JP2010245038A - 正極合材及びリチウム電池 - Google Patents
正極合材及びリチウム電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010245038A JP2010245038A JP2010063074A JP2010063074A JP2010245038A JP 2010245038 A JP2010245038 A JP 2010245038A JP 2010063074 A JP2010063074 A JP 2010063074A JP 2010063074 A JP2010063074 A JP 2010063074A JP 2010245038 A JP2010245038 A JP 2010245038A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- particles
- less
- active material
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 47
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 45
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 121
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 47
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 46
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 claims description 16
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 14
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 12
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 12
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 229910018871 CoO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 8
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 229910018091 Li 2 S Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910011458 Li4/3 Ti5/3O4 Inorganic materials 0.000 description 3
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- GLNWILHOFOBOFD-UHFFFAOYSA-N lithium sulfide Chemical compound [Li+].[Li+].[S-2] GLNWILHOFOBOFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 3
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002203 sulfidic glass Substances 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)OCC PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide monohydrate Substances [Li+].O.[OH-] GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940040692 lithium hydroxide monohydrate Drugs 0.000 description 2
- -1 lithium phosphorus pentasulfide Chemical compound 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000003701 mechanical milling Methods 0.000 description 2
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018119 Li 3 PO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013641 LiNbO 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910016485 Mn1/3Ni1/3Co1/3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017229 Ni0.8Co0.15Al0.05O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910005883 NiSi Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020346 SiS 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008484 TiSi Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009831 deintercalation Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007751 thermal spraying Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
【解決手段】下記式(1)で表される化合物の粒子と硫化物系固体電解質粒子とを含み、式(1)で表される粒子のタップ密度が2.0g/cm3以上である正極合材。LiaNibCocMndMeOf+σ…(1)[式(1)中、aは0.9より大きく、1.05以下、fは2又は4、σは−0.2以上0.2以下、MはMg、Ca、Y、希土類元素、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Fe、Cu、Ag、Zn、B、Al、Ga、C、Si、Sn、N、P、S、F、Clから選択される一種以上の元素。f=2の場合、bは0以上1以下、cは0以上1以下、dは0以上1以下、eは0以上0.5以下であり、b,c,d及びeはb+c+d+e=1。f=4の場合、bは0以上2以下、cは0以上2以下、dは0以上2以下、eは0以上1以下であり、b,c,d及びeはb+c+d+e=2。]
【選択図】図1
Description
不燃性の電解質の代表的なものとしては、無機物のリチウムイオン伝導性固体電解質を挙げることができる。無機の固体電解質を用いると、安全性を高めることができるのみならず、電池を薄膜化し電子回路と集積化することや、無機固体電解質がイオン選択性を有することから、サイクル寿命や、保存寿命等電池の信頼性をも向上させることができる。
この問題に対し、例えば、全固体リチウム二次電池の負極材料として低い電位と高い容量密度を有する炭素材料を用いる方法が提案されている(特許文献1、2参照)。これにより、全固体リチウム二次電池のエネルギー密度を高めることができるものの、この二次電池において得られる出力密度は、平方センチメートルあたり数百マイクロアンペア程度であり、液体電解質系のものに比べ依然低いものであった。
本発明は、上記の課題を解決し、出力特性に優れた全固体リチウム電池を提供することを目的とする。
1.下記式(1)で表される正極活物質の粒子と硫化物系固体電解質粒子とを含み、前記式(1)で表される粒子のタップ密度が2.0g/cm3以上であることを特徴とする正極合材。
LiaNibCocMndMeOf+σ…(1)
[式(1)中、aは0.9より大きく、1.05以下であり、fは2又は4であり、σは−0.2以上0.2以下であり、MはMg、Ca、Y、希土類元素、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Fe、Cu、Ag、Zn、B、Al、Ga、C、Si、Sn、N、P、S、F、Clから選択される一種以上の元素である。f=2の場合、bは0以上1以下、cは0以上1以下、dは0以上1以下、eは0以上0.5以下であり、b,c,d及びeはb+c+d+e=1を満たす。f=4の場合、bは0以上2以下、cは0以上2以下、dは0以上2以下、eは0以上1以下であり、b,c,d及びeはb+c+d+e=2を満たす。]
2.前記式(1)で表される正極活物質の粒子がリチウムイオン伝導性酸化物で表面修飾されていることを特徴とする1に記載の正極合材。
3.前記式(1)で表される正極活物質の粒子の粒子径が1μm以上10μm以下であり、比表面積が0.20m2/g以上0.8m2/g以下であり、前記硫化物系固体電解質粒子の粒子径が0.01μm以上50μm以下であることを特徴とする1又は2に記載の正極合材。
4.前記式(1)で表される正極活物質の粒子の粒子径が4.2μm以上7.0μm以下であり、比表面積が0.35以上0.7m2/g以下であることを特徴とする1又は2に記載の正極合材。
5.前記式(1)で表され、かつb=0である正極活物質の粒子が、複数の一次粒子からなる二次粒子及び/又は単結晶粒子を含み、下記式(2)で定義されるAが1以上10以下であることを特徴とする1〜4のいずれかに記載の正極合材。
A=(m+p)/(m+s) (2)
(式中、mは単結晶粒子の個数であり、sは二次粒子の個数であり、pは二次粒子を構成する一次粒子の個数である。)
6.前記式(1)で表される正極活物質がLiaCoO2+σであることを特徴とする1〜4のいずれかに記載の正極合材。
7.上記1〜6のいずれかに記載の正極合材からなる正極と、硫化物系固体電解質を含む電解質層を備えることを特徴とするリチウム電池。
LiaNibCocMndMeOf+σ…(1)
[式(1)中、aは0.9より大きく、1.05以下であり、fは2又は4であり、σは−0.2以上0.2以下であり、MはMg、Ca、Y、希土類元素、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Fe、Cu、Ag、Zn、B、Al、Ga、C、Si、Sn、N、P、S、F、Clから選択される一種以上の元素である。f=2の場合、bは0以上1以下、cは0以上1以下、dは0以上1以下、eは0以上0.5以下であり、b,c,d及びeはb+c+d+e=1を満たす。f=4の場合、bは0以上2以下、cは0以上2以下、dは0以上2以下、eは0以上1以下であり、b,c,d及びeはb+c+d+e=2を満たす。]
本発明の正極活物質はMを含有することは必ずしも必要としないが、種々の電池特性を改善する目的で含有させることができ、又は不可避的不純物として含有する場合もある。
MとしてTiを含む場合、充放電時におけるLiのディインターカレーション又はインターカレーションの速度が速くなるため、負荷特性が高くなる。MがMgやAlの場合、結晶構造の安定化により熱安定性が向上する。また、正極活物質を合成する際のLiの拡散・反応を促進する効果がある。MがZrやHfの場合、結晶構造の安定化により高電位での充放電が可能になる。
尚、タップ密度は、第十五改正日本薬局方に準拠した方法により測定した値である。具体的には、正極活物質粒子を、タッピングストロークを30mmとし、200回(2回/sec)タップした後の密度を測定する。
表面修飾材であるリチウムイオン伝導性酸化物としては、電子伝導性を有しないリチウムイオン伝導性酸化物が好ましい。例えば、チタン酸リチウム(Li4/3Ti5/3O4)、LiNbO3やLiTaO3等の結晶性酸化物、Li2O−SiO2等の非晶質系(ガラス)酸化物が好ましい。特に、Li4/3Ti5/3O4が好ましい。
尚、表面修飾した正極活物質粒子を使用する場合、上述したタップ密度は表面修飾した粒子のタップ密度を意味する。後述する粒径等についても同様である。
N.Ohta, K.Takada, L.Zhang,R.Ma, M.Osada, T.Sasaki, Adv. Mater. 18, 2226 (2005).
また、比表面積は0.1〜3m2/gの範囲である。比表面積は、N2吸着BET法により測定した値である。
A=(m+p)/(m+s) (2)
(式中、mは単結晶粒子の個数であり、sは二次粒子の個数であり、pは二次粒子を構成する一次粒子の個数である。)
上記式(2)のm、p及びsは、複数の上記正極活物質粒子を樹脂で包埋処理し、鏡面研磨した試料を偏光顕微鏡にて観察することにより測定できる。具体的に、試料の偏光顕微鏡像(1000倍)から、二次粒子及び/又は単結晶粒子をランダムに20個抽出する。この20個に占める二次粒子の個数が上記sであり、単結晶粒子の個数が上記mである。尚、単結晶粒子とは、上述の偏光顕微鏡での観察で粒界が確認できない単結晶の粒子である。
一次粒子の個数pは、上記で観測された全ての二次粒子の内部に存在する粒界で仕切られた一次粒子の個数を数えることで決定できる。具体的には、上記鏡面処理された面にある、二次粒子の断面に含まれる一次粒子の総数を一次粒子の個数pとする。
焼成は、目的の焼成温度(例えば、850℃〜1050℃)より低温で仮焼成した後、焼成温度まで昇温してもよく、また、焼成温度で焼成した後、
正極活物質粒子の粒径、タップ密度等は、出発原料、例えば、原料となる酸化物や水酸化物を合成する際の水溶液の濃度、アルカリ水溶液の濃度、添加速度、pH、温度や、得られた原料を用い、正極活物質粒子を合成する際の焼成条件、さらには用いるリチウム塩の種類等により制御することができる。正極活物質粒子の各構成元素の比率は、各原料の混合比を調整することで制御できる。
固体電解質粒子の原材料としては、硫化リチウム(Li2S)と五硫化二燐(P2S5)、又は硫化リチウムと単体燐及び単体硫黄、さらには硫化リチウム、五硫化二燐、単体燐及び/又は単体硫黄が挙げられる。尚、P2S3、SiS2、B2S3、Al2S3、Li3PO4、Li4SiO4等を使用しても良い。また、有機化合物、無機化合物、あるいは有機・無機両化合物からなる材料を使用しても良い。
固体電解質の具体的な製造方法は、例えば、特開2005−228570号公報等を参照すればよい。
尚、粒子径はレーザー回折法で測定した平均値(D50)を意味する。
また、正極活物質粒子の粒子径が4.2μm以上7.0μm以下であり、正極活物質粒子の比表面積が0.35以上0.7m2/g以下であることが好ましい。
上記の条件は、通常の正極活物質粒子よりも粒度の小さい正極活物質粒子であることを意味する。
図1は、本発明の一実施形態であるリチウム電池の概略断面図である。
リチウム電池1は、正極5及び負極3で電解質層4を挟んだ構成を有する。本実施形態では、正極5には正極集電体6が、負極3には負極集電体2が接している。尚、本発明に係るリチウム電池は、二次電池に限定されず、一次電池も含まれる。
以下、各部材の例を示す。
負極は、通常の電池の負極に使用できるものであれば、特に制限されない。
例えば、負極活物質と固体電解質を混合した負極合材から負極を製造してもよく、また、カーボン負極を用いても良い。
負極活物質と固体電解質を所定の割合で混合することにより負極合材が作製される。
負極は、上記負極合材を使用して従来公知の方法により製造することができる。
特に限定はなく、本技術分野にて公知のものが使用できるが、上述した正極合材に使用する硫化物系固体電解質が好ましい。
正極集電体及び負極集電体としては、例えば、ステンレス鋼、金、白金、亜鉛、ニッケル、スズ、アルミニウム、モリブデン、ニオブ、タンタル、タングステン、チタン等の金属、及び、これらの合金にて、シート、箔、網状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状等に形成されたものが用いられる。特に、正極集電体ではアルミニウム箔が、負極集電体ではアルミニウム箔やスズ箔が、集電性、加工性、コストの点で好ましい。
(1)LiCoO2粒子の作製
粒子径5μm(D50)の酸化コバルトと水酸化リチウムとを均一に混合した後、700℃で4時間焼成し、その後、950℃で5時間焼成した。得られた酸化物粒子をICPにより組成分析を行ったところ、LiとCoの比が0.99:1.00のLiCoO2粒子であった。
LiCoO2粒子は、N.Ohta, K.Takada, L.Zhang,R.Ma, M.Osada, T.Sasaki, Adv. Mater. 18, 2226 (2005).に記載の方法でLi4/3Ti5/3O4により表面修飾した。
(A)粒子径 レーザー回折式粒度分布測定装置(シスメックス社製、マスターサイザー2000)で測定した。
(B)比表面積(BET表面積)
試料を200℃で20分間脱気後、カンタクロム社製の商品名「NOVA2000」を用いてN2吸着BET法により測定した。
高純度硫化リチウム0.6508g(0.01417mol)と五硫化二燐1.3492g(0.00607mol)をよく混合し、混合粉末をアルミナ製ポットに投入し完全密閉した。
混合粉末を投入したポットを遊星型ボールミル機に取り付け、最初、出発原料を十分に混合する目的で、低速回転(85rpm)で数分間ミリングを行った。その後、徐々に回転速度を上げて370rpmとし、さらに、20時間メカニカルミリングを行った。
X線測定により、得られた粉末がガラス化していることを確認した。この粉末を300℃で2時間、熱処理して硫化物系固体電解質を得た。
また、硫化物系固体電解質粒子の粒子径は5μmであった。
上記(1)で調製したLiCoO2粒子(正極活物質)及び(2)で調製した硫化物系固体電解質を、硫化物系固体電解質が30wt%となるように混合し、正極合材とした。
上記(2)で調製した硫化物系固体電解質50mgを、直径10mmのプラスチック製の円筒に投入し、1.7t/cm2で加圧成型し、固体電解質層を形成した。
続けて、固体電解質層を形成した円筒に、上記(3)で調製した正極合材を30mg投入し、5t/cm2において加圧成型し、固体電解質層と正極の積層体を形成した。
次に、積層体の固体電解質層面にインジウム箔(厚さ0.1mm、9mmφ)を形成して、正極、固体電解質層及び負極の三層構造を有するリチウム電池を作製した。
下記の製法で得たLiCoO2粒子を使用した以外は、実施例1と同様にして正極合材を調製し、リチウム電池を作製し評価した。尚、表面修飾はしていない。結果を表1に示す。
粒子径7μm(D50)の酸化コバルトと炭酸リチウムとを均一に混合した後、700℃で4時間焼成し、その後、1000℃で5時間焼成した。得られた酸化物粒子をICPにより組成分析を行ったところ、LiとCoの比が1.01:1.00のLiCoO2粒子であった。得られたLiCoO2の粒子径は7.00μm(D50)、BET表面積は、0.46m2/gであった。
実施例2で得たLiCoO2粒子を、実施例1と同様にして表面修飾した。表面修飾したLiCoO2の粒子径は7.20μm(D50)、BET表面積は、0.44m2/gであった。このLiCoO2粒子を使用した以外は、実施例1と同様にして正極合材を調製し、リチウム電池を作製し評価した。結果を表1に示す。
インジウム箔の代わりに、下記の負極合材からなる負極を形成した以外は、実施例1と同様にして、リチウム電池を作製し評価した。結果を表1に示す。
[負極合材]
グラファイト(粒径:D50で25μm)及び実施例1の(2)で調製した硫化物系固体電解質粒子を、グラファイト:硫化物系固体電解質粒子=6:4(重量比)となるように混合し、負極合材とした。
この負極合材8.8mgを用い、実施例1の正極合材を14.4mg用いた他は、実施例1と同様にしてリチウム電池を作製した。
尚、負極はプラスチック製の円筒に負極合材を投入し、1.7t/cm2で加圧成型して形成した。
負極の上に硫化物系固体電解質50mgを投入し、3.4t/cm2で加圧成型し、固体電解質層を形成した。
続けて、固体電解質層を形成した円筒に、正極合材を30mg投入し、5t/cm2において加圧成型した。
実施例3の正極合材を14.4mg用いて正極を形成した他は、実施例4と同様にしてリチウム電池を作製し評価した。結果を表1に示す。
・LiX(Ni0.85Co0.15)O2(X=1.03)粒子の作製
金属ニッケルを85gと金属コバルトを15g硝酸に溶解した後、純水で希釈し1650mlとした。続いて4N水酸化ナトリウム溶液820mlを加え攪拌した後にろ過し、水酸化物のケーキを得た。得られたケーキを100℃で10時間乾燥し166gのニッケルコバルト複合水酸化物を得た。ここで、水酸化リチウム一水和物(LiOH・H2O)をLi/(Ni+Co)=1.03となるようにニッケルコバルト複合水酸化物に添加・混合し、800℃で焼成を行い、LiX(Ni0.85Co0.15)O2(X=1.03)を合成した。得られたLiX(Ni0.85Co0.15)O2の粒子径は9.28μm(D50)、BET表面積は、0.24m2/gであった。当該正極活物質を使用した以外は実施例1と同様にして正極合材を調製し、リチウム電池を作製した。
作製したリチウム電池を、1cm2あたり500μAで3.6Vまで充電し、その後10mA/cm2の放電電流密度にて放電し、放電容量及び放電電圧を評価した。結果を表1に示す。
・LiX(Ni0.82Co0.14Al0.04)O2(X=1.03)粒子の作製
金属ニッケルを85gと金属コバルトを15g硝酸に溶解した後、純水で希釈し1650mlとした。続いて4N水酸化ナトリウム溶液820mlと1mol/lの硝酸アルミニウム溶液40mlを加え攪拌した後にろ過し、水酸化物のケーキを得た。得られたケーキを100℃で10時間乾燥し168gのニッケルコバルト複合水酸化物を得た。ここで、水酸化リチウム一水和物(LiOH・H2O)をLi/(Ni+Co+Al)=1.03となるように添加・混合し、800℃で焼成を行い、LiX(Ni0.82Co0.14Al0.04)O2(X=1.03)を合成した。得られたLiX(Ni0.85Co0.15)O2の粒子径は9.10μm(D50)、BET表面積は、0.25m2/gであった。当該正極活物質を使用した以外は実施例8と同様にして正極合材を調製し、リチウム電池を作製し評価した。結果を表1に示す。
下記の製法で得られたLiCoO2粒子を使用した以外は実施例1と同様にして正極合材を調製し、リチウム電池を作製した。結果を表1に示す。
[LiCoO2粒子の製造]
粒子径13μm(D50)の酸化コバルトと炭酸リチウムとを均一に混合した後、700℃で4時間焼成し、その後、750℃で5時間焼成した。得られた酸化物粒子をICPにより組成分析を行ったところ、LiとCoの比が0.99:1.00のLiCoO2粒子であった。得られたLiCoO2の粒子径は12.50μm(D50)、BET表面積は、0.85m2/gであった。
LiCoO2粒子(日本化学工業社製、セルシードC−10)を使用し、表面修飾をしないものを使用した以外は実施例1と同様にして正極合材を調製し、リチウム電池を作製し評価した。結果を表1に示す。
比較例1と同じLiCoO2粒子を使用した以外は実施例4と同様にして正極合材を調製し、リチウム電池を作製し評価した。結果を表1に示す。
比較例2と同じLiCoO2粒子を使用した以外は実施例4と同様にして正極合材を調製し、リチウム電池を作製し評価した。結果を表1に示す。
比較例2と同じLiCoO2粒子を使用し、電池を製造する際に、最終成型圧力を7t/cm2にした以外は、実施例1と同様にして正極合材を調製し、リチウム電池を作製し評価した。結果を表1に示す。
表1に示したとおり、比較例1〜4では作製した電池は、電池として機能しなかったため、本例では成型時の圧力を高くした。しかしながら、本例においても電池として機能しなかった。
2 負極集電体
3 負極
4 電解質層
5 正極
6 正極集電体
Claims (7)
- 下記式(1)で表される正極活物質の粒子と硫化物系固体電解質粒子とを含み、
前記式(1)で表される粒子のタップ密度が2.0g/cm3以上であることを特徴とする正極合材。
LiaNibCocMndMeOf+σ…(1)
[式(1)中、aは0.9より大きく、1.05以下であり、fは2又は4であり、σは−0.2以上0.2以下であり、MはMg、Ca、Y、希土類元素、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Fe、Cu、Ag、Zn、B、Al、Ga、C、Si、Sn、N、P、S、F及びClから選択される一種以上の元素である。f=2の場合、bは0以上1以下、cは0以上1以下、dは0以上1以下、eは0以上0.5以下であり、b,c,d及びeはb+c+d+e=1を満たす。f=4の場合、bは0以上2以下、cは0以上2以下、dは0以上2以下、eは0以上1以下であり、b,c,d及びeはb+c+d+e=2を満たす。] - 前記式(1)で表される正極活物質の粒子がリチウムイオン伝導性酸化物で表面修飾されていることを特徴とする請求項1に記載の正極合材。
- 前記式(1)で表される正極活物質の粒子の粒子径が1μm以上10μm以下であり、比表面積が0.20m2/g以上0.8m2/g以下であり、
前記硫化物系固体電解質粒子の粒子径が0.01μm以上50μm以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の正極合材。 - 前記式(1)で表される正極活物質の粒子の粒子径が4.2μm以上7.0μm以下であり、比表面積が0.35以上0.7m2/g以下であることを特徴とすることを特徴とする請求項1又は2に記載の正極合材。
- 前記式(1)で表され、かつb=0である正極活物質の粒子が、複数の一次粒子からなる二次粒子及び/又は単結晶粒子を含み、下記式(2)で定義されるAが1以上10以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の正極合材。
A=(m+p)/(m+s) (2)
(式中、mは単結晶粒子の個数であり、sは二次粒子の個数であり、pは二次粒子を構成する一次粒子の個数である。) - 前記式(1)で表される正極活物質がLiaCoO2+σであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の正極合材。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の正極合材からなる正極と、
硫化物系固体電解質を含む電解質層を備えることを特徴とするリチウム電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010063074A JP5752890B2 (ja) | 2009-03-18 | 2010-03-18 | 正極合材及びリチウム電池 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009066215 | 2009-03-18 | ||
JP2009066215 | 2009-03-18 | ||
JP2010063074A JP5752890B2 (ja) | 2009-03-18 | 2010-03-18 | 正極合材及びリチウム電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010245038A true JP2010245038A (ja) | 2010-10-28 |
JP5752890B2 JP5752890B2 (ja) | 2015-07-22 |
Family
ID=43097798
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010063074A Active JP5752890B2 (ja) | 2009-03-18 | 2010-03-18 | 正極合材及びリチウム電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5752890B2 (ja) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011065982A (ja) * | 2009-08-18 | 2011-03-31 | Seiko Epson Corp | リチウム電池用電極体及びリチウム電池 |
WO2012160698A1 (ja) * | 2011-05-26 | 2012-11-29 | トヨタ自動車株式会社 | 被覆活物質およびリチウム固体電池 |
WO2013073038A1 (ja) * | 2011-11-17 | 2013-05-23 | トヨタ自動車株式会社 | 電解質被覆型正極活物質粒子、全固体電池、および電解質被覆型正極活物質粒子の製造方法 |
JP2016039062A (ja) * | 2014-08-08 | 2016-03-22 | トヨタ自動車株式会社 | 正極複合材及びこれを用いた硫化物全固体電池 |
JP2016062683A (ja) * | 2014-09-16 | 2016-04-25 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. | リチウムイオン(lithiumion)二次電池 |
KR20170050138A (ko) * | 2015-10-29 | 2017-05-11 | 주식회사 엘지화학 | 전고체 이차 전지용 양극 활물질, 그를 포함하는 전고체 이차 전지 및 전고체 이차 전지의 제조 방법 |
WO2019065254A1 (ja) * | 2017-09-28 | 2019-04-04 | Jx金属株式会社 | 正極活物質、及び、その製造方法、並びに、正極、及びリチウムイオン電池 |
JP2020511757A (ja) * | 2017-03-15 | 2020-04-16 | ユミコア | 遷移金属水酸化物前駆体を製造するための硝酸塩プロセス |
JP2020167145A (ja) * | 2020-01-17 | 2020-10-08 | 住友化学株式会社 | 全固体リチウムイオン電池用正極活物質、電極および全固体リチウムイオン電池 |
WO2020202708A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 住友化学株式会社 | 全固体リチウムイオン電池用正極活物質、電極及び全固体リチウムイオン電池 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6849812B2 (ja) * | 2017-08-28 | 2021-03-31 | 三井金属鉱業株式会社 | 全固体型リチウム二次電池用正極活物質 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08148180A (ja) * | 1994-09-21 | 1996-06-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 全固体リチウム二次電池 |
JP2003089526A (ja) * | 2001-09-12 | 2003-03-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウムニッケルマンガン複合酸化物、並びにこれを用いたリチウム二次電池用正極材料、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池 |
JP2005276680A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | マンガン酸リチウム系正極活物質及び全固体リチウム二次電池 |
JP2006286511A (ja) * | 2005-04-04 | 2006-10-19 | Nippon Chem Ind Co Ltd | リチウム二次電池正極活物質、その製造方法及びリチウム二次電池 |
WO2007004590A1 (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-11 | National Institute For Materials Science | 全固体リチウム電池 |
JP2007512668A (ja) * | 2003-11-26 | 2007-05-17 | ハンヤン ハク ウォン カンパニー,リミテッド | リチウム二次電池用正極活物質の製造方法、その方法に使用される反応基及びその方法により製造されるリチウム二次電池用正極活物質 |
JP2008103282A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 極材及びそれを用いた固体二次電池 |
JP2008103280A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 正極合材及びそれを用いた全固体二次電池 |
-
2010
- 2010-03-18 JP JP2010063074A patent/JP5752890B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08148180A (ja) * | 1994-09-21 | 1996-06-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 全固体リチウム二次電池 |
JP2003089526A (ja) * | 2001-09-12 | 2003-03-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウムニッケルマンガン複合酸化物、並びにこれを用いたリチウム二次電池用正極材料、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池 |
JP2007512668A (ja) * | 2003-11-26 | 2007-05-17 | ハンヤン ハク ウォン カンパニー,リミテッド | リチウム二次電池用正極活物質の製造方法、その方法に使用される反応基及びその方法により製造されるリチウム二次電池用正極活物質 |
JP2005276680A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | マンガン酸リチウム系正極活物質及び全固体リチウム二次電池 |
JP2006286511A (ja) * | 2005-04-04 | 2006-10-19 | Nippon Chem Ind Co Ltd | リチウム二次電池正極活物質、その製造方法及びリチウム二次電池 |
WO2007004590A1 (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-11 | National Institute For Materials Science | 全固体リチウム電池 |
JP2008103282A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 極材及びそれを用いた固体二次電池 |
JP2008103280A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 正極合材及びそれを用いた全固体二次電池 |
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9005817B2 (en) | 2009-08-18 | 2015-04-14 | Seiko Epson Corporation | Electrode for lithium battery comprising solid electrolyte nanoparticles and lithium battery |
JP2011065982A (ja) * | 2009-08-18 | 2011-03-31 | Seiko Epson Corp | リチウム電池用電極体及びリチウム電池 |
WO2012160698A1 (ja) * | 2011-05-26 | 2012-11-29 | トヨタ自動車株式会社 | 被覆活物質およびリチウム固体電池 |
JPWO2012160698A1 (ja) * | 2011-05-26 | 2014-07-31 | トヨタ自動車株式会社 | 被覆活物質およびリチウム固体電池 |
JP5578280B2 (ja) * | 2011-05-26 | 2014-08-27 | トヨタ自動車株式会社 | 被覆活物質およびリチウム固体電池 |
US9214674B2 (en) | 2011-05-26 | 2015-12-15 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Coated active material and lithium solid state battery |
WO2013073038A1 (ja) * | 2011-11-17 | 2013-05-23 | トヨタ自動車株式会社 | 電解質被覆型正極活物質粒子、全固体電池、および電解質被覆型正極活物質粒子の製造方法 |
JP2016039062A (ja) * | 2014-08-08 | 2016-03-22 | トヨタ自動車株式会社 | 正極複合材及びこれを用いた硫化物全固体電池 |
JP2016062683A (ja) * | 2014-09-16 | 2016-04-25 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. | リチウムイオン(lithiumion)二次電池 |
KR20170050138A (ko) * | 2015-10-29 | 2017-05-11 | 주식회사 엘지화학 | 전고체 이차 전지용 양극 활물질, 그를 포함하는 전고체 이차 전지 및 전고체 이차 전지의 제조 방법 |
JP2020511757A (ja) * | 2017-03-15 | 2020-04-16 | ユミコア | 遷移金属水酸化物前駆体を製造するための硝酸塩プロセス |
US11401167B2 (en) | 2017-03-15 | 2022-08-02 | Umicore | Nitrate process for manufacturing transition metal hydroxide precursors |
WO2019065254A1 (ja) * | 2017-09-28 | 2019-04-04 | Jx金属株式会社 | 正極活物質、及び、その製造方法、並びに、正極、及びリチウムイオン電池 |
CN110235290A (zh) * | 2017-09-28 | 2019-09-13 | Jx金属株式会社 | 正极活性物质及其制造方法、正极以及锂离子电池 |
CN110235290B (zh) * | 2017-09-28 | 2022-07-29 | Jx金属株式会社 | 正极活性物质及其制造方法、正极以及锂离子电池 |
JP6568333B1 (ja) * | 2017-09-28 | 2019-08-28 | Jx金属株式会社 | 正極活物質、及び、その製造方法、並びに、正極、及びリチウムイオン電池 |
WO2020202708A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 住友化学株式会社 | 全固体リチウムイオン電池用正極活物質、電極及び全固体リチウムイオン電池 |
JP2020167042A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 住友化学株式会社 | 全固体リチウムイオン電池用正極活物質、電極および全固体リチウムイオン電池 |
KR20200117977A (ko) * | 2019-03-29 | 2020-10-14 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 전고체 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 전극 및 전고체 리튬 이온 전지 |
KR102247128B1 (ko) * | 2019-03-29 | 2021-04-30 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 전고체 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 전극 및 전고체 리튬 이온 전지 |
JP2020167145A (ja) * | 2020-01-17 | 2020-10-08 | 住友化学株式会社 | 全固体リチウムイオン電池用正極活物質、電極および全固体リチウムイオン電池 |
JP7194703B2 (ja) | 2020-01-17 | 2022-12-22 | 住友化学株式会社 | 全固体リチウムイオン電池用正極活物質、電極および全固体リチウムイオン電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5752890B2 (ja) | 2015-07-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5752890B2 (ja) | 正極合材及びリチウム電池 | |
WO2010107084A1 (ja) | 全固体リチウム電池 | |
EP3774663B1 (en) | O3/p2 mixed phase sodium-containing doped layered oxide materials | |
US20160181657A1 (en) | Solid electrolyte, all-solid-state battery including the same, and method for making solid electrolyte | |
WO2020045633A1 (ja) | 硫化物固体電解質及び全固体電池 | |
JP2011065887A (ja) | 正極材料、その製造方法及びリチウムイオン電池 | |
JP6640434B1 (ja) | 全固体リチウムイオン電池用正極活物質、全固体リチウムイオン電池用正極、全固体リチウムイオン電池 | |
TWI700853B (zh) | 鈉離子二次電池用正極活物質及其製造方法 | |
JP6679843B2 (ja) | 電極、電極の製造方法及び電池 | |
WO2017169599A1 (ja) | アモルファス酸化物系正極活物質、その製造方法及びその用途 | |
CN111213272B (zh) | 双极型全固体钠离子二次电池 | |
JP6832073B2 (ja) | 全固体電池用正極活物質材料の製造方法 | |
JP2014229579A (ja) | リチウムイオン伝導性無機固体複合体 | |
JP5810587B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用活物質、リチウムイオン二次電池用電極、リチウムイオン二次電池 | |
JP5710136B2 (ja) | 全固体リチウム電池 | |
JP2011105565A (ja) | 異種金属置換マンガン酸リチウム化合物及びその用途 | |
JP2021072288A (ja) | 固体イオン伝導体化合物、それを含む固体電解質、それを含む電気化学セル、及びその製造方法 | |
JP6578743B2 (ja) | 電極の製造方法 | |
JP2011165461A (ja) | リチウムイオン二次電池正極材料 | |
JP2020119783A (ja) | 固体電解質、リチウムイオン蓄電素子、及びこれらの製造方法 | |
CN110313087A (zh) | 锂复合氧化物烧结体板 | |
JP2002104827A (ja) | スピネル型リチウムマンガン複合酸化物およびその製造方法、ならびにそれを用いたリチウムイオン二次電池 | |
WO2021215403A1 (ja) | リチウムイオン伝導性ガラスセラミックス | |
JP6754534B2 (ja) | 蓄電デバイス用正極活物質及びその製造方法 | |
JP2021034199A (ja) | 全固体電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20121127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140128 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140325 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140826 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141010 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150224 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150416 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150512 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150521 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5752890 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |