JP2010257501A - 光情報媒体用硬化性組成物および光情報媒体 - Google Patents
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Abstract
【課題】 高硬度であり、硬化後の反りが小さく、かつ経時で光透過層が黄変しないという硬化物となる組成物を提供する。
【解決手段】 下記のa1成分、a2成分、a3成分及びa4成分を反応させて得られたウレタン(メタ)アクリレート(A)、少なくとも1つ以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するモノマー(B)並びに光重合開始剤(C)を含有する光情報媒体用硬化性組成物。a1成分:1分子中にイソシアネート基を少なくとも2つ有するイソシアネート化合物、a2成分:特定の式で示される数平均分子量350未満のポリオール、a3成分:a2成分以外のポリオール、a4成分:少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つの(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物
【選択図】なし
【解決手段】 下記のa1成分、a2成分、a3成分及びa4成分を反応させて得られたウレタン(メタ)アクリレート(A)、少なくとも1つ以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するモノマー(B)並びに光重合開始剤(C)を含有する光情報媒体用硬化性組成物。a1成分:1分子中にイソシアネート基を少なくとも2つ有するイソシアネート化合物、a2成分:特定の式で示される数平均分子量350未満のポリオール、a3成分:a2成分以外のポリオール、a4成分:少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つの(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物
【選択図】なし
Description
本発明は、再生専用光ディスク、記録型光ディスク等の光情報媒体であって、更に詳しくは、高硬度であり、硬化後の反りが小さく、かつ経時で光透過層が黄変しないという耐光性に優れた光情報媒体の光透過層に好適な硬化性組成物に関する。
近年、情報記録媒体の分野では高密度化に関して様々な研究が進められている。光ディスクの分野においても、動画が記録できる0.6mm厚の基板を貼り合わせた構造のDVDが普及期を迎えている。
しかしながら、今後、デジタルハイビジョン放送が広まるにつれ、さらなる大容量の光ディスクが必要とされている。そこで、記録・再生側の基板(光透過層)を0.1mm厚とした高密度光ディスクシステムが提案され、実用化されている。
この0.1mm厚の光透過層の形成方法としては、液状の紫外線硬化型樹脂をスピンコート法により塗布した後、活性エネルギー線の照射により硬化させる方法により形成する手法が開発されている(例えば、特許文献1)。
また、機械物性に優れ、高密度光ディスクの0.1mm厚の光透過層に使用できる硬化性組成物が開発されている(例えば、特許文献2〜4)。
しかしながら、特許文献2に記載の組成物を光透過層に用いて上記高密度光ディスクを作成した場合、含まれるウレタン(メタ)アクリレートのために長期間太陽光や蛍光灯等からの光が当たったときに経時で光透過層が黄色に変色する場合があって、400nm程度の記録、再生のレーザー光の透過性改善が望まれていた。
また、特許文献3に記載の組成物を光透過層に用いた場合、含まれるポリエーテルポリウレタンのため硬度が低位であり、光透過層としての特性が不十分である。さらに、特許文献4に記載の組成物を光透過層に用いた場合、含まれるエポキシ(メタ)アクリレートのため紫外線硬化時の硬化収縮によって光ディスクの反りが大きくなり、含まれるウレタン(メタ)アクリレートのために、長時間の光が当たったときに光透過層が黄色に変色する場合があった。
本発明は前記問題点を解決するためになされたものであり、高硬度であり、硬化後の反りが小さく、かつ経時で光透過層が黄変しないという耐光性に優れた光情報媒体の光透過層に好適な硬化性組成物を提供することを目的としている。
本発明は、下記のa1成分、a2成分、a3成分及びa4成分を反応させて得られたウレタン(メタ)アクリレート(A)、少なくとも1つ以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するモノマー(B)並びに光重合開始剤(C)を含有する光情報媒体用硬化性組成物である。
a1成分:1分子中にイソシアネート基を少なくとも2つ有するイソシアネート化合物
a2成分:下記一般式(1)で示される数平均分子量350未満のポリオール
a1成分:1分子中にイソシアネート基を少なくとも2つ有するイソシアネート化合物
a2成分:下記一般式(1)で示される数平均分子量350未満のポリオール
a3成分:a2成分以外のポリオール
a4成分:少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つの(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物
また、本発明は支持基体上に情報記録層を有し、この情報記録層上に光透過層を有し、この光透過層を通して記録光及び再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報記録媒体であって、光透過層が前記の硬化性組成物の硬化物である光情報記録媒体である。
本発明によって、高硬度であり、硬化後の反りが小さく、かつ経時で光透過層が黄変しないという光情報媒体を提供できる。
本発明の光情報媒体用硬化性組成物は、下記のa1成分、a2成分、a3成分及びa4成分を反応させて得られたウレタン(メタ)アクリレート(A)(以下、「A成分」という)、少なくとも1つ以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するモノマー(B)(以下、「B成分」という)並びに光重合開始剤(C)(以下、「C成分」という)を含有する。
a1成分:1分子中にイソシアネート基を少なくとも2つ有するイソシアネート化合物
a2成分:前記一般式(1)で示される数平均分子量350未満のポリオール
a3成分:a2成分以外のポリオール
a4成分:少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つの(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物
a1成分:1分子中にイソシアネート基を少なくとも2つ有するイソシアネート化合物
a2成分:前記一般式(1)で示される数平均分子量350未満のポリオール
a3成分:a2成分以外のポリオール
a4成分:少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つの(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物
[A成分]
硬化性組成物を構成するA成分は、a1成分、a2成分、a3成分及びa4成分から合成される。このA成分は、硬化性組成物に低収縮性を付与する成分であり、またその硬化物に強靭性や可撓性を付与するための成分である。
硬化性組成物を構成するA成分は、a1成分、a2成分、a3成分及びa4成分から合成される。このA成分は、硬化性組成物に低収縮性を付与する成分であり、またその硬化物に強靭性や可撓性を付与するための成分である。
<a1成分>
a1成分は、本発明の硬化性組成物の硬化物に可撓性を付与するための成分である。
a1成分は、本発明の硬化性組成物の硬化物に可撓性を付与するための成分である。
a1成分としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン、ビス(4−イソシアナトフェニル)メタン、ビス(3−クロロ−4−イソシアナトフェニル)メタン、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、トリス(4−イソシアナトフェニル)メタン、1,2−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、1,2−水添キシリレンジイソシアネート、1,4−水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネート類が挙げられる。これらは1種を単独で、または2種以上を併用して用いることができる。
これらのなかでも、硬化物に優れた靭性と難黄変性を付与できることから、イソホロンジイソシアネート、ビス(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン、1,2−水添キシリレンジイソシアネート、1,4−水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂環族骨格のジイソシアネート化合物が好ましい。
<a2成分>
a2成分は、前記一般式(1)で示される数平均分子量が350未満のポリオールであり、例えば、市販されている各種の多価アルコール類が使用可能であって、硬化物の黄変を軽減する成分である。
a2成分は、前記一般式(1)で示される数平均分子量が350未満のポリオールであり、例えば、市販されている各種の多価アルコール類が使用可能であって、硬化物の黄変を軽減する成分である。
その具体例としては、エチレングリコール(分子量62.1)、ジエチレングリコール(分子量106.1)、トリエチレングリコール(分子量150.2)、1,2−プロパンジオール(分子量76.1)、1,3−プロパンジオール(分子量76.1)、ジプロピレングリコール(分子量134.2)、トリプロピレングリコール(分子量192.3)等のアルキレンポリオール類等の、水酸基が炭化水素基で連結された数平均分子量が350未満のポリオールが挙げられる。a2成分の数平均分子量は、得られた組成物の硬化性が良好となり、得られた硬化物が高硬度となることから50以上300以下であることが好ましく、200以下であることがより好ましい。
これらの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコールは、組成物の硬化性が良好となり、得られた硬化物の強伸度バランスを向上させ、得られた硬化物が高硬度となることから得に好ましい。
<a3成分>
a3成分は、a2成分以外の各種の多価アルコールが使用可能であり、例えば、市販されている各種の多価アルコールが使用可能である。a3成分は、得られる組成物の硬化性と硬化物の強伸度バランスを向上させるために使用される。
a3成分は、a2成分以外の各種の多価アルコールが使用可能であり、例えば、市販されている各種の多価アルコールが使用可能である。a3成分は、得られる組成物の硬化性と硬化物の強伸度バランスを向上させるために使用される。
その具体例としては、ポリエチレングリコール(繰り返し単位数8以上)、ポリプロピレングリコール(繰り返し単位数6以上)、ポリテトラメチレングリコール(繰り返し単位数5以上)、1−メチルブチレングリコール等のポリエーテルポリオール類;ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−ブタンジオール、1,9−ナノンジオール、1,10−デカンジオール、3−メチルペンタンジオール、2,4−ジエチルペンタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールA、ビスフェノールA、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類と、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩基酸類またはこれら多塩基酸の酸無水物類との反応によって得られるポリエステルポリオール類:これら多価アルコール類と、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類との反応によって得られるポリカプロラクトンポリオール類当が挙げられる。これらは1種を単独で、または2種以上を併用して用いることができる。a3成分の数平均分子量は、得られる光情報媒体の寸法安定性に優れることから400以上3000以下であることが好ましく、2000以下であることがより好ましい。
これらの中でも、ポリテトラメチレングリコール、ポリカプロラクトンポリオール類は、得られる光情報媒体の寸法安定性に優れるため、特に好ましい。
<a4成分>
a4成分としては、具体的には、少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つの(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物であればよく、特に限定されない。
a4成分としては、具体的には、少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つの(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物であればよく、特に限定されない。
その具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート類や、これらのカプロラクトンの付加物等が挙げられる。これらは1種を単独で、または2種以上を併用して用いることができる。これらの中でも、得られるA成分が低粘度となることから、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートおよび4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが特に好ましい。
<A成分の合成法>
A成分の合成手法は、特に限定されず、従来から知られるウレタン(メタ)アクリレート合成手法を使用できる。具体的には、例えば、フラスコ内に、2モルのジイソシアネート(a1成分)を仕込み、更にジブチル錫オクテート等の公知の触媒を総仕込量に対して50〜300ppm混合し、フラスコ内温度を40〜70℃に保ちながら、1モルのジオール化合物(a2成分及びa3成分)を2〜4時間かけて滴下して、ウレタンプレポリマーを得る。その後、得られたウレタンプレポリマー末端に残存するイソシアネート基に対して、(a4成分)に含まれる全水酸基が残存するイソシアネート基と当量となるように(a4成分)を滴下し、フラスコ内温60〜80℃で付加反応させればよい。A成分の反応終点は、イソシアネート量定量により判定可能である。その好ましい反応率は97%以上、好ましくは99%以上である。
A成分の合成手法は、特に限定されず、従来から知られるウレタン(メタ)アクリレート合成手法を使用できる。具体的には、例えば、フラスコ内に、2モルのジイソシアネート(a1成分)を仕込み、更にジブチル錫オクテート等の公知の触媒を総仕込量に対して50〜300ppm混合し、フラスコ内温度を40〜70℃に保ちながら、1モルのジオール化合物(a2成分及びa3成分)を2〜4時間かけて滴下して、ウレタンプレポリマーを得る。その後、得られたウレタンプレポリマー末端に残存するイソシアネート基に対して、(a4成分)に含まれる全水酸基が残存するイソシアネート基と当量となるように(a4成分)を滴下し、フラスコ内温60〜80℃で付加反応させればよい。A成分の反応終点は、イソシアネート量定量により判定可能である。その好ましい反応率は97%以上、好ましくは99%以上である。
なお、本発明において、a2成分の使用割合は、硬化性組成物が硬化する際の硬化収縮率低減の観点から、a2成分とa3成分の合計100モル%中2モル%以上が好ましく、80モル%以下が好ましい。さらに下限については10モル%以上がより好ましく、上限については60モル%以下がより好ましい。
A成分と後述するB成分との合計中、A成分の含有量が30質量%以上の場合には、組成物の硬化収縮率の低減効果が十分に発現し、かつ得られる硬化物の可撓性が良好となる傾向にある。また、90質量%以下の場合には、得られる組成物の液粘度が低くなり、基材への塗布作業性が良好となる傾向にある。A成分の含有量は40質量%以上、80質量%以下がより好ましい。
[B成分]
B成分は、硬化性組成物の粘度を調節し、本硬化物に表面硬度、強靭性、可撓性、隣り合う層との密着性、経時で光透過層が黄色に変色しない耐光性を付与するための成分である。
B成分は、硬化性組成物の粘度を調節し、本硬化物に表面硬度、強靭性、可撓性、隣り合う層との密着性、経時で光透過層が黄色に変色しない耐光性を付与するための成分である。
B成分としては、例えば、3官能以上の多官能(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリレート、モノ(メタ)アクリレート、ポリエステルポリ(メタ)アクリレート、エポキシポリ(メタ)アクリレート及びA成分以外のウレタン(メタ)アクリレートが挙げられる。
3官能以上の多官能(メタ)アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリスエトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。
ジ(メタ)アクリレートの具体例としては、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ビス(2−アクリロイルオキシエチル)−2−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ポリエトキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ポリプロポキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ポリエトキシレーテッドビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ポリプロポキシレーテッドビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ポリエトキシレーテッド水添ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ポリプロポキシレーテッド水添ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、テトラエトキシレーテッドビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノキシフルオレンエタノールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物(付加数;n+m=2〜5)のジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,7−ヘプタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,8−オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、2−メチル−1,8−オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,11−ウンデカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,13−トリデカンジオールジ(メタ)アクリレート及び1,14−テトラデカンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
モノ(メタ)アクリレートの具体例としては、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−エチル−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン−4−イル−メチル(メタ)アクリレート、2−イソブチル−2−メチルアクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性リン酸(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンホルマール(メタ)アクリレート、2−エチル−ヘキシルオキシエチル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、フェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、フェニルオキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール(メタ)アクリレート、ノニルフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、パラクミルフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルオキシエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキシルオキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ノルボルニルオキシエチル(メタ)アクリレート、アダマンチルオキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジブチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリブチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジブチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシトリブチレングリコール(メタ)アクリレート及びブトキシエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
ポリエステルポリ(メタ)アクリレートの具体例としては、フタル酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、アジピン酸等の多塩基酸、エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコール及び(メタ)アクリル酸又はその誘導体との反応で得られる化合物が挙げられる。
エポキシポリ(メタ)アクリレートの具体例としては、ビスフェノール型エポキシジ(メタ)アクリレート及びノボラック型エポキシジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレートの具体例としては、a1成分とa4成分から合成される化合物、a1成分、a2成分及びa4成分から合成される化合物、a1成分、a3成分及びa4成分から合成される化合物が挙げられる。
B成分は単独で、又は二種以上を併用して使用できる。
前記B成分の中で、本硬化物の機械物性向上の点から、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリシクトデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、2−メチル−1,8−オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラエトキシレーテッドビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−エチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン−4−イル−メチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、等が好ましい。
特に得られる組成物の粘度を下げることができる点から、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2−エチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン−4−イル−(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートがより好ましい。
また、機械物性向上の点から、トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、テトラエトキシレーテッドビスフェノールAジ(メタ)アクリレートがより好ましい。
本発明において、B成分の使用割合は、本硬化物の機械物性向上の点で、A成分及びB成分の合計中、10質量%以上が好ましく、70質量%以下が好ましい。また、B成分の使用割合は、硬化性組成物の硬化性の点で、A成分及びB成分の合計中、20質量%以上がより好ましく、60質量%以下がより好ましい。
[C成分]
C成分は硬化性組成物を活性エネルギー照射により効率よく硬化させるための成分である。
C成分は硬化性組成物を活性エネルギー照射により効率よく硬化させるための成分である。
C成分としては、例えば、ベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、4−フェニルベンゾフェノン、t−ブチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、オリゴ{2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン}、ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2−メチル−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド及び2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}−2−メチルプロパン−1−オンが挙げられる。
これらの中で、硬化性組成物の硬化性及び本硬化物の難黄変性の点で、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン及び2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}−2−メチルプロパン−1−オンが好ましい。
C成分は単独で、又は二種以上を併用して使用できる。
本発明において、C成分の使用割合は、硬化性組成物の空気雰囲気中での硬化性の点で、A成分及びB成分の合計100質量部当たり0.1質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましい。また、C成分の使用割合は、硬化性組成物の深部硬化性、本硬化物の難黄変性及び光透過層の膜厚安定性の点で、A成分及びB成分の合計100質量部当たり10質量部以下が好ましく、8質量部以下がより好ましい。
[他の成分(添加剤)]
本発明において、硬化性組成物は前述のA成分、B成分及びC成分を含有する。
本発明において、硬化性組成物は前述のA成分、B成分及びC成分を含有する。
本発明においては、本発明の特性が損なわれない範囲で、硬化性組成物中に、例えば、熱重合開始剤、酸化防止剤や光安定剤、光増感剤、熱可塑性樹脂、スリップ剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機フィラー、有機フィラー及び表面有機化処理した無機フィラー等の公知の添加剤を適宜配合することができる。
前記の酸化防止剤や光安定剤を配合する場合の配合量は特に限定されないが、それぞれ、A成分及びB成分の合計100質量部に対して0.001〜5質量部が好ましく、0.01〜3質量部がより好ましい。
前記の酸化防止剤や光安定剤を配合する場合の配合量は特に限定されないが、それぞれ、A成分及びB成分の合計100質量部に対して0.001〜5質量部が好ましく、0.01〜3質量部がより好ましい。
硬化性組成物は、ダストやゲル物等の異物の存在による読み取り又は書き込みエラーを防止するために、5μm以上、好ましくは1μm以上の異物を除去できるろ過フィルターを用いてろ過することが好ましい。
ろ過フィルターの素材としては、例えば、セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン及びナイロンが上げられる。
本発明においては、光透過層に気泡が存在しても読み取り又は書き込みエラーの原因となるため、硬化性組成物は予め真空、超音波振動若しくは遠心回転条件下、又はその組み合わせの条件下において、脱気を行うことが好ましい。
硬化性組成物は活性エネルギー線を照射することにより硬化させることができる。活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、X線、紫外線及び可視光線が挙げられる。
本発明の硬化性組成物は、支持基体上に形成された情報記録層の上に、スピンコート法、スプレーコート法、ブラシコート法等の公知の塗工方法で塗工され、情報記録層上に硬化性組成物の塗膜が形成される。この塗膜の厚みとしては、硬化後に0.5〜300μmの厚みになるようにすることが好ましい。
上記で得られた塗膜は、活性エネルギーにより硬化され、情報記録層上に本硬化物からなる光透過層が形成され、光記録媒体が得られる。
上記の塗膜に活性エネルギー線を照射すると雰囲気としては、空気中又は窒素、アルゴン等の不活性ガス中のいずれでもよいが、製造コストの点で空気中が好ましい。
本発明において、光透過層の厚みは0.5μm以上で光情報媒体の表面を十分に保護できる傾向にあり、300μm以下で光情報媒体の反りを抑制しやすい傾向にある。光透過層の厚みは1〜200μmが好ましく、1.5〜150μmがより好ましい。
本発明において、光情報媒体の記録層が2層化した場合、硬化性組成物は、半透明記録層と他の記録層を一定厚みで隔てる透明な中間層(25μm厚)にも用いることができる。硬化性組成物の25℃における最適粘度は、100μm光透過層を形成する場合は400〜5000mPa・s、25μm厚中間層を形成する場合は50〜1000mPa・sであることが好ましい。
本発明においては、高温高湿条件下においても光透過層の膜厚変化を小さくするために、硬化性組成物を90%以上の反応率となるよう硬化させることが好ましい。反応率が90%以上であれば、光透過層中に残存する未反応のジ(メタ)アクリレート類や光重合開始剤が経時的に揮発することを抑制でき、膜厚が減少するのを小さくできる傾向にある。硬化性組成物の反応率は93%以上であることがより好ましく、95%以上が更に好ましい。
硬化性組成物を硬化させる際の反応率を90%以上とするための活性エネルギー線の照射条件としては、例えば、活性エネルギー線として紫外線を使用した場合、積算光量を500mJ/cm2以上、好ましくは1,000mJ/cm2以上、より好ましくは2,000mJ/cm2以上の条件が挙げられる。
硬化性組成物の反応率を測定する方法としては、例えば、赤外分光法により(メタ)アクリロイル基の残存量を測定する方法、硬化物の弾性率、Tg等の物理特性の飽和度から測定する方法及びゲル分率により架橋度合いを測定する方法が挙げられる。
本発明の光情報媒体は支持基体上に情報記録層を有し、この情報記録層上に光透過層を有する構造を具備している。また、この光透過層を通して記録光または再生光が入射して、情報記録層に情報を記録したり、情報記録層の情報を読み出したりできる光情報媒体である。
本発明に使用される情報記録層の材料としては特に限定されず、読み取り専用型媒体、相変化型記録媒体、ピット形成タイプ記録媒体、光磁気記録媒体等に適用可能な材料を必要に応じて使用することができる。例えば、金、銀、銀・Pd・Cu合金、銀・In・Te・Sb合金、銀・In・Te・Sb・Ge合金、Sb・Te合金、Tb・Fe・Co合金及び色素が使用可能である。
本発明においては、情報記録層の少なくとも一方の側に、情報記録層の保護やレーザー光の反射率を変化させるといった光学的効果を目的として、SiN、ZnS、SiO2等の誘電体層を設けることができる。
本発明の光情報媒体を構成する支持基体としては、例えば、金属、ガラス、セラミックス、紙、木材、プラスチック等の材料やこれらの複合材料が使用可能である。特に、従来の光ディスク製造プロセスを利用できることから、ポリメチルメタクリレート、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン等の熱可塑性樹脂が好適である。
情報記録層への記録及び再生のために400nm程度のレーザー光に対する光透過層の光透過率が85%以上であることが好ましい。
以下、本発明について実施例を用いて詳細に説明する。尚、以下における「部」は「質量部」を意味する。尚、実施例における評価項目及びその評価方法を以下に示す。
(1)粘度(単位:mPa・s)
硬化性組成物の粘度をE型粘度計「TVE−20」(商品名、東機産業(株)製)にて25℃で測定した。
(1)粘度(単位:mPa・s)
硬化性組成物の粘度をE型粘度計「TVE−20」(商品名、東機産業(株)製)にて25℃で測定した。
(2)弾性率
ポリカーボネート樹脂(飽和吸水率:0.15%)を射出成型して得た光ディスク形状を有する透明円盤状鏡面基板(直径12cm、板厚1.1mm)の片面に、Ag98Pd1Cu1(原子比)合金を膜厚20nmとなるようにスパッタリング法にて製膜し、鏡面に銀合金反射膜を有する評価用光ディスク基材を得た。得られた基材の銀合金反射膜上に、得られた硬化性組成物を、雰囲気温度23℃、相対湿度50%の環境下、スピンコーターを用いて塗工した。塗工面の上方より、フュージョンUVシステムズ・ジャパン(株)製、Dバルブランプを用いて、積算光量1000mJ/cm2のエネルギー量(オーク(株)製UV−350にて測定)で紫外線を照射、塗膜を硬化させて、平均膜厚がほぼ100μmの硬化物層を有する評価用光ディスクを得た。得られた評価用光ディスクから剥離させた硬化物層から、10mm×100mm×100μmの試験片を切り出し、表線間距離を50mm、引張速度20mm/分とすること以外は、JIS K7127−1989に準拠し、23℃、相対湿度50%の環境下において、引張弾性率(単位:MPa)を測定した。判定は、得られる光透過層が充分な高弾性率を持つ400MPa以上を基準に行った。
○:400MPa以上
×:400MPaを下回る
ポリカーボネート樹脂(飽和吸水率:0.15%)を射出成型して得た光ディスク形状を有する透明円盤状鏡面基板(直径12cm、板厚1.1mm)の片面に、Ag98Pd1Cu1(原子比)合金を膜厚20nmとなるようにスパッタリング法にて製膜し、鏡面に銀合金反射膜を有する評価用光ディスク基材を得た。得られた基材の銀合金反射膜上に、得られた硬化性組成物を、雰囲気温度23℃、相対湿度50%の環境下、スピンコーターを用いて塗工した。塗工面の上方より、フュージョンUVシステムズ・ジャパン(株)製、Dバルブランプを用いて、積算光量1000mJ/cm2のエネルギー量(オーク(株)製UV−350にて測定)で紫外線を照射、塗膜を硬化させて、平均膜厚がほぼ100μmの硬化物層を有する評価用光ディスクを得た。得られた評価用光ディスクから剥離させた硬化物層から、10mm×100mm×100μmの試験片を切り出し、表線間距離を50mm、引張速度20mm/分とすること以外は、JIS K7127−1989に準拠し、23℃、相対湿度50%の環境下において、引張弾性率(単位:MPa)を測定した。判定は、得られる光透過層が充分な高弾性率を持つ400MPa以上を基準に行った。
○:400MPa以上
×:400MPaを下回る
(3)マルテンス硬度
評価用光ディスクについて、フィッシャー・インストルメンツ製Fishcherscope HM2000を用いてISO 14775に準拠し、23℃、相対湿度50%の環境下において、マルテンス硬度(単位:N/mm2)を測定した。圧子はダイヤモンド製の四角錘型、対面角135度のものを用いた。判定は、得られる光透過層が充分な硬度を持つ30N/mm2以上を基準に行った。
○:30N/mm2以上
×:30N/mm2を下回る
評価用光ディスクについて、フィッシャー・インストルメンツ製Fishcherscope HM2000を用いてISO 14775に準拠し、23℃、相対湿度50%の環境下において、マルテンス硬度(単位:N/mm2)を測定した。圧子はダイヤモンド製の四角錘型、対面角135度のものを用いた。判定は、得られる光透過層が充分な硬度を持つ30N/mm2以上を基準に行った。
○:30N/mm2以上
×:30N/mm2を下回る
(4)初期反り角
評価用光ディスクについて、ドクターシェンク社製PROmeteusMT−200.blueを用いて、23℃、相対湿度50%環境下にて、反り角を測定した。なお、評価については、鏡面に銀合金反射膜を有する評価用光ディスク基材の反り角との差を算出した。判定は、得られる光情報媒体に対して再生・記録が問題なく行える初期反り角である0.30度以下であるかを基準に行った。
○:初期反り角が0.30度以内
×:初期反り角が0.30度を上回る
評価用光ディスクについて、ドクターシェンク社製PROmeteusMT−200.blueを用いて、23℃、相対湿度50%環境下にて、反り角を測定した。なお、評価については、鏡面に銀合金反射膜を有する評価用光ディスク基材の反り角との差を算出した。判定は、得られる光情報媒体に対して再生・記録が問題なく行える初期反り角である0.30度以下であるかを基準に行った。
○:初期反り角が0.30度以内
×:初期反り角が0.30度を上回る
(5)加速試験後反射率
評価用光ディスクを80℃、85%RH、200時間放置し、取り出し後、23℃、相対湿度50%環境下で24時間放置した後、反射膜であるAg98Pd1Cu1(原子比)合金の反射率をジャパンイーエム(株)製DLD−3000光ディスク光学機械特性測定装置を用いて、23℃、相対湿度50%環境下にて測定した。判定は、得られる光情報媒体に対して再生・記録が問題なく行える反射率である75%以上であるかを基準に行った。
○:75.0%以上
×:75.0%を下回る
評価用光ディスクを80℃、85%RH、200時間放置し、取り出し後、23℃、相対湿度50%環境下で24時間放置した後、反射膜であるAg98Pd1Cu1(原子比)合金の反射率をジャパンイーエム(株)製DLD−3000光ディスク光学機械特性測定装置を用いて、23℃、相対湿度50%環境下にて測定した。判定は、得られる光情報媒体に対して再生・記録が問題なく行える反射率である75%以上であるかを基準に行った。
○:75.0%以上
×:75.0%を下回る
(6)ピンホール
評価用光ディスクを80℃、85%RH、200時間放置した。取り出し後、反射膜であるAg98Pd1Cu1(原子比)合金の状態を観察した。
○:ピンホールの数が0個
△:ピンホールの数が1〜10個
×:ピンホールの数が11個以上
評価用光ディスクを80℃、85%RH、200時間放置した。取り出し後、反射膜であるAg98Pd1Cu1(原子比)合金の状態を観察した。
○:ピンホールの数が0個
△:ピンホールの数が1〜10個
×:ピンホールの数が11個以上
(7)耐光性
スガ試験機(株)製塗料用退色試験機FM−1型を用い、光透過層を光源に向けた状態で評価用光ディスクを配置、ブラックパネル温度60℃の条件下で100時間耐光性テストを行った。その後、光ディスクを取り出し、23℃、相対湿度50%環境下にて24時間放置後、光透過層を剥離して光線透過率を測定した。判定は、得られる光情報媒体に対して再生・記録が問題なく行える光線透過率である85%を下回るかを基準に行った。
◎:90%以上
○:85%以上90%未満
×:85%を下回る
スガ試験機(株)製塗料用退色試験機FM−1型を用い、光透過層を光源に向けた状態で評価用光ディスクを配置、ブラックパネル温度60℃の条件下で100時間耐光性テストを行った。その後、光ディスクを取り出し、23℃、相対湿度50%環境下にて24時間放置後、光透過層を剥離して光線透過率を測定した。判定は、得られる光情報媒体に対して再生・記録が問題なく行える光線透過率である85%を下回るかを基準に行った。
◎:90%以上
○:85%以上90%未満
×:85%を下回る
[合成例1](ウレタンアクリレートUA1(A成分)の製造)
5リットルの4つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート1111g(5モル)及びジブチル錫ジオクテート0.45gを仕込んでウォーターバスでフラスコ内温が70℃になるように加熱した。次いで、フラスコ内温を70℃に保ち、得られた混合物を撹拌しながら、この混合物中に、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)1099g(1.28モル)及びジプロピレングリコール(分子量134.2)134g(1モル)の均一溶液を、40℃に保温した状態で側管付きの滴下ロートを用いて4時間の等速滴下で加え、更に、同温度で2時間撹拌して反応させた。その後、フラスコ内温を80℃に保ちながら、2−ヒドロキシエチルアクリレート633g(5.46モル)及びハイドロキノンモノメチルエーテル1.8gの均一混合溶液を、滴下ロートを用いて2時間の等速滴下で加え、更に、フラスコ内温を75℃に保ちながら、4時間撹拌してウレタンアクリレートUA1を得た。
5リットルの4つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート1111g(5モル)及びジブチル錫ジオクテート0.45gを仕込んでウォーターバスでフラスコ内温が70℃になるように加熱した。次いで、フラスコ内温を70℃に保ち、得られた混合物を撹拌しながら、この混合物中に、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)1099g(1.28モル)及びジプロピレングリコール(分子量134.2)134g(1モル)の均一溶液を、40℃に保温した状態で側管付きの滴下ロートを用いて4時間の等速滴下で加え、更に、同温度で2時間撹拌して反応させた。その後、フラスコ内温を80℃に保ちながら、2−ヒドロキシエチルアクリレート633g(5.46モル)及びハイドロキノンモノメチルエーテル1.8gの均一混合溶液を、滴下ロートを用いて2時間の等速滴下で加え、更に、フラスコ内温を75℃に保ちながら、4時間撹拌してウレタンアクリレートUA1を得た。
[合成例2](ウレタンアクリレートUA2(A成分)の製造)
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート556g(2.5モル)、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)556g(0.64モル)及び1,3−プロパンジオール(分子量76.1)38g(0.5モル)、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート317g(2.73モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA2を製造した。
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート556g(2.5モル)、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)556g(0.64モル)及び1,3−プロパンジオール(分子量76.1)38g(0.5モル)、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート317g(2.73モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA2を製造した。
[合成例3](ウレタンアクリレートUA3(A成分)の製造)
ジプロピレングリコール(分子量134.2)134g(1モル)の代わりにトリエチレングリコール(分子量150.2)150g(1モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA3を製造した。
ジプロピレングリコール(分子量134.2)134g(1モル)の代わりにトリエチレングリコール(分子量150.2)150g(1モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA3を製造した。
[合成例4](ウレタンアクリレートUA4(B成分)の製造)
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート1333g(6モル)、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)1328g(1.53モル)及びN−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシブタナミド(分子量161.2)198g(1.2モル)、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート760g(6.55モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA4を製造した。
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート1333g(6モル)、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)1328g(1.53モル)及びN−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシブタナミド(分子量161.2)198g(1.2モル)、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート760g(6.55モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA4を製造した。
[合成例5](ウレタンアクリレートUA5(B成分)の製造)
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート1111g(5モル)、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)2170g(2.5モル)、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート581g(5モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA5を製造した。
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート1111g(5モル)、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)2170g(2.5モル)、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート581g(5モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA5を製造した。
[合成例6](ウレタンアクリレートUA6(B成分)の製造)
イソシアネート成分としてデグサ製VESTANAT TMDI(2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート/2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの質量比が60/40の混合物)315g(1.5モル)、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)654g(0.75モル)、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート174g(1.5モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA6を製造した。
イソシアネート成分としてデグサ製VESTANAT TMDI(2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート/2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの質量比が60/40の混合物)315g(1.5モル)、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)654g(0.75モル)、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート174g(1.5モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA6を製造した。
[合成例7](ウレタンアクリレートUA7(B成分)の製造)
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート556g(2.5モル)、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)556g(0.64モル)及び3−メチル−1,5−ペンタンジオール(分子量118.2)59g(0.5モル)、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート317g(2.73モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA7を製造した。
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート556g(2.5モル)、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)556g(0.64モル)及び3−メチル−1,5−ペンタンジオール(分子量118.2)59g(0.5モル)、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート317g(2.73モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA7を製造した。
[合成例8](ウレタンアクリレートUA8(B成分)の製造)
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート444g(2モル)、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)445g(0.51モル)及び1,9−ノナンジオール(分子量160.3)64g(0.4モル)、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート253g(2.18モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA8を製造した。
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート444g(2モル)、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)445g(0.51モル)及び1,9−ノナンジオール(分子量160.3)64g(0.4モル)、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート253g(2.18モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA8を製造した。
[合成例9](ウレタンアクリレートUA9(B成分)の製造)
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート1111g(5モル)、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)1099g(1.28モル)及びポリプロピレングリコール「P−400」(商品名、株式会社ADEKA製、数平均分子量400)400g(1モル)、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート633g(5.46モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA9を製造した。
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート1111g(5モル)、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)1099g(1.28モル)及びポリプロピレングリコール「P−400」(商品名、株式会社ADEKA製、数平均分子量400)400g(1モル)、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート633g(5.46モル)を用いること以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA9を製造した。
[実施例1]
(1)硬化性組成物の調製
A成分として上記合成例1で得たウレタンアクリレートUA1を56部、B成分としてネオペンチルグリコールジアクリレート6部、トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート10部、2−エチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン−4−イル−メチルアクリレート8部、テトラヒドロフルフリルアクリレート20部、C成分として1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン4部を混合溶解し、ろ過精度1μmのフィルターでろ過した後、1.3×104Paで脱気をして、硬化性組成物を得た。
(1)硬化性組成物の調製
A成分として上記合成例1で得たウレタンアクリレートUA1を56部、B成分としてネオペンチルグリコールジアクリレート6部、トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート10部、2−エチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン−4−イル−メチルアクリレート8部、テトラヒドロフルフリルアクリレート20部、C成分として1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン4部を混合溶解し、ろ過精度1μmのフィルターでろ過した後、1.3×104Paで脱気をして、硬化性組成物を得た。
(2)評価用光ディスクの作製
ポリカーボネート樹脂(飽和吸水率:0.15%を射出成型して光ディスク形状を有する透明円盤状鏡面支持基体(直径12cm、板厚1.1mm)を作製した。次いでその片面に、スパッタリング法にて、膜厚20nmの銀合金(Ag98Pd1Cu1(原子比))の情報記録層を有する支持基体を作製した。この情報記録層上に、上記(1)で調製した硬化性組成物を、硬化後の光透過層の膜厚が約100μmとなるように、雰囲気温度23℃、相対湿度50%の環境下においてスピンコーターを用いて塗工し、硬化性組成物の塗膜を積層した。その後、この塗膜の上方より、Dバルブランプ(フュージョンUVシステムズ・ジャパン(株)製)を用いて、紫外線を積算光量1000mJ/cm2(紫外線光量計「UV−350」(商品名、(株)オーク製作所製)で測定)で照射して光透過層を形成させ、評価用光ディスクを作製した。
ポリカーボネート樹脂(飽和吸水率:0.15%を射出成型して光ディスク形状を有する透明円盤状鏡面支持基体(直径12cm、板厚1.1mm)を作製した。次いでその片面に、スパッタリング法にて、膜厚20nmの銀合金(Ag98Pd1Cu1(原子比))の情報記録層を有する支持基体を作製した。この情報記録層上に、上記(1)で調製した硬化性組成物を、硬化後の光透過層の膜厚が約100μmとなるように、雰囲気温度23℃、相対湿度50%の環境下においてスピンコーターを用いて塗工し、硬化性組成物の塗膜を積層した。その後、この塗膜の上方より、Dバルブランプ(フュージョンUVシステムズ・ジャパン(株)製)を用いて、紫外線を積算光量1000mJ/cm2(紫外線光量計「UV−350」(商品名、(株)オーク製作所製)で測定)で照射して光透過層を形成させ、評価用光ディスクを作製した。
得られた硬化性組成物及び評価用光ディスクについての評価結果を表1に示す。
尚、表中の略号は、以下の化合物を示す。
UA1:合成例1で得たウレタンアクリレートUA1
UA2:合成例2で得たウレタンアクリレートUA2
UA3:合成例3で得たウレタンアクリレートUA3
UA4:合成例4で得たウレタンアクリレートUA4
UA5:合成例5で得たウレタンアクリレートUA5
UA6:合成例6で得たウレタンアクリレートUA6
UA7:合成例7で得たウレタンアクリレートUA7
UA8:合成例8で得たウレタンアクリレートUA8
UA9:合成例9で得たウレタンアクリレートUA9
EA:ビスフェノールAグリシジルエーテルエポキシジアクリレート
NPGDA:ネオペンチルグリコールジアクリレート
TAIC:トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート
4EOBPA:テトラエトキシレーテッドビスフェノールAジアクリレート
DCPA:ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート
IBXA:イソボルニルアクリレート
MEDA:2−エチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン−4−イル−アクリレート
THFA:テトラヒドロフルフリルアクリレート
HCPK:1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン
Irg.127:2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}−2−メチルプロパン−1−オン
BHT:2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール
UA1:合成例1で得たウレタンアクリレートUA1
UA2:合成例2で得たウレタンアクリレートUA2
UA3:合成例3で得たウレタンアクリレートUA3
UA4:合成例4で得たウレタンアクリレートUA4
UA5:合成例5で得たウレタンアクリレートUA5
UA6:合成例6で得たウレタンアクリレートUA6
UA7:合成例7で得たウレタンアクリレートUA7
UA8:合成例8で得たウレタンアクリレートUA8
UA9:合成例9で得たウレタンアクリレートUA9
EA:ビスフェノールAグリシジルエーテルエポキシジアクリレート
NPGDA:ネオペンチルグリコールジアクリレート
TAIC:トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート
4EOBPA:テトラエトキシレーテッドビスフェノールAジアクリレート
DCPA:ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート
IBXA:イソボルニルアクリレート
MEDA:2−エチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン−4−イル−アクリレート
THFA:テトラヒドロフルフリルアクリレート
HCPK:1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン
Irg.127:2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}−2−メチルプロパン−1−オン
BHT:2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール
[実施例2〜8及び比較例1〜7]
硬化性組成物の組成を表1、表2に示すものとし、それ以外は実施例1と同様にして、評価用光ディスクを作製した。得られた硬化性組成物及び評価用光ディスクについて実施例1と同様にして評価した。評価結果を表1、表2に示す。
硬化性組成物の組成を表1、表2に示すものとし、それ以外は実施例1と同様にして、評価用光ディスクを作製した。得られた硬化性組成物及び評価用光ディスクについて実施例1と同様にして評価した。評価結果を表1、表2に示す。
Claims (2)
- 下記のa1成分、a2成分、a3成分及びa4成分を反応させて得られたウレタン(メタ)アクリレート(A)、少なくとも1つ以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するモノマー(B)並びに光重合開始剤(C)を含有する光情報媒体用硬化性組成物。
a1成分:1分子中にイソシアネート基を少なくとも2つ有するイソシアネート化合物
a2成分:下記一般式(1)で示される数平均分子量350未満のポリオール
a3成分:a2成分以外のポリオール
a4成分:少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つの(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物 - 支持基体上に情報記録層を有し、この情報記録層上に光透過層を有し、この光透過層を通して記録光及び再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報記録媒体であって、光透過層が請求項1に記載の硬化性組成物の硬化物である光情報記録媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2009102723A JP2010257501A (ja) | 2009-04-21 | 2009-04-21 | 光情報媒体用硬化性組成物および光情報媒体 |
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KR20150119845A (ko) * | 2013-02-21 | 2015-10-26 | 니폰 가세이 가부시키가이샤 | 가교조제 및 그의 응용 |
-
2009
- 2009-04-21 JP JP2009102723A patent/JP2010257501A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP5888466B2 (ja) * | 2013-02-21 | 2016-03-22 | 日本化成株式会社 | 架橋助剤およびその応用 |
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