JP2010168679A - Oriented carbon nano tube yarn, and method for producing the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a carbon nano tube-oriented yarn having functionality with a good electric and mechanical balance. <P>SOLUTION: This composite yarn constituted by the carbon nano tubes and a thickening agent is formed by ejecting for spinning dispersion containing the carbon nano tubes and thickening agent selected from the group consisting of carboxymethylcellulose and a polyvinylpyrrolidone into a poor solvent and stretching, and the yarn constituted by the carbon nano tubes is formed by treating the above stretched yarn with a solvent capable of dissolving the thickening agent to remove the above thickening agent. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、配向カーボンナノチューブ糸及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an aligned carbon nanotube yarn and a method for producing the same.

カーボンナノチューブを含む導電性繊維は、優れた導電性と機械強度を得ることが期待されるため、様々な製造方法が提案されている。   Since conductive fibers including carbon nanotubes are expected to obtain excellent conductivity and mechanical strength, various production methods have been proposed.

例えば、特許文献１は、導電性ポリマーとカーボンナノチューブを含有する繊維を提案しているが、その導電率は不十分なものである。   For example, Patent Document 1 proposes a fiber containing a conductive polymer and a carbon nanotube, but its conductivity is insufficient.

特許文献２は、配向カーボンナノチューブの乾式紡糸による糸の製法を開示しているが、多層カーボンナノチューブを使用しているため、キャパシタンスが小さい欠点があった。   Patent Document 2 discloses a method for producing a yarn by dry spinning of oriented carbon nanotubes, but has a disadvantage that the capacitance is small because multi-walled carbon nanotubes are used.

特許文献３は、硫酸、あるいは超酸でCNTを分散させ凝固剤中に注入して湿式紡糸して
カーボンナノチューブ繊維を製造しているが、カーボンナノチューブは強酸ないし超酸中での処理により構造が壊れ、導電性、強度等の性質が損なわれる欠点がある。 In Patent Document 3, carbon nanotube fibers are produced by dispersing CNTs with sulfuric acid or superacid, injecting them into a coagulant, and performing wet spinning to produce carbon nanotube fibers. There is a defect that properties such as breakage, conductivity, strength and the like are impaired.

特許文献４は、活性剤で分散したCNTをポリマー凝固剤中に注入して紡糸しており、ポ
リマーが糸中に残り、電気的性質が低下する不具合があった。 In Patent Document 4, CNT dispersed with an activator is injected into a polymer coagulant for spinning, and there is a problem in that the polymer remains in the yarn and the electrical properties deteriorate.

特開２００５−１０５５１０JP 2005-105510 A 特表２００８−５２３２５４Special table 2008-523254 特表２００５−５０２７９２Special table 2005-502792 特表２００４−５３２９３７Special table 2004-532937

本発明は、電気的、機械的にバランスのとれた機能性のあるCNT配向糸を作製すること
を目的とする。 An object of the present invention is to produce a CNT oriented yarn having a functionally balanced electrical and mechanical properties.

本発明者は、上記課題に鑑み検討を重ねた結果、カーボンナノチューブと特定の増粘剤と水、Ｎ−メチルピロリドンなどの適当な溶媒を混合することにより、カーボンナノチューブが分散した粘性のある分散液を得ることができ、この分散液を凝固浴（例えばエタノール浴）中に吐出することにより湿式紡糸して紡糸原糸を得、これを延伸機により延伸することにより、カーボンナノチューブが配向したカーボンナノチューブ／増粘剤複合糸が得られることを見出した。さらに、得られた複合糸を水ないし含水溶媒などの適切な溶媒に浸漬させることにより増粘剤が溶出除去され、配向したカーボンナノチューブ糸が得られる。   As a result of repeated examinations in view of the above problems, the present inventor has mixed a carbon nanotube, a specific thickening agent, water, and an appropriate solvent such as N-methylpyrrolidone, whereby a viscous dispersion in which the carbon nanotube is dispersed. A liquid can be obtained, and the dispersion liquid is discharged into a coagulation bath (for example, an ethanol bath) to perform wet spinning to obtain a spinning base yarn, which is stretched by a stretching machine, whereby carbon nanotubes are oriented. It has been found that a nanotube / thickener composite yarn can be obtained. Further, by immersing the obtained composite yarn in an appropriate solvent such as water or a water-containing solvent, the thickener is eluted and removed, and an oriented carbon nanotube yarn is obtained.

本発明は、以下のカーボンナノチューブ含有糸及びその製造方法を提供するものである。
項１． 配向したカーボンナノチューブから構成される糸。
項２． 配向したカーボンナノチューブ(CNT)と、カルボキシメチルセルロース及びポリ
ビニルピロリドンからなる群から選ばれる増粘剤から構成されるCNT複合糸。
項３． 前記カーボンナノチューブが単層カーボンナノチューブであることを特徴とする項１又は２に記載の糸。
項４． カーボンナノチューブのアスペクト比が10^４以上である、項１〜３のいずれかに記載の糸。
項５． カーボンナノチューブと増粘剤の比率が、カーボンナノチューブ１００重量部あたり増粘剤は50〜3000重量部である、項２に記載のＣＮＴ複合糸。
項６． カーボンナノチューブ(CNT)と、カルボキシメチルセルロース及びポリビニルピ
ロリドンからなる群から選ばれる増粘剤を含む分散液を貧溶媒に吐出して紡糸し、延伸することを特徴とするCNTと増粘剤から構成される複合糸の製造方法。
項７． カーボンナノチューブと、カルボキシメチルセルロース及びポリビニルピロリドンからなる群から選ばれる増粘剤を含む分散液を凝固浴中に吐出して紡糸し、延伸し、得られた延伸糸を前記増粘剤が溶解可能な溶媒により処理して前記増粘剤を除去することを特徴とする、カーボンナノチューブから構成される糸の製造方法。
項８． 前記カーボンナノチューブが単層カーボンナノチューブであることを特徴とする項６又は７に記載の糸の製造方法。 The present invention provides the following carbon nanotube-containing yarn and a method for producing the same.
Item 1. Yarn composed of oriented carbon nanotubes.
Item 2. A CNT composite yarn comprising an aligned carbon nanotube (CNT) and a thickener selected from the group consisting of carboxymethylcellulose and polyvinylpyrrolidone.
Item 3. Item 3. The yarn according to item 1 or 2, wherein the carbon nanotube is a single-walled carbon nanotube.
Item 4. Item ^4. The yarn according to any one of Items 1 to 3, wherein the carbon nanotube has an aspect ratio of 10 ⁴ or more.
Item 5. Item 3. The CNT composite yarn according to Item 2, wherein the ratio of the carbon nanotube to the thickener is 50 to 3000 parts by weight of the thickener per 100 parts by weight of the carbon nanotubes.
Item 6. It is composed of CNTs and thickeners characterized in that a dispersion containing a carbon nanotube (CNT) and a thickener selected from the group consisting of carboxymethylcellulose and polyvinylpyrrolidone is spun into a poor solvent by spinning and stretching. A method for producing a composite yarn.
Item 7. A dispersion containing a carbon nanotube and a thickener selected from the group consisting of carboxymethylcellulose and polyvinylpyrrolidone is discharged into a coagulation bath, spun and stretched, and the resulting thickened yarn can dissolve the thickener. A method for producing a yarn composed of carbon nanotubes, wherein the thickener is removed by treatment with a solvent.
Item 8. Item 8. The yarn manufacturing method according to Item 6 or 7, wherein the carbon nanotube is a single-walled carbon nanotube.

本発明によれば、導電性と強度がいずれも優れたカーボンナノチューブを含む糸を得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a yarn containing carbon nanotubes having excellent conductivity and strength.

本発明に用いられるカーボンナノチューブは、グラフェンシートが筒形に巻いた形状から成る炭素系材料であり、その周壁の構成数から単層ナノチューブ（ＳＷＮＴ）と多層ナノチューブ（ＭＷＮＴ）とに大別され、また、グラフェンシートの構造の違いからカイラル（らせん）型、ジグザグ型、およびアームチェア型に分けられるなど、各種のものが知られている。本発明には、このような所謂カーボンナノチューブと称されるものであれば、いずれのタイプのカーボンナノチューブも用いることができる。一般的には、アスペクト比が大きい、すなわち、細くて長い単層ナノチューブがゲルを形成し易い。例えば、アスペクト比が１０^３以上、好ましくは１０^４以上のカーボンナノチューブが挙げられる。カーボンナノチューブの長さは、通常１μm以上、好ましくは５０μm以上、さらに好ましくは５００μm以上である。カーボンナノチューブの長さの上限は、特に限定されないが
、例えば３０mm程度である。 The carbon nanotube used in the present invention is a carbon-based material having a shape in which a graphene sheet is wound into a cylindrical shape, and is roughly classified into single-walled nanotubes (SWNT) and multi-walled nanotubes (MWNT) based on the number of peripheral walls. Also, various types are known, such as being divided into a chiral type, a zigzag type, and an armchair type due to the difference in the structure of the graphene sheet. Any type of carbon nanotube can be used in the present invention as long as it is referred to as such a so-called carbon nanotube. In general, single-walled nanotubes having a large aspect ratio, that is, thin and long, are easy to form a gel. For example, carbon nanotubes having an aspect ratio of 10 ³ or more, preferably 10 ⁴ or more can be mentioned. The length of the carbon nanotube is usually 1 μm or more, preferably 50 μm or more, more preferably 500 μm or more. Although the upper limit of the length of a carbon nanotube is not specifically limited, For example, it is about 30 mm.

従って、本発明においては、ＳＷＮＴからゲル状組成物を得るのが好ましい。実用に供されるカーボンナノチューブの好適な例として、一酸化炭素を原料として比較的量産が可能なＨｉＰｃｏ（Unidym社製）が挙げられるが、勿論、これに限定されるものではない。   Therefore, in the present invention, it is preferable to obtain a gel composition from SWNT. As a suitable example of the carbon nanotube used for practical use, HiPco (manufactured by Unidym), which can be relatively mass-produced using carbon monoxide as a raw material, is, of course, not limited to this.

本発明で用いられる増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）とポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）が挙げられ、カルボキシメチルセルロースが好ましい。   Examples of the thickener used in the present invention include carboxymethylcellulose (CMC) and polyvinylpyrrolidone (PVP), and carboxymethylcellulose is preferred.

本発明において、カーボンナノチューブは増粘剤と共に溶媒に分散して分散液とする。溶媒としては、水、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジオキサン、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど），アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなど）などが挙げられ、好ましくは水、ＮＭＰが挙げられる。   In the present invention, carbon nanotubes are dispersed in a solvent together with a thickener to form a dispersion. Examples of the solvent include water, N-methylpyrrolidone (NMP), N, N-dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide, acetamide, dimethylsulfoxide (DMSO), dioxane, and ketones (for example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.) , Alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.) and the like, preferably water and NMP.

分散液中のカーボンナノチューブの量は、溶媒１００ｍｌあたり２００〜１５００ｍｇ程度、好ましくは４００〜１２００ｍｇ程度である。分散液中の増粘剤の量は、
ＣＭＣの場合
溶媒１００ｍｌあたり１００〜２０００ｍｇ程度、好ましくは２５０〜１０００ｍｇ程度である。
ＰＶＰの場合
溶媒１００ｍｌあたり１０００〜２００００ｍｇ程度、好ましくは４０００〜１００００ｍｇ程度である。 The amount of carbon nanotubes in the dispersion is about 200 to 1500 mg, preferably about 400 to 1200 mg per 100 ml of solvent. The amount of thickener in the dispersion is
In the case of CMC, it is about 100 to 2000 mg, preferably about 250 to 1000 mg per 100 ml of solvent.
In the case of PVP, it is about 1000-20000 mg per 100 ml of solvent, Preferably it is about 4000-10000 mg.

また、カーボンナノチューブ１００重量部に対し、増粘剤は：
ＣＭＣの場合
２０〜５００重量部程度、好ましくは５０〜２００重量部程度使用するのが好ましい。ＰＶＰの場合
４００〜４０００重量部程度、好ましくは７００〜３０００重量部程度使用するのが好ましい。 Also, with respect to 100 parts by weight of carbon nanotubes, the thickener is:
In the case of CMC, it is preferable to use about 20 to 500 parts by weight, preferably about 50 to 200 parts by weight. In the case of PVP, it is preferable to use about 400 to 4000 parts by weight, preferably about 700 to 3000 parts by weight.

増粘剤の量が少なすぎると分散液を凝固浴中に吐出したときに紡糸原糸の形状保持が難しくなり、増粘剤の量が多すぎると紡糸原糸の形状は保持できるが、凝固浴からの紡糸原糸の取り出しが難しくなる。分散液は、これらの成分を混合し、撹拌装置、ホモジナイザー、超音波装置などを適宜組み合わせて十分に混合して得ることができる。   If the amount of the thickener is too small, it will be difficult to maintain the shape of the spinning yarn when the dispersion is discharged into the coagulation bath. If the amount of the thickener is too large, the shape of the spinning yarn can be retained, It becomes difficult to remove the spinning yarn from the bath. The dispersion can be obtained by mixing these components and mixing them appropriately by appropriately combining a stirrer, a homogenizer, an ultrasonic device and the like.

本発明の分散液は、紡糸工程によりシリンジ、紡糸口金などから凝固浴中に吐出ないし押出され、紡糸原糸を形成し、この紡糸原糸を延伸工程に供することにより、カーボンナノチューブと増粘剤から構成される複合糸とすることができる。吐出する際のシリンジ、紡糸口金などの口径は、１０〜１０００μｍ程度、好ましくは５０〜５００μｍ程度である。この口径を調節することにより紡糸原糸、更には延伸糸の径を調節することができる。   The dispersion liquid of the present invention is discharged or extruded into a coagulation bath from a syringe, a spinneret or the like in a spinning process to form a spinning raw yarn, and this spinning raw yarn is subjected to a drawing step, whereby carbon nanotubes and thickeners are formed. It can be set as the composite yarn comprised from these. The diameter of the syringe, the spinneret, etc. when discharging is about 10 to 1000 μm, preferably about 50 to 500 μm. By adjusting the diameter, the diameter of the spinning yarn and the drawn yarn can be adjusted.

凝固浴中の貧溶媒としては、エタノール、メタノール、プロパノール等の低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、4-メチル-2-ペンタノン(MIBK)などのケトン類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ＤＭＦ、アセトアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類、酢酸エチルなどのエステル類、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素、トルエンなどの芳香族炭化水素類などが挙げられ、アルコール類、ケトン類が好ましく、特にエタノール、4-メチル-2-ペンタノン(MIBK)が好ましい。また、貧溶媒に
は湿式紡糸が可能である限り、適量の水が含まれていてもよい。 Examples of poor solvents in the coagulation bath include lower alcohols such as ethanol, methanol, and propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and 4-methyl-2-pentanone (MIBK), ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, DMF, acetamide, Examples include amides such as dimethylacetamide, esters such as ethyl acetate, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, and aromatic hydrocarbons such as toluene. Alcohols and ketones are preferred, especially ethanol, 4-methyl -2-Pentanone (MIBK) is preferred. The poor solvent may contain an appropriate amount of water as long as wet spinning is possible.

凝固浴中に分散液を吐出して得たＣＮＴと増粘剤から構成される紡糸原糸を延伸して乾燥し、ＣＮＴと増粘剤から構成される延伸配向糸を形成することができる。延伸倍率としては、１．１〜３倍程度である。延伸糸の乾燥は、５０〜１５０℃で、１〜２４時間程度行うことにより実施される。   A spinning yarn composed of CNTs and a thickener obtained by discharging the dispersion into a coagulation bath can be stretched and dried to form stretched oriented yarns composed of CNTs and a thickener. The draw ratio is about 1.1 to 3 times. The drawn yarn is dried at 50 to 150 ° C. for about 1 to 24 hours.

延伸後の複合糸は、水あるいは含水溶媒などの適当な溶媒中に浸積等して処理し、増粘剤を溶出して除去し、カーボンナノチューブから構成される糸を得ることができる。   The drawn composite yarn can be treated by immersion in a suitable solvent such as water or a water-containing solvent, and the thickener can be eluted and removed to obtain a yarn composed of carbon nanotubes.

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより詳細に説明する。
（実施例1）
単層カーボンナノチューブ(以下、SG-CNTと記述する)とカルボキシメチルセルロース（以下CMCと記述する）を下記表１の割合で加え秤量した後、ミリポア水6mlを加え、サンドバス中にて７０℃に保ち攪拌工程を2時間実施した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples and comparative examples.
(Example 1)
Single-walled carbon nanotubes (hereinafter referred to as SG-CNT) and carboxymethylcellulose (hereinafter referred to as CMC) were added at the ratio shown in Table 1 below, weighed, 6 ml of Millipore water was added, and the temperature was increased to 70 ° C. in a sand bath. The holding and stirring step was carried out for 2 hours.

カーボンナノチューブとＣＭＣから構成される糸の製造は、以下のようにして行った。・プローブ式ホモジナイザー（NIHONSEIKI KAISHA 社製 US-50）を用いて、超音波照
射を10分間実施した。
・再び、サンドバス中にて７０℃に保ち攪拌工程を2時間実施した。
・得られたSG-CNT/CMC水溶液をシリンジに採取し、エタノール液中に注入した。
・エタノール液中にて30分間放置した後、エタノール液中から取り出し、両端を治具で動かないように固定し、ドライヤーにて熱風をかけながら延伸を実施した。
・真空乾燥器中にて、80℃で1日真空乾燥を実施した。
引っ張り弾性率、破断強度についてはEXSTAR6000 TMA/SS6000(Seiko Instruments Inc社
製)を導電率については四端子法でGPIB POTENTIOSTAT/GALVANOSTAT HA-501G（HOKUTO DENKO社製）を用いて測定を実施した。

Manufacture of a yarn composed of carbon nanotubes and CMC was performed as follows. -Ultrasonic irradiation was performed for 10 minutes using a probe type homogenizer (US-50 manufactured by NIHONSEIKI KAISHA).
-Again, the stirring process was carried out for 2 hours while maintaining at 70 ° C in a sand bath.
-The obtained SG-CNT / CMC aqueous solution was collected in a syringe and injected into an ethanol solution.
-After leaving in ethanol solution for 30 minutes, it was taken out from the ethanol solution, fixed at both ends so as not to move with a jig, and stretched while applying hot air with a dryer.
-Vacuum drying was performed at 80 ° C for 1 day in a vacuum dryer.
The tensile elastic modulus and breaking strength were measured using EXSTAR6000 TMA / SS6000 (Seiko Instruments Inc), and the conductivity using GPIB POTENTIOSTAT / GALVANOSTAT HA-501G (HOKUTO DENKO) with the four-terminal method.

(実施例２)
・実施例１で得られたサンプルFについて、水溶液に1日浸漬し、ドライヤーにて熱風をかけた後、真空乾燥機中にて８０℃で3日間真空乾燥を実施した・・・サンプルI
・実施例１で得られたサンプルFについて、５０wt%エタノール水溶液に1日浸漬し、ドラ
イヤーにて熱風をかけた後、真空乾燥機中にて８０℃で3日間真空乾燥を実施した・・・
サンプルJ
得られたサンプルについて、実施例１と同様にしてヤング率(MPa)、破断強度（MPa）、導電率（S・cm^-1）を計算した。結果を表３に示す。

(Example 2)
-Sample F obtained in Example 1 was immersed in an aqueous solution for 1 day, hot air was applied with a dryer, and then vacuum-dried at 80 ° C for 3 days in a vacuum dryer. Sample I
-Sample F obtained in Example 1 was immersed in a 50 wt% aqueous ethanol solution for 1 day, hot air was applied with a dryer, and then vacuum-dried at 80 ° C for 3 days in a vacuum dryer.
Sample J
About the obtained sample, it carried out similarly to Example 1, and calculated Young's modulus (MPa), breaking strength (MPa), and electrical conductivity (S * cm ^<-1> ). The results are shown in Table 3.

（実施例３）
単層カーボンナノチューブ(以下、SG-CNTと記述する)とポリビニルピロリドン（以下PVPと記述する）を下記表４の割合で加え秤量した後、N-メチルピロリドン（以下NMPと記述する）9mlを加え、攪拌工程を2時間実施した。

(Example 3)
Add single-walled carbon nanotubes (hereinafter referred to as SG-CNT) and polyvinylpyrrolidone (hereinafter referred to as PVP) in the proportions shown in Table 4 below, weigh them, and then add 9 ml of N-methylpyrrolidone (hereinafter referred to as NMP). The stirring step was carried out for 2 hours.

カーボンナノチューブとから構成される糸の製造は、以下のようにして行った。
・プローブ式ホモジナイザー（NIHON SEIKI KAISHA 社製US-50）を用いて、超音波照射を10分間実施した。
・再び、攪拌工程を2時間実施した。
・得られたSG-CNT/PVP溶液をシリンジに採取し、4-メチル-2-ペンタノン（以後MIBKと記
述する）液中に注入した。
・MIBK液中にて30分間放置した後、MIBK液中から取り出し、両端を治具で動かないように固定し、ドライヤーにて熱風をかけながら延伸を実施した。
・真空乾燥器中にて、80℃で3日真空乾燥を実施した。
得られたサンプルについて、実施例１と同様にしてヤング率(MPa)、破断強度（MPa）、導電率（S・cm^-1）を計算した。結果を表５に示す。

Manufacture of a yarn composed of carbon nanotubes was performed as follows.
-Ultrasonic irradiation was performed for 10 minutes using a probe type homogenizer (US-50 manufactured by NIHON SEIKI KAISHA).
-Again, the stirring step was carried out for 2 hours.
-The obtained SG-CNT / PVP solution was collected in a syringe and injected into 4-methyl-2-pentanone (hereinafter referred to as MIBK) solution.
-After leaving in the MIBK solution for 30 minutes, it was taken out from the MIBK solution, fixed at both ends so as not to move with a jig, and stretched while applying hot air with a dryer.
-Vacuum drying was performed at 80 ° C for 3 days in a vacuum dryer.
About the obtained sample, it carried out similarly to Example 1, and calculated Young's modulus (MPa), breaking strength (MPa), and electrical conductivity (S * cm ^<-1> ). The results are shown in Table 5.

Claims (8)

配向したカーボンナノチューブから構成される糸。 Yarn composed of oriented carbon nanotubes. 配向したカーボンナノチューブ(CNT)と、カルボキシメチルセルロース及びポリビニルピ
ロリドンからなる群から選ばれる増粘剤から構成されるCNT複合糸。 A CNT composite yarn comprising an aligned carbon nanotube (CNT) and a thickener selected from the group consisting of carboxymethylcellulose and polyvinylpyrrolidone. 前記カーボンナノチューブが単層カーボンナノチューブであることを特徴とする請求項１又は２に記載の糸。 The yarn according to claim 1 or 2, wherein the carbon nanotube is a single-walled carbon nanotube. カーボンナノチューブのアスペクト比が10^４以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の糸。 The yarn according to any one of claims 1 to 3, wherein the carbon nanotube has an aspect ratio of 10 ⁴ or more. カーボンナノチューブと増粘剤の比率が、カーボンナノチューブ１００重量部あたり増粘剤は50〜3000重量部である、請求項２に記載のＣＮＴ複合糸。 The CNT composite yarn according to claim 2, wherein the ratio of the carbon nanotube to the thickener is 50 to 3000 parts by weight of the thickener per 100 parts by weight of the carbon nanotubes. カーボンナノチューブ(CNT)と、カルボキシメチルセルロース及びポリビニルピロリドン
からなる群から選ばれる増粘剤を含む分散液を貧溶媒に吐出して紡糸し、延伸することを特徴とするCNTと増粘剤から構成される複合糸の製造方法。 It is composed of CNTs and thickeners characterized in that a dispersion containing a carbon nanotube (CNT) and a thickener selected from the group consisting of carboxymethylcellulose and polyvinylpyrrolidone is spun into a poor solvent by spinning and stretching. A method for producing a composite yarn. カーボンナノチューブと、カルボキシメチルセルロース及びポリビニルピロリドンからなる群から選ばれる増粘剤を含む分散液を凝固浴中に吐出して紡糸し、延伸し、得られた延伸糸を前記増粘剤が溶解可能な溶媒により処理して前記増粘剤を除去することを特徴とする、カーボンナノチューブから構成される糸の製造方法。 A dispersion containing a carbon nanotube and a thickener selected from the group consisting of carboxymethylcellulose and polyvinylpyrrolidone is discharged into a coagulation bath, spun and stretched, and the resulting thickened yarn can dissolve the thickener. A method for producing a yarn composed of carbon nanotubes, wherein the thickener is removed by treatment with a solvent. 前記カーボンナノチューブが単層カーボンナノチューブであることを特徴とする請求項６又は７に記載の糸の製造方法。 The method for producing a yarn according to claim 6 or 7, wherein the carbon nanotube is a single-walled carbon nanotube.