JP2010513612A5

JP2010513612A5 -

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Publication number: JP2010513612A5
Application number: JP2009541824A
Authority: JP
Filing date: 2007-12-08
Publication date: 2011-01-13

Description

特に好ましくは、Ｒは、ＣＮ、或いは１個以上、好ましくは５個以上、より好ましくは１〜２０個の炭素原子を含有する直鎖、分枝または環状アルキル基であり、該アルキル基は未置換であるか或いはＣＮによって一置換または多置換されている。このとき、酸素および／または硫黄原子が互いに直接結合しないように、１つ以上の非隣接ＣＨ_２基は独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’−、−ＳｉＲ’Ｒ’’−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ_２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２または−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられていてもよく、同様に場合により好ましくは１〜３０個の炭素原子を含有するアリールまたはヘテロアリールによって置き換えられていてもよい。ここで、Ｒ’およびＲ’’は、各々独立して、Ｈ、或いは１〜１２個の炭素原子を含有するアルキルであり、Ｙ^１およびＹ^２は、各々独立してＨまたはＣＮである。
末端ＣＨ_３基は、ＣＨ_２−Ｈという意味のＣＨ_２基であると理解される。

マイクロミキサー（μ−ミキサー）を使用すると、反応溶液は、極めて迅速に互いに混合される。その結果、起こり得るラジアル濃度勾配の故に、分子量分布の広がりを防げる。更に、マイクロリアクター（μ−リアクター）でのマイクロ反応技術（μ−反応技術）は、従来の連続装置より、通常著しく狭い滞留時間分布を可能にする。このことも同様に、分子量分布の広がりを防ぐ。

触媒活性化を伴った２，５−ジブロモ−３−ヘキシルチオフェンのバッチ重合
フラスコＡ：還流冷却器、窒素接続部および温度計を備えた５０ｍｌ容の三ッ口フラスコ内のＴＨＦ１０ｍｌに、保護ガス雰囲気下、２，５−ジブロモ−３−ヘキシルチオフェン（４ｍｍｏｌ）を初期導入し、還流しながら加熱した。臭化メチルマグネシウムの１Ｍヘキサン溶液（４ｍｌ、４ｍｍｏｌ）を添加した後、反応溶液を還流しながら１時間加熱した。
フラスコＢ：還流冷却器、窒素接続部および温度計を備えた５０ｍｌ容の三ッ口フラスコ内のＴＨＦ１０ｍｌに、保護ガス雰囲気下、２，５−ジブロモ−３−ヘキシルチオフェン（１ｍｍｏｌ）を初期導入し、還流しながら加熱した。臭化メチルマグネシウムの１Ｍヘキサン溶液（１ｍｌ、１ｍｍｏｌ）を添加した後、反応溶液を還流しながら１時間加熱した。次いで、触媒として、０．５ｍｍｏｌのＮｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ_２を反応溶液に添加し、混合物を還流しながら１時間加熱した。
続いて、フラスコＡをフラスコＢに添加し、還流しながら反応を２時間継続した。反応を停止するため、４０ｍｌのメタノールを溶液に添加した。メタノール中に沈澱した生成物を濾取し、メタノールで洗い、ＴＨＦに溶解させた。６２０ｍｇの生成物を得た（収率約７３％）。ＧＰＣ分析：Ｍ_ｗ＝２３２０ｇ／ｍｏｌ、Ｍ_ｎ＝１６９０ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ＝１．３７。

Claims

１．ａ）２つの離脱基を有する少なくとも１種の溶解チオフェン誘導体の溶液と、有機金属化合物の溶液とを混合するか、または
ｂ）２つの離脱基を有する少なくとも１種の溶解チオフェン誘導体の溶液と、元素金属とを反応させるか、または
ｃ）２つの離脱基を有する少なくとも１種の溶解チオフェン誘導体の溶液および少なくとも１種のハロゲン化アルキルと、元素金属とを反応させる
ことによって、２つの離脱基を有する少なくとも１種の溶解チオフェン誘導体を反応させて重合活性モノマーを得る工程：
２．少なくとも１種の触媒の溶液を計量添加することによって、工程１からの生成溶液を重合させる工程：
３．同じチオフェン誘導体および／または少なくとも１種の他のチオフェン誘導体に基づき、連鎖延長のために工程１に従って調製された、少なくとも１種の更なる溶液を計量添加することによって、工程２からの生成溶液を重合させる工程
を含む、オリゴチオフェンまたはポリチオフェンの製造方法。
・工程１ａ）に従って、２つの離脱基を有する少なくとも１種のチオフェン誘導体の溶液と、有機金属化合物とを反応させる工程：
・工程１ｂ）に従って、金属を供給することにより、２つの離脱基を有する少なくとも１種のチオフェン誘導体の溶液を反応させる工程：
・工程２に従って、２つの離脱基を有するチオフェン誘導体から生成された重合活性モノマーと、少なくとも１種の触媒を含んでなる触媒溶液との反応により、重合を実施する工程：および／または
・工程３に従って、更なる同じ重合活性モノマーまたは少なくとも１種の異なった重合活性モノマーを少なくとも１回添加することにより重合を継続させる工程：
の少なくとも１つを連続的に実施することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
連続法に使用される装置が、マイクロミキサー、マイクロリアクターおよびマイクロ熱交換器であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
１〜３の多分散性指数を有する狭分子量分布のポリチオフェンまたはオリゴチオフェンを得ることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。