JP2010208925A - Method for producing semiconductor nanowire, and semiconductor device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、半導体ナノワイヤの製造方法及び半導体装置に関し、特に、エミッター材料や超微細デバイス材料など工業的な応用が期待されている半導体ナノワイヤの製造方法及び半導体装置に関するものである。 The present invention relates to a semiconductor nanowire manufacturing method and a semiconductor device, and more particularly to a semiconductor nanowire manufacturing method and a semiconductor device that are expected to be industrially applied such as an emitter material and an ultrafine device material.
ナノワイヤは、一次元構造であるためにその物理的特性を理論的に説明し易い。従って、物性理論の検証を行ったり、将来的には理論的にナノワイヤを設計したりすることができる可能性があり非常に興味深い。 Since the nanowire has a one-dimensional structure, its physical characteristics are easy to explain theoretically. Therefore, it is very interesting that the physical property theory can be verified and nanowires can be theoretically designed in the future.
また、次世代の超大規模集積回路のための構成要素としても適用の可能性があり、その製造方法が確立されれば、ナノワイヤにより電子を一個ずつ流す単電子素子、量子コンピュータメモリ等への途も開ける可能性がある。 It can also be applied as a component for next-generation ultra-large scale integrated circuits, and once its manufacturing method is established, it can be applied to single-electron devices, quantum computer memories, etc. that flow electrons one by one through nanowires. May also open.
このような背景のもと、数ナノメートル(10-9m)オーダーの極小構造体として、カーボンナノチューブが発見されて以来、既に発見されていたシリコン(Si)やゲルマニウム(Ge)などの微小構造体に注目が集まっている。 Against this background, microstructures such as silicon (Si) and germanium (Ge) that have already been discovered since the discovery of carbon nanotubes as a nanostructure of the order of several nanometers (10 -9 m) Attention has been focused on the body.
従来の金属系の微小構造体としては、棒状のシリコンナノワイヤ結晶(ウイスカ)(Wagner and Ellis, Applied Physics Letters 第4巻89頁(1964))(非特許文献1)や、シリコンナノワイヤまたは円錐形状のゲルマニウムナノワイヤ及びガリウム砒素(GaAs)ナノワイヤなどのナノ構造体などが挙げられる。これらのナノチューブやナノワイヤ構造体はエミッター材料や超微細デバイス材料など工業的な応用性が極めて高く、これからのナノテクノロジーを支えていく重要な材料として期待されている。 Conventional metal-based microstructures include rod-shaped silicon nanowire crystals (whiskers) (Wagner and Ellis, Applied Physics Letters Vol. 4, p. 89 (1964)) (non-patent document 1), silicon nanowires or conical shapes. Examples include nanostructures such as germanium nanowires and gallium arsenide (GaAs) nanowires. These nanotubes and nanowire structures have extremely high industrial applicability, such as emitter materials and ultra-fine device materials, and are expected as important materials that will support future nanotechnology.
上述の非特許文献1によると、従来のシリコンやゲルマニウムなどのナノ構造体は、気相-液相-固相(Vapor - Liquid - Solid)反応を用いて作製されている。VLS成長とは1964年Bell研のWagnerとEllisにより報告されたウイスカ(ナノワイヤ)の成長機構である。 According to Non-Patent Document 1 described above, conventional nanostructures such as silicon and germanium are produced using a vapor-liquid-solid reaction. VLS growth is a whisker (nanowire) growth mechanism reported by Wagner and Ellis at Bell Lab in 1964.
図1(a)及び(b)に示すように、半導体基板(シリコン単結晶)12上に金粒子(金の微小体)11を配置した後、昇温すると、金とシリコンの合金融液ができる。さらにこの状態で、気相状の四塩化珪素と水素を供給し反応させると、気流界面反応により合金融液中にシリコンの形で取り込まれ、合金融液中でシリコンの過飽和現象がおきる。そして、融液と半導体基板12の界面に、過剰のシリコンが析出し、単結晶である半導体ウイスカ(シリコンウイスカ)13が形成される。この3つの相を含んだ結晶成長機構のVapor‐Liquid‐Solidの略号でVLS成長と呼ばれている。
As shown in FIGS. 1 (a) and 1 (b), when gold particles (gold microparticles) 11 are placed on a semiconductor substrate (silicon single crystal) 12, and then the temperature is raised, a combined financial solution of gold and silicon is obtained. it can. Further, when vapor phase silicon tetrachloride and hydrogen are supplied and reacted in this state, silicon is taken into the combined liquid by the airflow interface reaction, and a supersaturation phenomenon of silicon occurs in the combined liquid. Then, excess silicon is deposited at the interface between the melt and the
近年、金の微小体の代わりに金属液滴を使用してナノワイヤを作製する手法が報告されている(Morral他、Applied Physics Letters 第92巻063112頁(2008))(非特許文献2)。 In recent years, a technique for producing nanowires using metal droplets instead of gold microscopic bodies has been reported (Morral et al., Applied Physics Letters 92: 063112 (2008)) (Non-patent Document 2).
図2(a)及び(b)に示すように、Morralらは、半導体基板(GaAs基板)22上に酸化珪素から成る薄膜23を堆積した試料を用い、その上にGaの金属液滴21を形成し、分子線エピタキシ(MBE)法によりGaとAsを供給することによりGa液滴が存在している場所にGaAsの半導体ワイヤ(ナノワイヤ)24が形成されることを見出した。
As shown in FIGS. 2A and 2B, Morral et al. Used a sample in which a
これは、Ga金属液滴21を酸化珪素薄膜23上に孤立させ、そこにGaとAsを供給することにより、気相-液相-固相の平衡状態を作り出し、VLS成長によりGaAsナノワイヤ24の形成を実現させているものである。
This is because the
しかしながら、図3に示すように、ナノワイヤ形成工程において、Ga金属は酸化珪素薄膜上に孤立しているため、半導体基板32上の半導体ナノワイヤ31の形成方向は一意に定まらず制御できないという問題点がある。
However, as shown in FIG. 3, in the nanowire forming process, Ga metal is isolated on the silicon oxide thin film, so that the formation direction of the
このナノワイヤの形成方向を制御するためには、金属液滴に何らかの方法で基板結晶格子の情報を与える必要がある。Morralらは、酸化珪素薄膜の厚さを薄くすることによりこれを実現した。 In order to control the formation direction of the nanowire, it is necessary to give information on the substrate crystal lattice to the metal droplet by some method. Morral et al. Achieved this by reducing the thickness of the silicon oxide thin film.
通常、酸化珪素薄膜にはピンホールが形成されることが多く、この薄膜中に存在しているピンホールを通じて基板結晶と微小領域で金属液滴が接し、結合することにより、基板格子の情報を受け取り、基板の結晶方位に依存したある方向に揃ったナノワイヤが形成できる。 Normally, pinholes are often formed in a silicon oxide thin film, and metal droplets come into contact with the substrate crystal in a minute region through the pinholes existing in this thin film, and are combined to obtain information on the substrate lattice. Nanowires that are received and aligned in a certain direction depending on the crystal orientation of the substrate can be formed.
ただし、このピンホールの形成位置、および、金属液滴の形成位置はともにランダムであり、両者の形成位置が一致した場合のみ、その場所で方向のそろったナノワイヤが形成可能となる。また、酸化珪素薄膜の厚さが厚くなった場合もピンホールが基板まで貫通していないことが多く、方向のそろったナノワイヤは形成されない。ナノワイヤが基板の結晶格子の情報を受け継ぐために成長核を基板格子の影響が及ぶ20nm以下の距離に配置する必要があり、酸化珪素薄膜の厚さおよび材質に制約がある。 However, the pinhole formation position and the metal droplet formation position are both random, and a nanowire with a uniform orientation can be formed only when the formation positions of the two coincide. Also, when the thickness of the silicon oxide thin film is increased, the pinhole often does not penetrate to the substrate, so that nanowires with uniform orientation are not formed. In order for the nanowire to inherit the information of the crystal lattice of the substrate, it is necessary to arrange the growth nuclei at a distance of 20 nm or less that is affected by the substrate lattice, and there are restrictions on the thickness and material of the silicon oxide thin film.
また、ナノワイヤに関連する技術として、例えば、特開2003−2800号公報(特許文献1)、特開2008−100335号公報(特許文献2)、特開平8−8442号公報(特許文献3)等がある。 Further, as technologies related to nanowires, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-2800 (Patent Document 1), Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-1000033 (Patent Document 2), Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-8442 (Patent Document 3), etc. There is.
そこで、本発明は、上記従来技術の問題点に鑑みて成されたものであり、その目的は、金属液滴を成長核として用いるナノワイヤ形成法において、隔絶のための薄膜の厚さ等の制限無くかつ方向の揃ったナノワイヤを安定的にかつ再現性よく製造することにある。 Therefore, the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and its purpose is to limit the thickness of a thin film for isolation in a nanowire formation method using metal droplets as growth nuclei. The object is to stably and reproducibly produce nanowires with no orientation.
本発明の半導体ナノワイヤの製造方法は、半導体から成る基板上に非結晶から成る薄膜を形成する工程と、上記薄膜上に金属液滴を形成する工程と、上記金属液滴を成長核として上記半導体から成る半導体ナノワイヤを結晶成長する工程とを有し、上記薄膜は上記金属液滴と化学反応する材料から成る。 The method for producing a semiconductor nanowire according to the present invention includes a step of forming an amorphous thin film on a semiconductor substrate, a step of forming a metal droplet on the thin film, and the semiconductor using the metal droplet as a growth nucleus. Crystal growth of a semiconductor nanowire comprising: the thin film is made of a material that chemically reacts with the metal droplets.
また、本発明の半導体装置は、半導体から成る基板と、上記基板上に形成された非結晶から成る薄膜と、上記薄膜に局所的に形成された複数の穴部と、上記複数の穴部に形成された上記半導体から成る複数の半導体ナノワイヤとを有し、上記半導体ナノワイヤの形成位置は意図的に制御され、かつ上記半導体ナノワイヤは互いに方向が揃っている。 According to another aspect of the present invention, there is provided a semiconductor device comprising: a semiconductor substrate; an amorphous thin film formed on the substrate; a plurality of holes locally formed in the thin film; and the plurality of holes. A plurality of semiconductor nanowires made of the semiconductor formed, the formation positions of the semiconductor nanowires are intentionally controlled, and the semiconductor nanowires are aligned with each other.
本発明によれば、金属液滴を成長核として用いるナノワイヤ形成法において、隔絶のための薄膜の厚さ等の制限無くかつ方向の揃ったナノワイヤを安定的にかつ再現性よく製造することができる。 According to the present invention, in a nanowire formation method using metal droplets as growth nuclei, nanowires with uniform orientation can be stably and reproducibly produced without any limitation on the thickness of the thin film for isolation. .
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、これはあくまでも一例であって、本発明の技術的範囲はこれに限られるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. This is merely an example, and the technical scope of the present invention is not limited to this.
本発明者は、半導体基板と金属液滴の隔絶のための薄膜材料を微小な金属液滴により選択的に除去可能な材料で構成することにより、薄膜の厚さを局所的に制御可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor can locally control the thickness of the thin film by forming the thin film material for isolating the semiconductor substrate from the metal droplet with a material that can be selectively removed by the fine metal droplet. As a result, the present invention has been completed.
金属液滴を成長核として用いるナノワイヤ形成法において、半導体から成る基板上に非結晶から成る薄膜を形成する工程と、前記薄膜上に金属液滴を形成する工程と、前記半導体から成るナノワイヤを結晶成長する工程において、非結晶から成る薄膜として、金属液滴と化学反応する材料から成る薄膜を用いて半導体ナノワイヤを形成する。 In a nanowire formation method using metal droplets as growth nuclei, a step of forming an amorphous thin film on a semiconductor substrate, a step of forming metal droplets on the thin film, and crystallizing the semiconductor nanowires In the growing process, a semiconductor nanowire is formed using a thin film made of a material that chemically reacts with a metal droplet as a thin film made of an amorphous material.
特に、非結晶から成る薄膜として、酸化アルミニウム(Al2O3)もしくは酸化ガリウム(Ga2O3)を用い、金属液滴としてガリウムを用いることにより半導体ナノワイヤを形成する。 In particular, a semiconductor nanowire is formed by using aluminum oxide (Al 2 O 3) or gallium oxide (Ga 2 O 3) as the amorphous thin film and using gallium as the metal droplet.
また、前記酸化アルミニウム(Al2O3)を毎分1nm以下の速度で成膜した薄膜を使用することにより半導体ナノワイヤを金属液滴が形成された位置に確実に形成することができる。 In addition, by using a thin film in which the aluminum oxide (Al2O3) is formed at a rate of 1 nm or less per minute, the semiconductor nanowire can be reliably formed at the position where the metal droplet is formed.
さらに、金属液滴の形成位置を意図的に制御し、半導体ナノワイヤの形成位置を一意に決定することにより新たな機能を有する素子が作製可能となる。その際、金属液滴の形成位置を制御するためには収束イオンビームもしくは走査プローブ顕微鏡を用いることにより、液滴金属の位置制御形成がより確実となる。 Furthermore, an element having a new function can be manufactured by intentionally controlling the formation position of the metal droplet and uniquely determining the formation position of the semiconductor nanowire. At this time, in order to control the formation position of the metal droplet, the focused metal beam or the scanning probe microscope is used, so that the position control formation of the droplet metal becomes more reliable.
上述のように、本発明では、金属液滴を成長核として用いるナノワイヤ形成法において、隔絶のための薄膜の厚さ等の制限無くかつ方向の揃ったナノワイヤを安定にかつ再現性よく作製するために、金属液滴と半導体基板を隔絶する薄膜として、金属液滴と化学反応する材料から成る薄膜を用いる。薄膜の厚さを局所的に液滴の位置のみ薄くできれば、液滴と半導体基板の干渉の程度を局所的に制御可能であるからである。 As described above, according to the present invention, in the nanowire formation method using metal droplets as growth nuclei, in order to stably and reproducibly produce nanowires with uniform orientation without limitation of the thickness of the thin film for isolation. Further, a thin film made of a material that chemically reacts with the metal droplet is used as a thin film that separates the metal droplet from the semiconductor substrate. This is because, if the thickness of the thin film can be locally reduced only at the position of the droplet, the degree of interference between the droplet and the semiconductor substrate can be locally controlled.
そのための薄膜の例としては、金属液滴の材質をGaとすれば、GaによりエッチングされるAlを含有する非結晶薄膜(たとえばAl2O3)やGaと反応して形態が変化する材料から成る薄膜(たとえばGa2O3)が有効である。前者の場合、Gaと薄膜に含まれているAlは化学反応を起こし局所的に薄膜を除去可能である。また後者の場合、Ga2O3+4Ga→3Ga2Oの化学反応に従い、強固な酸化膜であるGa2O3薄膜は、MBE成長時のAs雰囲気中での熱処理により容易に脱離するGa2O薄膜に改質され、局所的に除去される。 For example, if the material of the metal droplet is Ga, an amorphous thin film containing Al that is etched by Ga (for example, Al2O3) or a thin film made of a material that changes its form by reacting with Ga (for example, Ga) For example, Ga2O3) is effective. In the former case, Ga and Al contained in the thin film cause a chemical reaction, and the thin film can be locally removed. In the latter case, the Ga2O3 thin film, which is a strong oxide film, is modified into a Ga2O thin film that is easily desorbed by heat treatment in an As atmosphere during MBE growth, following the chemical reaction of Ga2O3 + 4Ga → 3Ga2O, and removed locally. Is done.
これらの材料から成る薄膜を用いて、液滴金属位置の薄膜の厚さを局所的に制御し、基板情報をナノワイヤへ伝達するようにして金属液滴を形成核とする薄膜上でのVLS成長を行えば、形成方向の揃った半導体ナノワイヤが安定にかつ再現性よく作製することが可能である。 Using thin films made of these materials, the thickness of the thin film at the position of the droplet metal is controlled locally, and the substrate information is transmitted to the nanowire so that the metal droplet is formed as a nucleus for VLS growth As a result, it is possible to stably and reproducibly produce semiconductor nanowires having the same formation direction.
図4に、本発明による金属液滴を用いた半導体ナノワイヤ形成法の工程図を示す。 FIG. 4 shows a process diagram of a semiconductor nanowire forming method using metal droplets according to the present invention.
まず、半導体基板42上に非結晶材料から成る薄膜43を形成する。この場合、薄膜43の材質は、前述のGaによりエッチングされるAlを含有する非結晶薄膜もしくはGaにより改質が可能なGa酸化膜から成る。この薄膜43を堆積した半導体基板42上にGaから成る金属液滴41を形成する(図4(a)参照)。
First, a
そうすると、前述のように薄膜43はGaから成る金属液滴41によって化学反応を起こし、その結果、薄膜43は浸食され、ナノメートルサイズの穴が形成される(図4(b)参照)。
Then, as described above, the
この浸食の深さは、薄膜43の厚さに応じて金属液滴41の大きさを変化させることにより制御可能であり、これに続く気相の半導体材料の供給により、方向の揃った半導体ナノワイヤ44が形成される(図4(c)参照)。この際、図4(c)に示すように、半導体ナノワイヤ44の先端には、金属液滴41が形成される。
The depth of this erosion can be controlled by changing the size of the
また、これらに加えて、Gaから成る金属液滴41の形成位置を何らかの手法で制御すれば、方向のみならず位置も制御された半導体ナノワイヤ44が形成可能である(図5参照)。このための手法としては、Ga液体金属イオン源を有する集束イオンビーム法によりGaを堆積する手法や、原子間力顕微鏡用の特殊なプローブを用いた手法(Ohkouchi 他Thin Solid Films 第464-465巻233頁 (2004))(非特許文献3)も有効である。
In addition to these, if the formation position of the
ここで、本手法の概念図を図5に示す。 Here, the conceptual diagram of this method is shown in FIG.
集束イオンビーム法は、通常、液体金属イオン源52から放出されるGaをイオン化し、そのイオンを加速し、ビームを集束させて基板等に照射し、ナノメートルサイズの微細構造を作製するものである。このGaイオンの照射エネルギーを下げ、照射密度を上げることにより、照射領域にGaを局所的に析出させ、Gaから成る金属液滴の2次元配列を得ることが可能である。
In the focused ion beam method, Ga emitted from the liquid
この金属液滴列51をナノワイヤの形成核として使用する。Gaの照射位置は、通常数十ナノメートルオーダーで制御可能であるので、この機構を用いて堆積させたGaを使用することによって、形成位置が制御された半導体ナノワイヤ44が形成可能である。
This
また、さらに上記非特許文献3に記載の原子間力顕微鏡(AFM)用の特殊なプローブを用いた手法を応用すれば、更に微小領域での半導体ナノワイヤの形成位置が制御可能になる。この場合、金属液滴の形成位置は、AFMの走査機構により決定されるため、ナノメータスケールで制御可能であり、集束イオンビームによる金属液滴よりも微小な領域で金属液滴の形成位置が制御可能である。 Furthermore, if a technique using a special probe for an atomic force microscope (AFM) described in Non-Patent Document 3 is applied, the formation position of the semiconductor nanowire in a minute region can be further controlled. In this case, the formation position of the metal droplet is determined by the scanning mechanism of the AFM, so it can be controlled on the nanometer scale, and the formation position of the metal droplet is controlled in a region smaller than the metal droplet by the focused ion beam. Is possible.
これらの手法により、半導体ナノワイヤの形成位置を制御し、新たなナノメートルオーダーの構造体を作製することが可能となる。たとえば、2次元周期的に半導体ナノワイヤを並べることにより、新たな物理特性を有するフォトニック結晶を作製することも可能である。また、規則的に半導体ナノワイヤを配列し、特定の機能を有するエミッター等を作製することも可能となる。ただし、本手法の適用範囲はこれらに限られない。 By these methods, it is possible to control the formation position of the semiconductor nanowire and to produce a new nanometer-order structure. For example, it is possible to produce a photonic crystal having new physical characteristics by arranging semiconductor nanowires two-dimensionally periodically. In addition, it is possible to regularly arrange semiconductor nanowires to produce an emitter having a specific function. However, the scope of application of this method is not limited to these.
以下、本発明による半導体ナノワイヤの製造方法の実施例について述べる。 Examples of the method for producing semiconductor nanowires according to the present invention will be described below.
(第1の実施例)
図4を参照して、本発明による液滴金属を用いたナノワイヤの製造方法の実施例について説明する。
(First embodiment)
With reference to FIG. 4, the Example of the manufacturing method of the nanowire using the droplet metal by this invention is described.
まず、GaAsから成る半導体基板42上に酸化アルミニウムから成る薄膜43をスパッタリング法により堆積する。この場合、膜厚は50nmで成膜レートは1μm/hで堆積を行った。
First, a
次に、この試料を分子線エピタキシ(MBE)装置に導入し、超高真空雰囲気下、基板温度50℃で供給量5原子層分のGaの堆積を行った。Gaの融点は30℃であるので、堆積されたGaはこの堆積温度では液体であり、表面張力により直径数十nm程度の金属液滴41の形態となる(図4(a)参照)。
Next, the sample was introduced into a molecular beam epitaxy (MBE) apparatus, and Ga was supplied for 5 atomic layers at a substrate temperature of 50 ° C. in an ultrahigh vacuum atmosphere. Since the melting point of Ga is 30 ° C., the deposited Ga is liquid at this deposition temperature, and takes the form of
薄膜43の材料である酸化アルミニウムは、GaによりエッチングされるAlを含有する非結晶薄膜であるため、酸化アルミニウムから成る薄膜43はGaから成る金属液滴41によって化学反応を起こす。この結果、薄膜43は浸食され、ナノメートルサイズの穴が形成される(図4(b)参照)。
Since the aluminum oxide which is the material of the
この浸食の深さは、半導体基板42の表面近傍まで達し、これに続く気相の半導体材料の供給により、方向の揃った半導体ナノワイヤ44が形成された(図4(c)参照)。
The depth of this erosion reached the vicinity of the surface of the
(第2の実施例)
第2の実施例は、薄膜43の材料として、酸化ガリウム(Ga2O3)を使用したものであり、金属液滴41を形成後の半導体ナノワイヤの製造工程は第1の実施例と同様である。
(Second embodiment)
In the second embodiment, gallium oxide (Ga2O3) is used as the material of the
第1の実施例と同様に、図4を用いて本発明による液滴金属を用いたナノワイヤの製造方法の実施例について説明する。 As in the first embodiment, an embodiment of a method for manufacturing a nanowire using a droplet metal according to the present invention will be described with reference to FIG.
第2の実施例の場合、GaAsから成る半導体基板42をMBE装置を備えた真空室へ導入し、As雰囲気下で熱処理することにより半導体基板42の表面に形成されている自然酸化膜を除去する。
In the case of the second embodiment, the
次に、この半導体基板42を真空トンネルで結合された別の真空室へ移動させる。本実施例を実現した製造装置は、複数の超項真空室を具備し、かつ、これらが超高真空の真空トンネルで連結されているため、試料を大気に曝すこと無く連続した処理工程が可能である。
Next, the
次に、試料を移動した別の真空室に純度99.9999%の酸素を1気圧になるまで導入し、真空室全体を酸素で充満させる。この状態で、真空室に設けられた窓を通じて半導体基板42と対向した位置に配置したハロゲンランプを用いて出力138mW/cm2のハロゲンランプ光を1時間照射する。この工程によりGaAsから成る半導体基板42上に酸化膜が形成されることになるが、この成膜条件で製造すると、薄膜43の主成分である酸化膜のほとんどはGa2O3となる。
Next, oxygen with a purity of 99.9999% is introduced into another vacuum chamber to which the sample has moved until it reaches 1 atm, and the entire vacuum chamber is filled with oxygen. In this state, a halogen lamp light having an output of 138 mW / cm 2 is irradiated for 1 hour using a halogen lamp disposed at a position facing the
そして、この試料を真空トンネルを介して再び分子線エピタキシ(MBE)装置を具備した真空室へ導入し、超高真空雰囲気下、基板温度50℃で供給量5原子層分のGaの堆積を行いGaの金属液滴41を作製した。すると金属液滴41が接している部分の強固な酸化膜であるGa2O3薄膜は、Ga2O3+4Ga→3Ga2Oの化学反応に従い、MBE装置によるAs雰囲気中での熱処理により容易に脱離するGa2O薄膜に改質され、局所的に除去される。
This sample is introduced again into a vacuum chamber equipped with a molecular beam epitaxy (MBE) device through a vacuum tunnel, and Ga is deposited for 5 atomic layers at a substrate temperature of 50 ° C in an ultra-high vacuum atmosphere.
その後、この工程に続き、MBE室における気相の半導体材料の供給により、方向の揃った半導体ナノワイヤ44が形成された(図4(c)参照)。
Then, following this process,
(第3の実施例)
第3の実施例は、第1の実施例における酸化アルミニウムから成る薄膜43の成膜条件が異なる以外は第1の実施例と同様であるので、この工程についてのみ説明する。
(Third embodiment)
Since the third embodiment is the same as the first embodiment except that the film forming conditions of the
第3の実施例に使用した酸化アルミニウムから成る薄膜43は以下の条件より電子ビーム蒸着法により作製した。半導体基板42を装置へ導入した後、半導体基板42上での実行的な成膜速度が毎分1nm以下になる条件で100nmの酸化アルミニウムから成る薄膜43の堆積を行った。具体的には、低速での成膜速度を精度よく制御するために、蒸着源と半導体基板42を斜めに対向させ、実効的な成膜速度を低減させた。
The
本条件で成膜した薄膜43が形成された試料は、MBEを具備した装置へ導入され、第1の実施例と同様の工程に従いGaAsから成る半導体ナノワイヤ44を形成した(図4(c)参照)。
The sample on which the
その際、薄膜43の厚さは第1の実施例で作製した通常の条件で作製した酸化アルミニウムから成る薄膜43より厚いにもかかわらず、再現性よく半導体ナノワイヤ44が形成された。これは、第3の実施例の工程に従い作製された酸化アルミニウムから成る薄膜43が第1の実施例の工程に従い作製された酸化アルミニウムから成る薄膜43に比べて多くの欠陥を内包しているためであり、本発明の実施の形態で説明した効果に従い、この特性により金属液滴41が存在する部分に再現性よく確実に半導体ナノワイヤ44を作製できるためである。
At that time, the
(第4の実施例)
本実施例では、Ga液滴の形成位置を制御し、方向のみならず位置も制御した半導体ナノワイヤの製造方法について述べる。このための手法としては、Ga液体金属イオン源を有する集束イオンビーム法によりGaを堆積する手法や、非特許文献3に記載のAFM用の特殊なプローブを用いた手法が適用可能である。
(Fourth embodiment)
In this example, a method for manufacturing semiconductor nanowires in which the formation position of Ga droplets is controlled and not only the direction but also the position is described. As a technique for this purpose, a technique of depositing Ga by a focused ion beam method having a Ga liquid metal ion source or a technique using a special probe for AFM described in Non-Patent Document 3 can be applied.
本実施例では、上記非特許文献3に記載のAFM用の特殊なプローブを用いた手法を応用して形成位置を制御した半導体ナノワイヤの製造方法について述べる。 In this example, a method for manufacturing a semiconductor nanowire in which the formation position is controlled by applying a technique using a special probe for AFM described in Non-Patent Document 3 will be described.
まず、GaAsから成る半導体基板42上に酸化アルミニウムから成る薄膜43をスパッタリング法により堆積する。この場合、膜厚は50nmで成膜レートは1μm/hで堆積を行った。この試料を、MBEを具備した真空室と真空トンネルで結合された別の真空室中に備えた真空雰囲気下で動作するAFM装置へと導入した。このAFM装置には前述の特殊なプローブが装備されている。
First, a
本手法で用いられるプローブはナノジェットプローブとよばれ、原子間力顕微鏡(AFM)用に開発された自己検知型のカンチレバーがベースになっている。カンチレバー梁部にはAFM動作時に原子間力を検知するためのピエゾ薄膜が形成されており、また、端にはピラミッド状の突起部が設けられている。 The probe used in this method is called a nanojet probe and is based on a self-detecting cantilever developed for an atomic force microscope (AFM). The cantilever beam is provided with a piezo thin film for detecting an atomic force during the AFM operation, and a pyramidal protrusion is provided at the end.
カンチレバー先端部の突起は、内部が空洞になっており、その先端部分には、あらかじめ約0.5μm径の穴が開けられている。中空内部にはGaがあらかじめ蒸着により充填されており、ナノドットの形成は、このカンチレバーをAFMの機構を用いて、先端を試料表面に近接させ、突起先端と試料を機械的に接触させることにより実現する。 The protrusion at the tip of the cantilever has a hollow inside, and a hole having a diameter of about 0.5 μm is formed in advance at the tip. Ga inside is filled with Ga in advance, and the formation of nanodots is realized by bringing the tip close to the sample surface using the AFM mechanism and mechanically bringing the tip of the protrusion into contact with the sample. To do.
つまり、接触により、突起先端からしみ出したGa先端が局所的に試料表面に接触することにより、試料表面へ堆積する。この形成位置は、AFMの走査機構により決定されるため、ナノメータスケールで制御可能である。同様のGa金属液滴の形成は、集束イオンビームを用いても可能であるが、大きさおよび形成位置の制御性はやや劣る。 That is, the Ga tip oozing out from the tip of the protrusion is brought into contact with the surface of the sample locally, thereby depositing on the surface of the sample. Since this formation position is determined by the scanning mechanism of the AFM, it can be controlled on a nanometer scale. A similar Ga metal droplet can be formed using a focused ion beam, but the controllability of the size and formation position is slightly inferior.
この特殊プローブを具備したAFM装置により、図5に示すように規則的に2次元状に配列した配列周期200nm、100列×100列のGa金属液滴列51を作製した。
With the AFM apparatus equipped with this special probe, as shown in FIG. 5, an array period of 200 nm and 100 rows × 100 rows of Ga
その後、この工程に続き、試料をMBEを具備した真空室へ移送し、気相の半導体材料を供給することにより、方向の揃った半導体ナノワイヤ44を半導体基板42の特定の領域のみに形成した。
Subsequently, following this step, the sample was transferred to a vacuum chamber equipped with MBE, and a vapor-phase semiconductor material was supplied to form
このような2次元周期配列構造の半導体ナノワイヤ列は、ピラー型のフォトニック結晶を作製することも可能であり、規則的に半導体ナノワイヤを配列し、特定の機能を有するエミッター等を作製することも可能である。ただし、本実施例の適用範囲はこれらに限定されることはない。 Such a semiconductor nanowire array having a two-dimensional periodic array structure can also produce a pillar-type photonic crystal, and can regularly arrange semiconductor nanowires to produce an emitter having a specific function. Is possible. However, the application range of the present embodiment is not limited to these.
以上、本発明の実施の形態および実施例について具体的に説明したが、本発明は上述の実施形態および実施例に限定されるものではなく、本発明技術的思想に基づく各種の変形が可能である。たとえば、上述の実施の形態および実施例において挙げた数値、物質、原料等はあくまでも例にすぎず、必要に応じてこれらと異なるものを用いても構わない。 Although the embodiments and examples of the present invention have been specifically described above, the present invention is not limited to the above-described embodiments and examples, and various modifications based on the technical idea of the present invention are possible. is there. For example, the numerical values, substances, raw materials, and the like given in the above-described embodiments and examples are merely examples, and different ones may be used as necessary.
11 金粒子
12 半導体基板
13 半導体ウイスカ
21 金属液滴
22 半導体基板
23 薄膜
24 半導体ナノワイヤ
31 半導体ナノワイヤ
32 半導体基板
41 金属液滴
42 半導体基板
43 薄膜
44 半導体ナノワイヤ
51 金属液滴列
52 液体金属イオン源
DESCRIPTION OF
Claims (22)
上記薄膜上に金属液滴を形成する工程と、
上記金属液滴を成長核として上記半導体から成る半導体ナノワイヤを結晶成長する工程とを有し、
上記薄膜は上記金属液滴と化学反応する材料から成ることを特徴とする半導体ナノワイヤの製造方法。 Forming a non-crystalline thin film on a semiconductor substrate;
Forming a metal droplet on the thin film;
Crystal growth of the semiconductor nanowire made of the semiconductor using the metal droplet as a growth nucleus,
The method for producing a semiconductor nanowire, wherein the thin film is made of a material that chemically reacts with the metal droplet.
前記半導体ナノワイヤの結晶成長工程において、前記薄膜の厚さが制御された状態で気相の半導体材料を供給することにより、互いに方向揃った前記半導体ナノワイヤを複数成長させることを特徴とする請求項4から7のいずれか1項に記載の半導体ナノワイヤの製造方法。 In the metal droplet forming step, a plurality of the metal droplets are formed,
5. The semiconductor nanowire crystal growth step, wherein a plurality of the semiconductor nanowires aligned with each other are grown by supplying a vapor phase semiconductor material in a state where the thickness of the thin film is controlled. 8. The method for producing a semiconductor nanowire according to any one of 1 to 7.
前記金属液滴としてガリウムを用いることを特徴とする請求項1から10のいずれか1項に記載の半導体ナノワイヤの製造方法。 As the thin film, an amorphous thin film containing aluminum or an oxide film containing gallium,
The method of manufacturing a semiconductor nanowire according to any one of claims 1 to 10, wherein gallium is used as the metal droplet.
前記ガリウムを含有する酸化膜は酸化ガリウム(Ga2O3)であることを特徴とする請求項11に記載の半導体ナノワイヤの製造方法。 The amorphous thin film containing aluminum is aluminum oxide (Al2O3),
12. The method of manufacturing a semiconductor nanowire according to claim 11, wherein the oxide film containing gallium is gallium oxide (Ga2O3).
上記基板上に形成された非結晶から成る薄膜と、
上記薄膜に局所的に形成された複数の穴部と、
上記複数の穴部に形成された上記半導体から成る複数の半導体ナノワイヤとを有し、
上記半導体ナノワイヤの形成位置は意図的に制御され、かつ上記半導体ナノワイヤは互いに方向が揃っていることを特徴とする半導体装置。 A substrate made of semiconductor;
A non-crystalline thin film formed on the substrate;
A plurality of holes locally formed in the thin film;
A plurality of semiconductor nanowires made of the semiconductor formed in the plurality of holes,
A semiconductor device characterized in that the formation positions of the semiconductor nanowires are intentionally controlled, and the semiconductor nanowires are aligned with each other.
前記金属はガリウムであることを特徴とする請求項14から16のいずれか1項に記載の半導体装置。 The thin film is an amorphous thin film containing aluminum,
The semiconductor device according to claim 14, wherein the metal is gallium.
前記金属はガリウムであることを特徴とする請求項14から16のいずれか1項に記載の半導体装置。 The thin film is an oxide film containing gallium,
The semiconductor device according to claim 14, wherein the metal is gallium.
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WO2022240477A1 (en) * | 2021-05-13 | 2022-11-17 | Ohio State Innovation Foundation | IN SITU DAMAGE FREE ETCHING OF Ga 2O3 USING Ga FLUX FOR FABRICATING HIGH ASPECT RATIO 3D STRUCTURES |
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