフを使用して実施された。溶出媒体は、流速１ｍＬ／分を有する０．０５ＭのＮａＯＨであった。較正は、公知の分子量でのＰｕｌｌｕｌａｎｓｔａｎｄａｒｄｓを使用して実施した。

本明細書中において使用される変性デンプンの全ては、市販のものである。特に、これらは、熱劣化及び酸化劣化されたトウモロコシデンプン及びジャガイモデンプンである。

本明細書中において使用される用語「プリプレグ」は、樹脂で部分的に含浸される紙を意味する。含浸樹脂の量は、化粧原紙の坪量に対して、好ましくは１０〜３５重量％であるが、特に、１２〜３０重量％である。

本発明による含浸樹脂溶液は、それにより含浸された紙の内部結合性における改良をもたらすだけでなく、例えば、印刷適性、退色抵抗性（Lackstand）、又は黄色化のその他の特性に関して、先行技術で得られるものと同等か、又は、それよりも更に良好な結果を提供するため、前記含浸樹脂溶液は特に適当であることが分かった。更に、含浸された紙を、親水性バインダーを使用してはり合わせ（接着又は糊付けによってアンダーレイと）する場合に通常発生する諸問題が生じない。このことは、本発明の含浸樹脂溶液によって、良好なはり合わせ特性（Kaschierbarkeit）を有するプリプレグの製造が可能になることを意味する。更なる利点は、高い機械速度でプリプレグを経済的に製造できることである。

好ましくは、ポリマーラテックスは、スチレンコポリマー（例えば、スチレン−アクリル酸エステルコポリマー、スチレン−ビニルアセテートコポリマー、あるいは、スチレン−ブタジエン又はスチレン−マレイン酸コポリマー）であることができる。しかしながら、これらのコポリマーの混合物も使用されることがある。特に好ましいポリマーは、高い自己架橋性を有するものである。しかしながら、非自己架橋性ポリマーも適当である。

本発明の特定の実施態様において、本発明のプリプレグの製造に使用される含浸樹脂溶液は、エチルを有さないスチレン−アクリル酸エステルを含む。

含浸樹脂の質量（絶対乾燥）に対する、含浸樹脂溶液中のデンプン／ポリマーラテックスの量比が、８０：２０〜２０：８０であることが好ましいが、前記量比が、４５：５５〜６５：３５であり、特に５０：５０〜６０：４０であることが好ましい。

本発明の更なる実施態様では、含浸樹脂溶液が顔料及び／又は充填剤を含む。顔料及び／又は充填剤の量は、１〜３０重量％、特に、２〜２０重量％であることができる。これらは、バインダーの重量（絶対乾燥）に対する量である。用語「バインダー」は、ポリマーラテックスと変性デンプンとを含む混合物を意味する。

本発明のプリプレグの製造に使用される含浸樹脂溶液は、乾燥重量に対する総固形分９〜４０重量％、好ましくは、２０〜３５重量％、特に好ましくは、２６〜３０重量％を有する。

含浸樹脂溶液を製造する場合には、最初にデンプンを調製する；これは、低温（すなわち、室温〜最大６０℃の水に溶解する）であるか、又は、約１２０〜１４５℃で沸騰させる。ここで、ｐＨおよそ５〜６を有する約４０〜４５％懸濁液をつくる。次に、所望の固形分及びデンプン／ラテックス量比を考慮して、ｐＨ５〜１０で、約５０％ラテックス分散液を加える。更に、次の工程で顔料又は充填剤を加えることができる。

含浸されるべき化粧原紙は、内面サイジング又は表面サイジングされていない化粧原紙である。これらの化粧原紙は、本質的に、パルプ、顔料及び充填剤、並びに、通常の添加剤からなる。通常の添加剤としては、湿潤強度剤、歩留まり向上剤、定着剤が挙げられる。化粧原紙は、充填剤又は顔料含有量の比率が高い点、及び、通常の紙で使用される内面サイズ剤又は表面サイズ剤を含まない点で、通常の紙とは異なる。

本発明の含浸されるべき原紙は、顔料又は充填剤の高い比率を有することがある。原紙における充填剤の比率は、坪量に対して５５重量％まで、特に、８〜４５重量％であることができる。適当な顔料及び充填剤の例としては、二酸化チタン、タルク、硫化亜鉛、カオリン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、コランダム、ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグネシウム、又はそれらの混合物が挙げられる。

原紙の製造に使用されるパルプは、針葉樹材パルプ（長繊維パルプ）及び／又は広葉樹材パルプ（短繊維パルプ）であることがある。更に、わた繊維、及び、わた繊維と前記タイプのパルプとの混合物を使用することがある。例えば、１０:９０〜９０:１０、特に、２０：８０〜８０：２０の割合での針葉樹材／広葉樹材パルプ混合物が特に好ましい。しかしながら、１００重量％の広葉樹材パルプを使用することも効果的であることが分かっている。これらは、パルプの質量（絶対乾燥）に対する量である。

好ましくは、パルプ混合物が、パルプ混合物の重量に対する、カチオン変性パルプ繊維の比率少なくとも５重量％を含むことができる。パルプ混合物中のカチオン変性パルプの比率、１０〜５０重量％、特に、１０〜２０重量％が、特に好ましいことが分かっている。パルプ繊維は、エピクロルヒドリン樹脂及び第３級アミンで繊維を反応させることによって、又は、第４級塩化アンモニウム（例えば、クロロヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、又は、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド）で反応させることによって、カチオン変性することができる。カチオン変性パルプ及びそれらの製造は、例えば、ＤＡＳＰＡＰＩＥＲ，ｖｏｌｕｍｅ１２（１９８０），ｐｐ５７５−５７９．により公知である。

原紙は、長網抄紙機又はヤンキー抄紙機で製造することができる。この目的を達成するために、紙料濃度２〜５重量％を有するパルプ混合物を、叩解度１０〜４５°ＳＲまで叩解することができる。充填剤（例えば、二酸化チタン及びタルク）を湿潤強度剤と共に、混合バットに入れて、パルプ混合物とよく混ぜることができる。得られる高濃度の材料を、紙料濃度約１％まで希釈し、そして、必要な場合には、追加の補助剤（例えば、保持剤、消泡剤、硫酸アルミニウム、及びその他の前記補助剤）を混合させることができる。この低濃度の材料を、抄紙機のヘッドボックスを介してワイヤーセクション上へ導入する。繊維ウェブを形成し、そして、脱水後に原紙を得て、次に、それを乾燥させる。製造された紙の坪量は、１５〜３００ｇ／ｍ^２であることができる。しかしながら、坪量４０〜１００ｇ／ｍ^２を有する原紙が特に適当である。

本発明により使用されるべき含浸樹脂溶液を、抄紙機中で又はオフラインで、スプレー、浸漬、ロール付与、又はコーティング（ドクターブレード）により付与することができる。特に好ましいのは、サイズプレスコーティング又はフィルムプレスコーティングによる付与である。

含浸された紙は、ＩＲ又は円筒型ドライヤを使用する通常の方法で、温度範囲１２０〜１８０℃に、残余水分率２〜６％まで乾燥される。乾燥後に、得られる含浸紙（プリプレグ）を、更に印刷してコーティングし、そして、種々の基板（例えば、チップボール又は繊維ボード）上へ通常の工程を使用してラミネート（貼り合わせ）する。

以下の実施例は、本発明を更に説明するものである。特に記載のない限り、パーセンテージとして記載されるデータは、パルプの重量に対するものである。量比は、質量の比率又は重量の比率を意味する。

《実施例１》
ユーカリパルプ８０重量％とパインクラフトパルプ２０重量％との、紙料濃度５％を有するパルプ混合物を、叩解度３３°ＳＲ（ショッパー・リーグラー度）まで叩解して、パルプ懸濁液を製造した。次に、エピクロルヒドリン樹脂１．８重量％を湿潤強度剤として加えた。硫酸アルミニウムを使用して、このパルプ懸濁液のｐＨを６．５までに調節した。次に、前記パルプ懸濁液に、二酸化チタン３０重量％及びタルク５重量％と、保持剤０．１１重量％と、消泡剤０．０３重量％との混合物を加えて、坪量約５０ｇ／ｍ^２及び灰分約２３重量％を有する化粧原紙を調製した。得られる重量は、パルプの重量（絶対乾燥）に対するものである。
前記原紙の両面を、変性Ｃ−フィルム０７３２４デンプン（デンプンＩ、表１参照）と、ｎ−ブチルアクリレート−スチレンコポリマー（Ａｃｒｏｎａｌ（商標）Ｓ３０５Ｄ）とを８０：２０の量比で含む固形分約２５重量％の水性樹脂溶液で、サイズプレスにおいて含浸した。この目的のために、４５％デンプン溶液を最初に調製して、２５重量％の濃度まで水で希釈した。次に、５０重量％の水性ポリマー分散液の相当量を加えて、得られるポリマー溶液を固形分２５重量％まで水で希釈した。
次に、含浸された紙を、約１２０℃の温度で、残余水分率２．５％まで乾燥させた。乾燥後のコーティング重量は、１０ｇ／ｍ^２であった。

《実施例２》
実施例１の原紙を、変性デンプンＩとｎ−ブチルアクリレート−スチレンコポリマー（Ａｃｒｏｎａｌ（商標）Ｓ３０５Ｄ）とを６０：４０の量比で含む水性樹脂溶液で、サイズプレスを使用して、３つの異なるコーティング重量で含浸した。樹脂溶液の固形分は、２６重量％であった。
次に、含浸された紙を、約１２０℃の温度で、残余水分率２．５％まで乾燥させた。乾燥後のコーティング重量は、７ｇ／ｍ^２（実施例２Ａ）、１０ｇ／ｍ^２（実施例２Ｂ）、及び１４ｇ／ｍ^２（実施例２Ｃ）であった。

《実施例３》
実施例１の原紙を、変性デンプンＩとｎ−ブチルアクリレート−スチレンコポリマー（Ａｃｒｏｎａｌ（商標）Ｓ３０５Ｄ）とを５０：５０の量比で含み、固形分２７重量％を有する水性樹脂溶液で、サイズプレスを使用して含浸した。
次に、含浸された紙を、約１２０℃の温度で、残余水分率２．５％まで乾燥させた。乾燥後のコーティング重量は、１０ｇ／ｍ^２であった。

《実施例４》
実施例１の原紙を、変性デンプンＩとｎ−ブチルアクリレート−スチレンコポリマー（Ａｃｒｏｎａｌ（商標）Ｓ３０５Ｄ）とを２０：８０の量比で含み、固形分２５重量％を有する水性樹脂溶液で、サイズプレスを使用して含浸した。
次に、含浸された紙を、約１２０℃の温度で、残余水分率２．５％まで乾燥させた。乾燥後のコーティング重量は、１０ｇ／ｍ^２であった。

《実施例５》
実施例１の原紙を、変性デンプンＣ−フィルム０７３１１（デンプンＩＩ、表１参照）とｎ−ブチルアクリレート−スチレンコポリマー（Ａｃｒｏｎａｌ（商標）Ｓ３０５Ｄ）とを６０：４０の量比で含み、固形分２５重量％を有する水性樹脂溶液で、サイズプレスを使用して含浸した。
次に、含浸された紙を、約１２０℃の温度で、残余水分率２．５％まで乾燥させた。乾燥後のコーティング重量は、１０ｇ／ｍ^２であった。

《実施例６》
実施例１の原紙を、変性デンプンＣ−フィルム０７３０２（デンプンＩＩＩ、表１参照）とｎ−ブチルアクリレート−スチレンコポリマー（Ａｃｒｏｎａｌ（商標）Ｓ３０５Ｄ）とを６０：４０の量比で含み、固形分２５重量％を有する水性樹脂溶液で、サイズプレスを使用して含浸した。
次に、含浸された紙を、約１２０℃の温度で、残余水分率２．５％まで乾燥させた。乾燥後のコーティング重量は、１０ｇ／ｍ^２であった。

《実施例７》
実施例１の原紙を、変性デンプンＩと疎水化スチレン−ブチルアクリレートコポリマー（Ｃａｒｔａｃｏａｔ（商標）Ｂ６４１）とを６０：４０の量比で含む水性樹脂溶液で、サイズプレスを使用して含浸した。樹脂溶液の固形分は、２６重量％であった。
次に、含浸された紙を、約１２０℃の温度で、残余水分率２．５％まで乾燥させた。乾燥後のコーティング重量は、１０ｇ／ｍ^２であった。

《実施例８》
実施例１の原紙を、変性デンプンＩとスチレン−ｎ−ブチルアクリレートコポリマー（Ａｃｒｏｎａｌ（商標）Ｓ３０５Ｄ）とを６０：４０の量比で含むと共に、１５重量％の量の二酸化チタン（バインダーの量（絶対乾燥）に対する）を含む水性樹脂溶液で、サイズプレスを使用して含浸した。樹脂溶液の固形分は、２８重量％であった。
次に、含浸された紙を、約１２０℃の温度で、残余水分率２．５％まで乾燥させた。乾燥後のコーティング重量は、１０ｇ／ｍ^２であった。

《比較例Ｖ１》
実施例１の原紙を、デキストリン（表１参照）とｎ−ブチルアクリレート−スチレンコポリマー（Ａｃｒｏｎａｌ（商標）Ｓ３０５Ｄ）とを６０：４０の量比で含む水性樹脂溶液で、サイズプレスを使用して含浸した。樹脂溶液の固形分は、約２６重量％であった。
次に、含浸された紙を、約１２０℃の温度で、残余水分率２．５％まで乾燥させた。乾燥後のコーティング重量は、１０ｇ／ｍ^２であった。

《比較例Ｖ２》
実施例１の原紙を、変性Ｃ−フィルム０７３８０デンプン（デンプンＩＶ、表１参照）とスチレン−ｎ−ブチルアクリレートコポリマー（Ａｃｒｏｎａｌ（商標）Ｓ３０５Ｄ）とを６０：４０の量比で含む水性樹脂溶液で、サイズプレスを使用して含浸した。樹脂溶液の固形分は、約２６重量％であった。
次に、含浸された紙を、約１２０℃の温度で、残余水分率２．５％まで乾燥させた。乾燥後のコーティング重量は、１０ｇ／ｍ^２であった。

《比較例Ｖ３》
実施例１の原紙を、ポリビニルアルコール（Ｍｏｗｉｏｌ（商標）４−９８）とスチレン−ｎ−ブチルアクリレートコポリマー（Ａｃｒｏｎａｌ（商標）Ｓ３０５Ｄ）とを２０：８０の量比で含む水性樹脂溶液で、サイズプレスを使用して含浸した。樹脂溶液の固形分は、約２７重量％であった。
次に、含浸された紙を、約１２０℃の温度で、残余水分率２．５％まで乾燥させた。乾燥後のコーティング重量は、１０ｇ／ｍ^２であった。

表２は、先行技術に対する本発明に従って処理された紙の試験結果を示すものである。以下の特性が試験された。

《（内部結合性の指標としての）引張強さ》
紙面に対して垂直の引張強さを、化粧紙の所定の方法（ＴＧＬ２５２９０／１１（Institut fuer Technologie der EPH, Zuerich））により決定した。このために、最初に、直径２０ｍｍを有する複数の試験標本を、試験されるべきプリプレグから打ち抜いて、２つの円筒表面の間に個々に置いて、これらの表面に対して結合して、硬化した。このようにして形成された標本を、シートの平面に対して垂直なホルダー中に固定し、そして、破裂が生じるまで増大する荷重を付与した。引張強さは、以下のように計算される：

《印刷適性》
参照カタログを使用して目視評価を実施した。等級１（非常に良好）〜６（非常に不良）。

《退色抵抗性（目視評価）》
先行技術（ＡｒｊｏＷｉｇｇｉｎｓからのプリプレグ、比較例３）との比較により評価が実施された。このために、プリプレグ標本を、この目的で通常使用される酸性硬化ラッカー１２ｇ／ｍ^２（酸性硬化プライマー／耐水性であって、備えつけの（eingebaut）酸性硬化剤により退色する）でコーティングした。次に、退色した表面を、斜光照射下に相互に比較して評価した。

《黄色化Δｂ値決定》
黄色化指標は、ＤＩＮ６１６７に従って決定された。これは、温度の影響下での、特定期間にわたる標本の黄色化における変化を提供するものである。また、これは、処理された標本及び未処理の標本のいわゆる黄色度Δｂにおける差異である。
ｂ値は、Ｄ６５の１０°でのＳＦ６００スペクトロフォトメータ（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）を使用して測定された。

表２は、本発明によるプリプレグが、ｚ方向でのより高い強度及びより良好な印刷適性を有することを示している。特に、高い温度での黄色化態様も、本発明のプリプレグにおいて改良されている。退色抵抗性は、通常のプリプレグと同等か、又は、それよりも良好である。

Claims

化粧原紙を含浸樹脂溶液で含浸することによって得られるプリプレグであって、
前記含浸樹脂溶液が、ポリマーラテックス少なくとも１つと、多分散性指数６〜２３を有する変性デンプン少なくとも１つとを含むことを特徴とする、前記プリプレグ。
化粧原紙を含浸樹脂溶液で含浸することによって得られるプリプレグであって、
前記含浸樹脂溶液が、ポリマーラテックス少なくとも１つと、特定の分子量分布を有する変性デンプン少なくとも１つとを含み、ここで、
前記デンプン分子の分子量が以下のように分散しているものとする：
分子量０〜１０００ｇ／ｍｏｌを有する分子を最大で６重量％；
分子量１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌを有する分子を５〜２０重量％；
分子量５０００〜２５０００ｇ／ｍｏｌを有する分子を２０〜４０重量％；
分子量２５０００〜２０００００ｇ／ｍｏｌを有する分子を２０〜４５重量％；
分子量２０００００〜１００００００ｇ／ｍｏｌを有する分子を５〜２２重量％；
１００００００ｇ／ｍｏｌを超える分子量を有する分子を０．５〜５重量％；
前記プリプレグ。
ポリマーラテックスがスチレン−（メタ）アクリル酸エステルコポリマーであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のプリプレグ。
ポリマーラテックスがスチレン−ブチルアクリレートであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のプリプレグ。
含浸樹脂の質量（絶対乾燥）に対するデンプン／ポリマーラテックスの量比が、２０：８０〜８０：２０であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプリプレグ。
含浸樹脂の質量（絶対乾燥）に対する前記量比が、４５：５５〜６５：３５であることを特徴とする、請求項５に記載のプリプレグ。
含浸樹脂溶液が、バインダーの質量（絶対乾燥）に対する顔料及び／又は充填剤１〜３０重量％を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のプリプレグ。
顔料が、二酸化チタン、カオリン、ベントナイト及び／又は炭酸カルシウムであることができることを特徴とする、請求項７に記載のプリプレグ。
含浸樹脂溶液が、固形分９〜４０重量％を有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のプリプレグ。
含浸樹脂の量が、化粧原紙の坪量の１０〜３５重量％であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプリプレグ。
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のプリプレグから得られる化粧紙又は化粧コーティング材料。