JP2010260334A - Glossy paper for inkjet recording and manufacturing method therefor - Google Patents
Glossy paper for inkjet recording and manufacturing method therefor Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010260334A JP2010260334A JP2009188073A JP2009188073A JP2010260334A JP 2010260334 A JP2010260334 A JP 2010260334A JP 2009188073 A JP2009188073 A JP 2009188073A JP 2009188073 A JP2009188073 A JP 2009188073A JP 2010260334 A JP2010260334 A JP 2010260334A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- glossy
- ink
- paper
- jet recording
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録用光沢紙に関し、特に銀塩写真並の光沢感を有し、かつ、特に光沢面の耐傷性が極めて優れている、写真画質に近い印字品位の高い記録用紙に関するものである。また、そのインクジェット記録用光沢紙の製造方法に関する。 The present invention relates to glossy paper for ink-jet recording, and particularly relates to recording paper having a glossiness similar to that of a silver salt photograph and particularly excellent in scratch resistance of a glossy surface and having high print quality close to photographic image quality. is there. The present invention also relates to a method for producing the glossy paper for inkjet recording.
インクジェット記録方式は、インクの液滴を吐出し、記録紙上に付着させることによってドットを形成し、記録を行う方式である。近年、インクジェットプリンター、インク、記録媒体の技術的進歩によって、印字品質の高い記録が可能になってきている。インクジェット記録媒体に求められる要素としては、
（ａ）インクの吸収、乾燥が速いこと
（ｂ）印字濃度が高いこと
（ｃ）ドットの広がり及びひげ状のにじみが無いこと
などがあげられる。一般の普通紙でも一定以上のサイズ性があれば、にじみも少なく、ある程度の印字品質が期待できる。一方、より高い印字品質を求める場合には、媒体上にインクジェットプリンターのインクに対して適性のあるインク受容層を各種基材上に設けた専用の媒体が使用される。これらインクジェット記録専用の媒体としては、紙又はフィルムを支持体として、顔料と結着剤を主成分とする顔料塗工層又は顔料を含まない樹脂塗工層を表面に設けたものが多く使用される。
The ink jet recording system is a system in which ink droplets are ejected and deposited on recording paper to form dots and recording is performed. In recent years, recording with high print quality has become possible due to technological advances in ink jet printers, inks, and recording media. As an element required for an inkjet recording medium,
(A) fast ink absorption and drying, (b) high printing density, (c) no dot spread and whiskers, etc. If ordinary plain paper has a certain size or more, there is little blurring and a certain level of printing quality can be expected. On the other hand, when a higher print quality is required, a dedicated medium in which an ink receiving layer suitable for the ink of an ink jet printer is provided on various media on the medium is used. As the medium dedicated for ink jet recording, a paper or film as a support and a pigment coating layer mainly composed of a pigment and a binder or a resin coating layer not containing a pigment provided on the surface are often used. The
インクジェット専用媒体は、更に表面状態からマット調媒体と光沢媒体とに分類される。銀塩写真により近い画像品質を要求する場合には、後者の光沢媒体が使用される。これら光沢媒体に要求される特性としては、前記した特性以外に、
（ｄ）ドットの真円性が高く、画像再現性が良好なこと
（ｅ）耐水性、耐光性が良好であること
（ｆ）画像領域、白紙部分の光沢感が高いこと
などがあげられる。
The ink jet dedicated medium is further classified into a matte medium and a glossy medium from the surface state. The latter glossy medium is used when image quality closer to silver halide photography is required. As characteristics required for these glossy media, in addition to the characteristics described above,
(D) High dot roundness and good image reproducibility (e) Good water resistance and light fastness (f) High glossiness of image areas and white paper portions.
光沢媒体の製法としては、（ａ）のインク吸収性、乾燥性を維持しながら（ｂ）〜（ｆ）の各特性を維持するために、各種の方法が提案されているが、一般的方法は、キャスト法によってインク受容層を形成し表面に光沢を付与する方法と印画紙用基材上にインク受容層を形成する方法とである。 Various methods have been proposed for producing glossy media in order to maintain the properties (b) to (f) while maintaining the ink absorbability and drying properties of (a). Are a method of forming an ink receiving layer by a casting method to give gloss to the surface and a method of forming an ink receiving layer on a photographic paper substrate.
一般には、前者は、（ａ）のインク吸収性が後者に比べ制御しやすいが、（ｄ）のドット真円性、画像再現性、（ｆ）の画像領域、白紙部分の光沢感、についての品位では後者に比べ劣っている。印画紙用基材は、一般にＲＣ紙（レジンコート紙）といわれるように、紙の基材上にポリエチレンのフィルム層が形成されているためにインク受容層をその表面に形成した場合、フィルム面が平滑であることからインク受容層の表面も平滑で、光沢のある表面が形成しやすい。 In general, the former is easier to control the ink absorptivity of (a) than the latter, but (d) dot roundness, image reproducibility, (f) image area, glossiness of blank paper portion, etc. The quality is inferior to the latter. When the ink-receiving layer is formed on the surface of the photographic paper base, since the polyethylene film layer is formed on the paper base as generally called RC paper (resin-coated paper), the film surface Is smooth, the surface of the ink receiving layer is also smooth, and a glossy surface is easily formed.
しかし、印画紙用基材上にインク受容層を形成する方法での全体のコストは、インク吸収性をあげるために塗工量を多くする必要があり、また基材そのものが紙よりも高価であることから前者のキャスト法による光沢媒体に比べ高いものとなる。また、廃棄する場合には、複合素材であることからリサイクルができないといった問題もある。 However, the overall cost of the method of forming an ink receiving layer on a photographic paper substrate requires a large amount of coating in order to increase ink absorbency, and the substrate itself is more expensive than paper. As a result, it is higher than the glossy medium produced by the former casting method. In addition, when it is discarded, there is a problem that it cannot be recycled because it is a composite material.
キャスト法によるインクジェット記録用光沢紙については、この点有利であるが、前記した品質面での問題があり、これらの課題を解決するために各種の提案がなされている。 The glossy paper for ink jet recording by the casting method is advantageous in this respect, but has the above-mentioned problems in quality, and various proposals have been made to solve these problems.
例えば、記録層表面の平均粗さ、光沢度及び記録紙の透気度を規定することで表面の平滑性が高く、画質の高級感に優れるインクジェット記録用紙が得られるとの提案がある（例えば、特許文献１を参照。）。 For example, there is a proposal that an inkjet recording paper having high surface smoothness and excellent image quality can be obtained by defining the average roughness, glossiness and air permeability of the recording paper on the surface of the recording layer (for example, , See Patent Document 1).
また、記録層表面の亀裂の大きさ及び個数を規定することによって優れた光沢感及びインク受容性を有するインクジェット記録用紙が得られるとの提案もある（例えば、特許文献２を参照。）。 There is also a proposal that an inkjet recording paper having excellent gloss and ink receptivity can be obtained by defining the size and number of cracks on the surface of the recording layer (see, for example, Patent Document 2).
さらに、パールネックレス状のコロイダルシリカを含むインクジェット記録シートの提案もある（例えば、特許文献３を参照。）。 Furthermore, there is also a proposal of an ink jet recording sheet containing a pearl necklace-shaped colloidal silica (see, for example, Patent Document 3).
また、近年インク吸収速度が速く、銀塩写真並の光沢感を有するインクジェット記録用光沢紙として、アルミナ水和物を水溶性バインダーと混合して塗工した用紙が提案されている（例えば、特許文献４を参照。）。 In recent years, as a glossy paper for ink-jet recording having a high ink absorption speed and a glossiness similar to that of a silver salt photograph, a paper coated with a mixture of alumina hydrate and a water-soluble binder has been proposed (for example, a patent). (Ref. 4).
光沢表面の耐傷性についても様々の提案がなされている。例えば、光沢発現層の結着剤に使用されるポリビニルアルコールの平均重合度やケン化度を規定して改善する提案がある（例えば、特許文献５を参照。）。また、光沢表面の平滑性及び粗さを規定して改善する提案もある（例えば、特許文献６を参照。）。 Various proposals have also been made regarding the scratch resistance of glossy surfaces. For example, there is a proposal to improve by specifying the average degree of polymerization or degree of saponification of polyvinyl alcohol used for the binder of the glossy layer (see, for example, Patent Document 5). In addition, there is a proposal for improving the smoothness and roughness of the glossy surface (see, for example, Patent Document 6).
特許文献２に開示された技術は、光沢感及びインク受容性を改善するものであるが、亀裂数が少なすぎると光沢感が増す一方インク吸収性が低下するという問題点がある。 The technique disclosed in Patent Document 2 improves glossiness and ink receptivity. However, if the number of cracks is too small, there is a problem that glossiness increases while ink absorbability decreases.
また、特許文献３に開示された技術は、パールネックレス状のコロイダルシリカを使用することで印字品質、特にインク吸収性向上には一定の効果があるが、表面耐傷性、光沢感が必ずしも満足できるには至っていない。 In addition, the technique disclosed in Patent Document 3 has a certain effect in improving print quality, particularly ink absorbability, by using pearl necklace-shaped colloidal silica, but surface scratch resistance and glossiness are always satisfactory. It has not reached.
このように、特許文献１〜４に開示されたインクジェット記録用光沢紙は、光沢感が非常に優れているという特徴をもつが、光沢感に優れているが故に光沢表面に傷が入りやすいという欠点をもつ。例えば、葉書用途に使用する場合に裏面に宛名印刷をするが、印刷時の給紙部ガイドによる擦れ及び排紙部の吸引車との擦れによって傷が付きやすいという欠点をもっている。また、インクジェットプリンターでの宛名印刷時に、光沢面と給紙ローラーとの接触によって傷が入りやすいという欠点も問題となる。 As described above, the glossy paper for ink jet recording disclosed in Patent Documents 1 to 4 has a characteristic that the glossiness is very excellent, but because the glossiness is excellent, the glossy surface is easily damaged. Has drawbacks. For example, when used for postcard applications, address printing is performed on the back side, but there is a drawback that scratches are easily caused by rubbing by the paper feed section guide and rubbing with the suction wheel of the paper ejection section during printing. In addition, there is a problem in that scratches are easily caused by contact between the glossy surface and the paper feed roller during address printing with an ink jet printer.
近年では、例えば非光沢面への宛名印刷のような印刷工程及び後加工工程における作業性の問題から、光沢表面の耐傷性への要求が次第に高くなってきているのが現状である。よって、インクジェット記録用光沢紙に求められる耐傷性の要求レベルは、今後も次第に高くなっていくものであると容易に推察される。 In recent years, the demand for scratch resistance on glossy surfaces is increasing due to problems of workability in printing processes such as address printing on non-glossy surfaces and post-processing processes. Therefore, it is easily guessed that the required level of scratch resistance required for glossy paper for ink-jet recording will gradually increase in the future.
そこで、特許文献５又は６に記載の各提案内容がなされたわけであるが、本発明者等による光沢表面の耐傷性に関する研究結果から、前記各提案内容では益々高まる耐傷性への要求に対して完全には満足できないとの結論に至った。このような現状を鑑みると、キャスト法によって製造するインクジェット記録用光沢紙において、印画紙基材又はフィルム基材を用いて製造された媒体を超える画質と均一な光沢感を有し、かつ、非常に優れた光沢表面耐傷性を併せもつ記録媒体は全くないのが現状である。 Then, although each proposal content of patent document 5 or 6 was made | formed, from the research result regarding the scratch resistance of the glossy surface by the present inventors, etc. I came to the conclusion that I was not completely satisfied. In view of the current situation, glossy paper for ink-jet recording produced by the casting method has an image quality and a uniform glossiness that exceed the media produced using a photographic paper substrate or film substrate, and is extremely At present, there is no recording medium having excellent gloss surface scratch resistance.
そこで、本発明の第１の目的は、キャスト法で製造されるインクジェット記録用光沢紙において、前記従来技術の問題点である、良好なインク吸収性をもちながら、銀塩写真並の高光沢感を有し、更に光沢表面の耐傷性にも極めて優れ、印画紙基材又はフィルム基材を用いて製造した媒体に匹敵する画質と均一な光沢感を有し、かつ、リサイクル可能な記録媒体を提供することである。また、本発明の第２の目的は、インクジェット記録用光沢紙の製造方法において、光沢発現層表面に高い減摩作用を施すことが可能な製法を提供することである。 Accordingly, a first object of the present invention is to provide glossiness similar to that of a silver salt photograph while having good ink absorptivity, which is a problem of the prior art, in glossy paper for ink-jet recording produced by a casting method. In addition, the scratch resistance of the glossy surface is extremely excellent, and the recyclable recording medium has an image quality comparable to that of a medium produced using a photographic paper substrate or a film substrate and a uniform glossiness. Is to provide. A second object of the present invention is to provide a production method capable of giving a high anti-friction effect to the surface of a glossy layer in a method for producing glossy paper for ink jet recording.
本発明者らは、前記目的に対して、キャストコート法において、基材の少なくとも片面に１層以上のインク受容層が設けられ、該インク受容層の最表層が光沢発現層であり、該光沢発現層が潤滑剤（ｌｕｂｒｉｃａｎｔ）を含有することによって光沢発現層表面の摩耗特性が向上し、良好な結果が得られることを見出して本発明に到達した。具体的には、本発明に係るインクジェット記録用光沢紙は、基材の少なくとも片面に１層以上のインク受容層が設けられ、該インク受容層の最表層が光沢発現層であり、該光沢発現層は、顔料及び結着剤を含有する塗工液を塗工した後、塗工層が湿潤状態にあるうちに、加熱した鏡面仕上げの金属面に前記塗工層を圧着して形成されたキャストコート紙であって、前記光沢発現層が潤滑剤を含有することを特徴とする。 To achieve the above object, the inventors of the present invention are provided with one or more ink-receiving layers on at least one surface of a base material in a cast coating method, and the outermost layer of the ink-receiving layer is a gloss developing layer. It has been found that the wear characteristics of the surface of the glossy layer are improved when the developing layer contains a lubricant, and good results can be obtained. Specifically, the glossy paper for ink-jet recording according to the present invention is provided with one or more ink-receiving layers on at least one side of a substrate, and the outermost layer of the ink-receiving layer is a glossy expression layer. The layer was formed by applying a coating liquid containing a pigment and a binder and then pressing the coating layer onto a heated mirror-finished metal surface while the coating layer was in a wet state. Cast coated paper, wherein the glossy layer contains a lubricant.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記光沢発現層は結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコールを含有することが好ましい。インク吸収性と光沢発現層の表面の耐傷性が高レベルで両立できる。 In the glossy paper for inkjet recording according to the present invention, the glossy layer preferably contains silanol-modified polyvinyl alcohol as a binder. The ink absorbency and the scratch resistance of the surface of the glossy layer can be compatible at a high level.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記光沢発現層がシリカ若しくはアルミナ又はそれら両方を含有することが好ましい。光沢感と印字品位を両立することが可能となるので好ましい。 In the glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, the glossy expression layer preferably contains silica, alumina, or both. This is preferable because both glossiness and printing quality can be achieved.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記光沢発現層が凝固液中に凝固剤として前記潤滑剤を含有したものを用いた凝固法によって形成しており、かつ、前記凝固液が前記潤滑剤として高級脂肪酸塩を含有することが好ましい。光沢発現層の摩擦係数が低くなるため、耐傷性に優れる。 In the glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, the gloss-expressing layer is formed by a coagulation method using the coagulant containing the lubricant as a coagulant, and the coagulation liquid is the lubricant. It is preferable to contain a higher fatty acid salt. Since the coefficient of friction of the glossy layer is low, the scratch resistance is excellent.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記凝固液前記潤滑剤として更にポリエチレンエマルジョンを含有することが好ましい。光沢発現層の摩擦係数が低くなるため、耐傷性に優れる。 The glossy paper for ink jet recording according to the present invention preferably further contains a polyethylene emulsion as the coagulating liquid and the lubricant. Since the coefficient of friction of the glossy layer is low, the scratch resistance is excellent.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記凝固液が前記高級脂肪酸塩としてラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、オレイン酸塩のうち、いずれか１種以上を含有することが好ましい。光沢発現層の摩擦係数が低くなるため、耐傷性に優れる。 In the glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, the coagulating liquid preferably contains any one or more of laurate, myristate, and oleate as the higher fatty acid salt. Since the coefficient of friction of the glossy layer is low, the scratch resistance is excellent.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記凝固液が凝固剤としてホウ酸ナトリウム若しくはホウ酸のいずれか一方又はその両方を含有することが好ましい。生産性に優れ、より光沢感を優れたものにすることが可能となる。 In the glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, it is preferable that the coagulation liquid contains one or both of sodium borate and boric acid as a coagulant. It is excellent in productivity and can be made more glossy.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記凝固液がカチオン性ポリマーを含有することが好ましい。画像鮮明性を優れたものにすることが可能となる。 In the glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, it is preferable that the coagulating liquid contains a cationic polymer. It becomes possible to make the image clear.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記光沢発現層が前記シリカとしてコロイダルシリカを含有することが好ましい。光沢発現層の耐傷性に優れる。 In the glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, the glossy expression layer preferably contains colloidal silica as the silica. Excellent scratch resistance of glossy layer.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記光沢発現層表面同士の、ＪＩＳ Ｐ ８１４７：１９９４「紙及び板紙の摩擦係数試験方法」の水平方法・縦と縦の組合せに準じた静摩擦係数が０．７０以下である形態を包含する。 In the glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, the static friction coefficient between the glossy layer surfaces is 0 according to the horizontal method and the combination of vertical and vertical in JIS P 8147: 1994 “Friction Coefficient Test Method for Paper and Paperboard”. The form which is 70 or less is included.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙の製造方法は、基材の少なくとも片面に１層以上のインク受容層が設けられ、該インク受容層の最表層が光沢発現層であり、該光沢発現層は、顔料及び結着剤を含有する塗工液を塗工した後、塗工層が湿潤状態にあるうちに、加熱した鏡面仕上げの金属面に前記塗工層を圧着して形成されたキャストコート紙の製造方法であって、光沢発現層塗工液を塗工した後、潤滑剤を含有する処理液を光沢発現層表面に塗布する工程を有することを特徴とする。光沢発現層表面に更なる減摩作用が施される。 In the method for producing glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, at least one ink receiving layer is provided on at least one side of a substrate, and the outermost layer of the ink receiving layer is a gloss developing layer, After the coating liquid containing the pigment and the binder is applied, the cast layer is formed by pressure-bonding the coating layer to a heated mirror-finished metal surface while the coating layer is in a wet state. A method for producing paper, which comprises a step of applying a treatment liquid containing a lubricant to the surface of a glossy layer after applying the glossy layer coating liquid. Further anti-friction action is applied to the surface of the glossy layer.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙の製造方法では、前記光沢発現層を凝固法によって形成し、かつ、前記塗工層が湿潤状態にあるうちに塗工する凝固液に前記潤滑剤を含有させ、該凝固液を前記処理液とすることが好ましい。凝固法は耐傷性をより高めることができ、また、凝固液に潤滑剤を含有させることで、新たな工程を増やすことなく、経済的に有利に光沢発現層に潤滑剤を含有させることができる。 In the method for producing glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, the gloss-expressing layer is formed by a coagulation method, and the lubricant is contained in a coagulation liquid to be applied while the coating layer is in a wet state. The coagulating liquid is preferably used as the processing liquid. The coagulation method can further improve the scratch resistance, and by adding a lubricant to the coagulation liquid, it is economically advantageous to add the lubricant to the glossy layer without increasing new processes. .
本発明のインクジェット記録用光沢紙は、キャスト法で製造されたインクジェット記録用光沢紙でありながら、非常に良好な表面光沢感、インク吸収性及び光沢発現層表面の耐傷性を高いレベルでバランスさせながら、かつ、良好な発色性を有するものである。特に、後加工の作業性の問題から、光沢発現層表面の耐傷性についての要求は、益々レベルが上がっていくものと容易に推察されることから、本発明の有意性は大きいと考えられる。また、本発明では、紙を基材としていることから、フィルム層を有する印画紙基材に比べ、製造コストも低く、廃棄する場合にはリサイクル可能であり、資源の有効利用という観点からも好ましい。また、本発明のインクジェット記録用光沢紙の製造方法は、光沢発現層表面に高い減摩作用を施すことが可能である。 The glossy paper for ink-jet recording of the present invention is a glossy paper for ink-jet recording produced by a casting method, and balances very good surface glossiness, ink absorbability and scratch resistance of the glossy layer surface at a high level. However, it has good color developability. In particular, because of the problem of workability in post-processing, it can be easily assumed that the level of scratch resistance on the surface of the glossy layer is expected to increase further, so the significance of the present invention is considered to be great. Further, in the present invention, since paper is used as a base material, the manufacturing cost is low compared to a photographic paper base material having a film layer, and it can be recycled when discarded, which is also preferable from the viewpoint of effective use of resources. . Further, the method for producing glossy paper for ink jet recording of the present invention can give a high antifriction action to the surface of the glossy layer.
これより本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。 Embodiments of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not construed as being limited to these descriptions. As long as the effect of the present invention is exhibited, the embodiment may be variously modified.
本実施形態に係るインクジェット記録用光沢紙は、基材の少なくとも片面に１層以上のインク受容層が設けられ、該インク受容層の最表層が光沢発現層であり、該光沢発現層は、顔料及び結着剤を含有する塗工液を塗工した後、塗工層が湿潤状態にあるうちに、加熱した鏡面仕上げの金属面に前記塗工層を圧着して形成されたキャストコート紙であって、前記光沢発現層が潤滑剤を含有する。 The glossy paper for ink-jet recording according to the present embodiment is provided with one or more ink receiving layers on at least one side of a substrate, the outermost layer of the ink receiving layer is a gloss developing layer, and the gloss developing layer is a pigment. And cast coated paper formed by pressure-bonding the coating layer to a heated mirror-finished metal surface while the coating layer is in a wet state after coating the coating liquid containing the binder. The glossy layer contains a lubricant.
キャスト法によるインクジェット光沢紙の光沢発現層を形成するための塗工液に含有させる通常用いられる顔料としては、球状コロイダルシリカ、球状コロイダルシリカが複数個結合した凝集体コロイダルシリカ、気相法シリカ、アルミナなどを使用することが好ましい。球状コロイダルシリカは、材質として硬度が高く、耐傷性の強い表面を形成できる可能性がある反面、粒子そのものに空隙を有しないために光沢発現層を形成したときに、インク吸収性が比較的悪い傾向にある。 Commonly used pigments to be included in the coating liquid for forming the glossy layer of inkjet glossy paper by the casting method include spherical colloidal silica, aggregated colloidal silica in which a plurality of spherical colloidal silicas are combined, vapor phase method silica, It is preferable to use alumina or the like. Spherical colloidal silica has a high hardness as a material and may form a highly scratch-resistant surface, but has a relatively poor ink absorbability when a glossy expression layer is formed because there are no voids in the particles themselves. There is a tendency.
また、球状コロイダルシリカが複数個結合した凝集体コロイダルシリカとしては、パールネックレス状のコロイダルシリカなどが知られているが、本発明者らの光沢発現層の耐傷性に関する研究の結果、球状コロイダルシリカに比べ、その幾何学的形状から成膜時の空隙が形成しやすく、インク吸収性に優れる一方で、成膜時の多孔質性が故に塑性変形及び割れが起こりやすく、耐傷性に極めて優れる表面性を有するという目標を達成するには不満足な点がある。 Further, as the aggregate colloidal silica in which a plurality of spherical colloidal silicas are combined, pearl necklace-shaped colloidal silica and the like are known. As a result of our research on the scratch resistance of the glossy layer, the spherical colloidal silica Compared to the surface of the surface, it is easy to form voids during film formation and has excellent ink absorbability. On the other hand, the surface is extremely excellent in scratch resistance because of its porous nature during film formation, which tends to cause plastic deformation and cracking. There is an unsatisfactory point in achieving the goal of having sex.
また、気相法シリカについては、その極めて高い比表面積性に由来するインク吸収の良さからインクジェット記録用光沢紙で一般的に使用される顔料であるが、これも凝集体コロイダルシリカと同様の理由で高い耐傷性をもたせることが極めて困難である。 Gas phase method silica is a pigment generally used in glossy paper for ink-jet recording because of its excellent ink absorption resulting from its extremely high specific surface area. This is also the same reason as that of aggregate colloidal silica. It is extremely difficult to provide high scratch resistance.
また、アルミナについても、インク吸収性及び光沢感に優れることから極めてよく使用される顔料であるが、凝集体コロイダルシリカ及び気相法シリカと同様、材質由来の理由で高い耐傷性をもたせることが極めて困難であるという結果になった。 Alumina is also a pigment that is very often used because of its excellent ink absorbability and glossiness. However, as with the aggregate colloidal silica and gas phase method silica, it can have high scratch resistance because of its origin. The result was extremely difficult.
前記の研究結果によって、顔料についての性質を鑑みると、耐傷性が真に優れたインクジェット記録用光沢紙を得ようとする場合は、顔料として使用できるのは球状コロイダルシリカに限定されるが、前述したようにインク吸収性に難があるためにインク吸収性と耐傷性とを高いレベルでのバランスを取ろうとするには技術的課題が残っていた。 From the above research results, in view of the properties of the pigment, when it is intended to obtain a glossy paper for ink jet recording that is truly excellent in scratch resistance, the pigment can be used only for spherical colloidal silica. As described above, since the ink absorbability is difficult, there remains a technical problem in trying to balance the ink absorbability and the scratch resistance at a high level.
一方で、本発明者らは、光沢発現層に発生する傷のメカニズムについても鋭意検討を行った。例えば、葉書用途の場合、非光沢面に宛名枠を印刷するためにオフセット印刷機などに通すわけであるが、給紙部ガイド等の明らかに光沢発現層よりも硬い材質に接触し、光沢発現層の表面が摩耗することによって傷が発生する。一般に、摩耗の機構は、極めて複雑であるが、凝着摩耗とアブレシブ摩耗の２種類に大別される。凝着摩耗は、摩擦面の真実接触面積を構成する凝着部のせん断や破壊に起因する摩耗のことである。アブレシブ摩耗は、摩擦面の一方が硬い場合や摩擦面間に硬い異物が介在する場合に生じる切削作用による摩耗である。いずれの摩耗の摩耗量も、硬さに反比例する場合が多い。実際に印刷工程において発生した傷を、電子顕微鏡にて観察してみた結果、傷の形状の大多数は、塗工膜が割れたように破壊されており、その傷の溝の両端には盛り上がり（ウェッジ）が形成されていることから、アブレシブ摩耗であると推測される。よって、光沢発現層の耐傷性を強くする方法としては２通りの方法が考えられる。まず１つ目の方法としては、表面の割れによる破壊が極めて発生しにくい塗工膜を形成させると同時に塗工膜の硬度を硬く、かつ、塑性変形し難いようにせしめる方法である。２つ目の方法としては、瞬間的な摩耗を軽減させるために真実接触部に潤滑性を持たせる方法、すなわち摩擦抵抗を軽減させる方法が考えられる。本発明は後者の方法に関するものである。 On the other hand, the present inventors have also intensively studied the mechanism of scratches generated in the glossy layer. For example, in the case of postcard use, it passes through an offset printing machine to print the address frame on the non-glossy surface. Scratches occur as the surface of the layer wears. In general, the wear mechanism is extremely complicated, but is roughly divided into two types: adhesive wear and abrasive wear. Adhesive wear refers to wear resulting from shearing or breaking of the adhesive part that constitutes the real contact area of the friction surface. Abrasive wear is wear due to a cutting action that occurs when one of the friction surfaces is hard or when a hard foreign object is interposed between the friction surfaces. The wear amount of any wear is often inversely proportional to the hardness. As a result of observing scratches that actually occurred in the printing process with an electron microscope, the majority of the scratches were broken as if the coating film was cracked. Since (wedge) is formed, it is estimated that it is abrasive wear. Therefore, two methods can be considered as methods for enhancing the scratch resistance of the glossy layer. The first method is a method of forming a coating film that is extremely difficult to break due to surface cracking, and at the same time, making the coating film hard and difficult to be plastically deformed. As a second method, in order to reduce instantaneous wear, a method of imparting lubricity to the true contact portion, that is, a method of reducing frictional resistance can be considered. The present invention relates to the latter method.
前述したように、インク吸収性を優れたものにするためには比較的耐傷性が低い顔料を使用せざるを得ず、それらの顔料を使用した場合には摩擦抵抗が比較的大きくなるという理由もあって、光沢発現層の摩擦抵抗を軽減させることが技術的課題として残っている。 As described above, in order to make the ink absorption excellent, it is necessary to use pigments with relatively low scratch resistance, and when these pigments are used, the reason why the frictional resistance becomes relatively large For this reason, it remains a technical problem to reduce the frictional resistance of the glossy layer.
また、いわゆるマット調インクジェット記録用媒体と比較して、銀塩写真代替を狙った光沢発現層を有するインクジェット記録用光沢紙の方の摩擦抵抗が顕著に悪い。この理由は、次のように推察される。すなわち、光沢発現層に使用される顔料は、いわゆるマット調インクジェット記録用紙に使用される顔料よりも小粒子径であることが多く、よって、必然的に表面が高平滑かつ高光沢になるために真実接触面積が増大するため、その結果として摩擦抵抗が増加するものである。よって、この表面の耐傷性問題については、光沢発現層を有するインクジェット記録用紙の方が、その他のインクジェット記録用紙よりも深刻であるといえる。 In addition, compared with a so-called matte ink jet recording medium, the friction resistance of the glossy paper for ink jet recording having a glossy expression layer aimed at replacing silver salt photography is significantly worse. The reason is presumed as follows. That is, the pigment used in the glossy layer is often smaller in particle diameter than the pigment used in so-called mat-like ink jet recording paper, and therefore the surface inevitably has a high smoothness and high gloss. As the true contact area increases, the resulting frictional resistance increases. Therefore, it can be said that the ink jet recording paper having the glossy expression layer is more serious than the other ink jet recording paper with respect to the surface scratch resistance problem.
本発明においては、前記目的を達成するために光沢発現層に潤滑剤（ｌｕｂｒｉｃａｎｔ）を含有せしめる必要がある。本発明でいう潤滑剤とは、接触部の減摩作用を施す物質のことをいう。潤滑剤の例として、液状潤滑剤、液状潤滑剤の固化物、固体潤滑剤などがあげられる。光沢発現層に潤滑剤を含有せしめる方法としては、（１）光沢発現層の塗工液中に含有させる方法、（２）光沢発現層を塗工後に潤滑剤を含む処理液を塗工する方法がある。本発明においては、そのいずれか、又は両方で実施してもかまわない。ただし、（２）の方法の方が、光沢発現層表面に更なる減摩作用が施されるのでより好ましい。また、本発明においては潤滑剤の種類として、界面活性剤、ワックス、有機ケイ素化合物のうち、いずれか１種以上を含有することが好ましい。以下、それぞれの潤滑剤について詳細に説明する。 In the present invention, in order to achieve the above object, it is necessary to add a lubricant to the glossy layer. The lubricant referred to in the present invention refers to a substance that provides an antifriction action for the contact portion. Examples of lubricants include liquid lubricants, solidified liquid lubricants, solid lubricants, and the like. As a method for causing the glossy layer to contain a lubricant, (1) a method for containing it in the coating liquid for the glossy layer, and (2) a method for applying a treatment liquid containing a lubricant after coating the glossy layer. There is. In the present invention, either or both of them may be carried out. However, the method (2) is more preferable because the surface of the glossy layer is further subjected to anti-friction. In the present invention, the lubricant preferably contains one or more of surfactants, waxes, and organosilicon compounds. Hereinafter, each lubricant will be described in detail.
界面活性剤としては、親水性部分のイオン性がカチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のうち、いずれも使用することが可能である。また、以下にそれぞれ例示するが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に例示した界面活性剤に限定されるものではない。カチオン性のものについては、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩系などを例示することができる。アニオン性のものについては、ラウリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸等の高級脂肪酸及びその塩に代表されるラウリン酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、ミリスチン酸塩等の石鹸、モノアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸塩などを例示することができる。両性のものについては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタインなどを例示することができる。ノニオン性のものについては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ソルビタンエステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸ジエタノールアミド、アルキルモノグリセリルエーテルなどを例示することができる。また、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤も適宜使用することも可能である。また、各種界面活性剤によって表面張力が異なるが、必ずしも表面張力と減摩効果に相関関係が認められないため、適宜所望の減摩効果に応じて界面活性剤を選定することが好ましい。 As the surfactant, any of ionicity of the hydrophilic portion among cationic, anionic, amphoteric and nonionic can be used. Moreover, although it illustrates below, respectively, if it is a range which does not impair the effect of this invention, it will not be limited to the surfactant specifically illustrated. Examples of the cationic compounds include quaternary ammonium salt systems such as alkylbenzyldimethylammonium salts, dialkyltrimethylammonium salts, and alkyltrimethylammonium salts. For anionic ones, higher fatty acids such as lauric acid, oleic acid, palmitic acid, stearic acid, myristic acid and their salts, laurate, oleate, palmitate, stearate, myristic acid Examples include soaps such as salts, monoalkyl sulfates, alkyl polyoxyethylene sulfates, alkyl benzene sulfonates, and monoalkyl phosphates. Examples of amphoteric ones include alkyl dimethylamine oxide and alkyl carboxybetaine. Examples of nonionic compounds include polyoxyethylene alkyl ethers, fatty acid sorbitan esters, alkyl polyglucosides, fatty acid diethanolamides, alkyl monoglyceryl ethers, and the like. Acetylene glycol surfactants, fluorine surfactants, and silicone surfactants can also be used as appropriate. Further, although the surface tension varies depending on the various surfactants, it is not always necessary to select a surfactant according to the desired antifriction effect because there is not always a correlation between the surface tension and the antifriction effect.
ワックスとしては、植物性ワックス、動物性ワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、合成ワックス（炭化水素系合成ワックス、ポリエチレン系ワックス、高級脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類、水素硬化油など）、ポリプロピレン及びポリテトラフルオロエチレン重合体等の脂肪族炭化水素及びその誘導体の中から適宜選択することができるが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定されるものではない。ここで、ワックスはエマルジョンタイプが好ましく、例えばポリエチレン系ワックスであればポリエチレンエマルジョンが好ましい。さらに、潤滑剤として当該ポリエチレンエマルジョンと高級脂肪酸塩との併用が特に好ましい。 As waxes, vegetable wax, animal wax, montan wax, paraffin wax, synthetic wax (hydrocarbon synthetic wax, polyethylene wax, higher fatty acid ester, fatty acid amide, ketone / amine, hydrogenated oil, etc.), polypropylene And aliphatic hydrocarbons such as polytetrafluoroethylene polymer and derivatives thereof can be appropriately selected, but are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. Here, the wax is preferably an emulsion type. For example, if it is a polyethylene wax, a polyethylene emulsion is preferred. Furthermore, the combined use of the polyethylene emulsion and a higher fatty acid salt is particularly preferable as a lubricant.
有機ケイ素化合物としては、ポリアルキルシロキサン及びその誘導体、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、カルボキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等の低分子及び高分子シリコーンオイル、シリコーンゴムなどの中から適宜選択することができるが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定されるものではない。 Examples of organosilicon compounds include polyalkylsiloxanes and derivatives thereof, dimethyl silicone, methylphenyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, alkyl-aralkyl-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, higher fatty acid-modified silicone oil, Although it can be appropriately selected from low molecular and high molecular silicone oils such as carboalkyl-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, and epoxy-modified silicone oil, silicone rubber, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired, It is not particularly limited.
光沢発現層に含有させる顔料としては、合成非晶質シリカ、球状コロイダルシリカ、球状コロイダルシリカが複数個結合した凝集体コロイダルシリカ、球状コロイダルシリカが複数個鎖状に結合したパールネックレス状コロイダルシリカ、気相法シリカ、アルミナ修飾シリカ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、σ−アルミナ、擬ベーマイト、などを使用でき、単独又は併用して用いることができる。インク吸収性と耐傷性を両方満足させるという観点からは、球状コロイダルシリカが複数個結合した凝集体コロイダルシリカ、球状コロイダルシリカが複数個鎖状に結合したパールネックレス状コロイダルシリカ、気相法シリカ、アルミナ修飾シリカ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、σ−アルミナ、擬ベーマイトが好ましい。前記顔料の粒子径については、光沢感とインク吸収性のバランスから、平均粒子径が１μｍ以下のものを含有することが好ましい。より好ましくは、平均粒子径が５ｎｍ〜８００ｎｍのものを、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍのものを含有することである。平均粒子径が１μｍを超えると、光沢感が低下する場合がある。 Examples of pigments to be included in the glossy layer include synthetic amorphous silica, spherical colloidal silica, aggregated colloidal silica in which a plurality of spherical colloidal silicas are combined, pearl necklace-shaped colloidal silica in which a plurality of spherical colloidal silicas are combined in a chain, Gas phase method silica, alumina-modified silica, γ-alumina, θ-alumina, σ-alumina, pseudoboehmite, and the like can be used, and they can be used alone or in combination. From the viewpoint of satisfying both ink absorbency and scratch resistance, aggregate colloidal silica in which a plurality of spherical colloidal silicas are combined, pearl necklace-shaped colloidal silica in which a plurality of spherical colloidal silicas are combined in a chain, vapor phase method silica, Alumina-modified silica, γ-alumina, θ-alumina, σ-alumina and pseudoboehmite are preferred. As for the particle diameter of the pigment, it is preferable that the pigment has an average particle diameter of 1 μm or less from the balance between glossiness and ink absorbability. More preferably, those having an average particle diameter of 5 nm to 800 nm, more preferably 10 nm to 500 nm are contained. When the average particle diameter exceeds 1 μm, glossiness may be lowered.
さらに光沢発現層に含有させる結着剤としては、ポリビニルアルコール（シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなども含む。）、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリアクリル酸又はその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス類、コロイダルシリカとアクリル樹脂の複合体樹脂、コロイダルシリカとスチレン−アクリル樹脂の複合体樹脂、などが例示され、単独又は併用して用いられる。インク吸収性と優れた光沢感を両立するという観点からポリビニルアルコールを含有することが好ましい。結着剤の使用量は、記録媒体の印字適性、光沢発現層の強度、表面光沢感、塗料液性などを考慮して決定される。通常、顔料１００質量部に対し１〜１００質量部の範囲で添加される。好ましくは、５〜６０質量部程度の範囲で添加され、更に好ましくは１０〜５０質量部である。１質量部未満であると、塗工層強度が低下する場合がある。１００質量部を超えると、インク吸収性が低下する場合がある。 Further, the binder contained in the glossy layer includes polyvinyl alcohol (including modified polyvinyl alcohols such as silanol-modified polyvinyl alcohol and carboxyl-modified polyvinyl alcohol), polyvinyl acetal, oxidized starch, etherified starch, carboxymethylcellulose, hydroxy Ethyl cellulose, casein, gelatin, soy protein, polyethylene imide resin, polyvinyl pyrrolidone resin, polyacrylic acid or copolymers thereof, maleic anhydride copolymer, acrylamide resin, acrylate resin, polyamide resin, acrylic Resin, styrene-acrylic resin, polyurethane resin, polyester resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, epoxy resin, epichlorohydrin resin, urine Acrylic polymer latex such as resin, melamine resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic ester, methacrylic ester polymer or copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer Examples include vinyl polymer latexes such as coalescence, composite resin of colloidal silica and acrylic resin, composite resin of colloidal silica and styrene-acrylic resin, and the like. These are used alone or in combination. Polyvinyl alcohol is preferably contained from the viewpoint of achieving both ink absorbability and excellent gloss. The amount of the binder used is determined in consideration of the printability of the recording medium, the strength of the glossy layer, the surface glossiness, the paint liquid property, and the like. Usually, it is added in the range of 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. Preferably, it is added in the range of about 5 to 60 parts by mass, more preferably 10 to 50 parts by mass. If the amount is less than 1 part by mass, the coating layer strength may decrease. If it exceeds 100 parts by mass, the ink absorbability may decrease.
また、本発明においては、光沢発現層は結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコールを含有することが好ましい。光沢発現層の塑性変形度を極小に抑えるためには光沢発現層塗工液中の結着剤成分、すなわち樹脂成分をできるだけ増やす必要がある。本発明者らの鋭意検討の結果、塗工層の塑性変形を極小に抑えるにはポリビニルアルコールが最も効果がある樹脂であることが判明したが、通常の無変性ポリビニルアルコールだけでは成膜性が強すぎてインク吸収性が低下する場合がある。シラノール変性ポリビニルアルコールは、シラノール基を有するために無機物に対する接着性が極めて高い。そのために凝固力が強く、比較的少量添加でも塗工膜が強固になり、かつ、インク吸収性に優れる傾向がある。したがって、前記した耐傷性が弱い顔料を光沢発現層に用いた場合でも耐傷性とインク吸収性を高いレベルで両立することが可能である。本発明で使用するシラノール変性ポリビニルアルコールの変性度及び重合度は、適宜選択することができる。本発明においては、シラノール変性ポリビニルアルコールの添加量が顔料１００質量部に対して１〜２０質量部であることが好ましい。１質量部未満では光沢発現層の耐傷性が劣る場合があり、添加量が２０質量部を超える場合には塗工膜のひび割れが少なくなるためにインク吸収性に劣る場合がある。シラノール変性ポリビニルアルコールの添加部数は、インク吸収性と光沢発現層表面の耐傷性のバランスから考慮すると、より好ましくは２〜１８質量部である。 Moreover, in this invention, it is preferable that a glossiness expression layer contains silanol modified polyvinyl alcohol as a binder. In order to suppress the plastic deformation degree of the gloss developing layer to a minimum, it is necessary to increase the binder component, that is, the resin component in the gloss developing layer coating solution as much as possible. As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that polyvinyl alcohol is the most effective resin for minimizing plastic deformation of the coating layer. However, film formation is not possible with ordinary unmodified polyvinyl alcohol alone. In some cases, the ink absorptivity may be lowered due to being too strong. Since the silanol-modified polyvinyl alcohol has a silanol group, it has extremely high adhesion to inorganic substances. Therefore, the coagulation force is strong, and even when added in a relatively small amount, the coating film becomes strong and the ink absorbability tends to be excellent. Therefore, even when the above-described pigment having low scratch resistance is used for the glossy layer, it is possible to achieve both high scratch resistance and high ink absorption. The degree of modification and the degree of polymerization of the silanol-modified polyvinyl alcohol used in the present invention can be appropriately selected. In this invention, it is preferable that the addition amount of silanol modified polyvinyl alcohol is 1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments. If it is less than 1 part by mass, the scratch resistance of the glossy layer may be inferior. If the amount added exceeds 20 parts by mass, the coating film will be less cracked and the ink absorbency may be inferior. The number of parts added of silanol-modified polyvinyl alcohol is more preferably 2 to 18 parts by mass in consideration of the balance between ink absorbency and scratch resistance on the surface of the glossy layer.
また更に、光沢発現層には、インクジェット記録用インクを定着させるためのカチオン性ポリマー、分散剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、耐水化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を適宜選定して添加することができる。 In addition, the glossy layer has a cationic polymer, a dispersant, a thickener, an antiseptic, an antifoaming agent, a coloring dye, a coloring pigment, a fluorescent whitening agent, and a water-proofing agent for fixing ink for inkjet recording. Additives such as antioxidants and ultraviolet absorbers can be appropriately selected and added.
本発明の光沢発現層を形成する塗工液の塗方法としては、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター、同時多層塗工機などの公知の塗工機があるが、いずれのものを用いてもよい。塗工量は、固形分換算で３〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。塗工量が２０ｇ／ｍ２を超えると生産性が劣り、塗工量が３ｇ／ｍ２未満の場合には十分な光沢面が形成しづらい。 As a coating method of the coating liquid for forming the glossy layer of the present invention, known coating machines such as an air knife coater, roll coater, reverse roll coater, bar coater, comma coater, blade coater, simultaneous multilayer coater, etc. However, any of them may be used. Amount of coating is, 3 to 20 g / m 2 in terms of solid content, preferably in the range of 5 to 15 g / m 2. When the coating amount exceeds 20 g / m 2 , the productivity is inferior, and when the coating amount is less than 3 g / m 2 , it is difficult to form a sufficiently glossy surface.
さらに、ＪＩＳ Ｈ ８６８６−２：１９９９「アルミニウム及びアルミニウム合金の陽極酸化皮膜の写像性試験方法」による光学くし幅２ｍｍ入反射角度６０°による条件の光沢発現層の写像性が５０％以上であることが光沢感の観点から好ましい。さらに好ましくは、写像性が５５％以上である。写像性が６０％以上であれば、更に優れた光沢感を有するといえる。ここで、入反射角度を当該ＪＩＳ記載の４５°を６０°と変更した理由は、光沢感の差異を評価しやすくするためである。 Further, the image clarity of the gloss-developing layer under the condition of an optical comb width of 2 mm and an incident reflection angle of 60 ° according to JIS H 8686-2: 1999 “Image clarity test method of anodized film of aluminum and aluminum alloy” should be 50% or more. Is preferable from the viewpoint of glossiness. More preferably, the image clarity is 55% or more. If the image clarity is 60% or more, it can be said that the glossiness is further improved. Here, the reason for changing the incident / reflective angle from 45 ° described in JIS to 60 ° is to facilitate evaluation of the difference in glossiness.
光沢発現層は、公知のキャストコート法によって形成する。キャストコート法には、ウェット法、凝固法、リウェット法が知られており、本発明においては凝固法であることが好ましい。凝固法は、光沢発現層を塗工して湿潤状態にあるうちに凝固液を塗布して凝固処理してキャストドラムに圧接する方法である。凝固処理においては、凝固剤は、塗工層の結着剤成分と効果的に凝固するものを選定することが重要であり、本発明においてはホウ素化合物が好ましい。より好ましくは、ホウ酸ナトリウム及び／又はホウ酸である。また、凝固液濃度が高い場合は、凝固力が強くなり、耐傷性がより良化するので好ましい。凝固剤の含有量は、凝固しうる結着剤に対して５質量％以上が好ましい。５質量％未満の場合は、表面強度が低下する恐れがあり、更に好ましくは１０質量％以上である。また、凝固液に潤滑剤を添加することも可能である。凝固法は前述のとおり耐傷性をより高めることができ、また、凝固液に潤滑剤を含有させることで、新たな工程を増やすことなく、経済的に有利に光沢発現層に潤滑剤を含有させることができる。さらに、凝固液にインクを定着させるためのカチオン性ポリマーを添加することも可能である。また、光沢発現層を塗工してから凝固液を塗布するまでの時間、凝固液を塗布してキャストドラムに到達するまでの時間、キャストドラム温度、圧着するときの圧力、及びライン速度を調整することによって、光沢度の高い光沢発現層が形成できる。これらの諸条件については、使用する設備、塗料に応じて最適条件を求めることで適正化する必要がある。 The gloss developing layer is formed by a known cast coating method. As the cast coating method, a wet method, a solidification method, and a rewet method are known, and in the present invention, the solidification method is preferable. The coagulation method is a method in which a gloss-expressing layer is applied and a coagulating liquid is applied and coagulated while being in a wet state, and pressed against a cast drum. In the coagulation treatment, it is important to select a coagulant that effectively coagulates with the binder component of the coating layer. In the present invention, a boron compound is preferable. More preferred is sodium borate and / or boric acid. A high concentration of the coagulating liquid is preferable because the coagulation force is increased and the scratch resistance is further improved. The content of the coagulant is preferably 5% by mass or more based on the binder that can coagulate. If it is less than 5% by mass, the surface strength may be lowered, and more preferably 10% by mass or more. It is also possible to add a lubricant to the coagulating liquid. As described above, the coagulation method can further improve the scratch resistance, and by adding a lubricant to the coagulation liquid, it is economically advantageous to add the lubricant to the glossy layer without increasing new processes. be able to. Further, it is possible to add a cationic polymer for fixing the ink to the coagulation liquid. Also, adjust the time from applying the glossy layer to applying the coagulating liquid, the time from applying the coagulating liquid to reaching the cast drum, the cast drum temperature, the pressure when crimping, and the line speed By doing so, a glossy expression layer with high glossiness can be formed. These various conditions need to be optimized by obtaining optimum conditions according to the equipment and paint used.
また、キャスト処理後にマシンカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダーなどのカレンダー処理を行ってもよいし、カール調整のため、裏面に水、カール調整剤などを塗工したり、加湿したりしてカール調整を行うこともできる。 In addition, calendar processing such as machine calendar, soft calendar, super calendar, etc. may be performed after cast processing, and for curl adjustment, water, curling agent etc. are coated on the back side or humidified to adjust curl. Can also be done.
本発明のインクジェット記録用光沢紙は、光沢発現層の下に１層以上のインク受容層を設けることも可能である。インク受容層は、白色顔料と結着剤成分とを主成分とする。 In the glossy paper for ink jet recording of the present invention, it is possible to provide one or more ink receiving layers under the glossy expression layer. The ink receiving layer contains a white pigment and a binder component as main components.
インク受容層に用いる顔料としては、公知の白色顔料を１種以上含むものであり、例えば、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪藻土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、サチンホワイト、合成シリカ、コロイダルシリカ、アルミナなどの白色無機顔料、又はアクリル、スチレン、エチレン、塩化ビニル、ナイロンなどの有機顔料が挙げられる。 The pigment used in the ink receiving layer contains at least one known white pigment, such as kaolin, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfate, and carbonate. White inorganic pigments such as zinc, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, diatomaceous earth, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, satin white, synthetic silica, colloidal silica, alumina, or acrylic, styrene, ethylene, vinyl chloride, nylon, etc. An organic pigment is mentioned.
インク受容層に含有させる結着剤は、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリアクリル酸又はその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス類などが例示され、単独又は併用して用いられる。結着剤の使用量は、記録媒体の印字適性、インク受容層の強度、塗料液性を考慮して決定される。通常、顔料１００質量部に対し１〜２００質量部の範囲で添加される。好ましくは、５〜１００質量部程度の範囲で添加される。１質量部未満であると、塗工層強度が低下する場合がある。２００質量部を超えると、インク吸収性が低下する場合がある。 The binder contained in the ink receiving layer is polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, oxidized starch, etherified starch, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soybean protein, polyethyleneimide resin, polyvinylpyrrolidone resin, polyacrylic acid Or a copolymer thereof, a maleic anhydride copolymer, an acrylamide resin, an acrylate resin, a polyamide resin, a polyurethane resin, a polyester resin, a polyvinyl butyral resin, an alkyd resin, an epoxy resin, an epichlorohydrin resin Acrylic resins such as urea resin, melamine resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic acid ester, methacrylic acid ester polymer or copolymer Polymer latices, ethylene - vinyl polymer latex such as vinyl acetate copolymer and the like, used alone or in combination. The amount of the binder used is determined in consideration of the printability of the recording medium, the strength of the ink receiving layer, and the coating liquid property. Usually, it is added in the range of 1 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. Preferably, it is added in the range of about 5 to 100 parts by mass. If the amount is less than 1 part by mass, the coating layer strength may decrease. If it exceeds 200 parts by mass, the ink absorbability may decrease.
インク受容層には、前記顔料及び前記結着剤以外にカチオン性ポリマーを添加することが好ましい。カチオン性ポリマーの作用としては、インク中に使用されている染料中のアニオン性の成分と反応し水に不溶な塩を形成することから、インクをインク受容層に、より強固に定着させ、耐水性が向上する。このようなカチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、エピクロルヒドリン変性ポリアルキルアミン、ポリアミン、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン、ジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムハライド、ポリジアクリルジメチルアンモニウムハライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジウムハライド、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリスチレン共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド二酸化硫黄共重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドアミド共重合物、ジシアンジアミドホルマリン重縮合物、ジシアンジアミドジエチレントリアミン重縮合物、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂、メラミン樹脂酸コロイド、尿素系樹脂、カチオン変性ポリビニルアルコール、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型化合物、その他第４級アンモニウム塩類などが用いられる。添加量は、特に限定されないが、顔料１００質量部に対し１〜５０質量部の範囲で使用される。好ましくは、５〜４０質量部程度の範囲で添加される。１質量部未満であると、印画部の耐水性が低下する場合がある。５０質量部を超えると、インク吸収性が劣る場合がある。 It is preferable to add a cationic polymer to the ink receiving layer in addition to the pigment and the binder. The action of the cationic polymer is to react with an anionic component in the dye used in the ink to form a salt that is insoluble in water. Improves. Such cationic polymers include polyethyleneimine, epichlorohydrin modified polyalkylamine, polyamine, polyamine polyamide epichlorohydrin, dimethylamine ammonia epichlorohydrin, polyvinylbenzyltrimethylammonium halide, polydiacryldimethylammonium halide, polydimethylaminoethyl methacrylate hydrochloride, polyvinyl Pyridium halide, cationic polyacrylamide, cationic polystyrene copolymer, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallyldimethylammonium chloride sulfur dioxide copolymer, diallyldimethylammonium chloride amide copolymer, dicyandiamide formalin polycondensate, dicyandiamide diethylenetriamine Polycondensate Polyallylamine, polyallylamine hydrochloride, polyacrylamide resin, polyamide epoxy resin, melamine resin acid colloid, urea resin, cation-modified polyvinyl alcohol, amino acid type amphoteric surfactant, betaine type compound, and other quaternary ammonium salts Used. Although the addition amount is not particularly limited, it is used in the range of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. Preferably, it is added in the range of about 5 to 40 parts by mass. If it is less than 1 part by mass, the water resistance of the printed part may be lowered. If it exceeds 50 parts by mass, the ink absorbability may be inferior.
その他の添加剤としては、必要に応じて消泡剤、分散剤、湿潤剤、蛍光増白剤、着色染料、着色顔料、増粘剤、防腐剤、耐水化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを使用できる。 Other additives include antifoaming agents, dispersants, wetting agents, fluorescent brighteners, colored dyes, colored pigments, thickeners, preservatives, water resistance agents, UV absorbers and antioxidants as necessary. Etc. can be used.
インク受容層を形成する塗工液の塗工方法としては、エアーナイフ、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター、同時多層塗工機などの公知の塗工機があるが、いずれのものを用いてもよい。塗工量は、特に限定されないが、塗工量が少なすぎる場合はインク吸収性が劣ることから、固形分換算で５ｇ／ｍ２以上とすることが好ましい。また、塗工量が多すぎる場合は光沢発現層塗工時にバインダーマイグレーションが発生し、光沢発現層表面の耐傷性が低下する恐れがあるので２０ｇ／ｍ２以下が好ましい。より好ましくは、６〜１５ｇ／ｍ２である。インク受容層を形成する塗工液を２回以上塗布して、インク受容層を２層以上で構成してもよい。 As a coating method of the coating liquid for forming the ink receiving layer, there are known coating machines such as an air knife, a roll coater, a bar coater, a comma coater, a blade coater, and a simultaneous multilayer coating machine. May be used. The coating amount is not particularly limited, but if the coating amount is too small, the ink absorbability is inferior, and therefore it is preferably 5 g / m 2 or more in terms of solid content. Moreover, when there is too much coating amount, binder migration generate | occur | produces at the time of glossy expression layer coating, and since there exists a possibility that the scratch resistance of the glossy expression layer surface may fall, 20 g / m < 2 > or less is preferable. More preferably 6 to 15 g / m 2. The coating liquid for forming the ink receiving layer may be applied twice or more, and the ink receiving layer may be composed of two or more layers.
また、塗工後に一定の平滑性を出すために、インク受容層を塗工後に一定の平滑性を出すスーパーカレンダー、マシンカレンダー、ソフトカレンダーなど公知のカレンダー装置ことによって処理することも可能である。 Further, in order to obtain a certain smoothness after coating, it can be processed by a known calendar device such as a super calendar, a machine calendar, or a soft calender that provides a certain smoothness after coating the ink receiving layer.
インク受容層及び光沢発現層は、基材の片面のみならず、両面に設けてもよい。両面印刷用とすることができる。 The ink receiving layer and the gloss developing layer may be provided not only on one side of the substrate but also on both sides. It can be used for duplex printing.
本発明で使用する基材としては、通常の上質紙、中質紙、白板紙などの紙基材を用いる。燃料としてリサイクルされる場合を考慮し原料パルプとしては、塩素含有量の少ないＥＣＦ(Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ)パルプ又はＴＣＦ（Ｔｏｔａｌｌｙ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ）パルプの使用が望ましい。 As a base material used in the present invention, a paper base material such as normal high-quality paper, medium-quality paper, and white paperboard is used. Considering the case of recycling as fuel, it is desirable to use ECF (Elemental Chlorine Free) pulp or TCF (Totally Chlorine Free) pulp having a low chlorine content as raw material pulp.
キャストコート時における塗工液の過度の浸透を押さえるために、サイズプレスで澱粉、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を塗布した原紙を使用することが好ましい。 In order to suppress excessive penetration of the coating solution during cast coating, it is preferable to use a base paper coated with a water-soluble polymer such as starch or polyvinyl alcohol by a size press.
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り「質量部」及び「質量％」を示す。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” in the examples indicate “parts by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.
（実施例１）
（インク受容層の形成）
サイズプレスにて酸化澱粉を表面処理した坪量１８０ｇ／ｍ２の上質紙に、顔料として合成シリカ（ミズカシルＰ−７８Ａ、水澤化学工業社製）１００質量部、結着剤としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）１０質量部及びエチレン−酢酸ビニル（ポリゾールＥＶＡ ＡＤ−１０：昭和高分子社製）４０質量部、更にカチオン性ポリマー（パピオゲンＰ−１０５：センカ社製）３０質量部を用い、固形分濃度２２質量％のインク受容層用塗工液を得た。続いて、このインク受容層用塗工液をエアーナイフコーターで絶乾塗工量１０ｇ／ｍ２となるように塗布・乾燥してインク受容層を塗設した。
（光沢発現層の形成）
次いで、光沢発現層塗料の顔料として凝集体コロイダルシリカの一種であるパールネックレス状コロイダルシリカ（スノーテックスＰＳ−Ｍ、アニオン性、一次粒子径１８〜２５ｎｍ、二次粒子径８０〜１５０ｎｍ：日産化学工業社製）１００質量部、結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−Ｒ１１３０：クラレ社製）６質量部及びアクリル樹脂（ビニブラン２６８４、ガラス転移温度２０℃：日信化学社製）６質量部を用いて固形分２０％の光沢発現層用塗工液を得た。この光沢発現層用塗工液をエアーナイフコーターで絶乾塗工量１０ｇ／ｍ２となるように塗布した。次いで、凝固剤としてホウ酸を１％及びホウ酸ナトリウムを１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）を１％、潤滑剤としてアニオン系界面活性剤のラウリン酸ナトリウム０．１％を含む水溶液を凝固液として絶乾塗布量１．５ｇ／ｍ２となるように更に塗布して凝固処理を行ったのち、得られた塗工層表面が湿潤状態にあるうちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着し、インクジェット記録用光沢紙を作製した。
Example 1
(Formation of ink receiving layer)
A high-quality paper having a basis weight of 180 g / m 2 having surface-treated oxidized starch by a size press, 100 parts by mass of synthetic silica (Mizukasil P-78A, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) as a pigment, and polyvinyl alcohol (PVA117: 10 parts by mass of Kuraray Co., Ltd.) and 40 parts by mass of ethylene-vinyl acetate (Polysol EVA AD-10: Showa High Polymer Co., Ltd.) and 30 parts by mass of a cationic polymer (Papiogen P-105: manufactured by Senka Co., Ltd.) An ink receiving layer coating solution having a partial concentration of 22% by mass was obtained. Subsequently, this ink receiving layer coating solution was applied and dried with an air knife coater so that the dry coating amount was 10 g / m 2 , thereby coating the ink receiving layer.
(Formation of glossy layer)
Next, a pearl necklace-shaped colloidal silica (Snowtex PS-M, anionic, primary particle diameter of 18 to 25 nm, secondary particle diameter of 80 to 150 nm, which is a kind of aggregate colloidal silica, as a pigment for the glossy layer coating material: Nissan Chemical Industries 100 parts by mass), 6 parts by mass of silanol-modified polyvinyl alcohol (PVA-R1130: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 6 parts by mass of an acrylic resin (Vinyl Blanc 2684, glass transition temperature 20 ° C .: manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) A coating liquid for glossy layer having a solid content of 20% was obtained. This glossy layer coating solution was applied with an air knife coater so that the dry coating amount was 10 g / m 2 . Next, 1% boric acid and 1% sodium borate as coagulants, 1% cationic polymer (Smilease Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) to improve ink fixation, and anionic surface activity as a lubricant An aqueous solution containing 0.1% of sodium laurate as a coagulant was further applied as a coagulation solution to a dry coating amount of 1.5 g / m 2 and coagulation treatment was performed, and then the resulting coating layer surface was wet While in this state, it was pressed against a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. to produce glossy paper for ink jet recording.
（実施例２）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％、潤滑剤としてポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製）０．１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 2)
In Example 1, 1% boric acid and 1% sodium borate as coagulants, 1% cationic polymer (Smileze Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) for improving ink fixing, and polyethylene emulsion (Meica) as a lubricant Glossy paper for ink-jet recording was prepared under the same conditions as described in Example 1 except that an aqueous solution containing 0.1% was used as the coagulation liquid.
（実施例３）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％、潤滑剤としてシリコーンオイルエマルジョン（ＫＭ−８６２：信越化学工業社製）０．１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 3)
In Example 1, 1% boric acid and 1% sodium borate as coagulants, 1% cationic polymer (Smileze Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) for improving ink fixing, and silicone oil emulsion (as a lubricant) KM-862 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Glossy paper for ink-jet recording was produced under the same conditions as described in Example 1 except that an aqueous solution containing 0.1% was used as the coagulation liquid.
（実施例４）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％、潤滑剤としてカチオン性界面活性剤（ＰＢ−３００：日本油脂社製）０．１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
Example 4
In Example 1, 1% boric acid and 1% sodium borate as coagulants, 1% cationic polymer (Smileze Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) for improving ink fixing, and cationic surfactant as a lubricant A glossy paper for ink-jet recording was prepared under the same conditions as described in Example 1 except that an aqueous solution containing 0.1% of an agent (PB-300: manufactured by NOF Corporation) was used as the coagulation liquid.
（実施例５）
実施例１において、光沢発現層塗料の結着剤のポリビニルアルコールとして、無変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１２４：クラレ社製）６質量部としたこと以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 5)
In Example 1, as polyvinyl alcohol of the binder of the glossy layer coating, under the same conditions as described in Example 1, except that 6 parts by mass of unmodified polyvinyl alcohol (PVA-124: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used. A glossy paper for ink jet recording was prepared.
（実施例６）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％、潤滑剤としてアニオン系界面活性剤のラウリン酸ナトリウム０．１％、ポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製）０．１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 6)
In Example 1, 1% boric acid and 1% sodium borate as coagulants, 1% cationic polymer (Smileze Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) for improving ink fixing, and anionic surface activity as a lubricant Under the same conditions as described in Example 1, except that an aqueous solution containing 0.1% of sodium laurate and 0.1% of polyethylene emulsion (Maycatex HP-70: manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) was used as the coagulation liquid. A glossy paper for ink jet recording was prepared.
（実施例７）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％、潤滑剤としてアニオン系界面活性剤のオレイン酸カリウム０．１％、ポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製）０．１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 7)
In Example 1, 1% boric acid and 1% sodium borate as coagulants, 1% cationic polymer (Smileze Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) for improving ink fixing, and anionic surface activity as a lubricant Under the same conditions as described in Example 1, except that an aqueous solution containing 0.1% of potassium oleate and 0.1% of polyethylene emulsion (Maycatex HP-70: manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) was used as the coagulation liquid. A glossy paper for ink jet recording was prepared.
（実施例８）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％、潤滑剤としてアニオン系界面活性剤のパルミチン酸カリウム０．１％、ポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製）０．１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 8)
In Example 1, 1% boric acid and 1% sodium borate as coagulants, 1% cationic polymer (Smileze Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) for improving ink fixing, and anionic surface activity as a lubricant Under the same conditions as described in Example 1, except that an aqueous solution containing 0.1% of potassium palmitate as an agent and 0.1% of a polyethylene emulsion (Meikex HP-70: manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) was used as the coagulation liquid. A glossy paper for ink jet recording was prepared.
（実施例９）
実施例７において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％、潤滑剤としてアニオン系界面活性剤のオレイン酸カリウム１．０％、ポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製）１．０％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例７に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
Example 9
In Example 7, 1% boric acid and 1% sodium borate as coagulants, 1% cationic polymer (Smileze Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) for improving ink fixation, and anionic surface activity as a lubricant Under the same conditions as described in Example 7, except that an aqueous solution containing 1.0% of potassium oleate as an agent and 1.0% of a polyethylene emulsion (Meikex HP-70: manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the coagulation liquid. A glossy paper for ink jet recording was prepared.
（実施例１０）
実施例７において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％、潤滑剤としてアニオン系界面活性剤のオレイン酸カリウム０．０１％、ポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製）０．０１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例７に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 10)
In Example 7, 1% boric acid and 1% sodium borate as coagulants, 1% cationic polymer (Smileze Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) for improving ink fixation, and anionic surface activity as a lubricant Under the same conditions as described in Example 7, except that an aqueous solution containing 0.01% potassium oleate and 0.01% polyethylene emulsion (Maycatex HP-70: manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) was used as the coagulation liquid. A glossy paper for ink jet recording was prepared.
（実施例１１）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％、潤滑剤としてアニオン系界面活性剤のオレイン酸アンモニウム０．１％、ポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製）０．１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 11)
In Example 1, 1% boric acid and 1% sodium borate as coagulants, 1% cationic polymer (Smileze Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) for improving ink fixing, and anionic surface activity as a lubricant Under the same conditions as described in Example 1, except that an aqueous solution containing 0.1% of ammonium oleate and 0.1% of polyethylene emulsion (Maycatex HP-70: manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) was used as the coagulation liquid. A glossy paper for ink jet recording was prepared.
（実施例１２）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％、潤滑剤としてアニオン系界面活性剤のオレイン酸カリウム０．１％、ポリエチレンエマルジョン（ポリレンＮ−２０：大京化学社製）０．１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 12)
In Example 1, 1% boric acid and 1% sodium borate as coagulants, 1% cationic polymer (Smileze Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) for improving ink fixing, and anionic surface activity as a lubricant Ink jetting under the same conditions as described in Example 1 except that the coagulating liquid was an aqueous solution containing 0.1% potassium oleate and 0.1% polyethylene emulsion (Polylen N-20: manufactured by Daikyo Chemical Co., Ltd.). A glossy recording paper was prepared.
（実施例１３）
（インク受容層の形成）
インク受容層を実施例１に記載したとおりの条件で作製した。
（光沢発現層の形成）
光沢発現層塗料の顔料としてＢＥＴ比表面積５５ｇ／ｍ２のアルミナ（ＰＧ−００３、結晶形−γ、θ混合：ＣＡＢＯＴ社製）５０質量部、ＢＥＴ比表面積３００ｇ／ｍ２の気相法シリカ（レオロシールＱＳ−３０：トクヤマ社製）５０質量部、結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−Ｒ１１３０：クラレ社製）２質量部とポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：クラレ社製）９質量部とカチオン性スチレン−アクリル樹脂（パスコールＪＫ７１８：明成化学工業社製）１０質量部とし、更にインク定着用のカチオン性ポリマー（ユニセンスＣＰ−１０２：センカ社製）３質量部を用いて固形分１８％の光沢発現層用塗工液を得た。この光沢発現層用塗工液をエアーナイフコーターで絶乾塗工量１０ｇ／ｍ２となるように塗布した。次いで、凝固剤としてホウ酸を１％及びホウ酸ナトリウムを１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）を０．０５％、潤滑剤としてオレイン酸カリウム０．１％、ポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製）０．１％を含む水溶液を凝固液として絶乾塗布量１．５ｇ／ｍ２となるように更に塗布して凝固処理を行ったのち、得られた塗工層表面が湿潤状態にあるうちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着し、インクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 13)
(Formation of ink receiving layer)
An ink receiving layer was prepared under the conditions as described in Example 1.
(Formation of glossy layer)
As a pigment for the glossy layer coating, 50 parts by mass of alumina having a BET specific surface area of 55 g / m 2 (PG-003, crystal form-γ, θ mixture: manufactured by CABOT), gas phase method silica having a BET specific surface area of 300 g / m 2 ( Leolosil QS-30: manufactured by Tokuyama Corporation) 50 parts by mass, silanol-modified polyvinyl alcohol (PVA-R1130: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 2 parts by mass, polyvinyl alcohol (PVA235: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 9 parts by mass, and cationic styrene -Glossy expression layer having a solid content of 18% by using 10 parts by mass of an acrylic resin (Pascoal JK718: manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) and 3 parts by mass of a cationic polymer for ink fixing (Unisense CP-102: manufactured by Senka). A coating solution was obtained. The glossy layer coating liquid was coated to a Ze'inuinuriko weight 10 g / m 2 by an air knife coater. Next, 1% boric acid and 1% sodium borate as coagulants, 0.05% cationic polymer (Smilees Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) for improving ink fixing, and oleic acid as a lubricant An aqueous solution containing 0.1% potassium and 0.1% polyethylene emulsion (Meikex HP-70: manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) was further applied as a coagulating liquid so that the dry coating amount was 1.5 g / m 2. After the coagulation treatment, while the surface of the obtained coating layer was wet, it was pressure-bonded to a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. to produce glossy paper for ink jet recording.
（実施例１４）
実施例１３において、光沢発現層塗料の顔料として球状コロイダルシリカ（スノーテックスＡＫ−Ｌ、粒子径５０ｎｍ、カチオン性：日産化学工業社製）４０質量部、気相法シリカ（レオロシールＱＳ−３０：トクヤマ社製）６０質量部とした以外は、実施例１３に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 14)
In Example 13, 40 parts by mass of spherical colloidal silica (Snowtex AK-L, particle size 50 nm, cationic: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) as a pigment for the glossy layer coating material, gas phase method silica (Leosil QS-30: Tokuyama) Glossy paper for ink-jet recording was produced under the same conditions as described in Example 13 except that the amount was 60 parts by mass.
（比較例１）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, an aqueous solution containing 1% boric acid and 1% sodium borate as coagulants and 1% of a cationic polymer (Smileze Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) to improve ink fixation was used as a coagulation liquid. Except for the above, glossy paper for ink-jet recording was produced under the same conditions as described in Example 1.
（比較例２）
実施例１において光沢発現層用塗工液に含有させる顔料として、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇの気相法シリカ（アエロジル２００：日本アエロジル社製、平均一次粒子径１２ｎｍ）１００質量部とし、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Comparative Example 2)
In Example 1, the pigment contained in the glossy layer coating liquid is 100 parts by mass of vapor phase silica (AEROSIL 200: Nippon Aerosil Co., Ltd., average primary particle size 12 nm) having a BET specific surface area of 200 m 2 / g, and coagulated. Example 1 except that an aqueous solution containing 1% boric acid and 1% sodium borate as an agent and 1% cationic polymer (Smilease Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) for improving ink fixing was used as a coagulation liquid. Glossy paper for ink-jet recording was prepared under the same conditions as described above.
（比較例３）
実施例１において光沢発現層用塗工液に含有させる顔料として、ＢＥＴ比表面積２２０ｍ２／ｇのアルミナ（ＴＭ−３００、結晶形−γ型：大明化学工業社製、平均一次粒子径７ｎｍ）１００質量部とし、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Comparative Example 3)
As a pigment to be contained in the glossy layer coating liquid in Example 1, alumina having a BET specific surface area of 220 m 2 / g (TM-300, crystal form-γ type: manufactured by Daimei Chemical Co., Ltd., average primary particle diameter: 7 nm) 100 Other than using a coagulant as an aqueous solution containing 1% boric acid as a coagulant and 1% sodium borate as a coagulant and 1% cationic polymer (Smirez resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) for improving ink fixing. Produced a glossy paper for ink jet recording under the conditions as described in Example 1.
得られたインクジェット記録用光沢紙について、次の試験を実施し、結果を表１に示した。 The obtained glossy paper for ink-jet recording was subjected to the following test, and the results are shown in Table 1.
（１）光沢発現層表面の写像性：
得られたインクジェット記録用光沢紙の光沢発現層表面の鏡面性を評価するために写像性を測定した。写像性は、ＪＩＳ Ｈ ８６８６−２：１９９９「アルミニウム及びアルミニウム合金の陽極酸化皮膜の写像性試験方法」に準じて、光学くし幅２ｍｍにて入反射角度６０°とし、写像性測定器（ＩＣＭ−１Ｔ：スガ試験機社製）にて測定した。評価としては、写像性が５０％以上は、反射した像が鮮明に写り、光沢感に優れている。５０％未満では、反射した像が不鮮明に写り、光沢感に劣る。ここで、入反射角度を当該ＪＩＳ記載の４５°を６０°と変更した理由は、光沢感の差異を評価しやすくするためである。
(1) Image clarity on the surface of the glossy layer:
The image clarity was measured in order to evaluate the specularity of the glossy layer surface of the resulting glossy paper for ink jet recording. The image clarity is in accordance with JIS H 8686-2: 1999 “Image quality test method for anodized films of aluminum and aluminum alloys” with an optical comb width of 2 mm and an incident / reflection angle of 60 °. 1T: Suga Test Instruments Co., Ltd.). As an evaluation, when the image clarity is 50% or more, the reflected image is clearly visible and the glossiness is excellent. If it is less than 50%, the reflected image is unclear and inferior in gloss. Here, the reason for changing the incident / reflective angle from 45 ° described in JIS to 60 ° is to facilitate evaluation of the difference in glossiness.
（２）画像鮮明性：
ＩＳＯ標準画像（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ高精細カラーデジタル標準画像データ、画像の名称：ポートレート、画像の識別番号：Ｎ１）をセイコーエプソン社製インクジェットプリンター「ＰＭ−Ｇ８２０」を用い、得られたインクジェット記録用紙に印字した。印字した画像を目視によって評価した。
◎：記録画像が非常に鮮明でコントラストがはっきりしており、実用できる。
○：記録画像が鮮明でコントラストがはっきりしており、実用できる。
△：記録画像が鮮明であるがコントラストがはっきりしなく、色が沈んでおり、実用上問題がある。
×：記録画像が不鮮明で、色が沈んでおり、実用上不可。
(2) Image clarity:
An ISO standard image (ISO / JIS-SCID high-definition color digital standard image data, image name: portrait, image identification number: N1) was obtained using an ink jet printer “PM-G820” manufactured by Seiko Epson Corporation. Printed on recording paper. The printed image was visually evaluated.
(Double-circle): The recorded image is very clear and contrast is clear, and it can be used practically.
○: The recorded image is clear and the contrast is clear, and can be used practically.
(Triangle | delta): The recorded image is clear, but contrast is not clear, the color is sinking, and there exists a problem in practical use.
X: The recorded image is unclear and the color is sinking, impractical.
（３）インク吸収性：
セイコーエプソン社製インクジェットプリンター「ＰＭ−Ｇ８２０」を用い、ＣＭＹＫの各インクを用いて、ＣＭＹＫの各インクのベタ（１００％濃度）及び文字並びにＲＧＢ（Ｒｅｄ-Ｇｒｅｅｎ-Ｂｌｕｅ）のベタ（１００％濃度）及び文字を得られたインクジェット記録用紙に印字した。ベタ部の各色の境界及び文字のにじみの程度を目視によって評価した。
◎：境界がくっきりしてにじみが全く無く、文字が鮮明であり、実用できる。
○：境界のにじみが目立たず、文字が鮮明であり、実用できる。
△：境界のにじみが目立ち、文字が不鮮明で実用上問題がある。
×：境界のにじみがひどく、文字が判別できなくなり実用上不可。
(3) Ink absorbability:
Using an ink jet printer “PM-G820” manufactured by Seiko Epson Corporation, using CMYK inks, solids of CMYK inks (100% density) and characters, and solids of RGB (Red-Green-Blue) (100% density) ) And characters were printed on the resulting ink jet recording paper. The boundary of each color of the solid portion and the degree of blurring of the characters were evaluated visually.
(Double-circle): The boundary is clear, there is no blur, a character is clear, and it can be used practically.
○: The blurring of the boundary is not conspicuous and the characters are clear and practical.
(Triangle | delta): The blur of a boundary is conspicuous, a character is unclear, and there exists a problem practically.
X: The blurring of the boundary is severe, and the character cannot be identified, so that it is not practical.
（４）光沢発現層表面の摩擦係数：
得られたインクジェット記録用光沢紙の光沢発現層表面同士の摩擦係数を、ストログラフ（ＳＴＲＯＧＲＡＰＨ−Ｒ２、東洋精機社製）を用いてＪＩＳ Ｐ ８１４７：１９９４「紙及び板紙の摩擦係数試験方法」の水平方法・縦と縦の組合せに準じて測定し、静摩擦係数及び動摩擦係数を求めた。
(4) Friction coefficient on glossy layer surface:
The friction coefficient between the glossy expression layer surfaces of the glossy paper for ink-jet recording obtained was measured according to JIS P 8147: 1994 “Friction coefficient test method for paper and paperboard” by using a strograph (STROGRAPH-R2, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). Measurements were made according to the horizontal method and the combination of vertical and vertical, and the static friction coefficient and dynamic friction coefficient were determined.
（５）光沢発現層表面の耐傷性：
オフセット印刷機（ＬＩＴＨＲＯＮ４０、ＫＯＭＯＲＩ製）に得られたインクジェット記録用紙を２０枚セットして、擦り傷の出やすい高速印刷速度（８６００枚／時）で裏面側の印刷を行ったときに発生した、光沢発現層表面の擦り傷の度合いを目視評価した。
◎：擦り傷が全く無く良好であり、実用できる。
○：擦り傷が僅かに認められるが目立たず、実用できる。
△：擦り傷が明らかに認められ、実用上問題がある。
×：擦り傷が著しく認められ、実用上不可。
(5) Scratch resistance of the glossy layer surface:
Gloss generated when 20 sheets of inkjet recording paper obtained on an offset printing machine (LITHRON 40, manufactured by KOMORI) were set and printing on the back side was performed at a high printing speed (8600 sheets / hour) at which scratches easily occur. The degree of scratches on the surface of the expression layer was visually evaluated.
(Double-circle): There is no scratch and it is favorable and can be used practically.
○: Scratches are slightly recognized but are not noticeable and can be used practically.
Δ: Scratches are clearly recognized, and there is a problem in practical use.
X: Scratches are remarkably recognized and impractical.
表１から明らかなように、光沢発現層に潤滑剤が含有される実施例１〜１４はいずれも、印字性能と光沢感を高いレベルで維持しながら光沢発現層の耐傷性に優れていることが分かった。特に、光沢発現層の結着剤として、シラノール変性ポリビニルアルコールを用いた実施例１〜４及び６〜１４は、インク吸収性と光沢発現層の表面の耐傷性が高レベルで両立できている。一方で比較例１〜３は、光沢発現層に潤滑剤を含有せしめなかったために光沢発現層表面の耐傷性に劣った。 As is apparent from Table 1, all of Examples 1 to 14 in which the lubricant is contained in the glossy layer are excellent in scratch resistance of the glossy layer while maintaining printing performance and glossiness at a high level. I understood. In particular, Examples 1 to 4 and 6 to 14 using silanol-modified polyvinyl alcohol as the binder for the glossy layer can achieve both high ink absorption and scratch resistance on the surface of the glossy layer. On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 were inferior in scratch resistance on the surface of the glossy layer because no lubricant was contained in the glossy layer.
Claims (12)
前記光沢発現層が潤滑剤を含有することを特徴とするインクジェット記録用光沢紙。 One or more ink receiving layers are provided on at least one side of the substrate, and the outermost layer of the ink receiving layer is a gloss developing layer, and the gloss developing layer is coated with a coating liquid containing a pigment and a binder. After coating, while the coating layer is in a wet state, it is a cast coated paper formed by pressure-bonding the coating layer to a heated mirror-finished metal surface,
The glossy paper for ink-jet recording, wherein the glossy layer contains a lubricant.
光沢発現層塗工液を塗工した後、潤滑剤を含有する処理液を光沢発現層表面に塗布する工程を有することを特徴とするインクジェット記録用光沢紙の製造方法。 One or more ink receiving layers are provided on at least one side of the substrate, and the outermost layer of the ink receiving layer is a gloss developing layer, and the gloss developing layer is coated with a coating liquid containing a pigment and a binder. After the process, while the coating layer is in a wet state, a method for producing a cast coated paper formed by pressure-bonding the coating layer to a heated mirror-finished metal surface,
A method for producing glossy paper for ink-jet recording, comprising: applying a treatment liquid containing a lubricant to the surface of a glossy layer after applying the glossy layer coating liquid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009188073A JP2010260334A (en) | 2009-04-08 | 2009-08-14 | Glossy paper for inkjet recording and manufacturing method therefor |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009093869 | 2009-04-08 | ||
| JP2009188073A JP2010260334A (en) | 2009-04-08 | 2009-08-14 | Glossy paper for inkjet recording and manufacturing method therefor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010260334A true JP2010260334A (en) | 2010-11-18 |
Family
ID=43358824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009188073A Pending JP2010260334A (en) | 2009-04-08 | 2009-08-14 | Glossy paper for inkjet recording and manufacturing method therefor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2010260334A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012197541A (en) * | 2011-03-23 | 2012-10-18 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | Cast-coated paper and method for producing the same |
| CN102862409A (en) * | 2011-07-08 | 2013-01-09 | 上海纳尔数码喷印材料股份有限公司 | One-way perspective digital printed material with bottom coated with BOPP membrane and process method |
Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002166645A (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-11 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Glossy paper for ink jet recording |
| JP2003191624A (en) * | 2001-12-27 | 2003-07-09 | Oji Paper Co Ltd | Glossy ink jet recording paper |
| JP2004249564A (en) * | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Cast coated paper for inkjet recording |
| JP2005022334A (en) * | 2003-07-04 | 2005-01-27 | Oji Paper Co Ltd | Inkjet recording sheet |
| JP2005319715A (en) * | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Inkjet recording gloss paper |
| JP2006264229A (en) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Inkjet recording material |
| JP2007054991A (en) * | 2005-08-23 | 2007-03-08 | Seiko Epson Corp | Inkjet recording medium |
| JP2007136777A (en) * | 2005-11-16 | 2007-06-07 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Ink-jet recording sheet and its manufacturing method |
| JP2007203466A (en) * | 2006-01-30 | 2007-08-16 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Recording medium for inkjet |
| JP2007245598A (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Oji Paper Co Ltd | Inkjet recording paper and its manufacturing method |
| JP2007261104A (en) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Recording medium for inkjet and method for manufacturing it |
| JP2007290390A (en) * | 2006-03-30 | 2007-11-08 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Recording medium for inkjet and manufacturing method thereof |
| JP2007331302A (en) * | 2006-06-16 | 2007-12-27 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Inkjet recording glossy paper |
| JP2008074099A (en) * | 2006-08-25 | 2008-04-03 | Oji Paper Co Ltd | Glossy inkjet recording sheet |
| JP2008238770A (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Inkjet recording sheet |
| JP2008246984A (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Inkjet recording medium |
| JP2009056675A (en) * | 2007-08-31 | 2009-03-19 | Daio Paper Corp | Inkjet recording sheet and method for manufacturing inkjet recording sheet |
| JP2009061649A (en) * | 2007-09-06 | 2009-03-26 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Recording medium for ink jet |
-
2009
- 2009-08-14 JP JP2009188073A patent/JP2010260334A/en active Pending
Patent Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002166645A (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-11 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Glossy paper for ink jet recording |
| JP2003191624A (en) * | 2001-12-27 | 2003-07-09 | Oji Paper Co Ltd | Glossy ink jet recording paper |
| JP2004249564A (en) * | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Cast coated paper for inkjet recording |
| JP2005022334A (en) * | 2003-07-04 | 2005-01-27 | Oji Paper Co Ltd | Inkjet recording sheet |
| JP2005319715A (en) * | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Inkjet recording gloss paper |
| JP2006264229A (en) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Inkjet recording material |
| JP2007054991A (en) * | 2005-08-23 | 2007-03-08 | Seiko Epson Corp | Inkjet recording medium |
| JP2007136777A (en) * | 2005-11-16 | 2007-06-07 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Ink-jet recording sheet and its manufacturing method |
| JP2007203466A (en) * | 2006-01-30 | 2007-08-16 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Recording medium for inkjet |
| JP2007245598A (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Oji Paper Co Ltd | Inkjet recording paper and its manufacturing method |
| JP2007261104A (en) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Recording medium for inkjet and method for manufacturing it |
| JP2007290390A (en) * | 2006-03-30 | 2007-11-08 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Recording medium for inkjet and manufacturing method thereof |
| JP2007331302A (en) * | 2006-06-16 | 2007-12-27 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Inkjet recording glossy paper |
| JP2008074099A (en) * | 2006-08-25 | 2008-04-03 | Oji Paper Co Ltd | Glossy inkjet recording sheet |
| JP2008238770A (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Inkjet recording sheet |
| JP2008246984A (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Inkjet recording medium |
| JP2009056675A (en) * | 2007-08-31 | 2009-03-19 | Daio Paper Corp | Inkjet recording sheet and method for manufacturing inkjet recording sheet |
| JP2009061649A (en) * | 2007-09-06 | 2009-03-26 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Recording medium for ink jet |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012197541A (en) * | 2011-03-23 | 2012-10-18 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | Cast-coated paper and method for producing the same |
| CN102862409A (en) * | 2011-07-08 | 2013-01-09 | 上海纳尔数码喷印材料股份有限公司 | One-way perspective digital printed material with bottom coated with BOPP membrane and process method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5137643B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording | |
| JP5801219B2 (en) | Glossy paper for void-type inkjet recording | |
| JP5439232B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording | |
| JP5260443B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording | |
| JP2011230400A (en) | Glossy paper for inkjet recording and manufacturing method therefor | |
| JP4573229B2 (en) | Cast coated paper for inkjet recording for postcard use with glossy side and back side for address printing | |
| JP4390382B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording | |
| JP5113860B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording and method for producing the same | |
| JP2006272562A (en) | Glossy paper for ink jet recording | |
| JP4390381B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording | |
| JP5468828B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording | |
| JP5697568B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording and method for producing the same | |
| JP2010260334A (en) | Glossy paper for inkjet recording and manufacturing method therefor | |
| JP5463176B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording and method for producing the same | |
| JP5751963B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording and method for producing the same | |
| JP4162149B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording | |
| JP4257732B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording | |
| JP4582975B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording | |
| JP5622651B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording | |
| JP5113714B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording | |
| JP5271663B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording and method for producing the same | |
| JP4338580B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording | |
| JP4092160B2 (en) | Glossy paper for inkjet recording | |
| JP2014046462A (en) | Inkjet recordable glossy paper | |
| JP5451307B2 (en) | Glossy colored inkjet recording paper and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110830 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130219 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130409 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130521 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130910 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20131122 |