JP2007136777A - Ink-jet recording sheet and its manufacturing method - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink-jet recording sheet, which has excellent image reproducibility and high surface lustrous properties and is excellent in surface scratch resistance, high productivity and recycling properties. <P>SOLUTION: In the ink-jet recording sheet, which is formed by at least one recording layer provided on at least one side of a gas permeable support, the recording layer adjoining to the top layer is set to be a glossy ink accepting layer mainly made of an ultrafine pigment and a binder and the recording layer of the top layer is set to be a glossy protective layer mainly made of the ultrafine pigment and the binder under the condition that its dry spread is 0.02-0.5 g/m<SP>2</SP>. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、優れた画像再現性を持ち、且つ表面の耐キズ性に優れたインクジェット記録シート及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an inkjet recording sheet having excellent image reproducibility and excellent surface scratch resistance and a method for producing the same.

近年、コンピューター技術の飛躍的な進歩とその低価格化によってデジタル画像の取り扱いが極めて容易になり、それに伴って高性能なパーソナルプリンタが開発されて広く普及しており、フルカラー印刷を手軽に行なうことが可能になった。現在、パーソナルプリンタとして最も普及しているのはインクジェットプリンタである。インクジェット方式の利点としては、多色化が容易なこと、高速印刷が可能であること、非接触型で低騒音であること、装置が小型で安価なことが挙げられる。   In recent years, digital images have become extremely easy to handle due to dramatic advances in computer technology and lower prices, and along with that, high-performance personal printers have been developed and widely used, making it easy to perform full-color printing. Became possible. At present, inkjet printers are most popular as personal printers. Advantages of the ink jet method include easy multi-coloring, high-speed printing, non-contact type and low noise, and small and inexpensive apparatus.

インクジェット方式の画像形成システムは、以下の通りである。すなわち、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等の各色のインクを、サーマル方式やピエゾ方式等によってノズルから微小な液滴として吐出し、記録媒体上に画像を形成せしめる。   An inkjet image forming system is as follows. That is, ink of each color such as cyan, magenta, yellow, and black is ejected as fine droplets from a nozzle by a thermal method, a piezo method, or the like to form an image on a recording medium.

インクジェット記録用媒体に要求される特性としては、インク吸収容量が大きくインク吸収速度が速いこと、発色が鮮やかで均一であること、滲みが少なく解像度が高いこと等が挙げられる。   The characteristics required for an ink jet recording medium include a large ink absorption capacity and a high ink absorption speed, vivid and uniform color development, and low resolution and high resolution.

上記の適性を得るため、インクジェット記録用紙においては、合成非晶質シリカを主成分とした、数μｍから数十μｍ厚のインク受容層を基材上に形成させることで、より大きなインク吸収容量と鮮やかな発色性を実現した、いわゆるインクジェット専用紙が主流となっている。   In order to obtain the above-mentioned suitability, in an ink jet recording sheet, an ink receiving layer having a thickness of several μm to several tens of μm, which is mainly composed of synthetic amorphous silica, is formed on a base material, thereby providing a larger ink absorption capacity. So-called inkjet paper that has achieved vivid color development is the mainstream.

また、デジタルカメラに代表されるデジタル画像技術の飛躍的な進歩に伴い、フォト画像をインクジェットプリンタによって印刷することが一般的となったが、この際には、銀塩写真と同等の高級感と印刷精細感を得るために、表面にナノオーダーの極微細粒子からなる光沢層を設けた、いわゆる光沢タイプのインクジェットメディアも普及している。   In addition, with the dramatic advancement of digital image technology represented by digital cameras, it has become common to print photo images with inkjet printers. In order to obtain a fine print feeling, so-called glossy type inkjet media in which a gloss layer made of nano-order ultrafine particles is provided on the surface is also widespread.

これらの光沢タイプインクジェットメディアを製造する方法として、従来の高光沢のオフセット印刷用塗工紙を製造する方法としてのキャスト方式を応用し、紙基材上にインク受容層を塗布して鏡面ドラムに圧着乾燥する方法が、生産性の良い光沢メディア製造法として用いられてきた。   As a method for producing these glossy type inkjet media, a casting method as a method for producing a conventional coated paper for high gloss offset printing is applied, and an ink receiving layer is applied on a paper substrate to form a mirror drum. The method of press-drying has been used as a glossy media manufacturing method with good productivity.

しかしながら、光沢インクジェットメディアは、インク受容層の表面の平滑性が非常に高く、巻き取り保管時や後加工時、流通時、或いは末端ユーザーによるプリンタ印刷時のプリンタ装置内、前後の取り扱いによってインク受容層の表面にコスレ傷やコスレ跡が発生しやすかった。   However, the glossy inkjet media has a very high surface smoothness of the ink receiving layer, and the ink receiving layer is handled by handling the front and back of the printer device during winding storage, post-processing, distribution, or printing by the end user. Scratch marks and scar marks were easily generated on the surface of the layer.

また近年、ますますインクジェットメディアの印刷品質に対する要求が高くなっており、この要求を満たすためにはインク受容層は従来のものより更に多孔質性の極微粒子、例えば気相法シリカやアルミナ等を使用することが求められ、このことが更に耐キズ性を悪化させる原因となっている。   In recent years, there has been an increasing demand for print quality of inkjet media, and in order to satisfy this requirement, the ink receiving layer is made of porous fine particles that are more porous than conventional ones, such as vapor phase silica and alumina. It is required to be used, and this causes further deterioration of scratch resistance.

このような問題を回避するために、インク受容層の厚みより大きい球状微粒子ポリマーを含有するインクジェット用記録材料が提案されている（例えば、特許文献１を参照。）。また、最上層表面からその一部が突出するような平均粒径を有する粒子を含有するインクジェット用記録材料が提案されている（例えば、特許文献２を参照。）。   In order to avoid such a problem, an ink jet recording material containing a spherical fine particle polymer larger than the thickness of the ink receiving layer has been proposed (see, for example, Patent Document 1). In addition, an inkjet recording material containing particles having an average particle diameter such that a part of the surface protrudes from the surface of the uppermost layer has been proposed (for example, see Patent Document 2).

また、紙基材の両面を樹脂によって被覆したレジンコートタイプ（以下、「ＲＣタイプ」という。）の光沢インクジェットメディアにおいて、多孔質無機微粒子のインク受容層の上に、コロイダルシリカからなる保護層を設けることによって、耐キズ性を向上させる技術が提案されている（例えば、特許文献３を参照。）。   Further, in a resin coated type (hereinafter referred to as “RC type”) glossy inkjet media in which both sides of a paper substrate are coated with a resin, a protective layer made of colloidal silica is formed on the ink receiving layer of porous inorganic fine particles. There has been proposed a technique for improving scratch resistance by providing (see, for example, Patent Document 3).

特開平７−２５１３３号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-25133 特開平１１−２５４８０７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-254807 特開２００３−０２５７１１号公報JP 2003-025711 A

しかしながら、特許文献１又は特許文献２に記載された技術を用いても、多孔質無機極微細粒子と親水性バインダーを含有するインク受容層からなる高い光沢を有するインクジェット用記録材料においては、耐キズ性の改良が不十分であったり、特徴的な表面性が損なわれたりしてしまう等の問題があった。   However, even if the technique described in Patent Document 1 or Patent Document 2 is used, the ink-jet recording material comprising an ink receiving layer containing porous inorganic ultrafine particles and a hydrophilic binder has a high scratch resistance. There have been problems such as insufficient improvement in properties and loss of characteristic surface properties.

また、特許文献３に記載された技術では、表面保護層のコロイダルシリカに対する好ましいバインダーの比率は１：０．０５以下と少なく、その一方で塗工量は０．５ｇ／ｍ２以上と多い。このことから、特許文献３の表面保護層においてバインダーはコロイダルシリカを接着する最低限の量で粒子間を点接着し、そのコロイダルシリカ層が表面を全て覆い隠すように存在していると考えられる。ここで、特許文献３のインクジェットメディアは、基材が樹脂被覆紙に限定されており、生産効率に優れた光沢メディア製造法であるキャスト方式を用いることが出来ない。また、樹脂被覆紙は一般的な古紙再利用方法が使用できず、地球環境保護の観点からも好ましくない。 In the technique described in Patent Document 3, the ratio of the preferable binder to the colloidal silica of the surface protective layer is as small as 1: 0.05 or less, while the coating amount is as large as 0.5 g / m 2 or more. From this, in the surface protective layer of Patent Document 3, it is considered that the binder is point-bonded between the particles with a minimum amount for adhering the colloidal silica, and the colloidal silica layer exists so as to cover the entire surface. . Here, in the inkjet media of Patent Document 3, the base material is limited to resin-coated paper, and a casting method, which is a glossy media manufacturing method excellent in production efficiency, cannot be used. Further, the resin-coated paper cannot be used with a general waste paper recycling method, and is not preferable from the viewpoint of protecting the global environment.

上述の如く、優れた画像再現性と高い表面光沢性を持ち、且つ表面の耐キズ性、高生産性及びリサイクル性に優れたインクジェット記録シートは未だ存在しない。本発明は、上記特性を兼ね備えたインクジェット記録シートを提供することを目的とする。   As described above, an ink jet recording sheet having excellent image reproducibility and high surface gloss, and excellent surface scratch resistance, high productivity, and recyclability does not yet exist. An object of this invention is to provide the inkjet recording sheet which has the said characteristic.

本発明者らは鋭意検討の結果、通気性を有する支持体を使用し、最表層に隣接する記録層を極微細顔料とバインダーを主成分とした光沢インク受容層とし、最表層の記録層を極微細顔料とバインダーを主成分とした薄い光沢保護層とすることで、上記特性を兼ね備えたインクジェット記録シートが得られることを見出し、本発明を完成させた。具体的には、本発明に係るインクジェット記録シートは、通気性を有する支持体の少なくとも片面に、１層以上の記録層を設けたインクジェット記録シートにおいて、最表層に隣接する記録層が極微細顔料とバインダーを主成分とした光沢インク受容層であり、最表層の記録層が極微細顔料とバインダーを主成分とし、乾燥塗工量が０．０２〜０．５ｇ／ｍ２の光沢保護層であることを特徴とする。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have used a support having air permeability, the recording layer adjacent to the outermost layer is a glossy ink-receiving layer mainly composed of an ultrafine pigment and a binder, and the outermost recording layer is formed. The inventors have found that an ink jet recording sheet having the above-mentioned characteristics can be obtained by using a thin gloss protective layer mainly composed of an ultrafine pigment and a binder, and the present invention has been completed. Specifically, the ink jet recording sheet according to the present invention is an ink jet recording sheet in which one or more recording layers are provided on at least one side of a support having air permeability, and the recording layer adjacent to the outermost layer is an ultrafine pigment. And a glossy ink-receiving layer comprising a binder as a main component, the outermost recording layer comprising a very fine pigment and a binder as main components, and a dry coating amount of 0.02 to 0.5 g / m 2 as a gloss protective layer It is characterized by being.

本発明に係るインクジェット記録シートでは、前記光沢インク受容層及び前記光沢保護層はいずれも、キャスト方式によって形成された表面を有することが好ましい。キャスト方式によって得られる鏡面光沢を保持することにより、表面質感が得られる。   In the ink jet recording sheet according to the present invention, it is preferable that both the glossy ink receiving layer and the glossy protective layer have a surface formed by a casting method. By maintaining the specular gloss obtained by the casting method, a surface texture can be obtained.

本発明に係るインクジェット記録シートでは、前記光沢インク受容層に含有される全無機顔料のうち６０質量％以上が気相法シリカ又はアルミナのいずれか一方或いは両方であることが好ましい。気相法シリカ或いはアルミナは非常に多孔質で液体吸収性に富み、インクの吸収性に優れるため、所望の画像再現性と表面光沢性を得ることができる。   In the ink jet recording sheet according to the present invention, it is preferable that 60% by mass or more of the total inorganic pigment contained in the glossy ink receiving layer is either one or both of vapor phase silica and alumina. Vapor phase silica or alumina is extremely porous and rich in liquid absorptivity, and has excellent ink absorptivity, so that desired image reproducibility and surface gloss can be obtained.

本発明に係るインクジェット記録シートでは、前記光沢保護層が、層中に含まれる顔料として二次粒子径５００ｎｍ以下且つ一次粒子径に対する二次粒子径の比が１：１２以下である非多孔質シリカを主成分とし、有機バインダーを該非多孔質シリカに対して質量比で１：０．０２〜１：１の割合で含有することが好ましい。十分な表面平滑性が得られると共にインク受容層の吸収性が阻害されず高い画像再現性が得られる。さらに緻密な光沢保護層を形成するために表面のキズ改善効果が高い。なお、本発明でいう一次粒子径とは、ＢＥＴ比表面積測定法による平均粒子径のことであり、二次粒子径とは、レーザー回折／散乱方式の粒度測定器で測定したメジアン径のことを言う。   In the inkjet recording sheet according to the present invention, the gloss protective layer is a non-porous silica having a secondary particle diameter of 500 nm or less as a pigment contained in the layer and a ratio of the secondary particle diameter to the primary particle diameter of 1:12 or less. It is preferable that the organic binder is contained in a mass ratio of 1: 0.02 to 1: 1 with respect to the non-porous silica. Sufficient surface smoothness can be obtained and high image reproducibility can be obtained without impairing the absorbability of the ink receiving layer. Furthermore, since a dense gloss protective layer is formed, the effect of improving surface scratches is high. In addition, the primary particle diameter as used in the field of this invention is an average particle diameter by a BET specific surface area measuring method, and a secondary particle diameter is the median diameter measured with the particle size measuring device of the laser diffraction / scattering system. To tell.

本発明に係るインクジェット記録シートでは、前記光沢保護層に含有される非多孔質シリカの一部或いは全てがコロイダルシリカであることが好ましい。コロイダルシリカは粒子間の結合力が強く強固な塗工膜を作り易い。   In the ink jet recording sheet according to the present invention, it is preferable that a part or all of the non-porous silica contained in the gloss protective layer is colloidal silica. Colloidal silica has a strong bonding force between particles and is easy to make a strong coating film.

本発明に係るインクジェット記録シートでは、前記コロイダルシリカの一部或いは全ては、表面がアルミナ処理されていることが好ましい。より良好な画像再現性を得る事ができる。   In the ink jet recording sheet according to the present invention, the surface of a part or all of the colloidal silica is preferably treated with alumina. Better image reproducibility can be obtained.

また、本発明に係るインクジェット記録シートの製造方法は、通気性を有する支持体の少なくとも片面に、１層以上からなる記録層を設けたインクジェット記録シートの製造方法において、最表層に隣接する記録層を、極微細顔料とバインダーを主成分として含有する塗工液を塗工して得られた塗工膜が湿潤状態のうちに鏡面体に圧着し、乾燥することによって、光沢インク受容層とする工程と、最表層の記録層を、極微細顔料とバインダーを主成分として含有する塗工液を塗工して得られた塗工膜が湿潤状態のうちに鏡面体に圧着し、乾燥することによって、光沢保護層とする工程と、を有することを特徴とする。最終製品であるインクジェット記録シートの表面性に、光沢保護層の下層に設けられた光沢インク受容層の面質が大きく影響するため、光沢インク受容層と光沢保護層にいずれも、いわゆるキャスト方式によって形成する。   The method for producing an ink jet recording sheet according to the present invention is a method for producing an ink jet recording sheet in which a recording layer composed of one or more layers is provided on at least one surface of a breathable support, and the recording layer adjacent to the outermost layer. The coating film obtained by coating a coating liquid containing an ultrafine pigment and a binder as main components is pressed onto a mirror body in a wet state and dried to form a glossy ink receiving layer. The coating film obtained by applying the coating liquid containing the ultrafine pigment and binder as the main components to the process and the outermost recording layer is pressed onto the mirror body in a wet state and dried. And a step of forming a gloss protective layer. Since the surface quality of the glossy ink receiving layer provided under the glossy protective layer greatly affects the surface properties of the inkjet recording sheet that is the final product, both the glossy ink receiving layer and the glossy protective layer are subjected to a so-called cast method. Form.

本発明に係るインクジェット記録シートの製造方法では、前記光沢インク受容層とする工程において、前記塗工液の塗工後湿潤状態にあるうちに、前記塗工膜をゲル化させる成分を含有するゲル化液を塗布又は含浸したのち圧着し、乾燥することを特徴とすることが好ましい。ゲル化法キャスト方式は光沢インク受容層がポーラスになり易く、高いインク吸収性を得易い。   In the method for producing an ink jet recording sheet according to the present invention, in the step of forming the glossy ink receiving layer, a gel containing a component that gels the coating film while the coating liquid is in a wet state after coating. It is preferable to apply or impregnate the liquefying solution, and then press-bond and dry. In the gel method casting method, the glossy ink receiving layer tends to be porous, and high ink absorbability can be easily obtained.

また本発明に係るインクジェット記録シートの製造方法では、前記光沢インク受容層とする工程において、前記塗工液の塗工後ドライヤゾーンにて一旦乾燥し、その後リウェット液によって再湿潤させたのち、圧着し、乾燥することとしても良い。生産速度を高くし易く、高い生産効率が得られる。   In the method for producing an ink jet recording sheet according to the present invention, in the step of forming the glossy ink receiving layer, the coating liquid is once dried in a dryer zone after being coated, and then rewet with a rewetting liquid, followed by pressure bonding. And it is good also as drying. It is easy to increase the production speed and high production efficiency is obtained.

本発明に係るインクジェット記録シートの製造方法では、前記光沢保護層とする工程において、前記塗工液の塗工後直ちに鏡面ドラム又はフィルムに圧着し、乾燥することが好ましい。光沢保護層は非常に薄いため、下層にその塗工液が吸われる前に形成させてしまうことで均一な光沢保護層を得ることができる。   In the method for producing an ink jet recording sheet according to the present invention, it is preferable that in the step of forming the gloss protective layer, immediately after the coating liquid is applied, it is pressure-bonded to a mirror drum or film and dried. Since the gloss protective layer is very thin, a uniform gloss protective layer can be obtained by forming the gloss protective layer before the coating liquid is sucked into the lower layer.

本発明では、優れた画像再現性と高い表面光沢性を持ち、且つ表面の耐キズ性、高生産性及びリサイクル性に優れたインクジェット記録シートを提供することができる。   The present invention can provide an ink jet recording sheet having excellent image reproducibility and high surface gloss, and having excellent surface scratch resistance, high productivity, and recyclability.

以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本実施形態に係るインクジェット記録シートは、通気性を有する支持体の少なくとも片面に、１層以上の記録層を設けたインクジェット記録シートにおいて、最表層に隣接する記録層が極微細顔料とバインダーを主成分とした光沢インク受容層であり、最表層の記録層が極微細顔料とバインダーを主成分とし、乾燥塗工量が０．０２〜０．５ｇ／ｍ２の光沢保護層である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not construed as being limited to these descriptions. The ink jet recording sheet according to this embodiment is an ink jet recording sheet in which one or more recording layers are provided on at least one side of a breathable support. The recording layer adjacent to the outermost layer is mainly composed of an ultrafine pigment and a binder. a glossy ink-receiving layer with the component, the outermost layer of the recording layer is composed mainly of very fine pigment and a binder, drying the coating weight of glossy protective layer of 0.02 to 0.5 g / m 2.

上記のインクジェット記録シートは、少なくとも次の工程を経ることで製造される。すなわち、（１）最表層に隣接する記録層を、極微細顔料とバインダーを主成分として含有する塗工液を塗工して得られた塗工膜が湿潤状態のうちに鏡面体に圧着し、乾燥することによって、光沢インク受容層とする工程と、（２）最表層の記録層を、極微細顔料とバインダーを主成分として含有する塗工液を塗工して得られた塗工膜が湿潤状態のうちに鏡面体に圧着し、乾燥することによって、光沢保護層とする工程、である。光沢インク受容層と光沢保護層をいずれもキャスト方式によって形成することで、鏡面光沢を保持することによって、表面質感が得られる。   The ink jet recording sheet is manufactured through at least the following steps. That is, (1) the recording layer adjacent to the outermost layer is pressure-bonded to the mirror body while the coating film obtained by applying a coating liquid containing an ultrafine pigment and a binder as main components is wet. A step of forming a glossy ink receiving layer by drying, and (2) a coating film obtained by coating the outermost recording layer with a coating liquid containing an ultrafine pigment and a binder as main components Is a process of forming a glossy protective layer by pressure-bonding to a mirror body in a wet state and drying. By forming both the glossy ink receiving layer and the glossy protective layer by the casting method, the surface texture can be obtained by maintaining the specular gloss.

支持体は、酸性または中性の上質紙や中質紙或いは板紙、不織布等が挙げられ、本発明では限定されないが、塗工基材として平滑性、カラーの塗工適性を具備したものを使用することが好ましい。またキャスト方式によって光沢インク受容層及び光沢保護層を設ける場合には透気性のある支持体を用いることが必要であり、樹脂被覆紙いわゆるＲＣペーパーや樹脂フィルムを用いることは出来ない。支持体の原料としては木材パルプが最も好適に用いられるが、その他の天然パルプ、古紙パルプ、あるいは合成パルプを必要に応じて適宜用いても構わない。天然パルプは塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素漂白の通常の漂白処理や、あるいはアルカリ抽出又はアルカリ処理及び必要に応じた過酸化水素、オゾン漂白などの酸化漂白処理、あるいはその組み合わせ処理を施した広葉樹パルプ、針葉樹パルプあるいはその混合パルプが望ましく、またソーダパルプや機械パルプも用いることが出来る。古紙パルプはその原料、脱墨方法、漂白方法を問わないが、紙の強度を損なわない程度の配合量としなければならない。合成パルプも各種のものを使用することができ、特にポリオレフィンからなるパルプ状多分岐繊維は、本発明において好適に用いることができる。   Examples of the support include acidic or neutral high-quality paper, medium-quality paper or paperboard, non-woven fabric, etc., and are not limited in the present invention, but those having smoothness and color coating suitability are used as the coating substrate. It is preferable to do. Further, when the gloss ink receiving layer and the gloss protective layer are provided by the casting method, it is necessary to use a gas-permeable support, and it is not possible to use resin-coated paper, so-called RC paper or resin film. Wood pulp is most preferably used as a raw material for the support, but other natural pulp, waste paper pulp, or synthetic pulp may be appropriately used as necessary. Natural pulp is subjected to normal bleaching treatment such as chlorine, hypochlorite, and chlorine dioxide bleaching, or alkali extraction or alkali treatment, and hydrogen peroxide, ozone bleaching treatment such as ozone bleaching as necessary, or a combination thereof. Hardwood pulp, softwood pulp or mixed pulp thereof is desirable, and soda pulp and mechanical pulp can also be used. Waste paper pulp is not limited by its raw material, deinking method, or bleaching method, but it must be blended in such an amount that does not impair the strength of the paper. Various types of synthetic pulp can be used, and in particular, a pulp-like multi-branched fiber made of polyolefin can be suitably used in the present invention.

上記のパルプは、ディスク型、コニカル型等の各種の叩解機によって適当なフリーネスとなるように必要に応じて叩解する。フリーネスは紙の強度を決定する重要な要因であり叩解が進むほどに強度が増すが、透気性、不透明度、嵩の低下等をもたらすため、一般的には４００〜５５０ｍｌＣＳＦ程度で、本発明においてもこの範疇でコントロールすることが好ましいが、これに限定されるものではない。   The above pulp is beaten as necessary so as to obtain an appropriate freeness by various beating machines such as a disk type and a conical type. Freeness is an important factor that determines the strength of paper, and the strength increases as beating progresses. However, since it leads to a decrease in air permeability, opacity, bulk, etc., it is generally about 400 to 550 ml CSF. Although it is preferable to control in this category, it is not limited to this.

紙料中には、上記のパルプ以外に、紙力剤、白色顔料、硫酸バンド、歩留まり向上剤、サイズ剤、染料、蛍光染料等の各種抄紙用薬品が適宜用いられる。紙力剤としてはカチオンでんぷん、両性でんぷん、ポリアクリルアマイドが用いられる。歩留まり向上剤はコロイダルシリカ、ポリアクリルアマイド、ポリエチレンイミン等が用いられる。染料、蛍光染料は紙の色相を調整するために添加され、直接染料、塩基性染料、酸性染料等が用いられる。サイズ剤としてはアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）、中性ロジン、強化ロジン、鹸化ロジンが、抄紙ｐＨ等に応じて適宜選択される。この他、嵩高剤も繊維間結合強度の低下が問題とならない程度に添加することが可能である。   In addition to the above-mentioned pulp, various papermaking chemicals such as paper strength agents, white pigments, sulfuric acid bands, yield improvers, sizing agents, dyes, and fluorescent dyes are appropriately used in the paper stock. As the paper strength agent, cationic starch, amphoteric starch, or polyacrylamide is used. As the yield improver, colloidal silica, polyacrylamide, polyethyleneimine, or the like is used. Dyes and fluorescent dyes are added to adjust the hue of paper, and direct dyes, basic dyes, acid dyes and the like are used. As the sizing agent, alkyl ketene dimer (AKD), alkenyl succinic anhydride (ASA), neutral rosin, reinforced rosin, and saponified rosin are appropriately selected according to the papermaking pH and the like. In addition, a bulking agent can be added to such an extent that a decrease in bond strength between fibers is not a problem.

本実施形態においては、支持体上に設けられるインクジェット記録層は、インク受容層とその表面を保護する光沢保護層から構成される。インク受容層は単層あるいは多層で設けることが可能であるが、光沢保護層に隣接するインク受容層は光沢インク受容層であることが必要である。記録層は、支持体の片面に設けるが、両面印刷を考慮して、支持体の両面に記録層を設けても良い。   In the present embodiment, the ink jet recording layer provided on the support is composed of an ink receiving layer and a gloss protective layer for protecting the surface thereof. The ink receiving layer can be provided in a single layer or multiple layers, but the ink receiving layer adjacent to the gloss protective layer needs to be a gloss ink receiving layer. The recording layer is provided on one side of the support, but the recording layer may be provided on both sides of the support in consideration of double-sided printing.

インク受容層に用いられる顔料としては、非晶質シリカ、非晶質アルミナ、カオリン、クレー、焼成クレー、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、珪酸リチウム、珪藻土、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、マイカ、天然ゼオライト、合成ゼオライト、擬ベーマイト、ハイドロキシアパタイト、層間化合物等の無機顔料や、アクリル／メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ブタジエン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の単体または共重合体からなる球状あるいは不定形の有機顔料を例示することができる。また、これらの顔料にカップリング剤や有機物による表面改質や、金属イオン交換法、気相蒸着法や液相析出法による表面処理など、多元的な機能性を付与させるための表面処理を施してもかまわない。また、これらを二種類以上組み合わせて使用してもよい。   Pigments used in the ink receiving layer include amorphous silica, amorphous alumina, kaolin, clay, calcined clay, talc, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, aluminum hydroxide, satin white, titanium dioxide, zinc oxide , Barium sulfate, lithium silicate, diatomaceous earth, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, mica, natural zeolite, synthetic zeolite, pseudoboehmite, hydroxyapatite, intercalation compounds, acrylic / methacrylic resins, styrene resins Examples thereof include spherical or amorphous organic pigments made of a simple substance or a copolymer such as a polyester resin, a butadiene resin, a silicone resin, a polycarbonate resin, a urea resin, an epoxy resin, a melamine resin, and a phenol resin. . In addition, these pigments are subjected to surface treatments to impart multi-functionality, such as surface modification with coupling agents and organic substances, surface treatment by metal ion exchange method, vapor deposition method or liquid phase precipitation method. It doesn't matter. Moreover, you may use these in combination of 2 or more types.

光沢インク受容層は、極微細顔料とバインダーを主成分として含有する。そこで光沢インク受容層には、上記のような顔料の中でも、優れた表面平滑性を得るために極微細顔料を用いることが望ましい。極微細顔料の二次粒子径としては、１μｍ以下が好ましく、より好ましくは５００ｎｍ以下である。例えば、気相法シリカ、γ、θ、δ等の結晶構造をもつアルミナの極微粒子や、コロイダルシリカ、ベーマイト、擬ベーマイト等のコロイド製法による懸濁物、ゲル化法や沈降法による非晶質シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン等の白色顔料やカオリン、タルク、珪藻土等の天然鉱物の、粉砕あるいは分級された極微粒子、あるいはこれらの無機微細顔料に表面処理を施したもの、あるいはポリスチレン、メチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル共重合体、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機微細顔料を例示することができる。上記の極微細顔料を二種以上組み合わせて使用することも可能である。本実施形態では、光沢インク受容層の全無機顔料のうち６０質量％以上を、気相法シリカあるいはアルミナのいずれか一方あるいは両方とすることが高い画像再現性と優れた表面光沢性を得る上で望ましい。ここで、アルミナは、気相法で得られた極微細粒子のほか、湿式法で得られた極微細粒子であるものも含まれる。気相法シリカあるいはアルミナのいずれか一方あるいは両方を使用する理由は、気相法シリカ或いはアルミナは非常に多孔質で液体吸収性に富むため、インクの吸収性に優れることが挙げられる。   The glossy ink receiving layer contains an ultrafine pigment and a binder as main components. Therefore, it is desirable to use a very fine pigment in the glossy ink receiving layer in order to obtain excellent surface smoothness among the above pigments. The secondary particle diameter of the ultrafine pigment is preferably 1 μm or less, more preferably 500 nm or less. For example, gas phase method silica, alumina ultrafine particles with crystal structure such as γ, θ, δ, etc., suspension by colloidal manufacturing method such as colloidal silica, boehmite, pseudo boehmite, amorphous by gelation method or sedimentation method Surface treatment was applied to finely pulverized or classified fine particles of white pigments such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, and titanium dioxide, and natural minerals such as kaolin, talc, and diatomaceous earth, or these inorganic fine pigments. Or organic fine pigments such as polystyrene, methyl methacrylate, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic ester and methacrylic ester copolymer, microcapsule, urea resin, melamine resin, etc. be able to. It is also possible to use a combination of two or more of the above ultrafine pigments. In the present embodiment, 60% by mass or more of the total inorganic pigment in the glossy ink receiving layer may be either one or both of vapor phase silica and alumina to obtain high image reproducibility and excellent surface gloss. Is desirable. Here, the alumina includes not only ultrafine particles obtained by a gas phase method but also ultrafine particles obtained by a wet method. The reason for using one or both of the vapor phase method silica and alumina is that the gas phase method silica or alumina is extremely porous and has high liquid absorbency, and therefore has excellent ink absorbability.

インク受容層には、以下のようなバインダーを用いることが出来る。例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、澱粉、変性澱粉、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、カゼイン、ゼラチン、テルペン等の水溶性バインダーや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニリデン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリビスクロロメチルオキサシクロブタン、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルフォン、ポリ−ｐ−キシリレン、ポリイミド、ポリベンズイミダゾール、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、変性スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、メチルメタアクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−メタアクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル共重合体、等のエマルジョン型バインダーを例示することができる。これらのバインダーの重合度やケン化度、Ｔｇ（ガラス転移温度）、ＭＦＴ（最低造膜温度）は限定されない。また、これらの分子鎖中に架橋性の官能基を付加しても構わない。インク受容層のバインダー含有量は本発明では規定されないが、顔料１００質量部に対して５〜８０質量部が適当量であり、５質量部よりバインダーが少ないと塗膜強度が不足し、８０質量部を超えるとインク吸収性が低下する。   The following binder can be used for the ink receiving layer. For example, cellulose derivatives such as polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyridine, polyacrylamide, polyethylene oxide, polypropylene oxide, starch, modified starch, polyacrylic acid, sodium polyacrylate, sodium alginate , Water-soluble binders such as sodium polystyrene sulfonate, casein, gelatin, terpene, polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, polyurethane, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyethylene vinyl acetate, polyvinyl acetal, polyacrylamide , Polyethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, poly Lafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, nylon, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyacetal, polybischloromethyloxacyclobutane, polyphenylene oxide, polysulfone, poly-p-xylylene, polyimide , Polybenzimidazole, phenol resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin, styrene-butadiene copolymer, modified styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer , Methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic ester-methacrylic ester copolymer, vinyl acetate-maleic Ester copolymers, vinyl acetate - acrylic copolymer, ethylene - vinyl acetate - can be exemplified acrylic copolymer, an emulsion-type binder and the like. The degree of polymerization and saponification, Tg (glass transition temperature), and MFT (minimum film forming temperature) of these binders are not limited. Moreover, you may add a crosslinkable functional group in these molecular chains. The binder content of the ink receiving layer is not defined in the present invention, but 5 to 80 parts by mass is an appropriate amount with respect to 100 parts by mass of the pigment. If the amount of the binder is less than 5 parts by mass, the coating strength is insufficient and 80 parts by mass. If it exceeds the area, the ink absorbability is lowered.

インク受容層は、インクジェットインクの定着性と発色性を向上させるために、カチオン性高分子を主成分とするインク定着剤を含有することが好ましい。カチオン性高分子としては、例えばポリアミド、ポリアクリルアミド、アミドエピクロロヒドリン樹脂、ポリエチレンイミン、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアルキレンイミン、ポリアルキレンポリアミン、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン、水溶性アニリン樹脂およびその塩、ポリチオ尿素およびその塩、水溶性カチオン性アミノ樹脂、ポリビニルピリジンおよびその塩、ジアリルジメチルアンモニウム化合物、ジメチルアミノエチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等に代表される１級アミン、２級アミン、３級アミン、４級アンモニウム塩の高分子を適宜選択して使用する。これらの種類と添加量については本発明では限定されない。   The ink receiving layer preferably contains an ink fixing agent mainly composed of a cationic polymer in order to improve the fixability and color developability of the inkjet ink. Examples of the cationic polymer include polyamide, polyacrylamide, amide epichlorohydrin resin, polyethyleneimine, urea-formaldehyde resin, polyalkyleneimine, polyalkylenepolyamine, polyamide polyamine epichlorohydrin, water-soluble aniline resin and salts thereof. Polythiourea and salts thereof, water-soluble cationic amino resins, polyvinylpyridine and salts thereof, diallyldimethylammonium compounds, dimethylaminoethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, and other primary amines, secondary amines, A polymer of tertiary amine or quaternary ammonium salt is appropriately selected and used. These types and addition amounts are not limited in the present invention.

インク受容層の塗工液には、必要に応じて分散剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、保水剤、増粘剤、架橋剤、離型剤、防腐剤、柔軟剤、ワックス、導電防止剤、帯電防止剤、サイズ剤、耐水化剤、可塑剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色染料、還元剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、脱臭剤等を適宜選定して添加することができる。また例えば顔料スラリーに含有させる、あるいはバインダーに含有させる等、これらを添加する場所、方法については限定されない。   In the ink receiving layer coating liquid, a dispersant, an antifoaming agent, a pH adjusting agent, a wetting agent, a water retention agent, a thickening agent, a crosslinking agent, a release agent, an antiseptic, a softening agent, a wax, Select the appropriate antistatic agent, antistatic agent, sizing agent, waterproofing agent, plasticizer, fluorescent whitening agent, coloring pigment, coloring dye, reducing agent, ultraviolet absorber, antioxidant, fragrance, deodorant, etc. Can be added. Further, the place and method of adding these are not limited, for example, in a pigment slurry or in a binder.

インク受容層は、このようにして調製された塗工液を一般の塗工機、例えば、ブレードコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、ロッドコーター、リップコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ダイコーター、チャンブレックスコーターなどによってオフマシンあるいはオンマシンで、単層あるいは多層で、片面あるいは両面を塗工する。   The ink receiving layer is prepared by applying the coating solution thus prepared to a general coating machine such as a blade coater, roll coater, air knife coater, rod coater, lip coater, curtain coater, spray coater, die coater, and chambrex. One or both sides are coated in a single layer or multiple layers by a coater or the like off-machine or on-machine.

塗工後の乾燥方式としては熱風乾燥、赤外乾燥、ドラム乾燥等が挙げられるが、光沢インク受容層より下層のインク受容層を塗設する際には特に限定されない。   The drying method after coating includes hot air drying, infrared drying, drum drying and the like, but is not particularly limited when an ink receiving layer below the glossy ink receiving layer is coated.

光沢インク受容層を形成するキャスト方式としては、既知の各方式を用いることが可能であるが、塗工層が湿潤状態のうちに塗工層をゲル化させる成分を含有した処理液すなわちゲル化液を塗布または含浸した後、塗工層が湿潤状態のうちに鏡面仕上げされた金属ドラムドライヤに圧着乾燥して表面を写し取る、いわゆるゲル化法キャスト方式が好適に用いられる。ゲル化法キャスト方式は塗工層がポーラスになり易く、高いインク吸収性を得易い。   As the casting method for forming the glossy ink receiving layer, each known method can be used, but the treatment liquid containing a component that gels the coating layer while the coating layer is wet, that is, gelation A so-called gelation casting method is preferably used in which after coating or impregnating the liquid, the coating layer is pressed and dried on a mirror-finished metal drum dryer while the coating layer is wet. In the gelation casting method, the coating layer tends to be porous, and high ink absorbability can be easily obtained.

ここでいう塗工層をゲル化させる成分とは、無機架橋剤、例えば蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硫酸等の各種酸とそのカルシウム、マグネシウム、アルミニウム等の金属塩、硼砂、硼酸等の硼素化合物、塩化ジルコニル、硝酸ジルコニル等のジルコニウム化合物、チタン化合物、アルミニウム化合物等が使用できる。また有機架橋剤、例えばヒドラジド系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、Ｎ−メチロール系架橋剤、ビニルスルホン系架橋剤、アクリロイル系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、エチレンイミノ系架橋剤も使用できる。インク受容層のバインダーがポリビニルアルコールあるいはポリビニルアセタールの場合には硼酸または硼砂の組み合わせが好適であり、カゼイン等の蛋白系を用いている場合には有機酸の金属塩が好適に用いられるが、本発明では特に限定されない。   As used herein, the component that gels the coating layer is an inorganic crosslinking agent, for example, various acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, tartaric acid, lactic acid, hydrochloric acid, and sulfuric acid, and metal salts such as calcium, magnesium, and aluminum, borax Boron compounds such as boric acid, zirconium compounds such as zirconyl chloride and zirconyl nitrate, titanium compounds, and aluminum compounds can be used. Organic crosslinking agents such as hydrazide crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, aldehyde crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents, N-methylol crosslinking agents, vinylsulfone crosslinking agents, acryloyl crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, ethylene An imino crosslinking agent can also be used. When the binder of the ink receiving layer is polyvinyl alcohol or polyvinyl acetal, a combination of boric acid or borax is preferable, and when a protein system such as casein is used, a metal salt of an organic acid is preferably used. The invention is not particularly limited.

また、キャスト方式として、ゲル化法キャスト方式に替わり、塗工液の塗工後一旦乾燥させた光沢インク受容層を、水または塗工層を再膨潤させる成分を含有する処理液すなわちリウェット液で再膨潤させて鏡面ドラムを写し取るリウェット法キャスト塗工方式による塗工方法を用いてもよい。リウェット法を用いる理由の一つとして、リウェット法はその原理上、生産速度を高くし易く、高い生産効率が得られることが挙げられる。   Also, as a casting method, instead of the gel method casting method, the glossy ink receiving layer once dried after application of the coating liquid is treated with water or a rewetting liquid containing a component that re-swells the coating layer. You may use the coating method by the rewet method cast coating system which re-swells and copies a mirror surface drum. One of the reasons for using the rewet method is that, in principle, the rewet method is easy to increase the production speed and high production efficiency can be obtained.

また、キャスト方式の一つとして、鏡面ドラムの替わりに表面に鏡面光沢を有するフィルムを用いたフィルムキャスト方式や、金属板を用いたエンドレスプレス方式も、本発明におけるキャスト方式の範疇に含まれる。フィルムキャスト方式では、塗工層が湿潤状態のうちに圧着して乾燥後フィルムを剥がす。   Further, as one of the casting methods, a film casting method using a film having specular gloss on the surface instead of a mirror drum and an endless press method using a metal plate are also included in the category of the casting method in the present invention. In the film casting method, the coating layer is pressed in a wet state and dried, and then the film is peeled off.

インク受容層の塗工量は、求めるインク吸収容量やインク受容層の構成と平滑性、表面光沢度と面質、基材の吸液性や平滑性によって異なるが、概ね乾燥塗工量で５〜５０ｇ／ｍ２である。これより塗工量が少ない場合にはインク吸収性が低下するし、多い場合には記録層強度が不足して断裁時の粉落ちや折れ割れ強度の低下といった悪影響をもたらす。 The coating amount of the ink receiving layer varies depending on the desired ink absorption capacity, the composition and smoothness of the ink receiving layer, the surface glossiness and the surface quality, the liquid absorbency and the smoothness of the substrate, and is generally 5 by dry coating amount. it is a ~50g / m 2. When the coating amount is smaller than this, the ink absorbability is lowered, and when it is larger, the recording layer strength is insufficient, resulting in adverse effects such as powder falling at the time of cutting and a decrease in the breaking strength.

本実施形態のインクジェット記録シートでは、最表層に極めて薄い光沢保護層を設けたことが特徴である。光沢保護層は、極微細顔料とバインダーを主成分とする。ここで極微細顔料の二次粒子径としては、５００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは３００ｎｍ以下である。このことによって、インク受容層の優れたインク吸収性、画像再現性を損なうことなく、優れた表面耐キズ性を得ることが出来る。この光沢保護層の乾燥塗工量は、０．０２〜０．５ｇ／ｍ２であることが耐キズ性改善効果と良好なインク吸収性を両立するために必要で、０．０３〜０．３ｇ／ｍ２であることがより望ましい。光沢保護層の乾燥塗工量が０．５ｇ／ｍ２より多くなると、インク受容層のインク吸収性を阻害し所望の画像再現性が得られず、０．０２ｇ／ｍ２より少ないと所望の表面耐キズ性改善効果が得られない。 The ink jet recording sheet of this embodiment is characterized in that an extremely thin gloss protective layer is provided on the outermost layer. The gloss protective layer contains an ultrafine pigment and a binder as main components. Here, the secondary particle diameter of the ultrafine pigment is preferably 500 nm or less, and more preferably 300 nm or less. This makes it possible to obtain excellent surface scratch resistance without impairing the excellent ink absorbability and image reproducibility of the ink receiving layer. The dry coating amount of the gloss protective layer is required to be 0.02 to 0.5 g / m 2 in order to achieve both a scratch resistance improving effect and a good ink absorbability. More desirably, it is 3 g / m 2 . When dry coating amount of the gloss protective layer is more than 0.5 g / m 2, the ink-receiving layer ink absorbency can not be obtained inhibit desired image reproducibility, the desired less than 0.02 g / m 2 The surface scratch resistance improvement effect cannot be obtained.

上記の通り、本実施形態のインクジェット記録シートでは、最表層に極めて薄い光沢保護層を設けており、この点、特許文献３に記載された技術とは異なる。すなわち、特許文献３に記載された技術では、表面保護層のコロイダルシリカに対する好ましいバインダーの比率は１：０．０５以下と少なく、逆に塗工量は０．５ｇ／ｍ２以上と多い。このことから、特許文献３の表面保護層は、バインダーはコロイダルシリカを接着する最低限の量で粒子間を点接着し、そのコロイダルシリカ層が表面を全て覆い隠すように存在していると考えられる。対して本実施形態において光沢保護層は、バインダー比率は１：０．０２以上であり、塗工量は０．５ｇ／ｍ２以下である。この光沢保護層は、バインダーからなる非常に薄い層の中に非多孔質シリカが点在し、バインダーによる表面保護効果を粒子が補う形となっていると考えられる。このように、特許文献３に記載された技術と本実施形態とでは構造の違いがある。加えて、特許文献３のインクジェットメディアは基材が樹脂被覆紙に限定されており、本実施形態において使用する、生産効率に優れた光沢メディア製造法であるキャスト方式は適用できない。また、樹脂被覆紙は一般的な古紙再利用方法が使用できず、地球環境保護の観点からも好ましくない。本実施形態に係るインクジェット記録シートは、優れた画像再現性、高い表面光沢性及び表面の耐キズ性を有しつつ、一般的な古紙再利用方法が使用できるのでリサイクル性に富む。さらに本発明のキャスト方式が適用できるので高生産性を有する。 As described above, the inkjet recording sheet of the present embodiment is provided with an extremely thin gloss protective layer on the outermost layer, which is different from the technique described in Patent Document 3. That is, in the technique described in Patent Document 3, the ratio of the preferable binder to the colloidal silica of the surface protective layer is as small as 1: 0.05 or less, and conversely, the coating amount is as large as 0.5 g / m 2 or more. From this, it is considered that the surface protective layer of Patent Document 3 is such that the binder is point-bonded between the particles with a minimum amount for adhering the colloidal silica so that the colloidal silica layer covers the entire surface. It is done. On the other hand, in the present embodiment, the gloss protective layer has a binder ratio of 1: 0.02 or more and a coating amount of 0.5 g / m 2 or less. In this gloss protective layer, it is considered that non-porous silica is interspersed in a very thin layer made of a binder, and the particles supplement the surface protective effect of the binder. As described above, there is a difference in structure between the technique described in Patent Document 3 and the present embodiment. In addition, the base material of the inkjet media of Patent Document 3 is limited to resin-coated paper, and the cast method, which is a glossy media manufacturing method excellent in production efficiency, used in this embodiment cannot be applied. Further, the resin-coated paper cannot be used with a general waste paper recycling method, and is not preferable from the viewpoint of protecting the global environment. The ink jet recording sheet according to the present embodiment has excellent image reproducibility, high surface glossiness, and surface scratch resistance, and can be used for a general waste paper recycling method, and thus is highly recyclable. Furthermore, since the casting method of the present invention can be applied, it has high productivity.

本実施形態において光沢保護層の主成分の一つである極微細顔料は、十分な耐キズ性改善効果を得るために非多孔質シリカであることが望ましい。本発明で言う非多孔質シリカとは、一次粒子径に対する二次粒子径の比が１：１２以下であることが好ましく、コロイダルシリカの他に、ゲル法、沈降法などの湿式製法によって製造された多孔質シリカを、例えばビーズミル等のメディアミルや高圧噴射衝突式等の湿式粉砕装置を用いて、二次粒子径が一次粒子径の１２倍以下になるまで粉砕し多孔性の大部分を失わせたもの等も含まれるが、粉砕に掛かるコスト等を考慮すると、コロイダルシリカを用いることが好ましい。コロイダルシリカは粒子間の結合力が強く強固な塗工膜を作り易い。この１２倍という数字は、本発明者らの経験上得られたもので、これより二次粒子径が大きいと多孔性が高すぎ、耐キズ性の改善効果が低下する。コロイダルシリカは、一次粒子が単体で溶媒中に分散している球状コロイダルシリカ（例えば、スノーテックス２０Ｌ、日産化学工業社製）の他に、鎖状（例えば、スノーテックスＰＳ−ＳＯ、日産化学工業社製）や房状（例えば、スノーテックスＨＳ−Ｍ−２０、日産化学工業社製）の凝集体のものも用いることが出来る。その場合、球状コロイダルシリカはより緻密で強固な膜を作り易く、鎖状や房状のものはよりポーラスな構造を作り易いため、耐キズ性とインク吸収性のバランスを考慮して用いることが必要である。本実施形態において、光沢保護層は、二次粒子径５００ｎｍ以下の非多孔質シリカを主成分とすることが望ましく、より好ましくは二次粒子径３００ｎｍ以下の非多孔質シリカを主成分とすることが望ましい。二次粒子径が５００ｎｍを超える場合、十分な表面平滑性が得られず光沢性を損なう場合がある。また、一次粒子径に対する二次粒子径の比が１：１２以下である非多孔質シリカ以外の無機顔料、例えば気相法シリカや沈降法シリカ、ゲル法シリカのような多孔質シリカの場合、ポーラスな塗工層を形成するため表面のキズ改善効果が低い。また炭酸カルシウムや酸化チタンのような白色顔料を主成分として用いた場合、インク受容層の吸収性を阻害し画像再現性が低下しやすい。   In this embodiment, the ultrafine pigment that is one of the main components of the gloss protective layer is desirably non-porous silica in order to obtain a sufficient scratch resistance improving effect. The non-porous silica referred to in the present invention preferably has a ratio of the secondary particle diameter to the primary particle diameter of 1:12 or less, and is produced by a wet manufacturing method such as a gel method or a precipitation method in addition to colloidal silica. The porous silica is pulverized by using a media mill such as a bead mill or a wet pulverization apparatus such as a high-pressure jet impingement until the secondary particle size is 12 times or less of the primary particle size, and most of the porosity is lost. However, it is preferable to use colloidal silica in consideration of the cost for grinding. Colloidal silica has a strong bonding force between particles and is easy to make a strong coating film. This number of 12 times was obtained by the present inventors' experience, and if the secondary particle diameter is larger than this, the porosity is too high, and the effect of improving scratch resistance is lowered. Colloidal silica is not only spherical colloidal silica (for example, Snowtex 20L, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) in which primary particles are dispersed alone in a solvent, but also chained (for example, Snowtex PS-SO, Nissan Chemical Industries, Ltd.). Or agglomerates in the form of tufts (for example, Snowtex HS-M-20, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) can also be used. In that case, spherical colloidal silica is easy to make a denser and stronger film, and chain-like and tufted ones are easier to make a porous structure, so use it in consideration of the balance between scratch resistance and ink absorption. is necessary. In this embodiment, the gloss protective layer is preferably composed mainly of non-porous silica having a secondary particle diameter of 500 nm or less, more preferably composed mainly of non-porous silica having a secondary particle diameter of 300 nm or less. Is desirable. When the secondary particle diameter exceeds 500 nm, sufficient surface smoothness cannot be obtained and glossiness may be impaired. In the case of an inorganic pigment other than non-porous silica having a ratio of the secondary particle diameter to the primary particle diameter of 1:12 or less, for example, porous silica such as gas phase method silica, precipitation method silica, gel method silica, Since the porous coating layer is formed, the effect of improving surface scratches is low. Further, when a white pigment such as calcium carbonate or titanium oxide is used as a main component, the absorbability of the ink receiving layer is hindered and the image reproducibility tends to be lowered.

本実施形態で用いるコロイダルシリカは、その表面に有機、無機の各種の表面処理を施しても構わない。中でもアルミナによって表面処理されたコロイダルシリカ（例えば、スノーテックスＡＫ−Ｌ；日産化学工業社製、あるいはサイロジェット４００１；グレース社製）は、優れた画像再現性を得る上で好適に用いられる。   The colloidal silica used in the present embodiment may be subjected to various organic and inorganic surface treatments on the surface. Among these, colloidal silica surface-treated with alumina (for example, Snowtex AK-L; manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. or silojet 4001; manufactured by Grace) is preferably used for obtaining excellent image reproducibility.

光沢保護層には、非多孔質シリカ以外の、例えばインク受容層の説明中に例示された顔料を、本発明の効果を損なわない範囲であれば含有することも可能である。その許容含有量は、顔料の種類によって異なるため本発明では規定されない。   The gloss protective layer may contain pigments other than non-porous silica, for example, pigments exemplified in the description of the ink receiving layer as long as the effects of the present invention are not impaired. The allowable content differs depending on the type of pigment and is not specified in the present invention.

光沢保護層には、非多孔質シリカの粒子間を結着させるバインダーを含有する。このバインダーの種類としてはインク受容層に用いるものと同様のものを用いることが出来るが、顔料とバインダーの質量比が１：０．０２〜１：１の範囲となるようにバインダーを含有させることが良好な耐キズ性と光沢性を保ちつつインク吸収性を損なわないために望ましく、より好ましくは１：０．０２〜１：０．４の範囲である。顔料の質量を１としたときのバインダーの比が０．０２より小さい場合には、塗工層の強度が不足し耐キズ性の改善が不十分である。一方、バインダーの比が１より大きい場合には、インクの吸収性を阻害し画像再現性の低下を招いたり、均一な光沢面が得難かったりする。   The gloss protective layer contains a binder that binds the particles of the non-porous silica. The same kind of binder as that used in the ink receiving layer can be used, but the binder should be contained so that the mass ratio of pigment to binder is in the range of 1: 0.02 to 1: 1. Is desirable in order not to impair ink absorbency while maintaining good scratch resistance and glossiness, and more preferably in the range of 1: 0.02 to 1: 0.4. When the ratio of the binder when the mass of the pigment is 1 is smaller than 0.02, the strength of the coating layer is insufficient and the scratch resistance is not improved sufficiently. On the other hand, if the binder ratio is greater than 1, the ink absorbability is hindered, resulting in a decrease in image reproducibility, and a uniform glossy surface is difficult to obtain.

光沢保護層の塗工液には、インク受容層の塗工液と同様にカチオン性高分子、分散剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、保水剤、増粘剤、架橋剤、離型剤、防腐剤、柔軟剤、ワックス、導電防止剤、帯電防止剤、サイズ剤、耐水化剤、可塑剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色染料、還元剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、脱臭剤等を適宜選定して添加することができる。   The coating liquid for the glossy protective layer includes a cationic polymer, a dispersant, an antifoaming agent, a pH adjuster, a wetting agent, a water retention agent, a thickener, a cross-linking agent, a release agent, as in the ink receiving layer coating liquid. Molds, preservatives, softeners, waxes, antistatic agents, antistatic agents, sizing agents, water resistance agents, plasticizers, fluorescent whitening agents, colored pigments, colored dyes, reducing agents, UV absorbers, antioxidants , Fragrances, deodorants and the like can be appropriately selected and added.

本実施形態において光沢保護層を設ける方法としては、キャスト方式を用いることが望ましい。その際のキャスト方式については従来知られているウェット法、ゲル化法、リウェット法の各方式を用いることが可能であるが、本発明の光沢保護層は非常に薄いため、塗工液を塗工後ただちに鏡面ドラムに圧着乾燥する、いわゆるウェット法キャスト方式が好適に用いられる。また、フィルムキャスト方式或いはエンドレスプレス方式としても良い。光沢保護層の塗工液を塗工後、乾燥までの時間が長すぎると下層に塗工液が吸われて均一な塗工層を得難くなることが挙げられる。   In this embodiment, it is desirable to use a casting method as a method of providing the gloss protective layer. As for the casting method at that time, it is possible to use the conventionally known wet method, gelation method, and rewet method, but since the gloss protective layer of the present invention is very thin, a coating solution is applied. A so-called wet casting method, in which the sheet is pressed and dried on a mirror drum immediately after the construction, is preferably used. Moreover, it is good also as a film cast system or an endless press system. If the time until drying after applying the coating solution for the gloss protective layer is too long, the coating solution is sucked into the lower layer, making it difficult to obtain a uniform coating layer.

得られたシートの記録層表面及び裏面の平滑性を制御する目的で、必要に応じてキャレンダー処理を行っても良い。キャレンダーは、スーパーキャレンダー、マシンキャレンダー、ソフトキャレンダー等が挙げられるが、この方式は特に限定されない。   In order to control the smoothness of the recording layer surface and the back surface of the obtained sheet, a calendar process may be performed as necessary. Examples of the calendar include a super calendar, a machine calendar, and a soft calendar, but this method is not particularly limited.

本実施形態に係るインクジェット記録シートでは、シートに、別の機能を付与する加工を行ってもよい。例えば風合いを持たせるためにエンボス加工を行なっても良い。また片面のみに記録層を設ける場合には、記録層の裏面に機能性の加工、例えば帯電防止加工、粘着加工、貼合加工、滑り性付与等を行っても構わない。また、本実施形態では樹脂被覆紙を塗工基材として用いることは出来ないが、キャスト塗工後に裏面を樹脂被覆加工することは可能である。   In the ink jet recording sheet according to this embodiment, the sheet may be processed to give another function. For example, embossing may be performed to give a texture. When the recording layer is provided on only one side, functional processing such as antistatic processing, adhesive processing, bonding processing, and slipping may be performed on the back surface of the recording layer. In this embodiment, resin-coated paper cannot be used as a coating substrate, but the back surface can be resin-coated after cast coating.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「％」は特に断らない限り「乾燥質量％」を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to these Examples. Further, “%” in the examples indicates “dry mass%” unless otherwise specified.

（実施例１）
＜原紙の抄造＞
ＥＣＦ漂白されたＬＢＫＰ（ＣＳＦ＝５００ｍｌ）のパルプスラリーに、パルプに対し、カチオンでんぷん１．０％、軽質炭酸カルシウム５．０％、中性ロジンサイズ剤０．２５％を添加し調製した紙料を長網式抄紙機で抄紙し、坪量１５０ｇ／ｍ２の原紙を得た。
＜下層インク受容層用塗工液の調製＞
純水７２５ｋｇにｐＨ調整剤として工業用酢酸９０％液を０．４ｋｇ加え、更に二次粒子径９μｍの合成非晶質シリカ（商品名：サイロジェットＰ４０９、グレースデビソン社製）１８２ｋｇを添加し、セリエミキサーで３０分攪拌して固形分濃度２０％の顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに更に純水８６ｋｇを加え、ケン化度９８％、重合度２４００のポリビニルアルコール９％溶液（商品名：ＰＶＡ−１２４、クラレ社製）３０２ｋｇ及び蛍光増白剤（商品名；カヤホールＰＡＳＱリキッド、日本化薬社製）０．８ｋｇを加えて１０分攪拌した後、インク定着剤３０％溶液（商品名；ＳＲ１００１、住友化学社製）９１ｋｇ及びポリエチレン酢酸ビニルバインダー５６％溶液（商品名；ポリゾールＥＶＡ ＡＤ−１０、昭和高分子社製）１１３ｋｇを添加したのち３０分攪拌し、固形分濃度２０％の下層インク受容層用塗工液１５００ｋｇを得た。
＜下層インク受容層の形成＞
上記の原紙の片面に、得られた塗工液を片面乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターで塗工し、エアドライヤで熱風乾燥した。さらに、ソフトカレンダーを用いて線圧３０ｋｇ／ｃｍ、２５℃、２ニップ１パスの条件で表面処理を行い、下層インク受容層シートを得た。
＜光沢インク受容層用シリカスラリーの調製＞
純水７７２．５ｋｇとポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド５１％溶液（商品名；シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬社製）２７．５ｋｇをカウレス分散機で混合した後、気相法シリカ（商品名；アエロジル３００、日本アエロジル社製）２００ｋｇを添加して１時間分散した。その後、高圧噴射衝突式粉砕機（商品名；アルティマイザー、スギノマシン社製）にて湿式粉砕処理し、固形分濃度２１．４％のシリカスラリー１０００ｋｇを得た。粉砕後のシリカの二次粒子径をレーザー回折／散乱法の粒度分布測定器（商品名：ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ−９２０、堀場製作所製）で測定したところ、１１０ｎｍであった。
＜光沢インク受容層用塗工液１の調製＞
上記シリカスラリー８５０ｋｇと純水１５５ｋｇ及びエタノール５０ｋｇをセリエミキサーで混合した後、ケン化度８８％、重合度３５００のポリビニルアルコール８％溶液（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ社製）２９８ｋｇを添加し１０分攪拌した後、硼酸４％水溶液４３ｋｇ添加し更に１０分混合した。その後、カチオン性ウレタンバインダー３０％溶液（商品名；スーパーフレックス６２０、第一工業製薬社製）９１ｋｇとカチオン性ポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；メイカテックスＨＰ７０Ｃ、明成化学工業社製）１３ｋｇを加えて３０分攪拌し、固形分濃度１６％の光沢インク受容層用塗工液１を１５００ｋｇ得た。
＜光沢インク受容層用ゲル化液の調製＞
純水９６９．８８ｋｇに、界面活性剤（商品名；オルフィンＰＤ００２Ｗ、日信化学工業社製）０．１２ｋｇを加え攪拌した後、硼砂１０ｋｇと硼酸２０ｋｇを添加して１時間攪拌し、光沢インク受容層用ゲル化液を１０００ｋｇ得た。
＜光沢インク受容層の形成＞
上記光沢インク受容層用塗工液１を、上記下層インク受容層シートに片面乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターで塗工し、塗工層が湿潤状態にあるうちに、上記光沢インク受容層用ゲル化液を塗布してゲル化させたのち、表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、光沢インク受容層シート１を得た。
＜光沢保護層用塗工液１の調製＞
純水９６２ｋｇに一次粒子径５０ｎｍの表面アルミナ処理球状コロイダルシリカ２０％懸濁液（商品名；スノーテックスＡＫ−Ｌ、日産化学工業社製）２５ｋｇとバインダーとしてポリビニルアルコール８％溶液（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ社製）１２．５ｋｇを添加し、さらにポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；ハイテックＥＣ１０７、東邦化学社製）０．５ｋｇを加えて３０分攪拌し、光沢保護層用塗工液１を１０００ｋｇ得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液１を、上記光沢インク受容層シート１にロッドバーにて塗工したのち、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、乾燥塗工量０．１ｇ／ｍ２の光沢保護層を設けて実施例１のインクジェット記録シート１−１を得た。 Example 1
<Making paper>
Paper stock prepared by adding 1.0% cationic starch, 5.0% light calcium carbonate, and 0.25% neutral rosin sizing agent to the pulp slurry of EBK bleached LBKP (CSF = 500ml) Was made with a long net paper machine to obtain a base paper having a basis weight of 150 g / m 2 .
<Preparation of coating liquid for lower layer ink receiving layer>
0.4 kg of 90% industrial acetic acid solution as a pH adjuster was added to 725 kg of pure water, and 182 kg of synthetic amorphous silica having a secondary particle size of 9 μm (trade name: Silojet P409, manufactured by Grace Devison) was added. The mixture was stirred for 30 minutes with a serie mixer to prepare a pigment slurry having a solid content of 20%. Further, 86 kg of pure water was added to this pigment slurry, 302 kg of a 9% polyvinyl alcohol solution having a saponification degree of 98% and a polymerization degree of 2400 (trade name: PVA-124, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and a fluorescent whitening agent (trade name; Kayahol PASQ) After adding 0.8 kg of Liquid (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and stirring for 10 minutes, 91 kg of an ink fixing agent 30% (trade name; SR1001, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and a 56% solution of polyethylene vinyl acetate binder (trade name; After adding 113 kg of Polysol EVA AD-10 (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), the mixture was stirred for 30 minutes to obtain 1500 kg of a lower layer ink receiving layer coating solution having a solid content concentration of 20%.
<Formation of lower ink receiving layer>
The obtained coating solution was applied to one side of the above base paper with an air knife coater so that the dry coating amount on one side was 10 g / m 2, and dried with hot air using an air dryer. Furthermore, a surface treatment was performed using a soft calender under the conditions of a linear pressure of 30 kg / cm, 25 ° C., and 2 nips and 1 pass to obtain a lower ink receiving layer sheet.
<Preparation of silica slurry for glossy ink receiving layer>
After mixing 772.5 kg of pure water and 27.5 kg of a 51% solution of polydimethyldiallylammonium chloride (trade name; Charol DC902P, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) with a Cowles disperser, gas phase method silica (trade name; Aerosil 300) 200 kg) (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and dispersed for 1 hour. Thereafter, wet pulverization was carried out using a high-pressure jet collision type pulverizer (trade name; Ultimateizer, manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.) to obtain 1000 kg of silica slurry having a solid content concentration of 21.4%. The secondary particle diameter of the silica after pulverization was measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (trade name: HORIBA LA-920, manufactured by HORIBA, Ltd.) and found to be 110 nm.
<Preparation of Glossy Ink Receiving Layer Coating Liquid 1>
After mixing 850 kg of the silica slurry, 155 kg of pure water and 50 kg of ethanol with a serie mixer, 298 kg of an 8% solution of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88% and a polymerization degree of 3500 (trade name; PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was added for 10 minutes. After stirring, 43 kg of a 4% boric acid aqueous solution was added and further mixed for 10 minutes. Thereafter, 91 kg of a cationic urethane binder 30% solution (trade name: Superflex 620, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 13 kg of a cationic polyethylene emulsion 40% solution (trade name: Meikatex HP70C, manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) were added. The mixture was stirred for 30 minutes to obtain 1500 kg of a glossy ink receiving layer coating liquid 1 having a solid content concentration of 16%.
<Preparation of gelling liquid for glossy ink receiving layer>
After adding 0.12 kg of a surfactant (trade name: Olfin PD002W, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) to 969.88 kg of pure water, 10 kg of borax and 20 kg of boric acid are added and stirred for 1 hour, and gloss ink is received. 1000 kg of a layered gelling solution was obtained.
<Formation of glossy ink receiving layer>
The gloss ink receiving layer coating liquid 1 is applied to the lower ink receiving layer sheet with an air knife coater so that the dry coating amount on one side is 10 g / m 2, and the coating layer is in a wet state. The glossy ink receiving layer gelling solution was applied and gelled, and then pressure dried on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. to obtain a glossy ink receiving layer sheet 1.
<Preparation of Gloss Protective Layer Coating Liquid 1>
A surface alumina-treated spherical colloidal silica 20% suspension with a primary particle size of 50 nm (trade name; Snowtex AK-L, manufactured by Nissan Chemical Industries) in 962 kg of pure water and an 8% solution of polyvinyl alcohol as a binder (trade name; PVA235) 12.5 kg of Kuraray Co., Ltd.), 0.5 kg of a 40% polyethylene emulsion (trade name; Hitech EC107, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) is added, and the mixture is stirred for 30 minutes. 1000 kg was obtained.
<Formation of gloss protective layer>
The gloss protective layer coating liquid 1 is applied to the glossy ink receiving layer sheet 1 with a rod bar, and immediately dried by pressure on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C., and the dry coating amount is 0.1 g / m 2. An ink jet recording sheet 1-1 of Example 1 was obtained by providing a gloss protective layer.

（実施例２）
＜光沢インク受容層用アルミナスラリーの調製＞
純水６４６．６ｋｇと硝酸６１％溶液３．４ｋｇをカウレス分散機で混合した後、アルミナＡ（商品名；アルミナＣ、日本アエロジル社製）１７５ｋｇ及びアルミナＢ（商品名；ＳｐｅｃｔｒＡＬ ＦＡ８１、ＣＡＢＯＴ社製）１７５ｋｇを添加して１時間分散した。その後、高圧噴射衝突式粉砕機（商品名；アルティマイザー、スギノマシン社製）にて湿式粉砕処理し、固形分濃度３５％のアルミナスラリー１０００ｋｇを得た。粉砕後のアルミナをレーザー回折／散乱法の粒度分布測定器（商品名：ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ−９２０、堀場製作所製）で測定したところ、１００ｎｍであった。
＜光沢インク受容層用塗工液２の調製＞
上記アルミナスラリー９４４ｋｇと純水１５８ｋｇをセリエミキサーで混合した後、ケン化度９８％、重合度２４００のポリビニルアルコール９％溶液（商品名；ＰＶＡ１２４、クラレ社製）３６７ｋｇを添加し１０分攪拌した後、カチオン性ポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；メイカテックスＨＰ７０Ｃ、明成化学工業社製）１２ｋｇ及びポリエチレンエマルジョン３５％溶液（商品名；ハイテックＥ２０００、東邦化学社製）１９ｋｇを加えて３０分攪拌し、固形分濃度２５％の光沢インク受容層用塗工液２を１５００ｋｇ得た。
＜光沢インク受容層の形成＞
上記光沢インク受容層用塗工液２を、上記下層インク受容層シートに片面乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターで塗工し、塗工層が湿潤状態にあるうちに、上記光沢インク受容層用ゲル化液を塗布してゲル化させたのち、表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、光沢インク受容層シート２を得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢インク受容層シート２に、実施例１に準じて光沢保護層を設けて、実施例２のインクジェット記録シート２−１を得た。 (Example 2)
<Preparation of alumina slurry for glossy ink receiving layer>
After mixing 646.6 kg of pure water and 3.4 kg of 61% nitric acid solution with a Cowles disperser, 175 kg of alumina A (trade name; alumina C, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and alumina B (trade name: SpectrAL FA81, manufactured by CABOT) ) 175 kg was added and dispersed for 1 hour. Thereafter, wet pulverization was performed with a high-pressure jet collision type pulverizer (trade name; Ultimateizer, manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.) to obtain 1000 kg of an alumina slurry having a solid content concentration of 35%. The pulverized alumina was measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (trade name: HORIBA LA-920, manufactured by HORIBA, Ltd.) and found to be 100 nm.
<Preparation of Glossy Ink Receiving Layer Coating Liquid 2>
After mixing 944 kg of the alumina slurry and 158 kg of pure water with a serie mixer, 367 kg of a 9% polyvinyl alcohol solution (trade name; PVA124, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a saponification degree of 98% and a polymerization degree of 2400 was added and stirred for 10 minutes. Then, 12 kg of a cationic polyethylene emulsion 40% solution (trade name; Meikax HP70C, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) and 19 kg of a polyethylene emulsion 35% solution (trade name; Hitech E2000, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) were added and stirred for 30 minutes. 1500 kg of glossy ink-receiving layer coating liquid 2 having a solid content concentration of 25% was obtained.
<Formation of glossy ink receiving layer>
The gloss ink receiving layer coating solution 2 is applied to the lower ink receiving layer sheet with an air knife coater so that the dry coating amount on one side is 10 g / m 2, and the coating layer is in a wet state. The glossy ink receiving layer gelling solution was applied and gelled, and then pressure dried on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. to obtain a glossy ink receiving layer sheet 2.
<Formation of gloss protective layer>
The glossy ink-receiving layer sheet 2 was provided with a gloss protective layer according to Example 1 to obtain an inkjet recording sheet 2-1 of Example 2.

（実施例３）
＜光沢インク受容層用塗工液３の調製＞
上記シリカスラリー５９３ｋｇと上記アルミナスラリー５０９ｋｇ及び純水１５６ｋｇをセリエミキサーで混合した後、ケン化度９８％、重合度２４００のポリビニルアルコール９％溶液（商品名；ＰＶＡ１２４、クラレ社製）１６５ｋｇを添加し１０分攪拌した後、カチオン性ウレタンバインダー３０％溶液（商品名；スーパーフレックス６２０、第一工業製薬社製）４９ｋｇとカチオン性ポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；メイカテックスＨＰ７０Ｃ、明成化学工業社製）１１ｋｇ及びポリエチレンエマルジョン３５％溶液（商品名；ハイテックＥ２０００、東邦化学社製）１７ｋｇを加えて３０分攪拌し、固形分濃度２３％の光沢インク受容層用塗工液３を１５００ｋｇ得た。
＜光沢インク受容層の形成＞
上記光沢インク受容層用塗工液３を、上記下層インク受容層シートに片面乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターで塗工し、塗工層が湿潤状態にあるうちに、上記光沢インク受容層用ゲル化液を塗布してゲル化させたのち、表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、光沢インク受容層シート３を得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢インク受容層シート３に、実施例１に準じて光沢保護層を設けて、実施例３のインクジェット記録シート３−１を得た。 (Example 3)
<Preparation of Glossy Ink Receiving Layer Coating Liquid 3>
After mixing 593 kg of the silica slurry, 509 kg of the alumina slurry and 156 kg of pure water with a serie mixer, 165 kg of a 9% polyvinyl alcohol solution (trade name; PVA124, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a saponification degree of 98% and a polymerization degree of 2400 was added. After stirring for 10 minutes, a cationic urethane binder 30% solution (trade name; Superflex 620, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 49 kg and a cationic polyethylene emulsion 40% solution (trade name; Meikatex HP70C, manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) 11 kg and 17 kg of a 35% polyethylene emulsion (trade name; Hitech E2000, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) were added and stirred for 30 minutes to obtain 1500 kg of glossy ink receiving layer coating liquid 3 having a solid content of 23%.
<Formation of glossy ink receiving layer>
The gloss ink receiving layer coating solution 3 is applied to the lower ink receiving layer sheet with an air knife coater so that the dry coating amount on one side is 10 g / m 2, and the coating layer is in a wet state. The glossy ink receiving layer gelling solution was applied and gelled, and then pressure dried on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. to obtain a glossy ink receiving layer sheet 3.
<Formation of gloss protective layer>
The glossy ink-receiving layer sheet 3 was provided with a gloss protective layer according to Example 1 to obtain an inkjet recording sheet 3-1 of Example 3.

（実施例４）
＜光沢インク受容層用塗工液４の調製＞
上記シリカスラリー５０７ｋｇと上記アルミナスラリー２４９ｋｇ及び球状コロイダルシリカ２０％懸濁液（商品名；スノーテックスＡＫ−Ｌ、一次粒子径；５０μｍ、日産化学工業社製）５０７ｋｇをセリエミキサーで混合した後、ケン化度９８％、重合度２４００のポリビニルアルコール９％溶液（商品名；ＰＶＡ１２４、クラレ社製）１６１ｋｇを添加し１０分攪拌した後、カチオン性ウレタンバインダー３０％溶液（商品名；スーパーフレックス６２０、第一工業製薬社製）４８ｋｇとカチオン性ポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；メイカテックスＨＰ７０Ｃ、明成化学工業社製）１１ｋｇ及びポリエチレンエマルジョン３５％溶液（商品名；ハイテックＥ２０００、東邦化学社製）１７ｋｇを加えて３０分攪拌し、固形分濃度２２．４％の光沢インク受容層用塗工液４を１５００ｋｇ得た。
＜光沢インク受容層の形成＞
上記光沢インク受容層用塗工液４を、上記下層インク受容層シートに片面乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターで塗工し、塗工層が湿潤状態にあるうちに、上記光沢インク受容層用ゲル化液を塗布してゲル化させたのち、表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、光沢インク受容層シート４を得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢インク受容層シート４に、実施例１に準じて光沢保護層を設けて、実施例４のインクジェット記録シート４−１を得た。 Example 4
<Preparation of coating liquid 4 for glossy ink receiving layer>
After mixing 507 kg of the silica slurry, 249 kg of the alumina slurry, and 507 kg of spherical colloidal silica 20% suspension (trade name: Snowtex AK-L, primary particle size: 50 μm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) with a serie mixer, After adding 161 kg of a 9% polyvinyl alcohol solution (trade name: PVA124, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a degree of conversion of 98% and a polymerization degree of 2400 and stirring for 10 minutes, a 30% cationic urethane binder solution (trade name; Superflex 620, No. 1) 48 kg of Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 11 kg of a cationic polyethylene emulsion 40% solution (trade name; Meikax HP70C, Meisei Chemical Co., Ltd.) and 17 kg of a polyethylene emulsion 35% solution (trade name; Hitech E2000, Toho Chemical Co., Ltd.) In addition, stir for 30 minutes. Min Concentration 22.4% of the gloss ink receiving layer coating solution 4 was obtained 1500 kg.
<Formation of glossy ink receiving layer>
The gloss ink receiving layer coating solution 4 is applied to the lower ink receiving layer sheet with an air knife coater so that the dry coating amount on one side is 10 g / m 2, and the coating layer is in a wet state. The glossy ink receiving layer gelling solution was applied and gelled, and then pressure dried on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. to obtain a glossy ink receiving layer sheet 4.
<Formation of gloss protective layer>
The glossy ink-receiving layer sheet 4 was provided with a gloss protective layer according to Example 1 to obtain an inkjet recording sheet 4-1 of Example 4.

（実施例５）
＜光沢インク受容層用塗工液５の調製＞
上記シリカスラリー３６５ｋｇと上記アルミナスラリー２０９ｋｇ及び表面アルミナ処理球状コロイダルシリカ２０％懸濁液（商品名；スノーテックスＡＫ−Ｌ、一次粒子径；５０μｍ、日産化学工業社製）７３０ｋｇをセリエミキサーで混合した後、ケン化度９８％、重合度２４００のポリビニルアルコール９％溶液（商品名；ＰＶＡ１２４、クラレ社製）１３０ｋｇを添加し１０分攪拌した後、カチオン性ウレタンバインダー３０％溶液（商品名；スーパーフレックス６２０、第一工業製薬社製）３９ｋｇとカチオン性ポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；メイカテックスＨＰ７０Ｃ、明成化学工業社製）１１ｋｇ及びポリエチレンエマルジョン３５％溶液（商品名；ハイテックＥ２０００、東邦化学社製）１６ｋｇを加えて３０分攪拌し、固形分濃度２２％の光沢インク受容層用塗工液５を１５００ｋｇ得た。
＜光沢インク受容層の形成＞
上記光沢インク受容層用塗工液５を、上記下層インク受容層シートに片面乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターで塗工し、塗工層が湿潤状態にあるうちに、上記光沢インク受容層用ゲル化液を塗布してゲル化させたのち、表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、光沢インク受容層シート５を得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢インク受容層シート５に、実施例１に準じて光沢保護層を設けて、実施例５のインクジェット記録シート５−１を得た。 (Example 5)
<Preparation of Glossy Ink Receiving Layer Coating Liquid 5>
365 kg of the silica slurry, 209 kg of the alumina slurry, and 730 kg of a surface alumina-treated spherical colloidal silica 20% suspension (trade name: Snowtex AK-L, primary particle size: 50 μm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) were mixed with a serie mixer. Thereafter, 130 kg of a 9% polyvinyl alcohol solution having a saponification degree of 98% and a polymerization degree of 2400 (trade name; PVA124, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was added and stirred for 10 minutes, and then a 30% cationic urethane binder solution (trade name; Superflex) 620, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 39 kg and cationic polyethylene emulsion 40% solution (trade name; Meikax HP70C, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) 11 kg and polyethylene emulsion 35% solution (trade name: Hitech E2000, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) ) Add 16kg It stirred 0 minutes to obtain 1500kg a coating liquid 5 for a solid concentration of 22% glossy ink receiving layer.
<Formation of glossy ink receiving layer>
The gloss ink receiving layer coating solution 5 is applied to the lower ink receiving layer sheet with an air knife coater so that the dry coating amount on one side is 10 g / m 2, and the coating layer is in a wet state. The above glossy ink receiving layer gelling solution was applied and gelled, and then pressure dried on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. to obtain a glossy ink receiving layer sheet 5.
<Formation of gloss protective layer>
The glossy ink-receiving layer sheet 5 was provided with a gloss protective layer according to Example 1 to obtain an inkjet recording sheet 5-1 of Example 5.

（実施例６）
＜光沢保護層用塗工液２の調製＞
純水９６２ｋｇに一次粒子径５０ｎｍの球状コロイダルシリカ２０％懸濁液（商品名；スノーテックス２０Ｌ、日産化学工業社製）２５ｋｇとバインダーとしてポリビニルアルコール８％溶液（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ社製）１２．５ｋｇを添加し、さらにポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；ハイテックＥＣ１０７、東邦化学社製）０．５ｋｇを加えて３０分攪拌し、光沢保護層用塗工液２を１０００ｋｇ得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液２を、上記光沢インク受容層シート１にロッドバーにて塗工したのち、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、乾燥塗工量０．１ｇ／ｍ２の光沢保護層を設けて、実施例６のインクジェット記録シート１−２を得た。 (Example 6)
<Preparation of coating liquid 2 for gloss protective layer>
Spherical colloidal silica 20% suspension with a primary particle size of 50 nm (trade name; Snowtex 20L, manufactured by Nissan Chemical Industries) in 962 kg of pure water and a polyvinyl alcohol 8% solution as a binder (trade name; PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 12.5 kg was added, 0.5 kg of a 40% polyethylene emulsion solution (trade name; Hitech EC107, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) was further added, and the mixture was stirred for 30 minutes to obtain 1000 kg of a glossy protective layer coating solution 2.
<Formation of gloss protective layer>
The glossy protective layer coating liquid 2 is applied to the glossy ink-receiving layer sheet 1 with a rod bar, and immediately dried by pressure bonding to a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. to give a dry coating amount of 0.1 g / m 2. An ink jet recording sheet 1-2 of Example 6 was obtained.

（実施例７）
＜光沢保護層用塗工液３の調製＞
純水９６２ｋｇに一次粒子径２５ｎｍ、二次粒子径２８０ｎｍの房状凝集体コロイダルシリカ２０％懸濁液（商品名；スノーテックスＨＳ−Ｍ−２０、日産化学工業社製）２５ｋｇとバインダーとしてポリビニルアルコール８％溶液（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ社製）１２．５ｋｇを添加し、さらにポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；ハイテックＥＣ１０７、東邦化学社製）０．５ｋｇを加えて３０分攪拌し、光沢保護層用塗工液３を１０００ｋｇ得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液３を、上記光沢インク受容層シート１にロッドバーにて塗工したのち、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、乾燥塗工量０．１ｇ／ｍ２の光沢保護層を設けて、実施例７のインクジェット記録シート１−３を得た。 (Example 7)
<Preparation of Gloss Protective Layer Coating Liquid 3>
Tubular aggregate colloidal silica 20% suspension (trade name; Snowtex HS-M-20, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 25 kg of pure water 962 kg and primary particle diameter 25 nm, secondary particle diameter 280 nm and polyvinyl alcohol as a binder Add 12.5 kg of 8% solution (trade name; PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), add 0.5 kg of 40% polyethylene emulsion (trade name; Hitech EC107, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), and stir for 30 minutes. 1000 kg of protective layer coating solution 3 was obtained.
<Formation of gloss protective layer>
The gloss protective layer coating solution 3 is applied to the glossy ink receiving layer sheet 1 with a rod bar, and immediately dried by pressure on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C., and the dry coating amount is 0.1 g / m 2. An ink jet recording sheet 1-3 of Example 7 was obtained.

（実施例８）
＜光沢保護層用塗工液４の調製＞
純水９５３．７ｋｇに一次粒子径１０〜１５ｎｍ、二次粒子径８０〜１２０ｎｍの鎖状コロイダルシリカ１５％懸濁液（商品名；スノーテックスＰＳ−ＳＯ、日産化学工業社製）３３．３ｋｇ及びバインダーとしてポリビニルアルコール８％溶液（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ社製）１２．５ｋｇを添加し、さらにポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；ハイテックＥＣ１０７、東邦化学社製）０．５ｋｇを加えて３０分攪拌し、光沢保護層用塗工液４を１０００ｋｇ得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液４を、上記光沢インク受容層シート１にロッドバーにて塗工したのち、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、乾燥塗工量０．１ｇ／ｍ２の光沢保護層を設けて、実施例８のインクジェット記録シート１−４を得た。 (Example 8)
<Preparation of Gloss Protective Layer Coating Liquid 4>
33.3 kg of a 15% suspension of linear colloidal silica having a primary particle diameter of 10 to 15 nm and a secondary particle diameter of 80 to 120 nm (trade name; Snowtex PS-SO, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) in 953.7 kg of pure water 12.5 kg of polyvinyl alcohol 8% solution (trade name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is added as a binder, and 0.5 kg of polyethylene emulsion 40% solution (trade name: Hitech EC107, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) is added for 30 minutes. The mixture was stirred to obtain 1000 kg of the gloss protective layer coating liquid 4.
<Formation of gloss protective layer>
After the gloss protective layer coating solution 4 is applied to the glossy ink receiving layer sheet 1 with a rod bar, it is immediately pressure-dried to a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. to obtain a dry coating amount of 0.1 g / m 2. An ink jet recording sheet 1-4 of Example 8 was obtained.

（実施例９）
＜光沢保護層用塗工液５の調製＞
純水９６８ｋｇに表面アルミナ処理球状コロイダルシリカ２０％懸濁液（商品名；スノーテックスＡＫ−Ｌ、一次粒子径；５０μｍ、日産化学工業社製）３０ｋｇ及びバインダーとしてポリビニルアルコール８％溶液（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ社製）１．５ｋｇを添加し、さらにポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；ハイテックＥＣ１０７、東邦化学社製）０．５ｋｇを加えて３０分攪拌し、光沢保護層用塗工液５を１０００ｋｇ得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液５を、上記光沢インク受容層シート１にロッドバーにて塗工したのち、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、乾燥塗工量０．１ｇ／ｍ２の光沢保護層を設けて、実施例９のインクジェット記録シート１−５を得た。 Example 9
<Preparation of glossy protective layer coating solution 5>
Surface-treated alumina colloidal silica 20% suspension in 968 kg of pure water (trade name; Snowtex AK-L, primary particle size: 50 μm, manufactured by Nissan Chemical Industries) and 8% polyvinyl alcohol solution as a binder (trade name; 1.5 kg of PVA235 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is added, 0.5 kg of a 40% polyethylene emulsion (trade name; Hitech EC107, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) is added, and the mixture is stirred for 30 minutes. 1000 kg of was obtained.
<Formation of gloss protective layer>
The gloss protective layer coating solution 5 is applied to the gloss ink receiving layer sheet 1 with a rod bar, and immediately dried by pressure on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C., and the dry coating amount is 0.1 g / m 2. An ink jet recording sheet 1-5 of Example 9 was obtained.

（実施例１０）
＜光沢保護層用塗工液６の調製＞
純水９６８．７５ｋｇに表面アルミナ処理球状コロイダルシリカ２０％懸濁液（商品名；スノーテックスＡＫ−Ｌ、一次粒子径；５０μｍ、日産化学工業社製）３０ｋｇ及びバインダーとしてポリビニルアルコール８％溶液（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ社製）０．７５ｇを添加し、さらにポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；ハイテックＥＣ１０７、東邦化学社製）０．５ｋｇを加えて３０分攪拌し、光沢保護層用塗工液６を１０００ｋｇ得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液６を、上記光沢インク受容層シート１にロッドバーにて塗工したのち、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、乾燥塗工量０．１ｇ／ｍ２の光沢保護層を設けて、実施例１０のインクジェット記録シート１−６を得た。 (Example 10)
<Preparation of Gloss Protective Layer Coating Liquid 6>
A surface alumina-treated spherical colloidal silica 20% suspension in 968.75 kg of pure water (trade name: Snowtex AK-L, primary particle size: 50 μm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and a polyvinyl alcohol 8% solution as a binder (product) Name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd. (0.75 g) was added, and a polyethylene emulsion 40% solution (trade name; Hitech EC107, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 0.5 kg was added and stirred for 30 minutes, and the coating for the gloss protective layer was applied. 1000 kg of liquid 6 was obtained.
<Formation of gloss protective layer>
The gloss protective layer coating liquid 6 is applied to the glossy ink receiving layer sheet 1 with a rod bar, and immediately dried by pressure on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C., and the dry coating amount is 0.1 g / m 2. An ink jet recording sheet 1-6 of Example 10 was obtained.

（実施例１１）
＜光沢保護層用塗工液７の調製＞
純水９４７ｋｇに表面アルミナ処理球状コロイダルシリカ２０％懸濁液（商品名；スノーテックスＡＫ−Ｌ、一次粒子径；５０μｍ、日産化学工業社製）１５ｋｇ及びバインダーとしてポリビニルアルコール８％溶液（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ社製）３７．５ｋｇを添加し、さらにポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；ハイテックＥＣ１０７、東邦化学社製）０．５ｋｇを加えて３０分攪拌し、光沢保護層用塗工液７を１０００ｋｇ得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液７を、上記光沢インク受容層シート１にロッドバーにて塗工したのち、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、乾燥塗工量０．１０ｇ／ｍ２の光沢保護層を設けて、実施例１１のインクジェット記録シート１−７を得た。 (Example 11)
<Preparation of Gloss Protective Layer Coating Liquid 7>
Surface-alumina-treated spherical colloidal silica 20% suspension in 947 kg of pure water (trade name; Snowtex AK-L, primary particle size: 50 μm, manufactured by Nissan Chemical Industries) and 8% polyvinyl alcohol solution (trade name; trade name; 37.5 kg of PVA235 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 0.5 kg of a polyethylene emulsion 40% solution (trade name; Hitech EC107, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) are added and stirred for 30 minutes. 1000 kg of was obtained.
<Formation of gloss protective layer>
The gloss protective layer coating solution 7 is applied to the glossy ink receiving layer sheet 1 with a rod bar, and immediately dried by pressure on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C., and the dry coating amount is 0.10 g / m 2. An ink jet recording sheet 1-7 of Example 11 was obtained.

（実施例１２）
＜光沢保護層用塗工液８の調製＞
純水９３９．５ｋｇに表面アルミナ処理球状コロイダルシリカ２０％懸濁液（商品名；スノーテックスＡＫ−Ｌ、一次粒子径；５０μｍ、日産化学工業社製）１０ｋｇ及びバインダーとしてポリビニルアルコール８％溶液（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ社製）５０ｋｇを添加し、さらにポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；ハイテックＥＣ１０７、東邦化学社製）０．５ｋｇを加えて３０分攪拌し、光沢保護層用塗工液８を１０００ｋｇ得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液８を、上記光沢インク受容層シート１にロッドバーにて塗工したのち、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、乾燥塗工量０．１ｇ／ｍ２の光沢保護層を設けて、実施例１２のインクジェット記録シート１−８を得た。 (Example 12)
<Preparation of coating liquid 8 for gloss protective layer>
109.5 kg of surface alumina-treated spherical colloidal silica suspension (trade name; Snowtex AK-L, primary particle size: 50 μm, manufactured by Nissan Chemical Industries) in 939.5 kg of pure water and 8% solution of polyvinyl alcohol as a binder (product) Name: PVA235 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) (50 kg) was added, and polyethylene emulsion 40% solution (trade name: Hitech EC107, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) (0.5 kg) was added and stirred for 30 minutes. 1000 kg of was obtained.
<Formation of gloss protective layer>
The gloss protective layer coating liquid 8 is applied to the glossy ink receiving layer sheet 1 with a rod bar, and immediately dried by pressure on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C., and the dry coating amount is 0.1 g / m 2. An ink jet recording sheet 1-8 of Example 12 was obtained.

（実施例１３）
＜光沢保護層用塗工液９の調製＞
純水８３７．０ｋｇに表面アルミナ処理球状コロイダルシリカ２０％懸濁液（商品名；スノーテックスＡＫ−Ｌ、一次粒子径；５０μｍ、日産化学工業社製）１５０ｋｇ及びバインダーとしてポリビニルアルコール８％溶液（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ社製）１２．５ｋｇを添加し、さらにポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；ハイテックＥＣ１０７、東邦化学社製）０．５ｋｇを加えて３０分攪拌し、光沢保護層用塗工液９を１０００ｋｇ得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液９を、上記光沢インク受容層シート１にロッドバーにて塗工したのち、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、乾燥塗工量０．５ｇ／ｍ２の光沢保護層を設けて、実施例１３のインクジェット記録シート１−９を得た。 (Example 13)
<Preparation of Gloss Protective Layer Coating Liquid 9>
Surface alumina-treated spherical colloidal silica 20% suspension (trade name; Snowtex AK-L, primary particle size: 50 μm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 150 kg in pure water 837.0 kg and polyvinyl alcohol 8% solution (product) Name: PVA235 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 12.5 kg, polyethylene emulsion 40% solution (trade name: Hitech EC107, Toho Chemical Co., Ltd.) 0.5 kg was added and stirred for 30 minutes, coating for gloss protective layer 1000 kg of liquid 9 was obtained.
<Formation of gloss protective layer>
The gloss protective layer coating solution 9 is applied to the glossy ink receiving layer sheet 1 with a rod bar, and immediately dried by pressure on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C., and the dry coating amount is 0.5 g / m 2. Inkjet recording sheet 1-9 of Example 13 was obtained.

（実施例１４）
＜光沢保護層用塗工液１０の調製＞
純水９９２．４ｋｇに表面アルミナ処理球状コロイダルシリカ２０％懸濁液（商品名；スノーテックスＡＫ−Ｌ、一次粒子径；５０μｍ、日産化学工業社製）５ｋｇ及びバインダーとしてポリビニルアルコール８％溶液（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ社製）２．５ｋｇを添加し、さらにポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；ハイテックＥＣ１０７、東邦化学社製）０．１ｋｇを加えて３０分攪拌し、光沢保護層用塗工液１０を１０００ｋｇ得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液１０を、上記光沢インク受容層シート１にロッドバーにて塗工したのち、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、乾燥塗工量０．０２ｇ／ｍ２の光沢保護層を設けて、実施例１４のインクジェット記録シート１−１０を得た。 (Example 14)
<Preparation of Gloss Protective Layer Coating Liquid 10>
A surface alumina-treated spherical colloidal silica 20% suspension in 992.4 kg of pure water (trade name; Snowtex AK-L, primary particle size: 50 μm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 5 kg and polyvinyl alcohol 8% solution as a binder (product) Name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 2.5 kg, and further added 0.1 kg of polyethylene emulsion 40% solution (trade name: Hitech EC107, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), stirred for 30 minutes, and coated for gloss protective layer 1000 kg of liquid 10 was obtained.
<Formation of gloss protective layer>
The gloss protective layer coating liquid 10 is applied to the glossy ink receiving layer sheet 1 with a rod bar, and immediately dried by pressure on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C., and the dry coating amount is 0.02 g / m 2. An ink jet recording sheet 1-10 of Example 14 was obtained.

（実施例１５）
＜光沢保護層用塗工液１１の調製＞
純水９７１．１７ｋｇに表面アルミナ処理球状コロイダルシリカ２０％懸濁液（商品名；スノーテックスＡＫ−Ｌ、一次粒子径；５０μｍ、日産化学工業社製）２５ｋｇ及びバインダーとしてカチオン性ウレタンバインダー３０％溶液（商品名；スーパーフレックス６２０、第一工業製薬社製）３．３３ｋｇを添加し、さらにポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；ハイテックＥＣ１０７、東邦化学社製）０．５ｋｇを加えて３０分攪拌し、光沢保護層用塗工液１１を１０００ｋｇ得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液１１を、上記光沢インク受容層シート１にロッドバーにて塗工したのち、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、乾燥塗工量０．１ｇ／ｍ２の光沢保護層を設けて、実施例１５のインクジェット記録シート１−１１を得た。 (Example 15)
<Preparation of Gloss Protective Layer Coating Liquid 11>
A surface alumina-treated spherical colloidal silica 20% suspension (trade name: Snowtex AK-L, primary particle size: 50 μm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 25 kg and a 30% cationic urethane binder solution as a binder (Product name: Superflex 620, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 3.33 kg was added, and further, 0.5 kg of polyethylene emulsion 40% solution (Product name: Hitech EC107, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. Then, 1000 kg of the gloss protective layer coating solution 11 was obtained.
<Formation of gloss protective layer>
The gloss protective layer coating solution 11 is applied to the glossy ink receiving layer sheet 1 with a rod bar, and immediately dried by pressure on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. to give a dry coating amount of 0.1 g / m 2. An ink jet recording sheet 1-11 of Example 15 was obtained.

（実施例１６）
＜光沢保護層用塗工液１２の調製＞
純水９６２ｋｇに上記光沢インク受容層用シリカスラリー２５ｋｇ及びバインダーとしてポリビニルアルコール８％溶液（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ社製）１２．５ｋｇを添加し、さらにポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；ハイテックＥＣ１０７、東邦化学社製）０．５ｋｇを加えて３０分攪拌し、光沢保護層用塗工液１２を１０００ｋｇ得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液１２を、上記光沢インク受容層シート１にロッドバーにて塗工したのち、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、乾燥塗工量０．１ｇ／ｍ２の光沢保護層を設けて、実施例１６のインクジェット記録シート１−１２を得た。 (Example 16)
<Preparation of Gloss Protective Layer Coating Liquid 12>
25 kg of the above-mentioned silica slurry for glossy ink receiving layer and 12.5 kg of polyvinyl alcohol 8% solution (trade name; PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a binder are added to 962 kg of pure water, and further a 40% polyethylene emulsion (trade name; Hitech EC107). (Toho Chemical Co., Ltd.) 0.5 kg was added and stirred for 30 minutes to obtain 1000 kg of the gloss protective layer coating solution 12.
<Formation of gloss protective layer>
The gloss protective layer coating liquid 12 is applied to the glossy ink receiving layer sheet 1 with a rod bar, and immediately dried by pressure on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C., and the dry coating amount is 0.1 g / m 2. Inkjet recording sheet 1-12 of Example 16 was obtained.

（実施例１７）
＜光沢インク受容層の形成＞
上記光沢インク受容層用塗工液２を、上記下層インク受容層シートに片面乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターで塗工し、塗工層を熱風ドライヤで一旦乾燥させた後、６０℃に加温した純水を塗布して再膨潤させたのち、表面温度１２０℃のキャストドラムに圧着乾燥し、光沢インク受容層シート２ａを得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢インク受容層シート２ａに、実施例１に準じて光沢保護層を設けて、実施例１７のインクジェット記録シート２ａ−１を得た。 (Example 17)
<Formation of glossy ink receiving layer>
The gloss ink receiving layer coating solution 2 is applied to the lower ink receiving layer sheet with an air knife coater so that the dry coating amount on one side is 10 g / m 2, and the coating layer is once dried with a hot air dryer. Thereafter, pure water heated to 60 ° C. was applied and re-swelled, and then pressure-dried to a cast drum having a surface temperature of 120 ° C. to obtain a glossy ink receiving layer sheet 2a.
<Formation of gloss protective layer>
The glossy ink-receiving layer sheet 2a was provided with a gloss protective layer according to Example 1 to obtain an inkjet recording sheet 2a-1 of Example 17.

（比較例１）
＜光沢インク受容層の形成＞
上記光沢インク受容層用塗工液１を、上記下層インク受容層シートに片面乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターで塗工し、熱風ドライヤで乾燥した。さらに、ソフトカレンダーを用いて線圧３０ｋｇ／ｃｍ、２５℃、２ニップ１パスの条件で表面処理を行い、光沢インク受容層シート１ｂを得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢インク受容層シート１ｂに実施例１に準じて光沢保護層を設けて、比較例１のインクジェット記録シート１ｂ−１を得た。 (Comparative Example 1)
<Formation of glossy ink receiving layer>
The gloss ink receiving layer coating solution 1 was applied to the lower ink receiving layer sheet with an air knife coater so that the dry coating amount on one side was 10 g / m 2, and dried with a hot air dryer. Furthermore, the surface treatment was performed using a soft calender under the conditions of a linear pressure of 30 kg / cm, 25 ° C., and 2 nips and 1 pass to obtain a glossy ink receiving layer sheet 1b.
<Formation of gloss protective layer>
A glossy protective layer was provided on the glossy ink-receiving layer sheet 1b according to Example 1 to obtain an inkjet recording sheet 1b-1 of Comparative Example 1.

（比較例２）
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液１を、上記光沢インク受容層シート１に片面乾燥塗工量が０．１ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターで塗工し、エアドライヤで熱風乾燥した。さらに、ソフトカレンダーを用いて線圧３０ｋｇ／ｃｍ、２５℃、２ニップ１パスの条件で表面処理を行い、比較例２のインクジェット記録シート１−１ｂを得た。 (Comparative Example 2)
<Formation of gloss protective layer>
The glossy protective layer coating solution 1 was applied to the glossy ink-receiving layer sheet 1 with an air knife coater so that the single-sided dry coating amount was 0.1 g / m 2, and dried with hot air using an air dryer. Further, a surface treatment was performed using a soft calender under the conditions of a linear pressure of 30 kg / cm, 25 ° C., and two nips and one pass to obtain an inkjet recording sheet 1-1b of Comparative Example 2.

（比較例３）
＜光沢保護層用塗工液１３の調製＞
純水７３７．０ｋｇに表面アルミナ処理球状コロイダルシリカ２０％懸濁液（商品名；スノーテックスＡＫ−Ｌ、一次粒子径；５０μｍ、日産化学工業社製）２５０ｋｇ及びバインダーとしてポリビニルアルコール８％溶液（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ社製）１２．５ｋｇを添加し、さらにポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；ハイテックＥＣ１０７、東邦化学社製）０．５ｋｇを加えて３０分攪拌し、光沢保護層用塗工液１３を１０００ｋｇ得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液１３を、上記光沢インク受容層シート１にロッドバーにて塗工したのち、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、乾燥塗工量０．７ｇ／ｍ２の光沢保護層を設けて、比較例３のインクジェット記録シート１−１３を得た。 (Comparative Example 3)
<Preparation of Gloss Protective Layer Coating Liquid 13>
Surface alumina-treated spherical colloidal silica 20% suspension (trade name; Snowtex AK-L, primary particle size: 50 μm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 250 kg in pure water 737.0 kg and polyvinyl alcohol 8% solution (product) Name: PVA235 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 12.5 kg, polyethylene emulsion 40% solution (trade name: Hitech EC107, Toho Chemical Co., Ltd.) 0.5 kg was added and stirred for 30 minutes, coating for gloss protective layer 1000 kg of liquid 13 was obtained.
<Formation of gloss protective layer>
The gloss protective layer coating solution 13 is applied to the glossy ink receiving layer sheet 1 with a rod bar, and immediately dried by pressure on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C., and the dry coating amount is 0.7 g / m 2. An ink jet recording sheet 1-13 of Comparative Example 3 was obtained.

（比較例４）
＜光沢保護層用塗工液１４の調製＞
純水９９６．２ｋｇに表面アルミナ処理球状コロイダルシリカ２０％懸濁液（商品名；スノーテックスＡＫ−Ｌ、一次粒子径；５０μｍ、日産化学工業社製）２．５ｋｇ及びバインダーとしてポリビニルアルコール８％溶液（商品名；ＰＶＡ２３５、クラレ社製）１．２５ｋｇを添加し、さらにポリエチレンエマルジョン４０％溶液（商品名；ハイテックＥＣ１０７、東邦化学社製）０．０５ｋｇを加えて３０分攪拌し、光沢保護層用塗工液１４を１０００ｋｇ得た。
＜光沢保護層の形成＞
上記光沢保護層用塗工液１４を、上記光沢インク受容層シート１にロッドバーにて塗工したのち、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、乾燥塗工量０．０１ｇ／ｍ２の光沢保護層を設けて、比較例４のインクジェット記録シート１−１４を得た。 (Comparative Example 4)
<Preparation of Gloss Protective Layer Coating Liquid 14>
A surface alumina-treated spherical colloidal silica 20% suspension in 996.2 kg of pure water (trade name; Snowtex AK-L, primary particle size: 50 μm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 2.5 kg and a polyvinyl alcohol 8% solution as a binder (Product name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 1.25 kg was added, and further a 0.05% polyethylene emulsion 40% solution (Product name: Hitech EC107, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes for the gloss protective layer. 1000 kg of coating liquid 14 was obtained.
<Formation of gloss protective layer>
The gloss protective layer coating solution 14 is applied to the glossy ink receiving layer sheet 1 with a rod bar, and immediately dried by pressure on a cast drum having a surface temperature of 105 ° C., and the dry coating amount is 0.01 g / m 2. Inkjet recording sheet 1-14 of Comparative Example 4 was obtained.

（比較例５）
光沢保護層を設けなかった以外は実施例１に準じて、比較例５のインクジェット記録シート１−０を得た。 (Comparative Example 5)
An inkjet recording sheet 1-0 of Comparative Example 5 was obtained according to Example 1 except that the gloss protective layer was not provided.

以上の実施例及び比較例において得られたインクジェット記録シートについて、表１に記録層構成の概略を示した。

Figure 2007136777
Table 1 shows an outline of the recording layer structure of the ink jet recording sheets obtained in the above examples and comparative examples.
Figure 2007136777

＜評価方法＞
得られたインクジェット記録シートは、２３℃−５０％ＲＨの恒温恒湿室で２４時間調湿後、同環境下でそれぞれ下記の方法に従って、評価を行った。
＜記録層表面の光沢面質＞
得られたインクジェット記録シートの記録層表面の２０度光沢度を、ＪＩＳ Ｐ ８１４２：２００５「紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法」及びＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７「鏡面光沢度‐測定方法」に準拠して測定した。また、記録層表面の光沢ムラを目視で評価した。
＜インクジェット印刷適性＞
市販の染料インクフルカラーインクジェットプリンタ（商品名；ＰＭ−９００Ｃ、セイコーエプソン社製）及び顔料インクフルカラーインクジェットプリンタ（商品名；ＰＸ−Ｇ９００、セイコーエプソン社製）を用いて写真画像を印刷し、画像細部の潰れや境界部の滲み、発色の鮮やかさ、インク吸収速度を目視観察してインクジェット印刷適性を評価した。
＜記録層表面の耐キズ性＞
得られたインクジェット記録シートの記録面表面の耐キズ性を、ＪＩＳ Ｐ８１３６：１９９４「板紙の耐摩耗強さ試験方法」に準拠して荷重５００ｇｆ、５往復の磨耗試験を行い、試験後の記録層表面のコスレ傷（記録層表面の破壊）及びコスレ跡（記録層表面の光沢変化）を目視で評価した。 <Evaluation method>
The obtained inkjet recording sheet was subjected to humidity control in a constant temperature and humidity chamber at 23 ° C.-50% RH for 24 hours, and then evaluated in the same environment according to the following methods.
<Glossy surface quality of the recording layer>
The 20-degree glossiness of the surface of the recording layer of the obtained inkjet recording sheet is changed to JIS P 8142: 2005 “75-degree specular gloss test method for paper and paperboard” and JIS Z 8741: 1997 “Specular gloss-measurement method”. Measured in conformity. Further, the uneven glossiness on the surface of the recording layer was visually evaluated.
<Inkjet printing aptitude>
A photographic image is printed using a commercially available dye ink full-color inkjet printer (trade name: PM-900C, manufactured by Seiko Epson) and a pigment ink full-color inkjet printer (trade name: PX-G900, manufactured by Seiko Epson). The ink jet printing suitability was evaluated by visually observing the crushing of the image, the blurring of the boundary, the vividness of the color development, and the ink absorption speed.
<Scratch resistance of recording layer surface>
The recording surface of the obtained ink jet recording sheet was subjected to scratch resistance on the recording surface in accordance with JIS P8136: 1994 “Abrasion Resistance Test Method for Paperboard”. The surface scratches (destruction of the recording layer surface) and the traces (change in gloss of the recording layer surface) were visually evaluated.

以上の物性のうち、目視評価によるものは、下記要領によって記述することにした。
◎…優れている、
○…良い（実用レベル）、
△…やや劣る（実用下限レベル）、
×…劣る（実用に適さない） Among the physical properties described above, those by visual evaluation were described in the following manner.
◎… Excellent,
○… Good (practical level),
Δ: Slightly inferior (practical lower limit level),
×… Inferior (not suitable for practical use)

表２に表面光沢面質とインクジェット印刷適性の評価結果及び表面耐キズ試験の評価結果を示す。

Figure 2007136777
Table 2 shows the evaluation results of the surface glossy surface quality and ink jet printing suitability, and the evaluation results of the surface scratch resistance test.
Figure 2007136777

実施例１〜１７はいずれも、インクジェット印刷において高いインク吸収性と画像再現性を保ちつつ、且つ表面の耐キズ性に優れ、且つ光沢面質を有し、実用レベルを満足するものであった。その中でも、具体的には、光沢保護層の乾燥塗工量が０．５ｇ/ｍ２である実施例１３を基準に考えれば、乾燥塗工量が０．１ｇ/ｍ２である実施例１は、光沢ムラが少なく、インクジェット印刷適性及び表面耐キズ性がいずれも向上した。また、光沢保護層の乾燥塗工量が０．０２ｇ/ｍ２である実施例１４を基準に考えれば、乾燥塗工量が０．１ｇ/ｍ２である実施例１は、２０度光沢値が向上し、表面耐キズ性が向上した。また、光沢保護層の顔料とバインダーの比が1：０．０１である実施例１０を基準に考えれば、顔料とバインダーの比が1：０．２である実施例１は、２０度光沢値が向上し、表面耐キズ性が向上した。光沢保護層の顔料とバインダーの比が１：２である実施例１２を基準に考えれば、顔料とバインダーの比が1：０．２である実施例1は、光沢ムラが少なく、インクジェット印刷適性が向上し、コスレ傷が少なくなった。また、光沢インク受容層に含有される全無機顔料のうち５０質量％が気相法シリカ及びアルミナである実施例５を基準に考えれば、６５質量％である実施例４は、光沢ムラが少なくなり、また、インクジェット印刷適性が向上し、さらに１００質量％である実施例１〜３は、光沢ムラがさらに少なくなり、また、インクジェット印刷適性がより向上する。また、光沢保護層に含有させるシリカ種類として房状コロイダルシリカを用いる実施例７を基準に考えれば、アルミナ処理球状コロイダルシリカを使用する実施例１は、コスレ跡が少なくなる。また、光沢保護層に含有させるシリカ種類として鎖状コロイダルシリカを用いる実施例８を基準に考えれば、アルミナ処理球状コロイダルシリカを使用する実施例１は、２０度光沢値が向上し、顔料インクでのインクジェット印刷適性及び表面耐キズ性がいずれも向上した。また、光沢保護層に含有させるシリカ種類として気相法シリカを用いる実施例１６を基準に考えれば、アルミナ処理球状コロイダルシリカを使用する実施例１或いは球状コロイダルシリカを使用する実施例６は、２０度光沢値が向上し、表面耐キズ性が向上した。また、光沢インク受容層をリウェット法キャスト方式で形成した実施例１７は、ゲル化法キャスト方式で形成した実施例２と同等の性能のインクジェット記録シートが得られた。 Each of Examples 1 to 17 satisfied a practical level while maintaining high ink absorbability and image reproducibility in ink jet printing, excellent surface scratch resistance, and glossy surface quality. . Among them, specifically, Example 1 in which the dry coating amount is 0.1 g / m 2 when considering Example 13 in which the dry coating amount of the gloss protective layer is 0.5 g / m 2. Has less gloss unevenness, and both ink jet printing suitability and surface scratch resistance are improved. Furthermore, given the examples 14 dry coating amount of the gloss protective layer is 0.02 g / m 2 as a reference, dry coating weight of 0.1 g / m 2 Example 1 is 20 degree gloss value And surface scratch resistance improved. Further, considering Example 10 in which the ratio of the pigment and binder in the gloss protective layer is 1: 0.01, Example 1 in which the ratio of pigment to binder is 1: 0.2 has a gloss value of 20 degrees. And surface scratch resistance improved. Considering Example 12 in which the ratio of the pigment and binder in the gloss protective layer is 1: 2, Example 1 in which the ratio of pigment to binder is 1: 0.2 has less gloss unevenness and is suitable for inkjet printing. Improved, and scratches were reduced. Also, considering Example 5 where 50% by mass of the total inorganic pigment contained in the glossy ink receiving layer is vapor phase silica and alumina, Example 4 which is 65% by mass has less gloss unevenness. In addition, Examples 1 to 3 in which inkjet printing suitability is further improved and 100% by mass further reduces gloss unevenness, and inkjet printing suitability is further improved. Further, considering Example 7 using tuft-like colloidal silica as the silica type to be contained in the gloss protective layer, Example 1 using alumina-treated spherical colloidal silica has less traces of cosmetics. Further, considering Example 8 using chain colloidal silica as the silica type to be contained in the gloss protective layer, Example 1 using alumina-treated spherical colloidal silica has an improved gloss value of 20 degrees and is a pigment ink. Both ink jet printing suitability and surface scratch resistance were improved. Further, considering Example 16 using vapor phase method silica as a silica type to be contained in the gloss protective layer, Example 1 using alumina-treated spherical colloidal silica or Example 6 using spherical colloidal silica is 20 The gloss value is improved and the surface scratch resistance is improved. Further, in Example 17 in which the gloss ink receiving layer was formed by the rewet method casting method, an ink jet recording sheet having the same performance as that of Example 2 formed by the gelation method casting method was obtained.

一方、比較例１では、光沢インク受容層を熱風乾燥のみで形成したため、光沢面質が得られなかった。比較例２は、光沢保護層を熱風乾燥のみで形成したため、光沢面質が得られず、光沢ムラがあった。比較例３は、光沢保護層の塗工量が多いため、インクジェット印刷適性が劣った。比較例４は、光沢保護層の塗工量が少なすぎたため、２０度光沢値が低く、表面耐キズ性が劣った。比較例５は、光沢保護層を設けなかったため、２０度光沢値が低く、表面耐キズ性が劣った。

On the other hand, in Comparative Example 1, since the glossy ink receiving layer was formed only by hot air drying, glossy surface quality was not obtained. In Comparative Example 2, since the gloss protective layer was formed only by hot air drying, glossy surface quality was not obtained and gloss unevenness was observed. In Comparative Example 3, since the coating amount of the gloss protective layer was large, ink jet printing suitability was inferior. In Comparative Example 4, since the coating amount of the gloss protective layer was too small, the 20 ° gloss value was low, and the surface scratch resistance was inferior. In Comparative Example 5, since the gloss protective layer was not provided, the 20 ° gloss value was low, and the surface scratch resistance was inferior.

Claims (10)

通気性を有する支持体の少なくとも片面に、１層以上の記録層を設けたインクジェット記録シートにおいて、
最表層に隣接する記録層が極微細顔料とバインダーを主成分とした光沢インク受容層であり、最表層の記録層が極微細顔料とバインダーを主成分とし、乾燥塗工量が０．０２〜０．５ｇ／ｍ２の光沢保護層であることを特徴とするインクジェット記録シート。 In an inkjet recording sheet provided with one or more recording layers on at least one side of a support having air permeability,
The recording layer adjacent to the outermost layer is a glossy ink receiving layer mainly composed of an ultrafine pigment and a binder, the outermost recording layer is composed mainly of an ultrafine pigment and a binder, and the dry coating amount is 0.02 to 0.02 An ink jet recording sheet, which is a gloss protective layer of 0.5 g / m 2 . 前記光沢インク受容層及び前記光沢保護層はいずれも、キャスト方式によって形成された表面を有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録シート。   The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein each of the glossy ink receiving layer and the glossy protective layer has a surface formed by a casting method. 前記光沢インク受容層に含有される全無機顔料のうち６０質量％以上が気相法シリカ又はアルミナのいずれか一方或いは両方であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録シート。   3. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein 60% by mass or more of all inorganic pigments contained in the glossy ink receiving layer is one or both of vapor phase silica and alumina. 前記光沢保護層が、層中に含まれる顔料として二次粒子径５００ｎｍ以下且つ一次粒子径に対する二次粒子径の比が１：１２以下である非多孔質シリカを主成分とし、有機バインダーを該非多孔質シリカに対して質量比で１：０．０２〜１：１の割合で含有することを特徴とする請求項１、２又は３に記載のインクジェット記録シート。   The gloss protective layer is mainly composed of non-porous silica having a secondary particle diameter of 500 nm or less as a pigment contained in the layer and a ratio of the secondary particle diameter to the primary particle diameter of 1:12 or less, and an organic binder is used as the pigment. 4. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the ink jet recording sheet is contained in a mass ratio of 1: 0.02 to 1: 1 with respect to the porous silica. 前記光沢保護層に含有される非多孔質シリカの一部或いは全てがコロイダルシリカであることを特徴とする請求項１、２、３又は４に記載のインクジェット記録シート。   The inkjet recording sheet according to claim 1, 2, 3, or 4, wherein a part or all of the non-porous silica contained in the gloss protective layer is colloidal silica. 前記コロイダルシリカの一部或いは全ては、表面がアルミナ処理されていることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５に記載のインクジェット記録シート。   The ink jet recording sheet according to claim 1, 2, 3, 4, or 5, wherein a part or all of the colloidal silica has a surface treated with alumina. 通気性を有する支持体の少なくとも片面に、１層以上からなる記録層を設けたインクジェット記録シートの製造方法において、
最表層に隣接する記録層を、極微細顔料とバインダーを主成分として含有する塗工液を塗工して得られた塗工膜が湿潤状態のうちに鏡面体に圧着し、乾燥することによって、光沢インク受容層とする工程と、
最表層の記録層を、極微細顔料とバインダーを主成分として含有する塗工液を塗工して得られた塗工膜が湿潤状態のうちに鏡面体に圧着し、乾燥することによって、光沢保護層とする工程と、
を有することを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。 In the method for producing an ink jet recording sheet in which a recording layer comprising one or more layers is provided on at least one side of a support having air permeability,
By coating the recording layer adjacent to the outermost layer with a coating solution containing an ultrafine pigment and a binder as main components, the coating film is pressed onto the mirror body in a wet state and dried. A process for forming a glossy ink receiving layer;
The outermost recording layer is coated with a coating liquid containing an ultrafine pigment and a binder as the main components. A step of forming a protective layer;
A method for producing an ink jet recording sheet, comprising: 前記光沢インク受容層とする工程において、前記塗工液の塗工後湿潤状態にあるうちに、前記塗工膜をゲル化させる成分を含有するゲル化液を塗布又は含浸したのち圧着し、乾燥することを特徴とする請求項７に記載のインクジェット記録シートの製造方法。   In the step of forming the glossy ink-receiving layer, the coating liquid is applied or impregnated with a gelling solution containing a component that gels the coating film while being wetted after coating, and then dried. The method for producing an ink jet recording sheet according to claim 7. 前記光沢インク受容層とする工程において、前記塗工液の塗工後ドライヤゾーンにて一旦乾燥し、その後リウェット液によって再湿潤させたのち、圧着し、乾燥することを特徴とする請求項７に記載のインクジェット記録シートの製造方法。   8. The step of forming the glossy ink-receiving layer, wherein the coating liquid is once dried in a dryer zone after coating, then re-wetted with a rewetting liquid, and then pressure-bonded and dried. The manufacturing method of the inkjet recording sheet of description. 前記光沢保護層とする工程において、前記塗工液の塗工後直ちに鏡面ドラム又はフィルムに圧着し、乾燥することを特徴とする請求項７、８又は９に記載のインクジェット記録シートの製造方法。

The method for producing an ink jet recording sheet according to claim 7, 8 or 9, wherein, in the step of forming the gloss protective layer, the coating liquid is immediately pressed onto a mirror drum or film after being coated and dried.

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